CN104540384B - 害虫防治剂 - Google Patents

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Abstract

提供可以瞬间停止害虫的活动、杀虫，并且不用担心爆炸或着火、不会破坏臭氧层，全球变暖潜能值低、可以安全地使用的新型害虫防治剂。该害虫防治剂以1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯作为有效成分。

Description

害虫防治剂
技术领域
本发明涉及害虫防治剂、防治害虫的方法以及防治害虫的装置。
背景技术
作为害虫防治剂的有效成分，使用拟除虫菊酯系化合物、氨基甲酸酯系化合物、有机磷系化合物等化学合成杀虫剂，但是由于期待对于人体等安全性更高的害虫防治剂，对使用新型有效成分的害虫防治剂进行了各种研究。
例如作为害虫防治剂的新型有效成分，可列举出使用选自正戊烷、异戊烷、环戊烷等烃类中的至少一种，通过麻醉作用将害虫击倒、致死的害虫驱除剂(例如参照专利文献1)；通过在密闭空间内以气化气体状或液态微粒状形式使用氟利昂22、氟利昂123等常温挥发性的氟代烷烃类，驱除螨、扁虱等的杀螨剂(例如参照专利文献2)等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平4-120003号公报(第1-8页)
专利文献2：日本特开平4-321603号公报(第1-10页)。
发明内容
发明要解决的问题
戊烷类等烃类在某种用途上是不利的。即，烃类未表现出充分的杀虫效果，大多数情况下，这种材料具有着火和爆炸的可能性高等本质上的缺陷，这特别是在室内使用时不利。另外，常温挥发性的氟代烷烃破坏臭氧层被指摘，结果使用受到限制，而且这种化合物的驱除对象限于螨类。
因此，本发明的课题在于，提供通过爆炸、着火的危险低或没有和/或环境友好等而具有超过以往使用的害虫防治剂的优点的新型害虫防治剂、害虫防治装置和害虫防治方法。
用于解决问题的方案
本发明人等为了改良以往使用的害虫防治剂而进行了深入研究，结果发现通过具有含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯的有效成分的害虫防治剂，可以达成有利的效果，这种害虫防治剂可以用于停止害虫的活动和/或杀虫的装置和方法，从而完成了本发明。
即，本发明通过以下的(1)～(17)达成。
(1)一种害虫防治剂，其特征在于，其以1-氯-3,3,3-三氟丙烯作为有效成分。
(2)根据上述(1)所述的害虫防治剂，其特征在于，其还含有抛射剂。
(3)根据上述(2)所述的害虫防治剂，其特征在于，前述抛射剂为二甲基醚、液化石油气、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)和它们的组合中的至少一种。
(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的害虫防治剂，其特征在于，其为气雾剂。
(5)根据上述(1)～(4)中任一项所述的害虫防治剂，其特征在于，其不具有含有碘甲烷的共沸混合物或共沸混合物样组合物。
(6)一种防治害虫的方法，其包括：(a)准备具有含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯的有效成分的害虫防治剂，和(b)在对于使得害虫丧失能力和/或停止活动和/或杀虫而言有效的量和条件下对害虫施用害虫防治剂。
(7)根据上述(6)所述的方法，其中，前述准备的工序包括对害虫喷雾前述害虫防治剂。
(8)根据上述(7)所述的方法，其中，前述害虫防治剂含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯作为有效成分，含有二甲基醚、液化石油气、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)和它们的组合中的至少一种作为抛射剂。
(9)根据(8)所述的方法，其特征在于，前述害虫防治剂为气雾剂。
(10)根据上述(7)所述的方法，其中，前述准备的工序包括在具有用于喷雾内容物的喷嘴的容器内准备前述害虫防治剂。
(11)根据上述(10)所述的方法，其中，前述容器为耐压容器，前述害虫防治剂还含有用于由前述容器喷出前述害虫防治剂的抛射剂。
(12)根据上述(11)所述的方法，其中，前述抛射剂为二甲基醚、液化石油气、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)和它们的组合中的至少一种。
(13)根据上述(6)所述的方法，其中，前述施用的工序包括使得以1-氯-3,3,3-三氟丙烯作为有效成分的害虫防治剂附着于害虫。
(14)根据上述(13)所述的方法，其特征在于，使得前述害虫防治剂以液滴状附着于害虫。
(15)根据上述(6)～(14)中任一项所述的方法，其特征在于，前述害虫防治剂不具有含有碘甲烷的共沸混合物或共沸混合物样组合物。
(16)一种使得害虫丧失能力和/或停止活动和/或杀虫的装置，其包括：(a)容器；(b)处于前述容器内、具有含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯和至少一种的追加杀虫剂的有效成分的害虫防治剂；和(c)用于对害虫施用前述害虫防治剂的安装于前述容器的设备。
(17)根据上述(16)所述的装置，其中，前述1-氯-3,3,3-三氟丙烯含有反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
需要说明的是，1-氯-3,3,3-三氟丙烯可以瞬间停止害虫的活动、并可以杀虫是新的发现，该成分以往只不过作为生物学活性化合物(国际申请PCT/US2006/024886)及矿物油的萃取/溶剂、制冷剂、发泡剂组合物、电子元件或精密机械部件等的洗涤剂、碘甲烷熏蒸剂等的溶剂等进行了研究(例如参照日本特开2011-37912号公报、日本特开2011-46688号公报、日本特开2008-133438号公报、日本特开2010-106021号公报、日本特表2011-510119号公报等)。
发明效果
通过本发明的害虫防治剂、装置以及方法，可以使得害虫丧失能力、停止活动、杀虫，优选可以非常迅速地进行它们，更优选若对害虫施加本发明的害虫防治剂则可以实质上瞬间进行它们。因此优选的方式中，即使对于行动敏捷的蟑螂等害虫，施用一次害虫防治剂(例如喷雾)就可以使得害虫丧失能力、停止活动、和/或杀虫，无需追赶害虫进行第二次的害虫防治剂的喷雾。因此，优选的方式中，通过施用本发明的害虫防治剂、优选施用一次、优选施用基于本说明书中记载的发明的量的害虫防治剂，就可以使得害虫丧失能力、停止活动、和/或杀虫，优选可以进行这三者全部。某优选的方式中，本说明书中记载的优选效果通过对害虫施用本害虫防治剂来达成，由此在该地板面实质上不会残留液体残渣。
另外优选的害虫防治剂、装置以及方法，即使对于对合成杀虫剂具有抗性的害虫也可以使其丧失能力、停止活动、和/或杀虫。进而，本发明的害虫防治剂、装置以及方法可以不用担心爆炸或着火、不会破坏臭氧层地安全使用。
附图说明
[图1]为说明试验方法的图。
具体实施方式
以下对本发明的害虫防治剂进行详细说明。
需要说明的是，本发明中，“有效成分”指的是对于使得害虫丧失能力、停止活动、和/或杀虫、排除的效果而言有效，至少与该效果相关，优选为该效果的原因的成分。
本发明的害虫防治剂含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯(CF3CH=CHCl:HFO-1233zd)，优选按重量基准计作为主要成分含有，更优选在某方式中，含有本质上由HFO-1233zd形成的有效成分。1-氯-3,3,3-三氟丙烯为公知的化合物、在环境条件下为无色透明的液体、也没有毒性、为不燃性的。另外，对于溶剂等其它成分的溶解性优异、稳定性也高、干燥快，因此容易操作。
本发明中使用的1-氯-3,3,3-三氟丙烯存在顺式体、反式体中的任意一种异构体，可以为任意一者或两者的混合物。很多方式中，优选使用含有至少约99重量%的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(trans-HFO-1233zd)的HFO-1233zd，更优选使用本质上含有100重量%的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(trans-HFO-1233zd)的HFO-1233zd。这对于迅速、优选实质上瞬间使得害虫丧失能力和/或停止活动而言，根据本发明是非常有效的，在优选的装置和方法的方式中也是有效的。
本发明的优选方式中，本发明的害虫防治剂、方法和装置，以达成将臭氧消耗潜能值(ODP)不足0.5、更优选不足0.1、进一步优选约0的材料释放到环境的方式构成。根据本发明，由于trans-HFO-1233zd的平均臭氧消耗潜能值(ODP)为约0，使用trans-HFO-1233zd在该方面是非常有益的。某化学化合物的臭氧消耗潜能值(ODP)指的是对于臭氧层、其可引起的相对的分解量，三氯氟甲烷(R-11)固定于ODP 1.0。例如氯二氟甲烷(R-22)具有0.05的ODP。
进而，本发明的优选方式中，本发明的害虫防治剂、方法和装置，以达成将全球变暖潜能值(GWP)不足约150、更优选不足约75的材料释放到环境的方式构成。由于trans-HFO-1233zd的100年全球变暖潜能值(GWP)不足7，使用trans-HFO-1233zd在该方面是非常有益的。全球变暖潜能值(GWP)为规定质量的温室效应气体对全球变暖有何种程度的贡献的基准。这是将问题气体与相同质量的二氧化碳相比得到的相对基准，二氧化碳的GWP定义为1。GWP经过特定期间计算，该值在引用GWP时必须总是记载。现在使用的最一般的期间为100年。
某方式中，本发明的害虫防治剂仅含有有效成分，如上所述某优选方式中，本发明的有效成分本质上由HFO-1233zd形成，更优选本质上由trans-HFO-1233zd形成。某方式中，害虫防治剂除了有效成分之外还含有一种以上的其它成分，如以下说明那样达成害虫防治剂的所希望的特性。但是，本害虫防治剂通常优选不含有表现出对人类或其它动物有害的危险性的成分。例如，本发明的害虫防治剂、装置以及方法非常优选不含有、不导入、不利用碘甲烷。
根据本发明的方法方案，本发明的害虫防治剂可以对于害虫施用、优选以直接附着于害虫的方式使用。若干方式中，施用工序包含以液体制剂、乳剂等形式注洒或者滴加使得本发明的害虫防治剂以液滴状附着于害虫。某优选方式中，本方法包括使用蓄压喷雾器喷雾，或者装入到包括耐压容器的装置，由容器将本害虫防治剂喷射到害虫，优选以气雾剂形式对害虫喷雾本害虫防治剂。
申请人无意利用特别的操作理论，但是相信本发明的优选方式的非常有益且具有即效性的效果，至少部分地由于HFO-1233zd、优选trans-HFO-1233zd迅速地去除体表的油等昆虫所必需的物质而达成，以及这些物质的迅速去除迅速地使得害虫丧失能力、停止活动、和/或杀虫。进而，优选方式中，本发明提供有助于优异且迅速的作用的双重作用。更特定地说，以下详细说明的优选方式中，本害虫防治剂除了HFO-1233zd之外还含有液化气体形态的抛射剂、优选HFO-1234ze。这是为了将有效成分运送到害虫而使用的。这种优选方式中，抛射剂通过抛射剂蒸发而有助于迅速地夺去昆虫的实质上的体温。这种效果与HFO-1233zd的作用协同地发挥作用，如本说明书报告那样例外达成预想不到的效果。
某方式中，因此，害虫防治剂除了有效成分之外还含有使得能够宽范围、迅速地施用有效成分的抛射剂或气雾剂，这种方式特别是在行动敏捷的蟑螂等害虫成为本发明的方法的对象的情况下优选。通常，本害虫防治剂含有两种以上成分的情况下，这种成分的混合物不是共沸混合物或共沸混合物样组合物的形态。
形成液体制剂、气雾剂等制剂形态的情况下，前述有效成分的配合量在制剂中优选为5质量%以上，更优选为30质量%以上，优选为70质量%以下，更优选为50质量%以下。
制备液体制剂、气雾剂的原液时，可以将溶剂与HFO-1233zd一起使用。溶剂的配合量在制剂中优选为30质量%以上，更优选为50质量%以上，优选为95质量%以下，更优选为70质量%以下。
形成气雾剂的情况下，可以将液化气、压缩气体(二氧化碳气体、氮气等)等中的任意一种抛射剂与HFO-1233zd一起使用。液化气抛射剂的配合量在制剂中优选为30质量%以上，更优选为50质量%以上，优选为95质量%以下，更优选为70质量%以下。可以与制剂的原液一起使用的压缩气体抛射剂的压力优选为0.3～1MPa。液化气抛射剂和压缩气体抛射剂可以组合使用。
为了将本发明的害虫防治剂形成气雾剂，通过提供将有效成分导入到容器、在压力下由容器排出有效成分的设备或机构来达成。某方式中，这包括准备具备喷雾泵的容器。其它方式中，害虫防治剂含有有效成分和抛射剂的组合，将它们填充到具备喷射设备或喷嘴的耐压容器中。作为有效成分与抛射剂的代表性的比率，例如液化气的情况下可列举出10～90:90～10(容积比)。
本害虫防治剂除了有效成分之外还可以含有溶剂、抛射剂、其它成分等其它材料。某方式中，抛射剂在存在的情况下，若可用于害虫防治剂则可以为本领域技术人员已知的任何材料。某方式中，其例如选自丙烷、丙烯、正丁烷、异丁烷等液化石油气(LPG)，二甲基醚(DME)等液化气，二氧化碳、氮气、压缩空气等压缩气体，HFC-152a、HFC-134a、HFO-1234yf(GWP=4)、HFO-1234ze(GWP=6)，优选trans-HFO-1234ze等卤碳气体等的一种或两种以上。某方式中，抛射剂含有通过与本发明的HFO-1233zd协同而有助于击倒以及杀虫效果的二甲基醚、液化石油气和HFO-1234ze中的至少一种，特别是二甲基醚由于可以特别提高使得害虫瞬间丧失能力、停止活动、杀虫的效果而优选。
另外，气雾剂的内压低的情况下，可以通过利用压缩气体进行的加压来调整内压。
进而，可以调整有效成分与抛射剂的比率、压力、喷射设备的规格等调整成气雾剂的喷射量为约1～10g/秒来使用。
作为用于使得本发明的害虫防治剂形成制剂形态的其它成分，例如可以使用水，异丙醇、乙醇、改性醇等醇类，丙二醇、乙二醇等二醇类，异戊烷、正戊烷等戊烷类，异链烷烃、正链烷烃等链烷烃系烃，环烷烃系烃等，煤油等石油类，肉豆蔻酸异丙酯、月桂酸己酯等酯类等溶剂；乳酸酯、烷基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮、碳酸酯、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂等增溶剂等的一种或两种以上。这些溶剂、增溶剂可以在不会损害本发明效果的范围内含有。
进而，根据需要可以使用杀菌剤、防腐剂、增效剂、消臭剂、芳香剂等的一种或两种以上的添加剂。添加剂可以在不损害本发明效果的范围内含有，其量相对于制剂的总质量优选为5质量%以下、特别是0.1～1质量%。
作为杀菌剂、防腐剂，可列举出例如氯二甲苯酚、3-甲基-4-异丙基苯酚、百里酚等酚系化合物；苯扎氯铵、鲸蜡基氯化吡啶鎓(cetylpyridinium chloride)等季铵系化合物；3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、苯氧基乙醇、三氯生、N-二氯氟甲硫基-N',N'-二甲基-N-苯基磺酰胺等。
作为消臭剂，可列举出例如茶提取物、儿茶素、植物多酚等植物提取物；甲基丙烯酸月桂基酯、巴豆酸香叶酯、肉豆蔻酸苯乙酮、对甲基苯乙酮苯甲醛（paramethylacetophenone benzaldehyde）等。
作为芳香剂，可列举出例如麝香、佛手油、肉桂油、香茅油、柠檬油、香茅草油（lemon grass oil）等天然香料；蒎烯、柠檬烯、里哪醇、薄荷醇、龙脑、丁子香酚、柠檬醛、香茅醛、香叶醇等人工香料等。
作为增效剂，可列举出例如胡椒基丁醚、八氯二丙基醚、N-(2-乙基己基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺等。
另外，本发明的害虫防治剂中，并不必须要含有杀虫成分、驱避成分，但是根据需要也可以使用杀虫成分(杀虫剂)、驱避成分(驱避剂)。但是，从环境问题的观点考虑，本害虫防治剂不含有碘甲烷。杀虫成分、驱避成分可以在不损害本发明效果的范围内含有，其量，相对于本组合物的总质量，例如为10质量%以下、特别是0.01～5质量%。
作为杀虫剂、驱避剂，可列举出例如天然除虫菊酯(pyrethrin)、丙烯除虫菊酯(allethrin)、灭虫菊(resmethrin)、炔呋菊酯(furamethrin)、炔丙菊酯(prallethrin)、甲烯菊酯(terallethrin)、胺菊酯(phthalthrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、醚菊酯(ethofenprox)等拟除虫菊酯系化合物；残杀威(propoxur)、西维因(carbaryl)等氨基甲酸酯系化合物；杀螟松(fenitrothion)、DDVP等有机磷系化合物；恶虫酮(metoxadiazone)等噁二唑系化合物；呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、吡虫清(acetamiprid)等新烟碱(neonicotinoid)系化合物；烯虫酯(methoprene)、烯虫乙酯(hydroprene)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)等昆虫生长调节剂；氟虫腈(fipronil)、pyriprole等苯基吡唑系化合物；溴虫腈(chlorfenapyr)等吡咯系化合物；磺胺螨酯(amidoflumet)等磺酰胺系化合物；植物杀菌素(phytoncide)、薄荷油、橙油、肉桂油、丁香油等杀虫性、驱避性的精油类。
以下列举本害虫防治剂的组合物的例子。
以组合物的总量作为100质量%，含有：
(a)优选5质量%以上，更优选30质量%以上，优选70质量%以下，更优选50质量%以下的HFO-1233zd、特别是trans-HFO-1233zd；
(b)根据需要可以含有的优选30质量%以上，更优选50质量%以上，优选95质量%以下，更优选70质量%以下的溶剂、特别是煤油；
(c)根据需要可以含有的10质量%以下，优选0.01～5质量%的杀虫成分及驱避成分中的至少一种；和
(d)根据需要可以含有的5质量%以下，优选0.1～1质量%的其它添加剂的至少一种
的组合物。
以下列举使用液化气抛射剂的情况下本害虫防治剂的气雾剂组合物的例子。
以组合物的总量作为100质量%，含有：
(a)优选5质量%以上，更优选30质量%以上，优选70质量%以下，更优选50质量%以下的HFO-1233zd、特别是trans-HFO-1233zd；
(b)优选30质量%以上，更优选50质量%以上，优选95质量%以下，更优选70质量%以下的液化气抛射剂，特别是二甲基醚、液化石油气和1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)中的至少一种；
(c)根据需要可以含有的优选30质量%以上，更优选50质量%以上，优选95质量%以下，更优选70质量%以下的溶剂、特别是煤油；
(d)根据需要可以含有的10质量%以下，优选0.01～5质量%的杀虫成分及驱避成分中的至少一种；和
(e)根据需要可以含有的5质量%以下，优选0.1～1质量%的其它添加剂的至少一种
的气雾剂组合物。
使用压缩气体抛射剂形成气雾剂组合物的情况下，气雾剂组合物含有原液和压缩气体抛射剂。以下列举本害虫防治剂的气雾剂组合物的例子。
含有：
(i)以原液的总量作为100质量%，
(a)优选5质量%以上，更优选30质量%以上，优选70质量%以下，更优选50质量%以下的HFO-1233zd、特别是trans-HFO-1233zd；
(b)根据需要可以含有的优选30质量%以上，更优选50质量%以上，优选95质量%以下，更优选70质量%以下的液化气抛射剂，特别是二甲基醚、液化石油气和1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)中的至少一种；
(c)根据需要可以含有的优选30质量%以上，更优选50质量%以上，优选95质量%以下，更优选70质量%以下的溶剂、特别是煤油；
(d)根据需要可以含有的10质量%以下，优选0.01～5质量%的杀虫成分及驱避成分中的至少一种；和
(e)根据需要可以含有的5质量%以下，优选0.1～1质量%的其它添加剂的至少一种；以及
(ii)优选具有0.3～1MPa的压力的压缩气体抛射剂
的气雾剂组合物。
作为本发明的害虫防治剂的对象害虫，只要发挥发明的效果则没有特别限制，可列举出例如蟑螂、蜈蚣、千足虫、蚰蜒、球鼠妇、鼠妇、Pristomyrmex punctatus等蚂蚁、赤背蜘蛛等蜘蛛、蝇、蚊、蜂、蛾、摇蚊、叶蝉、 蝽象、螨、毛毛虫、白蚁、果蝇、毛蠓、臭虫等。特别是适于以活动敏捷的蟑螂、通过刺咬而对人体造成伤害的蜘蛛、蚂蚁、臭虫作为对象。
实施例
以下通过实施例对本发明进行具体说明。但是本发明不仅限于这些实施例。
以下的实施例中使用的材料的比重如下所述。
(比重)
trans-HFO-1233zd 1.30g/cm3/20℃
GALDEN SV80 1.70g/cm3/25℃
ASAHIKLIN AC2000 1.67g/cm3/25℃
二甲基醚 0.66g/cm3/20℃
液化石油气(3Kg) 0.56g/cm3/20℃
HFO-1234ze 1.19g/cm3/20℃
煤油 0.756g/cm3/20℃。
<闪点的测定>
制备向反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯分别以20、30、35、40质量%混合乙醇而成的溶液，使用泰格密闭法闪点试验仪(JIS K2265-1)进行闪点的测定。
结果，测定时没有着火，都得到没有闪点的结果，符合消防法中所称的“非危险物”。
<效力试验1：原液滴加试验>
(1)试验方法
准备容量860ml的上部开放的塑料杯，在其内侧上部涂布黄油。接着将作为供试虫的黑胸大蠊雌性1只，使得腹部朝上静置于前述塑料杯的底部。
确认供试虫仰面朝上，用移液管由胸部直到腹部滴加表1所示的供试药剂0.5mL，测定直至活动完全停止为止的时间(秒)。
然后，将供试虫转移到其它的塑料杯，放置于室温20℃、湿度26%的房间，调查24小时后的致死数。试验重复进行5次，由其平均算出致死率(%)。试验结果如表2所示。
[表1]
表1
供试药剂
实施例 反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯
比较例1 GALDEN SV80(商品名、SOLVAY SOLEXIS 公司制)(*1)
比较例2 ASAHIKLIN AC-2000(商品名、旭硝子株式会社制)(*2)
(*1)全氟聚醚
(*2)1H-十三氟己烷。
[表2]
(2)试验结果
如表2所示，实施例1中，直至供试虫活动停止为止平均为1.4秒，与比较例1及2相比，直至供试虫活动停止为止的时间显著短。由该结果可知，本发明的成分的可以瞬间使供试虫停止活动的速效性优异。另外可知，实施例1中，经过24小时后的致死率(%)也高，害虫防治效果也优异。
<效力试验2：气雾剂效力试验>
(1)试验检样
根据表3所示的处方，将作为原液的有效成分和作为抛射剂的二甲基醚、液化石油气以及trans-HFO-1234ze填充到具备喷射装置(套筒孔径（ステム孔径）0.6mm、龙头下方孔径（アンダータップ孔径）2.2mm、按钮喷孔径（ボタン噴孔径）1.5mm×4孔)的气雾剂用耐压罐(容量300ml)，得到气雾剂形态的试验检样。各气雾剂的喷射量为约4g/秒。
[表3]
(*1)全氟聚醚
(*2)1H-十三氟己烷。
(2)试验方法
如图1所示，准备装入有供试虫3(黑胸大蠊雌性1只)的塑料杯1(容量860ml的上部开放的塑料杯，在其内侧上部涂布有黄油)，将前述塑料杯1以在气雾剂(试验检样)7的喷雾线上的方式安装于倾角45°的台5。由从前述塑料杯1的底部中央为约70m的距离，向前述塑料杯1的中心喷雾2秒气雾剂7。
刚喷雾之后将供试虫3转移到其它的塑料杯，测定直至击倒为止的时间(秒)。然后，将供试虫放置于室温20℃、湿度26%的房间，调查经过24小时后的致死数。试验重复进行5次，由其平均算出致死率(%)。需要说明的是，5分钟以上没有击倒的情况判断为“未击倒”。试验结果如表4所示。
[表4]
表4
实施例2 实施例2-1 实施例2-2 比较例3 比较例4
直至击倒为止的时间(秒) 不足1秒 不足1秒 不足1秒 未击倒 未击倒
24小时后的致死率(%) 100％ 100％ 100％ 0％ 0％
(3)试验结果
如表4所示可知，实施例2、2-1及2-2全部不足1秒即击倒，具有非常高的速效性。另外可知，24小时后的致死率(%)也为100%，致死效果也充分。另一方面，比较例3及4没有发现击倒以及24小时后的致死。
由此可知，本发明的成分以气雾剂形式使用的情况下，具有优异的击倒效果，另外也发挥致死效果。
<效力试验3>
(1)试验检样
根据表5所示的处方，将原液(有效成分、溶剂)和抛射剂(二甲基醚、二氧化碳、液化石油气及trans-HFO-1234ze)填充到具备喷射装置(套筒孔径0.6mm、龙头下方孔径2.2mm、按钮喷孔径1.5mm×4孔)的气雾剂用耐压罐(容量300ml)，得到气雾剂形态的试验检样。实施例3～5的气雾剂的喷射量为约5g/秒，实施例6、7的气雾剂的喷射量为约4g/秒，实施例8、8-1、8-2及9的气雾剂的喷射量为约3g/秒。
[表5]
(2)试验方法
将供试虫(黑胸大蠊雌性1只)放到试验室(铺约8块草席的空间、室温26℃、湿度56%)，由约70cm的距离向供试虫喷雾试验检样直至击倒为止。
测定直至供试虫击倒为止的时间，同时确认处理了试验检样的试验室的地板面的润湿的有无。试验都重复进行3次，其评价结果如表6所示。
关于击倒的评价，3次供试虫都在5秒以内全部击倒的情况为“○”，10秒以内击倒的情况为“△”。
另外，关于润湿评价，喷雾部位几乎没有发现由于试验检样所导致的润湿的情况评价为“○”，稍微发现润湿的情况评价为“△”。
[表6]
(3)试验结果
如表6所示可知，作为本发明的气雾剂的实施例3～9中，都在10秒以内击倒，速效性高。特别是实施例3～8、8-1及8-2中，在5秒以内击倒，速效性非常高。另外，关于地板面的润湿，稍微发现润湿或者几乎没有润湿，可以评价使用感也优异。
<效力试验4>
(1)试验检样
根据表7所示的处方，将原液(反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯)和抛射剂(二甲基醚)填充到具备喷射装置(套筒孔径0.6mm、龙头下方孔径2.2mm、按钮喷孔径1.5mm×4孔)的气雾剂用耐压罐(容量300ml)，得到气雾剂形态的试验检样。气雾剂的喷射量为约4g/秒。
[表7]
表7
试验检样
反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯 100mL
二甲基醚 200mL
总计 300mL
(2)试验方法
如图1所示，准备装入有表8记载的供试虫3的塑料杯1(容量860ml的上部开放的塑料杯，在其内侧上部涂布有黄油)，将前述塑料杯1以在气雾剂(试验检样)7的喷雾线上的方式安装于倾角45°的台5。由从前述塑料杯1的底部中央为约70m的距离，向前述塑料杯1的中心喷雾1秒气雾剂7。
刚喷雾之后将供试虫3转移到其它的塑料杯，测定直至击倒为止的时间(秒)。然后，将供试虫放置于室温20℃、湿度26%的房间，调查经过24小时后的致死数。试验重复进行3次。
[表8]
表8
供试虫 供试虫数(每一次的虫数)
赤背蜘蛛 1只
Pristomyrmex punctatus 5只
臭虫 1只
(3)试验结果
全部供试虫3次都不足1秒即击倒(对于Pristomyrmex punctatus，5只全部不足1秒即击倒)，可知速效性高。另外，全部供试虫3次都在24小时以内致死(对于Pristomyrmexpunctatus，5只全部在24小时以内致死)。
(发明的方式)
本发明包含以下的方式。
[1]一种防治害虫的方法，其包括：(a)准备具有含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯的有效成分的害虫防治剂，和(b)在对于使害虫丧失能力和/或停止活动和/或杀虫而言有效的量和条件下对害虫施用害虫防治剂。
[2]根据上述[1]所述的方法，其中，前述准备的工序包括对害虫喷雾前述害虫防治剂。
[3]根据上述[2]所述的方法，其中，前述准备的工序包括在具有用于喷雾内容物的喷嘴的容器内准备前述害虫防治剂。
[4]根据上述[3]所述的方法，其中，前述容器为耐压容器，前述害虫防治剂还含有用于由前述容器喷出前述害虫防治剂的抛射剂。
[5]根据上述[4]所述的方法，其中，前述抛射剂含有HFO-1234ze。
[6]根据上述[5]所述的方法，其中，前述HFO-1234ze以液化气的形态存在于容器中。
[7]根据上述[1]所述的方法，其中，前述施用的工序对于实质上瞬间使得害虫丧失能力和/或停止活动和/或杀虫而言有效。
[8]根据上述[7]所述的方法，其中，前述施用的工序包括以约1～约10g/秒的比率施用前述害虫防治剂。
[9]根据上述[7]所述的方法，其中，前述施用的工序包括以约1～约10g/秒的比率喷雾前述害虫防治剂。
[10]根据上述[7]所述的方法，其中，前述施用的工序包括以约1～约10g/秒的比率喷雾前述害虫防治剂，害虫在施用工序之后约10秒以内停止活动。
[11]根据上述[7]所述的方法，其中，前述施用的工序包括以约1～约10g/秒的比率喷雾前述害虫防治剂，害虫在施用工序之后约2秒以内停止活动。
[12]根据上述[7]所述的方法，其中，前述施用的工序包括以约1～约10g/秒的比率喷雾前述害虫防治剂，害虫在施用工序之后约1秒以内停止活动。
[13]根据上述[1]所述的方法，其中，前述害虫防治剂不是共沸混合物或共沸混合物样组合物。
[14]根据上述[1]所述的方法，其中，前述害虫防治剂不是含有碘甲烷的共沸混合物或共沸混合物样组合物。
[15]根据上述[4]所述的方法，其中，前述抛射剂为二甲基醚、液化石油气、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)和它们的组合中的至少一种。
[16]根据上述[1]～[15]中任一项所述的方法，其中，前述害虫防治剂以气雾剂形态施用。
[17]1-氯-3,3,3-三氟丙烯作为害虫防治剂中的有效成分的用途。
[18]根据上述[17]所述的应用，其中，前述1-氯-3,3,3-三氟丙烯含有反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
[19]一种使得害虫丧失能力和/或停止活动和/或杀虫的装置，其包括：(a)容器；(b)处于前述容器内、具有含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯和至少一种的追加杀虫剂的有效成分的害虫防治剂；和(c)用于对害虫施用前述害虫防治剂的安装于前述容器的设备。
[20]根据上述[19]所述的装置，其中，前述1-氯-3,3,3-三氟丙烯含有反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
[21]一种防治害虫的方法，其包括：(a)准备具有含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯的有效成分并且不含有碘甲烷的害虫防治剂，和(b)在对于使得害虫丧失能力和/或停止活动和/或杀虫而言有效的量和条件下对害虫施用害虫防治剂。
[22]一种防治害虫的方法，其包括：(a)准备具有含有非共沸混合物的有效成分并且不含有实质的量的碘甲烷的害虫防治剂，所述非共沸混合物是含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯的非共沸混合物，和(b)在对于使得害虫丧失能力和/或停止活动和/或杀虫而言有效的量和条件下对害虫施用害虫防治剂。
[23]一种防治害虫的方法，其包括：(a)准备以不是共沸混合物的一部分并且不是具有共沸混合物那样的特性的混合物的一部分的形态，具有含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯的有效成分的害虫防治剂，和(b)在对于使得害虫丧失能力和/或停止活动和/或杀虫而言有效的量和条件下对害虫施用害虫防治剂。
[24]根据上述[23]所述的方法，其中，前述1-氯-3,3,3-三氟丙烯不存在于与约5～约70重量%的碘甲烷、或约15～约60重量%的碘甲烷、或约25～约50重量%的碘甲烷的混合物中。
[25]根据上述[23]所述的方法，其中，前述1-氯-3,3,3-三氟丙烯不存在于14.5psia下在约8℃～约14.5℃、或约8℃～约13.8℃、或约8℃～约12.7℃的范围内沸腾的与碘甲烷的混合物中。
[26]一种害虫防治剂，其具有含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯的有效成分并且不含有实质的量的碘甲烷。
[27]一种害虫防治剂，其具有含有非共沸混合物的有效成分并且不含有实质的量的碘甲烷，所述非共沸混合物是含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯的非共沸混合物。
[28]一种害虫防治剂，其以不是共沸混合物的一部分并且不是具有共沸混合物那样的特性的混合物的一部分的形态，具有含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯的有效成分。
[29]根据上述[28]所述的害虫防治剂，其中，前述1-氯-3,3,3-三氟丙烯不存在于与约5～约70重量%的碘甲烷、或约15～约60重量%的碘甲烷、或约25～约50重量%的碘甲烷的混合物中。
[30]根据上述[28]所述的害虫防治剂，其中，前述1-氯-3,3,3-三氟丙烯不存在于14.5psia下在约8℃～约14.5℃、或约8℃～约13.8℃、或约8℃～约12.7℃的范围内沸腾的与碘甲烷的混合物中。
符号说明
1 塑料杯
3 供试虫
5 台
7 气雾剂。

Claims (14)

1.反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯作为有效成分在害虫防治剂中的用途，其中所述害虫是选自蟑螂、蜘蛛、蚂蚁和臭虫中的至少一种。
2.反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯作为有效成分在害虫防治剂中的用途，其中，所述害虫防治剂包含抛射剂，所述抛射剂为二甲基醚、液化石油气、反式-1,3,3,3-四氟丙烯(反式-HFO-1234ze)、二氧化碳和它们的组合中的至少一种，
其中所述害虫是选自蟑螂、蜘蛛、蚂蚁和臭虫中的至少一种。
3.一种害虫防治剂，其特征在于，其由作为有效成分的反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯、煤油和抛射剂构成，所述抛射剂为二甲基醚、液化石油气、反式-1,3,3,3-四氟丙烯(反式-HFO-1234ze)、二氧化碳和它们的组合中的至少一种，
其中所述害虫是选自蟑螂、蜘蛛、蚂蚁和臭虫中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的害虫防治剂，其特征在于，其为气雾剂。
5.一种防治害虫的方法，其包括：(a)准备具有含有反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的有效成分的害虫防治剂，和(b)在对于使得害虫丧失能力和/或停止活动和/或杀虫而言有效的量和条件下对害虫施用所述害虫防治剂，
所述施用的工序包括对害虫喷雾所述害虫防治剂，
其中所述害虫是选自蟑螂、蜘蛛、蚂蚁和臭虫中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述害虫防治剂含有反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯作为有效成分，含有二甲基醚、液化石油气、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、二氧化碳和它们的组合中的至少一种作为抛射剂。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述害虫防治剂为气雾剂。
8.根据权利要求5所述的方法，其中，所述准备的工序包括在具有用于喷雾内容物的喷嘴的容器内准备所述害虫防治剂。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述容器为耐压容器，所述害虫防治剂还含有用于由所述容器喷出所述害虫防治剂的抛射剂。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述抛射剂为二甲基醚、液化石油气、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、二氧化碳和它们的组合中的至少一种。
11.根据权利要求5所述的方法，其中，所述施用的工序包括使得具有含有反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的有效成分的害虫防治剂附着于害虫。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，使得所述害虫防治剂以液滴状附着于害虫。
13.根据权利要求5～12中任一项所述的方法，其特征在于，所述害虫防治剂不具有含有碘甲烷的共沸混合物或共沸混合物样组合物。
14.一种使得害虫丧失能力、和/或停止活动和/或杀虫的装置，其包括：(a)容器；(b)处于所述容器内、具有含有反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和至少一种的追加杀虫剂的有效成分的害虫防治剂；和(c)用于对害虫施用所述害虫防治剂的安装于所述容器的设备，
其中，所述施用设备包含用于将所述害虫防治剂喷雾于所述害虫的设备，
其中所述害虫是选自蟑螂、蜘蛛、蚂蚁和臭虫中的至少一种。
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