CN104513410A - 预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于材料领域,具体涉及一种预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法。该方法其特征是,所述的橡胶母粒包括下述重量份数的组分:碳纳米管5-100、橡胶5-100、蜡5-100、分散助剂0.5-50、防老剂0.5-5、活化剂0.1-10;橡胶母粒其制备方法具体为,将上述重量份数的组分下高速剪切、混合,对碳纳米管进行原位活化改性,碳纳米管分散均匀、无微米级团聚体,造粒,得到预分散高浓度碳纳米管橡胶母粒。采用本发明的配方及方法所制备的预分散碳纳米管橡胶母粒,可以使轮胎胎面胶的撕裂强度提高5-10%左右甚至更高,阿克隆磨耗体积减小30%左右甚至更高,体积电阻率减小2个数量级,同时拉伸强度和拉断伸长率等力学性能基本不变或稍有提高。
Description
技术领域
本发明属于材料领域,具体涉及一种预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法。
背景技术
碳纳米管的硬度或模量与金刚石相当,杨氏模量约为1.8TPa;拉伸强度约为200GPa,是钢的强度高100倍,重量却只有后者的1/6到1/7。同时,碳纳米管的弹性应变最高可达到12%左右,拥有像弹簧一样良好的柔韧性。碳纳米管的电导率可达到铜的1万倍,导热性也非常好。因此,碳纳米管被称为“超级纤维”。由于碳纳米管具有与炭黑相似的表面结构和化学组成,是一种能够用于橡胶复合材料的理想增强填料,赋予橡胶制品高强度、高耐磨、高导电、高导热等性能,在航空航天、舰艇工业、交通运输等领域具有广阔的应用前景。
但是由于碳纳米管具有极强的表面效应,非常容易发生团聚和缠结,并在橡胶中形成肉眼可见的疙瘩,进一步会造成橡胶制品力学性能的明显降低。解决这一问题的唯一方法,是对碳纳米管进行适当的表面功能化改性,提高碳纳米管与橡胶之间的界面结合,并实现碳纳米管的均匀分散。在碳纳米管表面接枝或偶联的有机材料,包括羧基、胺基[吕满庚 等,一种碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备方法。
CN1858111A公开了《一种碳纳米管/环氧树脂高性能复合材料的制备方法》 ,该方法的特征是,以环氧化天然橡胶作为碳纳米管与天然橡胶之间的相容剂,利用环氧化天然橡胶与天然橡胶之间的优异的相容性,以及环氧化天然橡胶与碳纳米管之间的化学反应,改善碳纳米管在天然橡胶中的分散效果,增强碳纳米管与天然橡胶之间的相互作用,制备高性能碳纳米管-天然橡胶复合材料;该复合材料的硫化胶片的拉伸强度为26-30Mpa,拉断伸长率为750-900%,300%定伸应力为4-6 Mpa。上述的方法其缺点是,制备的复合材料仅应用于天然橡胶等橡胶,应用范围窄,尤其是粉状碳纳米管直接加入炼胶设备中,易飞扬、污染大、难输送,难以应用到大型橡胶工业生产中。
CN1844209A公开的《提高碳纳米管与橡胶分子结合能力的制备方法》 ,在酸处理的碳纳米管表面共价结合多硫化物,多硫化物修饰的碳纳米管与橡胶共混制备碳纳米管/橡胶纳米复合材料,多硫化物修饰的碳纳米管通过以下方法得到的:方法一:用酸对碳纳米管处理,然后与酰化剂反应,产物与多硫化物反应得到多硫化物修饰的碳纳米管;方法二,用酸化的碳纳米管直接与多硫化物反应得到多硫化物修饰的碳纳米管;方法三,用酸化的碳纳米管与具有X-R-Y或者是NH2-R-SI-(OB)3结构的化合物反应,再与多硫化物反应得到多硫化物修饰的碳纳米管。该方法得到的材料中,聚合物分子是共价接枝在碳纳米管的管壁,碳纳米管与聚合物之间有强烈的相互作用。该方法的缺点是:制备方法尚属于实验室小试范畴,同样不能避免粉状碳纳米管易飞扬、污染大、难输送。
CN102321879A公开的《一种含碳纳米管的改性橡胶及其制备方法》 ,该方法中提到,一种含碳纳米管的改性橡胶,其中碳纳米管通过苯基四氮唑与橡胶进行共价键连接,该改性橡胶中,碳纳米管为橡胶重的0.1-10%,该发明还披露了该改性橡胶的制备方法,碳纳米管与4-溴苯胺反应10-30小时,然后加入叠氮化钠反应10-48小时,加入橡胶和Cu(I)催化剂反应24-72小时,水洗、干燥,即得含碳纳米管的改性橡胶。上述的方法其缺点是:制备方法尚属于实验室小试范畴,不能应用到大型橡胶工业生产中。
CN102344587A公开的《一种高模量、低生热的碳纳米管/橡胶复合材料制备方法》 ,该方法是利用等离子体改性的方法在碳纳米管表面沉积一层1~2nm 的聚丙烯酸无定形层,将这种改性后的碳纳米管与硅烷偶联剂通过机械共混的方法加入到橡胶中,并采用高温状态下热辊处理的技术进一步增强其界面结合作用,并提高分散;高温高压状态下硫化得到改性碳纳米管/橡胶复合材料。所述的碳纳米管是普通的碳纳米管或具有一维取向排列结构的碳纳米管束,所述的橡胶是指天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁苯橡胶或顺丁橡胶。本发明所制备的复合材料的拉伸强度有较大程度的提高,而模量提高程度尤为明显,同时压缩生热量大幅度降低。上述的方法其缺点是:制备方法同样不能避免粉状碳纳米管易飞扬、污染大、难输送,难以应用到大型橡胶工业生产中。
CN101381483A,公开了《聚合物基碳纳米管复合材料的制备方法》 ,该方法的步骤是,按照碳纳米管在复合材料中的质量百分比含量为0.01-10%的比例,将碳纳米管直接加入或者是预分散于液体介质中,加入聚合物基体材料的单体、齐聚物或者是单体或齐聚物的溶液中,通过混合得到混合物;将所得的混合物用电子束进行辐照处理,获得含碳纳米管的聚合物复合材料。该方法的缺点是:制备方法尚属于实验室小试范畴,同样不能避免粉状碳纳米管易飞扬、污染大、难输送。
综上,上述改性方法都是将碳纳米管粉(或分散液)直接加入到生产设备中,不仅使用不方便,更有易飞扬、污染大、难混合、分散尚需提高等缺点。以往避免这一问题的措施,包括制备碳纳米管的液体分散体系,如D. 鲁德哈特,含碳纳米管的分散体的制备方法,CN103189310A公开的《制备含碳纳米管的分散体的方法》,该方法包括下面的步骤:
1. 制备分散剂、分散助剂和任选地碳纳米管的混合物,
2如果碳纳米管在步骤1 中加入,任选地预分散步骤1 的混合物,
3将步骤1 的混合物或步骤2 的预分散混合物进行分散,其中用高压均化器进行分散和其中在分散过程中将混合物全部或部分地导入回路中,其中该分散的特征在于在分散过程中将另外的CNT 聚集体连续或不连续地加入到混合物中,由此获得初始分散体,
4. 在高压均化器中将步骤3 中获得的初始分散体任选地以回路模式进一步分散,由此获得最终分散体。但此方法仅仅适用于导电油墨等特殊场合,远远不能满足橡胶工业及其他高分子产业的需求。
因此,需要针对上述方法的缺陷进行改进,寻找一种分散效果好,污染小,混炼能耗低、力学性能好的橡胶母粒的生产方法。
发明内容
为了解决上述的技术问题,本发明提供了预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法,本发明的方法是,将碳纳米管、橡胶、蜡、分散助剂及其他橡胶助剂混合均匀、造粒后,得到外观规整、便于存放/运输的碳纳米管母粒,该预分散碳纳米管橡胶母粒使用方便、分散效果好,还具有污染小、混炼能耗低、力学性能好等优点,符合绿色经济的发展需求,可应用于橡胶制品、塑料制品等的加工中。
本发明的预分散碳纳米管橡胶母粒是通过下述的技术方案来解决以上的技术问题的:
一种预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法,橡胶母粒包括下述重量份数的组分:
碳纳米管5-100 橡胶5-100
蜡5-100 分散助剂0.5-50
防老剂0.5-5 活化剂0.1-10;
所述的橡胶母粒其制备方法具体为,
将上述重量份数的组分下高速剪切、混合,对碳纳米管进行原位活化改性,碳纳米管分散均匀、无微米级团聚体,造粒,得到预分散高浓度碳纳米管橡胶母粒。
碳纳米管为单壁碳纳米管、多壁碳纳米管,改性碳纳米管粉、分散液中的至少一种;
或者是上述碳纳米管与炭黑、白炭黑、陶土、高岭土、硅藻土、橡胶常用矿物填料的混合物。
橡胶为丁苯橡胶、天然橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、乙丙橡胶、丁基橡胶、卤化丁基橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、氯丁橡胶、乙烯-醋酸乙烯酯橡胶、聚氨酯橡胶、杜仲胶、古塔波胶、氟橡胶、硅橡胶、氯化聚乙烯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、丁二烯-苯乙烯类热塑性弹性体、丁二烯-苯乙烯-丙烯腈类热塑性弹性体、乙烯-丙烯-丙烯酸酯类热塑性弹性体中的至少一种;或者是所述的橡胶为上述橡胶或弹性体的乳液、分散液、溶液、单体或预聚体;
或者是上述橡胶的再生胶;两种或两种以上的上述橡胶或弹性体中的至少一种。
蜡为长链脂肪烃、酯,植物蜡,动物蜡,矿物蜡,合成蜡;丁二烯-苯乙烯类低聚物,丙烯酸酯类低聚物,异戊二烯低聚物,丁二烯低聚物中的任一种;上述聚合物的预聚体;两种或两种以上的上述蜡或低聚物的混合物。
上述的植物蜡为木蜡,杨梅蜡,小烛树蜡/堪地里蜡,日本精蜡,棕榈蜡,米糠蜡,蓖麻蜡中的至少一种;
动物蜡为蜂蜡,虫白蜡/中国蜡,羊毛蜡,鲸蜡中的至少一种;
矿物蜡为褐煤蜡,地蜡/石蜡,石油蜡中的至少一种;
合成蜡为费托蜡,聚乙烯蜡,聚丙烯蜡,乙烯一乙酸乙烯共聚蜡,氧化聚乙烯蜡中的至少一种;
分散助剂包括硬脂酸、硬脂酸盐等橡胶常用助分散剂,和脂肪醇聚氧乙烯油醚、嵌段共聚醚、十二烷基苯磺酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纤维素等改性纤维素、明胶及其衍生物和聚磺酸、木质素磺酸中的至少一种;上述材料的衍生物。
优选的,上述的防老剂包括酚类、胺类、杂环类、二硫代氨基甲酸盐类、咪唑类、喹啉类防老剂,以及各种物理防老剂、化学防老剂。
优选的,上述的活化剂包括硅烷类、钛酸酯类偶联剂,含硫化合物,异氰酸酯,丙烯酸盐,甲基丙烯酸盐,马来酰亚胺类。
本发明中,预分散碳纳米管复合材料其制备方法可以通过下述的方法来实现:
采用双辊开炼机,控制辊温40-120℃,辊距1-10mm,依次加入橡胶、蜡、活化剂、防老剂、分散助剂、碳纳米管,充分混合至堆积胶表面无剩余助剂后,薄通3-6次,调整辊距2-20mm下片,得到片状的预分散碳纳米管复合材料;
或者是采用密炼机,控制转子转速20-200r/min,初始温度40-120℃,依次加入橡胶、蜡、活化剂、防老剂、分散助剂、碳纳米管,充分混合至混炼转矩或功率稳定后,排胶、得到散块状的预分散碳纳米管复合材料;
或者是采用螺杆挤出机,控制螺杆转速20-200r/min,机筒及口型温度60-120℃,依次加入橡胶、蜡、分散助剂、碳纳米管及其它橡胶助剂,充分混合、从口型挤出后得到条状的预分散碳纳米管复合材料;
或者是采用高速混合机或搅拌机,控制转速1000-3000r/min,初始温度40-120℃,依次加入橡胶、蜡、分散助剂、碳纳米管及其它橡胶助剂,充分混合、得到粒状或粉状的预分散碳纳米管复合材料;
橡胶母粒其制备方法具体包括下述的步骤:
采用带有口型和切刀的挤出机,将上述预分散碳纳米管复合材料进行挤出、造粒,制得预分散碳纳米管橡胶母粒;
或者是采用带有型辊的压延机,将上述预分散碳纳米管复合材料进行压型、造粒,制得预分散碳纳米管橡胶母粒;
或者是采用喷雾干燥机,将上述预分散碳纳米管复合材料进行溶解、造粒,制得预分散碳纳米管橡胶母粒。
上述的预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法得到的橡胶母粒,在橡胶制品的增强、塑料制品的增韧,以及制备各种导电高分子制品生产的应用,也是本发明的保护范围。
本发明的有益效果在于,采用本发明的配方及方法所制备的预分散碳纳米管橡胶母粒,可以使轮胎胎面胶的撕裂强度提高5-10%左右甚至更高,阿克隆磨耗体积减小30%左右甚至更高,体积电阻率减小2个数量级,同时拉伸强度和拉断伸长率等力学性能基本不变或稍有提高。
附图说明
图1是改性碳纳米管的扫描电镜图片;
图2是预分散碳纳米管橡胶母粒的外观图片;
图3是不含碳纳米管的胎面胶的扫描电镜图像;
图4是含有预分散碳纳米管母粒(碳纳米管有效质量份数为1份)的半钢子午线轮胎胎面胶的扫描电镜图像;
图5是含有预分散碳纳米管母粒(碳纳米管有效质量份数为1份)的全钢子午线轮胎胎面胶的扫描电镜图像。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式来对本发明作更进一步的说明,以便本领域的技术人员更了解本发明,但并不以此限制本发明。
实施例1
将20份多壁碳纳米管加入到耐压玻璃反应器中,加入马来酸酐10-20份,密封反应器,油浴升温至150-200℃反应8-20h。反应完后冷却至室温,反应混合物分别用甲苯和甲醇清洗,过滤,滤饼60℃真空干燥一夜,即得到表面改性的多壁碳纳米管;
将上述碳纳米管与100份塑炼天然橡胶、5份微晶蜡、5份硬脂酸、1份防老剂、1份活化剂,按照一定炼胶工艺在密炼机、开炼机中混炼均匀,得到高浓度的预分散碳纳米管橡胶复合材料;
将上述预分散碳纳米管橡胶复合材料制成胶条,加入到单螺杆橡胶挤出机中,按照一定挤出工艺挤出成条,然后切断、造粒;
将实际碳纳米管份数为0.5、1.0份的预分散母粒,与15份顺丁橡胶,85份丁苯橡胶,高耐磨炉黑 40,沉淀法白炭黑 20,Si69 1.6,氧化锌2.5,硬脂酸1.5,促进剂1.5、防老剂1.5、硫黄1.0,得到预分散碳纳米管母粒改性的半钢子午胎胎面胶。
预分散碳纳米管改性的半钢子午胎胎面胶具有如下表所述的性能。
实施例2
称取80份多壁碳纳米管,加入到耐压玻璃反应器中,再加入双环戊二烯40-80份,密封反应器,升温至150-200℃反应6-10h。反应完后冷却至室温,反应混合物分别用甲苯和甲醇清洗,过滤,滤饼60℃真空干燥一夜,即得到表面改性的多壁碳纳米管;
将上述碳纳米管与10份塑炼天然橡胶、20份微晶蜡、10份硬脂酸、1份防老剂、1份活化剂,按照一定炼胶工艺在密炼机、开炼机中混炼均匀,得到高浓度的预分散碳纳米管橡胶复合材料;
将上述预分散碳纳米管橡胶复合材料制成胶条,加入到单螺杆橡胶挤出机中,按照一定挤出工艺挤出成条,然后切断、造粒;
将实际碳纳米管份数为0.5、1.0份的预分散母粒,与天然橡胶100,炭黑50,氧化锌5.0,硬脂酸2.0,塑解剂1.0,促进剂1.0,防老剂2.0,硫黄2.0,得到预分散碳纳米管母粒改性的全钢子午胎胎面胶。
预分散碳纳米管改性的全钢子午胎胎面胶具有如下表所述的性能。
实施例3
称取50份多壁碳纳米管,加入到耐压玻璃反应器中,再加入双环戊二烯20-40份,密封反应器,升温至150-200℃反应6-10h。反应完后冷却至室温,反应混合物分别用甲苯和甲醇清洗,过滤,滤饼60℃真空干燥一夜,即得到表面改性的多壁碳纳米管;
将上述碳纳米管与20份塑炼天然橡胶、10份微晶蜡、10份硬脂酸、1份防老剂、1份活化剂,按照一定炼胶工艺在密炼机、开炼机中混炼均匀,得到高浓度的预分散碳纳米管橡胶复合材料;
将上述预分散碳纳米管橡胶复合材料制成胶条,加入到单螺杆橡胶挤出机中,按照一定挤出工艺挤出成条,然后切断、造粒;
将实际碳纳米管份数为0.6、1.0、1.6、2.0份的预分散母粒,与天然橡胶80,丁苯橡胶20,炭黑55,氧化锌5.0,硬脂酸2.0,塑解剂1.0,促进剂1.2,防老剂3.0,硫黄2.0,得到预分散碳纳米管母粒改性的输送带覆盖胶。
预分散碳纳米管改性的输送带覆盖胶具有如下表所述的性能:
实施例4
称取60份多壁碳纳米管,加入到耐压玻璃反应器中,再加入双环戊二烯30-60份,密封反应器,升温至150-200℃反应6-10h。反应完后冷却至室温,反应混合物分别用甲苯和甲醇清洗,过滤,滤饼60℃真空干燥一夜,即得到表面改性的多壁碳纳米管;
将上述碳纳米管与15份氯丁橡胶、8份微晶蜡、8份硬脂酸、1份防老剂、1份活化剂,按照一定炼胶工艺在密炼机、开炼机中混炼均匀,得到高浓度的预分散碳纳米管橡胶复合材料;
将上述预分散碳纳米管橡胶复合材料制成胶条,加入到单螺杆橡胶挤出机中,按照一定挤出工艺挤出成条,然后切断、造粒;
将实际碳纳米管份数为1.0份的预分散母粒,与氯丁橡胶100,炭黑55,氧化锌5.0,氧化镁4.0,硬脂酸2.0,促进剂1.2,防老剂3.0,得到预分散碳纳米管母粒改性的氯丁胶传动带胶料。
预分散碳纳米管改性的氯丁胶传动带胶料具有如下表所述的性能。
Claims (10)
1. 一种预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法,其特征在于,所述的橡胶母粒包括下述重量份数的组分:
碳纳米管5-100 橡胶5-100
蜡5-100 分散助剂0.5-50
防老剂0.5-5 活化剂0.1-10;
所述的橡胶母粒其制备方法具体为,
将上述重量份数的组分下高速剪切、混合,对碳纳米管进行原位活化改性,碳纳米管分散均匀、无微米级团聚体,造粒,得到预分散高浓度碳纳米管橡胶母粒。
2.根据权利要求1所述的预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法,其特征在于,所述碳纳米管为单壁碳纳米管、多壁碳纳米管,改性碳纳米管粉、分散液中的至少一种;
或者是上述碳纳米管与炭黑、白炭黑、陶土、高岭土、硅藻土、橡胶常用矿物填料的混合物。
3. 根据权利要求1所述的预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法,其特征在于:所述橡胶为丁苯橡胶、天然橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、乙丙橡胶、丁基橡胶、卤化丁基橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、氯丁橡胶、乙烯-醋酸乙烯酯橡胶、聚氨酯橡胶、杜仲胶、古塔波胶、氟橡胶、硅橡胶、氯化聚乙烯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、丁二烯-苯乙烯类热塑性弹性体、丁二烯-苯乙烯-丙烯腈类热塑性弹性体、乙烯-丙烯-丙烯酸酯类热塑性弹性体中的至少一种;或者是所述的橡胶为上述橡胶或弹性体的乳液、分散液、溶液、单体或预聚体;
或者是上述橡胶的再生胶;两种或两种以上的上述橡胶或弹性体中的至少一种。
4. 根据权利要求1所述的预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法,其特征在于:所述的蜡为长链脂肪烃、酯,植物蜡,动物蜡,矿物蜡,合成蜡;丁二烯-苯乙烯类低聚物,丙烯酸酯类低聚物,异戊二烯低聚物,丁二烯低聚物中的任一种;上述聚合物的预聚体;两种或两种以上的上述蜡或低聚物的混合物。
5.根据权利要求4所述的预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法,其特征在于,
所述的植物蜡为木蜡,杨梅蜡,小烛树蜡/堪地里蜡,日本精蜡,棕榈蜡,米糠蜡,蓖麻蜡中的至少一种;
所述的动物蜡为蜂蜡,虫白蜡/中国蜡,羊毛蜡,鲸蜡中的至少一种;
所述的矿物蜡为褐煤蜡,地蜡/石蜡,石油蜡中的至少一种;
所述的合成蜡为费托蜡,聚乙烯蜡,聚丙烯蜡,乙烯一乙酸乙烯共聚蜡,氧化聚乙烯蜡中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法,其特征在于:所述的分散助剂包括硬脂酸、硬脂酸盐等橡胶常用助分散剂,和脂肪醇聚氧乙烯油醚、嵌段共聚醚、十二烷基苯磺酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纤维素等改性纤维素、明胶及其衍生物和聚磺酸、木质素磺酸中的至少一种;上述材料的衍生物。
7. 根据权利要求1所述的预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法,其特征在于:所述的防老剂包括酚类、胺类、杂环类、二硫代氨基甲酸盐类、咪唑类、喹啉类防老剂,以及各种物理防老剂、化学防老剂。
8. 根据权利要求1所述的预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法,其特征在于:所述的活化剂包括硅烷类、钛酸酯类偶联剂,含硫化合物,异氰酸酯,丙烯酸盐,甲基丙烯酸盐,马来酰亚胺类。
9. 根据权利要求1所述的预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法,其特征在于,所述的预分散碳纳米管复合材料其制备方法包括下述的步骤:
采用双辊开炼机,控制辊温40-120℃,辊距1-10mm,依次加入橡胶、蜡、活化剂、防老剂、分散助剂、碳纳米管,充分混合至堆积胶表面无剩余助剂后,薄通3-6次,调整辊距2-20mm下片,得到片状的预分散碳纳米管复合材料;
或者是采用密炼机,控制转子转速20-200r/min,初始温度40-120℃,依次加入橡胶、蜡、活化剂、防老剂、分散助剂、碳纳米管,充分混合至混炼转矩或功率稳定后,排胶、得到散块状的预分散碳纳米管复合材料;
或者是采用螺杆挤出机,控制螺杆转速20-200r/min,机筒及口型温度60-120℃,依次加入橡胶、蜡、分散助剂、碳纳米管及其它橡胶助剂,充分混合、从口型挤出后得到条状的预分散碳纳米管复合材料;
或者是采用高速混合机或搅拌机,控制转速1000-3000r/min,初始温度40-120℃,依次加入橡胶、蜡、分散助剂、碳纳米管及其它橡胶助剂,充分混合、得到粒状或粉状的预分散碳纳米管复合材料;
所述的橡胶母粒其制备方法具体包括下述的步骤:
采用带有口型和切刀的挤出机,将上述预分散碳纳米管复合材料进行挤出、造粒,制得预分散碳纳米管橡胶母粒;
或者是采用带有型辊的压延机,将上述预分散碳纳米管复合材料进行压型、造粒,制得预分散碳纳米管橡胶母粒;
或者是采用喷雾干燥机,将上述预分散碳纳米管复合材料进行溶解、造粒,制得预分散碳纳米管橡胶母粒。
10.采用如权利要求1所述的预分散碳纳米管橡胶母粒的制备方法得到的橡胶母粒,在橡胶制品的增强、塑料制品的增韧,以及制备各种导电高分子制品生产的应用。
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---|---|
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Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104513410B (zh) |
Cited By (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105504762A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-04-20 | 张桂华 | 一种新型合成橡胶的配方及其制备方法 |
CN105670055A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-06-15 | 山东容奈材料设计有限公司 | 橡胶复合散热剂和其制备方法及其应用 |
CN105713246A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-06-29 | 中国化工集团曙光橡胶工业研究设计院有限公司 | 一种导热、导电好的航空轮胎胎面胶 |
CN105924705A (zh) * | 2016-05-13 | 2016-09-07 | 赛轮金宇集团股份有限公司 | 一种充气轮胎用具有良好导电和导热性高填充白炭黑胎面胶 |
CN105949545A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-09-21 | 山东瑞川硅业有限公司 | 一种含有硅烷偶联剂及纳米碳管的橡胶组合物及其制备方法 |
CN106046436A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-10-26 | 山东容奈材料设计有限公司 | 基于导电和导热的石墨烯橡胶复合物及其应用、制备方法 |
CN106147011A (zh) * | 2015-04-17 | 2016-11-23 | 普立万聚合体(上海)有限公司 | 一种含碳纳米管作为黑色颜料的母粒 |
CN106188682A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-12-07 | 青岛科技大学 | 一种气相分散的碳纳米管分散体制备碳纳米管/天然橡胶复合材料的方法 |
CN106397872A (zh) * | 2016-10-09 | 2017-02-15 | 芜湖瑞德机械科技有限公司 | 高强度汽车轮胎及其制备方法 |
CN106589477A (zh) * | 2015-10-19 | 2017-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 橡胶加工助剂组合物、橡胶母粒及其制备方法和橡胶及其制备方法 |
CN106905620A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-06-30 | 河北凯旋密封件有限公司 | 汽车密封条胶料及汽车密封条 |
CN107057176A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-08-18 | 深圳职业技术学院 | 一种碳纳米管母料及其制备方法 |
CN107400266A (zh) * | 2017-09-04 | 2017-11-28 | 四川远星橡胶有限责任公司 | 一种高耐磨轻型载重轮胎的胎面胶料配方及制备方法 |
CN107868440A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-04-03 | 浙江博赛橡胶有限公司 | 一种耐热耐酸碱输送带覆盖胶及其制备方法 |
CN107936585A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-04-20 | 东莞市从墨塑胶材料有限公司 | 一种无卤黑色砂及其制备方法 |
CN108203522A (zh) * | 2016-12-20 | 2018-06-26 | 东洋橡胶工业株式会社 | 橡胶母炼胶及其制造方法、由该橡胶母炼胶获得的橡胶组合物 |
CN108779327A (zh) * | 2016-06-29 | 2018-11-09 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于分散石墨烯和石墨的接枝共聚物 |
CN109776979A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-05-21 | 华碳研发(深圳)有限公司 | 碳纳米管掺杂的离子液体修饰丁基橡胶弹性体和制备方法 |
CN110678508A (zh) * | 2017-05-15 | 2020-01-10 | 大陆轮胎德国有限公司 | 用于车辆轮胎的含有碳纳米管(cnt)的硫交联的橡胶混合物,具有硫交联的橡胶混合物的车辆轮胎,以及用于生产含有碳纳米管的硫交联的橡胶混合物的方法 |
CN110669342A (zh) * | 2019-10-14 | 2020-01-10 | 江西铜业技术研究院有限公司 | 一种用于改性硅橡胶的碳纳米管预分散体及其制备方法 |
CN110734592A (zh) * | 2018-07-19 | 2020-01-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种改性碳纳米管制备充油乳聚丁苯橡胶的方法 |
CN110791103A (zh) * | 2018-08-01 | 2020-02-14 | 江西蓝星星火有机硅有限公司 | 一种新型导电液体硅橡胶及其制备方法与应用 |
CN110818977A (zh) * | 2016-09-27 | 2020-02-21 | 青岛泰歌新材料科技有限公司 | 一种使用复合型纳米碳的橡胶复合材料及其制备方法 |
CN111363220A (zh) * | 2020-03-05 | 2020-07-03 | 江西铜业技术研究院有限公司 | 一种碳纳米管导电母粒及其制备方法 |
CN111727123A (zh) * | 2018-01-12 | 2020-09-29 | 米其林集团总公司 | 具有解聚碳纳米管的橡胶组合物 |
CN112239570A (zh) * | 2019-07-17 | 2021-01-19 | 北京化工大学 | 一种碳管/丁苯橡胶/顺丁橡胶复合材料及制备方法和应用 |
CN113831614A (zh) * | 2020-06-24 | 2021-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 耐低温低硬度热塑性弹性体及其制备方法 |
CN113912920A (zh) * | 2021-09-02 | 2022-01-11 | 深圳烯湾科技有限公司 | 聚乙烯基导电复合材料及其制备方法和应用 |
WO2022073489A1 (zh) * | 2020-10-09 | 2022-04-14 | 山东玲珑轮胎股份有限公司 | 一种使用碳纳米管复合母胶的半钢基部胶料及其制备方法 |
CN114437417A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-05-06 | 中策橡胶集团股份有限公司 | 一种高性能电动公交专用胎面橡胶组合物及其制备方法和制备的轮胎 |
CN115558158A (zh) * | 2022-07-19 | 2023-01-03 | 青岛泰联新材料有限公司 | 一种碳纳米管预分散母粒及其制备方法 |
CN115850819A (zh) * | 2023-02-06 | 2023-03-28 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 一种下层胎面橡胶组合物及其制备方法与应用 |
CN116179015A (zh) * | 2023-02-10 | 2023-05-30 | 深圳烯湾科技有限公司 | 一种聚氨酯复合材料及其制备方法和制品 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004210830A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Jsr Corp | エラストマー組成物およびその製造方法 |
CN1673261A (zh) * | 2005-03-18 | 2005-09-28 | 清华大学 | 添加碳纳米管的天然橡胶液体浆料及其制备方法 |
CN1858111A (zh) * | 2006-06-09 | 2006-11-08 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备方法 |
CN101407321A (zh) * | 2008-10-30 | 2009-04-15 | 上海应用技术学院 | 一种碳纳米管功能基化的方法 |
CN101696004A (zh) * | 2009-11-11 | 2010-04-21 | 上海交通大学 | 马来酸酐接枝碳纳米管及其制备方法 |
CN102358776A (zh) * | 2011-07-23 | 2012-02-22 | 太原理工大学 | 一种多壁碳纳米管的接枝方法 |
CN102924763A (zh) * | 2012-11-07 | 2013-02-13 | 北京化工大学 | 一种高模量、低生热的碳纳米管/橡胶复合材料制备方法 |
-
2013
- 2013-09-30 CN CN201310457717.4A patent/CN104513410B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004210830A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Jsr Corp | エラストマー組成物およびその製造方法 |
CN1673261A (zh) * | 2005-03-18 | 2005-09-28 | 清华大学 | 添加碳纳米管的天然橡胶液体浆料及其制备方法 |
CN1858111A (zh) * | 2006-06-09 | 2006-11-08 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备方法 |
CN101407321A (zh) * | 2008-10-30 | 2009-04-15 | 上海应用技术学院 | 一种碳纳米管功能基化的方法 |
CN101696004A (zh) * | 2009-11-11 | 2010-04-21 | 上海交通大学 | 马来酸酐接枝碳纳米管及其制备方法 |
CN102358776A (zh) * | 2011-07-23 | 2012-02-22 | 太原理工大学 | 一种多壁碳纳米管的接枝方法 |
CN102924763A (zh) * | 2012-11-07 | 2013-02-13 | 北京化工大学 | 一种高模量、低生热的碳纳米管/橡胶复合材料制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
NICOLAS ZYDZIAK 等: "Diels-Alder reactions for carbon material synthesis and surface functionalization", 《POLYMER CHEMISTRY》 * |
张宁: "天然橡胶的纳米增强及球状无机纳米粒子增强天然橡胶中的逾渗行为", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106147011A (zh) * | 2015-04-17 | 2016-11-23 | 普立万聚合体(上海)有限公司 | 一种含碳纳米管作为黑色颜料的母粒 |
CN106589477A (zh) * | 2015-10-19 | 2017-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 橡胶加工助剂组合物、橡胶母粒及其制备方法和橡胶及其制备方法 |
CN105504762A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-04-20 | 张桂华 | 一种新型合成橡胶的配方及其制备方法 |
CN105670055A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-06-15 | 山东容奈材料设计有限公司 | 橡胶复合散热剂和其制备方法及其应用 |
CN105713246A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-06-29 | 中国化工集团曙光橡胶工业研究设计院有限公司 | 一种导热、导电好的航空轮胎胎面胶 |
CN105924705A (zh) * | 2016-05-13 | 2016-09-07 | 赛轮金宇集团股份有限公司 | 一种充气轮胎用具有良好导电和导热性高填充白炭黑胎面胶 |
CN105949545A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-09-21 | 山东瑞川硅业有限公司 | 一种含有硅烷偶联剂及纳米碳管的橡胶组合物及其制备方法 |
CN106046436A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-10-26 | 山东容奈材料设计有限公司 | 基于导电和导热的石墨烯橡胶复合物及其应用、制备方法 |
CN106188682A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-12-07 | 青岛科技大学 | 一种气相分散的碳纳米管分散体制备碳纳米管/天然橡胶复合材料的方法 |
CN106188682B (zh) * | 2016-06-20 | 2019-08-23 | 青岛科技大学 | 一种气相分散的碳纳米管分散体制备碳纳米管/天然橡胶复合材料的方法 |
CN108779327A (zh) * | 2016-06-29 | 2018-11-09 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于分散石墨烯和石墨的接枝共聚物 |
CN110818977A (zh) * | 2016-09-27 | 2020-02-21 | 青岛泰歌新材料科技有限公司 | 一种使用复合型纳米碳的橡胶复合材料及其制备方法 |
CN110818977B (zh) * | 2016-09-27 | 2022-11-04 | 青岛泰歌新材料科技有限公司 | 一种使用复合型纳米碳的橡胶复合材料及其制备方法 |
CN106397872A (zh) * | 2016-10-09 | 2017-02-15 | 芜湖瑞德机械科技有限公司 | 高强度汽车轮胎及其制备方法 |
CN107841003A (zh) * | 2016-10-09 | 2018-03-27 | 芜湖瑞德机械科技有限公司 | 高强度汽车轮胎及其制备方法 |
CN106397872B (zh) * | 2016-10-09 | 2018-01-02 | 芜湖瑞德机械科技有限公司 | 高强度汽车轮胎及其制备方法 |
CN108203522B (zh) * | 2016-12-20 | 2020-11-06 | 东洋橡胶工业株式会社 | 橡胶母炼胶及其制造方法、由该橡胶母炼胶获得的橡胶组合物 |
CN108203522A (zh) * | 2016-12-20 | 2018-06-26 | 东洋橡胶工业株式会社 | 橡胶母炼胶及其制造方法、由该橡胶母炼胶获得的橡胶组合物 |
CN106905620A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-06-30 | 河北凯旋密封件有限公司 | 汽车密封条胶料及汽车密封条 |
CN106905620B (zh) * | 2017-03-20 | 2019-10-29 | 河北凯旋密封件有限公司 | 汽车密封条胶料及汽车密封条 |
CN107057176A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-08-18 | 深圳职业技术学院 | 一种碳纳米管母料及其制备方法 |
CN110678508A (zh) * | 2017-05-15 | 2020-01-10 | 大陆轮胎德国有限公司 | 用于车辆轮胎的含有碳纳米管(cnt)的硫交联的橡胶混合物,具有硫交联的橡胶混合物的车辆轮胎,以及用于生产含有碳纳米管的硫交联的橡胶混合物的方法 |
US11326028B2 (en) | 2017-05-15 | 2022-05-10 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Sulfur-crosslinked rubber mixture for vehicle tires, containing carbon nanotubes (CNT), vehicle tire having the sulfur-crosslinked rubber mixture, and method for producing the sulfur-crosslinked rubber mixture containing carbon nanotubes |
CN107400266A (zh) * | 2017-09-04 | 2017-11-28 | 四川远星橡胶有限责任公司 | 一种高耐磨轻型载重轮胎的胎面胶料配方及制备方法 |
CN107868440A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-04-03 | 浙江博赛橡胶有限公司 | 一种耐热耐酸碱输送带覆盖胶及其制备方法 |
CN107936585A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-04-20 | 东莞市从墨塑胶材料有限公司 | 一种无卤黑色砂及其制备方法 |
CN111727123A (zh) * | 2018-01-12 | 2020-09-29 | 米其林集团总公司 | 具有解聚碳纳米管的橡胶组合物 |
CN110734592A (zh) * | 2018-07-19 | 2020-01-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种改性碳纳米管制备充油乳聚丁苯橡胶的方法 |
CN110791103A (zh) * | 2018-08-01 | 2020-02-14 | 江西蓝星星火有机硅有限公司 | 一种新型导电液体硅橡胶及其制备方法与应用 |
CN109776979A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-05-21 | 华碳研发(深圳)有限公司 | 碳纳米管掺杂的离子液体修饰丁基橡胶弹性体和制备方法 |
CN109776979B (zh) * | 2019-01-21 | 2021-04-20 | 华碳研发(深圳)有限公司 | 碳纳米管掺杂的离子液体修饰丁基橡胶弹性体和制备方法 |
CN112239570A (zh) * | 2019-07-17 | 2021-01-19 | 北京化工大学 | 一种碳管/丁苯橡胶/顺丁橡胶复合材料及制备方法和应用 |
CN110669342A (zh) * | 2019-10-14 | 2020-01-10 | 江西铜业技术研究院有限公司 | 一种用于改性硅橡胶的碳纳米管预分散体及其制备方法 |
CN110669342B (zh) * | 2019-10-14 | 2021-10-22 | 江西铜业技术研究院有限公司 | 一种用于改性硅橡胶的碳纳米管预分散体及其制备方法 |
CN111363220A (zh) * | 2020-03-05 | 2020-07-03 | 江西铜业技术研究院有限公司 | 一种碳纳米管导电母粒及其制备方法 |
CN113831614A (zh) * | 2020-06-24 | 2021-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 耐低温低硬度热塑性弹性体及其制备方法 |
WO2022073489A1 (zh) * | 2020-10-09 | 2022-04-14 | 山东玲珑轮胎股份有限公司 | 一种使用碳纳米管复合母胶的半钢基部胶料及其制备方法 |
CN113912920A (zh) * | 2021-09-02 | 2022-01-11 | 深圳烯湾科技有限公司 | 聚乙烯基导电复合材料及其制备方法和应用 |
CN114437417A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-05-06 | 中策橡胶集团股份有限公司 | 一种高性能电动公交专用胎面橡胶组合物及其制备方法和制备的轮胎 |
CN115558158A (zh) * | 2022-07-19 | 2023-01-03 | 青岛泰联新材料有限公司 | 一种碳纳米管预分散母粒及其制备方法 |
CN115850819A (zh) * | 2023-02-06 | 2023-03-28 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 一种下层胎面橡胶组合物及其制备方法与应用 |
CN116179015A (zh) * | 2023-02-10 | 2023-05-30 | 深圳烯湾科技有限公司 | 一种聚氨酯复合材料及其制备方法和制品 |
CN116179015B (zh) * | 2023-02-10 | 2023-12-01 | 深圳烯湾科技有限公司 | 一种聚氨酯复合材料及其制备方法和制品 |
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---|---|
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