CN104114671A - 用于半导体led的涂布的窄带发红光氟硅酸盐 - Google Patents
用于半导体led的涂布的窄带发红光氟硅酸盐 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104114671A CN104114671A CN201380009682.6A CN201380009682A CN104114671A CN 104114671 A CN104114671 A CN 104114671A CN 201380009682 A CN201380009682 A CN 201380009682A CN 104114671 A CN104114671 A CN 104114671A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- luminescent material
- metal
- light
- phosphate
- cation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 title description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 110
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 71
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 67
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 15
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 63
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 61
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 35
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- -1 alkaline earth metal cation Chemical class 0.000 claims description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 24
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 13
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 10
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002223 garnet Substances 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 35
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 34
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 29
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 28
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 20
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 13
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000004761 hexafluorosilicates Chemical class 0.000 description 9
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 9
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 7
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- AHLATJUETSFVIM-UHFFFAOYSA-M rubidium fluoride Inorganic materials [F-].[Rb+] AHLATJUETSFVIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 102100032047 Alsin Human genes 0.000 description 4
- 101710187109 Alsin Proteins 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 4
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- FGDZQCVHDSGLHJ-UHFFFAOYSA-M rubidium chloride Chemical compound [Cl-].[Rb+] FGDZQCVHDSGLHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 3
- NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N caesium(1+) Chemical compound [Cs+] NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 2
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910017488 Cu K Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017541 Cu-K Inorganic materials 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001025261 Neoraja caerulea Species 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000001457 metallic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- BDRTVPCFKSUHCJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;potassium Chemical compound [K].[H][H] BDRTVPCFKSUHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- YPJKMVATUPSWOH-UHFFFAOYSA-N nitrooxidanyl Chemical compound [O][N+]([O-])=O YPJKMVATUPSWOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N oxygen difluoride Chemical compound FOF UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000000103 photoluminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- ZDCPCNYMFTYBBX-UHFFFAOYSA-N potassium rubidium Chemical compound [K].[Rb] ZDCPCNYMFTYBBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229940102127 rubidium chloride Drugs 0.000 description 1
- RTHYXYOJKHGZJT-UHFFFAOYSA-N rubidium nitrate Inorganic materials [Rb+].[O-][N+]([O-])=O RTHYXYOJKHGZJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWQGROTKMBNKN-UHFFFAOYSA-N tributoxyalumane Chemical compound [Al+3].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] MYWQGROTKMBNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHAUBYTYGDOYRU-IRXASZMISA-N trospectomycin Chemical compound CN[C@H]([C@H]1O2)[C@@H](O)[C@@H](NC)[C@H](O)[C@H]1O[C@H]1[C@]2(O)C(=O)C[C@@H](CCCC)O1 KHAUBYTYGDOYRU-IRXASZMISA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
- C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/61—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing fluorine, chlorine, bromine, iodine or unspecified halogen elements
- C09K11/617—Silicates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
- H01L33/50—Wavelength conversion elements
- H01L33/501—Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
- H01L33/502—Wavelength conversion materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/67—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals
- C09K11/676—Aluminates; Silicates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
- H01L33/50—Wavelength conversion elements
- H01L33/507—Wavelength conversion elements the elements being in intimate contact with parts other than the semiconductor body or integrated with parts other than the semiconductor body
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)
- Led Device Packages (AREA)
Abstract
本发明提供包括构造成生成光源光的光源和构造成将至少一部分光源光转换成发光材料光的微粒发光材料的照明单元，其中所述光源包括发光二极管（LED），其中所述微粒发光材料包括含核的粒子，所述核包括含有被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6的磷光体，其中M'包括碱土金属阳离子，M包括碱金属阳离子，且x在0-1的范围内，其中A包括四价阳离子，至少包括硅，其中X包括一价阴离子，至少包括氟，且其中所述粒子进一步包括金属磷酸盐/酯基涂层，其中所述金属磷酸盐/酯基涂层的金属选自Ti、Si和Al。
Description
发明领域
本发明涉及涂布的锰掺杂六氟硅酸盐磷光体、包括此类磷光体的照明单元和制备此类磷光体的方法。
发明背景
用于LED（发光器件）用途的红色发光材料是本领域中已知的。国际专利申请WO/2004/036962例如描述了包括能够发出波长小于480纳米的基色光的发光结构和含有通式(Sr1-a-bCabBacMgdZne)SixNyOz:Eua（其中0.002 ≤ a ≤ 0.2，0.0 ≤ b ≤ 0.25，0.0 ≤ c ≤ 0.25，0.0 ≤ d ≤ 0.25，0.0 ≤ e ≤ 0.25，1.5 ≤ x ≤ 2.5，1.5 ≤ y ≤ 2.5和1.5 < z < 2.5）的磷光体的发光屏幕的发光器件。此外，WO/2004/030109描述了由一般结构为MSi2O2N2的Eu-掺杂氮氧化物主晶格构成的UV-蓝光可激发的绿光发光材料，其中M是选自Ca、Sr、Ba的至少一种碱土金属。
发明概述
现有磷光体转换（pc）LED解决方案受困于在红色光谱区中缺乏强度，这妨碍制造暖白光器件（尤其是相关色温CCT < 5000 K）并限制色彩再现性质，或它们必须使用相当大部分的发射能量在>650纳米波长下的磷光体并由于在深红光谱区中有限的眼敏感度而阻碍此类器件的发光效率（lm/W）。后一磷光体通常是用Eu(II)（即二价铕）活化的带发射材料。借助这一活化剂，以发射光谱的半高宽（FWHM）表示的光谱带宽在所需发射波长（最大峰值>600纳米）下固有地局限于大约50纳米。因此具有在红色光谱区中的窄带或线发射的pcLED发光材料非常合意，因为它们为照明目的提供提高的光谱效率。在显示器中，具有饱和红色点的此类材料如果用在例如用于LCD背光的LED中，会产生更宽的色域。
原则上可以用线发射活化剂，如Eu(III)或Mn(IV)（即四价锰）克服Eu(II)掺杂材料的所述限制。前者只能用紫外线激发，无法用于具有发蓝光型板（die）的pcLED，而在蓝色光谱区中存在吸收的Mn(IV)磷光体早已为人所知。这些包括氧化物，如钛酸盐或尖晶石（例如Ca2TiO4:Mn、CaAl12O19:Mn）、氧氟化物，如氟锗酸镁（Mg28Ge7.55O32F15.04:Mn）和氟化物，如六氟硅酸盐（例如K2SiF6:Mn）。氧配体相当共价，以产生在深红区中的发射（>650纳米），而氟化物表现出有吸引力的光谱性质。
但是，许多氟化物在水和潮湿空气中的稳定性非常有限，以致晶格快速溶解，并伴随着发光性质的极大降低。例如，Na2SiF6的溶解度为大约35 mmol/l，K2SiF6为大约5 mmol/l。
因此，本发明的一个方面是提供替代性的红色发光材料，其优选进一步地至少部分消除一个或多个上述缺点，优选在蓝光和/或UV，尤其在蓝光中吸收良好，和/或有效地将吸收的光转换成红光，和/或具有红光发射而非位于深红光中，和/或对水和湿气相对稳定，和/或优选基本不吸收长于蓝光的波长（如绿光和/或黄光）。另一方面是提供构造成使用此类替代性红色发光材料的替代性照明单元。本发明的一个方面还在于提供此类发光材料的制备方法。
已经广泛研究了许多红色发光材料，包括已知发光材料，例如上述锗酸盐或钛酸盐，还试验了氮化物。此外，已经试验了在不同类型的发光材料上的不同类型的涂层。
现在，令人惊讶地发现，金属磷酸盐/酯涂布的六氟硅酸盐，如磷酸铝涂布的六氟硅酸盐可以提供所需性质，如稳定性、正确的发射波长、窄带发射、对蓝光的吸收和对绿光的反射性、效率等。本发明的发红光核-壳磷光体表现出在水和潮湿空气中的长期稳定性的显著提高。例如，带有“玻璃质”Al-P-涂层的发红光的Mn活化K2SiF6磷光体表现出与未涂布的磷光体相比明显更好的在升高的温度下在水和潮湿空气中的稳定性。该涂层和所用程序不会明显影响核磷光体的光学性质，如量子效率、色点和流明当量。
因此，第一方面，本发明提供包括构造成生成光源光的光源和构造成将至少一部分光源光转换成发光材料光的微粒发光材料（通常也被称作“发光材料”）的照明单元，其中所述光源包括发光二极管（LED），其中所述微粒发光材料包括含核的粒子，所述核包括含有被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6的磷光体，其中M'包括碱土金属阳离子，M包括碱金属阳离子，且x在0-1的范围内，其中A包括四价阳离子，至少包括硅，其中X包括一价阴离子，至少包括氟，且其中所述粒子进一步包括金属磷酸盐/酯基涂层，其中所述金属磷酸盐/酯基涂层的金属选自Ti、Si和Al。
再一方面，本发明还提供制备微粒发光材料的方法，所述微粒发光材料包括含有核和金属磷酸盐/酯涂层的粒子，其中所述核包括含有被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6的磷光体，其中M'包括碱土金属阳离子，M包括碱金属阳离子，且x在0-1的范围内，其中A包括四价阳离子，至少包括硅，其中X包括一价阴离子，至少包括氟，其中所述金属磷酸盐/酯基涂层的金属选自Ti、Si和Al，且其中所述方法包括(i) 使磷光体粒子（即被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6磷光体的粒子）与包括金属磷酸盐/酯基涂层的前体的液体接触，其中所述液体可通过混合含醇液体、可溶于所述含醇液体的金属盐和磷酸盐/酯源获得，(ii) 回收由此处理的磷光体粒子，和(iii) 将由此获得的处理过的磷光体粒子干燥以提供（微粒）发光材料。
另一方面，本发明提供如可通过上述方法获得的发光材料本身。因此，在一个实施方案中，本发明还提供包括粒子的微粒发光材料，所述粒子包括核和金属磷酸盐/酯涂层（作为所述核的壳），其中所述核包括含有被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6的磷光体，其中M'包括碱土金属阳离子，M包括碱金属阳离子，且x在0-1的范围内，其中A包括四价阳离子，至少包括硅，其中X包括一价阴离子，至少包括氟，其中所述金属磷酸盐/酯基涂层的金属选自Ti、Si和Al。
此类发光材料具有上述优点并因此有利地用在上述照明单元中。
在本文中，被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6还可进一步简称为“磷光体”，即术语“含有被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6的磷光体”在一个实施方案中也可以被称作被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6磷光体或（四价）锰掺杂的M'xM2-2xAX6磷光体或简称为“磷光体”。
相关的碱金属阳离子(M)是钠(Na)、钾(K)和铷(Rb)。任选还可以使用锂和/或铯。在一个优选实施方案中，M至少包括钾。在再一实施方案中，M至少包括铷。术语“其中M至少包括钾”是指例如在1摩尔M'xM2-2xAX6中的所有M阳离子中，一部分包括K+，任选其余部分包括一种或多种其它一价（碱金属）阳离子（也见下文）。在另一优选实施方案中，M至少包括钾和铷。任选地，该M'xM2-2xAX6发光材料具有六方晶相。在再一实施方案中，该M'xM2-2xAX6发光材料具有立方晶相。
相关的碱土金属阳离子(M')是镁(Mg)、锶(Sr)、钙(Ca)和钡(Ba)，尤其是Sr和Ba中的一种或多种。
在一个实施方案中，可以使用不同碱金属阳离子的组合。在再一实施方案中，可以使用不同碱土金属阳离子的组合。在再一实施方案中，可以使用一种或多种碱金属阳离子和一种或多种碱土金属阳离子的组合。例如，可以使用KRb0.5Sr0.25AX6。如上所示，x可以在0-1的范围内，x尤其<1。在一个实施方案中，x=0。
本发明的发光化合物或磷光体，即涂布的微粒M'xM2-2xSiX6:Mn（和类似化合物，如其中一种或多种主晶格阳离子或阴离子部分被其它阳离子或阴离子替代）可具有高发光效率（如>200 lm/W）。该磷光体通常发出以大约630纳米为中心的几条窄线的光谱，其在455纳米区域中具有强和宽吸收带。其因此非常适用于制造具有高光谱效率和色彩再现的pcLED。因此，本发明提供尤其适用于半导体（或固态）LED用途的涂布的窄带发红光氟硅酸盐。这适用在用于一般照明以及用于背光的照明单元中。术语“:Mn"或“:Mn4+”是指一部分四价A离子被四价Mn替代。
术语“四价锰”是指Mn4+。这是公知的发光离子。在如上所示的式中，一部分四价阳离子A（如Si）被锰替代。因此，被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6也可以被表示为M'xM2-2xA1-mMnmX6。锰的摩尔百分比，即其替代四价阳离子A的百分比通常在0.1-15%，尤其是1-12%的范围内，即m在0.001-0.15的范围，尤其在0.01-0.12的范围内。
A包括四价阳离子并优选至少包括硅。A可任选（进一步）包括钛(Ti)、锗(Ge)、锡(Sn)和锌(Zn)中的一种或多种。优选至少80%，再更优选至少90%，如至少95%的M由硅构成。因此，在一个具体实施方案中，M'xM2-2xAX6也可以被描述为M'xM2-2xA1-m-t-g-s-zrMnmTitGegSnsZrzrX6，其中m和x如上所示，且其中t、g、s、zr各自独立地优选在0-0.2，尤其是0-0.1，更尤其是0-0.05的范围内，其中t+g+s+zr小于1，尤其等于或小于0.2，优选0-0.2，尤其是0-0.1，更尤其是0-0.05，且其中A尤其是Si。X优选是氟(F)。
如上所示，M是指一价阳离子，但优选至少包括钾和/或铷。M还可包括的其它一价阳离子可选自锂(Li)、钠(Na)、铯(Cs)和铵(NH4 +)。在一个实施方案中，优选至少80%（即M类型的所有摩尔数的80%），再更优选至少90%，如95%的M由钾和铷构成。钾与铷之间的摩尔比尤其在0.5-2的范围内（即K摩尔数/Rb摩尔数在0.5-2的范围内），如0.8-1.2，尤其是0.9-1.1，更尤其是0.95-1.05，尤其是1.0。在这些实施方案中x因此尤其是0。
因此，在一个具体实施方案中，M'xM2-2xAX6也可以被描述为(K1-r-l-n-c-nh RbrLilNanCsc(NH4)nh)2AX6，其中r在0-1，尤其是0.2-0.8的范围内（且其中钾-铷比率在一个实施方案中优选如上所示），其中l、n、c、nh各自独立地优选在0-1，优选0-0.2，尤其是0-0.1，更尤其是0-0.05的范围内，且其中r+l+n+c+nh在0-1的范围内，l+n+c+nh尤其小于1，尤其等于或小于0.2，优选0-0.2，尤其是0-0.1，更尤其是0-0.05。X优选是氟(F)。
如上所示，代替或除了所述一种或多种碱金属阳离子外，还可存在一种或多种碱土金属阳离子。因此，在一个具体实施方案中，M'xM2-2xAX6也可以被描述为MgmgCacaSrsrBaba(KkRbrLilNanCsc(NH4)nh)2AX6，其中k、r、l、n、c、nh各自独立地在0-1的范围内，其中mg、ca、sr、ba各自独立地在0-1的范围内，且其中mg+ca+sr+ba+2(k+r+l+n+c+nh)=1。
如上所示，X是指一价阴离子，但至少包括氟。可任选存在的其它一价阴离子可选自氯(Cl)、溴(Br)和碘(I)。优选至少80%，再更优选至少90%，如95%的X由氟构成。因此，在一个具体实施方案中，M'xM2-2xAX6也可以被描述为M'xM2-2xA(F1-cl-b-iClclBrbIi)6，其中cl、b、i各自独立地优选在0-0.2，尤其是0-0.1，更尤其是0-0.05的范围内，且其中cl+b+i小于1，尤其等于或小于0.2，优选0-0.2，尤其是0-0.1，更尤其是0-0.05。X尤其基本由F(氟)构成。
因此，M'xM2-2xAX6也可以被描述为(K1-r-l-n-c-nhRbrLilNanCsc(NH4)nh)2Si1-m-t-g-s-zrMnmTitGegSnsZrzr(F1-cl-b-iClclBrbIi)6，其中r、l、n、c、nh、m、t、g、s、zr、cl、b、i的值如上所示。X优选是氟(F)。
M'xM2-2xAX6更尤其也可以被描述为MgmgCacaSrsrBaba(KkRbrLilNanCsc(NH4)nh)2Si1-m-t-g-s-zrMnmTitGegSnsZrzr(F1-cl-b-iClclBrbIi)6，其中k、r、l、n、c、nh各自独立地在0-1的范围内，其中mg、ca、sr、ba各自独立地在0-1的范围内，其中mg+ca+sr+ba+2*(k+r+l+n+c+nh)=1，其中m、t、g、s、zr、cl、b、i的值如上所示。X优选是氟(F)。
在一个优选实施方案中，M'xM2-2xAX6包括K2SiF6（在本文中也被称作KSiF体系）。如上所示，在另一优选实施方案中，M'xM2-2xAX6包括KRbSiF6（即r=0.5且l、n、c、nh、t、g、s、zr、cl、b、i是0）（在本文中也被称作K,Rb体系）。如上所示，一部分硅被锰替代（即该式也可以被描述为K2Si1-mMnmF6或KRbSi1-mMnmF6，其中m如上所示，或分别被描述为KRbSiF6:Mn和K2SiF6:Mn）。由于锰替代一部分主晶格离子并具有特定功能，其也被称作“掺杂剂”或“活化剂”。因此，该六氟硅酸盐被锰(Mn4+)掺杂或活化。
该发光材料是微粒材料，即其基本由粒子构成。粒度可取决于所需用途。在一个实施方案中，该发光粒子（无涂层）可具有在大约0.5-100微米，如1-20微米，尤其是2-15微米范围内的尺寸（即长、宽、半径）；尤其至少90%的粒子具有分别在所示范围内的尺寸（即例如至少90%的粒子具有在0.5-20微米范围内的尺寸，或尤其至少90%的粒子具有在2-10微米范围内的尺寸）。
该涂层可具有10-500纳米，如50-200纳米范围的厚度。因此，该发光材料包括核-壳粒子。该涂层可具有非晶特性。因此，该涂层在本文中也被称作玻璃质涂层。该金属磷酸盐/酯基涂层尤其包括磷酸铝涂层。术语“金属磷酸盐/酯涂层”在本文中是指含有磷酸根/酯基团和金属离子基团的涂层。该涂层可以是磷酸酯的金属有机涂层，优选至少两种酯配位到一个金属离子，如铝离子上。该涂层中的金属离子因此优选是至少二价，再更优选至少三价阳离子，如三价阳离子或四价阳离子。其实例是Ti4+、Si4+和Al3+。铝尤其可用，两种或更多种这样的金属离子的组合也可用，如Si4+和Al3+。
该发光材料，即涂布的磷光体粒子在一个实施方案中可如下获得：(i) 使磷光体粒子与包括金属磷酸盐/酯基涂层的前体的液体接触，其中所述液体（即包括金属磷酸盐/酯基涂层的前体的所述液体）可通过混合含醇液体、可溶于所述含醇液体的金属盐和磷酸盐/酯源获得，(ii) 回收由此处理的磷光体粒子，和(iii) 将由此获得的处理过的磷光体粒子干燥以提供发光材料。因此，本发明还提供制备微粒发光材料的方法，所述微粒发光材料包括含有核和金属磷酸盐/酯涂层的粒子，其中所述核包括含有被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6的磷光体，其中M包括碱金属阳离子，其中A包括四价阳离子，至少包括硅，其中X包括一价阴离子，至少包括氟，其中所述金属磷酸盐/酯基涂层的金属选自Ti、Si和Al，且其中所述方法包括(i) 使磷光体粒子与包括金属磷酸盐/酯基涂层的前体的液体接触，其中所述液体可通过混合含醇液体、可溶于所述含醇液体的金属盐和磷酸盐/酯源获得，(ii) 回收由此处理的磷光体粒子，和(iii) 将由此获得的处理过的磷光体粒子干燥以提供发光材料。
在一个实施方案中，该磷酸盐/酯源包括P2O5（有时也被标作P4O10等）。在再一实施方案中，该磷酸盐/酯源包括POCl3。其它磷酸盐/酯源也可行。在一个实施方案中，该醇包括C2-C4醇，如乙醇、正丙醇、2-丙醇、正丁醇、异丁醇等。任选可以使用更高级的醇，任选也可以使用包括两个或更多个醇基团的烃。
该醇与P2O5反应并形成磷酸的单酯和二酯：
P4O10 + 6 ROH → 2 H2RPO4 + 2 HR2PO4
在此，R可以如上所示是C2-C4，R也可以是更高级的烃，如C2-C26，如C2-C10。单酯被标作H2RPO4，但也可以被标作ROPO(OH)2，即磷光体结合到OR和两个OH基团上并具有与O的双键。二酯被标作HR2PO4，但也可以被标作(RO)2PO(OH)，即磷光体结合到两个OR基团和一个OH基团上并具有与O的双键。
该含醇液体可以是醇，即基本由醇构成，还可任选含有其它液体。水含量优选<2重量%（水重量/(液体总重量)），尤其是<1重量%，更尤其<0.1重量%，如<0.01重量%。
该金属盐可以例如是Ti、Si或Al的硝酸盐或硫酸盐或草酸盐或酒石酸盐等。要指出，也可任选使用Ti、Si和Al中的一种或多种的组合。但是，该金属盐也可以是金属有机盐，如异丙醇盐，如异丙醇铝，乙醇盐，如乙醇铝，丙醇盐，如丙醇铝，丁醇盐，如丁醇铝等。该金属盐在含醇液体中的溶解度优选为至少0.1克/升水（在室温和1巴下），如至少1克/升水（在室温和1巴下），尤其是至少5克/升，更尤其是至少10克/升水（在室温和1巴下）。
三价铝阳离子充当烷基磷酸酯之间的交联剂并由此形成包围粒子的网络。在干燥后，可以获得良好的（M-P，尤其是Al-P）涂层。
再一方面，本发明提供制备如本文所述的磷光体的方法，所述方法包括在(iv)无机酸，优选至少包括HF的无机酸水溶液中混合(i) 一价阳离子的可溶盐（其中所述一价阳离子的可溶盐优选至少包括钾和/或铷和/或钠）、(ii) 四价锰前体的可溶盐、(iii) 硅源，沉淀（如定义的）磷光体并干燥由此获得的磷光体，其中所述磷光体的干燥或任何其它任选后继热处理过程在200℃以下的温度进行。在更高温度下，可能形成立方晶相，这可能是不需要的（这取决于具体的发光材料和/或（预期）用途）。要指出，对于其它体系，如K2SiF6或Na2SiF6，更高温度可能是可行的。此外，如其它地方所提到，六方晶相是优选实施方案之一，尤其是在K,Rb体系的情况下。
术语“一价阳离子的可溶盐”尤其是指具有选自氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、硝酸根、乙酸根、氯酸根、柠檬酸根、氰根、甲酸根、磷酸根、草酸根、硫酸根和酒石酸根的一种或多种阴离子的（原材料）盐，尤其是具有一价阴离子的一价阳离子盐，如KF、KCl、KNO3、RbF、RbCl、RbNO3等。该一价阳离子的可溶盐的溶解度优选为至少1克/升水（在室温和1巴下），尤其是至少5克/升，更尤其是至少10克/升水（在室温和1巴下）。氟化物尤其可用。一价阳离子的可溶盐可以是混合盐，如(K0.5Rb0.5)F。术语“一价阳离子的可溶盐”也可以是指盐的混合物，如KF和RbF。
术语“四价锰前体的可溶盐”尤其是指可提供四价锰物质的（原材料）盐，但其中该（原材料）盐不一定已包括四价锰，因为这也可能随后形成。例如，作为反应物，可以使用KMnO4。在这种情况中，该锰是七价的（Mn(VII)）。在反应过程中，将Mn(VII)还原成Mn(IV)。术语“四价锰前体的可溶盐”尤其是指具有选自锂、钠、钾、铷、铯和铵的一种或多种阳离子的锰盐，尤其是具有选自钾和铵的一价阳离子的锰前体盐，如KMnO4和NH4MnO4。尤其希望高锰酸盐作为四价锰前体的可溶盐。该四价锰前体的可溶盐的溶解度优选为至少1克/升水（在室温和1巴下），尤其是至少5克/升，更尤其是至少10克/升水（在室温和1巴下）。
该（原材料）硅源可以是可溶的，但SiO2（和/或Si）尤其可用。
当一部分阳离子和/或阴离子如上所示被其它阳离子和/或阴离子替代时，适用相同原理。
该水溶液尤其是水和氟化氢的混合物，如浓HF酸（液态）。可以取而代之或另外使用的其它无机酸可选自HBr酸和HCl酸（液态）。对于纯氟化物磷光体，优选仅使用HF作为无机酸。因此，该水溶液优选包括HF和水，如浓HF。
在该水溶液中混合/溶解原材料（包括一价阳离子的可溶盐、四价锰前体的可溶盐和硅源）。可能开始共沉淀。此后，使液体静置并通过滗析或离心或本领域中已知的其它方法从液体中分离共沉淀产物。
在获得（湿）磷光体后，将该磷光体干燥。这可以在室温下或在升高的温度下进行。因此，优选在低于200℃，如低于110℃的温度下进行该磷光体的干燥或任何其它任选的后继热处理过程。因此，在照明单元的制造（也见下文）或磷光体的随后应用过程中，磷光体优选（也）保持在低于200℃，尤其是低于110℃的温度下。但是，对于尤其不同于Rb,K体系的其它相或其它体系，如果需要，也可能使用其它和任选更高的温度。
在一个具体实施方案中，一价阳离子的可溶盐包括氟化铷和/或二氟化氢钾氢(KHF2)，四价锰前体的可溶盐包括KMnO4，至少包括HF的无机酸的水溶液包括HF水溶液，且硅源包括SiO2。
术语光源原则上涉及本领域中已知的任何光源，尤其涉及LED基光源，在本文中也被称作LED。为便于理解，下文的描述仅针对LED基光源。该光源构造成提供UV和/或蓝光。在一个优选实施方案中，该发光二极管构造成生成具有蓝光分量的LED光。换言之，该光源包括蓝光LED。
在再一实施方案中，该发光二极管构造成生成具有UV分量的LED光。换言之，该光源包括UV LED。在使用UV光源并需要蓝光或白光作为蓝光分量时，可以使用例如公知材料BaMgAl10O17:Eu2+。但是，也可以取而代之或另外使用能将紫外光转换成蓝光的其它发光材料。
优选地，该光源是在工作过程中至少发出在选自200-490纳米范围的波长下的光的光源，尤其是在工作过程中至少发出在选自400-490纳米范围，更尤其是440-490纳米范围的波长下的光的光源。这种光可部分被一种或多种发光材料利用（见下文）。在一个具体实施方案中，该光源包括固态LED光源（如LED或激光二极管）。术语“光源”也可能涉及多个光源，如2-20个（固态）LED光源。因此，术语LED也可能涉及多个LED。因此，在一个具体实施方案中，该光源构造成生成蓝光。
术语白光在本文中是本领域技术人员已知的。其尤其涉及具有在大约2000至20000 K，尤其是2700-20000 K之间的相关色温（CCT）的光，对于一般照明，尤其在大约2700 K至6500 K范围内，对于背光目的，尤其在大约7000 K和20000 K范围内，并且尤其在距BBL（黑体轨迹）的大约15 SDCM（颜色匹配的标准偏差）内，尤其在距BBL的大约10 SDCM内，更尤其在距BBL的大约5 SDCM内。
在一个实施方案中，该光源还可提供具有在大约5000至20000 K之间的相关色温（CCT）的光源光，例如直接磷光体转换LED（具有用于例如获得10000 K的磷光体薄层的发蓝光二极管）。因此，在一个具体实施方案中，该光源构造成提供具有在5000-20000 K范围内，更尤其在6000-20000 K，如8000-20000 K范围内的相关色温的光源光。相对较高的色温的一个优点在于在光源光中可能存在相对较高的蓝光分量。
术语“紫光”或“紫光发射”尤其涉及具有在大约380-440纳米范围内的波长的光。术语“蓝光”或“蓝光发射”尤其涉及具有在大约440-490纳米范围内的波长的光（包括一些紫色调和青色调）。术语“绿光”或“绿光发射”尤其涉及具有在大约490-560纳米范围内的波长的光。术语“黄光”或“黄光发射”尤其涉及具有在大约540-570纳米范围内的波长的光。术语“橙光”或“橙光发射”尤其涉及具有在大约570-610纳米范围内的波长的光。术语“红光”或“红光发射”尤其涉及具有在大约600-750纳米范围内的波长的光。术语“粉光”或“粉光发射”涉及具有蓝光和红光分量的光。术语“可见”、“可见光”或“可见光发射”涉及具有在大约380-750纳米范围内的波长的光。
术语“发光材料”还可能涉及多种不同的发光材料。术语发光材料在本文中尤其涉及无机发光材料。这同样适用于术语“磷光体”。这些术语是本领域技术人员已知的。
在一个更具体的实施方案中，该发光材料包括选自含二价铕的氮化物发光材料或含二价铕的氮氧化物发光材料的一种或多种附加磷光体。该红色发光材料在一个实施方案中包括选自(Ba,Sr,Ca)S:Eu、(Ba,Sr,Ca)AlSiN3:Eu和(Ba,Sr,Ca)2Si5N8:Eu的一种或多种材料。在这些化合物中，铕(Eu)基本或仅是二价的并替代一个或多个所示二价阳离子。通常，Eu以不大于该阳离子的10%，尤其在其替代的一种或多种阳离子的大约0.5-10%范围内，更尤其在大约0.5-5%范围内的量存在。术语“:Eu”或“:Eu2+”表明一部分金属离子被Eu（在这些实例中被Eu2+）替代。例如，假设在CaAlSiN3 :Eu中有2% Eu，正确的式可以是(Ca0.98Eu0.02)AlSiN3。二价铕通常替代二价阳离子，如上述二价碱土金属阳离子，尤其是Ca、Sr或Ba。材料(Ba,Sr,Ca)S:Eu也可以被标作MS:Eu，其中M是选自钡(Ba)、锶(Sr)和钙(Ca)的一种或多种元素；M在此化合物中尤其包括钙或锶，或者钙和锶，更尤其钙。在此，引入Eu并替代至少一部分M（即Ba、Sr和Ca中的一种或多种）。此外，材料(Ba,Sr,Ca)2Si5N8:Eu也可以被标作M2Si5N8:Eu，其中M是选自钡(Ba)、锶(Sr)和钙(Ca)的一种或多种元素；M在此化合物中尤其包括Sr和/或Ba。在一个更具体的实施方案中，M由Sr和/或Ba构成（不考虑Eu的存在），尤其是50-100%，尤其是50-90% Ba和50-0%，尤其是50-10% Sr，如Ba1.5Sr0.5Si5N8:Eu（即75 % Ba；25% Sr）。在此，引入Eu并替代至少一部分M，即Ba、Sr和Ca中的一种或多种。材料(Ba,Sr,Ca)AlSiN3:Eu同样也可以被标作MAlSiN3:Eu，其中M是选自钡(Ba)、锶(Sr)和钙(Ca)的一种或多种元素；M在此化合物中尤其包括钙或锶，或钙和锶，更尤其钙。在此，引入Eu并替代至少一部分M（即Ba、Sr和Ca中的一种或多种）。优选地，在一个实施方案中，第一发光材料包括(Ca,Sr,Ba)AlSiN3:Eu，优选CaAlSiN3:Eu。此外，在可与前者结合的另一实施方案中，第一发光材料包括(Ca,Sr,Ba)2Si5N8:Eu，优选(Sr,Ba)2Si5N8:Eu。术语"(Ca,Sr,Ba)"是指相应的阳离子可被钙、锶或钡占据。其还是指在此类材料中，相应的阳离子位点可被选自钙、锶和钡的阳离子占据。因此，该材料可以例如包括钙和锶，或仅锶，等等。
因此，在一个实施方案中，该发光材料可进一步包括M2Si5N8:Eu2+，其中M选自Ca、Sr和Ba，更尤其地，其中M选自Sr和Ba。在可与前者结合的再一实施方案中，该发光材料可进一步包括MAlN3:Eu2+，其中M选自Ca、Sr和Ba，更尤其地，其中M选自Sr和Ba。
该发光材料还可包括一种或多种选自含三价铈的石榴石和含三价铈的氮氧化物的磷光体。
该发光材料尤其可进一步包括M3A5O12:Ce3+发光材料，其中M选自Sc、Y、Tb、Gd和Lu，其中A选自Al和Ga。M优选至少包括Y和Lu中的一种或多种，且其中A至少包括Al。这些类型的材料可提供最高效率。在一个具体实施方案中，第二发光材料包括M3A5O12:Ce3+类型的至少两种发光材料，其中M选自Y和Lu，其中A选自Al，且其中所述至少两种发光材料的比率Y:Lu不同。例如，其中之一可以纯基于Y，如Y3Al5O12:Ce3+，且其中之一可以是Y,Lu基体系，如(Y0.5Lu0.5)3Al5O12:Ce3+。石榴石的实施方案尤其包括M3A5O12石榴石，其中M至少包括钇或镥且其中A至少包括铝。此类石榴石可以被铈(Ce)、被镨(Pr)或被铈和镨的组合掺杂；但尤其被Ce掺杂。A尤其包括铝(Al)，但是，A也可能部分包括镓(Ga)和/或钪(Sc)和/或铟(In)，尤其是最多大约20%的Al，更尤其最多大约10%的Al（即A离子基本由90或更高摩尔%的Al和10或更低摩尔%的Ga、Sc和In中的一种或多种构成）；A尤其可包括最多大约10%的镓。在另一变体中，A和O可能至少部分被Si和N替代。元素M尤其可选自钇(Y)、钆(Gd)、铽(Tb)和镥(Lu)。此外，Gd和/或Tb尤其仅以M的最多大约20%的量存在。在一个具体实施方案中，石榴石发光材料包括(Y1-xLux)3B5O12:Ce，其中x等于或大于0并等于或小于1。术语“:Ce”或“:Ce3+”是指该发光材料中的一部分金属离子（即在石榴石中：一部分“M”离子）被Ce替代。例如，假设(Y1-xLux)3Al5O12:Ce，一部分Y和/或Lu被Ce替代。这种命名是本领域技术人员已知的。Ce替代通常不多于10%的M；Ce浓度通常在0.1-4%，尤其是0.1-2%（相对于M）的范围内。假设1% Ce和10% Y，完全正确的式是(Y0.1Lu0.89Ce0.01)3Al5O12。如本领域技术人员已知，石榴石中的Ce基本或仅为三价态。
任选地，一种或多种任选的附加磷光体也可以被涂布，任选被相同涂层涂布，在一个具体实施方案中用相同涂布方法涂布。在另一具体实施方案中，使用两种或更多种（微粒）发光材料的组合，其中至少一种发光材料包括如本文所述的（涂布的）被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6和至少一种如上举例所述的附加发光材料。当在一批中使用相同涂布方法时，磷光体的粒子可以在一个流程中涂布并因此基本具有相同涂层。一个单粒子可能含有被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6磷光体或另一磷光体或甚至被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6和一种或多种其它磷光体的组合作为核。
因此，该发光材料在一个实施方案中可进一步包括选自含二价铕的氮化物发光材料、含二价铕的氮氧化物发光材料、含三价铈的石榴石和含三价铈的氮氧化物的一种或多种其它磷光体。
如本领域技术人员显而易见，也可以使用磷光体的组合。此外，如本领域技术人员显而易见，可以针对组成成分、活化剂浓度、粒度等优化所述一种或多种发光材料（或磷光体）或优化发光材料组合，以优化照明器件。
光源可以布置在具有一个或多个反射壁（如用反射材料如TiO2涂布）和透明窗的室中。在一个实施方案中，该窗是光转换层。在另一实施方案中，该窗包括光转换层。这种层可布置在窗的上游或窗的下游。在另一实施方案中，可以在窗的两面都施加光转换层。
术语“上游”和“下游”涉及相对于来自发光装置（在此为光源）的光传播方向的物体或构件布置，其中相对于来自发光装置的光束内的第一位置，光束中更靠近发光装置的第二位置是“上游”，光束内离发光装置更远的第三位置是“下游”。
发光材料构造成转换至少一部分光源光。换言之，可以说，将光源辐射耦合到发光材料上。当光源包括基本发射紫外光的光源时，该发光材料可构造成转换投射在该发光材料上的基本所有光源光。如果光源构造成生成蓝光，该发光材料可部分转换光源光。根据构造，其余光源光的一部分可透过包括该发光材料的层。
下面指出本发明的非限制性的许多可能的用途：
- 办公室照明系统
- 家庭应用系统
- 商店照明系统，
- 家庭照明系统，
- 重点照明系统，
- 现场照明系统，
- 剧院照明系统，
- 光纤应用系统，
- 投影系统，
- 自照明显示系统，
- 像素化显示系统，
- 分段显示系统，
- 警告标示系统，
- 医用照明应用系统，
- 指示器标记系统
- 装饰照明系统
- 便携系统，
- 汽车应用，和
- 温室照明系统。
如上所示，该照明单元可用作LDC显示器中的背光单元。因此，另一方面，本发明还提供包括构造成背光单元的如本文中规定的照明单元的LCD显示器。
本领域技术人员会理解本文中的术语“基本”，如在“基本所有发射”或“基本由…构成”中。术语“基本”还可包括“完全”、“全部”、“所有”等实施方案。因此，在实施方案中，也可以除去形容词基本。如果适用，术语“基本”还可能涉及90%或更高，如95%或更高，尤其是99%或更高，更尤其是99.5%或更高，包括100%。术语“包括”还包括其中术语“包括”是指“由…构成”的实施方案。
此外，说明书和权利要求中的术语第一、第二、第三等用于区分类似要素并且不一定描述相继或时间次序。要理解的是，如此使用的术语在适当情况下可互换，且本文所述的本发明的实施方案能以与本文中描述或例示的次序不同的次序运行。
本文中的器件尤其在运行过程中描述。如本领域技术人员显而易见，本发明不限于运行方法或运行中的器件。
应该指出，上述实施方案例示而非限制本发明，且本领域技术人员能够设计许多替代实施方案而不背离所附权利要求书的范围。在权利要求书中，位于括号之间的任何标号不应被解释为限制该权利要求。动词“包括”及其接合词（conjugations）的使用不排除存在除该权利要求中规定的那些外的要素或步骤。在一要素前的冠词“一个”或“一种”不排除存在多个这样的要素。在列举几个装置的器件权利要求中，这些装置中的几个可以具体体现为一件相同的硬件。在互相不同的从属权利要求中列举某些措施的事实并不意味着不能有利地使用这些措施的组合。
本发明还适用于包括说明书中描述和/或附图中展示的一个或多个特征的器件。本发明还涉及包括说明书中描述和/或附图中展示的一个或多个特征的方法或过程。
本专利中论述的各种方面可以组合以提供附加优点。此外，一些特征可能构成一个或多个分案申请的基础。
附图简述
现在参照所附示意图仅举例描述本发明的实施方案，其中相应的标号是指相应的部件，且其中：
图1a-1c示意性描绘照明单元的一些实施方案；附图不一定按比例；
图2显示未涂布和涂布的（后者用“-ALP”标示）的Mn-掺杂K2SiF6的发射（右边的y-轴）和反射（左边的y-轴）光谱；
图3显示未涂布和涂布的（后者用“-ALP”标示）的Mn-掺杂K2SiF6在去离子水中的电导率测量结果，在y轴上是标准化至1的比电导率，在x轴上是以秒计的时间；
图4显示未涂布和涂布的（后者用“-ALP”标示）的Mn-掺杂K2SiF6在加速应力试验（85℃和85%湿度）中的量子效率（QE）对以天计的时间t的变化；且
图5非常示意性描绘发光材料20。
实施方案详述
图1a示意性描绘本发明的照明单元的一个实施方案，用标号100标示。该照明单元包括光源10，其在此示意图中是LED（发光二极管）。在此实施方案中，在光源10的顶部，在此在（出光）表面15上，因此在光源10的下游，提供发光材料20。这种发光材料20包括用标号40标示的如本文所述的磷光体（也参见图5）。例如，照明单元100进一步包括（透射）圆顶61，例如为了光提取性质。这是透射式光学元件60的一个实施方案，其在此实施方案中布置在光源10的下游以及光转换层20的下游。光源10提供光源光11（在附图中未标示），其通过光转换层20至少部分转换成发光材料光51。来自照明单元的光用标号101标示并至少含有这种发光材料光51，以及任选地，根据发光材料50的吸收，还含有光源光11。在一个实施方案中，照明单元光101可具有5000 K或更低的CCT。但是，更高的CCT也有可能。可以通过调节发光材料20的量调节CCT，包括任选存在与本文所述的六氟硅酸盐不同的其它磷光体40。
图1b示意性描绘另一实施方案，其没有圆顶，而是具有任选涂层62。这种涂层62是透射式光学元件60的另一实例。要指出，涂层62在一个实施方案中可以是聚合物层、有机硅层或环氧基层中的一种或多种。或者或另外地，可以使用二氧化硅和/或氮化硅的涂层。
在图1a-1b的这两个示意性描绘的实施方案中，发光材料20与光源10或至少其出光表面（即表面15），如LED的型板物理接触。但是，在图1c中，发光材料20远离光源10布置。在这一实施方案中，发光材料20布置在透射（即光透射）载体30（如出射窗）上游。载体30的表面用标号65标示，在其上施加光转换层20。要指出，发光材料20也可以布置在载体30下游或可以在载体两面都施加发光材料20。发光材料20与光源（尤其是其出光表面15）之间的距离用标号d1标示并可以为0.1毫米-10厘米。要指出，在图1c的构造中，原则上也可以使用多于一个光源10。
图2显示未涂布和涂布的（后者用“-ALP”标示）的Mn-掺杂K2SiF6的发射（右边的y-轴）和反射（左边的y-轴）光谱。可以看出，发光基本不变（发射光谱叠加），且在这些实例中在蓝光区中的反射仅表现出极轻微的降低。这可通过改变层厚度、掺杂剂浓度以及粒度改进。右边的y-轴上的标示I是指标准化至1的光致发光强度。R是指也标准化至1的反射比。可以看出，该磷光体的发光可以被视为窄带发光，因为该发光基本由线发射构成（而没有本领域中所用的（和如上所示的）大多数Eu2+和Ce3+磷光体的情况中的带发射）。
图3显示未涂布和涂布的（后者用“-ALP”标示）的Mn-掺杂K2SiF6在去离子水中的电导率测量结果，在y轴上是标准化至1的比电导率，在x轴上是以秒计的时间。涂布的样品具有明显更好的性能。
图4显示未涂布和涂布的（后者用“-ALP”标示）的Mn-掺杂K2SiF6在加速应力试验（85℃和85%湿度）中的量子效率（QE）对以天计的时间t的变化。涂布的样品仍具有明显更好的性能。
图5非常示意性描绘发光材料20。其基本由具有包括磷光体或磷光体材料（用标号40标示）的核201和包括本文所述的磷酸铝材料的涂层（壳）202的粒子200构成。标号d是指该粒子的核的尺寸，尤其是直径，且d1是指壳或涂层的厚度。
实验
本文中公开的新型核-壳磷光体在两个步骤中获得。首先，在室温下由含有Mn掺杂剂的HF水溶液作为共沉淀物制备Mn掺杂的六氟硅酸钾。为了制备Mn4+-掺杂的K2SiF6，将化学计算量的原材料KHF2和KMnO4溶解在HF水溶液中。随后，将化学计算量的SiO2添加到该HF水溶液中。该HF水溶液中的Mn4+浓度为8摩尔%。过滤沉淀物，用2-丙醇反复洗涤，然后在真空中在100℃下干燥。
随后，通过在K2SiF6:Al:P摩尔比 = 1:0.06:0.06的情况下将核粉末悬浮在Al(NO3)3*9H2O和P2O5乙醇溶液的混合物中，制备Mn掺杂的K2SiF6的保护壳。在搅拌过程中和在升高的温度（大约80℃）下蒸发溶剂。最后，该粉末在200℃下加热1小时，以产生酯的部分水解的醇化物。
此类核-壳Mn掺杂六氟硅酸盐的光致发光谱（发射光谱，图2）显示在大约600至660纳米的红光区中的发射。主发射峰位于大约631纳米。所示光谱的流明当量为大约198 lm/W。在绿色和黄色光谱范围中的反射为至少R > 0.92，这导致用于暖白光用途的发绿光和发黄光磷光体的极低吸收。此外，由于在600 – 660纳米光谱范围中的至少0.95和更高的反射，本发明的核-壳磷光体的自吸收低。
X-射线光电子光谱法（XPS）测量表明在用上述程序将壳施加到核磷光体上后，核元素K、Si和F显著降低且壳元素Al、P、O和C增加。
| K2SiF6 [at.%] | K2SiF6-AlP [at%] | |
| XPS元素 | ||
| K2p | 23.86 | 10.49 |
| Si2s+2p | 9.82 | 7.43 |
| F1s | 65.32 | 27.67 |
| O1s | 1.00 | 33.68 |
| Al2p | 0.00 | 4.06 |
| P2p | 0.00 | 4.50 |
| C1s | 0.00 | 11.77 |
| 光学表征 | ||
| QE | 0.81 | 0.78 |
| x/y | 0.691/0.308 | 0.692/0.307 |
| LE (lm/W) | 198 | 198 |
下面给出用于制备六氟硅酸盐的K,Rb变体的实例。可以如上所示施加涂层。
变体
制造具有不同Al:P比（Al:P = 2:1、1:1、1:0.5和1:0.25）的一些涂布的KSiF，它们都提供良好的涂层。上示结果用1:1的Al:P比得出。
可以在室温下由含有Mn掺杂剂的HF水溶液作为共沉淀物获得本文所述的混合碱金属六氟硅酸盐磷光体。为了制备Mn4+-掺杂的KRbSiF6，将化学计算量的原材料RbF、KHF2和KMnO4溶解在HF水溶液中。随后，将化学计算量的SiO2添加到该HF水溶液中。该HF水溶液中的Mn7+浓度为8摩尔%。过滤沉淀物，用2-丙醇反复洗涤，然后在真空中在室温下干燥。
另外，可以使用各种其它原材料通过从水溶液中共沉淀制造本发明的六氟硅酸盐磷光体（例如硝酸铷/钾、氯化铷/钾）。
该沉淀样品据它们的X-射线粉末图（使用Cu-Kα辐射）指示为六方晶格。在300℃下加热后，如基于XRD数据发现，样品转化成立方晶格。
Claims (15)
1.包括构造成生成光源光(11)的光源(10)和构造成将至少一部分光源光(11)转换成发光材料光(51)的微粒发光材料(20)的照明单元(100)，其中所述光源(10)包括发光二极管（LED），其中所述微粒发光材料(20)包括含核(201)的粒子(200)，所述核(201)包括含有被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6的磷光体(40)，其中M'包括碱土金属阳离子，M包括碱金属阳离子，且x在0-1的范围内，其中A包括四价阳离子，至少包括硅，其中X包括一价阴离子，至少包括氟，且其中所述粒子(200)进一步包括金属磷酸盐/酯基涂层(202)，其中所述金属磷酸盐/酯基涂层的金属选自Ti、Si和Al。
2.根据权利要求1的照明单元(100)，其中所述金属磷酸盐/酯基涂层包括磷酸铝涂层。
3.根据前述权利要求任一项的照明单元(100)，其中所述微粒发光材料(20)可如下获得：(i) 使磷光体粒子与包括金属磷酸盐/酯基涂层的前体的液体接触，其中所述液体可通过混合含醇液体、可溶于所述含醇液体的金属盐和磷酸盐/酯源获得，(ii) 回收由此处理的磷光体粒子，和(iii) 将由此获得的处理过的磷光体粒子干燥以提供发光材料。
4.根据权利要求3的照明单元(100)，其中所述磷酸盐/酯源包括P2O5。
5.根据前述权利要求任一项的照明单元(100)，其中M'xM2-2xAX6包括K2SiF6。
6.根据前述权利要求任一项的照明单元(100)，其中所述光源(10)构造成生成蓝光。
7.根据前述权利要求任一项的照明单元(100)，其中所述微粒发光材料(20)进一步包括选自含二价铕的氮化物发光材料、含二价铕的氮氧化物发光材料、含三价铈的石榴石和含三价铈的氮氧化物的一种或多种其它磷光体。
8.制备微粒发光材料(20)的方法，所述微粒发光材料包括含有核(201)和金属磷酸盐/酯涂层(202)的粒子(200)，其中所述核(201)包括含有被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6的磷光体(40)，其中M'包括碱土金属阳离子，M包括碱金属阳离子，且x在0-1的范围内，其中A包括四价阳离子，至少包括硅，其中X包括一价阴离子，至少包括氟，其中所述金属磷酸盐/酯基涂层的金属选自Ti、Si和Al，且其中所述方法包括(i) 使磷光体粒子与包括金属磷酸盐/酯基涂层的前体的液体接触，其中所述液体可通过混合含醇液体、可溶于所述含醇液体的金属盐和磷酸盐/酯源获得，(ii) 回收由此处理的磷光体粒子，和(iii) 将由此获得的处理过的磷光体粒子干燥以提供发光材料。
9.根据权利要求8的方法，其中所述金属磷酸盐/酯基涂层的前体的金属包括铝。
10.根据权利要求8-9任一项的方法，其中所述磷酸盐/酯源包括P2O5，且其中所述醇是C2-C4醇。
11.根据权利要求8-10任一项的方法，其中M'xM2-2xAX6包括K2SiF6。
12.根据权利要求8-11任一项的方法，其中所述磷光体粒子可通过下述方法获得，所述方法包括在(iv) 至少包括HF的无机酸水溶液中混合(i) 碱金属阳离子的可溶盐、(ii) 四价锰前体的可溶盐、(iii) 四价阳离子源，沉淀所述磷光体并干燥由此获得的磷光体，其中所述磷光体的干燥或任何其它任选后继热处理过程在200℃以下的温度进行。
13.根据权利要求8-12任一项的方法，其中所述醇包括C2-C4醇。
14.包括粒子(200)的微粒发光材料(20)，所述粒子包括核(201)和金属磷酸盐/酯涂层(202)，其中所述核(201)包括含有被四价锰掺杂的M'xM2-2xAX6的磷光体(40)，其中M'包括碱土金属阳离子，M包括碱金属阳离子，且x在0-1的范围内，其中A包括四价阳离子，至少包括硅，其中X包括一价阴离子，至少包括氟，其中所述金属磷酸盐/酯基涂层的金属选自Ti、Si和Al。
15.根据权利要求14的微粒发光材料(20)，其中M'xM2-2xAX6包括K2SiF6，且其中所述金属磷酸盐/酯基涂层包括磷酸铝涂层。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261599458P | 2012-02-16 | 2012-02-16 | |
| US61/599458 | 2012-02-16 | ||
| US61/599,458 | 2012-02-16 | ||
| PCT/IB2013/051163 WO2013121355A1 (en) | 2012-02-16 | 2013-02-13 | Coated narrow band red-emitting fluorosilicates for semiconductor leds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104114671A true CN104114671A (zh) | 2014-10-22 |
| CN104114671B CN104114671B (zh) | 2016-10-26 |
Family
ID=48050866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201380009682.6A Active CN104114671B (zh) | 2012-02-16 | 2013-02-13 | 用于半导体led的涂布的窄带发红光氟硅酸盐 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9580643B2 (zh) |
| EP (1) | EP2814905B1 (zh) |
| JP (1) | JP6297505B2 (zh) |
| CN (1) | CN104114671B (zh) |
| BR (1) | BR112014020044B1 (zh) |
| RU (1) | RU2613963C2 (zh) |
| WO (1) | WO2013121355A1 (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015157930A (ja) * | 2014-02-19 | 2015-09-03 | 台達電子工業股▲ふん▼有限公司Ｄｅｌｔａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ． | フッ化物蛍光組成物及び、それを用いたプロジェクターの波長変換機器 |
| JP2015199877A (ja) * | 2014-04-10 | 2015-11-12 | 日亜化学工業株式会社 | フッ化物蛍光体及びその製造方法 |
| TWI582216B (zh) * | 2014-11-11 | 2017-05-11 | Shell core structure fluorescent material and its light source device | |
| CN107429160A (zh) * | 2015-03-05 | 2017-12-01 | 通用电气公司 | 红光发射磷光体、方法和装置 |
| CN108473868A (zh) * | 2015-12-23 | 2018-08-31 | Lg伊诺特有限公司 | 荧光体组合物、包括该荧光体组合物的发光器件封装和照明装置 |
| CN108541296A (zh) * | 2015-05-07 | 2018-09-14 | 亮锐控股有限公司 | 具有温度独立色点的高强度光源 |
| CN109804048A (zh) * | 2016-08-08 | 2019-05-24 | 通用电气公司 | 具有发红光磷光体的复合材料 |
| CN111171815A (zh) * | 2018-11-13 | 2020-05-19 | 厦门稀土材料研究所 | 一种氟化物发光材料的表面改性方法及其制备得到的氟化物发光材料 |
| CN112204116A (zh) * | 2018-05-31 | 2021-01-08 | 克里公司 | 用于发光二极管(led)应用的稳定化的氟化物磷光体 |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5565539B1 (ja) * | 2012-12-28 | 2014-08-06 | 信越化学工業株式会社 | 蛍光体の表面処理方法 |
| US9698314B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-07-04 | General Electric Company | Color stable red-emitting phosphors |
| US9580648B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-02-28 | General Electric Company | Color stable red-emitting phosphors |
| DE102013106575B4 (de) * | 2013-06-24 | 2019-03-28 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines optoelektronischen Bauelements umfassend ein Konversionselement |
| JP5783302B2 (ja) | 2013-07-03 | 2015-09-24 | 日亜化学工業株式会社 | フッ化物蛍光体及びそれを用いた発光装置並びに蛍光体の製造方法 |
| US9399732B2 (en) | 2013-08-22 | 2016-07-26 | General Electric Company | Processes for preparing color stable manganese-doped phosphors |
| US11041118B2 (en) | 2013-08-29 | 2021-06-22 | Nichia Corporation | Fluoride fluorescent material and method for producing the same as well as light emitting device using the same |
| US20150123153A1 (en) * | 2013-11-06 | 2015-05-07 | General Electric Company | Led package with red-emitting phosphors |
| EP3070145B1 (en) * | 2013-11-13 | 2020-06-24 | LG Innotek Co., Ltd. | Blue-green phosphor, and light-emitting device package |
| CN105793389B (zh) | 2013-12-13 | 2018-12-04 | 通用电气公司 | 制备颜色稳定的锰掺杂的络合氟化物磷光体的方法 |
| DE102014102848A1 (de) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Osram Gmbh | Konversionselement, Verfahren zur Herstellung eines Konversionselements, optoelektronisches Bauelement umfassend ein Konversionselement |
| JP6496738B2 (ja) | 2013-12-30 | 2019-04-03 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 耐湿性蛍光体組成物及び関連する方法 |
| CN104845616A (zh) * | 2014-02-19 | 2015-08-19 | 台达电子工业股份有限公司 | 氟化荧光组成物及其适用的投影机的波长转换装置 |
| JPWO2015129742A1 (ja) * | 2014-02-26 | 2017-03-30 | デンカ株式会社 | 蛍光体、発光素子及び発光装置 |
| US10230022B2 (en) | 2014-03-13 | 2019-03-12 | General Electric Company | Lighting apparatus including color stable red emitting phosphors and quantum dots |
| US9755116B2 (en) * | 2014-03-14 | 2017-09-05 | Nichia Corporation | Method of manufacturing light emitting device |
| US9512356B2 (en) | 2014-05-01 | 2016-12-06 | General Electric Company | Process for preparing red-emitting phosphors |
| US9546318B2 (en) | 2014-05-01 | 2017-01-17 | General Electric Company | Process for preparing red-emitting phosphors |
| US9567516B2 (en) | 2014-06-12 | 2017-02-14 | General Electric Company | Red-emitting phosphors and associated devices |
| US9376615B2 (en) | 2014-06-12 | 2016-06-28 | General Electric Company | Color stable red-emitting phosphors |
| US9371481B2 (en) * | 2014-06-12 | 2016-06-21 | General Electric Company | Color stable red-emitting phosphors |
| US9385282B2 (en) * | 2014-06-12 | 2016-07-05 | General Electric Company | Color stable red-emitting phosphors |
| US9929319B2 (en) | 2014-06-13 | 2018-03-27 | General Electric Company | LED package with red-emitting phosphors |
| US9512357B2 (en) | 2014-07-22 | 2016-12-06 | General Electric Company | Red-emitting phosphors, associated processes and devices |
| KR101809793B1 (ko) * | 2014-09-30 | 2017-12-15 | 니치아 카가쿠 고교 가부시키가이샤 | 불화물 형광체 및 그 제조 방법 및 발광 장치 |
| US10047286B2 (en) | 2014-10-27 | 2018-08-14 | General Electric Company | Color stable red-emitting phosphors |
| KR102337406B1 (ko) * | 2014-12-09 | 2021-12-13 | 삼성전자주식회사 | 불화물 형광체, 불화물 형광체 제조방법, 백색 발광장치, 디스플레이 장치 및 조명장치 |
| WO2016093076A1 (ja) * | 2014-12-09 | 2016-06-16 | 信越化学工業株式会社 | 波長変換部材及び発光装置 |
| US9982190B2 (en) | 2015-02-20 | 2018-05-29 | General Electric Company | Color stable red-emitting phosphors |
| US9974138B2 (en) * | 2015-04-21 | 2018-05-15 | GE Lighting Solutions, LLC | Multi-channel lamp system and method with mixed spectrum |
| CN106281320A (zh) | 2015-05-21 | 2017-01-04 | 隆达电子股份有限公司 | 荧光粉、其制备方法及包含其发光装置与背光模块 |
| CN106244143B (zh) | 2015-06-04 | 2019-08-27 | 隆达电子股份有限公司 | 具有优选方向的荧光粉、其制备方法及包含其的发光元件封装结构 |
| EP3308603B1 (en) * | 2015-06-12 | 2022-05-18 | Signify Holding B.V. | Ac-led with hybrid led channels |
| US11901492B2 (en) * | 2015-09-10 | 2024-02-13 | Intematix Corporation | High color rendering white light emitting devices and high color rendering photoluminescence compositions |
| JP6549070B2 (ja) * | 2015-09-10 | 2019-07-24 | 株式会社東芝 | 蛍光体及びその製造方法、並びに発光装置 |
| FR3043687B1 (fr) * | 2015-11-13 | 2020-07-03 | Universite Blaise Pascal Clermont Ii | Procede sol-gel de synthese d'un materiau luminescent de formulation generale axbyfz:mn |
| TWI564367B (zh) | 2015-11-16 | 2017-01-01 | 隆達電子股份有限公司 | 氟化物螢光粉、其製備方法及包含其之發光裝置與背光模組 |
| TWI575058B (zh) | 2016-01-06 | 2017-03-21 | 隆達電子股份有限公司 | 螢光粉、其製備方法、調控其晶相的方法、及使其產生相轉變的方法 |
| US20170242303A1 (en) * | 2016-02-23 | 2017-08-24 | General Electric Company | Lighting system and light source assembly for use with night vision equipment |
| US9879179B2 (en) | 2016-03-30 | 2018-01-30 | Nichia Corporation | Fluorescent material, light-emitting device, and method for producing fluorescent material |
| JP6485467B2 (ja) * | 2016-03-30 | 2019-03-20 | 日亜化学工業株式会社 | 蛍光体、発光装置及び蛍光体の製造方法 |
| US10883045B2 (en) * | 2016-05-02 | 2021-01-05 | Current Lighting Solutions, Llc | Phosphor materials including fluidization materials for light sources |
| KR20230159649A (ko) | 2016-06-27 | 2023-11-21 | 제네럴 일렉트릭 컴퍼니 | 코팅된 망간 도핑 인광체 |
| CN106318381B (zh) * | 2016-08-18 | 2018-06-19 | 温州大学 | 一种Mn4+掺杂的氟化氢钠红光材料及其制备方法 |
| TWI652329B (zh) | 2016-10-19 | 2019-03-01 | 隆達電子股份有限公司 | 含有片狀結晶體之氟化物螢光粉及其製造方法與應用 |
| TWI615458B (zh) | 2016-10-28 | 2018-02-21 | 隆達電子股份有限公司 | 波長轉換膜片及應用其之發光裝置與顯示器 |
| JP6812231B2 (ja) * | 2016-12-20 | 2021-01-13 | デンカ株式会社 | フッ化物蛍光体の製造方法 |
| CN107057702B (zh) * | 2017-05-15 | 2019-10-01 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 一种红色荧光粉、其制备方法及其所制成的发光装置 |
| US20190048258A1 (en) | 2017-08-10 | 2019-02-14 | General Electric Company | Coated manganese doped phosphors |
| WO2019043872A1 (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-07 | 興和株式会社 | 照明装置 |
| WO2019155076A1 (en) * | 2018-02-12 | 2019-08-15 | Signify Holding B.V. | Led light source with fluoride phosphor |
| WO2020212325A1 (en) * | 2019-04-15 | 2020-10-22 | Signify Holding B.V. | Cytochrome c oxidase activating lighting system for mitochondrial activation and ocular health |
| US11261375B2 (en) * | 2019-05-22 | 2022-03-01 | General Electric Company | Method to enhance phosphor robustness and dispersability and resulting phosphors |
| JP2023539329A (ja) * | 2020-09-01 | 2023-09-13 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 暗視機器に適合するデバイス |
| WO2023237505A1 (en) | 2022-06-08 | 2023-12-14 | Signify Holding B.V. | Use of ksf phosphor in leds with wire-bonds with maximum amount of silver |
| WO2024033217A1 (en) | 2022-08-09 | 2024-02-15 | Signify Holding B.V. | Led's with improved efficiency and filled spectral power distribution |
| WO2024041986A1 (en) | 2022-08-25 | 2024-02-29 | Signify Holding B.V. | Direct red led for white light with high user preference |
| WO2024110377A1 (en) | 2022-11-22 | 2024-05-30 | Signify Holding B.V. | White led with at least p1f3 light quality |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1076083A1 (de) * | 1999-08-07 | 2001-02-14 | Philips Corporate Intellectual Property GmbH | Plasmabildschirm mit beschichtetem Leuchtstoff |
| US20070159058A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Phosphors and display device |
| WO2009012301A2 (en) * | 2007-07-16 | 2009-01-22 | Lumination Llc | Red line emitting complex fluoride phosphors activated with mn4+ |
| CN101939857A (zh) * | 2008-02-07 | 2011-01-05 | 三菱化学株式会社 | 半导体发光装置、背光源、彩色图像显示装置以及这些中使用的荧光体 |
| US20110147664A1 (en) * | 2009-12-23 | 2011-06-23 | General Electric Company | Coated phosphors, methods of making them, and articles comprising the same |
| WO2011073951A2 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Lighting device with light source and wavelength converting element |
| US20110279011A1 (en) * | 2010-04-29 | 2011-11-17 | General Electric Company | Color stable phosphors |
| WO2012015581A1 (en) * | 2010-07-27 | 2012-02-02 | General Electric Company | Moisture-resistant phosphor and associated method |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1983003887A1 (en) | 1982-04-29 | 1983-11-10 | Bruce Rixson Little | Particle entrainment combustion |
| JPH0420588A (ja) * | 1990-05-14 | 1992-01-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 耐水性蛍光体およびｅｌ素子 |
| US5958591A (en) | 1997-06-30 | 1999-09-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Electroluminescent phosphor particles encapsulated with an aluminum oxide based multiple oxide coating |
| US6461415B1 (en) * | 2000-08-23 | 2002-10-08 | Applied Thin Films, Inc. | High temperature amorphous composition based on aluminum phosphate |
| JP2002088357A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-03-27 | Three Bond Co Ltd | 有機物被覆発光体粒子の製造方法及び有機物被覆発光体粒子 |
| DE10051242A1 (de) * | 2000-10-17 | 2002-04-25 | Philips Corp Intellectual Pty | Lichtemittierende Vorrichtung mit beschichtetem Leuchtstoff |
| EP1413618A1 (en) | 2002-09-24 | 2004-04-28 | Osram Opto Semiconductors GmbH | Luminescent material, especially for LED application |
| EP1554914B1 (en) | 2002-10-14 | 2006-06-07 | Philips Intellectual Property & Standards GmbH | Light-emitting device comprising an eu(ii)-activated phosphor |
| EP1473348B1 (en) * | 2003-04-30 | 2007-03-21 | Centrum für Angewandte Nanotechnologie (CAN) GmbH | Luminescent core/shell nanoparticles |
| US7648649B2 (en) * | 2005-02-02 | 2010-01-19 | Lumination Llc | Red line emitting phosphors for use in led applications |
| US7497973B2 (en) | 2005-02-02 | 2009-03-03 | Lumination Llc | Red line emitting phosphor materials for use in LED applications |
| EP1935958A4 (en) * | 2005-08-10 | 2010-10-27 | Mitsubishi Chem Corp | PHOSPHOR AND LUMINESCENT DEVICE USING THE SAME |
| US7820074B2 (en) | 2006-06-28 | 2010-10-26 | Seoul Semiconductor Co., Ltd. | Phosphor, method for manufacturing same, and light emitting diode |
| JP5399617B2 (ja) * | 2007-05-14 | 2014-01-29 | デクセリアルズ株式会社 | 発光組成物及びこれを用いた光源装置並びにこれを用いた表示装置 |
| JP5332673B2 (ja) | 2008-02-07 | 2013-11-06 | 三菱化学株式会社 | 半導体発光装置、バックライトおよびカラー画像表示装置 |
| KR101670957B1 (ko) | 2009-06-30 | 2016-10-31 | 서울반도체 주식회사 | 형광체 코팅 방법, 코팅층을 갖는 형광체 및 코팅된 형광체를 채택한 발광 소자 |
| JP2011137143A (ja) * | 2009-12-01 | 2011-07-14 | Showa Denko Kk | 被覆層を有する無機蛍光体粒子及びその製造方法並びに発光装置 |
| KR101973916B1 (ko) * | 2010-09-28 | 2019-04-29 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 형광체 및 그것을 이용한 발광 장치 |
| KR101535164B1 (ko) * | 2011-12-16 | 2015-07-09 | 코닌클리케 필립스 엔.브이. | Ｌｅｄ 응용을 위한 ｍｎ―활성화 헥사플루오로실리케이트 |
| JP6191453B2 (ja) * | 2013-12-27 | 2017-09-06 | 日亜化学工業株式会社 | 発光装置 |
-
2013
- 2013-02-13 US US14/376,451 patent/US9580643B2/en active Active
- 2013-02-13 BR BR112014020044-0A patent/BR112014020044B1/pt active IP Right Grant
- 2013-02-13 JP JP2014557147A patent/JP6297505B2/ja active Active
- 2013-02-13 RU RU2014137244A patent/RU2613963C2/ru active
- 2013-02-13 CN CN201380009682.6A patent/CN104114671B/zh active Active
- 2013-02-13 EP EP13715003.3A patent/EP2814905B1/en active Active
- 2013-02-13 WO PCT/IB2013/051163 patent/WO2013121355A1/en active Application Filing
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1076083A1 (de) * | 1999-08-07 | 2001-02-14 | Philips Corporate Intellectual Property GmbH | Plasmabildschirm mit beschichtetem Leuchtstoff |
| US20070159058A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Phosphors and display device |
| WO2009012301A2 (en) * | 2007-07-16 | 2009-01-22 | Lumination Llc | Red line emitting complex fluoride phosphors activated with mn4+ |
| CN101939857A (zh) * | 2008-02-07 | 2011-01-05 | 三菱化学株式会社 | 半导体发光装置、背光源、彩色图像显示装置以及这些中使用的荧光体 |
| WO2011073951A2 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Lighting device with light source and wavelength converting element |
| US20110147664A1 (en) * | 2009-12-23 | 2011-06-23 | General Electric Company | Coated phosphors, methods of making them, and articles comprising the same |
| US20110279011A1 (en) * | 2010-04-29 | 2011-11-17 | General Electric Company | Color stable phosphors |
| WO2012015581A1 (en) * | 2010-07-27 | 2012-02-02 | General Electric Company | Moisture-resistant phosphor and associated method |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015157930A (ja) * | 2014-02-19 | 2015-09-03 | 台達電子工業股▲ふん▼有限公司Ｄｅｌｔａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ． | フッ化物蛍光組成物及び、それを用いたプロジェクターの波長変換機器 |
| JP2015199877A (ja) * | 2014-04-10 | 2015-11-12 | 日亜化学工業株式会社 | フッ化物蛍光体及びその製造方法 |
| TWI582216B (zh) * | 2014-11-11 | 2017-05-11 | Shell core structure fluorescent material and its light source device | |
| CN107429160A (zh) * | 2015-03-05 | 2017-12-01 | 通用电气公司 | 红光发射磷光体、方法和装置 |
| US10815423B2 (en) | 2015-03-05 | 2020-10-27 | Current Lighting Solutions, Llc | Red-emitting phosphors, processes and devices |
| CN107429160B (zh) * | 2015-03-05 | 2021-05-11 | 卡任特照明解决方案有限责任公司 | 红光发射磷光体、方法和装置 |
| CN108541296A (zh) * | 2015-05-07 | 2018-09-14 | 亮锐控股有限公司 | 具有温度独立色点的高强度光源 |
| US10982141B2 (en) | 2015-12-23 | 2021-04-20 | Lg Innotek Co., Ltd. | Phosphor composition, light-emitting device package comprising same, and lighting apparatus |
| CN108473868A (zh) * | 2015-12-23 | 2018-08-31 | Lg伊诺特有限公司 | 荧光体组合物、包括该荧光体组合物的发光器件封装和照明装置 |
| CN108473868B (zh) * | 2015-12-23 | 2021-07-09 | Lg伊诺特有限公司 | 荧光体组合物、包括该荧光体组合物的发光器件封装和照明装置 |
| CN109804048A (zh) * | 2016-08-08 | 2019-05-24 | 通用电气公司 | 具有发红光磷光体的复合材料 |
| CN112204116A (zh) * | 2018-05-31 | 2021-01-08 | 克里公司 | 用于发光二极管(led)应用的稳定化的氟化物磷光体 |
| CN112204116B (zh) * | 2018-05-31 | 2024-01-02 | 科锐Led公司 | 用于发光二极管(led)应用的稳定化的氟化物磷光体 |
| CN111171815A (zh) * | 2018-11-13 | 2020-05-19 | 厦门稀土材料研究所 | 一种氟化物发光材料的表面改性方法及其制备得到的氟化物发光材料 |
| CN111171815B (zh) * | 2018-11-13 | 2021-12-17 | 厦门稀土材料研究所 | 一种氟化物发光材料的表面改性方法及其制备得到的氟化物发光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20150048399A1 (en) | 2015-02-19 |
| RU2014137244A (ru) | 2016-04-10 |
| CN104114671B (zh) | 2016-10-26 |
| JP6297505B2 (ja) | 2018-03-20 |
| US9580643B2 (en) | 2017-02-28 |
| EP2814905A1 (en) | 2014-12-24 |
| BR112014020044A8 (pt) | 2017-07-11 |
| BR112014020044B1 (pt) | 2021-03-02 |
| BR112014020044A2 (zh) | 2017-06-20 |
| WO2013121355A1 (en) | 2013-08-22 |
| RU2613963C2 (ru) | 2017-03-22 |
| EP2814905B1 (en) | 2016-04-20 |
| JP2015515118A (ja) | 2015-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104114671B (zh) | 用于半导体led的涂布的窄带发红光氟硅酸盐 | |
| US10153406B2 (en) | Mn-activated hexafluorosilicates for LED applications | |
| US9725646B2 (en) | Phosphor, method for producing a phosphor and use of a phosphor | |
| CN101128563B (zh) | 荧光体、其制造方法及其应用 | |
| JP5575994B1 (ja) | 蛍光体、ｌｅｄ発光素子及び光源装置 | |
| JP6532446B2 (ja) | 発光装置及び樹脂組成物 | |
| CN103429701A (zh) | 颜色稳定的锰掺杂的磷光体 | |
| CN103003390A (zh) | 氧氮化物磷光体、制备方法及发光仪器 | |
| US9856417B2 (en) | Eu-activated luminophores | |
| JP5915801B1 (ja) | フッ化物蛍光体及びその製造方法並びに発光装置 | |
| KR20130111562A (ko) | Mn-활성 형광체 | |
| CN102986297B (zh) | 碳二亚胺无机发光材料 | |
| CN105567221A (zh) | 红光荧光材料及其制备方法、应用、白光led设备 | |
| Parayil et al. | Ultra-bright and thermally stable deep red emitting doped yttrium zirconate nanoparticles for tunable white LEDs and indoor plant growth | |
| CN102690652A (zh) | 一种铋掺杂磷酸钡黄色荧光材料及其制备方法 | |
| EP4213594A1 (en) | Aluminum garnet nanoparticles | |
| JP2017052826A (ja) | 蛍光材料、およびその製造方法、ならびにその蛍光材料を用いた発光装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180326 Address after: Holland Schiphol Patentee after: LUMILEDS HOLDING B.V. Address before: Holland Ian Deho Finn Patentee before: Koninkl Philips Electronics NV |