JP2024057872A - 冷媒輸送ホース用樹脂組成物及び冷媒輸送ホース - Google Patents
冷媒輸送ホース用樹脂組成物及び冷媒輸送ホース Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024057872A JP2024057872A JP2022164844A JP2022164844A JP2024057872A JP 2024057872 A JP2024057872 A JP 2024057872A JP 2022164844 A JP2022164844 A JP 2022164844A JP 2022164844 A JP2022164844 A JP 2022164844A JP 2024057872 A JP2024057872 A JP 2024057872A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- refrigerant transport
- transport hose
- resin composition
- resin
- hose according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 33
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 32
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 24
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 24
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 19
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 9
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- UHKPXKGJFOKCGG-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene;styrene Chemical compound CC(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 UHKPXKGJFOKCGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 31
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 4
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 4
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 4
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 3
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003355 Novatec® Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 2
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- DMUPYMORYHFFCT-UPHRSURJSA-N (z)-1,2,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C(/F)C(F)(F)F DMUPYMORYHFFCT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- ZUAQTIHDWIHCSV-UPHRSURJSA-N (z)-1,2,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C(/F)C(F)F ZUAQTIHDWIHCSV-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】本開示は、柔軟性及び耐水蒸気透過性を両立させることができる、冷媒輸送ホース用組成物及び冷媒輸送ホースを提供する。【解決手段】本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂、イソブチレン骨格を有するエラストマー、及びオレフィン系ブロック共重合体を含有している。本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、前記ポリオレフィン系樹脂をマトリクスとし、かつ前記イソブチレン骨格を有するエラストマーをドメインとする海島構造を有していることが好ましい。本開示の冷媒輸送ホースは、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物を含有している層を有している。【選択図】図１
Description
本開示は、冷媒輸送ホース用樹脂組成物及び冷媒輸送ホースに関する。
特許文献１は、複数層が積層している流体輸送用ホースであって、前記複数層のうち内層は高分子成分Ａ及び前記高分子成分Ａとは異なる高分子成分Ｂを含んでおり、前記高分子成分Ａ及び前記高分子成分Ｂは共連続型の相分離構造を形成している流体輸送用ホースを開示している。
特許文献１は、冷媒輸送ホース用ゴム組成物の加工性及びホース性能（切断時強度、切断時伸び、１００％モジュラス、耐冷媒透過性）を向上させることを課題としている。
この点に関して、冷媒輸送ホースには、耐水蒸気透過性も求められている。冷媒輸送ホースが十分な耐水蒸気透過性を有していない場合、周囲の環境から水蒸気が冷媒輸送ホースの内管に透過して結露することによって冷媒輸送ホースが閉塞する等の問題を生じ得る。
本開示は、柔軟性及び耐水蒸気透過性を両立させることができる、冷媒輸送ホース用組成物及び冷媒輸送ホースを提供することを目的とする。
本発明者は、以下の手段により上記課題を達成することができることを見出した：
《態様１》
ポリオレフィン系樹脂、イソブチレン骨格を有するエラストマー、及びオレフィン系ブロック共重合体を含有している、冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様２》
冷媒輸送ホース用樹脂組成物全体に対する質量比率で、前記ポリオレフィン系樹脂を１０．０～６０．０質量％、前記イソブチレン骨格を含むエラストマーを２０．０～７０．０質量％、及び前記オレフィン系ブロック共重合体を１．０～１０．０質量％の割合で含んでいる、態様１に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様３》
前記オレフィン系ブロック共重合体は、ポリプロピレンとエチレンプロピレンゴムとのジブロック共重合体、又はポリプロピレンとポリエチレンとのジブロック共重合体である、態様１又は２に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様４》
前記ポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレン骨格を有する樹脂である、態様１～３のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様５》
前記ポリプロピレン骨格を有する樹脂は、融点が１５５℃以上である、ホモポリマー又はブロックコポリマーである、態様４に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様６》
変性ポリオレフィン系樹脂を更に含有している、態様１～５のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様７》
前記変性ポリオレフィン系樹脂は、シラン変性ポリオレフィン系樹脂である、態様６に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様８》
前記シラン変性ポリオレフィン系樹脂は、少なくとも一部が互いにシラン架橋されている、態様７に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様９》
前記イソブチレン骨格を有するエラストマーは、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合体ハロゲン化物、及びスチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体のうち少なくとも１種類を含んでいる、態様１～８のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様１０》
前記イソブチレン骨格を有するエラストマーは、架橋剤を含有している、態様１～９のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様１１》
前記架橋剤の含有量が、冷媒輸送ホース用樹脂組成物全体に対する質量比率で０．２～１０．０質量％である、態様１０に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様１２》
前記架橋剤は、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂又はハロゲン化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂である、態様１０又は１１に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様１３》
前記ポリオレフィン系樹脂をマトリクスとし、かつ前記イソブチレン骨格を有するエラストマーをドメインとする海島構造を有している、態様１～１２のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様１４》
前記ポリオレフィン系樹脂及び／又は前記変性ポリオレフィン系樹脂をマトリクスとし、かつ前記イソブチレン骨格を有するエラストマーをドメインとする海島構造を有している、態様６～８のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様１５》
態様１～１３のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物を含有する層を有している、冷媒輸送ホース。
《態様１》
ポリオレフィン系樹脂、イソブチレン骨格を有するエラストマー、及びオレフィン系ブロック共重合体を含有している、冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様２》
冷媒輸送ホース用樹脂組成物全体に対する質量比率で、前記ポリオレフィン系樹脂を１０．０～６０．０質量％、前記イソブチレン骨格を含むエラストマーを２０．０～７０．０質量％、及び前記オレフィン系ブロック共重合体を１．０～１０．０質量％の割合で含んでいる、態様１に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様３》
前記オレフィン系ブロック共重合体は、ポリプロピレンとエチレンプロピレンゴムとのジブロック共重合体、又はポリプロピレンとポリエチレンとのジブロック共重合体である、態様１又は２に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様４》
前記ポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレン骨格を有する樹脂である、態様１～３のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様５》
前記ポリプロピレン骨格を有する樹脂は、融点が１５５℃以上である、ホモポリマー又はブロックコポリマーである、態様４に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様６》
変性ポリオレフィン系樹脂を更に含有している、態様１～５のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様７》
前記変性ポリオレフィン系樹脂は、シラン変性ポリオレフィン系樹脂である、態様６に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様８》
前記シラン変性ポリオレフィン系樹脂は、少なくとも一部が互いにシラン架橋されている、態様７に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様９》
前記イソブチレン骨格を有するエラストマーは、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合体ハロゲン化物、及びスチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体のうち少なくとも１種類を含んでいる、態様１～８のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様１０》
前記イソブチレン骨格を有するエラストマーは、架橋剤を含有している、態様１～９のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様１１》
前記架橋剤の含有量が、冷媒輸送ホース用樹脂組成物全体に対する質量比率で０．２～１０．０質量％である、態様１０に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様１２》
前記架橋剤は、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂又はハロゲン化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂である、態様１０又は１１に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様１３》
前記ポリオレフィン系樹脂をマトリクスとし、かつ前記イソブチレン骨格を有するエラストマーをドメインとする海島構造を有している、態様１～１２のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様１４》
前記ポリオレフィン系樹脂及び／又は前記変性ポリオレフィン系樹脂をマトリクスとし、かつ前記イソブチレン骨格を有するエラストマーをドメインとする海島構造を有している、態様６～８のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
《態様１５》
態様１～１３のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物を含有する層を有している、冷媒輸送ホース。
本開示によれば、柔軟性及び耐水蒸気透過性を両立させることができる、冷媒輸送ホース用組成物及び冷媒輸送ホースを提供することができる。
以下、本開示の実施の形態について詳述する。なお、本開示は、以下の実施の形態に限定されるのではなく、開示の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。
１．冷媒輸送ホース用樹脂組成物
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂、イソブチレン骨格を有するエラストマー、及びオレフィン系ブロック共重合体を含有している。
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂、イソブチレン骨格を有するエラストマー、及びオレフィン系ブロック共重合体を含有している。
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物を、冷媒輸送ホースを構成する部材、特に外層に適用することによって、冷媒輸送ホースの柔軟性及び耐水蒸気透過性を両立させることができる。
原理によって限定されるものではないが、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物によって冷媒輸送ホースの柔軟性及び耐水蒸気透過性を両立させることができる原理は、以下のとおりと考えられる。
ホースを構成する部材に用いる組成物として、樹脂成分及びエラストマー成分を含有する組成物が考えられる。このような組成物を用いたホースの柔軟性を向上させる観点から、組成物に更に相溶化剤を添加して、樹脂成分中にエラストマー成分を微分散化させることが考えられる。しかしながら、特許文献１が採用しているようなスチレン系の樹脂やアクリル系の樹脂を相溶化剤として用いて樹脂成分中にエラストマー成分を微分散化させると、水蒸気透過性も増加する傾向にあった。
この点に関して、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、概して水蒸気透過性が低いポリオレフィン系樹脂とイソブチレン骨格を有するエラストマーとの組み合わせを採用することで耐水蒸気透過性を担保している。そして、相溶化剤としてのオレフィン系ブロック共重合体がポリオレフィン系樹脂とイソブチレン骨格を有するエラストマーとの両方に作用することで、これらの間に特殊な界面が形成されて、微分散化に伴う耐水蒸気透過性の低下を抑制することができる。
これにより、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、柔軟性と耐水蒸気透過性とを両立することができる。
なお、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂をマトリクスとし、かつイソブチレン骨格を有するエラストマーをドメインとする海島構造を有していることができる。例えば、本開示の一つの実施形態に従う冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、図１に示すように、ポリオレフィン系樹脂から構成されるマトリクス１と、イソブチレン骨格を有するエラストマーから構成されるドメイン２を有する海島構造を有している。また、相溶化剤３としてのオレフィン系ブロック共重合体が、ドメイン２を包囲している。
柔軟性の観点から、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、２５℃における１０％伸長時応力（Ｍ１０）が好ましくは０．２～１０．０ＭＰａであり、より好ましくは０．３～９．０ＭＰａであり、さらに好ましくは０．４～８．０ＭＰａである。また、破断伸度が好ましくは１５０～１０００％であり、より好ましくは３００～１０００％である。
なお、２５℃における１０％伸長時応力（Ｍ１０）及び破断伸度は、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物のシートをＪＩＳ ３号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に規定されている測定方法に準拠して、２５℃、速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で引張試験を実施し、得られた応力ひずみ曲線から求めることができる。
また、熱時強度の観点から、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、１５０℃における破断強度が、好ましくは０．４５～３０ＭＰａであり、より好ましくは０．５～２８ＭＰａである。
なお、１５０℃における破断強度は、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物のシートをＪＩＳ ３号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に規定されている測定方法に準拠して、１５０℃、速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で引張試験を実施し、得られた応力ひずみ曲線から破断したときの応力（破断強度ＴＢ１５０）を求めることができる。
また、耐水蒸気透過性の観点から、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、６０℃における水蒸気透過係数が２．５〔g・ｍｍ／（ｍ２・２４ｈ）〕未満であることが好ましい。６０℃における水蒸気透過係数は、２．４〔g・ｍｍ／（ｍ２・２４ｈ）〕以下、２．０〔g・ｍｍ／（ｍ２・２４ｈ）〕以下、１．８〔g・ｍｍ／（ｍ２・２４ｈ）〕以下であることが更に好ましい。
なお、６０℃における水蒸気透過係数は、ＧＴＲテック株式会社製水蒸気透過試験機を用いて、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物のシートの水蒸気透過度を、温度６０℃、相対湿度９５％の条件下で測定することで求めることができる。
柔軟性及び耐水蒸気透過性の両立の観点から、２５℃における１０％伸長時応力（Ｍ１０）及び破断伸度、１５０℃における破断強度、並びに６０℃における水蒸気透過係数が上記を満たしていることが、特に好ましい。
冷媒輸送ホース用樹脂組成物全体に対する質量比率で、ポリオレフィン系樹脂を１０．０～６０．０質量％、イソブチレン骨格を含むエラストマーを２０．０～７０．０質量％、及びオレフィン系ブロック共重合体を１．０～１０．０質量％の割合で含んでいることが好ましい。
１－１．オレフィン系ブロック共重合体
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、オレフィン系ブロック共重合体を含有している。オレフィン系ブロック共重合体は、相溶化剤として機能することができる。
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、オレフィン系ブロック共重合体を含有している。オレフィン系ブロック共重合体は、相溶化剤として機能することができる。
オレフィン系ブロック共重合体は、ポリプロピレンとエチレンプロピレンゴムとのジブロック共重合体、又はポリプロピレンとポリエチレンとのジブロック共重合体であることが好ましい。
オレフィン系ブロック共重合体がこれらの化合物である場合、冷媒輸送ホース用樹脂組成物中において、水蒸気透過性が比較的に低いポリプロピレンのモノマー構造部分がポリオレフィン系樹脂側に配置され、水蒸気透過性が比較的に高いエチレンプロピレンゴム又はポリエチレンがイソブチレン骨格を有するエラストマー側に配置されることで、相溶化剤の添加による水蒸気透過性の増加をより抑制することができる。
１－２．ポリオレフィン系樹脂
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を含有している。なお、本開示において、「ポリオレフィン系樹脂」は、変性されていないポリオレフィン系樹脂を意味している。
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を含有している。なお、本開示において、「ポリオレフィン系樹脂」は、変性されていないポリオレフィン系樹脂を意味している。
ポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレン骨格を有する樹脂であることができる。
ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブチレン等を挙げることができるが、これらに限定されない。ポリプロピレンは、ホモポリマー、ブロックコポリマー、又はランダムコポリマーのいずれであってもよい。
また、ポリプロピレン骨格を有する樹脂は、融点が１５５℃以上のホモポリマー又はブロックコポリマーであることが好ましい。このような樹脂として、例えばホモポリマーのポリプロピレン又はポリプロピレンとポリエチレンとのブロックコポリマー等を採用してよい。
１－３．変性ポリオレフィン系樹脂
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、変性ポリオレフィン系樹脂を更に含有していることができる。
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、変性ポリオレフィン系樹脂を更に含有していることができる。
変性ポリオレフィン系樹脂は、例えばシラン変性ポリオレフィン系樹脂であってよく、特には、耐熱性向上の観点から、少なくとも一部が互いにシラン架橋されているシラン変性ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
なお、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、変性ポリオレフィン系樹脂を更に含有している場合、ポリオレフィン系樹脂及び／又は変性ポリオレフィン系樹脂をマトリクスとし、かつイソブチレン骨格を有するエラストマーをドメインとする海島構造を有していることができる。
１－４．イソブチレン骨格を有するエラストマー
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、イソブチレン骨格を有するエラストマーを含有している。
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、イソブチレン骨格を有するエラストマーを含有している。
イソブチレン骨格を有するエラストマーは、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合体ハロゲン化物、及びスチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体のうち少なくとも１種類を含んでいることができる。
イソブチレン骨格を有するエラストマーは、架橋剤を含有していることが好ましい。
架橋剤のうち少なくとも一部は、イソブチレン骨格を有するエラストマー同士を架橋している。イソブチレン骨格を有するエラストマーが架橋剤によって架橋されている場合、ポリオレフィン系樹脂との粘度の差を大きくすることができ、冷媒輸送ホース用樹脂組成物が安定した海島構造を形成しやすい。
架橋剤の含有率は、冷媒輸送ホース用樹脂組成物全体に対する質量比率で０．２～１０．０質量％、０．５～５．０質量％、又は１．０～２．０質量％であってよい。
また、イソブチレン骨格を有するエラストマーの架橋に用いる架橋剤は、特には限定されないが、例えばアルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂又はハロゲン化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂を挙げることができる。
１－５．その他の成分
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、随意に、酸化亜鉛、加硫促進助剤（例えば、ステアリン酸）、加硫遅延剤、軟化剤のような加工助剤、加硫促進剤、老化防止剤、及び可塑剤等を更に含有していることができる。
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、随意に、酸化亜鉛、加硫促進助剤（例えば、ステアリン酸）、加硫遅延剤、軟化剤のような加工助剤、加硫促進剤、老化防止剤、及び可塑剤等を更に含有していることができる。
２．冷媒輸送ホース
本開示の冷媒輸送ホースは、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物を含有している層を有している。
本開示の冷媒輸送ホースは、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物を含有している層を有している。
本開示の冷媒輸送ホースは、ホースの内側から外側に向かってこの順に、複数の層を有していることができる。複数の層としては、例えばホースの内側から外側に向かってこの順に、内層、補強層、及び外層等を挙げることができる。
本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、外層に含有されていることが好ましい。
内層としては、例えばゴム組成物を含有する層を挙げることができる。内層は、加硫されていることができる。
補強層としては、例えば、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ポリケトン繊維、ポリアリレート繊維のような繊維材料；ブラスメッキが施されたワイヤ、亜鉛メッキワイヤーのような硬鋼線などの金属材料の層を挙げることができる。
図２に示すように、本開示の一つの実施形態に従う冷媒輸送ホース１０は、ホースの内側から外側に向かってこの順に、少なくとも内層１１、補強層１２、及び外層１３を有していることができる。本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物は、外層１３に含有されていることができる。
なお、本開示の冷媒輸送ホース内を通過させる冷媒は特に制限されない。例えば、フッ素系化合物が挙げられる。具体的には例えば、１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（構造式：ＣＦ3－ＣＦ＝ＣＨ２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン、３，３，３－トリフルオロプロペンのような二重結合を有するフッ素系化合物；ＨＦＣ－１３４ａ（構造式：ＣＦ3－ＣＦＨ2）のような飽和ハイドロフルオロカーボンが挙げられる。なかでも、ＨＦＯ―１２３４ｙｆが好ましい。
冷媒はそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
［原材料］
以下の実施例および比較例において使用した原材料は次のとおりである。
ＩＩＲ： エクソンモービル・ケミカル社製ブチルゴム「エクソンブチル」２６８
Ｂｒ－ＩＩＲ： エクソンモービル・ケミカル社製臭素化ブチルゴム「Ｅｘｘｏｎ Ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ」２２５５
ＳＩＢＳ：株式会社カネカ製スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体「ＳＩＢＳＴＡＲ」（登録商標）
樹脂系架橋剤－１： 日立化成株式会社製アルキルフェノール－ホルムアルデヒドレジン「ヒタノール」（登録商標）２５０１Ｙ
樹脂系架橋剤－２：田岡化学工業株式会社製臭素化アルキルフェノール－ホルムアルデヒド樹脂「タッキロール」（登録商標）２５０－Ｉ
シラン変性樹脂： 三菱ケミカル株式会社製シラン変性ポリプロピレン「リンクロン」（登録商標）ＸＰＭ８００ＨＭ（融点：１６０℃）
ＰＰ： 株式会社プライムポリマー製プロピレンホモポリマー「プライムポリプロ」（登録商標）Ｊ１０８Ｍ（融点：１６５℃）
ＰＰ： 株式会社プライムポリマー製プロピレンランダムポリマー「プライムポリプロノバテック」（登録商標）ＭＧ０５ＥＳ（融点：１４７℃）
ＰＰ： 株式会社プライムポリマー製プロピレンホモポリマー「プライムポリプロノバテック」（登録商標）ＢＣ０６Ｃ（融点：１６５℃）
相溶化剤－１：ダウ・ケミカル日本株式会社製PP/EPブロックコポリマー「Intune」（登録商標）Ｄ５５３５.００
相溶化剤－２：ダウ・ケミカル日本株式会社製PP/PEブロックコポリマー「Intune」（登録商標）Ｄ５５４５.００
相溶化剤－３：酸変性ＳＥＢＳ、無水マレイン酸変性スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、旭化成株式会社製「タフテック」（登録商標）Ｍ１９４３
亜鉛華： 正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種
老化防止剤： ＢＡＳＦジャパン株式会社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤「ＩＲＧＡＮＯＸ」（登録商標）１０１０
シラノール縮合触媒： 三菱ケミカル株式会社製シラン架橋剤マスターバッチ「触媒ＭＢ」ＰＺ０１０
以下の実施例および比較例において使用した原材料は次のとおりである。
ＩＩＲ： エクソンモービル・ケミカル社製ブチルゴム「エクソンブチル」２６８
Ｂｒ－ＩＩＲ： エクソンモービル・ケミカル社製臭素化ブチルゴム「Ｅｘｘｏｎ Ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ」２２５５
ＳＩＢＳ：株式会社カネカ製スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体「ＳＩＢＳＴＡＲ」（登録商標）
樹脂系架橋剤－１： 日立化成株式会社製アルキルフェノール－ホルムアルデヒドレジン「ヒタノール」（登録商標）２５０１Ｙ
樹脂系架橋剤－２：田岡化学工業株式会社製臭素化アルキルフェノール－ホルムアルデヒド樹脂「タッキロール」（登録商標）２５０－Ｉ
シラン変性樹脂： 三菱ケミカル株式会社製シラン変性ポリプロピレン「リンクロン」（登録商標）ＸＰＭ８００ＨＭ（融点：１６０℃）
ＰＰ： 株式会社プライムポリマー製プロピレンホモポリマー「プライムポリプロ」（登録商標）Ｊ１０８Ｍ（融点：１６５℃）
ＰＰ： 株式会社プライムポリマー製プロピレンランダムポリマー「プライムポリプロノバテック」（登録商標）ＭＧ０５ＥＳ（融点：１４７℃）
ＰＰ： 株式会社プライムポリマー製プロピレンホモポリマー「プライムポリプロノバテック」（登録商標）ＢＣ０６Ｃ（融点：１６５℃）
相溶化剤－１：ダウ・ケミカル日本株式会社製PP/EPブロックコポリマー「Intune」（登録商標）Ｄ５５３５.００
相溶化剤－２：ダウ・ケミカル日本株式会社製PP/PEブロックコポリマー「Intune」（登録商標）Ｄ５５４５.００
相溶化剤－３：酸変性ＳＥＢＳ、無水マレイン酸変性スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、旭化成株式会社製「タフテック」（登録商標）Ｍ１９４３
亜鉛華： 正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種
老化防止剤： ＢＡＳＦジャパン株式会社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤「ＩＲＧＡＮＯＸ」（登録商標）１０１０
シラノール縮合触媒： 三菱ケミカル株式会社製シラン架橋剤マスターバッチ「触媒ＭＢ」ＰＺ０１０
１．実施例１～１２、並びに比較例１及び２
１－１．シートの成形
実施例１～１２、並びに比較例１及び２について、表１に示す配合比率で、各種原料を二軸混練機（株式会社日本製鋼所製）に投入し、１８０～２００℃で３分間混錬した。得られた混練物をストランド状に押出し、冷水後にストランドカッターで切断することにより、ペレット状の組成物を得た。
１－１．シートの成形
実施例１～１２、並びに比較例１及び２について、表１に示す配合比率で、各種原料を二軸混練機（株式会社日本製鋼所製）に投入し、１８０～２００℃で３分間混錬した。得られた混練物をストランド状に押出し、冷水後にストランドカッターで切断することにより、ペレット状の組成物を得た。
なお、表１の「ポリオレフィン系樹脂」における「ＰＰ」はポリプロピレンを、「シラン変性ＰＰ」はシラン変性ポリプロピレンを、「シラン架橋ＭＢ」はシラン架橋剤のマスターバッチを、それぞれ意味している。また、表１の「イソブチレン骨格を有するエラストマー」における「ＩＩＲ」はブチルゴムを、「Ｂｒ－ＩＩＲ」は臭化ブチルゴムを、ＳＩＢＳはスチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体を、それぞれ意味している。また、表１の「相溶化剤」における「ＰＰ／ＥＰ」はポリプロピレンとエチレンプロピレンゴムのジブロック共重合体を、「ＰＰ／ＰＥ」はポリプロピレンとポリエチレンのジブロック共重合体を、「ＳＥＢＳ」はポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレンブロック共重合体をそれぞれ意味している。
５５０ｍｍ幅Ｔ型ダイス付Φ４０ｍｍ単軸押出機（株式会社プラ技研）を用いて、得られたペレット状の組成物をシートにした。具体的には、シリンダーおよびダイスの温度を１７０～２００℃に設定し、冷却ロール温度および引き取り速度を任意の条件に設定し、平均厚み０．１５～０．２ｍｍのシートを得た。
なお、実施例１～３、及び実施例５～１２については、ペレット状の組成物に対して予めシラン架橋マスターバッチを表１に示す配合比でドライブレンドしている。
１－２．水蒸気透過試験
ＧＴＲテック株式会社製水蒸気透過試験機を用いて、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物のシートの水蒸気透過度を、温度６０℃、相対湿度９５％の条件下で測定した。
ＧＴＲテック株式会社製水蒸気透過試験機を用いて、本開示の冷媒輸送ホース用樹脂組成物のシートの水蒸気透過度を、温度６０℃、相対湿度９５％の条件下で測定した。
１－３．引張試験
各例のシートをＪＩＳ ３号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に規定されている測定方法に準拠して、２５℃、速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で引張試験を実施し、得られた応力ひずみ曲線から１０％伸張時における応力（１０％モジュラス）を求めた。
各例のシートをＪＩＳ ３号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に規定されている測定方法に準拠して、２５℃、速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で引張試験を実施し、得られた応力ひずみ曲線から１０％伸張時における応力（１０％モジュラス）を求めた。
１－４．破断強度
各例のシートをＪＩＳ ３号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に規定されている測定方法に準拠して、１５０℃、速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で引張試験を実施し、得られた応力ひずみ曲線から破断したときの応力（破断強度ＴＢ１５０）を求めた。
各例のシートをＪＩＳ ３号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に規定されている測定方法に準拠して、１５０℃、速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で引張試験を実施し、得られた応力ひずみ曲線から破断したときの応力（破断強度ＴＢ１５０）を求めた。
１－５．結果
各例のシートにおける各種原料の配合比率（質量％）及び試験結果を、表１－１及び表１－２に示す。
各例のシートにおける各種原料の配合比率（質量％）及び試験結果を、表１－１及び表１－２に示す。
表１－１及び表１－２に示すように、実施例１～４、７～９、及び１０～１２の組成物のシートは、比較例１及び比較例２のシートと比較して、水蒸気透過係数が低かった。また、実施例５、及び６は、比較例１と比較して水蒸気透過係数が高かったものの、相溶化剤としてポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレンブロック共重合体を用いた比較例２のシートと比較して、水蒸気透過係数が低かった。また、実施例１～１２の組成物のシートは、比較例１のシートと比較して、伸び１０％における応力（１０％モジュラス）が小さかった。
１ マトリクス
２ ドメイン
３ 相溶化剤
１０ 冷媒輸送ホース
１１ 内層
１２ 補強層
１３ 外層
２ ドメイン
３ 相溶化剤
１０ 冷媒輸送ホース
１１ 内層
１２ 補強層
１３ 外層
Claims (15)
- ポリオレフィン系樹脂、イソブチレン骨格を有するエラストマー、及びオレフィン系ブロック共重合体を含有している、冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 冷媒輸送ホース用樹脂組成物全体に対する質量比率で、前記ポリオレフィン系樹脂を１０．０～６０．０質量％、前記イソブチレン骨格を含むエラストマーを２０．０～７０．０質量％、及び前記オレフィン系ブロック共重合体を１．０～１０．０質量％の割合で含んでいる、請求項１に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 前記オレフィン系ブロック共重合体は、ポリプロピレンとエチレンプロピレンゴムとのジブロック共重合体、又はポリプロピレンとポリエチレンとのジブロック共重合体である、請求項１又は２に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 前記ポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレン骨格を有する樹脂である、請求項１又は２に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 前記ポリプロピレン骨格を有する樹脂は、融点が１５５℃以上である、ホモポリマー又はブロックコポリマーである、請求項４に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 変性ポリオレフィン系樹脂を更に含有している、請求項１又は２に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 前記変性ポリオレフィン系樹脂は、シラン変性ポリオレフィン系樹脂である、請求項６に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 前記シラン変性ポリオレフィン系樹脂は、少なくとも一部が互いにシラン架橋されている、請求項７に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 前記イソブチレン骨格を有するエラストマーは、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合体ハロゲン化物、及びスチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体のうち少なくとも１種類を含んでいる、請求項１又は２に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 前記イソブチレン骨格を有するエラストマーは、架橋剤を含有している、請求項１又は２に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 前記架橋剤の含有量が、冷媒輸送ホース用樹脂組成物全体に対する質量比率で０．２～１０．０質量％である、請求項１０に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 前記架橋剤は、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂又はハロゲン化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂である、請求項１０に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 前記ポリオレフィン系樹脂をマトリクスとし、かつ前記イソブチレン骨格を有するエラストマーをドメインとする海島構造を有している、請求項１又は２に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 前記ポリオレフィン系樹脂及び／又は前記変性ポリオレフィン系樹脂をマトリクスとし、かつ前記イソブチレン骨格を有するエラストマーをドメインとする海島構造を有している、請求項６に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物。
- 請求項１又は２に記載の冷媒輸送ホース用樹脂組成物を含有する層を有している、冷媒輸送ホース。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022164844A JP2024057872A (ja) | 2022-10-13 | 2022-10-13 | 冷媒輸送ホース用樹脂組成物及び冷媒輸送ホース |
| PCT/JP2023/002123 WO2024069999A1 (ja) | 2022-09-29 | 2023-01-24 | 樹脂組成物、その製造方法および冷媒輸送用ホース |
| PCT/JP2023/002121 WO2024069998A1 (ja) | 2022-09-29 | 2023-01-24 | 冷媒輸送用ホースおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022164844A JP2024057872A (ja) | 2022-10-13 | 2022-10-13 | 冷媒輸送ホース用樹脂組成物及び冷媒輸送ホース |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2024057872A true JP2024057872A (ja) | 2024-04-25 |
Family
ID=90790228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022164844A Pending JP2024057872A (ja) | 2022-09-29 | 2022-10-13 | 冷媒輸送ホース用樹脂組成物及び冷媒輸送ホース |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2024057872A (ja) |
-
2022
- 2022-10-13 JP JP2022164844A patent/JP2024057872A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2899228B1 (en) | Butyl rubber composition and hose using same | |
| JP4365454B1 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
| EP2570465B1 (en) | Adhesive composition and pneumatic tire using same | |
| WO2012039203A1 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
| WO2012114634A1 (ja) | 冷媒輸送ホース用樹脂組成物およびその製法、並びに冷媒輸送ホース | |
| JP7529965B2 (ja) | 冷媒輸送ホース用樹脂組成物および冷媒輸送ホース | |
| US20220325095A1 (en) | Thermoplastic resin composition for cooling medium transportation pipes, and cooling medium transportation pipe | |
| JP5846817B2 (ja) | 冷媒輸送ホース | |
| JP7529995B2 (ja) | 冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物および冷媒輸送ホース | |
| US8933172B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition and manufacturing method therefor | |
| JP2024057872A (ja) | 冷媒輸送ホース用樹脂組成物及び冷媒輸送ホース | |
| US20190322069A1 (en) | Rubber composition for refrigerant-transporting hose and refrigerant-transporting hose | |
| KR102148170B1 (ko) | 자동차용 에어컨 호스용 고무 조성물 | |
| JP2022133078A (ja) | 柔軟化ｅｖｏｈ系樹脂組成物、冷媒輸送ホースおよびタイヤ | |
| CN109952460B (zh) | 制冷剂输送用软管 | |
| WO2023008137A1 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
| JP7381958B1 (ja) | 冷媒輸送用ホースおよびその製造方法 | |
| JP7352116B1 (ja) | 樹脂組成物、その製造方法および冷媒輸送用ホース | |
| WO2024069999A1 (ja) | 樹脂組成物、その製造方法および冷媒輸送用ホース | |
| WO2023188569A1 (ja) | 冷媒輸送用ホースおよびその製造方法 | |
| JP7364958B1 (ja) | 冷媒輸送用ホースおよびその製造方法 | |
| JP2023050792A (ja) | 流体輸送用ホース | |
| CN117642570A (zh) | 制冷剂输送用软管 | |
| JPWO2017010335A1 (ja) | ゴム組成物及び冷媒輸送用ホース | |
| WO2017126591A1 (ja) | ゴム組成物及びホース |