CN1044140C - 含铋盐组合物的制备方法、它们在配制阴极电沉积涂料中的用途及阴极电沉积涂料 - Google Patents

含铋盐组合物的制备方法、它们在配制阴极电沉积涂料中的用途及阴极电沉积涂料 Download PDF

Info

Publication number
CN1044140C
CN1044140C CN94193728A CN94193728A CN1044140C CN 1044140 C CN1044140 C CN 1044140C CN 94193728 A CN94193728 A CN 94193728A CN 94193728 A CN94193728 A CN 94193728A CN 1044140 C CN1044140 C CN 1044140C
Authority
CN
China
Prior art keywords
paint
reaction
bismuth
content
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN94193728A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1133072A (zh
Inventor
R·费欧拉
B·布吉迈恩
F·库兹迈恩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Allnex Austria GmbH
Original Assignee
Vianova Resins AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vianova Resins AG filed Critical Vianova Resins AG
Publication of CN1133072A publication Critical patent/CN1133072A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1044140C publication Critical patent/CN1044140C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
    • C25D13/12—Electrophoretic coating characterised by the process characterised by the article coated
    • C25D13/14—Tubes; Rings; Hollow bodies
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4488—Cathodic paints
    • C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制备含铋盐组合物的方法，其中将氧化铋以一种特殊方式与乳酸反应并将得到的乳酸氧铋和乳酸铋的混合物分散到一种涂料粘合剂中，这些组合物可在阴极沉积法所用的电沉积涂料中用作催化剂成分，这种浸渍涂料具有的极好的涂布性能和膜性能，可无需使用铅锡化合物作催化剂。

Description

含铋盐组合物的制备方法、它们在配制阴极电沉积涂料中的用途及阴极电沉积涂料
本发明涉及一种制备含铋盐组合物的方法，其中将氧化铋以一种特殊的方法与乳酸反应，再将得到的乳酸氧铋和乳酸铋的混合物分散于一种涂料粘合剂中。本发明还涉及这些组合物在阴极电沉积涂料中作催化剂组分的用途。
AT397.820B1公开了一种制备质子化后可用水稀释的含催化剂的阳离子涂料粘合剂的方法，其组分为可通过酯基转移和/或酰胺基转移和/或脲基转移反应和/或端双键反应交联的阳离子涂料粘合剂和脂肪族羟基羧酸(最好是乳酸或二羟甲基丙酸)的铋盐。
按照该申请，将1.0mol氧化铋与7.0mol相应的羟基羧酸反应可得到铋盐，过量1.0mol的酸是用于确保反应尽可能定量进行，先一次加入去离子水和酸，再将市售氧化铋(Bi2O3)在70℃搅拌下分批加入，将沉淀滤出并在40到60℃的温度下干燥。
含催化剂的涂料粘合剂的制备方法是，先加入铋盐的质子化粘合剂溶液，再加入大量的水稀释，然后将混合物均化若干小时。
按照WO93/24578的权利要求3和5，铋盐的均化是在一个高速混合器中、在一种可用作浆料树脂的涂料粘合剂中以及在一个球磨机中进行的，若需要的话也可以有颜料存在。
这两个专利文件所述的方法在工业应用中都出现了一些明显的缺点。
一个方面，分离出来并干燥的铋盐在贮藏后会出现结块的倾向。另一个方面，“消化”氧化铋所需的酸量要远远大于后面中和整个涂料粘合剂所需的酸量，因此会有过量酸引入沉积涂料中，从而会使沉积槽操作时所需的电流量大大增加。
对于将乳酸或二羟甲基丙酸用作总粘合剂液中和剂的情况，两专利文件所述及的实施方案中均化的不是铋盐，而是全部或部分均化相应量的氧化铋或氢氧化铋，这种不需将铋盐分离就地处理的方法也只是取得了部分成功，相应配制的涂料粘合剂经长期贮存，在许多情况下都有生成沉积物的倾向，而且进一步还观察到铋盐的催化活性有所降低。
相反，若每1.0mol氧化铋所需酸量小于7.0mol，那么在“消化”过程中，反应混合物通常会形成胶粘晶状物，既不能搅拌也不能过滤。
甚至按WO93/23578采用一种浆料树脂也未能改进所提及的困难。
现在有一个惊人的发现，只要改进氧化铋的“消化工艺”就可使乳酸铋盐有效地用作阴极电沉积涂料的催化剂。
因而本发明涉及一种含铋盐组分并被用来催化阳离子涂料粘合剂交联反应的组合物的制备方法，该方法的特征在于：
A)按下述步骤将1.0mol氧化铋与总量为4.0mol乳酸反应：
Aa)在水存在下，于20℃到40℃均化1.0mol氧化铋和
2.0mol乳酸30到60分钟；
Ab)将1.0mol乳酸加入到Aa)得到的混合物中，在30到
40℃再均化30到60分钟；
Ac)重复Ab)的操作，继续均化直至反应混合物的颜色由
最初的黄色变成了白色；和
B)将Aa)到Ac)所得到的乳酸氧铋和乳酸铋混合物随后与阳离子涂料粘合剂混合，附加条件是以组合物中的总固体量为准计铋含量为25到40％(重量)，优选30到40％(重量)。
本发明还涉及将按本发明制备的组合物，若需要也可是颜料浆形式与通过酯基交换和/或酰胺基交换和/或脲基交换反应和/或端双键反应交联的阳离子涂料粘合剂组合配制阳离电沉积涂料的应用，其中的涂料粘合剂可以与组合物中的涂料粘合剂相同或不同，若需要的话也可是分散体，条件是：这些涂料中的铋含量以总涂料粘合剂的固含量为准计为0.5到3.0％(重量)，优选0.8到2.5％(重量)。
最后本发明涉及以总涂料粘合剂的固含量为准计铋含量为0.5到3.0％(重量)，优选0.8到2.5％的阴极电沉积涂料，它包括按本发明制备的组合物，若需要也可是颜料浆，以及可通过酯基转移和/或酰胺基转移和/或脲基转移反应和/或端双键反应交联的阳离子涂料粘合剂，这些粘合剂可以与组合物的涂料相同或不同，若需要的话也可是分散体。
本发明的方法工艺简单，甚至在投料量大的情况下也有很好的再现性，阴极电沉积涂料呈现极好的涂布性和膜性能，无需使用铅化合物和锡化合物作催化剂。
按主权利要求中所述的步骤来制备组合物，在步骤Aa)到Ac)后，将乳酸氧铋和乳酸铋的混合物与一种阳离子涂料粘合剂组合，最好组合物的粘度范围从4000到10000mPa.S/23℃，从而可以容易操作，甚至在室温下可流动。
对于组合物来说，通常都选用与用于阴极电沉积涂料制备过程中作“基础树脂”相同的阳离子涂料粘合剂，但没有固化组分，也不是分散体。
从文献可查知大量这样的可通过酯基转移和/或酰胺基转移和/或脲基转移反应和/或端双键反应交联的涂料粘合剂，因此就无需进一步详述这些产品的结构和化学性质。
若组合物进一步处理成颜料浆，最好在反应步骤(B)中采用特殊的颜料浆树脂，例如DE2634211C2,DE-A-2634229,EP107088A1,EP107089A1,EP107098 A1,EP251772A2,EP336599 A2澳大利亚专利380264以及澳大利亚专利394372所述的。
颜料浆和涂料的配制、进一步处理和使用对于本领域技术人员来说是很熟悉的。
阴极电沉积涂料即使存放较长时间也具有很好的贮藏稳定性，也就是说它们既不会产生沉淀也不会使活性降低。沉积湿膜和交联膜的性能也完全符合汽车工业所需的最高质量标准。
下述实例用来说明本发明但并不限制其范围，所有的份数或百分含量都为重量单位。
在实施例中用到下列缩写：
EEW   环氧树脂当量，即含一个环氧基的
      环氧树脂的量(克数)
EGL     乙二醇单乙醚
DEAPA   二乙基氨基丙胺
CE      C9-C11-叔-单羧酸的缩水甘油酯
BUGL    -乙二醇-丁醚
MP      甲氧基丙醇
TDI     甲苯二异氰酸酯(市售异构体混合物)
DGDME   二甘醇二甲醚
PF91    多聚甲醛91％浓度
VEW     去离子水
MEQ     酸的毫当量/100g粘合剂(固体)1．制备合铋盐的组合物KAT1到KAT4
(实施例1到4)
组合物KAT1到KAT4是将表1所标明的组分按适当的比例采用下述方法制备的：
将VEW和乳酸Ⅰ(2.0mol)加入到一个装有搅拌器的适当反应器中，搅拌下分批加入氧化铋(1.0mol)，该混合物均化30到60分钟，温度升到约40℃。
然后再加入乳酸Ⅱ(1.0mol)，混合物再次均化30到60分钟。
然后加入乳酸Ⅲ，继续均化混合物直到它的颜色由桔黄色变成白色(没有明显的黄色)。
最后，向得到的乳酸氧铋和乳酸铋混合物中加入一定量的阳离子涂料粘合剂，使混合物在长期贮存后仍可保持易流动性且铋盐不会形成沉积(粘度范围约为4000到10000mPa.S/23℃)
表1
  实施例1KAT1   实施例2KAT2   实施例3KAT3   实施例4KAT4
      VEW     300     300     300     300
     乳酸Ⅰ(2.0mol)     180     180     180     180
     Bi2O3     466     466     466     466
    乳酸Ⅱ(1.0mol)     90     90     90     90
    乳酸Ⅲ(1.0mol)     90     90     90     90
   粘合剂B1(65％)     500      -      -      -
   粘合剂B3(65％)      -     400      -      -
   粘合剂B4(40％)      -      -     1126      -
   粘合剂B2(57％)      -      -      -     800
    1626     1526     2252     1926
   总固体量     1151     1086     1276     1282
   铋含量/总固体量     36.3％     38.5％     32.7％     32.6％
2．制备所用的粘合剂组分，例如用于组合物KAT1到KAT4的粘合剂和用于配制电沉积涂料的粘合剂：
2.1粘合剂B1：
100℃下，1909双酚A环氧树脂(EEW约190)和1425g双酚A环氧树脂(EEW约475)在597g EGL中溶解，将该溶液冷却至60℃，加入126g二乙醇胺。缓慢提高温度2小时达80℃，然后加入169g DEAPA。温度经2小时升至120℃，在此温度下，加入478g CE，然后将混合物于130℃下搅拌5小时，最后用EGL稀释至固含量为65％(重量)。树脂的胺数为91mgKOH/g，羟基数为265mg KOH/g，二者均以固体为准计。
2.2粘合剂B2
将2g偶氧二异丁腈加热下溶于40g异丙醇中，在回流温度(约84℃)下，向该透明溶液中匀速加入一单体混合物，2小时加完，单体混合物是由20g甲基丙烯酸缩水甘油酯、20g甲基丙烯酸羟乙酯、20g甲基丙烯酸甲酯和40g丙烯酸2-乙基己酯组成，单体混合物中已溶解了2g偶氮二异丁腈，为一透明溶液，反应混合物于回流温度下进一步搅拌3小时，然后在85℃下迅速向反应混合物中加入16g异丙醇胺与20g BUGL的均匀溶液，该混合物于90℃下继续搅拌2小时，最后将产物在90℃用13g EGL及在40℃用丙酮稀释。
树脂的固含量为57％(重量)，胺数为58mg KOH/g，羟基数为250mg KOH/g，二者均以固体为准计。
2.3粘合剂B3
570g双酚A基环氧树脂(EEW约190)和317g MP加热到60℃，加入116g(0.9mol)乙基己胺和163g(0.15NH当量)聚胺(见下文)。2小时加完，该混合物继续反应直到MEQ值为2.06，然后加入1330g(2.1mol)75％浓度的双酚A环氧树脂(EEW)约475的甲氧基丙酸溶液，随后在60℃下，将189g(1.8mol)二乙醇胺在176gMP中的溶液在1小时内加入，反应进行至MEW值为1.57，再用1小时加入78g(1.2mol)DEAPA在54gMP中的溶液，混合物在60℃下反应至MEQ值为1.46。温度升到90℃，1小时后再升至120℃。在粘度(GARDNERHOLD；6g树脂+4gMP)达到I-J时，混合物用MP稀释至固含量为65％(重量)。产物的胺数为117mg KOH/g，羟基数为323mg KOH/g，二者均以固体为准计。
聚胺的制备方法是，将1mol二亚乙基三胺与3.1mol2-乙基己基缩水甘油醚和0.5mol双酚A环氧树脂(EEW约190)的MP溶液(浓度为80％)反应，产物的粘度(DIN 53211/20℃；100g树脂+30gMP)为60到80秒。
2.4粘合剂B4
(按照澳大利亚专利394372，实施例1)
将258份(2mol)2-乙基己胺放入一个装有搅拌器、温度计和回流装置的适当反应器中，加热到80℃，再匀速加入380份一种脂族环氧树脂(聚丙二醇基，EEW约190)，1小时加完。在加入过程中温度升至120℃，混合物继续维持120℃1小时。加入693份BUGL，然后在70℃下，加入1900份一种双酚A基环氧树脂(EEW约475)，混合物再次加热到120℃，在此温度下继续反应1.5小时。中间产物重量约11％为聚氧化乙烯结构单元，9％为大于3个碳原于的烷基。
在100℃下，将204份(2mol)二甲氨基丙胺加入到该中间产物中。1小时后，在100℃下，向该混合物加入66份(2mol)PF91，用甲基并丙基酮作共沸剂，在140℃共沸蒸馏移出36份反应产物水。然后抽真空除去甲基异丙基酮，产物在80℃用200份30％浓度的乙酸(36mmol/100固体)中和，用3265份VEW稀释主固含量约40％。
2.5交联组分VK1：
在装有一个适合共沸方法的装置和一个可用来分离在部分酯基转移反应中生成的醇组分的泡罩塔的反应容器中，于85℃，将29.7g(0.9mol)PF91分批加入到由160g(1mol)丙二酸二乙酯、0.34g(0.004mol)哌啶和0.22g(0.004mol)85％浓度的甲酸组成的混合物中，加入速度控制在放热反应开始后，温度不超过95℃。在95℃搅拌反应混合物直到PF91完全溶解。经2小时温度升至110℃，同时开始水消去反应，在达到110℃后，用石油溶剂油(沸点范围80-120℃)作共沸剂蒸出全部9g水，所用的共沸剂随后抽真空移出。
然后加入22.8g(0.3mol)1,2丙二醇，加热混合物至开始蒸馏(140-150℃)，随着温度升高，27份(0.6mol)乙醇被蒸出，所得到的产物固含量(120℃,30分钟)为92％(重量)，羟基数低于5mg KOH/g，特性粘度约为5.2ml/g(20℃，二甲基甲酰胺)，折射率n20/d为1.44670。
2.6交联组分VK2：
134g(1mol)三羟甲基丙烷与851g(2.8mol)用2-乙基己醇的半封端的TDI的DGDME溶液(浓度为70％)的反应产物。
2.7交联组分VK3：
将160g(1mol)丙二酸二乙酯加入到134g(1mol)三羟甲基丙烷中，加热该混合物至开始蒸馏(约140-150)。随着温度升高(至180℃),46g(1mol)乙醇被蒸出。反应结束后，混合物用128g DGDME稀释，并冷却至60℃。然后将264g(1mol或1NCO当量)1molTDI与1mol EGL的反应产物加入，4小时加完，在60℃下反应至NCO含量低于0.02毫当量/g样品。
所得到的产物固含量为80±2％(重量)(30分钟，120℃),GARDNER-HOLD粘度(10g产物+2g DGDME)为K，折射率n20/d为1.4960。
3．检测用作阴极电沉积涂料催化剂组分的含铋盐组合物KAT1到KAT4
3.1涂料1至6的制备
2499    粘合剂B4(40％)
40      炭黑颜料
4960    二氧化钛
92      甲酸5N
2409    VEW
10,000  颜料浆，60％浓度
相应于表2所示量的KAT1到KAT4可以在球磨机研磨前混入到投料中，也可以混入到制好的颜料浆中。
从90份阳离子粘合剂混合物(70份胶和30份交联组分，见表2)和60份颜料浆(二者均以固体为基准，不算含铋盐的组合物量)，涂料可按它们的实际操作条件以颜料/粘合剂为0.5∶1的比例制备。表2
    涂料   粘合剂混合物70/30    份1)    组合物1)     ％铋2)
    123456     B1/Vk1B2/Vk2B3/Vk3B1/Vk2B2/Vk2B3/Vk1  KAT1 3份KAT2 5份KAT3 2.5份KAT4 8份KAT1 4份KAT2 6份     1.01.80.82.41.42.2
1)均以固体量为准计2)铋含量以涂料粘合剂的总固体量为准计
3.2沉积并随后烘干漆膜的评价
涂料用量以VEW调节至固含量为18％。
在24小时均化期后，将涂料用阴极电沉积法沉积到清洁无磷化钢板上，所选用的沉积条件应使膜的干膜厚度在22±2μm，在对流式烘箱内烘干固化(20分钟/170℃)。
所有的涂料均显示极好的机械性能(抗冲击测试按ASTM-D-2794-90：至少80i.p；按ASTM D-522-88的心轴测定中无剥落)，以及优异的抗腐蚀性(按ASTMB117-90盐雾测定法360小时测定时间后：最大2mm)。
3.3测定涂料1到6的贮存稳定性。
在4固“搅拌测定”(施工粘度，室温)后，表明涂料没有沉降(少于20mg/l,Perlon筛，筛目尺寸28μm)，并且活性没有降低(重复在3.2中所做的测定)。

Claims (7)

1．含铋盐组分并用于催化阳离子涂料粘合剂交联反应的组合物的制备方法，特征在于：
A)1.0mol氧化铋分几步与总量为4.0mol的乳酸反应，反应步骤如下：
Aa)首先将1.0mol氧化铋和2.0mol乳酸在水存在下，于20℃到40℃均化30到60分钟；
Ab)向Aa)得到的混合物中加入1.0mol乳酸，在30℃到40℃下再均化30到60分钟；
Ac)重复Ab)步骤，继续进行均化反应直到反应混合物的颜色由最初的黄色变成白色，和
B)将按Aa)到Ac)得到的乳酸氧铋和乳酸铋混合物随后与一种阳离子涂料粘合剂组合，条件是以组合物中的总固体量为准计铋含量为25到45％(重量)。
2．按权利要求1的方法，特征在于在步骤B)中使用可通过酯基交换和/或酰胺基交换和/或脲基交换反应和/或端双键反应交联的阳离子涂料粘合剂，优选一种颜料浆树脂，组合物的粘度范围最好在4000到10,000mPa.S/23℃。
3．按权利要求1和2制备的组合物，若需要也可是颜料浆形式与可通过酯基交换和/或酰胺基交换/或脲基交换反应和/或端双键反应交联的阳离子涂料粘合剂组合在配制阴极电沉积涂料中的用途，其中的粘合剂可以与组合物中的涂料粘合剂相同或不同，若需要的话也可是分散体，条件是以总涂料粘合剂的固含量为准计，铋含量从0.5到3.0％(重量)。
4．以总涂料粘合剂的固含量为准计铋含量为0.5到3.0％(重量)的阴极电沉积涂料，包括按权利要求1和2制备的组合物，若需要的话也可是颜料浆形式，以及可通过酯基交换和/或酰胺基交换和/或脲基交换反应和/或端双键反应交联的阳离子涂料粘合剂，其中的粘合剂可以与组合物中的涂料粘合剂相同或不同，若需要的话也可以是分散体。
5．按权利要求1的方法，其中以组合物中的总固体量为准计，铋含量为30到40％(重量)。
6．按权利要求3的用途，其中以总涂料粘合剂的固含量为准计，铋含量为0.8到2.5％(重量)。
7．按权利要求4的阴极电沉积涂料，其中以总涂料粘合剂的固含量为准计，铋含量为0.8到2.5％(重量)。
CN94193728A 1993-09-07 1994-09-02 含铋盐组合物的制备方法、它们在配制阴极电沉积涂料中的用途及阴极电沉积涂料 Expired - Lifetime CN1044140C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT1794A/93 1993-09-07
AT0179493A AT398987B (de) 1993-09-07 1993-09-07 Verfahren zur herstellung von wismutsalze enthaltenden zubereitungen und deren verwendung als katalysatorkomponente in kathodisch abscheidbaren elektrotauchlacken

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1133072A CN1133072A (zh) 1996-10-09
CN1044140C true CN1044140C (zh) 1999-07-14

Family

ID=3521116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94193728A Expired - Lifetime CN1044140C (zh) 1993-09-07 1994-09-02 含铋盐组合物的制备方法、它们在配制阴极电沉积涂料中的用途及阴极电沉积涂料

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5936013A (zh)
EP (1) EP0717794B1 (zh)
KR (1) KR100340367B1 (zh)
CN (1) CN1044140C (zh)
AT (2) AT398987B (zh)
AU (1) AU7484894A (zh)
BR (1) BR9407408A (zh)
CZ (1) CZ285838B6 (zh)
DE (1) DE59403675D1 (zh)
ES (1) ES2107244T3 (zh)
RU (1) RU2137866C1 (zh)
TW (1) TW474977B (zh)
WO (1) WO1995007377A1 (zh)
ZA (1) ZA946894B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105637043B (zh) * 2013-10-17 2018-09-11 湛新奥地利有限公司 阳离子水可稀释的粘结剂

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5908912A (en) * 1996-09-06 1999-06-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth and amino acid materials and electrodeposition method
EP1000985B1 (en) * 1997-07-29 2007-02-14 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition coating composition
US6624215B1 (en) 1997-12-12 2003-09-23 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition paint composition
US5972189A (en) * 1998-05-29 1999-10-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth diorganodithiocarbamates and method of electrodeposition
US6353057B1 (en) 1999-02-10 2002-03-05 King Industries, Inc. Catalyzing cationic resin and blocked polyisocyanate with bismuth carboxylate
CA2305973C (en) * 1999-04-21 2008-10-07 Kansai Paint Co., Ltd. Cationically electrodepositable coating material
DE10001222A1 (de) 2000-01-14 2001-08-09 Basf Coatings Ag Beschichtung, enthaltend kolloidal verteiltes metallisches Bismut
AT410442B (de) * 2001-06-15 2003-04-25 Solutia Austria Gmbh Wässrige bindemittel
US6811667B2 (en) * 2002-03-04 2004-11-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth complexes, preparation and use thereof
US7374650B2 (en) * 2002-08-22 2008-05-20 E.I. Du Pont De Nemours & Company Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth salts together with yttrium and/or neodymium compounds, production and use thereof
US7118726B2 (en) * 2002-12-13 2006-10-10 Clark Manufacturing, Llc Method for making oxide compounds
US7351319B2 (en) * 2003-01-24 2008-04-01 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Cathodic electrodeposition coating compositions containing bismuth compounds and dicarboxylic acids, production and use thereof
US7632386B2 (en) * 2003-08-28 2009-12-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating
US7211182B2 (en) * 2003-09-23 2007-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating
US7485729B2 (en) 2004-08-12 2009-02-03 King Industries, Inc. Organometallic compositions and coating compositions
US7842762B2 (en) * 2007-08-08 2010-11-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing a cyclic guanidine
DE102008016220A1 (de) * 2008-03-27 2009-10-01 Basf Coatings Ag Elektrotauchlacke enthaltend Polymethylenharnstoff
KR101330878B1 (ko) * 2008-05-29 2013-11-18 니혼 파커라이징 가부시키가이샤 비스무트 피막 부착 금속재료 및 그의 제조방법, 그것에 사용하는 표면처리액 및 양이온 전착도장 금속재료 및 그의 제조방법
US8912113B2 (en) 2011-03-06 2014-12-16 King Industries, Inc. Compositions of a metal amidine complex and second compound, coating compositions comprising same
CN103183608B (zh) * 2011-12-30 2015-02-04 广东先导稀材股份有限公司 次水杨酸铋的制备方法
RU2538869C1 (ru) * 2013-04-30 2015-01-10 Федеральное казенное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов" (ФКП "ГосНИИХП") Сферический порох для дробовых патронов к гладкоствольному спортивно-охотничьему оружию 12, 16 и 20 калибров
EP2806001A1 (en) * 2013-05-21 2014-11-26 PPG Industries Ohio Inc. Coating composition
JP6406842B2 (ja) 2014-03-25 2018-10-17 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 電着塗料組成物および電着塗装方法
JP6441126B2 (ja) 2015-03-06 2018-12-19 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 カチオン電着塗料組成物の調製方法
JP2018184489A (ja) 2015-09-25 2018-11-22 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 カチオン電着塗料組成物の調製方法
CN105837775A (zh) * 2016-03-23 2016-08-10 赵洪枝 一种环保型催化剂及其制备方法
RU2692370C1 (ru) * 2018-10-29 2019-06-24 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук Способ получения висмут лактата

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0376674A1 (en) * 1988-12-28 1990-07-04 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Spray urethane elastomer
EP0379246A2 (en) * 1989-01-20 1990-07-25 Recticel A method for preparing and applying a sprayable, light stable polyurethane
WO1993024578A2 (de) * 1992-05-29 1993-12-09 Vianova Kunstharz Aktiengesellschaft Katalysierte kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4009133A (en) * 1975-08-01 1977-02-22 Ppg Industries, Inc. Electrodepositable epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO, and aqueous dispersions
US4007154A (en) * 1975-08-01 1977-02-08 Ppg Industries, Inc. Novel pigment paste for cationic electrodeposition
CA1097449A (en) * 1975-08-01 1981-03-10 Karl F. Schimmel Pigment grinding vehicle
US4040924A (en) * 1975-08-01 1977-08-09 Ppg Industries, Inc. Aqueous cationic electrodeposition of epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO
JPS5218746A (en) * 1975-08-01 1977-02-12 Ppg Industries Inc Resin vehicle for cathode electrodeposition
DE2861696D1 (en) * 1977-09-07 1982-04-29 Ici Plc Thermoplastic aromatic polyetherketones, a method for their preparation and their application as electrical insulants
US4162205A (en) * 1978-10-19 1979-07-24 Vulcan Materials Company Method of electroplating tin and alkaline electroplating bath therefor
US4195972A (en) * 1978-10-20 1980-04-01 Combe Incorporated Aqueous-based hair dyeing composition containing a soluble bismuth salt and a reducing compound
JPS586243A (ja) * 1981-07-02 1983-01-13 Ube Ind Ltd メタクリル酸製造用触媒の製法
US4436931A (en) * 1982-07-28 1984-03-13 Texaco Inc. Alkane acetates produced by oxidative esterification of olefins over certain oxide catalysts
EP0107089B1 (en) * 1982-09-30 1987-05-06 Ppg Industries, Inc. Novel pigment grinding vehicle
US4485259A (en) * 1982-09-30 1984-11-27 Ppg Industries, Inc. Pigment grinding vehicle
AU547702B2 (en) * 1982-09-30 1985-10-31 Ppg Industries, Inc. Amine modified epoxy
US4715898A (en) * 1986-06-30 1987-12-29 Ppg Industries, Inc. Sulfonium resins useful as pigment grinding vehicles in cationic electrodeposition
DE3640855A1 (de) * 1986-11-29 1988-06-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von uretdionringen enthaltenden polyurethanen
ZA891937B (en) * 1988-04-04 1990-11-28 Ppg Industries Inc Pigment grinding vehicles containing quaternary ammonium and ternary sulfonium groups
AT394372B (de) * 1990-08-02 1992-03-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von pigmentpastenharzen fuer kathodisch abscheidbare ueberzugsmittelzusammensetzungen
AT397820B (de) * 1992-05-29 1994-07-25 Vianova Kunstharz Ag Katalysatorhältige kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0376674A1 (en) * 1988-12-28 1990-07-04 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Spray urethane elastomer
EP0379246A2 (en) * 1989-01-20 1990-07-25 Recticel A method for preparing and applying a sprayable, light stable polyurethane
WO1993024578A2 (de) * 1992-05-29 1993-12-09 Vianova Kunstharz Aktiengesellschaft Katalysierte kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105637043B (zh) * 2013-10-17 2018-09-11 湛新奥地利有限公司 阳离子水可稀释的粘结剂

Also Published As

Publication number Publication date
AT398987B (de) 1995-02-27
CZ285838B6 (cs) 1999-11-17
ES2107244T3 (es) 1997-11-16
AU7484894A (en) 1995-03-27
KR960705084A (ko) 1996-10-09
JPH09505837A (ja) 1997-06-10
ZA946894B (en) 1995-04-13
BR9407408A (pt) 1996-11-12
RU2137866C1 (ru) 1999-09-20
US5936013A (en) 1999-08-10
ATE156525T1 (de) 1997-08-15
TW474977B (en) 2002-02-01
EP0717794A1 (de) 1996-06-26
KR100340367B1 (ko) 2002-11-13
WO1995007377A1 (de) 1995-03-16
JP3617010B2 (ja) 2005-02-02
CN1133072A (zh) 1996-10-09
EP0717794B1 (de) 1997-08-06
DE59403675D1 (de) 1997-09-11
ATA179493A (de) 1994-07-15
CZ69096A3 (en) 1996-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1044140C (zh) 含铋盐组合物的制备方法、它们在配制阴极电沉积涂料中的用途及阴极电沉积涂料
CN1034281C (zh) 催化阳离子涂料粘合剂及其制备方法和应用以及含有它们的涂料
CN1207692A (zh) 制备多层涂层的方法
CN1098120A (zh) 含水合成树脂分散体
CN85102012A (zh) 具有阴极沉积能力的含水电浸渍漆涂布浆胶及其应用
CN1472263A (zh) 一种钢结构防腐蚀涂料及其制备方法
CN1203136C (zh) 具有电沉积潜能的电沉积涂料组合物和电沉积涂覆方法
CN1362427A (zh) 星型聚合物胶体稳定剂
CN1156543C (zh) 含有防缩孔剂的阴极电沉积组合物
US4968730A (en) Process for the preparation of pigment paste resins for cathodically depositable coating compositions having quaternized oxazolidine functional groups
JP2986968B2 (ja) 陰極析出性被覆組成物用顔料ペースト樹脂の製造方法
DE4418647A1 (de) Wäßrige Harzdispersion
CN1198890C (zh) 含钇的电沉积槽液
JPH0311316B2 (zh)
CN1074027C (zh) 厚膜阴极电泳涂料用树脂乳液
JPH05295318A (ja) 水性塗料用樹脂組成物
CN1555391A (zh) 用二异丙胺封闭的水性和/或水可稀释性聚异氰酸酯交联剂及其应用
JPH0655914B2 (ja) ジブチルスズオキシド含有触媒ペーストの製法
JP3617010B6 (ja) ビスマス塩類含有調整物の製造方法および陰極電着により塗布される電着塗料中の触媒成分としてのその使用
EP0350892B1 (de) Hitzehärtbare Überzugsmittel und deren Verwendung
EP2452749A1 (en) Emulsifiers for Catalysts
DE19939738A1 (de) Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen modifizierten cycloaliphatischen Epoxidharzen und deren Verwendung
CN1073190A (zh) 基于丁二烯和丙烯腈共聚物的阳离子树脂
CN85105226A (zh) 含能与羧酸反应形成酰胺或形成酯的基团的合成树脂固化组分制备方法
JPS60217271A (ja) カチオン系水性顔料分散液

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20140902

Granted publication date: 19990714