CN103797052A - 新型复合材料及其生产方法 - Google Patents

新型复合材料及其生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103797052A
CN103797052A CN201180067717.2A CN201180067717A CN103797052A CN 103797052 A CN103797052 A CN 103797052A CN 201180067717 A CN201180067717 A CN 201180067717A CN 103797052 A CN103797052 A CN 103797052A
Authority
CN
China
Prior art keywords
base material
matrix
fiber
pressing machine
whipping agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201180067717.2A
Other languages
English (en)
Inventor
N·吕莫
A·比松
P·特鲁约
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roxel France SA
Original Assignee
Roxel France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roxel France SA filed Critical Roxel France SA
Publication of CN103797052A publication Critical patent/CN103797052A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/04—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres having existing or potential cohesive properties, e.g. natural fibres, prestretched or fibrillated artificial fibres
    • D04H1/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres having existing or potential cohesive properties, e.g. natural fibres, prestretched or fibrillated artificial fibres and hardened by felting; Felts or felted products
    • D04H1/10—Felts made from mixtures of fibres
    • D04H1/14—Felts made from mixtures of fibres and incorporating inorganic fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/045—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with vegetable or animal fibrous material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/047—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with mixed fibrous material
    • C08J5/048—Macromolecular compound to be reinforced also in fibrous form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/247—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using fibres of at least two types
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/249—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0085—Use of fibrous compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/32—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/12—Processes in which the treating agent is incorporated in microcapsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/024—Preparation or use of a blowing agent concentrate, i.e. masterbatch in a foamable composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2497/00—Characterised by the use of lignin-containing materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2525—Coating or impregnation functions biologically [e.g., insect repellent, antiseptic, insecticide, bactericide, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
    • Y10T442/2959—Coating or impregnation contains aldehyde or ketone condensation product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
    • Y10T442/2975—Coated or impregnated ceramic fiber fabric

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及新型复合材料，其由基于天然、矿物或植物来源的纤维的基材，和由水基树脂和发泡剂的基体形成的混合物组成。更特别地，涉及构成这些新型复合材料的各种组分的性质和比率。本发明也涉及一种自该构成组分开始制备这些新型复合材料的生产方法，和所述方法的不同步骤的特征。

Description

新型复合材料及其生产方法
技术领域
本发明涉及基于纤维材料和树脂的复合材料领域。更特别地，本发明涉及由天然纤维材料和水性树脂制备的复合材料领域。
背景技术
目前，复合材料经常用于或多或少的专业应用。这些复合材料通常起始于织物或非织物、有机或无机吸收性材料用热固性树脂浸渍以已知的方法生产。申请EP0041054尤其描述了这种材料的形成。某些复合材料特别地由浸渍有基于脲醛树脂、酚醛树脂、间苯二酚-甲醛树脂或三聚氰胺-甲醛树脂结合物的热固性树脂的玻璃纤维、矿物纤维、纤维素或聚酯纤维组成。
通常，这些材料的制备包括将吸收性材料的纤维浸渍于树脂例如酚醛树脂的溶液，其中分散有由包含例如异丁烷型发泡剂的偏二氯乙烯／丙烯腈型聚合物材料组成的微球。
特别地，在欧洲专利申请EP0102335的文本的实施例中尤其描述了使用纤维素纤维生产复合材料的方法，所述方法包括将微球与纤维素悬浮液混合。在脱水之后，纤维素网络被砑光和加热至120℃以引发膨胀。该膨胀的材料用酚醛树脂的水溶液浸渍，然后通过微波干燥和然后树脂被交联。
该申请描述的方法提供如下优点：该复合材料可以以两步生产，这样能够在一定程度上随着时间延展。相反地，其要求两个烘烤(baking)阶段，第一阶段用于引发微球反应，其起发泡剂作用和引发材料膨胀，和第二阶段用于使树脂交联和赋予材料刚性。因此在该方法的应用方面有些复杂。
因此需要一种替代的较简单的方法，以此方法更容易地生产复合材料特别是基于天然纤维的复合材料。
发明内容
为了此目的，本发明涉及一种复合材料，由以下组分组成：
-具有毛毡结构的天然纤维的基材，所述毛毡通过提供附加的聚乙烯纤维在其两面被针刺(needle-punched)；
-为完全浸渍所述基材而配置的由水基树脂形成的热固性基体；
-分散在基体中的发泡剂，其通过加热至给定温度来引起(导致)其膨胀，该发泡剂与热固性基体形成通过浸渍而结合基材的水性混合物。
根据本发明，限定使用的基材和热固性基体的重量比率以获得干燥后具有下述重量比率的浸渍过的基材：
-60％-80％的纤维，
-40％-20％的树脂。
进一步，在水性混合物中发泡剂的重量比率为10％-15％。
根据本发明的材料的优选实施方式，该基材为玄武岩纤维的毛毡。
根据该实施方式的优选的变型，用于形成基材的玄武岩构成的纤维含有至少等于15wt％比率的橄榄石。
根据优选的实施方式，构成基体的树脂是酚醛树脂。
根据替代的实施方式，该树脂构成的基体获得自生物源。
根据优选的实施方式，该发泡剂由用聚合物薄膜涂覆的烃的微球形成。
根据该实施方式的优选的变型，该发泡剂的烃为异丁烷。
根据优选的实施方式，该发泡剂是混合在水基树脂中的酵母。
根据优选的实施方式，根据本发明的材料包含以下列重量比率的纤维基材和热固性基体(水基)：
-纤维：30％
-基体：70％。
根据前述实施方式的替代实施方式，根据本发明的材料包含以下列重量比率的纤维基材和热固性基体(水基)：
-纤维：40％
-基体：60％。
根据优选的实施方式，根据本发明的材料进一步包含浸入在基体中的抗菌剂。
根据优选的实施方式，根据本发明的材料进一步包含至少一种浸入在基体中的着色剂。
本发明也涉及生产根据本发明的复合材料的方法，所述方法主要包括以下步骤：
-第一步，用水性混合物浸渍纤维基材，浸渍通过重力喷涂至基材的至少一个表面上和砑光(calendering)来实施，
-第二步，将浸渍过的基材脱水，该脱水通过烘烤所述浸渍过的基材和强制通风来实施，该烘烤通过将浸渍过的基材循环交替暴露于20℃以上的正温度和-5℃以下的负温度来实施，
-第三步，发泡剂的激活，通过升高浸渍过的并脱水的基材的温度来激活膨胀，并对基材施加体积限制，
-第四步，除去所生产的材料中捕获的可挥发物质，在膨胀的开始和／或结束时，通过施加所生产的材料的表面减压阶段来实施该除去。
根据优选的实施方式，该第二脱水步骤由以下组成：将浸渍过的基材置于人工气候室(climate chamber)中，和使其经受保持在25℃-28℃的温度和然后保持在大约等于-10℃的温度的交替循环。
根据变型的实施方式，该膨胀步骤和减压步骤延迟一段时间来实施，将该浸渍过的并脱水的基材在适合保持其湿度水平恒定的包装中储存。
根据变型的实施方式，根据本发明的方法通过最后的稳定化步骤来完成，在此期间，该生产的材料在室温下保持水平直到其温度自然返回至室温。
根据优选的实施方式，该第三步骤膨胀通过使该材料经过热应力机以应用反压力来限制加热引起的膨胀来实施，并包括下述操作：
-预热该压力机，
-将用于控制要生产的复合材料的元件的厚度和几何形状的设备置于该压力机的两个压板之间；
-在该压力机的底压板和该浸渍过的基材的上表面上放置脱模剂；
-施加压力至该压力机，施加的压力值取决于膨胀后的元件具有的厚度。
根据变型的实施方式，在第三步骤中使用的脱模剂为羊皮纸。
根据变型的实施方式，通过压力机应用的压力值是预先记录在压力机的操作控制系统中的值。
根据优选的实施方式，该通过压力机施加的压力值为75-200吨。
根据本发明的方法的一个特殊实施方式，所生产的材料的元件通过将该浸渍过的基材模塑而获得，该浸渍过的基材在其模具中被引入压力机中，由压力机施加的压力通过施加在模具的上部和下部的压力的转移而被传输至基材。
由于固有的特性，根据本发明的材料可以有利地用于制备隔热和防火元件，特别是在航空领域，在该领域中减少飞机上的重量是不变的当务之急。因此根据本发明的材料可以有利地用于制备：
-安装在飞机或直升机的结构上的检测舱口和使检测所述结构的某个部件的内部称为可能，
-用于组织交通工具尤其是飞机(客舱和驾驶员座舱)内部的内部间隔物，用于保持所述间隔物在适当的位置上的主要产品(staple)(用于固定至地板或天花板的元件)或用于装备这些相同交通工具的家具的元件，
-盖、尤其是允许进入飞机或直升机的引擎的轴的盖的热保护涂层，
-用于引擎短舱(engine pod)的热保护的元件，
-用于保护和运输对热应力敏感的物体的包装，
-用于隔离噪音，隔音，隔热和机械隔离的核心材料。
本发明的特征和优势通过下述说明会更好的理解，其基于如下的附图：
-图1，生产根据本发明的复合材料的方法的步骤序列的基本流程图；
-图2，根据本发明的方法的浸渍步骤的优选实施方式的示意图。
-图3，在根据本发明的方法的脱水步骤的优选实施方式的情况下使用的烘烤的交替循环的基本时间示意图。
-图4，涉及在根据本发明的方法的膨胀步骤期间应用至浸渍过的并脱水的基材上的温度选择的示意图。
-图5和6，根据本发明的方法的膨胀步骤的应用的示意图。
-图7和8，在生产小厚度复合材料的元件的情况下和在生产较大厚度的复合材料的元件的情况下，描述了用于基材膨胀步骤和除去基材中的可挥发物质步骤的顺序的原理的时间示意图。
-图9，生产根据本发明的复合材料的方法的步骤顺序的变型(应用于复合材料的厚元件的生产)的基本流程图。
根据第一个目的，本发明因此涉及新型复合材料，其包括载体、用由一种或多种热固性树脂和发泡剂形成的混合物浸渍的由天然来源的纤维形成的基材。
根据本发明，天然来源的纤维为以毛毡形式的矿物或植物纤维，特别是玄武石纤维，亚麻纤维，大麻纤维，玉米纤维，向日葵纤维，或竹纤维。该根据本发明可使用的天然纤维可以至多30％源自可循环材料。
毛毡应被理解为非织物生产的片，由特定方向取向的或无规的纤维的薄膜或层组成。所述毛毡可以以所有方式赋予其足够的孔隙率以被浸渍。
以毛毡形式的天然纤维的使用有利地允许纤维的体积膨胀(即以三维方式)。因此该纤维能够贯穿基材的厚度均一分布，因此确保最终产品的均一性。进而该体积膨胀对所形成的复合材料的机械强度和噪音隔离、隔音和热性能有贡献。使用毛毡也意味着只要求一个烘烤阶段，与EP0102335相对照，因此限制了能量消耗。
应注意用于生产毛毡的天然来源的纤维通常通过分离纤维而获得，这使得它们的湿度水平完全随机。该非常多变的水含量意味着它们的使用是特殊的，相对于经常用于制备复合材料的纤维，例如玻璃纤维。实际上，如果使用的生产方法没有考虑纤维湿含量的可变性，那么水的存在会强烈地影响最终产品的可再现性。从而天然来源的纤维的使用要求去除水蒸气，这不是经常用于复合材料的玻璃或纤维素纤维的情况。因此，在EP0041054和EP0102335中描述的方法不能同样用于天然纤维。
如上所述，用于制备根据本发明的复合材料的基材的纤维是天然来源的纤维，其中我们可以明确提到的是玄武岩，亚麻，大麻，向日葵，竹子或玉米。然而，当需求的最终产品以优异的耐热性和耐高水平的机械应力为特征时，使用的纤维优选为玄武岩纤维。实际上，在较低温度下发生的热流的作用下降解的植物来源的纤维不适合作为打算承受高热应力环境的最终材料的成分。
根据本发明的适合高热应力环境的材料的优选的实施方式，使用来源于乌克兰的玄武岩纤维，或默认情况下来源于俄罗斯的玄武岩纤维，其特别地以相对高水平的橄榄石为特征，典型地在15％以上(重量百分比)。该橄榄石水平有利地是使通过纺丝得到纤维的直径均一性成为可能，并且赋予这些纤维在机械强度和耐热性方面有利的性能。
因此，该使用的玄武岩纤维优选具有如下表1所示的特征。
表1：玄武岩纤维的特征
特征 值 单位
平均直径 13 μm
橄榄石水平 15-25 ％
熔点 1350 ℃
破坏应力 1500-2000 MPa
弹性模量 82-110 GPa
断裂伸长率 5-7 ％
密度 2.7 g/cm3
在根据本发明的复合材料的优选的实施方式中，使用的毛毡是Basaltex公司提供的那些和更具体地各自具有480和780g/m2的重量的4／120级和6／130级范围的BCF Fibers Needlefelts／Mats。
根据本发明，为了确保在膨胀的复合材料的生产循环期间毛毡的完整性，使用的毛毡优选在两面都被针刺，使用的毛毡优选在两面进而通过已知的技术都被针刺。优选，通过提供附加的聚乙烯纤维来实施针刺。
进而，应注意为了控制用树脂浸渍该毛毡(纤维在三个空间方向上的最佳润湿)的工艺的显而易见的原因，纤维的所有事先的表面处理例如润滑是被禁止的。
根据本发明，用于制备复合材料的树脂优选是水基树脂，例如苯酚型树脂和尤其是酚醛树脂。有利地，这些树脂特别地提供良好的性能以赋予最终复合材料优异的耐热性。实际上，当它们暴露于热时，化学变化的剧烈吸热现象在它们的表面上产生含碳保护层，其作为对该热传输的阻碍。进而，当它们消耗时，这些树脂不产生有毒烟雾，这允许它们用于装备载客的交通工具的用于客舱的内部设备。
或者，所使用的树脂可以是获得自生物源的水基天然树脂，例如植物来源(葡萄鞣酸)的木树脂或酚醛树脂。
根据本发明，使用的树脂的粘度适合于用于制备材料的毛毡的密度，以使贯穿厚度均匀地浸渍所述毛毡。粘度不适合的树脂的使用导致不均一的或树脂的重量百分比与纤维的重量百分比的比率远离赋予最终产品所要求的机械、热和声学特征的值的最终产品的形成。
因此，可以注意到，作为指导，具有300mPa.s粘度的树脂提供具有780g/m2密度的玄武岩毛毡的均一的浸渍。
应注意，如果必要，为了调整粘度水平，可以添加水至其中。
根据本发明，发泡剂可以选自经常用于这种类型应用的发泡剂。在本发明的优选实施方式中，发泡剂优选由Akzo Nobel公司销售的型微球组成。该发泡剂也可以为异丁烷型或否则可以选自天然酵母或化学膨松剂。
通常，根据本发明的复合材料包含20wt％-60wt％的天然来源的纤维和40wt％-80wt％的树脂+发泡剂的混合物。
发泡剂通常为该最终复合材料的5wt％-25wt％。
按重量从组合物的角度看，根据本发明的复合材料包含以毛毡形式的大约30wt％的天然纤维和70wt％的由树脂和发泡剂组成的混合物。该树脂和发泡剂的混合物就其部分大约由80％的树脂和20％的发泡剂组成。
因此，按照这些比率，使用下面描述的生产方法，生产的复合材料与常规使用在目标应用(飞机的客舱铺位，热盒和间隔物，飞机的检查舱口等)中所生产的材料(木材，塑料，层合板，蜂窝，铝条等)相比，有利地具有下列特征：
-纤维良好的均一性，在三个轴上给出均一的膨胀。该均一性由在材料的三维方向上的纤维几乎一样的浓度的(任意)分布来定义；
-可变的密度，在生产中在20kg／m3-1500kg／m3之间可调整。因此根据预期的应用改变密度允许减少飞机上的重量；
-可变的厚度，在生产中在2mm-150mm之间可调整；
-机械特征遵守标准NF EN ISO844(耐破碎性)和NF EN ISO179-1(简支梁冲击强度)：该材料可以设想为结构元件，尤其是在用于客运的交通工具的舱室的内部设备的某些应用中，例如获得的材料的强度特征和外观适合于制备民用飞机的舱室家具的用途引人注目；
-热和声学特征使其适合用于任何类型的要求优异的热衰减(包括防火应用)和／或声衰减能力的应用的用于热和声的阻隔材料。根据本发明的复合材料尤其能够用于制备满足目前在各种活动领域中例如尤其是空运中的火焰／烟雾规范的结构，特别是标准ISO2685(1998版)或标准FAA AC20-135，或甚至在后者标准的意义上的防火结构，它们的耐火性是随所用材料的厚度和密度变化而变化；
-与使用天然纤维特别是玄武岩纤维相关的易去除性，这是因为本身的物理特性(纺丝纤维的最小直径，在纤维长度方向几乎不会破碎)不会对材料的使用者的健康构成危险(纤维直径在能呼吸的界限上面)和因此由本发明的复合材料生产的物体在其寿命终结时人们可以进行分解操作。
进而，根据本发明的复合材料不损害无线电波的传输并且因此能够用于传送器和接收器的保护，例如在雷达设备中。
相反地，用在规定范围之外的成分比率生产的复合材料具有不同的性能特征。
例如，纤维的重量比在20％以下的材料不再具有足够的机械特性以适应如结构材料的应用，甚至在不要求高水平机械强度的应用中。
进而，纤维的重量比在40％以上的材料不具有足够的密度特性(膨胀之后)，因此其会降低材料耐破碎的能力。
在特殊的实施方式中，根据本发明的复合材料可以包含除上述描述的那些之外的组分，其目的是赋予其附加的性能，例如耐化学品污染性或增加或降低其电阻率，或甚至外观特征。这些组分特别地可以添加至树脂和发泡剂的水性混合物中，尤其是例如当它们是分散在水相中的抗菌剂(月桂基-二甲基-苯甲基氯化铵型)或有机金属颜料(着色剂)时。
根据本发明的复合材料也可以包含通常用于所设想的应用的其他的材料和添加剂：脱模剂，和特别地植物来源的纤维的防火产品。
应注意，根据本发明生产的复合材料可以具有非常可变的密度，如上面提到的。因此，对于组分的给定重量，密度与最终产品的厚度成反比。因此，记住根据本发明生产的材料的厚度可以具有2mm-150mm的厚度，材料的密度可以在75的比率下变化，并且因此可以为20kg／m3-1500kg／m3。
也应该注意到，在本发明的情况下，所生产的材料的板的密度也可以通过改变引入混合物的发泡剂的比率来调整。理想地，对于大厚度的元件该发泡剂的比率名义上固定在15％(水溶液的重量百分比)并且对于中厚度的元件可以降低到12％。
根据本发明的复合材料，如上所述，使用如下所述的独创的方法制备，并且通过图1的流程图概括。依据本发明，所使用的生产方法包含下列步骤：
-第一步11，用热固性树脂和发泡剂的水基混合物浸渍纤维毛毡构成的基材，
-第二步12，将浸渍过的基材的脱水，
-第三步13，该浸渍过的并脱水的基材的膨胀，
-第四步14，除去包含在所形成的复合材料中的水蒸气。
根据本发明，这些四个生产步骤优选随后还有一个最终步骤15，对该四个生产步骤结束后获得的所生产的材料进行稳定化。
如图2中所示，步骤11浸渍纤维构成的基材21可以在重力下通过倾倒树脂和发泡剂的混合物至基材上来实施，如箭头23所指示，或通过浸入在水相的(未显示)树脂和发泡剂的混合物的浴中来实施。其包括砑光步骤。在此情况下，毛毡内的树脂的重量比率或浸渍度随树脂／发泡剂混合物的流速、砑光机的辊24和25的中心距离和毛毡的进料速率变化而变化。理想地，浸渍使用2米／每分钟的纤维增强物的进料速率来实施。当使用高密度毛毡时，可以实施两个连续的浸渍次数(在两边)，以促进对该纤维增强物中心的浸渍。
或者，纤维毛毡的浸渍也可以通过RTM(树脂传递模塑)工艺来实施，其允许具有复杂几何形状和功能化的整体元件的生产(例如设备集成或测量传感器)，因此在目标应用领域中限制机械的集成操作。
浸渍步骤的结束后，得到用树脂／发泡剂混合物浸渍过的基材22，其具有大约如下的重量比率：
70％的树脂／发泡剂混合物，
30％的纤维增强物。
在膨胀步骤13之前，使浸渍过的基材22脱水的第二步12，包括将浸渍过的基材22的水含量调整至理想地在10wt％-13wt％之间的值，通常知道脱水后在8％-15％的湿度水平适合根据本发明的方法的下一个步骤的应用，脱水步骤结束后的浸渍过的基材22的湿度水平取决于其厚度。
根据本发明，使浸渍过的基材脱水的步骤12可以通过换气通风或在受限环境下的蒸发／浓缩等简单的蒸发来实施，以不破坏纤维的结构。
然而，在该脱水步骤12的优选实施方式中，使预先放置在多孔载体上例如金属格栅上的该浸渍过的基材22在具有内部通风系统的人工气候室中保持大约24小时的时间，其中，如图3所示，其经历加热31和冷却32的一系列的循环，材料被冷却和加热的温度优选在-10℃至+25℃变化。
因此，在脱水步骤12结束后，该浸渍过的基材具有可控的水含量，这使得实施接下来的膨胀步骤13和除去水蒸气步骤14成为可能。因此，然后立即进行接下来的步骤13和14是可能的并且完成材料的生产。或者，推迟生产的完成和推迟第三和第四步骤的应用成为可能，而进行该浸渍过的并脱水的基材的储存111。然而，该浸渍过的并脱水的基材然后必须以所获得的湿度水平不变的方式包装。
应注意，通常优选以最终材料需要的方式将该浸渍过的基材脱水。在此情况下，该浸渍过的基材被脱水，而其安装在对应于该方式的模板中，所有的都应放置在上述的人工气候室中。
生产根据本发明的复合材料的工艺的第三步骤13涉及脱水过、浸渍过的基材22的膨胀。其优选使用加热设备通过提高基材的温度至大于或等于发泡剂膨胀的温度，例如通常至75℃-180℃，优选90℃-130℃的温度实施。或者，可以通过将该浸渍过并脱水的基材暴露于低频或高频电磁辐射中来实施。
根据优选的实施方式，如图5和6所示，该步骤通过热压力机的方法实施，优选加热的温度为130℃-180℃，该温度允许发泡剂的激活和树脂的交联。该热压力机有利地允许限制由加热引起的材料膨胀的反压力的应用。
在该优选的实施方式中，而且，如通过图4的列线图所显示的压力机中的时间随作为考虑的应用而生产的材料的厚度(和密度)的变化而限定。在此情况下，热压力机的应用有利地使在所生产的材料18膨胀后控制最终厚度成为可能。
根据该优选的实施方式，根据本发明的复合材料的膨胀步骤13包含实施下列操作：
-预热该压力机，
-将用于控制要生产的复合材料的元件的厚度和几何形状的设备和工具放到适当的位置。在平板元件51(板)的情况下，这些工具例如由插入压力机的顶压板53和底压板54之间的金属块52构成，然而在具有给定体积的部件61的情况下，这些工具由例如如图6所示的符合该部件的形状的腔62和63构成，例如该腔用来形成例如浸渍过的基材；
-在该压力机的底压板和该浸渍过的基材的上表面上放置脱模剂(图6和7中未显示)。该脱模剂例如由羊皮纸组成；
-将该浸渍过的基材放在该压力机的底压板上；
-施加压力至该压力机，施加的压力值是随膨胀后的元件具有的厚度变化而变化的，例如事先记录在该压力机的操作控制系统中。
根据本发明，为了设想的应用，因此为了限制浸渍过的基材膨胀至需要的值而施加在浸渍过的基材上的反压力典型地为75-200吨。
在膨胀阶段结束后，必须从材料中除去材料中与天然来源的纤维的使用相关的可变化量的可挥发物质和尤其是水蒸气。生产根据本发明的复合材料18的方法的第四步骤14涉及实施所述除去。其持续时间尤其是随所生产的材料或所生产的部件的元件的厚度变化而变化的该步骤，对保持所述部件的完整性是必不可少的。
优选在这种情况下使用，当所生产的复合材料的元件具有复杂的几何形状，具有非平坦的表面，例如曲面时，这种元件的生产要求放置在压力机的压板之间的模具完全束缚该元件。在标准厚度(≤12mm)的平坦元件的情况下，材料中捕获的水蒸气自然地从元件的边缘逃逸，预先放置块以校准厚度，提供在膨胀过程期间足以除去可挥发物质的通风孔。
根据本发明，水蒸气的除去步骤14主要接着膨胀过程13.。其包含产生部分减压，其允许初始存在于浸渍过的基材中的水蒸气逃逸。
适合生产具有厚度小于等于12mm的材料的部件的根据本发明方法的优选实施方式，持续大约30秒的所述步骤，在步骤13之后，如图7和图1所示，只实施一次。然而对于材料的厚度大于等于13mm，从浸渍过的基材中除去水可以要求实施单个步骤14几次，例如两次。在此情况下，在膨胀阶段13执行前实施第一次141并且之后实施第二次142，如图8和图9所示。
因此在该四个生产步骤结束时获得的材料的任何应用之前，后者经历最终步骤15稳定化，其包括将材料18的生产元件静止放置在水平面上足够的时间以自然地返回室温。根据该最终步骤的优选的实施方式，材料元件的静止持续至少2小时。该最终步骤稳定化尤其地允许材料内部的机械应力的松弛，并且该松弛保证其完整性(即，没有内部缺陷)和保持其尺寸特征。然后获得的复合材料19的元件准备用于生产需要的物体或结构。
进而，根据本发明生产的材料因此依据其用途可以经历附加的操作，例如油漆，沉积表面涂层以形成机械增强体或赋予材料某种外观特性。
因此，使用根据本发明的具有本申请中描述的成分的方法，获得的复合材料有利地具有本质上解决上述问题的成分特征和结构特征，和物理特征(机械，热和声)，这些问题是现有的复合材料不能提供满意解决方案的。
下列实施例用于描述本发明的目的。
实施例涉及用于航空应用的使用玄武岩纤维的复合材料的生产。该材料由申请人设计为
Figure BPA0000178387420000121
该材料是根据本发明的复合材料，根据本发明的下列生产步骤如下所述：
从树脂、发泡剂和水的混合物17开始获得所讨论的材料，所有物质用
Figure BPA0000178387420000122
型立式混合器，或在反向滚筒型的设备中，混合大约20分钟。
在此情况下，该酚醛树脂／发泡剂混合物以如下方法制备，最终混合物的比率如下表2所示。
表2：航空应用的
Figure BPA0000178387420000123
配方的实施例
组成成分 重量比率
-酚醛树脂[Casconol PF1535] 77％
-Expancel642WU40 15％
-水 8％
上面描述的混合物在
Figure BPA0000178387420000124
型立式混合器中混合10分钟(获得均一的混合物的时间)。
上述混合物用于实施重量为780g/m2的毛毡16通过重力的浸渍11和砑光，所述毛毡为通过Basaltex公司商业上销售的，参考来自BCF FibersNeedlefelts／Mats范围的6／130，所要求的增强体／树脂最终重量比率，通过砑光调整为30／70。
在用酚醛树脂浸渍之后，所述毛毡11经历步骤12的脱水24小时，其接着图3所示的热循环。
最终，在此情况下，膨胀步骤13通过具有80吨机械压力的压力机实施。
因此生产了
Figure BPA0000178387420000131
材料的样品，其特性如下记录，然后在耐火性测试中表征。这些测试的结果根据标准FAAAC2O-135和ISO2685(1998版)来分析，允许我们标注该
Figure BPA0000178387420000132
材料为耐火或“防火”。
测试板的尺寸：10×10英寸
测试的厚度：7和14mm
材料的密度：150和300kg／m3
耐火性>17分钟。

Claims (21)

1.一种复合材料(18)，其特征在于其由以下组分组成：
-具有毛毡结构的天然纤维的基材(16，21)，所述毛毡在其两面通过提供附加的聚乙烯纤维而被针刺；
-为完全浸渍所述基材而配置的由水基树脂形成的热固性基体；
-分散在所述基体中的发泡剂，通过将其加热至给定温度来引起其膨胀，该发泡剂与热固性基体形成通过浸渍而结合所述基材的水性混合物(17)：
限定所使用的基材和热固性基体的重量比率以获得干燥后具有下述重量比率的浸渍过的基材：
-60％-80％的纤维，
-40％-20％的树脂。
在所述水性混合物(17)中发泡剂的重量比率为10％-15％。
2.权利要求1的材料，其特征在于所述基材(16，21)为玄武岩纤维的毛毡。
3.权利要求2的材料，其特征在于用于形成所述基材(16，21)的玄武岩构成的纤维含有至少等于15wt％比率的橄榄石。
4.权利要求1-3任一项的材料，其特征在于构成基体的树脂是酚醛树脂。
5.权利要求4的材料，其特征在于构成基体的树脂获得自生物源。
6.权利要求1-5任一项的材料，其特征在于所述发泡剂由涂覆有聚合物薄膜的烃微球形成。
7.权利要求6的材料，其特征在于所述发泡剂的烃为异丁烷。
8.权利要求1-5任一项的材料，其特征在于所述发泡剂为混合于水基树脂中的酵母。
9.权利要求1-8任一项的材料，其特征在于其包含下述重量比率的纤维基材和热固性基体(水基)：
-纤维：30％
-基体：70％。
10.权利要求1-8任一项的材料，其特征在于其包含下述重量比率的纤维基材和热固性基体(水基)：
-纤维：40％
-基体：60％。
11.权利要求1-10任一项的材料，其特征在于进一步包含浸入所述基体中的抗菌剂。
12.权利要求1-10任一项的材料，其特征在于进一步包含至少一种浸入所述基体中的着色剂。
13.一种生产前述权利要求中任一项的复合材料的方法，其特征在于主要包含下述步骤：
-第一步骤(11)，用水性混合物浸渍纤维基材(16，21)，浸渍通过重力喷涂至基材(16，21)的至少一个表面上和砑光来实施，
-第二步骤(12)，将浸渍过的基材(22)脱水，该脱水通过烘烤浸渍过的基材(22)和强制通风来实施，该烘烤通过将浸渍过的基材(22)根据循环(31，32)交替暴露于20℃以上的正温度和-5℃以下的负温度来实施，
-第三步骤(13)，发泡剂的激活，通过升高所述浸渍过并脱水的基材的温度来激活膨胀，并对所述基材施加体积限制，
-第四步骤(14)，除去所生产的材料中捕获的可挥发物质，在膨胀(71，82)的开始(81)和／或结束时，通过施加所生产的材料的表面减压阶段来实施所述除去。
14.权利要求13的方法，其特征在于所述第二步骤脱水由以下组成：将浸渍过的基材(22)置于人工气候室中，和使其经受保持在25℃-28℃的温度下和然后保持在大约等于-10℃的温度下的交替循环(31，32)。
15.权利要求13或14的方法，其特征在于膨胀(13)的步骤和减压(14)的步骤延迟一段时间来实施，将该浸渍过且脱水的基材在适合保持其湿度水平恒定的包装中储存(111)。
16.权利要求13-15任一项的方法，其特征在于包含稳定化的最终步骤(15)，在此期间，所生产的材料(18)在室温下保持在水平位置直到其温度自然返回至室温。
17.权利要求13-16任一项的方法，其特征在于所述第三步骤(13)膨胀通过使所述材料经过热压力机用于施加反压力限制加热引起的膨胀来实施，并包括下述操作：
-预热该压力机；
-将用于控制要生产的复合材料的元件的厚度和几何形状的设备(52，62，63)置于该压力机的两个压板(53，54)之间；
-在该压力机的底压板和该浸渍过的基材的上表面上放置脱模剂；
-将压力施加至该压力机，施加的压力值取决于膨胀后的元件具有的厚度。
18.权利要求17的方法，其特征在于该脱模剂是羊皮纸。
19.权利要求17或18的方法，其特征在于通过压力机施加的压力值是预先记录在该压力机的控制操作系统中的值。
20.权利要求17-19中任一项的方法，其特征在于通过压力机施加的压力值为75-200吨。
21.根据权利要求17-20中任一项的方法，其特征在于所生产的材料(18)的元件通过将该浸渍过的基材模塑而获得，该浸渍过的基材在其模具中被引入压力机中，由压力机施加的压力通过施加在模具的上部(62)和下部(63)压力的转移而被传输至基材。
CN201180067717.2A 2010-02-19 2011-02-15 新型复合材料及其生产方法 Pending CN103797052A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1051213A FR2956664B1 (fr) 2010-02-19 2010-02-19 Nouveaux materiaux composites, leurs procedes de fabrication et leurs utilisations
PCT/EP2011/052210 WO2011101343A1 (fr) 2010-02-19 2011-02-15 Nouveaux matériaux composites, leurs procédés de fabrication

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103797052A true CN103797052A (zh) 2014-05-14

Family

ID=42583999

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180067717.2A Pending CN103797052A (zh) 2010-02-19 2011-02-15 新型复合材料及其生产方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9624609B2 (zh)
JP (1) JP2014509340A (zh)
CN (1) CN103797052A (zh)
BR (1) BR112013020606A2 (zh)
FR (1) FR2956664B1 (zh)
IL (1) IL227744A (zh)
UA (1) UA109050C2 (zh)
WO (1) WO2011101343A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107000389A (zh) * 2014-11-14 2017-08-01 哈金森公司 具有热固性多孔基质的复合板、制造方法以及由板的组件形成的覆盖壁的结构
CN109265018A (zh) * 2018-11-09 2019-01-25 东台市华阳玻纤有限责任公司 一种应用于离合器面片增强材料的玻璃纤维覆膜膨化工艺
CN109394628A (zh) * 2018-12-13 2019-03-01 株洲千金药业股份有限公司 一种含向日葵纤维的护肤棉柔巾及其制备方法
CN110325337A (zh) * 2016-12-07 2019-10-11 亨茨曼国际有限公司 制备膨胀的热塑性聚合物的方法
CN112812502A (zh) * 2021-02-10 2021-05-18 上海东杰高分子材料有限公司 一种仿巴沙木轻质高强复合型材及其制备方法
CN113089187A (zh) * 2021-02-21 2021-07-09 金大付 一种医疗长纤维无纺布面料制备装置及方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2993202B1 (fr) 2012-07-13 2014-08-22 Roxel France Nouveaux materiaux composites alleges, leurs procedes de fabrication et leurs utilisations.
EP2997079A1 (de) * 2013-05-14 2016-03-23 SPC Sunflower Plastic Compound GmbH Biowerkstoffprodukt auf basis von sonnenblumenkernschalen bzw. sonnenblumenkernhülsen
US11325285B2 (en) * 2014-07-30 2022-05-10 Breton Spa Method for manufacturing conglomerate slabs
US10882048B2 (en) 2016-07-11 2021-01-05 Resource Fiber LLC Apparatus and method for conditioning bamboo or vegetable cane fiber
US11175116B2 (en) * 2017-04-12 2021-11-16 Resource Fiber LLC Bamboo and/or vegetable cane fiber ballistic impact panel and process
US10597863B2 (en) 2018-01-19 2020-03-24 Resource Fiber LLC Laminated bamboo platform and concrete composite slab system
CN110218047A (zh) * 2019-06-11 2019-09-10 安徽省中坤元新型建材有限公司 一种复合纤维水泥板的制备方法
JP2021147522A (ja) * 2020-03-19 2021-09-27 積水化成品工業株式会社 プリプレグ及び繊維強化プラスチック

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1069625A (en) * 1962-12-04 1967-05-24 Borden Chemical Company U K Lt Improvements in or relating to the manufacture of synthetic resin articles reinforced with fibrous material
US4432825A (en) * 1980-05-21 1984-02-21 Kemanord Ab Method of making foam composite material impregnated with resin
DE4207243A1 (de) * 1992-03-07 1993-09-09 Basf Ag Poroese formteile

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT369764B (de) 1980-10-27 1983-01-25 Oesterr Hiag Werke Ag Isolierplatte und verfahren zu deren herstellung
SE8204595L (sv) * 1982-08-05 1984-02-06 Kema Nord Ab Forfarande for framstellning av hartsimpregnerade fiberkompositmaterial
JPS6322630A (ja) * 1986-04-14 1988-01-30 Nozawa Komuten:Kk 繊維補強不飽和ポリエステル樹脂発泡体の連続的製造方法とその装置
JPS63243141A (ja) * 1987-03-30 1988-10-11 Dainippon Ink & Chem Inc 成形用組成物
JP3948758B2 (ja) * 1992-12-14 2007-07-25 大日本インキ化学工業株式会社 圧縮プリプレグの製造方法及び該プリプレグを用いた成形品の製造方法
JPH1160780A (ja) 1997-08-13 1999-03-05 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 板状体又は成形体及びその製造法
JP2002234949A (ja) * 2001-02-08 2002-08-23 Lignyte Co Ltd 耐熱成形体
AUPR309101A0 (en) 2001-02-14 2001-03-08 Styrophen International Pty Ltd Polymeric composite foam
DE20104584U1 (de) * 2001-03-14 2002-07-25 Bledzki, Andrzej, Prof. Dr.-Ing., 34292 Ahnatal Verbundwerkstoff
JP2003277727A (ja) * 2002-03-25 2003-10-02 Nippon Valqua Ind Ltd シート状シール材の製造方法
US7317063B2 (en) 2003-03-07 2008-01-08 Angus Chemical Company Phenolic resins
JP4196119B2 (ja) * 2004-12-22 2008-12-17 パナソニック電工株式会社 アクリル樹脂成形材料を用いた板状成形品
JP4895633B2 (ja) 2006-02-15 2012-03-14 クレトイシ株式会社 回転式塗膜形成機器用回転体およびその製造方法
JP5279175B2 (ja) * 2006-06-28 2013-09-04 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 繊維強化熱可塑性樹脂組成物及びこれを成形してなる樹脂成形体
JP4878512B2 (ja) * 2006-06-29 2012-02-15 ダイセルポリマー株式会社 繊維強化熱可塑性樹脂製歯車
JP5226227B2 (ja) * 2007-02-23 2013-07-03 ダイセルポリマー株式会社 長繊維強化熱可塑性樹脂組成物
CN100497423C (zh) 2007-07-27 2009-06-10 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 用于模塑料的木质素生物质油酚醛树脂及其制备方法
US20100204351A1 (en) 2007-10-08 2010-08-12 Swedo Raymond J Phenolic novolac foams and compositions for preparing them
JP2009235306A (ja) * 2008-03-28 2009-10-15 Sekisui Film Kk 補強用プリプレグシート及び構造体の補強方法
CN101284899A (zh) 2008-06-03 2008-10-15 吉林大学 一种木质素及其衍生物改性酚醛树脂的方法
CN101412796B (zh) 2008-11-21 2010-11-03 福州大学 酶解木质素或它的衍生物改性热熔型酚醛树脂及其制备方法
CN101519572A (zh) 2009-04-13 2009-09-02 北京海润川投资咨询有限公司 一种用生物油制备酚醛树脂胶粘剂的方法
CN101857787B (zh) 2010-06-13 2011-07-27 北京林业大学 一种生物油酚醛树脂改性淀粉胶粘剂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1069625A (en) * 1962-12-04 1967-05-24 Borden Chemical Company U K Lt Improvements in or relating to the manufacture of synthetic resin articles reinforced with fibrous material
US4432825A (en) * 1980-05-21 1984-02-21 Kemanord Ab Method of making foam composite material impregnated with resin
DE4207243A1 (de) * 1992-03-07 1993-09-09 Basf Ag Poroese formteile

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107000389A (zh) * 2014-11-14 2017-08-01 哈金森公司 具有热固性多孔基质的复合板、制造方法以及由板的组件形成的覆盖壁的结构
CN107000389B (zh) * 2014-11-14 2019-07-09 哈金森公司 具有热固性多孔基质的复合板、制造方法以及由板的组件形成的覆盖壁的结构
CN110325337A (zh) * 2016-12-07 2019-10-11 亨茨曼国际有限公司 制备膨胀的热塑性聚合物的方法
CN110325337B (zh) * 2016-12-07 2021-05-25 亨茨曼国际有限公司 制备膨胀的热塑性聚合物的方法
CN109265018A (zh) * 2018-11-09 2019-01-25 东台市华阳玻纤有限责任公司 一种应用于离合器面片增强材料的玻璃纤维覆膜膨化工艺
CN109265018B (zh) * 2018-11-09 2021-08-10 东台市华阳玻纤有限责任公司 一种应用于离合器面片增强材料的玻璃纤维覆膜膨化工艺
CN109394628A (zh) * 2018-12-13 2019-03-01 株洲千金药业股份有限公司 一种含向日葵纤维的护肤棉柔巾及其制备方法
CN112812502A (zh) * 2021-02-10 2021-05-18 上海东杰高分子材料有限公司 一种仿巴沙木轻质高强复合型材及其制备方法
CN112812502B (zh) * 2021-02-10 2024-01-30 上海东杰高分子材料有限公司 一种仿巴沙木轻质高强复合型材及其制备方法
CN113089187A (zh) * 2021-02-21 2021-07-09 金大付 一种医疗长纤维无纺布面料制备装置及方法

Also Published As

Publication number Publication date
FR2956664A1 (fr) 2011-08-26
JP2014509340A (ja) 2014-04-17
WO2011101343A1 (fr) 2011-08-25
UA109050C2 (en) 2015-07-10
US20140220841A1 (en) 2014-08-07
IL227744A0 (en) 2013-09-30
BR112013020606A2 (pt) 2016-10-18
IL227744A (en) 2016-05-31
FR2956664B1 (fr) 2013-04-26
US9624609B2 (en) 2017-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103797052A (zh) 新型复合材料及其生产方法
US11649574B2 (en) Thermoplastic composites with improved thermal and mechanical properties
JP6554229B2 (ja) 防炎、難燃、準不燃合板天井材、およびその製造方法
JP5587202B2 (ja) 発泡可能な反応性樹脂を含む支持材の成形体
CN102838844B (zh) 一种植物纤维增强生物质树脂基泡沫板材及其制备方法
CN103221214A (zh) 耐燃层压板
CN104379640B (zh) 一种耐火的人工制品及其制造方法
CN101400864A (zh) 具有凹穴的多层泡沫复合元件
US20070042658A1 (en) Fiber-containing article and method of manufacture
JP2020513487A (ja) 遮音マット、その製造方法、それを含む騒音制御システム及びその使用
WO2009119033A1 (ja) 車両内装用熱膨張性基材の製造方法及びそれを用いた車両内装用基材の製造方法
Kremensas et al. Hemp shivs and corn-starch-based biocomposite boards for furniture industry: Improvement of water resistance and reaction to fire
DE102008059770A1 (de) Verbundwerkstoff, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers und Verwendung des Verbundwerkstoffs
CN108604443A (zh) 吸音性表皮材、吸音材及它们的制造方法
US20060062423A1 (en) Speaker diaphragm and method of forming the same
AU668867B2 (en) Composite material and use and method for the production thereof
WO2014009381A1 (fr) Nouveaux matériaux composites allégés, leurs procédés de fabrication et leurs utilisations
CN109836947A (zh) 一种保温防火装饰板
EP0967070A1 (en) Method of making honeycomb panel structures
EP2550159B1 (de) Schäume und formteile aus trägermaterialien enthaltend schäumfähige reaktivharze
JP2013036150A (ja) 難燃性紙材、難燃性積層材料、難燃性構造材料および難燃性構造材料成形物
JPS5911616B2 (ja) フオ−ムプラスチツク成形品およびその製法
GB2052305A (en) Reinforced plastics articles, a process for their manufacture and a reinforcing material
KR101654604B1 (ko) 섬유 판재 및 이의 제조 방법
RU2563498C2 (ru) Новые композиционные материалы и способы их изготовления

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140514