CN102803374B

CN102803374B - 多相聚烯烃组合物

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Publication number: CN102803374B
Application number: CN201180015891.2A
Authority: CN
Inventors: T.梅克伦布格; P.马萨里; M.恰拉福尼
Original assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Current assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Priority date: 2010-03-26
Filing date: 2011-02-18
Publication date: 2015-08-19
Anticipated expiration: 2031-02-18
Also published as: KR20130029372A; CN102803374A; EP2553016B1; KR20170104004A; JP5775142B2; JP2013523900A; EP2553016A1; US20130012642A1; KR102070493B1; WO2011117032A1

Abstract

适用于其中要求高尺寸稳定性和良好美学外观的ABS苯乙烯树脂替代品的聚合物组合物，其包含聚合物共混物(A)，该聚合物共混物(A)包括60-80 wt%的结晶丙烯均或共聚物(A1) (MFR≤50 g/10 min)；和20-40 wt%的乙烯共聚物(A2)。所述聚合物共混物(A)具有至多30 g/10 min的MFR值；(A1)加(A2)的量为聚合物共混物(A)的总重量。该聚合物组合物进一步包括20-40 wt%的滑石矿物填料(B)；组分(B)的量相对于组合物总重量计。任选，该聚合物组合物进一步包括1-5 wt%的不同于(A2)的弹性体聚合物(C)，其具有等于或低于80点的硬度(肖氏A，ASTM D-2240)值；组分(C)的量相对于组合物总重量计。

Description

多相聚烯烃组合物

本发明涉及多相聚烯烃组合物，其在用于要求模具尺寸稳定性和高表面质量的应用的模制品部件，特别是由注塑法获得的制品的生产中得到应用，例如根据需要用于具有高美观需求的器具外壳领域(例如白色产品、草坪和花园产品的可见部件)，但是也用于工具箱、电池外壳、玩具、行李箱，其中无定形苯乙烯聚合物是通常使用的材料。用聚烯烃材料替代此类材料所需的性能平衡是需要为选择合适的聚合结构和组分付出努力的所要求目的。

在国际申请WO2005/014715中，描述了具有高于1000 MPa，特别是高于1100 MPa的弯曲模量值，仍然保持整体机械性能和低热收缩值的良好平衡的聚烯烃组合物，包括(wt%)：

(A) 60至85 wt%的多分散指数为5至15和熔体流动速率为20至78 g/10 min的宽分子量分布丙烯聚合物，和

(B) 15至40 wt%的包含至少65 wt%乙烯的部分二甲苯-可溶性烯烃聚合物橡胶。

在WO2005121240中，公开了特殊的丙烯聚合物和乙烯/α-烯烃共聚物，任选与其它弹性组分和矿物填料结合，特征特别在于高弯曲模量值，和极低的热收缩值。

WO2005121240中公开的矿物填料(例如滑石)的量为组合物的至多20 wt% (在实施例中为0.85 wt%和6 wt%)。

性能的综合平衡尚未得到完全满足，特别是成型收缩率（mould shrinkage）并未达到与其它材料，例如苯乙烯聚合物(ABS) 可比较的值。

在国际专利申请WO2008079998中，公开了滑石填充的TPO，包括全同立构丙烯和弹性抗冲改性剂(Engage)的共混物。该抗冲改性剂为由限制几何形状的催化剂（constrained geometry catalysis）获得的共聚物，各组分被选择以获得具有聚碳酸酯/ABS材料的弯曲模量和HDT的低光泽组合物。

仍然需要可与ABS和PS材料相比，具有改善的性能平衡，特别是热收缩率和表面质量(高光泽均匀性和抗划性)的聚烯烃组合物。

因此，本发明涉及聚合物组合物，包括：

A) 聚合物共混物，包括：

A1) 60-80 wt%，优选65-75 wt%的包含至多5 wt%的乙烯和/或一种或多种C₄-C₁₀ α-烯烃的丙烯均聚物或共聚物，所述均聚物或共聚物的MFR值(230℃，2.16 kg)为低于50，优选为25至40 g/10 min，和在室温(约25℃)下可溶于二甲苯的级份的含量为7 wt%或更少，优选5 wt%或更少，更优选2 wt%或更少；和

A2) 20-40 wt%，优选25-35 wt%的乙烯与一种或多种C₄-C₁₀ α-烯烃的一种或多种共聚物，该共聚物包含15至35 wt%，优选20至30 wt%的所述C₄-C₁₀ α-烯烃；

所述聚合物共混物(A) 的MFR值为至多30 g/10 min，优选为10至30 g/10 min，更优选为15至25 g/10 min，乙烯总含量为20 wt%或更大，C₄-C₁₀ α-烯烃总含量等于或大于4.5 wt%，优选为5至15 wt%，乙烯总含量对C₄-C₁₀ α-烯烃总含量的比率为2.3或更大，优选为3或更大，在室温下可溶于二甲苯的级份的特性粘度值为1.5 dl/g或更小，优选1.1至 1.5 dl/g，(A1)加 (A2)的量是指聚合物共混物(A)的总重量；

B) 滑石矿物填料，

其中组分(B)的量为相对于该组合物的总重量20-40 wt%，优选为22-30 wt%。

任选和更优选地，本发明的组合物进一步包括：

C) 不同于A2)的弹性体聚合物，其硬度(肖氏A，ASTM D-2240)值等于或低于80点，优选等于或低于60点，更优选等于或低于55点；当存在时，任选的组分(C)的量为相对于该组合物的总重量1-15 wt%，优选为2-10 wt%。

根据以上定义，显然当本发明的组合物包括组分(A)和(B)时，(A)的量为80至60 wt%，优选为78至70 wt%。当其包括组分(A)、组分(B)和任选的组分(C)时，(A)的量为相对于该组合物的总重量79至45 wt%，优选为76至60 wt%。

即根据本发明的优选聚合物组合物为以如下量包括组分(A)、(B)和(C)的聚烯烃组合物：

A) 76-60 wt%

B) 22-30 wt%

C) 2-10 wt%。

同样明显的是术语“共聚物”包括含有大于一种共聚单体的聚合物。

包含结晶丙烯聚合物组分和一种或多种乙烯与C₄-C₁₀ α-烯烃的共聚物的本发明的聚烯烃组合物显示所需的弯曲模量和IZOD冲击强度、高表面质量(光泽度和抗划性)和与有机介质(脂肪和醇)接触的耐化学性的良好平衡。除了所述性能之外，本发明的组合物提供低的成型收缩度。所述性能赋予由所述组合物获得的最终制品高的尺寸稳定性和良好的美学外观。

因为具有与上述最佳性能平衡有关的较高的MFR值，本发明的组合物可以容易地转变为各种成品或半成品，特别是通过使用注塑技术。特别地，除了高于1500 MPa (ISO 527-1.2)的拉伸模量；和抗划性的最佳平衡之外，该组合物显示低于0.65% (MD)和低于0.9% (TD)的低成型收缩，和大于65% (对于黑色试样)和大于70%，优选大于80% (对于白色试样)的高光泽度。如分析方法部分中详述的来测定上述性能。

本发明的填充的组合物更优选和有利地具有一种或多种以下性能：

- 优选低于0.5% MD和低于0.75% TD的成型收缩率

- 优选为1600至2200 MPa，更优选高于1800 MPa的拉伸模量

- 在23℃(ISO 179/1eU)下优选等于或高于40 KJ/m²，优选高于100 KJ/m²的摆锤式无缺口冲击强度值。

本发明的填充的组合物具有优选15 g/10 min或更高，或甚至20 g/10 min或更高，例如15至60 g/10 min，特别是20至60 g/10 min的熔体体积-流动速率值(MVR-根据ISO 1133)。

聚合物共混物组分(A)为典型地具有极高光泽度和弯曲模量，优选高于900，优选高于950，更优选高于1000 MPa的弯曲模量(ISO 178)，和优选在60°下高于90%的光泽度的结晶聚合物组分(基料)。在室温下可溶于二甲苯的结晶丙烯组分(A1)的量为如先前所述的，等于或低于7 wt%，优选等于或低于5 wt%，更优选等于或低于2 wt%。此二甲苯-可溶性成分的含量值相当于等于或高于93%，优选等于或高于95%的全同立构指数值。

典型地，乙烯组分(A2)的共聚物(橡胶)在室温下部分可溶于二甲苯。在室温下可溶于二甲苯的组分(A2)的分数优选为约50-87 wt%，更优选为50-70 wt%的组分(A2)。

优选，根据本发明的聚合物共混物组分(A)具有显示80至140℃，优选100至125℃的熔融温度峰(Tm_A2)的DSC温谱图曲线，所述熔融温度峰(Tm_A2)可与DSC熔融温度峰(Tm_A1)区别开，该DSC熔融温度峰(Tm_A1)在等于或高于140℃，优选等于或高于150℃，更优选高于160℃的更高温度下。不受任何理论束缚，Tm_A2归因于组分(A2)的乙烯结晶度(不可溶级份)，Tm_A1归因于组分(A1)的丙烯结晶度。根据分析方法部分中描述的方法采集DSC温谱图。

组分(A1)和(A2)的示例性C₄-C₁₀ α-烯烃包括1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，且1-丁烯是特别优选的。

本发明的组合物可以通过机械混合，任选地组分(C)和(B)，以及聚合物共混物(A)来制备。这种聚合物共混物(A)可以进而通过机械共混(A1)和(A2)或优选通过包括至少两个顺序步骤的序列聚合（sequential polymerization）来制备，其中组分(A1）和(A2)在单独的连续（subsequent）步骤中制备，所述步骤在各个步骤中在形成的聚合物和先前步骤中使用的催化剂存在下操作。催化剂仅在第一步骤中添加；但是其活性使得在所有后续步骤中仍然是活性的。

聚合按以下已知技术实施，其可以是连续的或间歇的，并在液相中，在有或没有惰性稀释剂存在下，或在气相中，或通过混合液-气技术（mixed liquid-gas technique）进行操作。优选的是在气相中进行聚合。

反应时间、压力和温度相对于聚合步骤并非关键，但最好是温度为50至100℃。压力为大气压或更高。

通过使用已知的调节剂，特别是氢气，对分子量进行调节。

聚合物共混物(A)也可以由在至少两个互联聚合区中进行的气相聚合方法产生。所述方法类型在欧洲专利申请782 587中说明。

所述聚合优选在有规立构Ziegler-Natta催化剂存在下进行。所述催化剂的主要组分是包括具有至少一个钛-卤键的钛化合物和电子-给体化合物（两者都以活化形式担载在卤化镁载体上）的固体催化剂组分。另一个主要组分(助催化剂)是有机铝化合物，如烷基铝化合物。

任选添加外部给体。

本发明方法中使用的催化剂通常能够生产全同立构指数等于或大于93%，优选等于或大于95%的聚丙烯。具有上述特性的催化剂在专利文献中是公知的；特别有利的为美国专利4,399,054和欧洲专利45977中描述的催化剂。其它实例可以在美国专利4,472,524中找到。

所述催化剂中使用的固体催化剂组分包括选自醚、酮、内酯、含N、P和/或S原子的化合物以及单和二羧酸的酯的化合物作为电子-给体(内部给体)。

内部给体优选选自单或二有机羧酸的酯，例如苯甲酸酯、丙二酸酯、邻苯二甲酸酯和某些琥珀酸酯。它们例如在美国专利4522930，欧洲专利45977和国际专利申请WO 00/63261和WO 01/57099中描述。特别适合的是邻苯二甲酸酯和琥珀酸酯。邻苯二甲酸烷基酯是优选的，例如邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二苯酯和邻苯二甲酸苯甲基-丁酯。

所述二醚的代表性实例为2-甲基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、9,9-双(甲氧基甲基)芴。

其它合适的电子给体为琥珀酸酯，优选选自下式(I)的琥珀酸酯：

其中基团R₁和R₂彼此相同或不同，为C₁-C₂₀线性或支化烷基，烯基，环烷基，芳基，芳基烷基或烷基芳基，任选包含杂原子；基团R₃至R₆彼此相同或不同，为氢或C₁-C₂₀线性或支化烷基，烯基，环烷基，芳基，芳基烷基或烷基芳基，任选包含杂原子，连接至相同碳原子的基团R₃至R₆可以连接在一起形成环；条件是当R₃至R₅同时为氢时，R₆为选自具有3至20个碳原子的伯支化、仲或叔烷基，环烷基，芳基，芳基烷基或烷基芳基的基团；

或下式(II)的琥珀酸酯：

其中基团R₁和R₂彼此相同或不同，为C₁-C₂₀线性或支化烷基，烯基，环烷基，芳基芳基烷基或烷基芳基，任选包含杂原子，基团R₃为具有至少四个碳原子的任选包含杂原子的线性烷基。

其它合适的电子-给体为1,3-二醚。合适的二醚在公开的欧洲专利申请361493和728769中描述。

上述催化剂组分根据各种方法制备。

例如，MgCl₂·nROH加合物(特别是球形颗粒形式)，其中n一般为1至3，ROH为乙醇、丁醇或异丁醇，与含有电子-给体化合物的过量TiCl₄（excess of TiCl₄ containing the electron-donor compound）反应。反应温度通常为80至120℃。然后分离固体并且在有或没有电子-给体化合物存在下，再次与TiCl₄反应，之后对其进行分离，并用等分试样的烃洗涤，直到所有氯离子已经消失。

在固体催化剂组分中，以Ti表示的钛化合物通常以0.5至10 wt%的量存在。保持存在于固体催化剂组分中的电子-给体化合物的量，通常为相对于二卤化镁5至20摩尔%。

可用于制备固体催化剂组分的钛化合物为钛的卤化物和钛的卤代醇化物（halogen alcoholate）。四氯化钛是优选的化合物。

上述反应使得形成活性形式的卤化镁。以镁化合物如羰酸镁，而不是以卤化物为原料，形成活性形式的卤化镁的其它反应是文献中已知的。

用作助催化剂的烷基铝化合物包括三烷基铝，如三乙基铝、三异丁基铝、三-正丁基铝，以及含有两个或更多个（经由O或N原子，或SO₄或SO₃基彼此键合的）铝原子的线形或环状烷基铝化合物。

烷基铝化合物通常以Al/Ti比率为1到1000的量使用。

可以用作外部给体的电子-给体化合物包括芳族酸酯例如苯甲酸烷基酯，以及特别是含有至少一个Si-OR键的硅化合物，其中R为烃基。

硅化合物的实例为(叔丁基)₂Si(OCH₃)₂，(环己基)(甲基)Si (OCH₃)₂，(苯基)₂Si(OCH₃)₂和(环戊基)₂Si(OCH₃)₂。也可以有利地使用具有上述式的1,3-二醚。如果内部给体为这些二醚之一，可以省去外部给体。

催化剂可以与少量烯烃预接触(预聚合)。

当存在时，组分(C)优选选自乙烯与C₃-C₁₀ α-烯烃的共聚物，包含至少20 wt%，优选20至70 wt%的C₃-C₁₀ α-烯烃(13C-NMR分析)。可商购的合适的和优选的共聚物组分(C)由茂金属或限制几何形状的催化剂得到，并且典型地具有1至3的分子量分布(经由GPC测定的Mw/Mn)。

弹性体聚合物组分(C)的优选实例为：

(a) 具有20 wt%至45 wt%的1-辛烯(13C-NMR分析)；优选具有低于0.89 g/ml的密度(根据ASTM D-792测定)的乙烯与1-辛烯的弹性体共聚物；

(b) 具有20 wt%至40 wt%的1-丁烯(13C-NMR分析)；优选具有低于0.89 g/ml的密度(根据ASTM D-792测定)的乙烯与1-丁烯的弹性体热塑性共聚物；

共聚物(b)的特殊实例为由Dow Chemical Co. Ltd.生产的乙烯-丁烯-1无规共聚物橡胶ENGAGE 7467，根据ASTM D 792法的密度为0.862 g/cm³，MFR为1.2 g/10 min (ASTM D 1238 190℃/2.16 Kg，技术上与ISO 1133等效的标准)，肖氏A硬度(ASTM D-2240)为52。

本发明组合物中使用的优选纯白的滑石矿物填料组分(B)通常为颗粒形式的具有叠层结构(板状的)镁-硅酸盐-水合物，其平均(d50)直径为0.1至10微米，顶切(top cut)为1至40微米，更优选平均(d50)直径等于或低于5微米(由Sedigraph，ISO 13317-3测定)。

本发明的组合物还可含有本领域中通常使用的添加剂，例如抗氧化剂、加工稳定剂、光稳定剂、脱模剂、抗静电剂、成核剂和着色剂。

如先前所述的，本发明的组合物可以通过共混组分(A)、(B)和任选(C)来制备。可以使用装有混合部件以及本领域中已知的任何混合装置，例如密炼机或挤出机。例如，可以使用Banbury混合机或单螺杆Buss挤出机或双螺杆Maris或Werner & Pfleiderer型挤出机。

本发明还提供由所述聚烯烃组合物制成的最终的注塑制品，例如具有高美学要求的器具外壳(例如白色产品、草坪和花园产品的可见部分)，还用于工具箱、电池外壳、玩具、行李箱。

以下实施例中公开本发明的实践和优点。这些实施例仅是说明性的，并不意图以任何方式限制本发明的范围。

以下分析方法用来表征聚合物组合物。

熔体质量-流动速率(MFR)和熔体体积-流动速率(MVR)：根据ISO 1133，在230℃/2.16 Kg下测定，并未区别说明；

灰分(1h/625℃)：ISO 3451/1；

[I.V.] 特性粘度：在135℃，四氢化萘中测定；

乙烯和丁烯含量：I.R.光谱学；

弯曲模量：ISO 178；

拉伸性能：拉伸模量、拉伸屈服应力和拉伸屈服应变和拉伸断裂应力以及拉伸断裂应变根据ISO 527测定；

摆锤式缺口冲击测试：ISO 179/1eA，23℃和0℃；

摆锤式无缺口冲击测试：ISO 179/1eU，23℃和0℃；

Izod冲击测试：ISO 180，23℃和0℃。

溶于和不溶于二甲苯的级分

在装有致冷器（refrigerator）和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中加入2.5 g的聚合物和250 cm³的二甲苯。在30分钟内将温度升至溶剂的沸点。然后将所得透明溶液保持在回流状态并进一步搅拌30分钟。然后将密闭的烧瓶在冰水浴中保持30分钟，并在25℃恒温水浴中也保持30分钟。用快速滤纸过滤所形成的固体。将100 cm³的过滤液体倒入在加热板上氮气流下加热的预先称量的铝容器中，以蒸发去除溶剂。然后将该容器置于真空下80℃烘箱中，直到获得恒重。然后计算室温(25℃)下溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。

室温下不溶于二甲苯的聚合物的wt%被认为是聚合物的全同立构规整度指数。该值与用来确定聚丙烯全同立构规整度指数的沸腾正庚烷萃取法测定的全同立构规整度指数基本上对应。

热性质(DSC)：

对聚合物组合物(A)测定熔融温度(Tm_A1)和(Tm_A2)。根据ISO 11357/3使用差示扫描量热法(DSC)，试样重量为5-7 mg；加热和冷却速率20℃/min，操作温度为40℃至200℃。

纵向(MD)和横向(TD)成型收缩率：基于DIN A5 / 4mm板和在整个宽度上的膜状浇口（film gate），在24h之后测量，以确保熔体的均匀流动和取向。将210×145×4 mm的样片在注塑成型机“SANDRETTO serie 7 190”中模塑(其中190表示190吨夹持力)。

注射条件为：

熔融温度 = 210℃；

注塑压力 = 80 bar

模具温度 = 30℃；

注射时间 = 11秒；

保持压力 = 50 bar

保持时间 = 30秒；

冷却时间 = 20秒

循环时间 = 76秒

螺杆速率 = 80 rpm (1/min)。

在模塑之后24小时(成型收缩率)和在80℃退火48小时之后(总收缩率)，通过卡尺测量该板，收缩率由下式给出：

纵向收缩率 (MD) = × 100

横向收缩率 (TD) = × 100

其中210为在模塑之后立即测定的沿着流动方向(MD)的板长度(以mm计)；145为在模塑之后立即测定的横跨流动方向(TD)的板长度(以mm计)；读取值为相关方向上的板长度。数据在表3中报告。

板上光泽度：根据ISO 2813，用60°几何位置在1 mm厚的高光泽度板上测定的镜面光泽度(也称为Gardner光泽度)。

使用在以下条件下操作的Krauss Maffei注塑成型机型号KM 150-700C2注塑待测试的各聚合物的10个矩形试样(55×60×1 mm)：

熔融温度：200℃

熔融温度曲线：1区180℃，2区185℃，3区190℃，4区域190℃，喷头190℃

模塑温度：30℃

注塑压力：48 bar

反压：15 bar

注射速率：95 mm/s

注射时间：0.22秒

保持压力：80 bar

保持时间：10秒

冷却时间：15秒

循环时间：36秒

螺杆速率：80 rpm (1/min)。

注射压力值应足以在指明的时间跨度内完全充满模具。

通过光泽计测量在60°入射角下，由检验的试样表面反射的发光流的分数。表2中报告的值对应于各测试聚合物的10个试样的平均光泽度值。

使用的光泽计为光度计Zehntner型号ZGM 1020或1022，设定入射角为60°。测量原则在标准ASTM D2457中给出。用具有已知光泽度值的试样进行装置校准。数据在表3中报告。

抗划性

使用Erichson 5手指刻痕测试系统，在DIN A5板上以10N载荷测量抗划性。

Erichson刻痕测试仪允许以5N至20N的力评价抗划性。在测试中，刻痕工具以1000 mm/min的速率施加10N的力(更低的载荷不产生明显的刻痕)。工具经由直径1 mm的圆形尖端与表面接触。用测试仪产生20行图案(一个方向上10行，与其成直角方向上10行)，然后通过测量刻划和未刻划表面的亮度差来测定抗划性。用BYK Gardner仪(或等效的光度计)测量亮度差，所得ΔL(dL)值(CieLab系统)OMS与刻痕深度直接相关。因此，dL用作化合物抗划性的指标。

对于待测试的各聚合物制备3个不同粒度表面(粗粒度、细粒度、光滑)的板。使用在以下条件下工作的Krauss Maffei注塑成型机型号KM 150-700C2注塑板：

熔融温度：210℃

熔融温度曲线：1区190℃, 2区200℃, 3区210℃, 4区域210℃, 5区210℃, 喷头210℃

模塑温度：30℃

注塑压力：80 bar

反压：10 bar

注射速度：7 mm/s

注射时间：11秒

保持压力：50 bar

保持时间：30秒

冷却时间：20秒

循环时间：76秒

板经历刻痕测试，数据在表3中报告。

实施例

在表1中所述条件下，在根据混合气液聚合技术连续地运行的装置中生产聚合物共混物组分(A)。聚合在催化剂体系存在下，在串联的两个反应器中进行，所述反应器装有将产物从一个反应器转移至紧邻其后的反应器的装置。

固体催化剂组分的制备：

根据欧洲专利EP728769的实施例5，48-55行制备Ziegler-Natta催化剂。三乙基铝(TEAL)用作助催化剂，二环戊基二甲氧基硅烷用作外部给体，重量比在表1中指明。

催化剂体系和预聚合处理

如上所述的固体催化剂组分在12℃与三乙基铝(TEAL)和作为外部电子给体组分的二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)接触24分钟。TEAL和固体催化剂组分之间的重量比等于20，TEAL和DCPMS之间的重量比等于10。

然后通过在将该催化剂体系加入到第一个聚合反应器之前，将其在20℃液态丙烯中以悬浮液的形式保持约5分钟，来使其经历预聚合。

聚合实施例A

聚合试验在串联的两个反应器中连续进行，所述反应器装有将产物从一个反应器转移至紧邻其后的反应器的装置。第一个反应器为液相反应器，第二个反应器为流化床气相反应器。聚合物组分A1 (基料)在第一个反应器中制备，而聚合物组分A2 (橡胶)在第二个反应器中制备。

在反应过程期间温度和压力保持恒定。氢气用作分子量调节剂。借助于气相-层析法连续分析气相(丙烯、乙烯、丁烯和氢气)。工艺条件在表1中报告。

在操作结束时，排出粉末，并在氮气流下干燥。

表2中报告的关于二甲苯可溶物和最终聚合物组合物中共聚单体含量的数据由对（必要时稳定化的）这样获得的聚合物进行的测量获得。

然后将聚合物颗粒引入挤出机中，在其中它们与包括1800 ppm的DMDBS净化剂/成核剂(Millad 3988)的常规添加剂组合混合，以获得成核的组合物。

在双螺杆挤出机中，在250 rpm转速和200-250℃熔融温度下，在氮气气氛下挤出聚合物颗粒。

表2中也报告关于最终聚合物共混物组合物(A)的其它物理-机械性能的数据。

表1-工艺条件

注释：H₂ 本体= 液态单体中的氢气浓度；

C₂ ^-= 乙烯；C₃ ^-= 丙烯；C₄ ^-=丁烯-1。

通过在先前描述的条件下挤出，将制备的聚合物组合物(A)在实施例1、4和6中与组分(B)，在实施例5、7和8中与组分(B)和(C)机械混合。此外，以表3中报告的比例将着色剂和包括抗氧化剂、光稳定剂和热稳定剂、抗酸剂和脱模剂(例如芥酸酰胺)的添加剂组合混合进该组合物中。所得最终组合物的性能也在表3中报告。

添加的组分

- Engage 7467：(参见说明书3页)用作任选的组分(C)；

- 由IMI Fabi生产的滑石HM4：纯白滑石粉，平均粒度(中值粒径D50)为约10 μm，用作组分(B)；

- 由Rio Tinto Minerals生产的滑石Jetfine 3 CA：纯白精细滑石粉，平均粒度(中值粒径D50)为约1 μm，(致密的)用作组分(B)；

- 常规的添加剂组合

- 黑色：BK MB-Colcolor E30/90 (Degussa)

- 白色：Titandioxide-TI-PURE R-104 (涂布的白蓝色调Titandioxide)

- 对比例中使用其它聚合物共混物(多相组合物HECO 2和HECO 3)，代替组分(A)。对比聚合物共混物的结构和性能在表2中报告。

对比例2c和3c

重复实施例1，代替本发明的组分(A)共混不同的聚合物共混物，在实施例2c中为HECO 2，在实施例3c中为HECO 3。

对比例Ref. 1

报告仅加入黑色着色剂和添加剂组合的聚合物共混物组分(A)作为参考。

对比例Ref. 2

报告仅加入白色着色剂和添加剂组合的聚合物共混物组分(A)作为参考。

所得最终组合物的性能也在表3中报告。

表2

表3

表3继续

Claims

1.聚合物组合物，该组合物包含：

A)聚合物共混物，其包含：

A1)60-80wt％的结晶丙烯均聚物或包含至多5wt％的乙烯和/或一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃的共聚物，所述均聚物或共聚物在230℃和2.16kg下测量的MFR值为25-40g/10min，和在25℃的室温下可溶于二甲苯的级分含量为7wt％或更小；和

A2)20-40wt％的乙烯与一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃的一种或多种共聚物，该共聚物包含15至35wt％的所述C₄-C₁₀α-烯烃；

所述聚合物共混物(A)的MFR值为至多30g/10min；乙烯总含量为20wt％或更多；C₄-C₁₀α-烯烃总含量等于或大于4.5wt％；乙烯总含量对C₄-C₁₀α-烯烃总含量的比率为2.3或更大，和在室温下可溶于二甲苯的级分的特性粘度值为1.5dl/g或更小，(A1)加(A2)的量为聚合物共混物(A)的总重量；

B)滑石矿物填料；

其中组分(B)的量为相对于所述组合物总重量的22-40wt％；

其中该聚合物共混物组分(A)的DSC温谱图曲线显示80至140℃的熔融温度峰Tm_A2，所述熔融温度峰Tm_A2可与等于或高于140℃的DSC熔融温度峰Tm_A1区别开。

2.根据权利要求1的聚合物组合物，进一步包含：

C)不同于(A2)的弹性体聚合物，其具有等于或低于80的根据ASTM D-2240测量的肖氏A硬度值；

其中组分(C)的量为基于该组合物总重量的1-15wt％。

3.根据权利要求2的聚合物组合物，该组合物包含：

A)76至60wt％的聚合物共混物，其包含：

所述聚合物共混物(A)的MFR值为至多30g/10min；乙烯总含量为20wt％或更大；C₄-C₁₀α-烯烃总含量等于或大于4.5wt％；乙烯总含量对C₄-C₁₀α-烯烃总含量的比率为2.3或更大，和在室温下可溶于二甲苯的级分的特性粘度值为1.5dl/g或更小，(A1)加(A2)的量为聚合物共混物(A)的总重量；

B)22-30wt％的滑石矿物填料；和

C)2-10wt％的不同于(A2)的弹性体聚合物，其具有等于或低于80的根据ASTM D-2240测量的肖氏A硬度值。

4.根据权利要求2或3的组合物，其中组分(C)具有1至3的通过GPC测定的分子量分布Mw/Mn。

5.根据权利要求2或3的组合物，其中组分(C)选自乙烯与C₃-C₁₀α-烯烃的共聚物，该共聚物包含至少20wt％的得自所述C₃-C₁₀α-烯烃的单元。

6.根据权利要求5的组合物，其中组分(C)选自：

(a)乙烯与1-辛烯的弹性体共聚物，其具有通过13C-NMR分析测量的20wt％至45wt％的1-辛烯，

(b)乙烯与1-丁烯的弹性体热塑性共聚物，其具有通过13C-NMR分析测量的20wt％至40wt％的1-丁烯。

7.模制品，该模制品包含根据前述权利要求任一项的聚合物组合物。