JP7118140B2 - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
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Description
プロピレン単独重合体(P2)5~20質量部、
エチレン・α-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、
エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び
無機充填材(F)0質量部以上、36質量部未満
[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量部とする]
を含有するプロピレン系樹脂組成物。
プロピレン単独重合体(P2)5~20質量部、
エチレン・α-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、
エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び
無機充填材(F)0質量部以上、56質量部未満
[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量部とする]
を含有するプロピレン系樹脂組成物。
プロピレン単独重合体(P2)0~20質量部、
エチレン・α-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、
エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び
無機充填材(F)0質量部以上、61質量部未満
[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量部とする]を含有し、
メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が37g/10分未満のプロピレン系樹脂組成物。
プロピレン単独重合体(P2)5~20質量部、
エチレン・α-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、
エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び
無機充填材(F)0質量部以上、56質量部未満
[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量部とする]を含有し、
メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が50g/10分以上のプロピレン系樹脂組成物。
プロピレン単独重合体(P2)5~20質量部、
エチレン・α-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、
エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び
無機充填材(F)0質量部以上、36質量部未満
[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量部とする]
を含有するプロピレン系樹脂組成物である。
プロピレン単独重合体(P2)5~20質量部、
エチレン・α-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、
エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び
無機充填材(F)0質量部以上、56質量部未満
[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量部とする]
を含有するプロピレン系樹脂組成物である。
プロピレン単独重合体(P2)0~20質量部、
エチレン・α-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、
エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び
無機充填材(F)0質量部以上、61質量部未満
[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量部とする]を含有し、
メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が37g/10分未満のプロピレン系樹脂組成物である。
プロピレン単独重合体(P2)5~20質量部、
エチレン・α-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、
エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び
無機充填材(F)0質量部以上、56質量部未満
[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量部とする]を含有し、
メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が50g/10分以上のプロピレン系樹脂組成物である。
第1の本発明に用いるプロピレン系重合体(P1)のメルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)は、100g/10分を超え、130g/10分以下であり、好ましくは、100g/10分を超え、120g/10分以下である。
本発明に用いるプロピレン単独重合体(P2)は、実質的にプロピレンのみを重合したポリマーであればよい。例えば、プロピレンのみを重合したホモポリマー、又はプロピレンと6モル%以下、好ましくは3モル%以下の他のα-オレフィンとを共重合した結晶性のポリマーを使用できる。中でも、プロピレンのみを重合したホモポリマーが好ましい。
本発明に用いるエチレン・α-オレフィン共重合体(E1)はゴム成分であり、代表的にはエチレンとα-オレフィンとのランダム共重合体である。エチレン・α-オレフィン共重合体(E1)を構成するα-オレフィンとしては、炭素原子数が4~8のα-オレフィンが好ましく、1-ブテン、1-へキセン、1-オクテンが特に好ましい。α-オレフィンは1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。
本発明に用いるエチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)はゴム成分であり、エチレンとα-オレフィンとジエンとの共重合体である。エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)を構成するα-オレフィンとしては、炭素原子数が3~10のα-オレフィンが好ましく、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが特に好ましい。α-オレフィンは1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。
本発明に用いる無機充填剤(F)の具体例としては、タルク、炭酸カルシウム、天然マイカ、合成マイカ、ワラストナイト、モンモリオナイトが挙げられる。中でも、タルクが好ましい。無機充填剤(F)は1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。
さらにプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤、顔料等の他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲内で配合できる。添加剤の混合順序は任意である。同時に混合してもよいし、一部成分を混合した後に他の成分を混合する多段階の混合方法を用いてもよい。
第1の本発明において、プロピレン系樹脂組成物は、以上説明したプロピレン系重合体(P1)40~60質量部、プロピレン単独重合体(P2)5~20質量部、エチレン・α-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び無機充填材(F)0質量部以上、36質量部未満[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量部とする]を含有する。
本発明の成形体は、本発明のプロピレン系樹脂組成物を成形して得られる。成形方法としては、公知の加工法、例えば射出成形を用いることができる。得られた成形体は、機械的物性に優れるばかりでなく、フローマークが抑制され、低光沢性に優れるので、塗装や表皮形成等の後工程を設けなくても製品として使用可能である。したがって、例えば自動車外装部品、特に無塗装バンパーの材料として、好適に使用できる。
「P1-1」:プロピレン・エチレンブロック共重合体[Hanwha Total社製、商品名BI997、MFR=95g/10分、n-デカン可溶分量=7.5質量%、n-デカン可溶分の極限粘度[η]=6.7dl/g、n-デカン可溶分のエチレン含有量=58質量%(48mol%)]
「P1-2」:プロピレン・エチレンブロック共重合体[SK Global Chemical社製、商品名BX3920、MFR=110g/10分、n-デカン可溶分量=7.9質量%、n-デカン可溶分の極限粘度[η]=5.2dl/g、n-デカン可溶分のエチレン含有量=54質量%(44mol%)]
「P2-1」:ホモポリプロピレン[プライムポリマー社製、商品名H50000、MFR=500g/10分]
「E1-1」:エチレン・1-ブテンランダム共重合体[三井化学社製、商品名A0250S、MFR=0.5g/10分、密度=860kg/m3]
「E1-2」:エチレン・1-ブテンランダム共重合体[三井化学社製、商品名A1050S、MFR=2.2g/10分、密度=862kg/m3]
「E1-3」:エチレン・1-ブテンランダム共重合体[三井化学社製、商品名A4050S、MFR=6.7g/10分、密度=864kg/m3]
「E1-4」:エチレン・1-ブテンランダム共重合体[LG化学社製、商品名LC670、MFR=18.0g/10分、密度=870kg/m3]
「E1-5」:エチレン・1-ブテンランダム共重合体[LG化学社製、商品名LC565、MFR=19.4g/10分、密度=865kg/m3]
「E1-6」:エチレン・オクテンランダム共重合体[Dow Chemical社製、商品名XLT8677、MFR=0.9g/10分、密度=870kg/m3]
「E2-1」:エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体[三井化学社製、製品名3092PM、MFR=0.2g/10分)
「タルク」:タルク[Imifabi社製、商品名HTP1C、平均粒子径5.7μm]
「HDPE」:高密度ポリエチレン[プライムポリマー社製、商品名3300F、MFR=2.0g/10分、密度=950kg/m3]
ISO 1133に準拠し、荷重2.16kg、温度230℃の条件で測定した。
5g程度のポリマー試料(正確なポリマー試料の質量をaとする)を、n-デカン200mlと、試料量に対し約1%のBHT(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン)と共に三角フラスコに入れ、145℃に加熱し、1時間撹拌した。ポリマー試料が完全に溶解したことを確認した後、1時間放冷した。その後、室温(23℃)においてマグネチックスターラーで1時間撹拌しながらポリマーを析出させた。この析出したポリマーを吸引瓶とロート(325メッシュスクリーン)を用いて吸引ろ過した。そして、分離したろ液にアセトンを加えて約1リットルとし、1時間撹拌してn-デカン可溶分を析出させた。この際、内容液が透明にならない場合は更にアセトンを加えて撹拌を続けた。この析出したn-デカン可溶分を吸引瓶とロート(325メッシュスクリーン)を用いてろ過、回収した。そして、回収した析出物を105℃、20mmHg以下の条件で1時間減圧乾燥した。乾燥終了後のn-デカン可溶分の回収量をbとして、以下の式によりn-デカン可溶分量を算出した。
n-デカン可溶分量(%)=(b/a)×100
a:ポリマー試料の質量(g)
b:n-デカン可溶分の回収量(g)
サンプル約20mgをデカリン15mlに溶解し、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。さらにデカリンを5ml追加して希釈した後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに2回繰り返し、濃度(C)を0に外挿した時のηsp/Cの値を極限粘度として、以下の式により極限粘度[η]を算出した。
[η]=lim(ηsp/C) (C→0)
表1及び2に示す配合量(質量部)の各成分からなる樹脂組成物を調製し、先に説明した方法により樹脂組成物のMFRを測定した。また、以下の方法により評価した。結果を表1及び2に示す。
ISO 178に準拠し、温度23℃、スパン間距離64mm、曲げ速度2mm/minの条件で、曲げ弾性率(MPa)を測定した。
ISO 180に準拠し、温度-20℃、ノッチ付、ハンマー容量1Jの条件で、IZOD衝撃強度(kJ/m2)を測定した。
ISO 6630-2に準拠し、ストライカ直径20mm、支持台内径40mm、衝撃速度4.4m/s、温度-30℃の条件で、パンクチャー衝撃強度(J)を測定した。
成形温度200℃、金型温度40℃の条件で射出成形され、表面が鏡面仕上げされた成形角板(長さ350mm、幅100mm、厚み2mm)に対し、目視にてフローマーク発生点をマーキングし、ゲートからの距離を測定し、以下の基準で評価した。
「〇」:ゲートからの距離が15cm以上
「△」:ゲートからの距離が14~15cm未満
「×」:ゲートからの距離が14cm未満
成形温度200℃、金型温度40℃の条件で射出成形され、表面が鏡面仕上げされた成形角板(長さ350mm、幅100mm、厚み2mm)に対し、グロスメーター(日本電色工業(株)製NDH-300)を用いて光源照射角度60°及び20°の鏡面グロス(%)を測定した。
実施例A1~A3は、組成物全体のMFRを37g/10分以上、50g/10分未満の範囲内にした例である。また、実施例A1は、組成物中に含まれるプロピレン系重合体(P1)のMFRを80g/10分を超え、100g/10分以下の範囲内にした例(第2の本発明)である。実施例A2及びA3は、組成物中に含まれるプロピレン系重合体(P1)のMFRを100g/10分を超え、130g/10分以下の範囲内にした例(第1の本発明)である。
表3及び4に示す配合量(質量部)の各成分からなる樹脂組成物を調製し、先に説明した方法により樹脂組成物のMFRを測定した。また、先に説明した方法により、曲げ弾性率、IZOD衝撃強度、フローマーク、鏡面グロスを評価した。結果を表3及び4に示す。
実施例B1~B5は、組成物全体のMFRを37g/10分未満の範囲内にした例(第3の本発明)である。そして表3に示すように、実施例B1~B5の組成物は、何れの評価項目においても優れていた。
表5及び6に示す配合量(質量部)の各成分からなる樹脂組成物を調製し、先に説明した方法により樹脂組成物のMFRを測定した。また、先に説明した方法により、曲げ弾性率、IZOD衝撃強度、フローマーク、鏡面グロスを評価した。結果を表5及び6に示す。
実施例C1~C5は、組成物全体のMFRを50g/10分以上にした例(第4の本発明)である。そして表5に示すように、実施例C1~C5の組成物は、何れの評価項目においても優れていた。
Claims (11)
- メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が100g/10分を超え、130g/10分以下であり、かつ23℃におけるn-デカン可溶分量が5~25質量%であり、n-デカン可溶分のエチレン含有量が40質量%を超え60質量%以下であるプロピレン系重合体(P1)40~60質量部、
プロピレン単独重合体(P2)5~20質量部、
エチレン・炭素原子数が4~8のα-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、
エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び
無機充填材(F)0質量部以上、36質量部未満
[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量部とする]
を含有し、
プロピレン系重合体(P1)がプロピレン・エチレンブロック共重合体である
プロピレン系樹脂組成物。 - メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が80g/10分を超え、100g/10分以下であり、かつ23℃におけるn-デカン可溶分量が5~25質量%であり、n-デカン可溶部のエチレン含有量が40質量%を超え60質量%以下であるプロピレン系重合体(P1)20~45質量部、
プロピレン単独重合体(P2)5~20質量部、
エチレン・炭素原子数が4~8のα-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、
エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び
無機充填材(F)0質量部以上、56質量部未満
[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量部とする]
を含有し、
プロピレン系重合体(P1)がプロピレン・エチレンブロック共重合体である
プロピレン系樹脂組成物。 - メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が37g/10分以上、50g/10分未満である請求項1又は2に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 23℃におけるn-デカン可溶分量が5~25質量%であり、n-デカン可溶分のエチレン含有量が40質量%を超え60質量%以下であるプロピレン系重合体(P1)20~60質量部、
プロピレン単独重合体(P2)0~20質量部、
エチレン・炭素原子数が4~8のα-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、
エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び
無機充填材(F)0質量部以上、61質量部未満
[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量
部とする]を含有し、
プロピレン系重合体(P1)がプロピレン・エチレンブロック共重合体であり、かつ、
メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が37g/10分未満のプロピレン系樹脂組成物。 - 23℃におけるn-デカン可溶分量が5~25質量%であり、n-デカン可溶分のエチレン含有量が40質量%を超え60質量%以下であるプロピレン系重合体(P1)20~60質量部、
プロピレン単独重合体(P2)5~20質量部、
エチレン・炭素原子数が4~8のα-オレフィン共重合体(E1)15質量部を超え、40質量部以下、
エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)4~20質量部、及び
無機充填材(F)0質量部以上、56質量部未満
[但し、成分(P1)、(P2)、(E1)、(E2)及び(F)の合計量を100質量部とする]を含有し、
プロピレン系重合体(P1)がプロピレン・エチレンブロック共重合体であり、かつ、
メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が50g/10分以上のプロピレン系樹脂組成物。 - プロピレン系重合体(P1)として、メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が100g/10分を超え、130g/10分以下であるプロピレン系重合体を40~60質量部含有し、無機充填材(F)を0質量部以上、36質量部未満含有する請求項4又は5に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- プロピレン系重合体(P1)として、メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が80g/10分を超え、100g/10分以下であるプロピレン系重合体を20~45質量部含有する請求項4又は5に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- エチレン・炭素原子数が4~8のα-オレフィン共重合体(E1)のメルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が1~5g/10分であり、エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体(E2)のメルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が0.1g/10分を超え、0.5g/10分以下である請求項1、2、4又は5に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 請求項1、2、4又は5に記載のプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。
- 自動車外装部材である請求項9に記載の成形体。
- 無塗装バンパー材である請求項10に記載の成形体。
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