CN113039050B - 高光泽黑色tpo替代漆 - Google Patents
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Abstract
一种模制着色组合物,包含热塑性烯烃树脂组合物、增容剂组合物和一种或多种颜料。所述模制着色组合物具有:(i)在标准的L*值的‑1.0至0内的ΔL*值,其中所述标准的L*值为约24.85;(ii)在标准的a*值的±0.3内的Δa*值,其中所述标准的a*值为约‑0.09;(iii)在标准的b*值的±0.3内的Δb*值,其中所述标准的b*值为约‑0.74,以及(iv)ΔE*值≤1.0。由所述模制着色组合物制成的制品包括多种制品,包括但不限于汽车的至少一部分。
Description
相关申请的交叉引用
本申请根据专利合作条约提交,要求2018年11月5日提交的美国临时申请第62/755,859号的优先权权益,其内容通过引用整体并入本文。
技术领域
总体而言,本公开涉及化学领域。更具体地,本公开涉及基于聚烯烃的组合物。在一些实施方案中,本文公开的聚烯烃基组合物可用作汽车和其他产品(包括注塑零件)的部件。
背景技术
政府法规已经推动了汽车工业增加其车辆的燃料效率(例如,美国(U.S.)的公司平均燃料经济性(CAFE)标准和欧洲联盟(E.U.)的CO2限制。汽车制造商已经试图通过几种实践来满足该目标,例如,增加发动机的效率以及整个机动车辆的重量减轻。
汽车制造商已经利用的一种途径是用低密度聚烯烃树脂替代由较高密度材料组成的部件。为了降低制造中花费的成本、人力和时间,汽车工业积极寻求工程树脂、涂漆材料和其他昂贵且劳动密集型制造材料和工艺的替代物。聚烯烃基树脂目前用于机动车辆的许多部件(例如,仪表板、后保险杠、内部门柱、格栅等)。
重点装饰,例如格栅,通常是汽车制造寻求高光泽、光滑表面的鲜艳颜色的汽车部件。这些材料必须保持高光泽涂饰,以及提供优异的耐刮擦性和耐划伤性。最令人感兴趣的是高光泽材料,它是颜色丰富的深黑色,通常称为“钢琴黑”。
传统上,机动车辆的这些部件将是TPO或其他可模制塑料,其然后被涂漆或成膜以提供期望颜色的高光泽涂饰。这种模制、涂漆和固化的方法通常不仅是劳动密集型的,而且是耗时且昂贵的。汽车部件模制机以及汽车制造商自己寻求替代解决方案。可以使TPO材料模制为既有光泽又有颜色的颜色。然而,已经发现,制造TPO以生产满足高光泽涂饰质量同时还实现与钢琴黑匹配的有活力的深黑色的材料是极其困难的。
工程树脂是有吸引力的解决方案,因为在注塑之后不需要涂漆或固化,并且可以将树脂模制成所需的深黑色。然而,这些工程树脂的密度通常较高,并且提供非常差的耐刮擦性和耐划伤性。
迄今为止,市场上不存在这样的产品,该产品可以以鲜艳的深黑色模制成具有高光泽的颜色,同时仍然保持优异的耐刮擦性和耐划伤性。本发明概述了低密度、高光泽TPO的开发,所述TPO具有优异的耐刮擦性和耐划伤性以及与涂漆材料(通常称为“钢琴黑”)的颜色匹配的有活力的深黑色。这种产品对于模制机是有益的,因为它将制造过程减少到仅仅注塑模制,因为不需要其他步骤如涂漆,并且减少了用于汽车制造的总体车辆重量。
发明内容
本公开提供了一种模制着色组合物,包含:
(A)热塑性烯烃树脂组合物;
(B)增容剂组合物;以及
(C)一种或多种颜料,
其中所述模制着色组合物具有:
(i)在标准的L*值的-1.0至0内的ΔL*值,其中所述标准的L*值为约24.85,
(ii)在标准的a*值的±0.3内的Δa*值,其中所述标准的a*值为约-0.09,
(iii)在标准的b*值的±0.3内的Δb*值,其中所述标准的b*值为约-0.74,以及
(iv)ΔE*值≤1.0。
在一些实施方案中,前述段落的模制着色组合物具有约27至约34g/10min的熔体流动速率(230℃,2.16kg)。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物具有约600MPa至约1200MPa的挠曲模量
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物具有:
在23℃下的约20至约50kJ/m2的缺口悬臂梁,
在0℃下的约4至约20kJ/m2的缺口悬臂梁;以及
在-40℃下的约2至约6kJ/m2的缺口悬臂梁。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物具有约16至约26MPa的拉伸屈服强度。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物具有约76至约90GU的60°光泽度。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物具有约0.88至约0.94g/cm3的密度。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物包含:
(A)所述热塑性烯烃树脂组合物,其中所述热塑性烯烃树脂组合物包含:
(i)第一聚丙烯均聚物,其中所述第一聚丙烯均聚物具有在约50至约200g/10min范围内的熔体流动速率(ASTM D 1238,230℃/2.16kg),
(ii)第二聚丙烯均聚物,其中所述第二聚丙烯均聚物具有在约1至约5g/10min范围内的熔体流动速率(ASTM D 1238,230℃/2.16kg),以及
(iii)弹性体;
(B)所述增容剂组合物,其中所述增容剂组合物包含
(i)第一苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体,
(ii)第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体;以及
(C)一种或多种颜料。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物包括一种或多种添加剂。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物含有第一聚丙烯均聚物,其中基于模制着色组合物的总重量,第一聚丙烯均聚物以约50至约90wt.%的量存在。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物含有第二聚丙烯均聚物,其中基于所述模制着色组合物的总重量,第二聚丙烯均聚物以0至约20wt.%的量存在。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物含有第一聚丙烯均聚物,其中第一聚丙烯均聚物具有以下特性中的至少一种:
(i)约0.9至约0.95g/cm3的密度(ASTM D 792),
(ii)约1500至约2500MPa的挠曲模量(ASTM D 790),
(iii)约25至约65MPa的屈服拉伸强度(ASTM D 638),
(iv)约3至约10%的屈服拉伸伸长率(ASTM D 638);
(v)约10至约25J/m的缺口悬臂梁冲击强度(ASTM D 256,23℃);并且
其中所述第二聚丙烯均聚物具有以下特性中的至少一种:
(i)约0.9至约0.95g/cm3的密度(ASTM D 792),
(ii)约1500至约2500MPa的挠曲模量(ASTM D 790),
(iii)约25至约45MPa的屈服拉伸强度(ASTM D 638),
(iv)约3至约10%的屈服拉伸伸长率(ASTM D 638);
(v)约20至约65J/m的缺口悬臂梁冲击强度(ASTM D 256,23℃)。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物含有一种或多种颜料,其中基于所述模制着色组合物的总重量,一种或多种颜料以约0.4至约1.5wt.%的量存在。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物含有弹性体,其中基于所述模制着色组合物的总重量,弹性体以约0至约25wt.%的量存在,
其中所述弹性体为包含乙烯衍生单元和丙烯衍生单元的共聚物,并且
其中所述弹性体具有以下特性中的一种或多种:
(i)在约1至约5g/10min范围内的熔体流动速率(ASTM D 1238,230℃/2.16kg),
(ii)约8至20MPa的断裂拉伸强度(ASTM D 638),
(iii)约3至8%的雾度,
(iv)约0.850至约0.880g/cm3的密度(ASTM D 792)。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物含有增容剂组合物,其中增容剂组合物包含:
(i)基于增容剂组合物的总重量,0.01至99.99wt.%的第一苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体,
(ii)基于增容剂组合物的总重量,0.01至99.99wt.%的第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体,
其中所述第一苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体具有以下特性中的一种或多种:
(i)5至约17%的聚苯乙烯含量,
(ii)约25至约45%的二嵌段(EB)含量,
(iii)约5/95至约20/80的苯乙烯/橡胶比,
(iv)约2至约11g/10min的熔体流动速率(ASTM D 1238)(2.16kg,230℃),
(v)约1至约5MPa的在300%下的拉伸应力(ASTM D 412),
(vi)约15至约30MPa的屈服拉伸强度(ASTM D 412),
(vii)约650至约825%的屈服伸长率(ASTM D 412),
(viii)和/或约40至约50的肖氏A硬度(ASTM D 2240),并且
其中所述第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体组合物具有以下特性中的一种或多种:
(i)约15至约25%的聚苯乙烯含量,
(ii)约14至约25g/10min的熔体流动速率(ASTM D 1238)(2.16kg,230℃),
(iii)约45至约55的肖氏A硬度(ASTM D 2240),
(iv)约5至约15MPa的拉伸强度(ASTM D 412),
(v)大于600%的断裂伸长率(ASTM D 412),
(vi)约15/85至约25/75的苯乙烯/橡胶比。
一种模制着色组合物,包含:
(a)基于所述模制着色组合物的总重量,50至90wt.%的第一聚丙烯均聚物,其中所述第一聚丙烯均聚物具有:
(i)在约50至约200g/10min范围内的熔体流动速率(ASTM D 1238,230℃/2.16kg)
(ii)约0.9至约0.95g/cm3的密度(ASTM D 792),
(iii)约1500至约2500MPa的挠曲模量(ASTM D 790),
(iv)约25至约65MPa的屈服拉伸强度(ASTM D 638),
(v)约3至约10%的屈服拉伸伸长率(ASTM D 638);
(vi)约10至约25J/m的缺口悬臂梁冲击强度(ASTM D 256,23℃);
(b)基于所述模制着色组合物的总重量,0.1至20wt.%的第二聚丙烯均聚物,其中所述第二丙烯均聚物具有:
(i)在约1至约5g/10min范围内的熔体流动速率(ASTM D 1238,230℃/2.16kg),
(ii)约0.9至约0.95g/cm3的密度(ASTM D 792),
(iii)约1500至约2500MPa的挠曲模量(ASTM D 790),
(iv)约25至约45MPa的屈服拉伸强度(ASTM D 638),
(v)约3至约10%的屈服拉伸伸长率(ASTM D 638);
(vi)约20至约65J/m的缺口悬臂梁冲击强度(ASTM D 256,23℃),
(c)基于所述模制着色组合物的总重量,0.1至25wt.%的聚乙烯弹性体,其中所述聚乙烯弹性体为含有乙烯和丙烯衍生的单元的共聚物,并且具有:
(i)在约1至约5g/10min范围内的熔体流动速率(ASTM D 1238,230℃/2.16kg),
(ii)约8至20MPa的断裂拉伸强度(ASTM D 638),
(iii)约3至8%的雾度,
(iv)约0.850至约0.880g/cm3的密度(ASTM D 792),
(d)基于所述模制着色组合物的总重量,0.1至25wt.%的第一苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体,其中所述第一苯乙烯乙烯丁烯弹性体具有:
(i)5至约17%的聚苯乙烯含量,
(ii)约25至约45%的二嵌段(EB)含量,
(iii)约5/95至约20/80的苯乙烯/橡胶比,
(iv)约2至约11g/10min的熔体流动速率(ASTM D 1238)(2.16kg,230℃),
(v)约1至约5MPa的在300%下的拉伸应力(ASTM D 412),
(vi)约15至约30MPa的屈服拉伸强度(ASTM D 412),
(vii)约650至约825%的屈服伸长率(ASTM D 412),以及
(viii)和/或约40至约50的肖氏A硬度(ASTM D 2240);以及
(e)基于所述模制着色组合物的总重量,0.1至25wt.%的第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体,其中所述第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体具有:
(i)约15至约25%的聚苯乙烯含量,
(ii)约14至约25g/10min的熔体流动速率(ASTM D 1238)(2.16kg,230℃),
(iii)约45至约55的肖氏A硬度(ASTM D 2240),
(iv)约5至约15MPa的拉伸强度(ASTM D 412),
(v)大于600%的断裂伸长率(ASTM D 412),以及
(vi)约15/85至约25/75的苯乙烯/橡胶比;
(f)基于所述模制着色组合物的总重量,0.4至约1.5wt.%的一种或多种颜料
其中所述模制着色组合物具有:
(i)在标准的L*值的-1.0至0内的ΔL*值,其中所述标准的L*值为约24.85,
(ii)在标准的a*值的±0.3内的Δa*值,其中所述标准的a*值为约-0.09,
(iii)在标准的b*值的±0.3内的Δb*值,其中所述标准的b*值为约-0.74,以及
(iv)≤1.0的ΔE*值。
在一些实施方案中,前述段落的模制着色组合物,其中模制着色组合物具有:
(i)约27至约34g/10min的熔体流动速率(230℃,2.16kg),
(ii)约600至约1200MPa的挠曲模量,
(iii)在23℃下的约20至约50kJ/m2的缺口悬臂梁,
(iv)在0℃下的约4至约20kJ/m2的缺口悬臂梁,
(v)在-40℃下的约2至约6kJ/m2的缺口悬臂梁,
(vi)约16至约26MPa的拉伸屈服强度,
(vii)约76至约90GU的60°光泽度,以及
(viii)约0.88至约0.94g/cm3的密度。
在一些实施方案中,前述段落中任一个的模制着色组合物,其中模制着色组合物还包含一种或多种添加剂。
一种由前述段落中任一个的模制着色组合物形成的制品。
在一些实施方案中,权利要求的制品、前述段落的制品是汽车的一部分。
具体实施方式
定义
当与权利要求书和/或说明书中的术语“包含”结合使用时,词语“一(a)”或“一(an)”的使用可以意指“一个”,但它也与“一个或多个”、“至少一个”和“一个或多于一个”的含义一致。
在整个本申请中,术语“约”用于指示包括装置误差的变化、用于测定该值的方法,或研究中存在的变化的值。
术语“包含”、“具有”和“包括”是开放式的连接动词。这些动词中的一个或多个的任何形式或时态,例如“包含(comprises)”、“包含(comprising)”、“具有(having)”、“包括(includes)”和“包括(including)”也是开放式的。例如,“包含”、“具有”或“包括”一个或多个步骤的任何方法不限于仅处理那些一个或多个步骤并且还涵盖其他未列出的步骤。
“方法”是导致最终产物、结果或成果所采取的一系列一个或多个步骤。如本文所用,词语“方法”与词语“过程”可互换使用。
本申请中使用的术语“烯烃”是指其中分子中的至少一个碳-碳双键为末端双键的烯烃。烯烃的一些非限制性实例包括苯乙烯、乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯或十二碳烯。
在本说明书中,术语“α-烯烃(α-olefin)”或“α-烯烃(alpha-olefin)”意指通式CH2=CH-R的烯烃,其中R为含有1至10个碳原子的直链或支链烷基。α-烯烃可选自例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二碳烯等。
在本说明书中,术语“弹性体”是指具有橡胶状特性和在约0%至约20%范围内的结晶度的高分子化合物。在一些实施方案中,聚合物可具有在约0%至约5%范围内的结晶度。
在本说明书中,术语“弹性体乙烯共聚物组合物”是指由至少一种弹性体乙烯共聚物制成和/或含有至少一种弹性体乙烯共聚物的组合物。
在本说明书中,术语“多相聚丙烯共聚物”是指通过分散到聚丙烯基体中的乙烯和丙烯的共聚制备的共聚物(或橡胶共聚物)。所述聚丙烯基体可以是均聚物或共聚物。
在本说明书中,术语“均聚物”和类似术语意指仅由或基本上由衍生自单一种类的单体的单元组成的聚合物,例如,乙烯均聚物是仅由或基本上由衍生自乙烯的单元组成的聚合物,并且丙烯均聚物是仅由或基本上由衍生自丙烯的单元组成的聚合物等。
在本说明书中,术语“冲击改性增容剂”是指与弹性体乙烯共聚物组合物和聚烯烃的界面协同相互作用以改善整体组合物的特性的化合物。出于本公开的目的,术语“冲击改性增容剂”包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)橡胶和上述多相聚丙烯共聚物。
在本说明书中,术语“互聚物”是指通过至少两种类型的单体或共聚单体的聚合制备的聚合物。其包括但不限于共聚物(其可以指由两种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物,尽管其可以与“互聚物”互换使用,是指由三种或更多种不同类型的单体或共聚单体制成的聚合物)、三元共聚物(其可以是指由三种不同类型的单体或共聚单体制成的聚合物)、四元共聚物(其可以是指由四种不同类型的单体或共聚单体制成的聚合物)等。
在本说明书中,术语“单体”和“共聚单体”可互换使用。该术语是指添加到反应器中以生产聚合物的具有可聚合部分的任何化合物。在其中聚合物被描述为包含一种或多种单体(例如,包含丙烯和乙烯的聚合物)的那些情况下,该聚合物包含衍生自单体的单元,例如-CH2-CH2-,而不是单体本身,例如CH2=CH2。
在本说明书中,术语“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体制备的大分子化合物。术语“聚合物”包括均聚物、共聚物、三元共聚物、互聚物等。
在本说明书中,术语“聚合物组合物”是指由至少一种聚合物制成和/或含有至少一种聚合物的组合物。
在本说明书中,如本文所用的术语“聚烯烃”包括聚合物如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和乙烯共聚物,其具有至少约50wt.%的乙烯与较少量的共聚单体如乙酸乙烯酯聚合,以及“烯烃”家族类别内的其他聚合物树脂。
聚烯烃可以通过多种方法制备,包括使用单一、分级或连续反应器的间歇和连续方法、淤浆、溶液和流化床方法,以及一种或多种催化剂,包括例如多相和均相体系和齐格勒-纳塔、菲利普、茂金属、单中心和限定几何构型催化剂以制备具有不同特性组合的聚合物。此类聚合物可以是高度支化的或基本上线性的,并且支化、分散度和平均分子量可以根据聚合物领域的教导,根据用于其制造所选择的参数和方法而变化。
在本说明书中,术语“室温”是指大约23摄氏度的温度(除非其在ASTM中不同地定义,在这种情况下“室温”意指如在该ASTM中对于该特定测试/程序/方法所定义的)。
在本说明书中,术语“热塑性聚合物”意指当暴露于热时软化并且当冷却至室温时返回其原始状态的聚合物。
在本说明书中,术语“齐格勒-纳塔催化的聚合物”和“Z-N催化的聚合物”意指在齐格勒-纳塔催化剂存在下制备的任何聚合物。
在本说明书中,关于聚烯烃的术语“结晶”意指基于烯烃聚合物的总重量,具有大于约70wt.%且小于约93wt.%的结晶度的烯烃聚合物。
在本说明书中,关于聚烯烃的术语“高度结晶”意指基于烯烃聚合物的总重量,具有大于约93wt.%的结晶度的烯烃聚合物。
在本说明书中,术语“免喷涂工艺”意指将作为着色剂的颜料直接与聚合物组合物混合并捏合,以向由该聚合物组合物模制的制品提供期望的颜色。
在本说明书中,关于聚烯烃的术语“半无定形”意指基于烯烃聚合物的总重量,具有约5至约30wt.%的结晶度的烯烃聚合物。
在本说明书中,关于聚烯烃的术语“半结晶”意指基于烯烃聚合物的总重量,具有大于约30wt.%且小于约70wt.%的结晶度的烯烃聚合物。
熔体质量流动速率(MFR)以克/10分钟给出并使用名为“通过挤出塑度计的热塑性塑料的熔体流动速率的测试方法(Test Method for Melt Flow Rates ofThermoplastics by Extrusion Plastometer)”的ASTM D1238在以下指定的条件下测量。本文所用的术语“ASTM D1238”是指通过挤出塑度计进行的用于测定热塑性塑料的熔体流动速率的标准测试方法。通常,该测试方法涵盖使用挤出塑度计测定熔融热塑性树脂的挤出速率。在规定的预热时间之后,在规定的温度、负荷和筒内活塞位置的条件下,通过具有规定的长度和孔直径的模具挤出树脂。该测试方法于2013年8月1日批准并于2013年8月公布,其内容通过引用整体并入本文。对于所参考的ASTM标准,访问ASTM网站www.astm.org,或联系service@astm.org的ASTM客户服务。
填料含量以百分比(%)给出并使用ISO 3451-1测量,其名为“塑料-灰分测定-部分1:一般方法(Plastics-Determination of Ash-Part 1:General Methods)。”本文所用的术语“ISO 3451-1”是指用于测定一系列塑料(树脂和化合物)的灰分的标准测试方法。所选择的特定条件可以包括在所讨论的塑料材料的规格中。
密度以g/cm3给出,并使用名为“塑料-用于测定非多孔塑料的密度的方法-第1部分:浸渍法、液体比重计法和滴定法(Plastics-Methods forDetermining the Density ofNon-Cellular Plastics-Part 1:Immersion method,1iquid pycnometer method andtitration method)”的ISO 1183-1测量。如本文所用的术语“ISO 1183-1”是指公布为2012年5月15日的第二版的测试方法,其内容通过引用以其整体并入本文。
挠曲模量(或“挠曲模数”)以兆帕(MPa)给出并且使用名为“塑料-挠曲特性的测定(Plastics-Determination of flexural properties)”的ISO 178测量。如本文所用的术语“ISO 178”是指公开为日期为2010年12月15日的第五版的测试方法,其内容通过引用以其整体并入本文。
ASTM D 256名为“用于测定塑料的悬臂梁式摆锤冲击性的标准测试方法(Standard Test Method(s)for Determining the Izod Pendulum Impact Resistanceof Plastics)”。本文所用的术语“ASTM D 256”是指摆锤式冲击测试,其指示在规定的测试试样安装、缺口和摆锤式冲击速度的参数下断裂规定尺寸的标准试样的能量。将测试试样保持为垂直悬臂梁并被摆动摆锤冲击。摆锤损失的能量等于测试试样吸收的能量。对于缺口悬臂梁冲击强度,将试样保持为垂直悬臂梁并通过摆锤断裂;冲击发生在试样的缺口侧。该测试方法于2010年5月1日批准并于2010年6月公布,其内容通过引用整体并入本文。对于所参考的ASTM标准,访问ASTM网站www.astm.org,或联系service@astm.org的ASTM客户服务。
ASTM D 790名为“用于未增强和增强塑料和电绝缘材料的挠曲特性的标准测试方法(Standard Test Methods for Flexural Properties of Unreinforced andReinforced Plastics and Electrical Insulating Materials)”。本文所用的术语“ASTMD 790”是指通过用于质量控制和规格目的的这些测试方法测定挠曲特性。在这些测试方法(三点弯曲)下所允许的最大应变下不会失效的材料可能更适合于四点弯曲测试。两种测试方法的基本差异在于最大弯矩和最大轴向纤维应力的位置。最大轴向纤维应力在三点弯曲中出现在加载鼻部下方的线上,在四点弯曲中出现在加载鼻部之间的区域上。该测试方法于2010年4月1日批准并于2010年4月公布,其内容通过引用整体并入本文。对于所参考的ASTM标准,访问ASTM网站www.astm.org,或联系service@astm.org的ASTM客户服务。
ASTM D 792名为“通过置换的塑料密度和比重(相对密度)的测试方法(TestMethods for Density and Specific Gravity(Relative Density)of Plastics byDisplacement)”。如本文所用的术语“ASTM D 792”是指用于测定诸如片材、棒、管或模制物品的形式的固体塑料的比重(相对密度)和密度的标准测试方法。该测试方法包括测定该固体塑料在空气中的试样的质量,测定该试样在浸没在液体中时的表观质量,以及计算该样品的比重(相对密度)。该测试方法于2008年6月15日批准并于2008年7月公布,其内容通过引用整体并入本文。对于所参考的ASTM标准,访问ASTM网站www.astm.org,或联系service@astm.org的ASTM客户服务。
ISO 180名为“悬臂梁冲击强度的测定(Determination of Izod ImpactStrength)”。如本文所用,术语“ISO 180”是指用于测定塑料在限定条件下的悬臂梁冲击强度的测试方法。定义了许多不同类型的试样和测试配置。根据材料类型、测试试样类型和缺口类型规定不同的测试参数。
ISO 527名为“塑料-拉伸特性的测定(Plastics--Determination of TensileProperties)”。如本文所用,术语“ISO 527”是指用于测定塑料和塑料复合材料在限定条件下的拉伸特性的测试方法。定义了几种不同类型的测试试样以适合不同类型的材料。该方法用于研究测试试样的拉伸行为,并用于测定在限定的条件下拉伸应力/应变关系的拉伸强度、拉伸模量等方面。
ISO 75名为“负荷下挠曲温度的测定(Determination of Temperature ofDeflection under Load)”。如本文所用,术语“ISO 75”是指用于测定塑料在负荷下的挠曲温度(在三点负荷下的挠曲应力)的测试方法。定义不同类型的测试试样和不同的恒定负荷以适应不同类型的材料。ISO 75-2给出了对塑料(包括填充塑料和纤维增强塑料,其中纤维长度在加工之前至多为7.5mm)和硬橡胶的具体要求,而ISO 75-3给出了对高强度热固性层压板和长纤维增强塑料(其中纤维长度大于7.5mm)的具体要求。规定的方法用于评估不同类型的材料在升高的温度下在负荷下以规定的温度升高速率的相对行为。所获得的结果不一定代表最大可应用温度,因为在实践中,诸如时间、负荷条件和标称表面应力的要素可以不同于测试条件。对于具有相同室温挠曲模量的材料,可以实现数据的真实可比性。
ISO 868的名为“塑料和硬橡胶-通过硬度计的压痕硬度(肖氏硬度)的测定(Plastic and Ebonite-Determination of indentation hardness by means of adurometer(Shore hardness))”。如本文所用,术语“ISO 868”是指用于借助于两种类型的硬度计测定塑料和硬橡胶的压痕硬度的测试方法:A型用于较软的材料,D型用于较硬的材料。在本文所述的方法中,使用D型硬度计。该方法允许在指定的时间段之后测量压痕的初始压痕,或两者。
ISO 294名为“塑料-热塑性材料的测试试样的注塑。第4部分:模制收缩率的测定(Plastics-Injection moulding of test specimens of thermoplasticmaterials.Part 4:Determination ofmoulding shrinkage)。”本文中的术语“ISO 294”是指用于测定在平行于和垂直于熔体流动方向的方向上热塑性材料的注塑测试试样的模制收缩率和模制后收缩率的测试方法。LyondellBasell与ISO 294方法略有偏差,而该方法要求使用测径器测量60mm×60mm×2mm的板试样,而LyondellBasell模具为4”×6”×3.2mm的板,并使用改进的试样架测试收缩率。
ASTM D1525用于塑料维卡软化温度的标准测试方法:如本文所用,术语“ASTMD1525”是指用于测定当试样经受指定的受控测试条件时发生指定针刺穿的温度的标准测试方法。用该测试方法获得的数据比较了热塑性材料的热软化性能。该方法可用于塑料的质量控制、开发和表征。该测试方法于2017年8月1日批准并于2017年9月公布,其内容通过引用整体并入本文。对于所参考的ASTM标准,访问ASTM网站www.astm.org,或联系service@astm.org的ASTM客户服务。
ASTM E 1356-玻璃化转变温度:如本文所用的术语“ASTM E1356-08”是指涵盖使用差示扫描量热法或差示热分析指定材料的玻璃化转变温度的标准测试方法。该测试方法包括连续监测当参比材料和测试材料以受控速率加热或冷却通过测试材料的玻璃化转变区时流入参比材料和测试材料的热流之差或参比材料和测试材料之间的温度,并分析所得热曲线以提供玻璃化转变温度。
ASTM D 638塑料拉伸特性的测试方法:本文所用的术语“ASTM D 638”是指当在规定的预处理条件、温度、湿度和测试机器速度下测试时,用于测定标准哑铃形测试试样形式的未增强和增强塑料的拉伸特性的标准测试方法。该测试方法被设计为产生用于塑料材料的控制和规格的拉伸特性数据。拉伸特性可随试样制备和测试的速度和环境而变化。因此,在需要精确的比较结果的情况下,必须小心地控制这些因素。认识到,在没有测试材料的制备方法的情况下,不能测试该材料。因此,当需要材料本身的比较测试时,必须格外小心以确保所有样品以完全相同的方式制备,除非测试要包括样品制备的效果。类似地,对于任何给定系列试样内的参考目的或比较,必须注意确保在制备、处理和操作的细节上的最大均匀程度。该测试方法于2010年5月15日批准并于2010年6月公布,其内容通过引用整体并入本文。对于所参考的ASTM标准,访问ASTM网站www.astm.org,或联系service@astm.org的ASTM客户服务。
ASTM D 412硫化橡胶和热塑性弹性体的测试方法-张力:如在此使用的术语“ASTMD 412”是指用于评估硫化的热固性橡胶和热塑性弹性体的拉伸(张力)特性的标准测试方法。拉伸特性的deters测定从取自样品材料的测试片开始,并且包括试样的制备和试样的测试。试样可以是具有均匀横截面积的哑铃、环或直片的形状。对未施加预应力的试样进行拉伸应力、在给定伸长率下的拉伸应力、拉伸强度、屈服点和极限伸长率的测量。拉伸应力、屈服点和拉伸强度基于试样的均匀横截面的原始横截面面积。在预先无应力的试样已经通过规定的程序延伸并允许回缩之后进行拉伸永久变形的测量。还描述了“拉断永久变形”的测量。该测试方法于2002年12月10日批准并于2003年1月公布,其内容通过引用整体并入本文。对于所参考的ASTM标准,访问ASTM网站www.astm.org,或联系service@astm.org的ASTM客户服务。
本文所用的术语“ASTM D 1003”是指用于测定透明塑料的雾度和透光率的标准测试方法。通常,该测试方法涵盖评估诸如基本上透明的塑料等材料的平面部分的特定光透射和广角光散射特性。当通过材料观察物体时,在通过材料的膜或片时散射的光可产生模糊或烟熏场。另一效果可以是杂光,如在驾驶到太阳中时在汽车挡风玻璃中发生的杂光。根据该方法,用雾度计或分光光度计进行雾度测量。该测试方法于2011年4月15日批准并于2011年4月公布,其内容通过引用整体并入本文。对于所参考的ASTM标准,访问ASTM网站www.astm.org,或联系service@astm.org的ASTM客户服务。
汽车涂料耐划伤性的测定本文所用的术语“FLTM BI 161-01”是指用于测定汽车涂料和彩色塑料模具的耐划伤性的标准测试方法。通常,该测试方法涵盖TPO样品在用抛光布磨损之后的光泽保持率的评估。在磨损之前,测试试样将具有在20°或60°下测量的光泽度。然后使用摩擦计用抛光布磨损该表面10个双冲程。磨损后,重新测量磨损表面上的光泽度并计算光泽保持率。
ASTM D 6556用氮吸收法测定炭黑的总表面积和外表面积的标准测试方法(Standard Test Method for Carbon Black-Total and External Surface Area byNitrogen Adsorption):本文所用的术语“ASTM 6556”是指通过使用Brunauer、Emmett和Teller(B.E.T.NSA)多层气体吸附行为理论,使用多点测定和基于统计厚度表面积方法的外表面积来测定炭黑总表面积的标准测试方法。通过评估在液氮温度下由炭黑在几个氮分压下吸附的氮的量来测量总表面积和外表面积。吸附数据用于计算NSA和STSA值
ASTM D3265用于炭黑着色强度的标准测试方法(Standard Test Method forCarbon Black-Tinting Strength):本文所用的术语“ASTM D3265”涵盖相对于工业着色参照物(ITRB)的炭黑的着色强度的测定。将碳黑样品与白色粉末和液体载剂混合以产生黑色或灰色糊状物。将该糊状物铺展以产生适合于借助于光电反射计测量该混合物的反射比的表面。将测试样品的反射率与以相同方式制备的ITRB的反射率进行比较。
上述定义取代了通过引用并入本文的任何参考文献中的任何冲突定义。然而,某些术语被定义的事实不应被视为指示任何未定义的术语是不确定的。相反,所使用的所有术语被认为是描述所附权利要求,使得本领域普通技术人员能够理解。
本文提供了可用作汽车、水运容器、机车,休闲车、飞机和其他产品(包括例如注塑零件)的部件的聚烯烃基组合物。在一些实施方案中,这些组合物(树脂)允许制备模制着色部件(例如,保险杠盖、门覆层、摇臂模制件等)
汽车工业使用许多装饰部件用于外部式样和性能应用。这些装饰部件可以根据模制着色方法来制造,或者可以模制为所希望的形状,随后涂漆。在模制着色方法中,在模制之前将塑料染色以提供美观的颜色。模制着色法是生产制品的最有成本效益的方法;然而,所得制品将具有较低的光泽,并且将具有可被认为是“便宜的”的“塑料”外观。另外,模制着色方法需要在表面上具有纹理以帮助防止损坏。
第二种选择是涂漆部件以实现光滑、高光泽、更丰富的“高端”外观。涂漆的问题是涂漆给制造过程增加了第二步骤,给部件增加了显著的成本,通常牺牲冲击性能,并且在施加过程中产生环境VOC问题。
在各种实施方案中,本文所述的组合物和方法提供了对于自动制造可接受的深黑色或钢琴黑模制着色材料的可实现的颜色水平。
在一些实施方案中,本文所述的组合物可包括:(1)热塑性烯烃(TPO)树脂组合物;(2)增容剂组合物;和/或(3)一种或多种颜料。所述组合物可被描述为模制着色TPO组合物并且可进一步包含一种或多种添加剂。
在本公开的一个方面,提供了组合物,其包含:
(a)热塑性烯烃树脂组合物;
(b)增容剂组合物;以及
(c)一种或多种颜料,
在本公开的一个方面,提供了组合物,其包含:
(a)热塑性烯烃树脂组合物,其中所述热塑性烯烃树脂组合物包含:
(i)具有高熔体流动速率的聚丙烯均聚物,
(ii)具有低熔体流动速率的聚丙烯均聚物,以及
(iii)弹性体;
(b)增容剂组合物,其中所述增容剂组合物包含
(i)第一苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体,
(ii)第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体;以及
(c)一种或多种颜料,
在本公开的一个方面,提供了组合物,其包含:
(a)热塑性烯烃树脂组合物,其中所述热塑性烯烃树脂组合物包含:
(i)具有高熔体流动速率的聚丙烯均聚物,
(ii)具有低熔体流动速率的聚丙烯均聚物,以及
(iii)弹性体;
(b)增容剂组合物,其中所述增容剂组合物包含
(i)第一苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体,
(ii)第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体;
(C)一种或多种颜料;以及
(d)一种或多种添加剂。
在一些实施方案中,基于组合物的总重量,组合物含有约55至约99.6wt.%范围内的量的热塑性烯烃树脂组合物。在一些实施方案中,基于组合物的总重量,组合物含有约60至约99.6wt.%;或者约65至约99.6wt.%;或者约70至约99.6wt.%;或者约75至约95wt.%;或者约75至约90wt.%;以及或者约75至约85wt.%范围内的量的热塑性烯烃树脂组合物。
在一些实施方案中,基于组合物的总重量,组合物含有约0.001至约30wt.%范围内的量的增容剂组合物。在一些实施方案中,基于组合物的总重量,组合物含有约2至约30wt.%;或者约5至约30wt.%;或者约10至约30wt.%;或者约15至约30wt.%;或者约17至约28wt.%;或者约17至约25wt.%;以及或者约20至约30wt.%范围内的量的增容剂组合物。
在一些实施方案中,基于组合物的总重量,组合物含有约0.4至约1.5wt.%范围内的量的一种或多种颜料。在一些实施方案中,基于组合物的总重量,组合物含有约0.4至约1.1wt.%;以及或者约0.5至约0.8wt.%范围内的量的一种或多种颜料。
在一些实施方案中,组合物可以含有一种或多种添加剂。当将添加剂掺入组合物中时,基于模制着色TPO组合物的总重量,一种或多种添加剂可以以约0.001wt.%至约10wt.%范围内的量或其中的任何量或范围存在。
熔体流动速率
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有约27g/10min至约34g/10min;或者约28g/10min至约33g/10min;以及或者约29g/10min至约32g/10min的熔体流动速率(MFR,ASTM D1238,230℃,2.16kg)。在特定实施方案中,模制着色TPO组合物具有27、28、29、30、31、32、33或34g/10min的熔体流动速率(MFR,ASTM D1238,230℃,2.16kg)。
灰分含量
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有约0至3wt.%的;或者约0.001至约2.75wt.%;或者约0.01至约2.5wt.%;或者约0.1至约2.0wt.%;或者约0.001至约1.75wt.%;或者约0.001至约1.5wt.%;或者约0.001至约1.0wt.%;或者约0.001至约0.75wt.%;或者约0.001至约0.5wt.%;或者约0.001至约0.25wt.%;或者约0.001至约0.1wt.%;或者约0.001至约0.01wt.%的灰分含量(ASTM D3451)。所有wt.%值都基于模制着色TPO组合物的总重量。
密度
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有约0.88g/cm3至约0.94g/cm3的密度(ISO 1183)。在这些实施方案的一些中,所述组合物具有约0.89g/cm3至约0.91g/cm3的密度。在具体实施方案中,组合物具有0.88g/cm3、0.89g/cm3、0.90g/cm3、0.91g/cm3、0.92g/cm3、0.93g/cm3或0.94g/cm3的密度。
挠曲模量
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有约600至约1200MPa;或者约700至约1100MPa;或者约750MPa至约1050MPa;或者约800至约900MPa;以及或者约840至约890MPa的挠曲模量(ISO 178)。在具体实施方案中,模制着色TPO组合物具有600、625、650、675、700、725、750、775、800、825、850、860、875、900、925、950、975、1000、1025、1050、1075、1100、1125、1150、1175或1200MPa的挠曲模量。
在23℃下的缺口悬臂梁
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有在23℃下的约20至约50kJ/m2;或者约25至45kJ/m2;或者约30至43kJ/m2;以及或者约35至42kJ/m2的缺口悬臂梁(ISO 180)。在具体实施方案中,模塑着色TPO组合物具有在23℃下的约20kJ/m2、约25kJ/m2、约28kJ/m2、30kJ/m2、约31kJ/m2、约32kJ/m2、约33kJ/m2、约34kJ/m2、约35kJ/m2、约36kJ/m2、约37kJ/m2、约38kJ/m2、约39kJ/m2、约40kJ/m2、约41kJ/m2、约42kJ/m2、约43kJ/m2、约44kJ/m2、约45kJ/m2、约46kJ/m2、约47kJ/m2、约48kJ/m2、约49kJ/m2或约50kJ/m2的缺口悬臂梁。
在0℃下的缺口悬臂梁
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有在0℃下的约4至约20kJ/m2;或者约6至18kJ/m2;或者约8至16kJ/m2;以及或者约10至14kJ/m2的缺口悬臂梁(ISO 180)。在具体实施方案中,模塑着色TPO组合物具有在0℃下的约4kJ/m2、约5kJ/m2、约6kJ/m2、7kJ/m2、约8kJ/m2、约9kJ/m2、约10kJ/m2、约11kJ/m2、约12kJ/m2、约13kJ/m2、约14kJ/m2、约15kJ/m2、约16kJ/m2、约17kJ/m2、约18kJ/m2、约19kJ/m2或约20kJ/m2的缺口悬臂梁。
在-40℃下的缺口悬臂梁
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有在-40℃下的约2至约6kJ/m2;以及或者约3至5kJ/m2的缺口悬臂梁(ISO 180)。在具体实施方案中,模制着色TPO组合物具有在-40℃下的约2kJ/m2、约3kJ/m2、约4kJ/m2、约5kJ/m2或者约6kJ/m2的缺口悬臂梁。
拉伸屈服强度
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有约16至约26MPa;或者约18至约25MPa;或者约19至约24MPa;以及或者约20至约23MPa的拉伸屈服强度(ISO 527-1,2)。在具体实施方案中,模制着色TPO组合物具有约16MPa、17MPa、18MPa、19MPa、20MPa、21MPa、22MPa、23MPa、24MPa、25MPa或26MPa的拉伸屈服强度(ISO 527-1,2)。
肖氏硬度D
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有约55至约65;或者约57至约63;以及或者约59至约61的肖氏硬度D(ASTM D2240)。在具体实施方案中,模制着色TPO组合物具有55、56、57、58、59、60、61、62、63、64或65的肖氏硬度D。
工具收缩率[ISO 294修订版]
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有约8%至约14%;以及或者约10%至约12%的工具收缩率(ISO 294-4)。在具体实施方案中,模制着色TPO组合物具有约8%、约9%、约10%、约11%、约12%、约13%或约14%的工具收缩率。
在1.8MPa下的HDT
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物在1.8MPa下具有约46℃至约56℃;或者约48℃至约54℃;以及或者约50℃至约54℃的HDT(ISO 75)。在具体实施方案中,模制着色TPO组合物在1.8MPa下具有约46℃、约47℃、约48℃、约49℃、约50℃、约51℃、约52℃、约53℃、约54℃、约55℃或约56℃的HDT。
60°光泽度
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有约76至约90光泽单位或者约80至90GU;或者约83至90GU;以及或者约85至90GU的60°光泽度(ASTM D2457)。在具体实施方案中,模制着色TPO组合物具有约76GU、约78GU、约80GU、约82GU、约84GU、约86GU、约88GU、或约90GU的60°光泽度。
耐划伤性,20°光泽保持率%
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物在20°下具有约63%至78%的光泽保持率(FLTM BI 161-01)。单位或者约65%至78%,或者约70%至78%,或者约75%至78%。在具体实施方案中,模制着色TPO组合物具有约65%、约66%、约67%、约68%、约69%、约70%、约71%、约72%、约73%、约74%、约75%、约76%、约77%或者约78%的光泽保持率。
耐划伤性,60°光泽保持率%
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物在60°下具有约80%至95%的光泽保持率(FLTM BI 161-01)。单位或者约82%至93%,或者约85%至93%,或者约89%至93%。在具体实施方案中,模制着色TPO组合物具有约80%、约81%、约82%、约83%、约84%、约85%、约86%、约87%、约88%、约89%、约90%、约91%、约92%或者约93%的光泽保持率。
使用X-Rite Ci7800分光光度计(S/N 001570)测量模制着色TPO组合物的颜色数据。测量以下参数的值L*、a*、b*和E*。
颜色L*
用于计算L*值的标准具有24.85的L*值。模制着色TPO组合物具有约23.85至约24.85或在端点23.85和24.85之间发现的任何值或范围的L*值。在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有在用于所述标准的L*值的-1.0至0内的ΔL*值。在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有在用于所述标准的L*值的-1.0至-0.25内的ΔL*值。
颜色a*
用于计算a*值的标准具有-0.09的a*值。模制着色TPO组合物具有约-0.39至约0.29或在端点-0.38和0.29之间发现的任何值或范围的a*值。在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有在用于所述标准的a*值的±0.3内的Δa*值。
颜色b*
用于计算b*值的标准具有-0.74的b*值。模制着色TPO组合物具有约-1.04至约-0.44或在端点-1.04和-0.44之间发现的任何值或范围的b*值。在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有在用于所述标准的b*值的±0.3内的Δb*值。
颜色ΔE*
值ΔE*是标准和样品之间的总色差。在一些实施方案中,模制着色TPO组合物具有≤1.0的ΔE*值。
热塑性烯烃树脂组合物
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物包括热塑性烯烃树脂组合物。所述热塑性烯烃树脂组合物可包括两种不同的聚丙烯均聚物。两种聚丙烯均聚物的差异可以在至少两种聚丙烯均聚物的熔体流动速率(在230℃,2.16kg负荷下测量)中发现。例如,第一聚丙烯均聚物可以表征为具有高熔体流动速率,而第二聚丙烯均聚物可以表征为具有低熔体流动速率。术语“高熔体流动速率聚丙烯”在本文中定义具有约50至约200g/10min(2.16kg,230℃)范围内的熔体流动速率。术语“低熔体流动速率聚丙烯”在本文中定义为具有约1至5g/10min(2.16kg,在230℃下)范围内的熔体流动速率的聚丙烯均聚物。
高熔体流动速率聚丙烯均聚物
所述高熔体流动速率聚丙烯均聚物组合物由具有约50至约200克/10分钟;或者约60至约150克/10分钟;以及或者约60至约100克/10分钟的熔体流动速率(ASTM D 1238;230℃/2.16kg)的高结晶聚丙烯均聚物制成和/或含有所述高结晶聚丙烯均聚物。所述高结晶聚丙烯均聚物具有约2至约40;或者约2至约20;或者约2至约7.5的多分散性指数。所述高结晶高熔体流动速率聚丙烯均聚物可具有一种或多种以下特性:约0.900至约0.950克/立方厘米的密度(ASTM D 792);约0.001至约3wt.%的在室温下的二甲苯可溶物部分;约1500至约2500MPa的挠曲模量(ASTM D 790)(1.3mm/min,1%正割,程序A);约25至约65MPa的屈服拉伸强度(ASTM D 638)(50mm/min);约3至约10%的屈服拉伸伸长率(ASTM D 638);和/或约10至约25J/m的缺口悬臂梁冲击强度(ASTM D 256)(23℃,方法A)。
在一些实施方案中,基于模制着色TPO组合物的总重量,模制着色TPO组合物包括约50至约90wt.%范围内的量的高熔体流动速率聚丙烯均聚物。在一些实施方案中,模制着色TPO组合物包括约55至约85wt.%;或者约60至约80wt.%;以及或者约65至约73wt.%范围内的量的高熔体流动速率聚丙烯均聚物。
在一些实施方案中,基于热塑性烯烃树脂组合物的总重量,热塑性烯烃树脂组合物包括约55至约100wt.%范围内的量的高熔体流动速率聚丙烯均聚物。在一些实施方案中,基于热塑性烯烃树脂组合物的总重量,热塑性烯烃树脂组合物包括约60至约90wt.%;或者约65至约90wt.%;或者约70至约90wt.%;或者约75至约90wt.%;以及或者约80至约90wt.%范围内的量的高熔体流动速率聚丙烯均聚物。
低熔体流动速率聚丙烯均聚物
所述热塑性烯烃树脂组合物可包括具有低熔体流动速率的第二高结晶聚丙烯均聚物。低熔体流动速率聚丙烯均聚物可以具有约1至约5克/10分钟;以及或者约1至约3克/10分钟的熔体流动速率(ASTM D 1238,230℃/2.16kg)。所述高结晶低熔体流动速率聚丙烯均聚物可具有以下特性中的一种或多种:约2至约7.5的多分散性指数;约0.900至约0.950克/立方厘米的密度(ASTM D 792),约0.001至约2.5wt.%的在室温下的二甲苯可溶物部分;约1500至约2400MPa的挠曲模量(ASTM D 790)(1.3mm/min,1%正割,程序A);约25至约45MPa的屈服拉伸强度(ASTM D 638)(50mm/min);约3至约10%的屈服拉伸伸长率(ASTM D638);以及约30至约65J/m的缺口悬臂梁冲击强度(ASTM D 256)(23℃,方法A)。
当存在第二聚丙烯均聚物时,第一高度结晶聚丙烯均聚物(MFR1)的熔体流动速率与第二聚丙烯均聚物(MFR2)的熔体流动速率之间的差值为至少约40克/10分钟:
|MFR1-MFR2|≥40。
在一些实施方案中,基于模制着色TPO组合物的总重量,模制着色TPO组合物包括约0至约20wt.%范围内的量的低熔体流动速率聚丙烯均聚物。在一些实施方案中,基于模制着色TPO组合物的总重量,模制着色TPO组合物包括约1至约15wt.%;或者约1至约10wt.%;以及或者约3至约8wt.%范围内的量的低熔体流动速率聚丙烯均聚物。
在一些实施方案中,基于热塑性烯烃树脂组合物的总重量,热塑性烯烃树脂组合物包括约0至约25wt.%范围内的量的低熔体流动速率聚丙烯均聚物。在一些实施方案中,基于所述热塑性烯烃树脂组合物的总重量,热塑性烯烃树脂组合物包括约0.1至约15wt.%;或者约1至约10wt.%;或者约2至约8wt.%;或者约3至约7wt.%;以及或者约5至约10wt.%范围内的量的低熔体流动速率聚丙烯均聚物。
弹性体
在一些实施方案中,热塑性烯烃树脂组合物可包括弹性体。所述弹性体可以是乙烯-α-烯烃共聚物或聚乙烯弹性体。在一些实施方案中,聚乙烯弹性体组合物的聚乙烯弹性体具有约0.850至约0.880g/cm3的密度(ASTM D 792)。在一些实施方案中,聚乙烯弹性体组合物的聚乙烯弹性体是包含(a)乙烯衍生的单元和(b)α-烯烃共聚单体单元的乙烯共聚物,其衍生自选自由C3至C10α-烯烃组成的组中的至少一种共聚单体。在特定实施方案中,聚乙烯弹性体包含乙烯和丙烯衍生的单元。
在一些实施方案中,聚乙烯弹性体可具有以下特性中的一个或多个:在1至约5g/10min范围内的熔体流动速率(ASTM D 1238)(2.16kg,230℃);8至约20MPa断裂拉伸强度(ASTM D 638);以及在约300至约900%范围内的断裂伸长率(ASTM D 638);约60至约80范围内的肖氏A硬度(ASTM D 2240);约15至约30范围内的肖氏D硬度(ASTM D 2240);在约-40至约-20℃范围内的玻璃化转变温度(ASTM E 1356);约15至约25℃的维卡温度(ASTM D1525);和/或约3至约8%的雾度(ASTM D 1003)。
在一些实施方案中,基于模制着色TPO组合物的总重量,模制着色TPO组合物包括约0至约25wt.%范围内的量的聚乙烯弹性体。在一些实施方案中,基于模制着色TPO组合物的总重量,模制着色TPO组合物包括约0.1至约15wt.%;或者约1至约10wt.%;以及或者约3至约8wt.%范围内的量的聚乙烯弹性体。
在一些实施方案中,基于热塑性烯烃树脂组合物的总重量,热塑性烯烃树脂组合物包括量为约0至约25wt.%的聚乙烯弹性体。在一些实施方案中,基于热塑性烯烃树脂组合物的总重量,热塑性烯烃树脂组合物包括约0.1至约15wt.%;或者约1至约10wt.%;或者约2至约8wt.%;或者约3至约7wt.%;以及或者约5至约10wt.%范围内的量的聚乙烯弹性体。
增容剂组合物
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物包括增容剂组合物。在一些实施方案中,增容剂组合物包含至少一种苯乙烯类嵌段共聚物。苯乙烯类嵌段共聚物选自包含以下各项组成的组:苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS);苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS);苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS);苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS);苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS);苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS结构);及其改性嵌段共聚物。
在一些实施方案中,增容剂组合物包含至少第一苯乙烯类嵌段共聚物和第二苯乙烯类嵌段共聚物。在一些实施方案中,基于增容剂组合物的总重量,增容剂组合物包括约0.01至约99.99wt.%的第一苯乙烯类嵌段共聚物和约0.01至约99.99wt.%的第二苯乙烯类嵌段共聚物。在一些实施方案中,基于增容剂组合物的总重量,增容剂组合物包括约20至约80wt.%的第一苯乙烯类嵌段共聚物和约20至约80wt.%的第二苯乙烯类嵌段共聚物;或者约30至约70wt.%的第一苯乙烯类嵌段共聚物和约30至约70wt.%的第二苯乙烯类嵌段共聚物;或者约40至约60wt.%的第一苯乙烯类嵌段共聚物和约40至约60wt.%的第二苯乙烯类嵌段共聚物;以及或者约45至约55wt.%的第一苯乙烯类嵌段共聚物和约45至约55wt.%的第二苯乙烯类嵌段共聚物。
在一些实施方案中,基于模制着色TPO组合物的总重量,模制着色TPO组合物包括约0至约25wt.%的第一苯乙烯类嵌段共聚物。在一些实施方案中,模制着色TPO组合物包括约0.1至约20wt.%;或者约7至约18wt.%;以及或者约9至约14wt.%的第一苯乙烯类嵌段共聚物。
在一些实施方案中,基于模制着色TPO组合物的总重量,模制着色TPO组合物包括约0至约25wt.%的第二苯乙烯类嵌段共聚物。在一些实施方案中,模制着色TPO组合物包括约0.1至约20wt.%;或者约1至约15wt.%;以及或者约5至约14wt.%的第二苯乙烯类嵌段共聚物。
在一些实施方案中,第一苯乙烯类嵌段共聚物可以是透明的线性三嵌段苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(S-EB-S),其包含作为三嵌段共聚物的中间嵌段的两个苯乙烯嵌段和一个二嵌段(EB)。第一苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯线性三嵌段共聚物可表征为弹性体或可表现出本质上为弹性体的特性。在一些实施方案中,第一SEBS聚合物可以具有以下特性中的一种或多种:5至约17%的聚苯乙烯含量;约25至约45%的二嵌段(EB)含量;约5/95至约20/80的苯乙烯/橡胶比;约2至约11g/10min(2.16kg,230℃)的熔体流动速率(ASTM D1238);约1至约5MPa的在300%下的拉伸应力(ASTM D 412);约15至约30MPa的屈服拉伸强度(ASTM D 412);约650至约825%的屈服伸长率(ASTM D 412),和/或约40至约50的肖氏A硬度(ASTM D 2240)。
在一些实施方案中,第二苯乙烯类嵌段共聚物可以是透明的线性三嵌段苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(S-EB-S),其包含作为三嵌段共聚物的中间嵌段的两个苯乙烯嵌段和一个二嵌段(EB)。第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯线性三嵌段共聚物可表征为弹性体或可表现出本质上为弹性体的特性。在一些实施方案中,第二SEBS聚合物可以具有以下特性中的一种或多种:约15至约25%的聚苯乙烯含量;约14至约25g/10min(2.16kg,230℃)熔体流动速率(ASTM D 1238);约45至约55的肖氏A硬度(ASTM D 2240);约5MPa至约15MPa的拉伸强度(ASTM D 412);大于600%(ASTM D 412)的断裂伸长率;和/或约15/85至约25/75的苯乙烯/橡胶比。
单独描述的聚烯烃可以通过本领域普通技术人员显而易见的常规聚合方法制备。描述这种方法的示例性专利包括美国专利第8,008,400号、美国专利第8,039,540号和美国专利第8,227,550号,其内容通过引用整体并入本文。或者,合适的单独聚合物可通过容易识别的供应商商购获得。
颜料
在一些实施方案中,基于模制着色TPO组合物的总重量,模制着色TPO组合物可含有0.4至0.6wt.%的炭黑。
在一些实施方案中,基于模制着色TPO组合物的总重量,模制着色TPO组合物可含有0至0.1wt.%的绿色颜料。
在一些实施方案中,基于模制着色TPO组合物的总重量,模制着色TPO组合物可含有0至0.5wt.%的Pan技术颜料。
在一些实施方案中,基于模制着色TPO组合物的总重量,模制着色TP0组合物可含有0至0.5wt.%的至少一种颜料。
在一些实施方案中,第一颜料是低结构表面氧化的“处理的”炭黑粉末。在一些实施方案中,第一颜料可以具有以下特性中的一种或多种:NSA表面积为583m2/g(ASTMD6556);和135的着色强度(ASTMD3265)。在一些实施方案中,第一颜料可以具有约500至约1,200m2/g(ASTM D 6556),或其中发现的任何值和/或范围的NSA表面积。在具体实施方案中,第一颜料可以具有约500至约800m2/g,或其中发现的任何值和/或范围的NSA表面积。在可选的实施方案中,第一颜料可以具有约500至约750m2/g(ASTM d 6556),或其中发现的任何值和/或范围的NSA表面积。在一些实施方案中,第一颜料可以具有约100至约200,或其中发现的任何值和/或范围的着色强度。在一些实施方案中,第一颜料可以具有约100至约175,或其中发现的任何值和/或范围的着色强度。
在一些实施方案中,第二颜料是基于酞菁的有机绿色颜料。该颜料是具有60m2/g的表面积(BET)和2.24g/cc的密度的干粉。
在一些实施方案中,第三颜料是在热塑性聚合物载体中的28%的“黑色颜料7”,具有1.22的比重。在一些实施方案中,Pan技术颜料是以商品名PanTINT X19-424K出售的颜料,其为深黑色TPO切片(chip)分散颜料。
添加剂
在一些实施方案中,模制组合物包括一种或多种添加剂。示例性添加剂包括着色剂、增味剂、除臭剂、增塑剂、抗冲改性剂、成核剂、润滑剂、表面活性剂、润湿剂、阻燃剂、紫外光稳定剂、抗氧化剂、杀生物剂、金属失活剂、增稠剂、热稳定剂、消泡剂、偶联剂、聚合物合金相容剂、发泡剂、乳化剂、交联剂、蜡、微粒、流动促进剂、刮擦减少添加剂、中和剂/酸清除剂以及为提高聚合物组分的加工性能或最终使用性能而添加的其他材料。这些添加剂可以以常规量使用。在一些实施方案中,所述量不超过总组合物的10wt.%。更具体地,基于模制着色TPO组合物的总重量,添加剂可以单独地或共同地以约0.001至约10wt.%,或其中的任何范围的量存在。
在一些实施方案中,所述刮擦减少添加剂可以包括润滑剂,例如脂肪酰胺;其实例包括油酰胺(“OR”)、乙撑双硬脂酰胺(EBS),和/或芥酸酰胺等。例如,油酰胺(OR)可以是Croda提供的OR;芥酸酰胺(ER)可以是Croda提供的/>ER;并且乙撑双硬脂酰胺(EBS)可以是Croda提供的/>EBS。
在一些实施方案中,添加剂包包含中和剂/酸清除剂,其中中和剂/酸清除剂是羟基碳酸镁铝或其水合物。羟基碳酸镁铝水合物可有效延缓受阻胺光稳定剂的失活。用于本公开的一种羟基碳酸镁铝水合物由Kyowa Chemical Industry Co.Ltd以商标“DHT-4A或DHT-4V”出售。
在一些实施方案中,添加剂包还包含一种或多种以下类型的物质:着色剂、添味剂、除臭剂、增塑剂、抗冲改性剂、表面活性剂、润湿剂、阻燃剂、紫外光稳定剂、抗氧化剂、杀生物剂、金属钝化剂、增稠剂、热稳定剂、消泡剂、偶联剂、聚合物合金相容剂、发泡剂、乳化剂、交联剂、蜡、颗粒、流动促进剂,以及为提高聚合物组分的加工性能或最终使用性能而添加的其他材料。这些添加剂可以以常规量使用。在一些实施方案中,所述量不超过组合物总重量的10重量百分比(wt.%)。
在一些实施方案中,模制着色TPO组合物用于形成模制制品。在一些实施方案中,模制着色制品是选自由以下各项组成的组的汽车部件:保险杠面部、车身侧模制件、仪表板、侧柱,以及门装饰件。
在一些实施方案中,汽车部件是可涂漆的。
在一些实施方案中,汽车部件包含聚合物组合物,所述聚合物组合物包含添加剂组合物,其中添加剂组合物包含着色剂并且汽车部件具有模制着色。
实施例
包括以下实施例以说明本发明的优选实施方案。本领域技术人员应理解,以下实施例中公开的技术代表本发明人发现的在本发明的实践中很好地起作用的技术,因此可被认为构成其实践的优选模式。然而,根据本公开,本领域技术人员应当理解,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,可以对所公开的具体实施方案进行许多改变,并且仍然获得相同或相似的结果。
除了上述测试方法之外,下面提供了用于测量光泽度的测试方法和用于产生颜色数据的测试方法。
光泽度计
使用BYK Gardner micro-TRI-gloss meter(S/N 9119536)测量光泽度。在收集样品光泽度数据之前,使用所提供的黑色标准样品校准光泽度计。光泽度计以20°、60°和85°几何形状校准。校准后,将待分析的板轻轻擦净以除去任何污迹、灰尘或指纹标记,然后放置在水平表面上。将该光泽度计放置在该板的顶部上并且设定为以60°几何形状进行测量。在几个不同位置(通常为3-4个位置,与模流交替/与模流相反)测量板的光泽度。将光泽度测量值取平均值并报告最终平均值。
颜色分光计
使用X-Rite Ci7800分光光度计(S/N 001570)测量颜色数据。使用提供的白色砖(tile)标准和黑色陷阱标准校准分光光度计。在校准之后,测量绿色标准上的颜色读数以验证校准。
在测量样品之前,需要读取颜色标准以计算ΔL、Δa、Δb和ΔE。色标位于分光光度计前方,夹到位,保证无辅助光进入分光光度计,使读数偏斜。读取颜色标准并采集数据:L(亮度);a(绿色/红色);以及b(蓝色/黄色)。
然后以上述方式测量样品。在3-5个不同位置测量样品并取平均值。将该样品颜色数据与颜色标准进行比较并且计算ΔL、Δa、Δb,以及ΔE的值。
材料
使用基础配方制备以下实施例,所述基础制剂包括:(1)热塑性烯烃树脂组合物(聚烯烃A、聚烯烃B和弹性体);(2)增容剂组合物(苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体A和苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体B);(3)添加剂包(抗氧化剂、光稳定剂、抗刮擦剂、酸清除剂);以及(4)颜料包。
聚烯烃A是高结晶聚丙烯均聚物,其熔体流动速率为65g/10min(2.16kg,230℃)。聚烯烃A(例如,Adstif HA801U)是高熔体流动的成核聚丙烯均聚物,其具有65g/10min(2.16kg,230℃)的熔体流动速率,0.9g/cm3的密度(23℃),2000Mpa的挠曲模量(1.3mm/min,1%正割,程序A),42MPa的屈服拉伸强度(50mm/min),6%的屈服拉伸伸长率,16J/m的缺口悬臂梁冲击强度(23℃,方法A)。
聚烯烃B是高结晶聚丙烯均聚物,其具有2.5g/10min的熔体流动速率(2.16kg,230℃)。聚烯烃B(例如,AdstifHA802H)是聚丙烯的低熔体流动均聚物,其具有2.5g/10min的熔体流动速率(2.16kg,230℃),0.9g/cm3的密度(23℃),1900Mpa的挠曲模量(1.3mm/min,1%正割,程序A),37Mpa的屈服拉伸强度(50mm/min),8%的屈服拉伸伸长率,53J/m的缺口悬臂梁冲击强度(23℃,方法A)。
聚乙烯弹性体是熔体流动速率为2g/10min(2.16kg,230℃)的聚乙烯-烯烃共聚物。聚乙烯弹性体(例如,DOW Versify 2400)为乙烯丙烯共聚物,其具有0.863g/cm3的比重,2g/10min(2.16kg,230℃)的熔体流动速率,16.2MPa的断裂拉伸强度,710%的断裂伸长率,75的肖氏A硬度,22的肖氏D硬度,-30℃的玻璃化转变温度,20℃的维卡温度,以及5.3%的雾度。
苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体A是基于苯乙烯和乙烯/丁烯的透明的线性三嵌段共聚物。SEBS弹性体A(例如,Kraton G-1657)具有13%的聚苯乙烯含量,30至35%的二嵌段含量,13/87的苯乙烯/橡胶比,7g/10min的熔体流动速率(2.16kg,230℃),2.41MPa的在300%下的拉伸应力,23.4MPa的屈服拉伸强度,750%的屈服伸长率,47的肖氏A硬度(ASTMD 2240)。
苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体B是基于苯乙烯和乙烯/丁烯的透明的线性三嵌段共聚物,其具有20%的聚苯乙烯含量,18g/10min的熔体流动速率(2.16kg,230℃)。SEBS弹性体B(例如,Kraton G 1643)具有20%的聚苯乙烯含量,14-25g/10min的熔体流动速率(2.16kg,230℃),52的肖氏A硬度(ASTM D 2240),10.3MPa的拉伸强度(ASTM D 412),大于600%的断裂伸长率(ASTM D 412),以及20/80的苯乙烯/橡胶比。
在以下实施例中,使用的抗氧化剂是Irganox B-225。在以下实施例中,使用的光稳定剂是CYASORB UV-3853。使用的抗刮擦剂是顺式-13-二十二碳酰胺或芥酸酰胺。使用的酸清除剂为碳酸氢氧化铝镁(水合物)。
用于以下实施例的颜料包括由Birla Carbon提供的5000炭黑,由SunChemical提供的/>绿色#7264-8735颜料,由Sun Chemical提供的/>蓝色颜料,由Pan技术提供的深黑色PE Chip X19-453K,由Modern Dispersions有限公司(ModernDispersions,Inc.)提供的PE-550和由Modem Dispersions有限公司提供的PE-9025。
在以下实施例中使用的模制着色TPO组合物具有相同的:(1)热塑性烯烃树脂组合物(聚烯烃A、聚烯烃B和弹性体);(2)增容剂组合物(苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体A和苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体B);(3)添加剂包。然而,在颜料包中使用的颜料是不同的。
配方和测试结果总结在表1中。
失败的原因在表2中提供。
实施例1的物理特性在表3中提供。
表4中的关于钢琴黑漆板的颜色特性
如以上实施例所展示的,有可能在高光泽涂饰中实现与色母“钢琴黑”相匹配的有活力的深黑色。包括特定颜料配方的能够在60°下86GU的光泽评级的TPO树脂的组合可以产生模仿涂漆母片的材料。使用高光泽材料难以平衡光泽水平与刮擦和划伤后的光泽保持率。本文所公开的材料具有优异的耐刮擦性和耐划伤性,并且在60°下测量时在划伤后提供90%的光泽保持率。
本文公开的TPO材料还满足由OEMS提出的严格的物理要求。另外,这种模制的彩色TPO在注塑模制到部件之后不需要进一步的制造步骤。用于高光泽黑色的其他TPO需要进一步的精加工步骤,例如涂漆和固化,这需要时间、资源,并且成本更高。
虽然已经详细描述了本发明及其优点,但是应当理解,在不脱离由所附权利要求限定的本发明的精神和范围的情况下,可以在此进行各种改变、替换和变更。此外,本申请的范围不旨在限于说明书中描述的过程、机器、制造、物质组成、装置、方法和步骤的特定实施方案。如本领域的普通技术人员将从本发明的公开内容容易地理解的,根据本发明可以利用当前存在的或以后将要开发的过程、机器、制造、物质组成、装置、方法或步骤,其执行与在此描述的对应实施方案基本相同的功能或实现与在此描述的对应实施方案基本相同的结果。因此,所附权利要求旨在将此类过程、机器、制造、物质组成、装置、方法或步骤包括在其范围内。
Claims (19)
1.一种模制着色组合物,包含:
(A)热塑性烯烃树脂组合物;
(B)增容剂组合物;以及
(C)一种或多种颜料,其含量是0.4至0.8wt.%范围内,基于组合物的总重量,其中所述一种或多种颜料含有0.4至0.6wt.%的炭黑和0.045至0.1wt.%的绿色颜料,基于组合物的总重量,
其中所述模制着色组合物具有:
(i)在标准的L*值的-1.0至0内的ΔL*值,其中所述标准的L*值为约24.85,
(ii)在标准的a*值的±0.3内的Δa*值,其中所述标准的a*值为约-0.09,
(iii)在标准的b*值的±0.3内的Δb*值,其中所述标准的b*值为约-0.74,以及
(iv)ΔE*值≤1.0,其是标准和样品之间的总色差,
其中使用X-RiteCi7800分光光度计S/N001570按照以下方法测量颜色数据:
-使用提供的白色砖标准和黑色陷阱标准校准分光光度计;
-在校准之后,测量绿色标准上的颜色读数以验证校准;
-在测量样品之前,需要读取颜色标准以计算ΔL*、Δa*、Δb*和ΔE*;
-颜色标准位于分光光度计前方,夹到位,保证无辅助光进入分光光度计,使读数偏斜;
-读取颜色标准并采集数据:L,亮度;a,绿色/红色;以及b,蓝色/黄色;
-然后以上述方法测量样品;
-在3-5个不同位置测量样品并取平均值;
-将该样品的颜色数据与颜色标准进行比较并且计算ΔL*、Δa*、Δb*,以及ΔE*的值,其中所述组合物具有与色母“钢琴黑”相匹配的有活力的深黑色。
2.根据权利要求1所述的模制着色组合物,其中所述模制着色组合物具有约27至约34g/10min,230℃,2.16kg的熔体流动速率。
3.根据权利要求1所述的模制着色组合物,其中所述模制着色组合物具有约600MPa至约1200MPa的挠曲模量。
4.根据权利要求1所述的模制着色组合物,其中所述模制着色组合物具有:
在23℃下的约20至约50kJ/m2的缺口悬臂梁,
在0℃下的约4至约20kJ/m2的缺口悬臂梁;以及
在-40℃下的约2至约6kJ/m2的缺口悬臂梁。
5.根据权利要求1所述的模制着色组合物,其中所述模制着色组合物具有约16MPa至约26MPa的拉伸屈服强度。
6.根据权利要求1所述的模制着色组合物,其中所述模制着色组合物具有约76至约90GU的60°光泽度。
7.根据权利要求1所述的模制着色组合物,其中所述模制着色组合物具有约0.88至约0.94g/cm3的密度。
8.根据权利要求1所述的模制着色组合物,其中所述模制着色组合物包含:
(A)所述热塑性烯烃树脂组合物,其中所述热塑性烯烃树脂组合物包含:
(i)第一聚丙烯均聚物,其中所述第一聚丙烯均聚物具有在约50至约200g/10min范围内的熔体流动速率,ASTMD1238,230℃/2.16kg,
(ii)第二聚丙烯均聚物,其中所述第二聚丙烯均聚物具有在约1至约5g/10min范围内的熔体流动速率,ASTMD1238,230℃/2.16kg,以及
(iii)弹性体;
(B)所述增容剂组合物,其中所述增容剂组合物包含
(i)第一苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体,
(ii)第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体;以及
(C)一种或多种颜料。
9.根据权利要求8所述的模制着色组合物,其中所述模制着色组合物包括一种或多种添加剂。
10.根据权利要求8所述的模制着色组合物,其中基于所述模制着色组合物的总重量,所述第一聚丙烯均聚物以约50至约90wt.%的量存在。
11.根据权利要求10所述的模制着色组合物,其中基于所述模制着色组合物的总重量,所述第二聚丙烯均聚物以0.1至约20wt.%的量存在。
12.根据权利要求11所述的模制着色组合物,其中所述第一聚丙烯均聚物具有以下特性中的至少一种:
(i)约0.9至约0.95g/cm3的密度,ASTMD792,
(ii)约1500至约2500MPa的挠曲模量,ASTMD790,
(iii)约25至约65MPa的屈服拉伸强度,ASTMD638,
(iv)约3至约10%的屈服拉伸伸长率,ASTMD638;
(v)约10至约25J/m的缺口悬臂梁冲击强度,ASTMD256,23℃;并且
其中所述第二聚丙烯均聚物具有以下特性中的至少一种:
(i)约0.9至约0.95g/cm3的密度,ASTMD792,
(ii)约1500至约2500MPa的挠曲模量,ASTMD790,
(iii)约25至约45MPa的屈服拉伸强度,ASTMD638,
(iv)约3至约10%的屈服拉伸伸长率,ASTMD638;
(v)约20至约65J/m的缺口悬臂梁冲击强度,ASTMD256,23℃。
13.根据权利要求8所述的模制着色组合物,其中基于所述模制着色组合物的总重量,所述弹性体以约0.1至约25wt.%的量存在,
其中所述弹性体为包含乙烯衍生单元和丙烯衍生单元的共聚物,并且
其中所述弹性体具有以下特性中的一种或多种:
(i)在约1至约5g/10min范围内的熔体流动速率,ASTMD1238,230℃/2.16kg,
(ii)约8至20MPa的断裂拉伸强度,ASTMD638,
(iii)约3至8%的雾度,
(iv)约0.850至约0.880g/cm3的密度,ASTMD792。
14.根据权利要求8所述的模制着色组合物,其中所述增容剂组合物包含:
(i)基于增容剂组合物的总重量,0.01至99.99wt.%的第一苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体,
(ii)基于增容剂组合物的总重量,0.01至99.99wt.%的第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体,
其中所述第一苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体具有以下特性中的一种或多种:
(i)5至约17%的聚苯乙烯含量,
(ii)约25至约45%的二嵌段,EB,含量,
(iii)约5/95至约20/80的苯乙烯/橡胶比,
(iv)约2至约11g/10min的熔体流动速率,ASTMD1238,2.16kg,230℃,
(v)约1至约5MPa的在300%下的拉伸应力,ASTMD412,
(vi)约15至约30MPa的屈服拉伸强度,ASTMD412,
(vii)约650至约825%的屈服伸长率,ASTMD412,
(viii)和/或约40至约50的肖氏A硬度,ASTMD2240,并且
其中所述第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体具有以下特性中的一种或多种:
(i)约15至约25%的聚苯乙烯含量,
(ii)约14至约25g/10min的熔体流动速率,ASTMD1238,2.16kg,230℃,
(iii)约45至约55的肖氏A硬度,ASTMD2240,
(iv)约5至约15MPa的拉伸强度,ASTMD412,
(v)大于600%的断裂伸长率,ASTMD412,
(vi)约15/85至约25/75的苯乙烯/橡胶比。
15.一种模制着色组合物,包含:
(a)基于所述模制着色组合物的总重量,50至90wt.%的第一聚丙烯均聚物,其中所述第一聚丙烯均聚物具有:
(i)在约50至约200g/10min范围内的熔体流动速率,ASTMD1238,230℃/2.16kg
(ii)约0.9至约0.95g/cm3的密度,ASTMD792,
(iii)约1500至约2500MPa的挠曲模量,ASTMD790,
(iv)约25至约65MPa的屈服拉伸强度,ASTMD638,
(v)约3至约10%的屈服拉伸伸长率,ASTMD638;
(vi)约10至约25J/m的缺口悬臂梁冲击强度,ASTMD256,23℃;
(b)基于所述模制着色组合物的总重量,0.1至20wt.%的第二聚丙烯均聚物,其中所述第二聚丙烯均聚物具有:
(i)在约1至约5g/10min范围内的熔体流动速率,ASTMD1238,230℃/2.16kg,
(ii)约0.9至约0.95g/cm3的密度,ASTMD792,
(iii)约1500至约2500MPa的挠曲模量,ASTMD790,
(iv)约25至约45MPa的屈服拉伸强度,ASTMD638,
(v)约3至约10%的屈服拉伸伸长率,ASTMD638;
(vi)约20至约65J/m的缺口悬臂梁冲击强度,ASTMD256,23℃,
(c)基于所述模制着色组合物的总重量,0.1至25wt.%的聚乙烯弹性体,其中所述聚乙烯弹性体为含有乙烯和丙烯衍生的单元的共聚物,并且具有:
(i)在约1至约5g/10min范围内的熔体流动速率,ASTMD1238,230℃/2.16kg,
(ii)约8至20MPa的断裂拉伸强度,ASTMD638,
(iii)约3至8%的雾度,
(iv)约0.850至约0.880g/cm3的密度,ASTMD792,
(d)基于所述模制着色组合物的总重量,0.1至25wt.%的第一苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体,其中所述第一苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体具有:
(i)5至约17%的聚苯乙烯含量,
(ii)约25至约45%的二嵌段,EB含量,
(iii)约5/95至约20/80的苯乙烯/橡胶比,
(iv)约2至约11g/10min的熔体流动速率,ASTMD1238,2.16kg,230℃,
(v)约1至约5MPa的在300%下的拉伸应力,ASTMD412,
(vi)约15至约30MPa的屈服拉伸强度,ASTMD412,
(vii)约650至约825%的屈服伸长率,ASTMD412,以及
(viii)和/或约40至约50的肖氏A硬度,ASTMD2240;以及
(e)基于所述模制着色组合物的总重量,0.1至25wt.%的第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体,其中所述第二苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯弹性体具有:
(i)约15至约25%的聚苯乙烯含量,
(ii)约14至约25g/10min的熔体流动速率,ASTMD1238,2.16kg,230℃,
(iii)约45至约55的肖氏A硬度,ASTMD2240,
(iv)约5至约15MPa的拉伸强度,ASTMD412,
(v)大于600%的断裂伸长率,ASTMD412,以及
(vi)约15/85至约25/75的苯乙烯/橡胶比;
(f)基于所述模制着色组合物的总重量,0.4至约0.8wt.%的一种或多种颜料,其中所述一种或多种颜料含有0.4至0.6wt.%的炭黑和0.045至0.1wt.%的绿色颜料,基于组合物的总重量,
其中所述模制着色组合物具有:
(i)在标准的L*值的-1.0至0内的ΔL*值,其中所述标准的L*值为约24.85,
(ii)在标准的a*值的±0.3内的Δa*值,其中所述标准的a*值为约-0.09,
(iii)在标准的b*值的±0.3内的Δb*值,其中所述标准的b*值为约-0.74,以及
(iv)≤1.0的ΔE*值,其是标准和样品之间的总色差,
其中使用X-RiteCi7800分光光度计,S/N001570按照以下方法测量颜色数据:
-使用提供的白色砖标准和黑色陷阱标准校准分光光度计;
-在校准之后,测量绿色标准上的颜色读数以验证校准;
-在测量样品之前,需要读取颜色标准以计算ΔL*、Δa*、Δb*和ΔE*;
-颜色标准位于分光光度计前方,夹到位,保证无辅助光进入分光光度计,使读数偏斜;
-读取颜色标准并采集数据:L,亮度;a,绿色/红色;以及b,蓝色/黄色;
-然后以上述方法测量样品;
-在3-5个不同位置测量样品并取平均值;
-将该样品的颜色数据与颜色标准进行比较并且计算ΔL*、Δa*、Δb*,以及ΔE*的值,其中所述组合物具有与色母“钢琴黑”相匹配的有活力的深黑色。
16.根据权利要求15所述的模制着色组合物,其中所述模制着色组合物具有:
(i)约27至约34g/10min的熔体流动速率,230℃,2.16kg,
(ii)约600至约1200MPa的挠曲模量,
(iii)在23℃下的约20至约50kJ/m2的缺口悬臂梁,
(iv)在0℃下的约4至约20kJ/m2的缺口悬臂梁,
(v)在-40℃下的约2至约6kJ/m2的缺口悬臂梁,
(vi)约16至约26MPa的拉伸屈服强度,
(vii)约76至约90GU的60°光泽度,以及
(viii)约0.88至约0.94g/cm3的密度。
17.根据权利要求16所述的模制着色组合物,其中所述模制着色组合物进一步包含一种或多种添加剂。
18.一种制品,由权利要求1所述的模制着色组合物形成。
19.根据权利要求18所述的制品,其中所述制品是汽车的一部分。
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