CN104619768B - 丁基橡胶组合物及使用其的软管 - Google Patents

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Abstract

丁基橡胶组合物，该丁基橡胶组合物适合作为自内侧起以最内层2、中间橡胶层3、纤维补强层4和外面橡胶层5的顺序层合而成的复合柔性软管的所述中间橡胶层3等，其由卤化丁基橡胶、苯乙烯‑异丁烯类嵌段共聚物、白色填充剂、白色补强剂、溴化烷基苯酚甲醛树脂、酚醛树脂和羟甲基蜜胺配合而得，相对于100重量份所述卤化丁基橡胶，所述苯乙烯‑异丁烯类嵌段共聚物以5‑45重量份配合。

Description

丁基橡胶组合物及使用其的软管
技术领域
本发明涉及丁基橡胶组合物以及使用该组合物的软管，更具体地说，涉及适合制冷剂输送用等的复合柔性软管以及适合该软管的丁基橡胶组合物。
背景技术
在汽车空调用制冷剂气体或冷藏冷冻车用的制冷剂气体的输送等中使用的复合柔性软管当然要求可抑制制冷剂气体透过的阻气性和柔软性，还要求耐受外压和输送气体的内压。所述复合柔性软管例如有专利文献1所示的软管。
如图3所示，该专利文献1的复合柔性软管101自内侧起按照最内层102、中间橡胶层103、纤维补强层104和外面橡胶层105的顺序层合而成。最内层102包含聚酰胺树脂，确保阻气性。中间橡胶层103包含卤化丁基橡胶，确保柔软性，同时确保阻气性和水分阻挡性。
目前，在混合动力车或电动车等所谓的环保车(eco-car)中搭载了电动压缩机作为空调系统，但电动压缩机必须使内部发动机与壳体之间电绝缘，其润滑油使用电绝缘性优异的多元醇酯(POE)类的化合物。为保持该电绝缘性，必须尽力抑制水分向空调系统内的侵入(透过)，因此对于在所述空调系统的制冷剂输送中使用的软管，要求尽力抑制水分自外部的透过，即，要求水分阻挡性进一步提高。
但是，在上述专利文献1的复合柔性软管的情况下，用于确保水分阻挡性的中间橡胶层103(丁基橡胶)由于与最内层102的聚酰胺树脂直接硫化粘合，因此混炼入粘合成分。该粘合成分亲水性高，因此软管外部的水分容易被摄入到橡胶层内并且扩散，释放到软管内部，因此无法充分抑制水分自软管外部的透过。因此专利文献1的软管无法直接应用于电动压缩机用，必须使水分阻挡性进一步提高。
而作为使丁基橡胶的阻气性提高的制冷剂输送用软管，例如有专利文献2的软管。在该软管的情况下，通过在最内层的丁基橡胶中配合聚丁烯和白色填充剂，可以使阻气性、柔软性、加工性提高，但无法确保充分的拉伸强度。另外由于没有树脂层，相对于专利文献1等的具有聚酰胺树脂层的软管，阻气性差，并且丁基橡胶对POE类润滑油的溶胀大，因此最内层为丁基橡胶的专利文献2的软管无法直接应用于电动压缩机用。并且关于丁基橡胶的水分阻挡性完全未有提及。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第3891718号公报
专利文献2：日本特许第4732720号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
专利文献2的橡胶组合物中，阻气性虽然有一些提高，但是如果为了确保优异的阻气性而采用图3的构成，则无法使最内层102的聚酰胺树脂与中间橡胶层103的丁基橡胶直接硫化粘合。因此，为了使最内层102的聚酰胺树脂与中间橡胶层103的丁基橡胶粘合，必须采取利用粘合剂的粘合工序，这相应地增加成本，另外还有粘合力发生不均匀的问题。
将专利文献1和专利文献2组合时、即，在确保专利文献2的橡胶组合物的硬度、同时混炼入专利文献1的粘合成分时，无法确保充分的水分阻挡性，并且拉伸强度降低。作为提高水分阻挡性的方法而进一步增加白色填充剂量和/或减少增塑剂量时，则橡胶的硬度升高，柔软性变差，同时未硫化时的粘度升高，在橡胶挤出成型时，头部压力升高导致发生橡胶焦烧(表面粗糙)的问题。
本发明针对以上所述问题而设，其目的在于提供：不使用粘合剂而与树脂直接硫化粘合，且在确保挤出成型性、柔软性和拉伸强度的同时使水分阻挡性提高的丁基橡胶组合物以及使用该组合物的软管。
解决课题的手段
为实现上述目的，本申请发明人以所配合的聚合物、软化剂为中心反复进行了深入的研究，结果发现：在卤化丁基橡胶中配合苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物，则不会使水分阻挡性降低，确保柔软性、挤出成型性，同时可使拉伸强度提高，从而完成了本发明。
即，本发明由卤化丁基橡胶、苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物、白色填充剂、白色补强剂、溴化烷基苯酚甲醛树脂、酚醛树脂、和羟甲基蜜胺配合而得，且相对于100重量份所述卤化丁基橡胶，配合有5-45重量份所述苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物。所述白色填充剂为选自滑石、云母、绢云母、蒙脱石和粘土的至少一种，所述白色补强剂优选为硅酸。除此之外进一步配合聚丁烯，优选相对于100重量份所述卤化丁基橡胶，配合5-15重量份所述聚丁烯。
根据本发明的丁基橡胶组合物，水分阻挡性提高，同时无需使用粘合剂就可获得与树脂充分的粘合力，并且硬度也不会升高，可确保挤出成型性、柔软性和拉伸强度。
本发明的软管具有使用所述丁基橡胶组合物的橡胶层。本发明的软管中，自内侧起按照最内层、中间橡胶层、纤维补强层和外面橡胶层的顺序层合，优选所述中间橡胶层使用本发明的丁基橡胶组合物。
根据本发明的软管，无需存在粘合剂层就可以将树脂层和橡胶层强力粘合，还可在确保挤出成型性、柔软性和拉伸强度的同时使水分阻挡性提高，适合制冷剂输送等的用途。
发明效果
根据本发明的丁基橡胶组合物，水分阻挡性良好，同时无需使用粘合剂，可以以充分的粘合力与树脂粘合，并且硬度不会提高，可确保挤出成型性、柔软性和拉伸强度。
而且，根据使用本发明的丁基橡胶组合物的软管，无需使粘合剂层存在即可以使树脂层与橡胶层强力粘合，还可在确保挤出成型性、柔软性和拉伸强度的同时，使水分阻挡性提高，适合用于制冷剂输送等用途。
附图说明
图1是本发明的实施方案1的复合柔性软管的斜视图。
图2是表示中间橡胶层的粘合性试验的概略截面图。
图3是以往例的复合柔性软管的斜视图。
具体实施方式
以下基于附图说明本发明的实施方案。
这里，参照图1说明实施方案1。
(实施方案1)
图1是本发明的实施方案的复合柔性软管的斜视图。该复合柔性软管1在最内层2和中间橡胶层3之间不存在粘合剂层，在中间橡胶层3上依次具有纤维补强层4和外面橡胶层5。中间橡胶层3使用本发明的一个实施方案的丁基橡胶组合物。
该丁基橡胶组合物是以卤化丁基橡胶为原料橡胶，在该原料橡胶中配合苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物、白色填充剂、白色补强剂、溴化烷基苯酚甲醛树脂、酚醛树脂(phenol resin)和羟甲基蜜胺。
卤化丁基橡胶例如可举出含有氯化丁基橡胶和溴化丁基橡胶等的1种或2种以上的橡胶的情形，从反应性的方面考虑，特别优选单独使用溴化丁基橡胶。还可以在卤化丁基橡胶中掺混丁基橡胶。
苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物只要是硬链段使用聚苯乙烯(PS)、软链段使用聚异丁烯(PIB)的即可，没有特别限定，例如可举出：苯乙烯-异丁烯二嵌段共聚物(SIB)、或苯乙烯-异丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIBS)。这些中，从拉伸强度优异的方面考虑，优选使用SIBS。该SIBS例如可举出kaneka(カネカ)公司制造的SIBSTAR(シブスター)等。
白色补强剂是硅酸。硅酸例如可举出：硅酸酐、水合硅酸等，从与聚酰胺树脂的粘合性优良的方面考虑，特别优选较多含有硅烷醇基的水合硅酸。通过配合白色补强剂，可以使中间橡胶层3和最内层2(树脂层)的粘合性提高。
白色填充剂为选自滑石、云母、绢云母、蒙脱石和粘土的至少1种。通过配合白色填充剂，可以使水分阻挡性提高。
溴化烷基苯酚甲醛树脂例如可举出：田冈化学公司制造的Tackirol(タッキロール)250-1、Tackirol 250-3等，从不需要催化剂的方面考虑，特别优选Tackirol 250-1。溴化烷基苯酚甲醛树脂除了作为粘合成分的作用之外，也成为橡胶原料即卤化丁基橡胶的硫化剂。
中间橡胶层3的橡胶组合物中，作为粘合力提高成分配合的酚醛树脂例如可举出：2,6-二羟甲基-对甲酚、甲酚型酚醛树脂、酚醛清漆(novolac)型酚醛树脂等，从粘合力提高的作用优异且与羟甲基蜜胺的反应性良好的方面考虑，优选Sumikanol (スミカノール)620(住友化学工业公司制造的改性甲酚型苯酚甲醛树脂)。
另一种粘合力提高成分即羟甲基蜜胺例如可举出：住友化学工业公司制造的Sumikanol 508、Sumikanol 507AP等，从与酚醛树脂的反应性良好的方面考虑，优选Sumikanol 507AP。
本发明中，相对于100重量份卤化丁基橡胶，优选配合5-45重量份所述苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物，更优选15-45重量份，进一步优选15-35重量份。该苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物的配合量低于5重量份，则硬度升高，无法获得柔软性，拉伸强度也降低。该配合量超过45重量份，则压缩永久变形变差。
关于白色填充剂，相对于100重量份卤化丁基橡胶，优选配合50-200重量份，进一步优选配合70-180重量份。
白色补强剂的配合量是相对于100重量份卤化丁基橡胶为10-50重量份，优选15-30重量份，特别优选20-30重量份。白色补强剂的配合量比10重量份少，则粘合性变差；比50重量份多则粘度高，成为挤出成型时表面粗糙的原因。
关于溴化烷基苯酚甲醛树脂，相对于100重量份卤化丁基橡胶优选配合5-15重量份，更优选配合6-13重量份，特别优选配合7-10重量份。该配合量比5重量份少，则在硫化时与原料橡胶的硫化反应速度减慢，物性降低；比15重量份多，则混炼时和挤出成型时与辊粘附，表面粗糙等，操作性变差。
作为粘合力提高成分的酚醛树脂，相对于100重量份卤化丁基橡胶优选配合0.5-10重量份，更优选配合1-5重量份，特别优选配合2-5重量份。该配合量比0.5份少，则粘合力提高效果不充分；超过10重量份则橡胶组合物的物性(柔软性、压缩永久变形)变差。
羟甲基蜜胺相对于100重量份卤化丁基橡胶优选配合0.5-10重量份，更优选配合1-5重量份。该配合量比0.5重量份少，则粘合力提高效果不充分；超过10重量份则橡胶组合物的物性(柔软性或压缩永久变形)变差。
除此之外，该橡胶组合物中还可以适量添加碳黑、氧化锌、硬脂酸、增塑剂、抗老化剂、加工助剂等。
返回图1，复合柔性软管1的最内层2使用将聚酰胺和含羧基的改性聚烯烃掺混而成的改性聚酰胺，聚酰胺例如可举出：聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺4-6、聚酰胺6-6、聚酰胺6-10、聚酰胺6-12或聚酰胺MXD-6或它们的2种以上的共聚物等。
含羧基的改性聚烯烃例如优选使用一种改性聚烯烃，该改性聚烯烃是使马来酸酐等酸酐与将乙烯、丙烯、丁二烯等烯烃、二烯单体进行均聚或共聚而成的聚烯烃接枝聚合，由此导入有约0.1-10摩尔%官能基团。
聚酰胺与改性聚烯烃的掺混比为90/10-50/50，特别优选65/35-55/45。改性聚烯烃的比例增大，则软管的柔软性改善，但阻气性变差；而如果比例减小，则阻气性改善，但与中间橡胶层3的粘合性和柔软性有变差倾向。
改性聚酰胺例如可举出：可认为是将聚酰胺6和马来酸酐改性聚烯烃合金化(アロイ化)而成的杜邦公司制造的Zytel(ザイテル)ST801、Zytel ST811、Zytel ST811HS等Zytel ST系列等。
最内层2通过将所述改性聚酰胺挤出成型为管状来形成，考虑到挤出成型性和阻气性，管厚优选为0.05mm以上，从柔软性的方面考虑优选为0.5mm以下。
中间橡胶层3是通过挤出成型为通常1.0-3.0mm、优选1.5-2.5mm的厚度而形成的。该实施方案的丁基橡胶组合物中，所挤出的中间橡胶层3的表面没有表面粗糙，可以使之后的操作性和最终制品的品质提高。
将中间橡胶层3挤出成型后，通过编织或螺旋缠绕等而层合纤维补强层4，接着层合外面橡胶层5。可以直接使用以往的材料作为这些纤维补强层4和外面橡胶层5。例如纤维补强层4可使用天然纤维、聚乙烯醇类或聚酰胺类、聚酯类、芳族聚酰胺类等单独的合成纤维或经RFL(间苯二酚•甲醛•胶乳粘合剂)处理的合成纤维等；外面橡胶层5可举出：EPDM、CR、CSM、IIR、XIIR等耐臭氧性优异的合成橡胶，外面橡胶层5的厚度通常设为1.0-2.0mm左右。
本实施方案的复合柔性软管1是通过在最内层2上层合中间橡胶层3、纤维补强层4和外面橡胶层5，然后将全体硫化而获得的。关于硫化条件，优选在约150-180℃下施加蒸气压进行硫化。
复合柔性软管1例如可如下制造。以12m/分钟的速度将最内层用改性聚酰胺以使厚度为0.15mm的方式挤出在树脂制的芯轴(外径11.75mm)上，从而形成最内层2，在约30秒后以12m/分钟的速度将中间层用橡胶组合物以使厚度为1.9mm的方式挤出在其上，接着用经RFL处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯线进行编织(braid)，从而制成纤维补强层4，最后以使厚度为1.1mm的方式挤出EPDM，从而形成外面橡胶层5。将该未硫化软管在160 ℃下加热40分钟，进行硫化，得到复合柔性软管1。通过所述硫化，中间层用橡胶组合物硫化粘合于最内层2。
所得复合柔性软管1具有充分的阻气性、水分阻挡性、柔软性和拉伸强度，同时可以将树脂层和橡胶层强力粘合。特别是对于较大的弯曲或老化，仍可保持树脂层与橡胶层的强力粘合力。
该复合柔性软管1中，中间橡胶层3在最内层2上直接形成，硫化粘合于最内层2。因此，可以省略形成粘合剂层的工序，由此不需要花费溶剂蒸发所需的时间，可以缩短全体工序。中间橡胶层3的形成可以通过在最内层2的外面直接将中间层3用的橡胶组合物挤出成型来进行。
(实施例)
接着，基于实施方案1的实施例和比较例进行说明，但本发明并不限于所述实施例。
如下述表1所示，相对于溴化丁基橡胶(Br-IIR)，改变苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物的配合比例，将所得实施例1-5和比较例1、2的橡胶组合物进行硫化固化，进行表1的各项目的试验。
[表1]
如表1所示，相对于100重量份溴化丁基橡胶，将57重量份碳黑、23重量份作为白色补强剂的水合硅酸和77重量份作为白色填充剂的滑石、1重量份硬脂酸、5重量份氧化锌、8重量份溴化烷基苯酚甲醛树脂、3重量份酚醛树脂、2重量份羟甲基蜜胺作为共通的配方。在该共通的配方中，将分别配合5重量份、15重量份、25重量份、35重量份和45重量份的苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物而得的组合物作为实施例1-5，将不含有苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物的组合物作为比较例1，将配合55重量份苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物而得的组合物作为比较例2。
溴化丁基橡胶使用Bromobutyl 2255(JSR公司制造)，碳黑使用Show black (ショウブラック)N326(昭和Cabot(キャボット)公司制造)和Show black IP200(昭和Cabot公司制造)，水合硅酸使用HI-SIL233(PPG公司制造)，滑石使用MICRO ACE(ミクロエース)K-1(日本滑石公司制造(注册商标))，苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物使用SIBSTAR 102T(KANEKA公司制造)，溴化烷基苯酚甲醛树脂使用Tackirol 250-1(田冈化学工业公司制造)，酚醛树脂使用Sumikanol 620(住友化学工业公司制造)，羟甲基蜜胺使用Sumikanol 507AP(住友化学工业公司制造)。
然后，对于这些实施例1-5、比较例1、2的橡胶组合物，如表1所示，进行常态物性、压缩永久变形、水分阻挡性、粘合性和挤出成型性的各项目的试验。
各项目的试验如下进行。
( 常态物性 )
使用实施例1-5、比较例1、2的各橡胶组合物，通过加压硫化分别制作约2mm厚的橡胶片，使用由所得橡胶片切取的试验片，实施硬度、拉伸强度和伸长率的各试验。
硬度(JIS-A)是按照JIS K6253-6，通过A型硬度计测定，拉伸强度(MPa)和伸长率(%)按照JIS K6251测定。
硬度为79以下则评价为“◎；优”，为80-82则评价为“○；良”，为83-85则评价为“△；可”，为86以上则评价为“×；不可”。
拉伸强度为10.1以上则评价为“◎；优”，为9.6-10则评价为“○；良”，为9.1-9.5则评价为“△；可”，为9以下则评价为“×；不可”。
( 压缩永久变形 )
使用实施例1-5、比较例1、2的各橡胶组合物，按照JIS K6262，通过加压硫化分别制作试验片，在试验温度100℃、试验时间70小时、压缩率25%的条件下测定压缩永久变形(%)。
压缩永久变形为40以下则评价为“◎；优”，为40-49则评价为“○；良”，为50-59则评价为“△；可”，为60以上则评价为“×；不可”。
( 耐透水性 ( 水分阻挡性 ))
水蒸气透过率(g/m2/24小时)
使用实施例1-5、比较例1、2的各橡胶组合物，通过加压硫化分别制作约1mm厚的橡胶片。参考JIS Z0208，将封入有已知重量的干燥剂的杯子的开口部用橡胶片密封，然后在试验温度60℃、试验湿度95%RH、试验时间168小时的条件下如下测定水分阻挡性。以相对于橡胶片的透过面积的干燥剂的重量变化(增加)的量作为每24小时的水蒸气透过率而计算。水蒸气透过率为1.3以下则评价为“◎；优”，为1.4-1.5则评价为“○；良”，为1.6-1.7则评价为“△；可”，为1.8以上则评价为“×；不可”。
( 粘合性 )
将约0.15mm厚的最内层树脂(PA6)和实施例1-5、比较例1、2的约2mm厚的各未硫化丁基橡胶通过加压硫化分别制作层合片。以约10mm宽×约100mm长的尺寸从所得层合片上切取，制作试验片，如图2所示，将试验片的橡胶层3固定在拉伸试验机上，以每分钟50mm的速度拉伸树脂层2，目视观察粘合界面的剥离状态。将发生橡胶凝集破坏的试验片评价为“○；良”。
( 挤出成型性 )
使用实施例1-5、比较例1、2的各橡胶组合物，通过挤出机将约1.9mm厚的橡胶管分别挤出成型，目视观察表面的状态。挤出成型性中，将管表面没有凹凸(表面粗糙)的状态评价为“◎”，将没有有害的表面粗糙的状态评价为“○”，将有有害的表面粗糙的状态评价为“△”，将表面粗糙严重、无法挤出的状态评价为“×”。
如表1各试验结果所示，实施例1-5、比较例1、2中配合了溴化烷基苯酚甲醛树脂、酚醛树脂和羟甲基蜜胺等的粘合力提高成分，因此无需使用粘合剂，就可以以充分的粘合强度与最内层树脂粘合，同时因为配合了滑石等白色填充剂，因此水分阻挡性也优异。
但是，在未配合苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物的比较例1中，硬度升高，无法获得充分的柔软性和挤出成型性，拉伸强度也降低。配合55重量份苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物的比较例2中，压缩永久变形变差。
与此相对，分别配合有5重量份、15重量份、25重量份、35重量份、45重量份苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物的实施例1-5如上所述，无需使用粘合剂就可以以充分的粘合力与最内层树脂粘合，同时水分阻挡性也优异。并且硬度也不会升高，可确保柔软性，同时拉伸强度也不会降低，压缩永久变形、挤出成型性也不会变差。
如上所述，可以认为，以规定量配合有苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物的橡胶组合物中，由于苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物的异丁烯嵌段[-C(CH3)2CH2-]的分子结构中甲基的空间位阻结构，使得水分的透过受到抑制，并且由于苯乙烯嵌段[-CH(C6H5)2CH2-]的芳环之间的分子间力导致的结合(结晶)，除了可保持拉伸强度以外还可保持水分阻挡性。还可认为，苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物是软质的聚合物，因此橡胶的硬度降低，可以赋予柔软性。
接着对本发明的实施方案2进行说明。
(实施方案2)
本发明的另一实施方案的橡胶组合物是在上述实施方案1的橡胶组合物中进一步配合聚丁烯。聚丁烯与苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物相比非常便宜(约1/3的成本)，因此通过配合聚丁烯，可以降低橡胶组合物的成本。另外聚丁烯是具有异丁烯嵌段的分子结构的软化剂，因此在抑制水分的透过的同时，可以降低未硫化时的粘度，使挤出成型性提高。从而实施方案2中，相对于实施方案1，其目的是获得成本与水分阻挡性、挤出成型性等的各特性的平衡。
即，该实施方案的橡胶组合物是在卤化丁基橡胶中配合苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物、聚丁烯、白色填充剂、白色补强剂、溴化烷基苯酚甲醛树脂、酚醛树脂和羟甲基蜜胺，白色填充剂为选自滑石、云母、绢云母、蒙脱石和粘土的至少一种，白色补强剂为硅酸。
聚丁烯相对于100重量份卤化丁基橡胶优选配合5-15重量份。聚丁烯优选为以异丁烯为主体、若干个正丁烯共聚而成的粘质液状聚合物，该聚丁烯的数均分子量优选为300-3700的范围，运动粘度(100℃)优选为2-5700mm2/秒的范围。聚丁烯少至低于5重量份时，难以获得上述聚丁烯带来的效果。而超过15重量份时，拉伸强度降低，同时水分阻挡性变差。可以认为其原因在于，分子结构中不具有苯乙烯嵌段，因此没有芳环之间的分子间力导致的结合(不结晶)。
如上所述，根据实施方案2，也与实施方案1同样，具有充分的水分阻挡性、柔软性和拉伸强度，同时可以将树脂层和橡胶层强力粘合。实施方案2中还配合了聚丁烯，因此可以降低成本，同时柔软性、挤出成型性等优异，因此可以获得成本与上述各特性的平衡。
(实施例)
接着，基于实施方案2的实施例和比较例进行说明，但本发明并不限于所述实施例。
如下述表2所示，改变聚丁烯相对于溴化丁基橡胶(Br-IIR)的配比，将所得实施例6-8和比较例3-5的橡胶组合物进行硫化固化，与上述实施方案1的实施例和比较例同样地进行表2的各项目的试验。
[表2]
如表2所示，将相对于100重量份溴化丁基橡胶配合57重量份碳黑、23重量份作为白色补强剂的水合硅酸和77重量份作为白色填充剂的滑石、1重量份硬脂酸、25重量份苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物、5重量份氧化锌、8重量份溴化烷基苯酚甲醛树脂、3重量份酚醛树脂、2重量份羟甲基蜜胺作为实施例6-8的共通的配方。比较例3中未配合苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物，除此之外设为与实施例6-8共通的配方。
在该共通的配方中，将分别配合5重量份、10重量份、15重量份聚丁烯而得的橡胶组合物作为实施例6-8，将配合15重量份聚丁烯而得的橡胶组合物作为比较例3。
进而，对比较例3，将滑石增量至107重量份配合而得的橡胶组合物为比较例4，将滑石增量至97重量份以及将聚丁烯减量至5重量份配合而得的橡胶组合物为比较例5。
溴化丁基橡胶、碳黑、水合硅酸、滑石、苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物、溴化烷基苯酚甲醛树脂、酚醛树脂和羟甲基蜜胺使用与上述实施方案1的表1相同的材料。聚丁烯使用出光聚丁烯300H。
如表2各试验结果所示，实施例6-8中与上述实施方案1的情形同样，无需使用粘合剂就可以以充分的粘合力与最内层树脂粘合，同时挤出加工性优异。并且硬度不会提高，可确保柔软性，同时拉伸强度、水分阻挡性的降低少，压缩永久变形也不会变差。由此，相对于实施方案1价格低廉，在成本方面优异，同时几乎未见对于拉伸强度或水分阻挡性等的各特性的不良影响，因此成本与各特性的平衡(性价比)优异。
与此相对，在未配合苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物的比较例3中，拉伸强度降低。并且对比较例3进行了白色填充剂增量的比较例4、和白色填充剂增量以及增塑剂(聚丁烯)减量的比较例5，硬度和挤出成型性进一步变差。这些比较例3-5是将所述专利文献1和专利文献2组合而得的配方，比较例4虽然可确保硬度、粘合性和挤出成型性，但是水分阻挡性和拉伸强度降低。另外，比较例4和比较例5可确保粘合性和水分阻挡性，但是硬度和挤出成型性进一步变差。
产业实用性
本发明的丁基橡胶组合物无需使用粘合剂即可以与树脂直接硫化粘合，同时可在保持挤出成型性、柔软性和拉伸强度的同时，使水分阻挡性提高。
符号说明
1，101 复合柔性软管
2，102 最内层
3，103 中间橡胶层
4，104 纤维补强层
5，105 外面橡胶层。

Claims (10)

1.丁基橡胶组合物，其特征在于：
该丁基橡胶组合物由卤化丁基橡胶、苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物、白色填充剂、白色补强剂、溴化烷基苯酚甲醛树脂、酚醛树脂和羟甲基蜜胺配合而得，且
相对于100重量份所述卤化丁基橡胶，配合有5-45重量份所述苯乙烯-异丁烯类嵌段共聚物，
相对于100重量份所述卤化丁基橡胶，配合有50-200重量份所述白色填充剂，
相对于100重量份所述卤化丁基橡胶，配合有10-50重量份所述白色补强剂，
相对于100重量份所述卤化丁基橡胶，配合有5-15重量份所述溴化烷基苯酚甲醛树脂，
相对于100重量份所述卤化丁基橡胶，配合有0.5-10重量份所述酚醛树脂，
相对于100重量份所述卤化丁基橡胶，配合有0.5-10重量份所述羟甲基蜜胺。
2.权利要求1所述的丁基橡胶组合物，其特征在于：
所述白色填充剂为选自滑石、云母、和粘土的至少1种，
所述白色补强剂为硅酸。
3.权利要求1所述的丁基橡胶组合物，其特征在于：
所述白色填充剂为选自绢云母和蒙脱石的至少1种，
所述白色补强剂为硅酸。
4.权利要求1所述的丁基橡胶组合物，其特征在于：
进一步配合有聚丁烯，
相对于100重量份所述卤化丁基橡胶，配合有5-15重量份所述聚丁烯。
5.权利要求2或3所述的丁基橡胶组合物，其特征在于：
进一步配合有聚丁烯，
相对于100重量份所述卤化丁基橡胶，配合有5-15重量份所述聚丁烯。
6.软管，其特征在于：该软管具有使用所述权利要求1所述的丁基橡胶组合物的橡胶层。
7.软管，其特征在于：该软管具有使用所述权利要求2所述的丁基橡胶组合物的橡胶层。
8.软管，其特征在于：该软管具有使用所述权利要求3所述的丁基橡胶组合物的橡胶层。
9.软管，其特征在于：该软管具有使用所述权利要求4所述的丁基橡胶组合物的橡胶层。
10.软管，其特征在于：该软管具有使用所述权利要求5所述的丁基橡胶组合物的橡胶层。
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