CN104379608B - 具有环氧基的聚丁二烯 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有环氧基的聚丁二烯，其中该聚丁二烯包含单体单元（A）、（B）和（C），其中A占所述包含在聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为10至60摩尔%，其中B和C占所述包含在聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例总数为40至90摩尔%，还涉及制备本发明的聚丁二烯的方法，以及涉及包含所述具有环氧基的聚丁二烯的组合物。

Description

具有环氧基的聚丁二烯
本发明涉及具有环氧基的聚丁二烯，其中该聚丁二烯包含以下由1,3-丁二烯衍生的单体单元，
和
其中A占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为10至60摩尔%，其中B和C占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例总和为40至90摩尔%，还涉及制备本发明的聚丁二烯的方法，以及涉及包含所述具有环氧基的聚丁二烯的组合物。
聚丁二烯是一类工业上非常重要的有机化合物，其通过聚合反应由从石油裂化大量得到的1,3-丁二烯制备。它们是用于实验室和工业规模的化学合成的有意思和重要的原料。
所述由1,3-丁二烯生成聚丁二烯的聚合反应通过在现有技术中描述的包括阴离子聚合的方法容易实现。然而对于许多应用，所述生成的聚丁二烯不可以直接使用，而是必须首先进行改性。
特别地，借助试剂例如表氯醇的环氧化提供作为这样的改性。环氧基可以用于多种其它反应，特别是与酸酐或者胺的反应。因此所述生成的具有环氧基的聚丁二烯可以与例如二胺的试剂反应以形成耐受的塑料。
ShellOilCompany,ResearchDisclosure，第416册，12，1998，第1594页，描述了所述具有环氧基的丁二烯聚合物的制备。所述聚二烯二醇通过阴离子聚合获得。提及所述产物差的兼容性以及其1.1或者1.6和2的低官能度。描述缩水甘油醚和EPICURE3140聚酰胺的反应以改善兼容性。
发明SU195104（KautschukinstitutLebedev）描述了阴离子聚丁二烯聚合物转化为具有I-III族金属原子的“活性的聚合物”的合成以及通过表氯醇、酸和碱对其的处理。该的“活性的聚合物”在与表氯醇反应前不分离并且不含丁二烯低聚物。所述产物与马来酸酐和邻苯二甲酸酐反应。
然而，在现有技术中描述的制备具有环氧基的聚丁二烯的方法具有缺点在于，该聚丁二烯因粘度高和玻璃化转变温度高而难加工。此外，在现有技术中描述的用于制备具有环氧基的聚丁二烯的方法的产物与涂敷剂其它组分的兼容性差，特别是与环氧树脂。
基于此背景，本发明的基本目的在于，提供具有环氧基的聚丁二烯及其制备方法，该方法具有对于加工更有利的性能，特别是尽可能低的粘度和/或玻璃化转变温度。
本发明另外的基本目的在于，提供具有环氧基的聚丁二烯，其具有与涂敷剂其它组分特别是环氧树脂尽可能好的兼容性。
这些以及其它目的通过本申请的主题和特别地也通过所附的独立权利要求的主题来实现，其中具体实施方案出现在从属权利要求中。
所述目的的基本问题，在第一方面通过具有环氧基的聚丁二烯解决，其中该聚丁二烯包含所述由1,3-丁二烯衍生的单体单元，
和
其中A占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为10至60摩尔%，
以及其中B和C占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例总和为40至90摩尔%。
在第一方面的第一实施方案中，通过具有环氧基的聚丁二烯实现该目的，其中A、B和C占所述包含在聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例各自相互独立地为至少10%。
在第一方面的第二实施方案中，其也是第一实施方案的一个实施方案，通过具有环氧基的聚丁二烯实现该目的，其中A占所述包含在聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为15至30摩尔%，B占所述包含在聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为50至70摩尔%，以及C占所述包含在聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为15至30摩尔%。
在第一方面的第三实施方案中，其也是第一至第二实施方案的一个实施方案，通过具有环氧基的聚丁二烯实现该目的，其中环氧基具有式（I）
以及X为直链或者支化的亚烷基，优选式-(CH2)x-的直链亚烷基，其中x为1至4，优选为1。
在第一方面的第四实施方案中，其也是第一至第三实施方案的一个实施方案，通过具有环氧基的聚丁二烯实现该目的，其中所述聚丁二烯具有1.5至3个，优选1.75至2.5个环氧基。
在第二方面通过制备具有环氧基的聚丁二烯的方法实现本发明的基本目的，其包括以下步骤：
a)提供借助自由基聚合制备的具有羟基的聚丁二烯，
b)将步骤a-)的具有羟基的聚丁二烯与在反应混合物中的单环氧化合物反应，
其中末端羟基与所述单环氧化合物的摩尔比为10：1至1：10，
其中温度为0至150℃，
以及其中反应时间为0.5至24小时，
c)向步骤b)的反应混合物中加入碱金属氢氧化物、碱金属碳酸氢盐或者碱金属碳酸盐，
其中所述具有末端羟基的聚丁二烯包含所述由1,3-丁二烯衍生的单体单元，
和
其中A占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为10至60摩尔%，
以及其中B和C占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例总和为40至90摩尔%，
其中优选A、B和C占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例各自相互独立地为至少10%，
其中更优选A占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为15至30摩尔%，B占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为50至70摩尔%，以及C占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为15至30摩尔%。
在第二方面的第一实施方案中，通过方法实现所述目的，其中所述单环氧化物选自表卤代醇，优选表氯醇、β-甲基表氯醇或者表溴醇，和环氧烷，优选环氧乙烷、1,2-环氧丙烷或者1,2-环氧丁烷。
在第二方面的第二实施方案中，其也是所述第一实施方案的一个实施方案，通过方法实现所述目的，其中步骤b)的所述反应物中的单环氧化合物与末端羟基的摩尔比是0.5至2，优选0.9至1.2。
在第二方面的第三实施方案中，其也是所述第一至第二实施方案的一个实施方案，通过方法实现所述目的，其中步骤b)在溶剂存在下进行，其中所述溶剂优选选自在室温下为液体的脂族化合物、芳族化合物、酯和醚。
在第二方面的第四实施方案中，其也是所述第一至第三实施方案的一个实施方案，通过方法实现所述目的，其中步骤b)在至少一种金属盐或者半金属盐的存在下进行，其包含至少一种优选选自硼、铝、锌和锡的金属或者半金属阳离子和至少一种选自F-、Cl-、BF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、ClO4 -、IO4 -和NO3 -的阴离子。
在第二方面的第五实施方案中，其也是所述第一至第四实施方案的一个实施方案，通过方法实现所述目的，其中向步骤c)中加入每摩尔步骤a)中的末端羟基0.7至1.4摩尔碱金属氢氧化物、碱金属碳酸氢盐或者碱金属碳酸盐。
在第二方面的第六实施方案中，其也是所述第一至第五实施方案的一个实施方案，通过方法实现所述目的，其另外包括在步骤b)之后和在步骤c)之前蒸馏去除过量单环氧化合物。
在第二方面的第七实施方案中，其也是所述第一至第六实施方案的一个实施方案，通过方法实现所述目的，其中步骤b)在溶剂的存在下进行并且在步骤c)之前、期间或者之后，优选在步骤c)之后将其从所述反应混合物中分离。
在第二方面的第八实施方案中，其也是所述第三至第七实施方案的一个实施方案，通过方法实现所述目的，其中步骤b)在惰性气体的存在下进行。
本发明的基本目的在第三方面通过组合物实现，其包含根据所述第一方面或者第一方面的实施方案的具有环氧基的聚丁二烯，或者根据第二方面或者第二方面的实施方案的方法制备的具有环氧基的聚丁二烯以及至少一种固化剂，此外任选的至少一种环氧树脂。
本发明的基本目的在第四方面通过用于汽车应用的粘合、密封和声学物料、电子绝缘的浇注树脂配制品、建筑材料的密封物料中的，用以浸渍或者粘贴玻璃-和碳纤维织物的粘合剂实现，其包含根据所述第一方面或者第一方面的实施方案的具有末端环氧基的聚丁二烯，或者根据第二方面或者第二方面的实施方案的方法制备的具有末端环氧基的聚丁二烯以及至少一种固化剂，此外任选的至少一种环氧树脂。
本发明的基本目的在第五方面通过用途来实现，其为根据所述第一方面或者第一方面的实施方案的具有末端环氧基的聚丁二烯的用途，或者根据第二方面或者第二方面的实施方案的方法制备的具有末端环氧基的聚丁二烯的用途，或者根据第三方面作为用于汽车应用的粘合、密封和声学物料、电子绝缘的浇注树脂配制品、建筑材料的密封物料中的，用以浸渍或者粘贴玻璃-和碳纤维织物的粘合剂的组合物的用途。
本发明的基本目的在第五方面通过方法来实现，其包括将根据第三方面的组合物固化的步骤。
本发明基于令人惊奇的发现，即由借助自由基聚合得到的聚丁二烯制备的具有环氧基的聚丁二烯具有低的粘度和玻璃化转变温度。不希望结合特定的理论，本发明的发明者认为，所述丁二烯的自由基聚合相对于阴离子聚合导致聚丁二烯具有高的1,2-乙烯基含量，其在聚合物中作为单体基础部分，并且所述单体引起所提及的性能。
本发明涉及通过1,3-丁二烯的自由基聚合产生的具有羟基的聚丁二烯和由此制备的具有环氧基的聚丁二烯，其各自包含在所述聚丁二烯中含有的由1,3-丁二烯衍生的单体单元A)、B)和C)，其中在此申请中的所述聚丁二烯包含的由1,3-丁二烯衍生的单体单元A)、B)和C)的所选结构式中的方括号显示，所述设有各自方括号的键不以例如甲基封端，而是所述相应的单体单元通过此键与其它单体单元或者其它特别是羟基或者环氧基的官能团连接。所述单体单元A)、B)和C)可以在此以任意顺序排列在聚合物中。优选的是无规排列。
在一个优选的实施方案中，除了所述在聚丁二烯中含有的由1,3-丁二烯衍生的单体单元A)、B)和C)外，也还可以含有其它单体单元，特别是不由1,3-丁二烯衍生的那些。然而在最优选的实施例中，所述在聚丁二烯中含有的由1,3-丁二烯衍生的单体单元A)、B)和C)的总和在所述在聚合物中嵌入的包含所述由1,3-丁二烯衍生的和其它的单体单元的总和中所占的比例为至少80，优选90，更优选95，最优选100摩尔%。
根据本发明或者根据本发明的方法制备的具有环氧基的聚丁二烯是几乎无色的，并且具有低粘度。所述粘度优选在20℃时用Haake公司的旋转粘度计确定。
在一个优选的实施方案中，根据本发明或者根据本发明的方法制备的具有环氧基的聚丁二烯具有1.5至3，优选1.75至2.5的平均官能度。这意味着在一个更优选的实施方案中，聚丁二烯分子不取决于其长度具有平均1.5至3个，优选1.75至2.5个环氧基。
根据本发明的方法要求作为步骤a)提供借助自由基聚合制备的具有羟基的聚丁二烯。这样的具有羟基的聚丁二烯可以例如通过如EP12169794.0描述的1,3-丁二烯在过氧化氢、水和有机溶剂的存在下的聚合制得。在一个优选的实施方案中，如此处使用的术语“聚丁二烯”理解为通过具有各自至少两个共轭双键的单体单元的聚合，其中以增大优选的顺序至少80、85、90、95、98、99或者99.9%的单体单元是指1,3-丁二烯。
在根据本发明方法的步骤b)中，所述具有羟基的聚丁二烯与单环氧化合物在惰性气体的存在下被转化。作为单环氧化合物特别合适的是表卤代醇，其优选选自表氯醇、β-甲基表氯醇或者表溴醇，以及环氧烷，其优选选自环氧乙烷、1,2-环氧丙烷和1,2-环氧丁烷。优选地，每当量的与聚丁二烯连接的羟基使用0.5至2摩尔表氯醇。特别优选地，每当量的与聚丁二烯连接的羟基使用0.9至1.2摩尔表氯醇。
在一个优选的实施方案中，步骤b)在溶剂中进行。在一个优选的实施方案中，溶剂是指在室温下为液体的脂族化合物，例如己烷、庚烷、辛烷、环己烷，在室温(25℃)下为液体的芳族化合物，例如苯、甲苯，在室温下为液体的酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯，或者在室温下为液体的醚，例如二乙基醚和二异丙基醚、二氧杂环己烷和四氢呋喃。溶剂的种类和数量取决于所使用的具有羟基的聚丁二烯和所述单环氧化合物的量。所提及的溶剂的溶剂混合物以任意的数量比是可行的。在反应混合物中具有羟基的聚丁二烯和单环氧化合物总和的比例可以各自为5至80重量%。
所述反应在惰性气体的存在下在减少或者增高的压力下进行。在一个优选的实施方案中，如此处使用的术语“惰性气体”是其整体反应惰性的气体或者气体混合物。所述惰性气体优选地是指氮气、稀有气体或者其混合物。
优选地步骤b)持续0.5至24小时。
步骤b)的温度为0至150℃，优选0至70℃。
在开始步骤b)的反应时，既可以预先加入所述具有羟基的聚丁二烯也可以预先加入所述单环氧化合物。替代地也可以一起预先加入两种化合物。然后将所述反应混合物加热至所述反应温度。
步骤b)优选地在金属盐或者半金属盐作为催化剂的存在下进行。在此是指至少一种元素周期表主族或者副族的金属，其优选选自硼、铝、锌和锡，和至少一种选自F-、Cl-、BF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、ClO4 -、IO4 -和NO3 -的阴离子。所述催化剂的用量优选为每当量与聚丁二烯连接的羟基0.001至0.5摩尔所述金属盐。可以预先加入所述反应组分和所述催化剂并且然后进行反应。优选地，预先加入所述金属盐催化剂与所述具有羟基的聚丁二烯，并且随后添加所述单环氧化合物，优选表卤代醇。
优选地在步骤b)后蒸馏去除过量的单环氧化合物，其中优选在去除过量的单环氧化合物之后才加入所述溶剂。
在步骤c)中通过向步骤b)的反应混合物加入至少一种碱金属氢氧化物作为碱以形成碱金属卤化物来进行脱卤化氢。在一个优选的实施方案中，所述添加的碱金属氢氧化物的量为每当量与聚丁二烯连接的羟基0.7至1.4摩尔。步骤c)中的温度应为0至80℃。
本发明的具有环氧基的聚丁二烯可以根据本发明以组合物形式使用，该组合物包含所述具有环氧基的聚丁二烯以及至少一种固化剂，任选附加的至少一种环氧树脂。
在一个优选的实施方案中，如此处使用的术语“环氧树脂”理解为一种预聚物，其每分子具有两个或者更多个环氧基。所述树脂与一系列也称为固化剂的交联剂的反应产生交联的聚合物。所述聚合物可以是热固性的并且可以用于各个领域例如土木工程（建筑业），特别是工业地板、密封和混凝土翻修产品、复合材料（纤维复合材料）、浇注物料、涂料和胶粘剂。H.Schuhmann的“HandbuchBetonschutzdurchBeschichtungen”，ExpertVerlag1992，第396-428页有所述树脂和固化剂的概述及其在土木工程的用途包括其性能。所述树脂和固化剂在复合材料方面的应用描述于P.K.Mallick的“Fiber-ReinforcedComposites,Materials,Manufacturing,andDesign”，CRCPress，第60-76页。根据本发明，所有可以用胺固化的环氧树脂适合作为所述环氧树脂。所述环氧树脂包括例如基于双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚的聚环氧化物或者环脂族的类型例如3,4-环氧基环己基-环氧乙烷或者3,4-环氧基环己基甲基-3,4-环氧基环己烷甲酸酯。优选地，在本发明的组合物中使用至少一种环氧树脂，其选自基于双酚A-二缩水甘油醚的环氧树脂、基于双酚F-二缩水甘油醚的环氧树脂以及环脂族的类型例如3,4-环氧基环己基-环氧乙烷或者3,4-环氧基环己基甲基-3,4-环氧基-环己烷-甲酸酯，其中基于双酚A的环氧树脂和基于双酚F的环氧树脂是特别优选的。这样的化合物可以商业获得。
作为固化剂可以考虑所有在现有技术中用于包含至少一种环氧化合物的可固化组合物所描述的固化剂，特别是具有至少两个或者更多个伯氨基和/或仲氨基的含胺固化剂，例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺,亚甲基二苯胺、双(氨基环己基)甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基-甲烷、三环十二烷二胺、降冰片烷二胺、N-氨基乙基哌嗪、异佛尔酮二胺、间-亚苯基双(甲基胺)、1,3-和/或1,4-双(氨基甲基)环己烷、三甲基六亚甲基二胺、聚氧化烯胺、聚氨基酰胺和胺与丙烯腈和曼尼希碱的反应产物，此外还有选自异佛尔酮二胺、二亚乙基三胺、三甲基六亚甲基-二胺、间-亚苯基双(甲基胺)、1,3-双(氨基甲基)-环己烷、亚甲基-双(4-氨基环己烷)、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基-甲烷、N-氨基乙基-哌嗪、聚氧化烯胺、聚氨基酰胺、胺与丙烯腈和曼尼希碱的反应产物的多胺。
除了所述具有环氧基的聚丁二烯、固化剂、任选的环氧树脂，本发明的组合物可以包含其它化合物，特别是例如二甲苯或者异丙醇的溶剂，至少一种优选选自有机酸或者叔胺的反应促进剂，例如水杨酸、氨基乙基哌嗪、三-(N,N-二甲基氨基甲基)-苯酚，以及颜料、填料和/或添加剂，优选选自单官能、双官能或者更多官能的在室温下为液体的环氧化合物的反应性稀释剂，例如丁基缩水甘油醚、1,6-己烷二缩水甘油醚和1,4-丁烷二缩水甘油醚、新戊基二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、Versatic-酸的缩水甘油醚、C12-C14-缩水甘油醚、C13-C15-缩水甘油醚、对-叔丁基-苯基缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚丁烯二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、季戊四醇-缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚和羟甲苯基缩水甘油醚，最后还有改性剂如苯甲醇、苯并呋喃树脂或者反应性橡胶。
此外本发明通过下列附图和非限制的实施例说明，从中可以获得其它的特点、实施方案、方面和本发明的优点。
实施例：
将具有羟基的聚丁二烯PolyvestEPHT和PolybdR-20LM(CrayValley公司)及其性能与阴离子聚合的参考产品（NipponSoda公司的NISSO-PBG1000）代表性地进行对比。
根据在专利文件EP12169794.0中描述的合成规定进行PolyvestEPHT与以下列举的详细说明的合成。
PolyvestEPHT和PolybdR-20LM两种产物用于制备所述具有环氧基的聚丁二烯。
具有羟基的聚丁二烯的选择
实施例1：
将116.8g（0.1molOH-当量）PolyvestEPHT溶于83.2g甲苯，与0.19g（0.001mol）SnCl2一起预先放置在配备温度计、搅拌器、回流冷凝器、氮气流和滴液漏斗的磺化烧瓶中。对此在室温下在搅拌下加入10.18g（0.11mol）表氯醇。将所述反应混合物在100℃内温加热5小时。在冷却至50℃后在30分钟内逐份地加入1.6g（0.02mol）50%的NaOH水溶液和3.6g（0.09mol）粉末化的NaOH。将所述混合物在50℃下再搅拌1小时。过滤所述反应混合物。将有机相通过MgSO4干燥、过滤和在真空中分离溶剂。可以分离出112g（理论值的91.5%）几乎无色的聚丁二烯缩水甘油醚，其具有1840的当量重量。所述产物通过旋转粘度计确定的粘度在20℃时为14Pas。所测得的Tg-值为–78℃。所使用的具有羟基的聚丁二烯的微结构得到保持（22%的1,2-乙烯基、20%的1,4-顺和58%的1,4-反）。
实施例2：
将58.4g（0.1molOH-当量）PolybdR-20LM溶于41.6g甲苯，与0.19g（0.001mol）SnCl2一起预先放置在配备温度计、搅拌器、回流冷凝器、氮气流和滴液漏斗的磺化烧瓶中。对此在室温下在搅拌下加入10.18g（0.11mol）表氯醇。将所述反应混合物在100℃内温加热5小时。在冷却至50℃后在30分钟内逐份地加入1.6g（0.02mol）50%的NaOH水溶液和3.6g（0.09mol）粉末化的NaOH。将所述混合物在50℃下再搅拌1小时。过滤所述反应混合物。将有机相通过MgSO4干燥、重新过滤和在真空中分离溶剂。可以分离出56.3g（理论值的87.9%）几乎无色的聚丁二烯缩水甘油醚，其具有1010的当量重量。所述产物通过旋转粘度计确定的粘度在20℃时为4.2Pas。所测得的Tg-值为–71℃。所使用的具有羟基的聚丁二烯的微结构得到保持（22%的1,2-乙烯基、20%的1,4-顺和58%的1,4-反）。
实施例3：
将58.4g（0.1molOH-当量）PolybdR-20LM溶于41.6g甲苯，与0.19g（0.001mol）SnCl2一起预先放置在配备温度计、搅拌器、回流冷凝器、氮气流和滴液漏斗的磺化烧瓶中。对此在室温下在搅拌下加入10.18g（0.11mol）表氯醇。将所述反应混合物在100℃内温加热5小时。在冷却至50℃后在30分钟内逐份地加入1.6g（0.02mol）50%的NaOH水溶液和3.6g（0.09mol）粉末化的NaOH。将所述混合物在50℃下再搅拌1小时并且加入50g甲苯。通过共沸蒸馏从所述反应混合物中去除水。通过MgSO4过滤所述反应混合物，并且在真空中去除溶剂。可以得到58.9g（理论值的92.0%）几乎无色的聚丁二烯缩水甘油醚，其具有1005的当量重量。所述产物通过旋转粘度计确定的粘度在20℃时为4Pas。所测得的Tg-值为–71℃。所使用的具有羟基的聚丁二烯的微结构得到保持（22%的1,2-乙烯基、20%的1,4-顺和58%的1,4-反）。

Claims (27)

1.具有环氧基的聚丁二烯，其中该聚丁二烯包含由1,3-丁二烯衍生的单体单元，
其中A占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为10至60摩尔％，
和其中B和C占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例总和为40至90摩尔％，
其中所述环氧基具有式(I)
以及X为直链或者支化的亚烷基，其中x为1至4。
2.根据权利要求1的聚丁二烯，其中X为直链的式–(CH2)x–的亚烷基。
3.根据权利要求1的聚丁二烯，其中x为1。
4.根据权利要求1的聚丁二烯，其中A、B和C占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例各自相互独立地为至少10％。
5.根据权利要求1至4任一项的聚丁二烯，其中A占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为15至30摩尔％，B占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为50至70摩尔％，以及C占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为15至30摩尔％。
6.根据权利要求1至4任一项的聚丁二烯，其中所述聚丁二烯不取决于其长度具有平均1.5至3个环氧基。
7.根据权利要求1至4任一项的聚丁二烯，其中所述聚丁二烯不取决于其长度具有平均1.75至2.5个环氧基。
8.用于制备具有环氧基的聚丁二烯的方法，其包括以下步骤：
a)提供借助自由基聚合制备的具有羟基的聚丁二烯，
b)将步骤a)的所述具有羟基的聚丁二烯与在反应混合物中的单环氧化合物在一定温度下反应，
其中末端的羟基和所述单环氧化合物的摩尔量比为10：1至1：10，
其中所述温度为0至150℃,
并且其中所述反应时间为0.5至24小时，
c)向步骤b)的反应混合物加入碱金属氢氧化物、碱金属碳酸氢盐或者碱金属碳酸盐，
其中具有末端羟基的所述聚丁二烯包含以下单体单元，
其中A占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为10至60摩尔％，
其中B和C占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例总和为40至90摩尔％。
9.根据权利要求8的方法，其中A、B和C占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例各自和相互独立地为至少10％。
10.根据权利要求8的方法，其中A占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为15至30摩尔％，B占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为50至70摩尔％，以及C占包含在所述聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的单体单元总和的比例为15至30摩尔％。
11.根据权利要求8的方法，其中所述单环氧化合物选自表卤代醇和环氧烷。
12.根据权利要求8的方法，其中所述单环氧化合物选自表氯醇、β-甲基表氯醇或者表溴醇，和环氧乙烷、1,2-环氧丙烷或者1,2-环氧丁烷。
13.根据权利要求8至12任一项的方法，其中步骤b)中所述反应混合物中的单环氧化合物和末端羟基的摩尔量比为0.5至2。
14.根据权利要求8至12任一项的方法，其中步骤b)中所述反应混合物中的单环氧化合物和末端羟基的摩尔量比为0.9至1.2。
15.根据权利要求8至12任一项的方法，其中步骤b)在溶剂存在下进行，其中所述溶剂选自在室温下为液体的脂族化合物、芳族化合物、酯和醚。
16.根据权利要求8至12任一项的方法，其中步骤b)在至少一种金属盐或者半金属盐的存在下进行，其包含至少一种金属或者非金属阳离子和至少一种选自F-、Cl-、BF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、ClO4 -、IO4 -和NO3 -的阴离子。
17.根据权利要求16的方法，其中所述至少一种金属或者非金属阳离子选自硼、铝、锌和锡。
18.根据权利要求8至12任一项的方法，其中向步骤c)中加入每摩尔步骤a)中的末端羟基0.7至1.4摩尔碱金属氢氧化物、碱金属碳酸氢盐或者碱金属碳酸盐。
19.根据权利要求8至12任一项的方法，其还包括在步骤b)后和在步骤c)前蒸馏去除过量的单环氧化合物。
20.根据权利要求8至12任一项的方法，其中步骤b)在溶剂存在下进行，并且在步骤c)之前、期间或者之后将其从所述反应混合物中分离。
21.根据权利要求8至12任一项的方法，其中步骤b)在溶剂存在下进行，并且在步骤c)之后将其从所述反应混合物中分离。
22.根据权利要求8至12任一项的方法，其中步骤b)在惰性气体的存在下进行。
23.组合物，其包含根据权利要求1至7任一项的具有环氧基的聚丁二烯或者根据权利要求8至22任一项的方法制备的所述具有环氧基的聚丁二烯以及至少一种固化剂，任选另外至少一种环氧树脂。
24.粘合剂，其用于汽车应用的粘合、密封和声学物料、电子绝缘的浇注树脂配制品、建筑材料的密封物料中，用以浸渍或者粘贴玻璃-和碳纤维织物，其包含根据权利要求1至7任一项的具有环氧基的聚丁二烯或者根据权利要求8至22任一项的方法制备的具有环氧基的聚丁二烯和任选另外至少一种环氧树脂。
25.根据权利要求24的粘合剂，其包含至少一种固化剂。
26.根据权利要求1至7任一项的具有环氧基的聚丁二烯的用途，或者根据权利要求8至22任一项的方法制备的具有环氧基的聚丁二烯的用途，或者根据权利要求23的组合物的用途，其作为用于汽车应用的粘合、密封和声学物料、电子绝缘的浇注树脂配制品、建筑材料的密封物料中的，用以浸渍或者粘贴玻璃-和碳纤维织物的粘合剂。
27.包括将根据权利要求23的组合物固化的步骤的方法。
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