CN104246611A - 黑色树脂膜、静电电容型输入装置及它们的制造方法及具备其的图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种黑色树脂膜,其包含黑色颜料、碱可溶性高分子化合物、含有烯属不饱和键的化合物及光聚合引发剂,在240℃下进行80分钟的加热后、接着进行300℃30分钟的加热后的块体强度为100N/1.6mmφ以上,即使在使用黑色颜料而设为高的光学浓度的情况下,加热后的块体强度也高。
Description
技术领域
本发明涉及即使在使用黑色颜料而设为高的光学浓度的情况下加热后的块体强度也高的黑色树脂膜(装饰材料)及其制造方法、包含该黑色树脂膜、且能够将手指的接触位置作为静电容量的变化而检出的静电电容型输入装置的制造方法、及通过该制造方法得到的静电电容型输入装置、及具备该静电电容型输入装置作为构成要素的图像显示装置。
背景技术
在便携电话、导航仪、个人电脑、售票机、银行的终端等电子设备中,近年来,在液晶装置等的表面上配置输入板(tablet)型的输入装置,通过在参照液晶装置的图像显示区域中显示的指示图像的同时,使手指或触控笔等触碰显示有该指示图像的部位,来进行与指示图像对应的信息的输入。
在这样的输入装置(触摸屏)中,有电阻膜型、静电容量型等。但是,电阻膜型的输入装置是利用膜与玻璃的2片结构将膜按下而使其短路的结构,因此具有动作温度范围窄、对经时变化不耐受的缺点。
与此相对,静电容量型的输入装置具有只要在仅仅一片的基板上形成透光性导电膜即可的优点。所述静电容量型的输入装置中,例如有如下的类型,即,使电极图案沿彼此交叉的方向延伸,在手指等接触时,通过感测电极间的静电容量变化而检出输入位置(例如参照下述专利文献1)。
此外,作为静电容量型的输入装置,还有如下的类型,即,对透光性导电膜的两端施加同相、同电位的交流电流,通过感测手指接触或靠近而形成电容器时流过的微弱电流来检出输入位置。作为这样的静电电容型输入装置,公开了如下的静电电容型输入装置,其具备多个第一透明电极图案和多个第二透明电极图案,所述多个第一透明电极图案是将多个垫片部分介由连接部分沿第一方向延伸而形成,所述多个第二透明电极图案隔着层间绝缘层与上述第一透明电极图案电绝缘,由沿与第一方向交叉的方向延伸而形成的多个垫片部分构成(例如参照下述专利文献2)。
进而,公开了在前面板的非接触侧表面一体化地形成有掩模层(优选黑色层或黑色抗蚀层)、包含金属线路层的感应电路、层间绝缘层的静电容量型触摸屏(例如参照下述专利文献3)。在该文献中,黑色层按照将用于传送信号的金属线路层遮盖的方式配置,金属线路层从基板或透镜上看时没有露出,作为用于美化基板或透镜的外观的装饰材料来使用。在该专利文献3中,有静电容量型触摸屏因将前面板与静电电容型输入装置一体化而可以实现薄层/轻型化的记载,但对于掩模层的组成、特别是黑色层即装饰材料的组成等的详细的制造方法没有记载。
其中,通常在包含金属线路层的感应电路等FPS(柔性印刷布线板)的布线中,掩模层作为使用感光性树脂组合物的抗蚀层而设置。作为这样的FPS用的抗蚀剂,例如使用如专利文献4中记载的那样的抗蚀层用材料,进行曝光及显影能够得到目标形状的抗蚀层。在专利文献4中记载了通过使用包含碱可溶性丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系单体和特定的光聚合引发剂的感光性树脂组合物,可得到即使低曝光量也为高感光度、且粘附性、遮盖膜强度优异的感光性元件,但对于包含黑色颜料的感光性树脂组合物没有记载。
另一方面,在专利文献5中,记载了作为滤色器用遮蔽膜,通过使用由碱可溶性丙烯酸系树脂系材料、特定的交联剂、光酸产生剂、黑色颜料组成的黑色感光性树脂组合物,能够制作具备具有对于遮断光而言充分的浓度、表面粗糙少、膜强度高且没有图案的缺失的黑色矩阵的滤色器。在专利文献5中,作为交联剂,仅列举出羟甲基化尿素、尿素树脂、羟甲基化三聚氰胺、羟丁基化三聚氰胺、羟甲基化胍胺或它们的烷基醚,实施例中也使用不具有丙烯酰基而仅具有N-羟甲基的NIKALAC MW-30M(Sanwa Chemical Co.,Ltd.制),但对于包含烯属不饱和键的化合物没有记载。此外,使用光酸产生剂,对于光聚合引发剂也没有记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-122326号公报
专利文献2:日本专利第4506785号公报
专利文献3:日本特开2009-193587号公报
专利文献4:日本特开2002-23359号公报
专利文献5:日本特开平10-282650号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而,本发明者们在专利文献4中记载的感光性树脂组合物中添加黑色颜料来制作黑色抗蚀剂,形成装饰材料,结果获知,若添加黑色颜料,则存在变得难以充分曝光、且在曝光及显影后在240℃下进行80分钟的加热后、接着在300℃下进行30分钟的加热后的块体强度恶化的问题。
此外,本发明者们使用专利文献5中记载的黑色感光性树脂组合物来形成装饰材料,结果获知,专利文献5中记载的黑色感光性树脂组合物也存在曝光及显影后在240℃下进行80分钟的加热后、接着在300℃下进行30分钟的加热后的块体强度恶化的问题。
若这样成为黑色树脂膜的块体强度低的状态,则存在为了将触摸屏外的电路与触摸屏连结而安装在装饰黑色膜上的布线在受到过度的力时脱落而导致可靠性的降低的问题。
本发明所要解决的课题在于提供即使在使用黑色颜料而设为高的光学浓度的情况下加热后的块体强度也高的黑色树脂膜及其制造方法。
用于解决课题的方案
本发明者们发现,通过对包含特定的组成的黑色颜料的光固化性树脂组合物除了进行曝光、显影以外,还进行后曝光,能够得到即使在使用黑色颜料而设为高的光学浓度的情况下加热后的块体强度也高的黑色树脂膜。
作为用于解决上述课题的具体的方案的本发明如下所述。
[1]一种黑色树脂膜,其特征在于,其包含黑色颜料、碱可溶性高分子化合物、含有烯属不饱和键的化合物及光聚合引发剂,在240℃下进行80分钟的加热后、接着在300℃下进行30分钟的加热后的块体强度为100N/1.6mmφ以上。
[2]根据[1]所述的黑色树脂膜,优选膜厚为1.5~5.0μm。
[3]根据[1]或[2]所述的黑色树脂膜,优选在240℃下进行80分钟的加热后、接着在300℃下进行30分钟的加热后的热重量减少率为39.2%以下。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的黑色树脂膜,优选光聚合引发剂为α-氨基烷基苯酮系化合物或α-羟基烷基苯酮系化合物。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的黑色树脂膜,优选侧面的锥角满足下述式(1)及下述式(2)。
式(1)
Θ1≤40°
(Θ1表示直线l12与黑色树脂膜的底面的延长线lA所成角中的90°以下的角,所述直线l12通过交点C1及交点C2,所述交点C1是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为1/4的高度的直线的交点,所述交点C2是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为2/4的高度的直线的交点。)
式(2)
Θ2≤40°
(Θ2表示直线l23与黑色树脂膜的黑色树脂膜的顶面中的与黑色树脂膜的底面大致平行的部分的延长线的延长线lB所成的角中的90°以下的角,所述直线l23通过交点C2及交点C3,所述交点C2是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为2/4的高度的直线的交点,所述交点C3是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为3/4的高度的直线的交点。)
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的黑色树脂膜,优选还包含溶剂。
[7]根据[6]所述的黑色树脂膜优选作为上述溶剂,包含蒸发速度为乙酸丁酯的200%以上的第1溶剂、和蒸发速度为乙酸丁酯的50%以下的第2溶剂。
[8]根据[6]或[7]所述的黑色树脂膜,优选作为上述溶剂,包含作为多元醇衍生物的溶剂和作为酮的溶剂。
[9]一种黑色树脂膜的制造方法,其特征在于,其包括以下工序:将包含黑色颜料、碱可溶性高分子化合物、含有烯属不饱和键的化合物及光聚合引发剂的感光性树脂组合物适用于基材上的工序;将上述基材上的感光性树脂组合物进行曝光的工序;将经曝光的感光性树脂组合物进行显影的工序;在上述显影工序后进行后曝光的工序,且满足下述条件(A)或条件(B)。
条件(A):上述光聚合引发剂为α-氨基烷基苯酮系化合物或α-羟基烷基苯酮系化合物。
条件(B):从上述感光性树脂组合物的与上述基材接触的一侧的表面方向和与上述透明基材不接触的一侧的表面方向的两面进行上述显影工序后的后曝光。
[10]根据[9]所述的黑色树脂膜的制造方法,优选上述显影工序后的后曝光的曝光量以i射线计为1300mJ/cm2以上。
[11]根据[10]所述的黑色树脂膜的制造方法,优选上述基材为透明基材。
[12]根据[11]所述的黑色树脂膜的制造方法,优选上述透明基材为透明绝缘性基材。
[13]根据[9]~[12]中任一项所述的黑色树脂膜的制造方法,优选同时满足上述条件(A)及条件(B)。
[14]根据[9]~[13]中任一项所述的黑色树脂膜的制造方法,优选从在临时支撑体上层叠有上述感光性树脂组合物的感光性转印膜上,将上述感光性树脂组合物转印到上述基材上。
[15]一种黑色树脂膜,其特征在于,其是通过[9]~[14]中任一项所述的黑色树脂膜的制造方法而制造的。
[16]一种静电电容型输入装置用装饰材料,其包含[1]~[8]及[15]中任一项所述的黑色树脂膜。
[17]一种静电电容型输入装置,其特征在于,其包含[16]所述的静电电容型输入装置用装饰材料。
[18]一种静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,其是具有前面板和位于上述前面板的非接触侧的至少下述(1)~(4)的要素的静电电容型输入装置的制造方法,通过[9]~[14]中任一项所述的黑色树脂膜的制造方法来制造上述(1)的要素。
(1)装饰材料
(2)多个垫片部分介由连接部分沿第一方向延伸而形成的多个第一透明电极图案
(3)与上述第一透明电极图案电绝缘,包含沿与上述第一方向交叉的方向延伸而形成的多个垫片部分的多个第二电极图案
(4)将上述第一透明电极图案与上述第二电极图案电绝缘的绝缘层
[19]根据[18]所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,上述静电电容型输入装置还具有(5)与上述第一透明电极图案及上述第二电极图案中的至少一者电连接、且不同于上述第一透明电极图案及上述第二电极图案的其他的导电性要素。
[20]根据[18]或[19]所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,上述第二电极图案为透明电极图案。
[21]一种静电电容型输入装置,其特征在于,其是通过[18]~[20]中任一项所述的静电电容型输入装置的制造方法而制造的。
[22]一种图像显示装置,其特征在于,其具备[17]或[21]所述的静电电容型输入装置作为构成要素。
发明效果
根据本发明,能够提供即使在使用黑色颜料而设为高的光学浓度的情况下加热后的块体强度也高的黑色树脂膜及其制造方法。
附图说明
图1是表示本发明的静电电容型输入装置的构成的截面图。
图2是表示本发明中的前面板的一个例子的说明图。
图3是表示本发明中的第一透明电极图案及第二透明电极图案的一个例子的说明图。
图4是表示形成有开口部的强化处理玻璃的一个例子的上表面图。
图5是表示形成有本发明的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板的一个例子的上表面图。
图6是表示形成有第一透明电极图案的前面板的一个例子的上表面图。
图7是表示形成有第一及第二透明电极图案的前面板的一个例子的上表面图。
图8是表示形成有不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板的一个例子的上表面图。
图9是表示黑色树脂膜(装饰材料)的块体强度的评价的说明图。
图10是表示黑色树脂膜(装饰材料)的锥角的说明图。
图11是表示对实施例1的黑色树脂膜(装饰材料)的SEM(扫描型电子显微镜)照片进行用于求出锥角的作图的结果的说明图。
具体实施方式
以下,对本发明的黑色树脂膜(本发明的静电电容型输入装置用装饰材料)和其制造方法、静电电容型输入装置的制造方法、静电电容型输入装置及图像显示装置进行说明。
[黑色树脂膜]
本发明的黑色树脂膜的特征在于,其包含黑色颜料、碱可溶性高分子化合物、含有烯属不饱和键的化合物及光聚合引发剂,在240℃下进行80分钟的加热后、接着在300℃下进行30分钟的加热后的块体强度为100N/1.6mmφ以上。
通过制成这样的构成,可以制成即使在使用黑色颜料而设为高的光学浓度的情况下加热后的块体强度也高的黑色树脂膜。
以下,对本发明的黑色树脂膜的组成、特性、形状及本发明的黑色树脂膜的制造方法进行说明。
<组成>
本发明的黑色树脂膜包含黑色颜料、碱可溶性高分子化合物、含有烯属不饱和键的化合物及光聚合引发剂。
(黑色颜料)
作为本发明的黑色树脂膜中使用的黑色颜料,只要不违反本发明的主旨就没有特别限制。另外,本发明的黑色树脂膜优选光学浓度为2.0以上,更优选为2.5以上,特别优选为2.8以上。OD低于2.0时,有可能产生来自显示器的漏光。
作为本发明中使用的黑色颜料,可以适当使用公知的黑色颜料(有机颜料、无机颜料、染料等)。另外,在本发明中,除了黑色颜料以外,还可以使用红色、蓝色、绿色等颜料的混合物等。
光学浓度的测定通过SAKATA INX ENG.CO.,LTD.制的BMT-1透射浓度计进行测定。
从光学浓度的观点出发,作为黑色颜料,例如可列举出炭黑、钛黑、氧化铁、氧化钛、石墨等,其中,优选炭黑。
上述黑色颜料(优选炭黑)优选作为分散液使用。该分散液可以通过将预先混合上述黑色颜料与颜料分散剂而得到的组合物添加到后述的有机溶剂(或载色剂)中并使其分散来制备。上述载色剂是指涂料处于液体状态时使颜料分散的介质的部分,包含为液状且与上述黑色颜料结合而形成涂膜的成分(粘合剂)、和将其溶解稀释的成分(有机溶剂)。
作为使上述黑色颜料分散时使用的分散机,没有特别限制,例如可列举出朝仓邦造著、《颜料的百科辞典》、第一版、朝仓书店、2000年、第438项中记载的捏合机、辊磨机、磨碎机(attritor)、高速研磨机(supermill)、溶解器、均质搅拌机、砂磨机等公知的分散机。进而也可以通过该文献第310页记载的机械磨碎,利用摩擦力进行微粉碎。
本发明中使用的黑色颜料从分散稳定性的观点出发优选数均粒径为0.001μm~0.1μm的黑色颜料,进一步优选为0.01μm~0.08μm的黑色颜料。另外,这里所谓的“粒径”是指将粒子的电子显微镜照片图像设为相同面积的圆时的直径,此外,“数均粒径”是针对多个粒子求出上述的粒径,是指这100个的平均值。
(碱可溶性高分子化合物)
作为上述碱可溶性高分子化合物,可以使用日本特开2011-95716号公报的段落[0025]、日本特开2010-237589号公报的段落[0033]~[0052]中记载的聚合物。本发明中,可以优选使用甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸的无规共聚物。
(含有烯属不饱和键的化合物)
作为上述含有烯属不饱和键的化合物,可以使用日本专利第4098550号的段落[0023]~[0024]中记载的聚合性化合物。本发明中,可以优选使用DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯)。
(光聚合引发剂)
作为上述光聚合引发剂,可以使用日本特开2011-95716号公报中记载的[0031]~[0042]中记载的聚合性化合物。
它们中,可优选列举出α-氨基烷基苯酮系化合物、α-羟基烷基苯酮系化合物、三氯甲基三嗪系化合物、肟酯系化合物。
本发明的黑色树脂膜中,光聚合引发剂为α-氨基烷基苯酮系化合物或α-羟基烷基苯酮系化合物从提高加热后的块体强度的观点出发是优选的。
从锥角及析出抑制的观点出发,本发明的黑色树脂膜中的上述光聚合引发剂的相对于上述含有烯属不饱和键的化合物的质量比优选为0.05~0.125,进一步优选为0.070~0.100。
(添加剂)
进而,本发明的黑色树脂膜中还可以使用添加剂。作为上述添加剂,可列举出例如日本专利第4502784号公报的段落[0017]、日本特开2009-237362号公报的段落[0060]~[0071]中记载的表面活性剂、日本专利第4502784号公报的段落[0018]中记载的热阻聚剂、以及日本特开2000-310706号公报的段落[0058]~[0071]中记载的其他添加剂。
(溶剂)
本发明的黑色树脂膜优选还包含溶剂。
作为通过涂布来制造本发明的黑色树脂膜时也可以包含的溶剂,可列举出以下的溶剂。
作为上述溶剂,可以没有特别限制地使用通常使用的溶剂。具体而言,例如可列举出酯类、醚类、酮类、芳香族烃类等。
此外,与US2005/282073A1号说明书的段落号[0054][0055]中记载的Solvent相同的甲乙酮、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、环己酮、环己醇、甲基异丁基酮、乳酸乙酯、及乳酸甲酯等在本发明中也可以适当使用。
这些溶剂中,3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、环己酮、二乙二醇单乙基醚乙酸酯(乙基卡必醇乙酸酯)、二乙二醇单丁基醚乙酸酯(丁基卡必醇乙酸酯)、丙二醇甲基醚乙酸酯、及甲乙酮等作为本发明中的溶剂优选使用。这些溶剂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。
此外,在本发明中,可以根据需要使用沸点为180℃~250℃的有机溶剂。作为这些高沸点溶剂,可列举出二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-正丙基醚乙酸酯、二乙二醇二乙基醚、2-乙基己基乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯、γ-丁内酯、三丙二醇甲基乙基乙酸酯、二丙二醇-正丁基乙酸酯、丙二醇苯基醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯等。
本发明的黑色树脂膜优选包含蒸发速度为乙酸丁酯的200%以上的第1溶剂、和蒸发速度为乙酸丁酯的50%以下的第2溶剂作为上述溶剂。
本发明的黑色树脂膜优选包含作为多元醇衍生物的溶剂和作为酮的溶剂作为上述溶剂。
<特性>
(加热后的块体强度)
本发明的黑色树脂膜的在240℃下进行80分钟的加热后、接着在300℃下进行30分钟的加热后的块体强度为100N/1.6mmφ以上。本说明书中的块体强度使用利用Sebastian法测定的值。所谓Sebastian法是如图9那样测定将粘合在树脂膜上的金属性销在基板上沿垂直方向进行拉伸、剥离时的力的实验法,可以评价膜的块体强度或粘合力。例如市售有QUAD公司制的Romulus等装置,但并不限定于此。
本说明书中,如图9中记载的那样,在黑色树脂膜(装饰材料)32的表面上,利用环氧系粘合剂粘贴底面的直径为1.6mm的铝制销31,在环氧系粘合剂固化后,将铝制销31相对于黑色树脂膜32沿垂直方向(铝制销的剥离方向40)拉伸,测定铝制销剥离时的最大载荷而求出。这里,使用带环氧系粘合剂的铝制销(带铝制粘合剂的柱螺销2.7mm、型号901106、QUAD公司制)。
本发明的黑色树脂膜的在240℃下进行80分钟的加热后、接着在300℃下进行30分钟的加热后的块体强度优选为130N/1.6mmφ以上,更优选为140N/1.6mmφ以上,特别优选为150N/1.6mmφ以上,更特别优选为170N/1.6mmφ以上。
(加热后的热重量减少率)
本发明的黑色树脂膜的在240℃下进行80分钟的加热后、接着在300℃下进行30分钟的加热后的热重量减少率优选为39.2%以下,更优选为36.0%以下。本发明的黑色树脂膜通过在设为上述优选的组成时将热重量减少率控制在这样的范围内,容易将加热后的块体强度控制在优选的范围内。
本发明中的黑色树脂膜的热重量减少率采用使用TGA在240℃下进行80分钟的加热后、接着在300℃下进行30分钟的加热后测定的值。
<形状>
(膜厚)
本发明的黑色树脂膜的膜厚为1.5~5.0μm从得到适当的黑色浓度且提高加热后的块体强度的观点出发优选,更优选为1.5~1.8μm。
(锥角)
本发明的黑色树脂膜优选侧面的锥角满足下述式(1)及下述式(2)。另外,本发明的黑色树脂膜通过后述的本发明的黑色树脂膜的制造方法中的显影工序等,其侧面的一部分形成凸状或凹状的曲面,优选形成凸状的曲面。
式(1)
Θ1≤40°
(Θ1表示直线l12与黑色树脂膜的底面的延长线lA所成角中的90°以下的角,所述直线l12通过交点C1及交点C2,所述交点C1是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为1/4的高度的直线的交点,所述交点C2是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为2/4的高度的直线的交点。)
式(2)
Θ2≤40°
(Θ2表示直线l23与黑色树脂膜的黑色树脂膜的顶面中的与黑色树脂膜的底面大致平行的部分的延长线的延长线lB所成的角中的90°以下的角,所述直线l23通过交点C2及交点C3,所述交点C2是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为2/4的高度的直线的交点,所述交点C3是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为3/4的高度的直线的交点。)
黑色树脂膜的侧面的锥角中,Θ1及Θ2优选为40°以下。Θ1更优选为35°以下,Θ2更优选为35°。进而,Θ1及Θ2特别优选为35°以下。
本发明中的黑色树脂膜的侧面的锥角是对黑色树脂膜(装饰材料)的截面使用SEM从倾斜角0度的正侧面进行拍照,由所得到的黑色树脂膜(装饰材料)的截面照片根据图10而求出的。详细情况记载于后述的实施例中的黑色树脂膜(装饰材料)的膜厚和锥角的评价栏中。
[黑色树脂膜的制造方法]
本发明的黑色树脂膜的制造方法(以下,也称为本发明的制造方法)的特征在于,其包括:将包含黑色颜料、碱可溶性高分子化合物、含有烯属不饱和键的化合物及光聚合引发剂的感光性树脂组合物适用于基材上的工序;将上述基材上的感光性树脂组合物进行曝光的工序;将经曝光的感光性树脂组合物进行显影的工序;在上述显影工序后进行后曝光的工序,且满足下述条件(A)或条件(B)。
条件(A):上述光聚合引发剂为α-氨基烷基苯酮系化合物或α-羟基烷基苯酮系化合物。
条件(B):从上述感光性树脂组合物的与上述基材接触的一侧的表面方向和与上述透明基材不接触的一侧的表面方向的两面进行上述显影工序后的后曝光。
特别是通过满足上述条件(A)或条件(B),能够将加热后的块体强度控制在本发明的范围内。
本发明的黑色树脂膜的制造方法同时满足上述条件(A)及条件(B)从进一步提高加热后的块体强度的观点出发优选。
《将感光性树脂组合物适用于基材上的工序》
首先,对将上述感光性树脂组合物适用于基材上的工序进行说明。
<基材>
本发明的黑色树脂膜的制造方法中,上述基材为透明基材(透光性基板)从能够从黑色树脂膜的两面进行后曝光的观点出发优选。
本发明的黑色树脂膜的制造方法中,上述透明基材为透明绝缘性基材从将本发明的黑色树脂膜作为静电电容型输入装置的前面板使用的观点出发更优选。
上述基材更优选由玻璃基板等透光性基板构成,例如可以使用以Coming公司的Gorilla玻璃为代表的强化玻璃等。
<感光性膜>
作为将上述感光性树脂组合物适用于基材上的方法,没有特别限制,可以使用公知的方法,例如可列举出涂布、转印等。
它们中,本发明的黑色树脂膜的制造方法优选从在临时支撑体上层叠有上述感光性树脂组合物的感光性转印膜将上述感光性树脂组合物转印到上述基材上。
在使用在临时支撑体上仅形成有光固化性树脂层的干膜抗蚀层来形成装饰材料或透明电极图案的方法中,存在以下问题:设置在前面板背侧的黑色树脂膜(装饰材料)虽然遮光性是必要的,但是由于干膜层压时的气泡而产生漏光;在从遮光性的观点出发横跨需要一定的厚度(黑色层的情况下为数微米)的黑色树脂膜(装饰材料)和前面板背面而层压干膜的情况下,在上述的黑色树脂膜(装饰材料)的厚度差的部分残留泡。在本发明的黑色树脂膜(装饰材料)的制造方法的更优选的方式中,能够减小黑色树脂膜(装饰材料)的锥角,即使在使用感光性转印膜的情况下,也能够抑制气泡的产生。
对本发明的制造方法中使用的上述感光性膜进行说明。
(光固化性树脂层)
上述感光性膜根据其用途在光固化性树脂层中加入添加物。即,在装饰材料的形成中使用上述感光性膜的情况下,在光固化性树脂层中使用本发明的黑色树脂膜的制造方法中使用的包含黑色颜料、碱可溶性高分子化合物、含有烯属不饱和键的化合物及光聚合引发剂的感光性树脂组合物。
上述感光性膜的光固化性树脂层还使用着色剂、添加剂等,但并不限定于此。
包含黑色颜料的光固化性树脂层的层厚从与其他层的厚度差的观点出发优选0.5~10μm,进一步优选0.8~5μm,特别优选1~3μm。作为上述着色感光性树脂组合物的固体成分中的着色剂的含有率,没有特别限制,但从充分地缩短显影时间的观点出发,优选为15~70质量%,更优选为20~60质量%,进一步优选为25~50质量%。
本说明书中所谓的全部固体成分是指从着色感光性树脂组合物中除去溶剂等的不挥发成分的总质量。
(临时支撑体)
作为临时支撑体,可以使用具有挠曲性、且在加压下或在加压及加热下不产生明显的变形、收缩或伸长的材料。作为这样的支撑体的例子,可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、三乙酸纤维素膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜等,其中,特别优选双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
对于临时支撑体的厚度,没有特别限制,通常为5~200μm的范围,从处理容易性、通用性等方面考虑,特别优选10~150μm的范围。
此外,临时支撑体可以是透明的,还可以含有染料化硅、氧化铝溶胶、铬盐、锆盐等。
此外,对于本发明的临时支撑体,可以利用日本特开2005-221726记载的方法等赋予导电性。
(热塑性树脂层)
上述感光性膜优选在临时支撑体与光固化性树脂层之间具有热塑性树脂层。相对于使用不具有上述热塑性树脂层的感光性膜来形成黑色树脂膜(装饰材料)等的情况,通过使用具有上述热塑性树脂层的感光性膜,在将光固化性树脂层进行转印而形成的黑色树脂膜(装饰材料)中不易产生气泡,图像显示装置的图像不均等得到抑制,能够得到优异的显示特性。
上述感光性膜优选在临时支撑体与着色感光性树脂层之间设置热塑性树脂层。上述热塑性树脂层优选为碱可溶性。热塑性树脂层是为了可以吸收基底表面的凹凸(也包括由已经形成的图像等造成的凹凸等。)而担负作为缓冲材料的作用的材料,优选具有可以与对象面的凹凸对应地变形的性质。
热塑性树脂层优选为作为成分包含日本特开平5-72724号公报中记载的有机高分子物质的形态,特别优选为包含选自基于维卡(Vicat)法〔具体而言,是基于美国材料试验法ASTMD1235的聚合物软化点测定法〕得到的软化点约为80℃以下的有机高分子物质中的至少1种的形态。
具体而言,可列举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、乙烯与乙酸乙烯酯或其皂化物等的乙烯共聚物、乙烯与丙烯酸酯或其皂化物的共聚物、聚氯乙烯或氯乙烯与乙酸乙烯酯或其皂化物等的氯乙烯共聚物、聚偏氯乙烯、偏氯乙烯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯与(甲基)丙烯酸酯或其皂化物等的苯乙烯共聚物、聚乙烯基甲苯、乙烯基甲苯与(甲基)丙烯酸酯或其皂化物等的乙烯基甲苯共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁酯与乙酸乙烯酯等的(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯共聚物尼龙、共聚尼龙、N-烷氧基甲基化尼龙、N-二甲基氨基化尼龙等聚酰胺树脂等有机高分子。
热塑性树脂层的层厚优选为3~30μm。在热塑性树脂层的层厚低于3μm的情况下,层压时的追随性不充分,从而有时无法完全地吸收基底表面的凹凸。此外,在层厚超过30μm的情况下,在临时支撑体上形成热塑性树脂层时的干燥(除去溶剂)中会增加负荷、或在热塑性树脂层的显影中需要时间,从而有时使得工艺适应性恶化。作为上述热塑性树脂层的层厚,进一步优选为4~25μm,特别优选为5~20μm。
热塑性树脂层可以通过涂布包含热塑性的有机高分子的制备液等来形成,涂布等时所使用的制备液可以使用溶剂来制备。对于溶剂,只要是可溶解构成该层的高分子成分的溶剂则没有特别限制,例如可列举出甲乙酮、环己酮、丙二醇单甲基醚乙酸酯、正丙醇、2-丙醇等。
(热塑性树脂层及光固化性树脂层的粘度)
优选上述热塑性树脂层的100℃下测定的粘度处于1000~10000Pa·sec的区域中,光固化性树脂层的100℃下测定的粘度处于2000~50000Pa·sec的区域中,进一步满足下式(A)。
式(A):热塑性树脂层的粘度<光固化性树脂层的粘度
其中,各层的粘度可以如下那样进行测定。通过大气压及减压干燥,从热塑性树脂层或光固化性树脂层用涂布液中除去溶剂而作为测定样品,例如作为测定器,使用Vibron(DD-III型:Toyo Baldwin Co.,Ltd.制),在测定开始温度为50℃、测定结束温度为150℃、升温速度为5℃/分钟及频率为1Hz/deg的条件下进行测定,可以使用100℃的测定值。
(其他的层)
在上述感光性膜中,可以在光固化性树脂层与热塑性树脂层之间设置中间层,或在光固化性树脂层的表面进一步设置保护膜等而适当地构成。
在上述感光性膜中,出于防止涂布多个层时及涂布后的保存时的成分的混合的目的,优选设置中间层。作为中间层,优选日本特开平5-72724号公报中作为“分离层”记载的具有氧阻断功能的氧阻断膜,曝光时的感光度提升,可以减少曝光机的时间负荷,生产率提高。
作为上述中间层及保护膜,可以适当使用日本特开2006-259138号公报的段落[0083]~[0087]及[0093]中记载的材料。
(感光性膜的制作方法)
上述感光性膜可以依照日本特开2006-259138号公报的段落[0094]~[0098]中记载的感光性转印材料的制作方法来制作。
具体而言,在形成具有中间层的上述感光性膜的情况下,可以通过如下操作来合适地制作,即,在临时支撑体上涂布与热塑性的有机高分子一起还溶解有添加剂的溶解液(热塑性树脂层用涂布液),使其干燥而设置热塑性树脂层后,在该热塑性树脂层上涂布向不溶解热塑性树脂层的溶剂中加入树脂或添加剂而制备的制备液(中间层用涂布液),使其干燥并层叠中间层,在该中间层上进一步涂布使用不溶解中间层的溶剂而制备的着色感光性树脂层用涂布液,使其干燥并层叠着色感光性树脂层。
<使用感光性膜将装饰材料适用于基板上的方法>
关于将本发明的黑色树脂膜(装饰材料)使用上述感光性膜适用于基板上的情况,对使用上述感光性膜的图案化方法进行说明。
将上述装饰材料适用于基板上的方法可列举出如下的方法,即,具有:从上述感光性膜中除去上述覆盖膜的覆盖膜除去工序、和将除去了上述覆盖膜的上述感光性转印材料的上述感光性树脂层转印到基材上的转印工序。
(转印工序)
上述转印工序是将除去了上述覆盖膜的上述感光性膜的上述光固化性树脂层转印到基材上的工序。
此时,优选通过将上述感光性膜的光固化性树脂层层压到基材上后,除去临时支撑体来进行的方法。
光固化性树脂层向基材表面的转印(贴合)是通过将光固化性树脂层叠加在基材表面并加压、加热而进行。在贴合中,可以使用层压机、真空层压机、及可以进一步提高生产率的自动开料(Auto-cut)层压机等公知的层压机。
<将基材上的感光性树脂组合物进行曝光的工序>
本发明的黑色树脂膜的制造方法包括将上述基材上的感光性树脂组合物进行曝光的工序。
在将本发明的黑色树脂膜(装饰材料)使用上述感光性膜适用于基板上的情况下,上述曝光工序优选为将转印到基材上的上述光固化性树脂层进行曝光的工序。
具体而言,可列举出以下方法,即,在形成于上述基材上的光固化性树脂层的上方配置规定的掩模,其后隔着该掩模、热塑性树脂层、及中间层从掩模上方进行曝光。
这里,作为上述曝光的光源,只要是可以照射能够将光固化性树脂层固化的波长区域的光(例如365nm、405nm等)的光源,就可以适当选择使用。具体而言,可列举出超高压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯等。作为曝光量,通常为5~200mJ/cm2左右,优选为10~100mJ/cm2左右。
<显影工序>
本发明的黑色树脂膜的制造方法包括将经曝光的感光性树脂组合物进行显影的工序。
上述显影可以使用显影液进行。作为上述显影液,没有特别限制,可以使用日本特开平5-72724号公报中记载的显影液等公知的显影液。另外,显影液优选使光固化性树脂层显示出溶解型的显影行为的显影液,例如优选以0.05~5mol/L的浓度包含pKa=7~13的化合物的显影液,但也可以进一步少量添加与水具有混合性的有机溶剂。作为与水具有混合性的有机溶剂,可列举出甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、丁醇、二丙酮醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单正丁基醚、苄醇、丙酮、甲乙酮、环己酮、ε-己内酯、γ-丁内酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、乳酸乙酯、乳酸甲酯、ε-己内酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。该有机溶剂的浓度优选为0.1质量%~30质量%。
此外,在上述显影液中,可以还添加公知的表面活性剂。表面活性剂的浓度优选为0.01质量%~10质量%。
作为上述显影的方式,可以是桨式(paddle)显影、喷淋显影、喷淋&旋涂显影、浸渍显影等中的任一种。这里,若对上述喷淋显影进行说明,则通过利用喷淋器对曝光后的光固化性树脂层吹送显影液,可以将未固化部分除去。另外,在设置热塑性树脂层或中间层的情况下,优选在显影之前利用喷淋器等吹送光固化性树脂层的溶解性低的碱性的液体,将热塑性树脂层、中间层等除去。此外,优选在显影后,利用喷淋器吹送洗涤剂等,在用刷子等擦拭的同时,除去显影残渣。显影液的液温度优选为20℃~40℃,此外,显影液的pH优选为8~13。
<后曝光工序>
本发明的黑色树脂膜的制造方法包括在上述显影工序后进行后曝光的工序。
本发明的黑色树脂膜的制造方法的特征在于满足上述条件(A)或上述条件(B),但在满足上述条件(A)“上述光聚合引发剂为α-氨基烷基苯酮系化合物或α-羟基烷基苯酮系化合物”时,上述后曝光工序可以仅从上述感光性树脂组合物的与上述基材接触的一侧的表面方向进行,也可以仅从不与上述透明基材接触的一侧的表面方向进行,还可以从两面方向进行。
另一方面,在不满足上述条件(A)“上述光聚合引发剂为α-氨基烷基苯酮系化合物或α-羟基烷基苯酮系化合物”时,上述后曝光工序必须满足条件(B)“从上述感光性树脂组合物的与上述基材接触的一侧的表面方向和不与上述透明基材接触的一侧的表面方向的两面进行上述显影工序后的后曝光”。
本发明的黑色树脂膜的制造方法中,通过按照满足上述的条件的方式进行后曝光工序,能够提高所得到的黑色树脂膜的加热后的块体强度。
本发明的黑色树脂膜的制造方法中,上述显影工序后的后曝光的曝光量以i射线计优选为1300mJ/cm2以上,更优选为2000J/cm2以上。
<其他的工序>
本发明的黑色树脂膜的制造方法也可以具有后烘烤工序等其他的工序。
另外,作为上述曝光工序、显影工序、及其他的工序的例子,在本发明中也可以适当使用日本特开2006-23696号公报的段落号[0035]~[0051]中记载的方法。
另外,图案化曝光可以在剥离临时支撑体后进行,也可以在剥离临时支撑体前曝光,其后将临时支撑体剥离。可以是隔着掩模的曝光,也可以是使用激光等的数字曝光。
[静电电容型输入装置和其制造方法]
本发明的静电电容型输入装置的制造方法(以下,有时也简称为“本发明的制造方法”。)的特征在于,其具有前面板和上述前面板的非接触侧的至少下述(1)~(4)的要素,通过本发明的黑色树脂膜的制造方法来制造上述(1)的要素。
(1)装饰材料
(2)多个垫片部分介由连接部分沿第一方向延伸而形成的多个第一透明电极图案
(3)与上述第一透明电极图案电绝缘、包含沿与上述第一方向交叉的方向延伸而形成的多个垫片部分的多个第二电极图案
(4)使上述第一透明电极图案与上述第二电极图案电绝缘的绝缘层进而,本发明的静电电容型输入装置还可以具有下述(5)。
(5)与上述第一透明电极图案及上述第二电极图案中的至少一者电连接、且不同于上述第一透明电极图案及上述第二电极图案的其他的导电性要素
此外,本发明的静电电容型输入装置中,第二电极图案也可以是透明电极图案。另外,在本说明书中,有时对第二透明电极图案进行说明来代替第二电极图案,但第二电极图案的优选的形态也与第二透明电极图案的优选的形态相同。
<静电电容型输入装置的构成>
首先,对通过本发明的制造方法而形成的本发明的静电电容型输入装置的构成进行说明。图1是表示本发明的静电电容型输入装置的构成的截面图。在图1中,静电电容型输入装置10由前面板1、装饰材料2、第一透明电极图案3、第二透明电极图案4、绝缘层5、导电性要素6和透明保护层7构成。
前面板1可以使用本发明的黑色树脂膜的制造方法中的上述基材。此外,在图1中,将前面层1的设置有各要素的一侧称为非接触面。在本发明的静电电容型输入装置10中,使手指等与前面板1的接触面(非接触面的相反的面)接触等来进行输入。以下,有时将前面板称为“基材”。
此外,在前面板1的非接触面上设置有装饰材料2。装饰材料2为形成于触摸屏前面板的非接触侧的显示区域周围的镜框状的图案,是为了看不见迂回布线等而形成的。
本发明的静电电容型输入装置10中,如图2所示的那样,按照覆盖前面板1的一部分区域(图2中为输入面以外的区域)的方式设置有装饰材料2。进而,在前面板1上,可以如图2所示的那样在一部分上设置开口部8。开口部8中可以设置利用按压的机械性开关。
在前面板1的接触面上,形成有多个垫片部分介由连接部分沿第一方向延伸而形成的多个第一透明电极图案3、与第一透明电极图案3电绝缘且包含沿与第一方向交叉的方向延伸而形成的多个垫片部分的多个第二透明电极图案4、和使第一透明电极图案3与第二透明电极图案4电绝缘的绝缘层5。上述第一透明电极图案3、第二透明电极图案4和后述的导电性要素6可以利用例如ITO(Indium Tin Oxide)或IZO(Indium Zinc Oxide)等透光性的导电性金属氧化膜进行制作。作为这样的金属膜,可列举出ITO膜;Al、Zn、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo等金属膜;SiO2等金属氧化膜等。此时,各要素的膜厚可以设为10~200nm。此外,由于通过烧成,将非晶形的ITO膜制成多晶的ITO膜,所以还能够降低电阻。此外,上述第一透明电极图案3、第二透明电极图案4和后述的导电性要素6还可以使用具有使用了后述的导电性纤维的光固化性树脂层的感光性膜来制造。此外,在利用ITO等形成第一透明电极图案等的情况下,可以参考日本专利第4506785号公报的段落[0014]~[0016]等。
此外,第一透明电极图案3及第二透明电极图案4中的至少一者可以横跨前面板1的非接触面及装饰材料2的与前面板1相反侧的面的两者的区域而设置。在图1中,表示第二透明电极图案横跨前面板1的非接触面及装饰材料2的与前面板1相反侧的面的两者的区域而设置的图。即使在这样横跨需要一定的厚度的装饰材料和前面板背面而层压感光性膜的情况下,通过使用具有本发明的特定的层构成的感光性膜,即使不使用真空层压机等高价的设备,也能够以简单的工序实现在掩模部分边界没有泡的产生的层压。
使用图3对第一透明电极图案3及第二透明电极图案4进行说明。图3是表示本发明中的第一透明电极图案及第二透明电极图案的一个例子的说明图。如图3所示的那样,第一透明电极图案3是垫片部分3a介由连接部分3b沿第一方向延伸而形成的。此外,第二透明电极图案4通过绝缘层5与第一透明电极图案3电绝缘,由沿与第一方向交叉的方向(图3中的第二方向)延伸而形成的多个垫片部分构成。这里,在形成第一透明电极图案3时,可以将上述垫片部分3a与连接部分3b进行一体化来制作,也可以仅制作连接部分3b,将垫片部分3a与第二透明电极图案4进行一体化来制作(图案化)。在将垫片部分3a与第二透明电极图案4进行一体化来制作(图案化)时,如图3所示的那样,按照连接部分3b的一部分与垫片部分3a的一部分连接、且通过绝缘层5将第一透明电极图案3与第二透明电极图案4电绝缘的方式形成各层。
在图1中,在装饰材料2的与前面板1相反侧的面侧设置有导电性要素6。导电性要素6是与第一透明电极图案3及第二透明电极图案4中的至少一者电连接、且不同于第一透明电极图案3及第二透明电极图案4的其他的要素。在图1中,表示导电性要素6与第二透明电极图案4连接的图。
此外,在图1中,按照覆盖各构成要素的全部的方式设置透明保护层7。透明保护层7也可以按照仅覆盖各构成要素的一部分的方式构成。绝缘层5和透明保护层7可以是相同的材料,也可以是不同的材料。作为构成绝缘层5和透明保护层7的材料,优选表面硬度、耐热性高的材料,可以使用公知的感光性硅氧烷树脂材料、丙烯酸树脂材料等。
在本发明的静电电容型输入装置的制造方法中,优选使用依次具有临时支撑体、热塑性树脂层和光固化性树脂层的感光性膜来形成上述(1)~(5)的要素中的至少一者。
在本发明的制造方法中,优选装饰材料2、第一透明电极图案3、第二透明电极图案4、绝缘层5、导电性要素6和根据需要的透明保护层7中的至少一个要素使用在临时支撑体上层叠有上述感光性树脂组合物的感光性膜来形成,更优选使用依次具有临时支撑体、热塑性树脂层和光固化性树脂层的感光性膜来形成。
上述装饰材料2、绝缘层5及透明保护层7优选通过使用上述感光性膜将光固化性树脂层转印到前面板1上来形成。例如,在形成装饰材料2的情况下,可以通过使用作为上述光固化性树脂层具有黑色光固化性树脂层的上述感光性膜,将上述黑色光固化性树脂层转印到上述前面板1的表面来形成。在形成绝缘层5的情况下,可以通过使用作为上述光固化性树脂层具有绝缘性的光固化性树脂层的上述感光性膜,将上述光固化性树脂层转印到形成有第一透明电极图案的上述前面板1的表面来形成。在形成透明保护层7的情况下,可以通过使用作为上述光固化性树脂层具有透明的光固化性树脂层的上述感光性膜,将上述光固化性树脂层转印到形成有各要素的上述前面板1的表面来形成。
若使用上述感光性膜来形成上述装饰材料2等,则即使是具有开口部的基板(前面板)也没有抗蚀剂成分从开口部分中的泄漏,特别是没有抗蚀剂成分从需要将遮光图案形成至前面板的边界最大限度为止的装饰材料中的玻璃端的溢出,因此不会污染基板背侧,能够以简略的工序制造具有薄层/轻型化的优点的触摸屏。
进而,在需要遮光性的装饰材料2的形成中,通过使用在光固化性树脂层与临时支撑体之间具有热塑性树脂层的具有特定的层构成的本发明中的感光性膜而防止感光性膜层压时的气泡产生,能够形成没有漏光的高品质的装饰材料2等。
上述第一透明电极图案3、第二透明电极图案4及导电性要素6可以使用蚀刻处理或具有导电性光固化性树脂层的感光性膜来形成。
通过蚀刻处理来形成上述第一透明电极图案3、第二透明电极图案4及其他的导电要素6时,优选首先在形成有装饰材料2等的前面板1的非接触面上通过溅射形成ITO等透明电极层。接着,优选在上述透明电极层上,使用作为上述光固化性树脂层具有蚀刻用光固化性树脂层的上述感光性膜通过曝光·显影而形成蚀刻图案。之后,通过对透明电极层进行蚀刻而将透明电极图案化,并除去蚀刻图案,可以形成第一透明电极图案3等。
使用具有导电性光固化性树脂层的上述感光性膜来形成上述第一透明电极图案3、第二透明电极图案4及其他的导电要素6时,可以通过将上述导电性光固化性树脂层转印到上述前面板1的表面来形成。
若使用具有上述导电性光固化性树脂层的感光性膜来形成上述第一透明电极图案3等,则即使是具有开口部的基板(前面板)也没有抗蚀剂成分从开口部分中的泄漏,不会污染基板背侧,能够以简略的工序制造具有薄层/轻型化的优点的触摸屏。
进而,在第一透明电极图案3等的形成中,通过使用在导电性光固化性树脂层与临时支撑体之间具有热塑性树脂层的具有特定的层构成的上述感光性膜而防止感光性膜层压时的气泡产生,能够形成导电性优异且电阻少的第一透明电极图案3、第二透明电极图案4及其他的导电要素6。
作为本发明的制造方法的过程中形成的形态例,可列举出图4~8的形态。图4是表示形成有开口部8的强化处理玻璃11的一个例子的上表面图。图5是表示形成有装饰材料2的前面板的一个例子的上表面图。图6是表示形成有第一透明电极图案3的前面板的一个例子的上表面图。图7是表示形成有第一透明电极图案3和第二透明电极图案4的前面板的一个例子的上表面图。图8是表示形成有不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素6的前面板的一个例子的上表面图。它们是表示将上述说明具体化的例子的图,本发明的范围不受这些附图的限定性解释。
(导电性光固化性树脂层(导电性纤维))
在将层叠有上述导电性光固化性树脂层的感光性膜用于透明电极图案、或其他的导电性要素的形成的情况下,可以将以下的导电性纤维等用于光固化性树脂层。
作为导电性纤维的结构,没有特别限制,可以根据目的适当选择,但优选实心结构及空心结构中的任一种。
这里,有时将实心结构的纤维称为“线”,有时将空心结构的纤维称为“管”。此外,有时将平均短轴长度为5nm~1,000nm、平均长轴长度为1μm~100μm的导电性纤维称为“纳米线”。
此外,有时将平均短轴长度为1nm~1,000nm、平均长轴长度为0.1μm~1,000μm、具有空心结构的导电性纤维称为“纳米管”。
作为上述导电性纤维的材料,只要具有导电性,就没有特别限制,可以根据目的适当选择,但优选金属及碳中的至少任一者,它们中,上述导电性纤维特别优选金属纳米线、金属纳米管、及碳纳米管中的至少任一者。
-金属纳米线-
--金属--
作为上述金属纳米线的材料,没有特别限制,例如优选选自由长周期表(IUPAC1991)的第4周期、第5周期、及第6周期组成的组中的至少1种金属,更优选选自第2族~第14族中的至少1种金属,进一步优选选自第2族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族、及第14族中的至少1种金属,特别优选作为主要成分包含。
作为上述金属,例如可列举出铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铱、铁、钌、锇、锰、钼、钨、铌、钽、钛、铋、锑、铅、它们的合金等。它们中,从导电性优异的方面考虑,优选主要含有银、或含有银与银以外的金属的合金。
上述主要含有银是指在金属纳米线中含有50质量%以上、优选90质量%以上的银。
作为上述与银的合金中使用的金属,可列举出铂、锇、钯及铱等。它们可以单独使用1种,也可以将2种以上并用。
--形状--
作为上述金属纳米线的形状,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以采用圆柱状、长方体状、截面成为多边形的柱状等任意的形状,但在需要高的透明性的用途中,优选圆柱状、截面的多边形的角变圆的截面形状。
上述金属纳米线的截面形状可以通过在基材上涂布金属纳米线水分散液,并用透射型电子显微镜(TEM)观察截面来调查。
对于导电性光固化性树脂层的层厚,从涂布液的稳定性、涂布时的干燥、图案化时的显影时间等工艺适应性的观点出发,优选为0.1~20μm,进一步优选为0.5~18μm,特别优选为1~15μm。对于上述导电性纤维相对于上述导电性光固化性树脂层的全部固体成分的含量,从导电性和涂布液的稳定性的观点出发,优选为0.01~50质量%,进一步优选为0.05~30质量%,特别优选为0.1~20质量%。
另外,在使用上述感光性膜来形成绝缘层时,从绝缘性的维持的观点出发,光固化性树脂层的层厚优选为0.1~5μm,进一步优选为0.3~3μm,特别优选为0.5~2μm。
在使用上述感光性膜来形成透明保护层时,从发挥充分的表面保护功能的观点出发,光固化性树脂层的层厚优选为0.5~10μm,进一步优选为0.8~5μm,特别优选为1~3μm。
<静电电容型输入装置的制造方法>
如上所述,本发明的静电电容型输入装置的制造方法优选装饰材料、第一透明电极图案、第二透明电极图案、绝缘层、导电性要素、和根据需要的透明保护层中的至少一个要素使用依次具有临时支撑体、热塑性树脂层和光固化性树脂层的上述感光性膜来形成。
在使用上述感光性膜形成上述装饰材料、绝缘层及透明保护层、或使用导电性光固化性树脂层时的第一透明电极图案、第二透明电极图案及导电性要素等永久材料的情况下,在将感光性膜层压到基材上后,曝光成必需的图案样式,通过在负型材料的情况下,将非曝光部分显影处理而除去,在正型材料的情况下,将曝光部分显影处理而除去,可以得到图案。此时,显影可以是将热塑性树脂层和光固化性层利用不同的显影液显影除去,也可以利用相同的显影液除去。根据需要,也可以组合刷子或高压喷射等公知的显影设备。在显影后,根据需要,也可以进行后曝光、后烘烤。
此外,为了提高后面的转印工序中的利用层压的感光性树脂层的粘附性,可以预先对基材(前面板)的非接触面实施表面处理。作为上述表面处理,优选实施使用了硅烷化合物的表面处理(硅烷偶联处理)。作为硅烷偶联剂,优选具有与感光性树脂相互作用的官能团的材料。例如利用喷淋器吹送20秒的硅烷偶联液(N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷0.3质量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学(株)制),进行纯水喷淋洗涤。之后,通过加热使其反应。也可以使用加热槽,还可以利用层压机的基板预加热来促进反应。
此外,也可以将上述感光性膜作为剥离材料使用,形成第一透明电极图案、第二透明电极图案及其他的导电性构件。该情况下,在使用上述感光性膜进行图案化后,在基材整面形成透明导电层后,通过连同所堆积的透明导电层一起进行上述光固化性树脂层的溶解除去,可以得到所期望的透明导电层图案(剥离法)。
(作为抗蚀层使用上述感光性膜的情况)
在将上述感光性膜作为抗蚀层(蚀刻图案)使用的情况下,也可以与上述方法同样地得到抗蚀剂图案。上述蚀刻可以利用日本特开2010-152155公报的段落[0048]~[0054]等中记载的公知的方法来适用蚀刻、抗蚀剂剥离。
例如,作为蚀刻的方法,可列举出通常进行的浸渍于蚀刻液中的湿式蚀刻法。湿式蚀刻中所用的蚀刻液只要与蚀刻的对象匹配地适当选择酸性类型或碱性类型的蚀刻液即可。作为酸性类型的蚀刻液,可例示出盐酸、硫酸、氢氟酸、磷酸等单独酸性成分的水溶液、酸性成分与氯化铁、氟化铵、高锰酸钾等盐的混合水溶液等。酸性成分也可以使用组合了多种酸性成分的物质。此外,作为碱性类型的蚀刻液,可例示出氢氧化钠、氢氧化钾、氨、有机胺、四甲基氢氧化铵那样的有机胺的盐等单独碱成分的水溶液、碱成分与高锰酸钾等盐的混合水溶液等。碱成分也可以使用组合了多种碱成分的物质。
蚀刻液的温度没有特别限定,但优选为45℃以下。本发明中作为蚀刻掩模(蚀刻图案)使用的树脂图案通过使用上述的光固化性树脂层来形成,对于这样的温度范围的酸性及碱性的蚀刻液可以发挥特别优异的耐受性。因此,可以防止在蚀刻工序中树脂图案剥离,选择性地蚀刻不存在树脂图案的部分。
在上述蚀刻后,为了防止生产线污染,根据需要也可以进行洗涤工序·干燥工序。对于洗涤工序,例如在常温下利用纯水对基材进行10~300秒的洗涤,对于干燥工序,只要使用鼓风机,适当调整鼓风压力(0.1~5kg/cm2左右)即可。
接着,作为树脂图案的剥离方法,没有特别限定,但例如可列举出在30~80℃、优选在50~80℃下将基材在搅拌中的剥离液中浸渍5~30分钟的方法。本发明中作为蚀刻掩模使用的树脂图案如上所述,在45℃以下显示出优异的耐药液性,但若药液温度达到50℃以上,则显示出因碱性的剥离液而溶胀的性质。利用这样的性质,若使用50~80℃的剥离液进行剥离工序,则工序时间被缩短,具有树脂图案的剥离残渣变少的优点。即,通过在上述蚀刻工序与剥离工序之间在药液温度方面设置差别,本发明中作为蚀刻掩模使用的树脂图案就会在蚀刻工序中发挥良好的耐药液性,另一方面,在剥离工序中显示出良好的剥离性,对于耐药液性和剥离性这样相反的特性能够两者都满足。
作为剥离液,例如可列举出将氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱成分、或叔胺、季铵盐等有机碱成分溶解到水、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、或它们的混合溶液中而成的溶液。也可以使用上述的剥离液,利用喷雾法、喷淋法、桨式法等进行剥离。
[静电电容型输入装置、及作为构成要素具备静电电容型输入装置的图像显示装置]
通过本发明的制造方法而得到的静电电容型输入装置、及作为构成要素具备该静电电容型输入装置的图像显示装置可以适用《最新触摸屏技术》(2009年7月6日发行(株)Techno Times)、三谷雄二主编、“触摸屏的技术与开发”、CMC出版(2004,12)、FPD International 2009 Forum T-11讲演教材、Cypress Semiconductor Corporation应用手册AN2292等中公开的构成。
实施例
以下,通过实施例对本发明更具体地进行说明。
以下的实施例中所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的主旨,就可以适当进行变更。因此,本发明的范围并不受以下所示的具体例子的限定性解释。另外,只要没有特别说明,“%”及“份”就是质量基准。
[实施例1]
《黑色树脂膜(装饰材料)的形成》
<装饰材料形成用感光性膜1的制备>
在厚度为75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜临时支撑体上,使用狭缝状喷嘴,涂布由下述配方H1构成的热塑性树脂层用涂布液,使其干燥。接着,涂布由下述配方P1构成的中间层用涂布液,使其干燥。进而,涂布由下述配方K1构成的装饰材料用黑色抗蚀剂,使其干燥。这样操作而在临时支撑体上设置干燥膜厚为15.1μm的热塑性树脂层、干燥膜厚为1.6μm的中间层、和按照光学浓度达到3.35的方式设置的干燥膜厚为2.0μm的装饰材料用黑色抗蚀层,最后压接保护膜(厚度为12μm聚丙烯膜)。这样就制作出临时支撑体、热塑性树脂层、中间层(氧阻断膜)和装饰材料用黑色抗蚀层成为一体的转印材料,将样品名设为装饰材料形成用感光性膜1。
(热塑性树脂层用涂布液:配方H1)
·甲醇:11.1质量份
·丙二醇单甲基醚乙酸酯:6.36质量份
·甲乙酮:52.4质量份
·甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚组成比(摩尔比)=55/11.7/4.5/28.8、分子量=10万、Tg≈70℃):5.83质量份
·苯乙烯/丙烯酸共聚物(共聚组成比(摩尔比)=63/37、重均分子量=1万、Tg≈100℃):13.6质量份
·单体1(商品名:BPE-500、新中村化学工业(株)制):9.1质量份
·氟系聚合物:0.54质量份
上述的氟系聚合物是40份C6F13CH2CH2OCOCH=CH2与55份H(OCH(CH3)CH2)7OCOCH=CH2与5份H(OCHCH2)7OCOCH=CH2的共聚物、且重均分子量为3万、甲乙酮为30质量%的溶液(商品名:MEGAFACF780F、大日本油墨化学工业(株)制)
另外,热塑性树脂层用涂布液H1的除去溶剂后的120℃的粘度为1500Pa·sec。
(中间层用涂布液:配方P1)
·聚乙烯醇:32.2质量份
(商品名:PVA205、(株)Kuraray制、皂化度=88%、聚合度550)
·聚乙烯基吡咯烷酮:14.9质量份
(商品名:K-30、ISP Japan(株)制)
·蒸留水:524质量份
·甲醇:429质量份
(装饰材料用黑色抗蚀剂的组成:配方K1)
另外,装饰材料用黑色抗蚀剂K1的除去溶剂后的100℃的粘度为10000Pa·sec。
[化学式1]
光聚合引发剂1(PM834、和光纯药工业(株)社制、三氯甲基三嗪系)
(K颜料分散物1的组成)
·炭黑(商品名:Nipex35、Degusa公司制):13.1质量%
·下述分散剂1:0.65质量%
·粘合剂1(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸=72/28摩尔比的无规共聚物、重均分子量为3.7万):6.72质量%
·丙二醇单甲基醚乙酸酯:79.53质量%
[化学式2]
-R颜料分散物1的组成-
·颜料(C.I.颜料红177):18质量%
·粘合剂1(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸=72/28摩尔比的无规共聚物、重均分子量为3.7万):12质量%
·丙二醇单甲基醚乙酸酯:70质量%
<黑色树脂膜(装饰材料)的形成>
接着,在利用喷淋器向形成有开口部(15mmΦ)的强化处理玻璃(300mm×400mm×0.7mm)吹送20秒调整为25℃的玻璃洗涤剂液的同时,用具有尼龙毛的旋转刷子洗涤,进行纯水喷淋洗涤后,利用喷淋器吹送20秒的硅烷偶联液(N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷0.3质量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学工业(株)制),进行纯水喷淋洗涤。将该基材用基材预加热装置在140℃下加热2分钟。在所得到的硅烷偶联处理玻璃基材上,从上述得到的装饰材料形成用感光性膜1中除去覆盖膜,按照使除去后露出的装饰材料用黑色抗蚀层的表面与上述硅烷偶联处理玻璃基材的表面接触的方式重合,使用层压机((株)日立INDUSTRIES制(LamicII型)),对上述在140℃下加热的基材,在橡胶辊温度130℃、线压100N/cm、搬送速度2.2m/分钟下进行层压。接着,将聚对苯二甲酸乙二醇酯的临时支撑体在与热塑性树脂层的界面处剥离,除去临时支撑体。将临时支撑体剥离后,用具有超高压汞灯的近接(proximity)型曝光机(日立高科技电子工程(Hitachi High-Tech Electronics)(株)制),在使基材与曝光掩模(具有镜框图案的石英曝光掩模)垂直地竖立的状态下,将曝光掩模面与该装饰材料用黑色抗蚀层之间的距离设定为200μm,以70mJ/cm2的曝光量(i射线)进行图案曝光。
接着,将三乙醇胺系显影液(含有三乙醇胺30质量%、将商品名:T-PD2(富士胶片(株)制)用纯水稀释10倍而得到的液体)在33℃下以60秒、0.1MPa的扁平喷嘴压力进行喷淋显影,除去热塑性树脂层和中间层。接着,在向该玻璃基材的上表面吹送空气而排液后,利用喷淋器吹送10秒的纯水,进行纯水喷淋洗涤,吹送空气而减少基材上的液体滞留。
之后,使用碳酸钠/碳酸氢钠系显影液(将商品名:T-CD1(富士胶片(株)制)用纯水稀释5倍而得到的液体)在32℃下将喷淋压力设定为0.1MPa,进行45秒显影,用纯水洗涤。
接着,使用含有表面活性剂的洗涤液(将商品名:T-SD3(富士胶片(株)制)用纯水稀释10倍而得到的液体)在33℃下以20秒、0.1MPa的锥型喷嘴压力利用喷淋器吹送,进一步利用具有柔软的尼龙毛的旋转刷子,擦拭所形成的图案像而进行残渣除去。进而,用超高压洗涤喷嘴以9.8MPa的压力喷射超纯水而进行残渣除去。
接着,在大气下以1300mJ/cm2的曝光量从装饰材料用黑色抗蚀层的表面侧、和与装饰材料用黑色抗蚀层的背面侧接触的基板侧的两面进行后曝光,进一步在240℃下进行80分钟的后烘烤处理,得到在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有光学浓度为3.35、膜厚为1.8μm的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板。将所得到的黑色树脂膜(装饰材料)作为实施例1的黑色树脂膜(装饰材料)。
<黑色树脂膜(装饰材料)的热重量减少率的评价>
将实施例1的黑色树脂膜从硅烷偶联处理玻璃基材上利用剃刀等从硅烷偶联处理玻璃基板上削下,制成粉末状的样品。对约6mg所得到的粉状样品利用TGA(TG-DTA 6200 Seiko Instruments Inc.制)测定在300℃下加热30分钟后的重量减少率。
(黑色树脂膜(装饰材料)的加热后的块体强度的测定)
所制作的黑色树脂膜(装饰材料)的膜强度利用Sebastian法进行测定。
具体而言,在形成有所制作的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板的黑色树脂膜的表面上,利用环氧系粘合剂粘贴底面的直径为1.6mm的铝制销。这里,使用带环氧系粘合剂的铝制销(带铝制粘合剂的柱螺销2.7mm、型号901106、QUAD公司制)。
另外,图9中的黑色树脂膜与铝制销的粘合部分33的直径与铝制销31的底面的直径相同,为1.6mm。
在环氧系粘合剂固化后,将铝制销相对于黑色树脂膜沿垂直方向拉伸,测定铝制销剥离时的最大载荷。
将所得到的结果记载于下述表1中。
(黑色树脂膜(装饰材料)的膜厚的测定、锥角的评价)
使用SEM从倾斜角0°的正侧面对所得到的黑色树脂膜(装饰材料)的截面进行拍照。为了由所得到的黑色树脂膜(装饰材料)的截面照片求出黑色树脂膜(装饰材料)的锥角,按照以下的步骤及图10进行作图。
(步骤1)在所得到的黑色树脂膜(装饰材料)的截面照片上,画出黑色树脂膜的侧面的轮廓21C。
(步骤2)确定黑色树脂膜所形成的轮廓中黑色树脂膜的顶面中的与黑色树脂膜的底面大致平行的部分21B,画出其延长线lB。
(步骤3)从黑色树脂膜的顶面中的与黑色树脂膜的底面大致平行的部分21B的任意的点B,向着黑色树脂膜的底面(基材表面)的直线lA画出直线lB的垂线,将与该直线lA的交点设为A。测定该垂线中的线段AB的长度,求出直线lA与直线lB之间的距离h。将其作为黑色树脂膜的膜厚h,记载于下述表1中。
(步骤4)将膜厚h进行4等分,从黑色树脂膜的底面开始依次画出与直线lA平行的直线l1、l2及l3。
(步骤5)将黑色树脂膜的侧面的轮廓21C与直线l1、l2及l3的各自的交点设为C1、C2及C3,画出连接C1及C2的直线l12、和连接C2及C3的直线l23。
将按照以上的步骤对实施例1的黑色树脂膜进行用于求出锥角的作图的结果示于图11中。由图11,根据下述式(1)及(2),求出直线l12与黑色树脂膜的底面的延长线lA所成的角中的90°以下的角Θ1、和直线l23与黑色树脂膜的黑色树脂膜的顶面中的与黑色树脂膜的底面大致平行的部分的延长线的延长线lB所成的角中的90°以下的角Θ2。
式(1)
Θ1≤40°
(Θ1表示直线l12与黑色树脂膜的底面的延长线lA所成的角中的90°以下的角,所述直线l12通过交点C1及交点C2,所述交点C1是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为1/4的高度的直线的交点,所述交点C2是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为2/4的高度的直线的交点。)
式(2)
Θ2≤40°
(Θ2表示直线l23与黑色树脂膜的黑色树脂膜的顶面中的与黑色树脂膜的底面大致平行的部分的延长线的延长线lB所成的角中的90°以下的角,所述直线l23通过交点C2及交点C3,所述交点C2是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为2/4的高度的直线的交点,所述交点C3是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为3/4的高度的直线的交点。)
由所得到的Θ1及Θ2,按照以下的基准来评价锥角。
○:Θ1及Θ2中较大的角为35°以下。
△:Θ1及Θ2中较大的角超过35°且为40°以下。
×:Θ1及Θ2中较大的角超过40°。
将所得到的评价结果记载于下述表1中。
《第一透明电极图案的形成》
<透明电极层的形成>
将形成了装饰材料的前面板导入真空腔室内,使用SnO2含有率为10质量%的ITO靶(铟∶锡=95∶5(摩尔比)),利用DC磁控溅射(条件:基材的温度为250℃、氩气压力0.13Pa、氧气压力0.01Pa),形成厚度为40nm的ITO膜,得到在装饰材料上形成有透明电极层的前面板。ITO膜的表面电阻为80Ω/□。
<蚀刻用感光性膜E1的制备>
在上述装饰材料形成用感光性膜1的制备中,除了将装饰材料用黑色抗蚀剂K1替换为由下述配方E1构成的蚀刻用光固化性树脂层用涂布液以外,与装饰材料形成用感光性膜1的制备同样地得到蚀刻用感光性膜E1(蚀刻用光固化性树脂层的膜厚为2.0μm)。
(蚀刻用光固化性树脂层用涂布液:配方E1)
·甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物(共聚物组成(质量%):31/40/29、质均分子量60000、酸值163mgKOH/g):16质量份
·单体1(商品名:BPE-500、新中村化学工业(株)制):5.6质量份
·六亚甲基二异氰酸酯的四环氧乙烷单甲基丙烯酸酯0.5摩尔加成物:7质量份
·作为在分子中具有1个聚合性基团的化合物的环己烷二甲醇单丙烯酸酯:2.8质量份
·2-氯-N-丁基吖啶酮:0.42质量份
·2,2-双(邻氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑:2.17质量份
·孔雀绿草酸盐:0.02质量份
·无色结晶紫:0.26质量份
·吩噻嗪:0.013质量份
·表面活性剂(商品名:MEGAFAC F-780F、大日本油墨(株)制):0.03质量份
·甲乙酮:40质量份
·1-甲氧基-2-丙醇:20质量份
另外,蚀刻用光固化性树脂层用涂布液E1的除去溶剂后的100℃的粘度为2500Pa·sec。
<第一透明电极图案的形成>
与装饰材料的形成同样地将形成有透明电极层的前面板进行洗涤,层压除去了覆盖膜的蚀刻用感光性膜E1(基材温度:130℃、橡胶辊温度120℃、线压100N/cm、搬送速度2.2m/分钟)。将临时支撑体剥离后,将曝光掩模(具有透明电极图案的石英曝光掩模)面与该蚀刻用光固化性树脂层之间的距离设定为200μm,以50mJ/cm2的曝光量(i射线)进行图案曝光。
接着,使用三乙醇胺系显影液(含有三乙醇胺30质量%、将商品名:T-PD2(富士胶片(株)制)用纯水稀释10倍而得到的液体)在25℃下处理100秒,使用含有表面活性剂的洗涤液(将商品名:T-SD3(富士胶片(株)制)用纯水稀释10倍而得到的液体)在33℃下处理20秒,用旋转刷子、超高压洗涤喷嘴进行残渣除去,进一步进行130℃30分钟的后烘烤处理,得到形成有透明电极层和蚀刻用光固化性树脂层图案的前面板。
将形成有透明电极层和蚀刻用光固化性树脂层图案的前面板浸渍在加入了ITO蚀刻剂(盐酸、氯化钾水溶液。液温30℃)的蚀刻槽中,处理100秒,将没有被蚀刻用光固化性树脂层覆盖的露出的区域的透明电极层溶解除去,得到具有蚀刻用光固化性树脂层图案的带透明电极层图案的前面板。
接着,将具有蚀刻用光固化性树脂层图案的带透明电极层图案的前面板浸渍在加入了抗蚀剂剥离液(N-甲基-2-吡咯烷酮、单乙醇胺、表面活性剂(商品名:Surfynol 465、Air Products制)液温45℃)的抗蚀剂剥离槽中,处理200秒,除去蚀刻用光固化性树脂层,得到形成有装饰材料和第一透明电极图案的前面板。
《绝缘层的形成》
<绝缘层形成用感光性膜W1的制备>
在装饰材料形成用感光性膜1的制备中,除了将装饰材料用黑色抗蚀剂K1替换成由下述配方W1构成的绝缘层用光固化性树脂层用涂布液以外,与装饰材料形成用感光性膜1的制备同样地得到绝缘层形成用感光性膜W1(绝缘层用光固化性树脂层的膜厚为1.4μm)。
(绝缘层形成用涂布液:配方W1)
·粘合剂3(甲基丙烯酸环己酯(a)/甲基丙烯酸甲酯(b)/甲基丙烯酸共聚物(c)的甲基丙烯酸缩水甘油酯加成物(d)(组成(质量%):a/b/c/d=46/1/10/43、质均分子量:36000、酸值66mgKOH/g)的1-甲氧基-2-丙醇、甲乙酮溶液(固体成分:45%)):12.5质量份
·DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯、日本化药(株)制)的丙二醇单甲基醚乙酸酯溶液(76质量%):1.4质量份
·氨基甲酸酯系单体(商品名:NK OLIGO UA-32P、新中村化学(株)制:不挥发成分75%、丙二醇单甲基醚乙酸酯:25%):0.68质量份
·三季戊四醇八丙烯酸酯(商品名:V#802、大阪有机化学工业(株)制):1.8质量份
·二乙基噻吨酮:0.17质量份
·2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(商品名:Irgacure379、BASF制):0.17质量份
·分散剂(商品名:Solsperse 20000、Avecia制):0.19质量份
·表面活性剂(商品名:MEGAFAC F-780F、大日本油墨制):0.05质量份
·甲乙酮:23.3质量份
·MMPGAc(Daicel化学(株)制):59.8质量份
另外,绝缘层形成用涂布液W1的除去溶剂后的100℃的粘度为4000Pa·sec。
与装饰材料的形成同样地将上述带第一透明电极图案的前面板进行洗涤、硅烷偶联处理,层压除去了覆盖膜的绝缘层形成用感光性膜W1(基材温度:100℃、橡胶辊温度120℃、线压100N/cm、搬送速度2.3m/分钟)。将临时支撑体剥离后,将曝光掩模(具有绝缘层用图案的石英曝光掩模)面与该蚀刻用光固化性树脂层之间的距离设定为100μm,以30mJ/cm2的曝光量(i射线)进行图案曝光。
接着,使用三乙醇胺系显影液(含有三乙醇胺30质量%、将商品名:T-PD2(富士胶片(株)制)用纯水稀释10倍而得到的液体)在33℃下处理60秒,使用碳酸钠/碳酸氢钠系显影液(将商品名:T-CD1(富士胶片(株)制)用纯水稀释5倍而得到的液体)在25℃下处理50秒,使用含有表面活性剂的洗涤液(将商品名:T-SD3(富士胶片(株)制)用纯水稀释10倍而得到的液体)在33℃下处理20秒,用旋转刷子、超高压洗涤喷嘴进行残渣除去,进一步在230℃下进行60分钟的后烘烤处理,得到形成有装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案的前面板。
《第二透明电极图案的形成》
<透明电极层的形成>
与上述第一透明电极图案的形成同样地将形成有第一透明电极图案、绝缘层图案的前面板进行DC磁控溅射处理(条件:基材的温度50℃、氩气压力0.13Pa、氧气压力0.01Pa),形成厚度为80nm的ITO膜,得到形成有透明电极层的前面板。ITO膜的表面电阻为110Ω/□。
与第一透明电极图案的形成同样地,使用蚀刻用感光性膜E1,得到形成有第一透明电极图案、绝缘层图案、透明电极层、蚀刻用光固化性树脂层图案的前面板(后烘烤处理:130℃30分钟)。
进而,与第一透明电极图案的形成同样地,通过进行蚀刻(30℃50秒)、除去蚀刻用光固化性树脂层(45℃200秒),得到形成有装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案的前面板。
《不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的形成》
与上述第一、及第二透明电极图案的形成同样地,将形成有第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案的前面板进行DC磁控溅射处理,得到形成有厚度为200nm的铝(Al)薄膜的前面板。
与上述第一、及第二透明电极图案的形成同样地,使用蚀刻用感光性膜E1,得到形成有第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、蚀刻用光固化性树脂层图案的前面板。(后烘烤处理:130℃30分钟)。
进而,与第一透明电极图案的形成同样地,通过进行蚀刻(30℃50秒)、除去蚀刻用光固化性树脂层(45℃200秒),得到形成有装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板。
《透明保护层的形成》
与绝缘层的形成同样地,在直至不同于上述第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素也形成了的前面板上,层压除去了覆盖膜的绝缘层形成用感光性膜W1,将临时支撑体剥离后,不隔着曝光掩模地以50mJ/cm2的曝光量(i射线)进行前面曝光,进行显影、后曝光(1000mJ/cm2)、后烘烤处理,得到按照将装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素全都覆盖的方式层叠有绝缘层(透明保护层)的前面板1。
《图像显示装置(触摸屏)的制作》
在利用日本特开2009-47936公报中记载的方法而制造的液晶显示元件上,贴合之前制造的前面板1,利用公知的方法制作作为构成要素具备静电电容型输入装置的图像显示装置1。
《前面板1、及图像显示装置1的评价》
在上述的各工序中,形成有装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板1在开口部、及背面没有污垢,洗涤容易,且没有其他构件的污染的问题。
此外,在装饰材料中没有针孔,光遮蔽性优异。
并且,在第一透明电极图案、第二透明电极图案、及不同于它们的其他的导电性要素的各自的导电性方面没有问题,另一方面,在第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
进而,在透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到显示特性优异的图像显示装置。
[比较例1]
《黑色树脂膜(装饰材料)的制作》
使用与实施例1同样地形成的装饰材料形成用感光性膜1,仅从装饰材料用黑色抗蚀层的表面侧进行后曝光,除此以外与实施例1同样地得到在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有光学浓度为3.35、膜厚为1.8μm的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板。将所得到的黑色树脂膜(装饰材料)作为比较例1的黑色树脂膜(装饰材料)。
对所得到的比较例1的黑色树脂膜(装饰材料),与实施例1同样地进行评价,将结果记载于下述表1中。
《图像显示装置(触摸屏)的制作》
除了使用在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有上述中制造的比较例1的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板以外,与实施例1同样地得到按照将比较例1的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素全都覆盖的方式层叠有绝缘层(透明保护层)的前面板C1。
在利用日本特开2009-47936公报中记载的方法制造的液晶显示元件上,贴合之前制造的前面板C1,利用公知的方法制作作为构成要素具备静电电容型输入装置的比较例1的图像显示装置C1。
《前面板、及图像显示装置C1的评价》
在上述的各工序中,形成有比较例1的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板1在开口部、及背面没有污垢,洗涤容易,且没有其他构件的污染的问题。
此外,在比较例1的装饰材料中没有针孔,光遮蔽性优异。
并且,在第一透明电极图案、第二透明电极图案、及不同于它们的其他的导电性要素的各自的导电性方面没有问题,另一方面,在第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
进而,在透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到显示特性优异的图像显示装置。
[比较例2]
《黑色树脂膜(装饰材料)的制作》
使用与实施例1同样地形成的装饰材料形成用感光性膜1,仅从与装饰材料用黑色抗蚀层的背面侧接触的基板侧进行后曝光,除此以外,与实施例1同样地得到在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有光学浓度为3.35、膜厚为1.8μm的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板。将所得到的黑色树脂膜(装饰材料)作为比较例2的黑色树脂膜(装饰材料)。
对所得到的比较例2的黑色树脂膜(装饰材料),与实施例1同样地进行评价,将结果记载于下述表1中。
《图像显示装置(触摸屏)的制作》
除了使用在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有上述中制造的比较例2的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板以外,与实施例1同样地得到按照将比较例2的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素全都覆盖的方式层叠有绝缘层(透明保护层)的前面板C2。
在利用日本特开2009-47936公报中记载的方法而制造的液晶显示元件上,贴合之前制造的前面板C2,利用公知的方法制作作为构成要素具备静电电容型输入装置的比较例2的图像显示装置C2。
《前面板、及图像显示装置C2的评价》
在上述的各工序中,形成有比较例2的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板1在开口部、及背面没有污垢,洗涤容易,且没有其他构件的污染的问题。
此外,在比较例2的装饰材料中没有针孔,光遮蔽性优异。
并且,在第一透明电极图案、第二透明电极图案、及不同于它们的其他的导电性要素的各自的导电性方面没有问题,另一方面,在第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
进而,在透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到显示特性优异的图像显示装置。
[比较例3]
《黑色树脂膜(装饰材料)的制作》
使用与实施例1同样地形成的装饰材料形成用感光性膜1,进行后曝光,除此以外,与实施例1同样地得到在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有光学浓度为3.35、膜厚为1.8μm的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板。将所得到的黑色树脂膜(装饰材料)作为比较例3的黑色树脂膜(装饰材料)。
对所得到的比较例3的黑色树脂膜(装饰材料),与实施例1同样地进行评价,将结果记载于下述表1中。
《图像显示装置(触摸屏)的制作》
除了使用在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有上述中制造的比较例3的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板以外,与实施例1同样地得到按照将比较例3的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素全都覆盖的方式层叠有绝缘层(透明保护层)的前面板C3。
在利用日本特开2009-47936公报中记载的方法而制造的液晶显示元件上,贴合之前制造的前面板C3,利用公知的方法制作作为构成要素具备静电电容型输入装置的比较例3的图像显示装置C3。
《前面板、及图像显示装置C3的评价》
在上述的各工序中,形成有比较例3的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板1在开口部、及背面没有污垢,洗涤容易,且没有其他构件的污染的问题。
此外,在比较例3的装饰材料中没有针孔,光遮蔽性优异。
并且,在第一透明电极图案、第二透明电极图案、及不同于它们的其他的导电性要素的各自的导电性方面没有问题,另一方面,在第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
进而,在透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到显示特性优异的图像显示装置。
[实施例2]
《黑色树脂膜(装饰材料)的制作》
<装饰材料形成用感光性膜2的制备>
在装饰材料形成用感光性膜1的制备中,除了替换成除了将装饰材料用黑色抗蚀剂K1的配方的光聚合引发剂1变更为下述光聚合引发剂2以外相同的配方的装饰材料用黑色抗蚀剂K2以外,与装饰材料形成用感光性膜1的制备同样地得到装饰材料形成用感光性膜2。
[化学式3]
光聚合引发剂2(Irgacure379、BASF公司制、α-羟基烷基苯酮系)
<黑色树脂膜(装饰材料)的形成>
除了使用装饰材料形成用感光性膜2以外,与实施例1同样地得到在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有光学浓度为3.35、膜厚为1.8μm的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板。将所得到的黑色树脂膜(装饰材料)作为实施例2的黑色树脂膜(装饰材料)。
对所得到的实施例2的黑色树脂膜(装饰材料),与实施例1同样地进行评价,将结果记载于下述表1中。
《图像显示装置(触摸屏)的制作》
除了使用在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有上述中制造的实施例2的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板以外,与实施例1同样地得到按照将实施例2的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素全都覆盖的方式层叠有绝缘层(透明保护层)的前面板2。
在利用日本特开2009-47936公报中记载的方法而制造的液晶显示元件上,贴合之前制造的前面板2,利用公知的方法制作作为构成要素具备静电电容型输入装置的实施例2的图像显示装置2。
《前面板、及图像显示装置2的评价》
在上述的各工序中,形成有实施例2的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板1在开口部、及背面没有污垢,洗涤容易,且没有其他构件的污染的问题。
此外,在实施例2的装饰材料中没有针孔,光遮蔽性优异。
并且,在第一透明电极图案、第二透明电极图案、及不同于它们的其他的导电性要素的各自的导电性方面没有问题,另一方面,在第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
进而,在透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到显示特性优异的图像显示装置。
[实施例3]
使用与实施例2同样地形成的装饰材料形成用感光性膜2,仅从装饰材料用黑色抗蚀层的表面侧进行后曝光,除此以外,与实施例2同样地得到在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有光学浓度为3.35、膜厚为1.8μm的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板。将所得到的黑色树脂膜(装饰材料)作为实施例3的黑色树脂膜(装饰材料)。
对所得到的实施例3的黑色树脂膜(装饰材料),与实施例1同样地进行评价,将结果记载于下述表1中。
《图像显示装置(触摸屏)的制作》
除了使用在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有上述中制造的实施例3的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板以外,与实施例1同样地得到按照将实施例3的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素全都覆盖的方式层叠有绝缘层(透明保护层)的前面板3。
在利用日本特开2009-47936公报中记载的方法而制造的液晶显示元件上,贴合之前制造的前面板3,利用公知的方法制作作为构成要素具备静电电容型输入装置的实施例3的图像显示装置3。
《前面板、及图像显示装置3的评价》
在上述的各工序中,形成有实施例3的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板1在开口部、及背面没有污垢,洗涤容易,且没有其他构件的污染的问题。
此外,在实施例3的装饰材料中没有针孔,光遮蔽性优异。
并且,在第一透明电极图案、第二透明电极图案、及不同于它们的其他的导电性要素的各自的导电性方面没有问题,另一方面,在第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
进而,在透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到显示特性优异的图像显示装置。
[实施例4]
《黑色树脂膜(装饰材料)的制作》
使用与实施例2同样地形成的装饰材料形成用感光性膜2,仅从与装饰材料用黑色抗蚀层的背面侧接触的基板侧进行后曝光,除此以外,与实施例1同样地得到在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有光学浓度为3.35、膜厚为1.8μm的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板。将所得到的黑色树脂膜(装饰材料)作为实施例4的黑色树脂膜(装饰材料)。
对所得到的实施例4的黑色树脂膜(装饰材料),与实施例1同样地进行评价,将结果记载于下述表1中。
《图像显示装置(触摸屏)的制作》
除了使用在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有上述中制造的实施例4的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板以外,与实施例1同样地得到按照将实施例4的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素全都覆盖的方式层叠有绝缘层(透明保护层)的前面板4。
在利用日本特开2009-47936公报中记载的方法而制造的液晶显示元件上,贴合之前制造的前面板4,利用公知的方法制作作为构成要素具备静电电容型输入装置的实施例4的图像显示装置4。
《前面板、及图像显示装置4的评价》
在上述的各工序中,形成有实施例4的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板1在开口部、及背面没有污垢,洗涤容易,且没有其他构件的污染的问题。
此外,在实施例4的装饰材料中没有针孔,光遮蔽性优异。
并且,在第一透明电极图案、第二透明电极图案、及不同于它们的其他的导电性要素的各自的导电性方面没有问题,另一方面,在第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
进而,在透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到显示特性优异的图像显示装置。
[实施例5]
《黑色树脂膜(装饰材料)的制作》
<装饰材料形成用感光性膜3的制备>
在装饰材料形成用感光性膜1的制备中,除了替换成除了将装饰材料用黑色抗蚀剂K1的配方的光聚合引发剂1变更为下述光聚合引发剂3以外相同的配方的装饰材料用黑色抗蚀剂K2以外,与装饰材料形成用感光性膜1的制备同样地得到装饰材料形成用感光性膜3。
[化学式4]
光聚合引发剂3(IrgacureOXE01、BASF公司制、肟酯系)
<黑色树脂膜(装饰材料)的形成>
除了使用装饰材料形成用感光性膜3以外,与实施例1同样地得到在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有光学浓度为3.35、膜厚为1.8μm的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板。将所得到的黑色树脂膜(装饰材料)作为实施例5的黑色树脂膜(装饰材料)。
对所得到的实施例5的黑色树脂膜(装饰材料),与实施例1同样地进行评价,将结果记载于下述表1中。
《图像显示装置(触摸屏)的制作》
除了使用在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有上述中制造的实施例5的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板以外,与实施例1同样地得到按照将实施例5的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素全都覆盖的方式层叠有绝缘层(透明保护层)的前面板5。
在利用日本特开2009-47936公报中记载的方法而制造的液晶显示元件上,贴合之前制造的前面板5,利用公知的方法制作作为构成要素具备静电电容型输入装置的实施例5的图像显示装置5。
《前面板、及图像显示装置5的评价》
在上述的各工序中,形成有实施例5的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板1在开口部、及背面没有污垢,洗涤容易,且没有其他构件的污染的问题。
此外,在实施例5的装饰材料中没有针孔,光遮蔽性优异。
并且,在第一透明电极图案、第二透明电极图案、及不同于它们的其他的导电性要素的各自的导电性方面没有问题,另一方面,在第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
进而,在透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到显示特性优异的图像显示装置。
[实施例6]
《黑色树脂膜(装饰材料)的制作》
<装饰材料形成用感光性膜4的制备>
在装饰材料形成用感光性膜1的制备中,除了替换成除了将装饰材料用黑色抗蚀剂K1的配方的光聚合引发剂1变更为下述光聚合引发剂4以外相同的配方的装饰材料用黑色抗蚀剂K2以外,与装饰材料形成用感光性膜1的制备同样地得到装饰材料形成用感光性膜4。
[化学式5]
光聚合引发剂4(Irgacure184、BASF公司制、α-氨基烷基苯酮系)
<黑色树脂膜(装饰材料)的形成>
除了使用装饰材料形成用感光性膜4以外,与实施例1同样地得到在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有光学浓度为3.35、膜厚为1.8μm的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板。将所得到的黑色树脂膜(装饰材料)作为实施例6的黑色树脂膜(装饰材料)。
对所得到的实施例6的黑色树脂膜(装饰材料),与实施例1同样地进行评价,将结果记载于下述表1中。
《图像显示装置(触摸屏)的制作》
除了使用在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有上述中制造的实施例6的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板以外,与实施例1同样地得到按照将实施例6的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素全都覆盖的方式层叠有绝缘层(透明保护层)的前面板6。
在利用日本特开2009-47936公报中记载的方法而制造的液晶显示元件上,贴合之前制造的前面板6,利用公知的方法制作作为构成要素具备静电电容型输入装置的实施例6的图像显示装置6。
《前面板、及图像显示装置6的评价》
在上述的各工序中,形成有实施例6的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板1在开口部、及背面没有污垢,洗涤容易,且没有其他构件的污染的问题。
此外,在实施例6的装饰材料中没有针孔,光遮蔽性优异。
并且,在第一透明电极图案、第二透明电极图案、及不同于它们的其他的导电性要素的各自的导电性方面没有问题,另一方面,在第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
进而,在透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到显示特性优异的图像显示装置。
[实施例7]
《黑色树脂膜(装饰材料)的制作》
<装饰材料形成用感光性膜5的制备>
在装饰材料形成用感光性膜1的制备中,除了按照装饰材料用黑色抗蚀剂K1的干燥膜厚达到2.8μm的方式替换以外,与装饰材料形成用感光性膜1的制备同样地得到装饰材料形成用感光性膜5。
<黑色树脂膜(装饰材料)的形成>
除了使用装饰材料形成用感光性膜5以外,与实施例1同样地得到在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有光学浓度为4.65、膜厚为2.5μm的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板。将所得到的黑色树脂膜(装饰材料)作为实施例7的黑色树脂膜(装饰材料)。
对所得到的实施例7的黑色树脂膜(装饰材料),与实施例1同样地进行评价,将结果记载于下述表1中。
《图像显示装置(触摸屏)的制作》
除了使用在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有上述中制造的实施例7的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板以外,与实施例1同样地得到按照将实施例7的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素全都覆盖的方式层叠有绝缘层(透明保护层)的前面板7。
在利用日本特开2009-47936公报中记载的方法而制造的液晶显示元件上,贴合之前制造的前面板7,利用公知的方法制作作为构成要素具备静电电容型输入装置的实施例7的图像显示装置7。
《前面板、及图像显示装置7的评价》
在上述的各工序中,形成有实施例7的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板1在开口部、及背面没有污垢,洗涤容易,且没有其他构件的污染的问题。
此外,在实施例7的装饰材料中没有针孔,光遮蔽性优异。
并且,在第一透明电极图案、第二透明电极图案、及不同于它们的其他的导电性要素的各自的导电性方面没有问题,另一方面,在第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
进而,在透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到显示特性优异的图像显示装置。
[实施例8]
《黑色树脂膜(装饰材料)的制作》
<装饰材料形成用感光性膜6的制备>
在装饰材料形成用感光性膜1的制备中,除了按照装饰材料用黑色抗蚀剂K1的干燥膜厚达到1.45μm的方式替换以外,与装饰材料形成用感光性膜1的制备同样地得到装饰材料形成用感光性膜6。
<黑色树脂膜(装饰材料)的形成>
除了使用装饰材料形成用感光性膜6以外,与实施例1同样地得到在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有光学浓度为2.42、膜厚为1.3μm的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板。将所得到的黑色树脂膜(装饰材料)作为实施例8的黑色树脂膜(装饰材料)。
对所得到的实施例8的黑色树脂膜(装饰材料),与实施例1同样地进行评价,将结果记载于下述表1中。
《图像显示装置(触摸屏)的制作》
除了使用在硅烷偶联处理玻璃基材上形成有上述中制造的实施例8的黑色树脂膜(装饰材料)的前面板以外,与实施例1同样地得到按照将实施例8的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素全都覆盖的方式层叠有绝缘层(透明保护层)的前面板8。
在利用日本特开2009-47936公报中记载的方法而制造的液晶显示元件上,贴合之前制造的前面板8,利用公知的方法制作作为构成要素具备静电电容型输入装置的实施例8的图像显示装置8。
《前面板、及图像显示装置8的评价》
在上述的各工序中,形成有实施例8的装饰材料、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、不同于第一及第二透明电极图案的其他的导电性要素的前面板1在开口部、及背面没有污垢,洗涤容易,且没有其他构件的污染的问题。
此外,在实施例8的装饰材料中没有针孔,光遮蔽性优异。
并且,在第一透明电极图案、第二透明电极图案、及不同于它们的其他的导电性要素的各自的导电性方面没有问题,另一方面,在第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
进而,在透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到显示特性优异的图像显示装置。
[表1]
由上述表1获知,通过满足本发明中规定的条件(A)或(B)的本发明的黑色树脂膜(装饰材料)的制造方法而得到的本发明的黑色树脂膜即使在使用黑色颜料而设为高的光学浓度的情况下,加热后的块体强度也高。进而获知,本发明的优选的方式的实施例2~8的黑色树脂膜的锥角也良好,满足本发明中规定的条件(A)及(B)的本发明的更优选的方式的实施例2~4及6~8的黑色树脂膜的锥角更良好。
另一方面,由比较例1及2获知,通过在作为光聚合引发剂使用三氯甲基三嗪系化合物的情况下仅从单面进行后曝光、本发明中规定的条件(A)和(B)均不满足的方法制造的比较例1及2的黑色树脂膜加热后的块体强度均差。
由比较例3获知,在完全没有进行后曝光的情况下制造的黑色树脂膜(装饰材料)的加热后的块体强度差。
此外,如上所述,根据本发明的静电电容型输入装置的制造方法,能够以简单的工序高品质地制造具有薄层/轻型化的优点的静电电容型输入装置。因此获知,通过本发明的制造方法制造的静电电容型输入装置、及使用其的图像显示装置为高品质。
进而获知,若使用锥角也良好的优选的方式的实施例2~8的黑色树脂膜,则所得到的静电电容型输入装置、及使用其的图像显示装置由于横穿锥形部分的电路的断线变少,所以从触摸屏的可靠性的观点考虑更优异。
符号说明
1 前面板
2 装饰材料
3 第一透明电极图案
3a 垫片部分
3b 连接部分
4 第二透明电极图案
5 绝缘层
6 导电性要素
7 透明保护层
8 开口部
10 静电电容型输入装置
11 强化处理玻璃
12 其他的导电性要素
20 基材(可以是前面板或强化处理玻璃)
21 黑色树脂膜
21A 黑色树脂膜的基材侧表面
21B 黑色树脂膜的与基材相反侧的上表面中的与基材表面大致平行的部分
21C 黑色树脂膜的侧面
h 黑色树脂膜的高度
l1 将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为1/4的高度的直线
l2 将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为2/4的高度的直线
l3 将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为3/4的高度的直线
C1 黑色树脂膜的侧面与l1的交点
C2 黑色树脂膜的侧面与l2的交点
C3 黑色树脂膜的侧面与l3的交点
l12 通过C1和C2的直线
l23 通过C2和C3的直线
lA 黑色树脂膜的底面(基材侧表面)的延长线
lB 黑色树脂膜的顶面(与基材相反侧的面)中的与黑色树脂膜的底面(或基材表面)大致平行的部分的延长线
Θ1 l12与lA所成的角中的90°以下的角
Θ2 l23与lB所成的角中的90°以下的角
31 铝制销
32 黑色树脂膜
33 黑色树脂膜与铝制销的粘合部分
40 铝制销的剥离方向
D31 黑色树脂膜与铝制销的粘合部分中的铝制销的直径
C 第1方向
D 第2方向
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.(删除)
2.(删除)
3.(删除)
4.(删除)
5.(删除)
6.(删除)
7.(删除)
8.(删除)
9.(修改后)一种黑色树脂膜的制造方法,其特征在于,
其包括以下工序:
将包含黑色颜料、碱可溶性高分子化合物、含有烯属不饱和键的化合物及光聚合引发剂的感光性树脂组合物适用于基材上的工序;
对所述基材上的感光性树脂组合物进行曝光的工序;
对经曝光的感光性树脂组合物进行显影的工序;以及
在所述显影工序后进行后曝光的工序,
且所述黑色树脂膜的制造方法满足下述条件(A)或条件(B),
所述显影工序后的后曝光的曝光量以i射线计为1300mJ/cm2以上,
条件(A):所述光聚合引发剂为α-氨基烷基苯酮系化合物或α-羟基烷基苯酮系化合物,
条件(B):从所述感光性树脂组合物的与所述基材接触的一侧的表面方向和与所述透明基材不接触的一侧的表面方向的两面进行所述显影工序后的后曝光。
10.(删除)
11.(修改后)根据权利要求9所述的黑色树脂膜的制造方法,其特征在于,
所述基材为透明基材。
12.根据权利要求11所述的黑色树脂膜的制造方法,其特征在于,
所述透明基材为透明绝缘性基材。
13.(修改后)根据权利要求9、11及12中任一项所述的黑色树脂膜的制造方法,其特征在于,
同时满足所述条件(A)及条件(B)。
14.(修改后)根据权利要求9、11~13中任一项所述的黑色树脂膜的制造方法,其特征在于,
从在临时支撑体上层叠有所述感光性树脂组合物的感光性转印膜,将所述感光性树脂组合物转印到所述基材上。
15.(修改后)一种黑色树脂膜,其特征在于,
其是通过权利要求9、11~14中任一项所述的黑色树脂膜的制造方法而制造的。
16.(修改后)一种静电电容型输入装置用装饰材料,其包含权利要求15所述的黑色树脂膜。
17.一种静电电容型输入装置,其特征在于,
其包含权利要求16所述的静电电容型输入装置用装饰材料。
18.(修改后)一种静电电容型输入装置的制造方法,其是具有前面板和位于所述前面板的非接触侧的至少下述(1)~(4)的要素的静电电容型输入装置的制造方法,通过权利要求9、11~14中任一项所述的黑色树脂膜的制造方法来制造所述(1)的要素,
(1)装饰材料、
(2)多个垫片部分介由连接部分沿第一方向延伸而形成的多个第一透明电极图案、
(3)与所述第一透明电极图案电绝缘,并包含沿与所述第一方向交叉的方向延伸而形成的多个垫片部分的多个第二电极图案、
(4)使所述第一透明电极图案与所述第二电极图案电绝缘的绝缘层。
19.根据权利要求18所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,所述静电电容型输入装置还具有(5)与所述第一透明电极图案及所述第二电极图案中的至少一者电连接、且不同于所述第一透明电极图案及所述第二电极图案的其他的导电性要素。
20.根据权利要求18或19所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述第二电极图案为透明电极图案。
21.一种静电电容型输入装置,其特征在于,
其是通过权利要求18~20中任一项所述的静电电容型输入装置的制造方法而制造的。
22.一种图像显示装置,其特征在于,
其具有权利要求17或21所述的静电电容型输入装置作为构成要素。
Claims (22)
1.一种黑色树脂膜,其特征在于,其包含黑色颜料、碱可溶性高分子化合物、含有烯属不饱和键的化合物及光聚合引发剂,
在240℃下进行80分钟的加热后、接着在300℃下进行30分钟的加热后的块体强度为100N/1.6mmφ以上。
2.根据权利要求1所述的黑色树脂膜,其特征在于,
膜厚为1.5~5.0μm。
3.根据权利要求1或2所述的黑色树脂膜,其特征在于,
在240℃下进行80分钟的加热后接着在300℃下进行30分钟的加热后的热重量减少率为39.2%以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的黑色树脂膜,其特征在于,
光聚合引发剂为α-氨基烷基苯酮系化合物或α-羟基烷基苯酮系化合物。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的黑色树脂膜,其特征在于,
侧面的锥角满足下述式(1)及下述式(2),
式(1)
Θ1≤40°
Θ1表示直线l12与黑色树脂膜的底面的延长线lA所成角中的90°以下的角,所述直线l12通过交点C1及交点C2,所述交点C1是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为1/4的高度的直线的交点,所述交点C2是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为2/4的高度的直线的交点,
式(2)
Θ2≤40°
Θ2表示直线l23与黑色树脂膜的黑色树脂膜的顶面中的与黑色树脂膜的底面大致平行的部分的延长线的延长线lB所成的角中的90°以下的角,所述直线l23通过交点C2及交点C3,所述交点C2是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为2/4的高度的直线的交点,所述交点C3是黑色树脂膜的侧面与将黑色树脂膜的高度4等分时距离黑色树脂膜的基材侧表面为3/4的高度的直线的交点。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的黑色树脂膜,其特征在于,
其还包含溶剂。
7.根据权利要求6所述的黑色树脂膜,其特征在于,
作为所述溶剂,包含蒸发速度为乙酸丁酯的200%以上的第1溶剂、和蒸发速度为乙酸丁酯的50%以下的第2溶剂。
8.根据权利要求6或7所述的黑色树脂膜,其特征在于,
作为所述溶剂,包含作为多元醇衍生物的溶剂和作为酮的溶剂。
9.一种黑色树脂膜的制造方法,其特征在于,
其包括以下工序:
将包含黑色颜料、碱可溶性高分子化合物、含有烯属不饱和键的化合物及光聚合引发剂的感光性树脂组合物适用于基材上的工序;
对所述基材上的感光性树脂组合物进行曝光的工序;
对经曝光的感光性树脂组合物进行显影的工序;以及
在所述显影工序后进行后曝光的工序,
且所述黑色树脂膜的制造方法满足下述条件(A)或条件(B):
条件(A):所述光聚合引发剂为α-氨基烷基苯酮系化合物或α-羟基烷基苯酮系化合物,
条件(B):从所述感光性树脂组合物的与所述基材接触的一侧的表面方向和与所述透明基材不接触的一侧的表面方向的两面进行所述显影工序后的后曝光。
10.根据权利要求9所述的黑色树脂膜的制造方法,其特征在于,
所述显影工序后的后曝光的曝光量以i射线计为1300mJ/cm2以上。
11.根据权利要求10所述的黑色树脂膜的制造方法,其特征在于,
所述基材为透明基材。
12.根据权利要求11所述的黑色树脂膜的制造方法,其特征在于,
所述透明基材为透明绝缘性基材。
13.根据权利要求9~12中任一项所述的黑色树脂膜的制造方法,其特征在于,
同时满足所述条件(A)及条件(B)。
14.根据权利要求9~13中任一项所述的黑色树脂膜的制造方法,其特征在于,
从在临时支撑体上层叠有所述感光性树脂组合物的感光性转印膜,将所述感光性树脂组合物转印到所述基材上。
15.一种黑色树脂膜,其特征在于,
其是通过权利要求9~14中任一项所述的黑色树脂膜的制造方法而制造的。
16.一种静电电容型输入装置用装饰材料,其包含权利要求1~8及15中任一项所述的黑色树脂膜。
17.一种静电电容型输入装置,其特征在于,
其包含权利要求16所述的静电电容型输入装置用装饰材料。
18.一种静电电容型输入装置的制造方法,其是具有前面板和位于所述前面板的非接触侧的至少下述(1)~(4)的要素的静电电容型输入装置的制造方法,通过权利要求9~14中任一项所述的黑色树脂膜的制造方法来制造所述(1)的要素,
(1)装饰材料、
(2)多个垫片部分介由连接部分沿第一方向延伸而形成的多个第一透明电极图案、
(3)与所述第一透明电极图案电绝缘,并包含沿与所述第一方向交叉的方向延伸而形成的多个垫片部分的多个第二电极图案、
(4)使所述第一透明电极图案与所述第二电极图案电绝缘的绝缘层。
19.根据权利要求18所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述静电电容型输入装置还具有(5)与所述第一透明电极图案及所述第二电极图案中的至少一者电连接、且不同于所述第一透明电极图案及所述第二电极图案的其他的导电性要素。
20.根据权利要求18或19所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述第二电极图案为透明电极图案。
21.一种静电电容型输入装置,其特征在于,
其是通过权利要求18~20中任一项所述的静电电容型输入装置的制造方法而制造的。
22.一种图像显示装置,其特征在于,
其具有权利要求17或21所述的静电电容型输入装置作为构成要素。
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