CN103648774B - 双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜。其能够提供在高湿度环境下稳定的滑移性,而且,由于兼备与一般用途聚酰胺类树脂薄膜同等优良的透明性,因此其能够提供富有多种设计性的印刷包装适应性,以及稳定的制袋操作性、加工特性,另外,在制造该薄膜时能够廉价地生产。所述双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,由至少1层的基材层及至少1层的易滑层构成,所述基材层及易滑层由聚酰胺类树脂构成,所述双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜在65%RH的气氛下静摩擦系数为0.9以下,浊度值为3.0%以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,所述双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜与例如聚乙烯或者聚丙烯等烯烃类树脂薄膜层积后,被用作软包装食品等的包装时,其韧性强,耐针孔性优良;本发明涉及一种在高湿度环境下稳定的使用操作性优良以及能够广泛地作为制品使用的透明性优良的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜。本发明提供一种双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,其兼备,能够对应于广泛包装材料设计的优良透明性,以及能够改善制袋加工时操作性的优良滑移性,与其通过添加聚己二酰间苯二甲胺(MXD6),不如通过控制2种无机微粒的空隙容积、平均分子径、添加量以及添加无机微粒的易滑层的层厚结构比率,以提高滑移性,通过减少MXD6的添加量,以降低原料成本,并消除由季节因素导致的滑移性的变动。
背景技术
一般情况下,单轴拉伸或者双轴拉伸的聚酰胺类拉伸薄膜,由于其机械特性和热特性优良,同时具有较高的气体阻隔性,故广泛用作汤汁、魔芋、汉堡牛肉饼、味噌、火腿、大米等液态状食品、含水食品、冷冻食品、软包装食品、膏状食品、畜肉、水产品、重量品的包装用材料。对于这些主要用于包装用途的薄膜,要求其滑移性良好,印刷、蒸镀、层积、制袋等的操作性优良,然而,现有的聚酰胺类双轴取向薄膜,存在高湿度环境下由于吸湿而软化,导致其滑移性变差的难点,因此,特别是在梅雨季节,存在使用或者加工操作时由于滑移性不充分而引起的各种问题。
因此,作为用于改善聚酰胺类树脂薄膜滑移性的方案,提案有如下方法:(1)将硅石及高岭土等微粒添加到树脂中,利用拉伸处理使这些微粒突出于薄膜表面而形成细微的突起,以减少薄膜之间的接触面积;(2)在薄膜上形成球晶,以减少薄膜表面之间的接触面积;(3)将高级脂肪酸的双酰胺化合物等有机润滑剂添加到聚酰胺树脂中,以减少薄膜之间接触部分的相互作用;(4)通过涂层、层积、共挤出等方法形成薄膜的多层结构,并在其最外层形成通过上述(1)~(3)的方法得到的改善了滑移性的层的方法等。
但是,为了在高湿度下也确保通过上述(1)和(2)的方法得到的聚酰胺类树脂薄膜的满意的操作性,有必要增多用于在薄膜表面形成突起的微粒的添加量或者球晶的量,薄膜的透明性则随之降低,对于对美丽的外观有要求的包装用途来讲成为致命的缺陷。另外,通过上述(3)的方法得到的聚酰胺类树脂薄膜与通过(1)和(2)的方法得到的聚酰胺类树脂薄膜相比具有以下缺点:虽然能够以轻微的透明性的降低来提高滑移性,但是如果为了得到充分的滑移性而增加有机润滑剂的添加量,则在将该薄膜与其他材料层积时,其与其他材料的粘接性及润湿性变差,对印刷、蒸镀、层积等加工产生不良影响。
因此,一种提案方法是,通过特定化添加的无机微粒的大小及空隙容积,并控制所述添加层的比率,以赋予在高湿度环境下的优秀的滑移性(参照专利文献1)。在该方法中,虽然具有在高湿度环境下的非常优秀的滑移性,且具有作为包装材料毫无问题的透明性,但是很难应用于进一步需要透明性的设计性较高的用途。
另外,作为其他的提案方法有,通过将半芳香族聚酰胺类树脂添加到作为主成分的脂肪族聚酰胺树脂中,使吸湿性较低的树脂存在于薄膜表面,并控制表面的软质化,以维持滑移性(专利文献3671978号)的方法。
只是,该方法,通过添加半芳香族聚酰胺类树脂,虽然相对于滑移性的提高透明性的下降较低,是一种优秀的滑移性控制技术,但是存在半芳香族聚酰胺类树脂的原料价格较高,制造成本价容易升高这样的成本方面的问题。
【专利文献1】国际专利文献第2005-108071号公报
【专利文献2】日本专利文献第3671978号公报
发明所要解决的技术问题
本发明是以上述课题为背景而完成的,其目的在于,提供一种双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜。所述双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜能够提供在高湿度环境下稳定的滑移性,而且,由于兼备与一般用途聚酰胺类树脂薄膜同等程度优良的透明性,因此其能够提供富有多种设计性的印刷包装适应性,以及稳定的制袋操作性、加工特性,另外,在制造该薄膜时能够廉价地生产。
发明内容
为了解决上述课题,本申请的发明者进行了专心致志地研究,其结果直至完成了本发明。即,本发明的构成如下:
1.一种双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,其由至少1层的基材层以及至少1层的易滑层构成,所述基材层及易滑层由聚酰胺类树脂构成,其特征在于,其在65%RH的气氛下静摩擦系数为0.9以下,浊度值为3.0%以下,所述聚酰胺类树脂的低聚物含量在1重量%以下。
2.根据上述第1项所述的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,其特征在于,所述易滑层由脂肪族聚酰胺类树脂和1~5重量%的半芳香族聚酰胺类树脂的至少两种聚酰胺类树脂构成,并含有3000~5500ppm的空隙容积为1.0~1.8ml/g、平均粒径为2~7μm的无机微粒A,以及含有300~1000ppm的空隙容积不满1.0ml/g、平均粒径不满3μm的无机微粒B。
3.根据上述第1项或第2项所述的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,其特征在于,所述易滑层含有0.05~0.30重量%的亚乙基二硬脂酰胺。
4.根据上述第1~3项的任意一项所述的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,其特征在于,通过共挤出法制造,在所述基材层的至少一面或者两面层积有易滑层。
5.根据上述第1~4项的任意一项所述的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,其特征在于,所述易滑层的总厚度相对于所述层积薄膜全体厚度的比率为6~30%。
6.根据上述第1~5项的任意一项所述的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,其特征在于,所述基材层由脂肪族聚酰胺类树脂或者脂肪族聚酰胺类树脂及其薄膜的回收原料构成。
发明效果
本发明的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,在高湿度环境下的制袋加工性及印刷加工性优良,能够廉价地制造包装材料且成品率良好,另外由于高透明性,也适应于对透明性有要求的设计性较高的包装,能够较好地适用于广泛的包装用途。
具体实施方式
以下,对本发明的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜进行具体说明。
本发明的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,较为理想的是,其在65%RH的气氛下静摩擦系数为0.9以下。如果65%RH时的静摩擦系数超过0.9,则滑移性不一定充分,印刷加工、制袋加工、充填加工时的操作性也不一定充分。
本发明的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,较为理想的是,其浊度为3.0%以下。如果浊度超过3.0%,则透明性没有被充分地改善,很难使用于对透明性有要求的设计性较高的包装材料的用途。
另外,本发明的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,通过共挤出法制造聚酰胺类树脂层积薄膜时,在基材层的至少一面或者两面上层积有易滑层,该易滑层的相对于薄膜全体厚度比率为6~30%,该易滑层由脂肪族聚酰胺类树脂和1~5重量%的半芳香族聚酰胺类树脂构成,并含有3000~5500ppm的空隙容积为1.0~1.8ml/g、平均粒径为2~7μm的无机微粒A,以及含有300~1000ppm的空隙容积不满1.0ml/g、平均粒径不满3μm的无机微粒B。基材层由脂肪族聚酰胺类树脂或者脂肪族聚酰胺类树脂及其薄膜回收原料构成。
作为本发明中使用的聚酰胺类树脂,是一种分子链中含有酰胺基的高分子,具体例有,尼龙6、尼龙7、尼龙11、尼龙12、尼龙66、尼龙6T,尼龙MXD6(聚己二酰间苯二甲胺)、尼龙6I、尼龙46等聚酰胺类树脂及它们的共聚物、混合物、聚合物合金,作为脂肪族聚酰胺类树脂,如果使用尼龙6则薄膜的制造变得较为容易,故较为理想。另外,作为半芳香族聚酰胺类树脂虽然较为理想的是尼龙MXD6,但并不特定于此。
本发明使用的聚酰胺类树脂,如果低聚物含量在1重量%以下,则较为理想。如果低聚物含量超过1重量%,则在将熔融的聚酰胺类树脂缠绕于金属辊时,由于低聚物的附着变得较为容易,故不理想。另外,本发明使用的聚酰胺类树脂,含水率在0.1重量%以下时,较为理想。如果含水量超过0.1重量%,则在熔融时发生水解,在双轴拉伸时存在破裂的危险,故不理想。在使用尼龙6作为脂肪族聚酰胺类树脂时,较为理想的是,尼龙6的相对粘度在2.5以上3.6以下。如果相对粘度未达到2.5,则双轴拉伸后的薄膜的冲击强度变得较低,故不理想。相反,如果相对粘度超过3.6,则难于对未拉伸的薄膜进行双轴拉伸,故不理想。
本发明的聚酰胺类树脂薄膜,较为理想的是,通过共挤出法制造。即,较为理想的是采用以下方法:在制备未拉伸薄膜时将聚酰胺类树脂加入到2~3台挤出机中,再使用2或3层的多层分歧管或者喂料块将其层积,将熔融的薄膜从口模挤出,通过冷却辊冷却固化。并且,通过该方式制备未拉伸薄膜时,以提高薄膜平面性为目的,为提高薄膜与旋转冷却滚筒的紧贴性,较为理想的是,采用加载静电紧贴法或者涂敷液体紧贴法。
另外,较为理想的是,使本发明的由聚酰胺类树脂构成的易滑层中含有具有一定空隙容积的无机微粒。无机微粒的种类有,硅石、二氧化钛、滑石、高岭石等金属氧化物,碳酸钙、磷酸钙、硫酸钡等金属盐,相对于聚酰胺类树脂,虽然只要是非活性的微粒就未做出特别的限定,但是从空隙容积的调整较为容易的方面考虑,尤为理想的是,多孔质的硅石微粒。
较为理想的是,添加2种无机微粒。作为其中一种无机微粒A,较为理想的是,空隙容积为1.0~1.8ml/g,尤为理想的是,1.2~1.6ml/g的范围。作为另一种无机微粒B,较为理想的是,空隙容积未达到1.0ml/g,尤为理想的是,0.4ml/g~0.9ml/g的范围。本发明中所述的空隙容积是指1g的无机微粒中含有的空隙的容积(ml/g)。如果空隙容积超过1.0ml/g,则在对未拉伸的薄膜进行拉伸时,由于硅石微粒在薄膜的内部发生变形,因此变得难于形成表面的凹凸,形成的突起的高度较低。另一方面,由于在硅石微粒周边未形成空隙,因此能够维持较高的透明性。通过添加大量的硅石微粒,能够在维持较高的透明性的同时在薄膜表面形成很多较低的突起。如果空隙容积低于1.0ml/g,则在对未拉伸的薄膜进行拉伸时,由于硅石微粒在薄膜的内部未发生变形,因此变得易于形成较高的表面凹凸。另一方面,由于在硅石微粒周边形成有空隙,故损害了透明性,很难大量的添加。因此,较为理想的是,并用2种特定空隙容积的无机微粒。
易滑层中无机微粒A的添加量,较为理想的是0.3重量%以上0.55重量%以下,尤为理想的是0.4重量%~0.5重量%。易滑层中无机微粒B的添加量,较为理想的是0.03重量%以上0.1重量%以下。如果无机微粒A未达到0.3重量%,无机微粒B未达到0.03重量%,则表面的粗糙度容易变得不充分,很难获得高湿度条件下的滑移性,故并不理想。相反,如果无机微粒A的添加量超过0.55重量%,无机微粒B的添加量超过0.1重量%,则有损于透明性,故并不理想。
另外,无机微粒A的平均粒径,较为理想的是2.0~7.0μm,尤为理想的是3.0~7.0μm的范围。另外,无机微粒B的平均粒径,较为理想的是不满3.0μm。无机微粒A的平均粒径在不满2.0μm的微粒,在拉伸时,很难形成表面的凹凸,无法获得充分的滑移性。另外,如果无机微粒A的平均粒径超过7.0μm,无机微粒B的平均粒径在3.0μm以上,则表面粗糙度变得很大,存在有损于外观的问题,故不理想。
较为理想的是,在这些易滑层中添加1.0~5.0重量%的半芳香族聚酰胺类树脂MXD6,尤为理想的是,2.0~4.0重量%。通过添加MXD6使吸湿性低的树脂在薄膜表面展开,进而提高滑移性。如果该MXD6的添加量不满1.0重量%,则滑移性将变得不充分,故不理想。如果MXD6的添加量超过5.0重量%,则由于原材料MXD6的价格导致的制造原材料价格的提高,成本上不理想。
另外,本发明的聚酰胺类树脂层积薄膜的基材层由脂肪族聚酰胺类树脂构成,较为理想的是,主要由未添加无机微粒等润滑剂的脂肪族聚酰胺类树脂构成。另外,在该基材层中,通常能够添加在制造双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜时产生的碎屑、以及次品回收的原料,而没有问题发生。
本发明的聚酰胺类树脂层积薄膜的结构,可以采用在基材层的一面或者两面上层积1层或者3层的易滑层的结构。另外,本发明的聚酰胺类树脂层积薄膜的厚度,根据具体的用途能够任意地设定,通常为6~200μm,较为理想的是15~25μm。另外,全部易滑层在薄膜全体厚度中所占厚度比率为3~30%,尤为理想的是10~27%。通过控制易滑层的厚度和在其中添加的无机微粒A及无机微粒B的各自的空隙容积、平均粒径、添加量,以控制其透明性和滑移性。全部易滑层的厚度低于3%时,无法形成表面凹凸,不能发挥出充分的滑移性,故不理想。另外,如果全部易滑层的厚度超过30%,则在拉伸薄膜时透明性变差,故不理想。
较为理想的是,上述的易滑层中含有2种无机微粒。这些无机微粒中的一部分被ONY拉伸时的应力压扁,形成较低的表面突起。另一部分未被ONY拉伸应力压扁,也没有变平。由此,能够形成较高的表面突起,但是由于在薄膜内部形成空隙,所以只能少量添加。因此,在薄膜的表面,形成大量的较低的突起,在它们之间形成少量的较高的表面突起。由于该2种表面突起的存在,故能够维持较高的透明性和优良的滑移性。另外,通过该结构,即使减少MXD6的添加量,也能够提供在制造薄膜时稳定的操作性,另外,在品质方面也能够提供稳定的物性。
另外,本发明的聚酰胺类树脂层积薄膜,是将聚酰胺类树脂和含有无机微粒的混合物,通过熔融挤出获得未拉伸薄膜,再对该未拉伸薄膜进行单轴拉伸或者双轴拉伸,制造而成。具体可以采用依次双轴拉伸方法:将通过T型模熔融共挤出的含有基材层和易滑层的层积型未拉伸薄膜,在轧辊式拉伸机进行纵向拉伸,再在拉幅式拉伸机进行横向拉伸,然后,进行热定型处理及弛豫处理。熔融挤出时的理想拉铸温度为240~290℃,纵向拉伸条件为40~60℃、2.8~4.0倍,横向拉伸条件为60~170℃、3.5~4.5倍,拉伸后进行的热定型处理、弛豫处理的条件为180~220℃、3~15%的范围。并且,根据用途,在上述的纵-横拉伸之外,也可以适当地加入纵向·横向的拉伸。
在上述的纵向拉伸方式中,也可以采用纵-纵-横的拉伸方法进行拉伸。该纵-纵-横拉伸方式为,实际是在拉伸未取向的聚酰胺薄膜时,在实施第1阶段的拉伸后未冷却到Tg温度以下,而继续实施第2阶段的拉伸,然后,以3倍以上,理想的是3.5倍以上的倍率,进行横向拉伸,再进行热定型的一种方法。并且,在采用纵-纵-横拉伸方式时,作为纵向拉伸方式可以采用热轧辊方式、红外线辐射方式。
在通过纵-纵-横拉伸方式制造本发明的聚酰胺类树脂层积薄膜时,能够获得横向物性差小的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜。
在使用纵-纵-横拉伸方式制造双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜时,较为理想的是,第1阶段的纵向拉伸在65至75℃下进行约1.3~1.7倍的拉伸。如果第1阶段的拉伸倍率低于上述范围,则在对薄膜进行热加工时的热变形增大,实用性降低。相反,如果第1阶段的拉伸倍率高于上述范围,则纵方向的厚度不均将增大,故不理想。另外,较为理想的是,第2阶段的纵向拉伸在80~90℃的温度条件下进行约1.8~2.4倍的拉伸。如果第2阶段的拉伸倍率低于上述范围,则热变形增大而没有实用性,故不理想。相反,如果第2阶段的拉伸倍率高于上述范围,则长度方向的强度(5%伸长时的强度)降低而没有实用性,故不理想。另外,通过像这样分2阶段进行拉伸,能够控制拉伸时的应力。
另外,在使用纵-纵-横拉伸方式制造双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜时,较为理想的是,横向拉伸在120~150℃的温度条件下进行约2.8~5.5倍的拉伸。如果横向拉伸的倍率低于上述范围,则横向的强度(5%伸长时的强度)降低,故不理想。相反,如果横向拉伸的倍率高于上述范围,则横向的热收缩率增大,故不理想。另一方面,如果横向拉伸的温度低于上述范围,则热变形增大,故不理想。相反,如果横向拉伸的温度高于上述范围,则横向的强度(5%伸长时的强度)降低,故不理想。
另外,在使用纵-纵-横拉伸方式制造双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜时,较为理想的是,在180℃~230℃的温度下进行热定型处理。如果热定型处理的温度低于上述范围,则长度方向及宽度方向的热收缩率增大,故不理想,相反,如果热定型处理的温度高于上述范围,则双轴拉伸薄膜的冲击强度降低,故不理想。
此外,在使用纵-纵-横拉伸方式制造聚酰胺类树脂层积薄膜时,较为理想的是,在比TD横向的最大宽度缩小5~10%的位置,以高温保持薄膜的方式进行弛豫处理。如果弛豫处理的比率低于上述范围,则长度方向及宽度方向的热收缩率增大,故不理想,相反,如果热定型处理的温度高于上述范围,则长度方向及宽度方向的强度(5%伸长时的强度)降低,故不理想。
此外,在不妨害特性的范围内,也可以在本发明的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜中,添加润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂、抗冲改性剂等的各种添加剂。特别是,如果添加具有降低表面能效果的EBS等的有机润滑剂,则薄膜的滑移性会变得更为优良,故较为理想。并且,如果EBS的量低于0.05重量%,则不会提高滑移性。相反,如果EBS的量高于0.30重量%,则薄膜的透明性和薄膜表面的粘着性会变差,故不理想。
另外,对本发明的聚酰胺类树脂层积薄膜,根据用途,为改善尺寸稳定性,可以实施热处理和调湿处理。此外,为改善薄膜表面的粘着性,也可以实施电晕处理、涂覆处理、火焰处理、印刷、加工、蒸镀、层积等加工。
并且,通过如上所述的方式得到的本发明的聚酰胺类树脂层积薄膜,较为理想的是,65%RH的气氛中静摩擦系数为0.9以下,尤为理想的是,0.7以下。如果静摩擦系数超过0.9,则在实施制袋加工等加工时,加工性变差,故不理想。另一方面,65%RH的气氛中如果静摩擦系数低于0.2,则在将薄膜卷绕到轧辊时易发生卷曲变形,故不理想。
另外,本发明的聚酰胺类树脂层积薄膜的浊度值,较为理想的是3.0%以下,尤为理想的是2.5%以下。如果浊度值超过3.0%则透明性变差,很难应用于食品包装用途,特别是利用透明性的富有较高设计性的设计的包装材料的用途,故不理想。
【实施例】
下面,通过实施例具体说明本发明的聚酰胺类树脂层积薄膜,但本发明并不局限于以下形式的实施例。
(使用的原料)
切片A是由使用间歇式聚合釜,通过ε-己内酰酯的开环聚合得到的尼龙6(东洋纺织株式会社制的T-810)100.0重量%构成。得到的尼龙6切片的相对粘度,20℃时的测定值(使用96%浓硫酸溶液时)约为2.9。切片B是由尼龙6(与切片A的物性相同)95.0重量%,亚乙基二硬脂酰胺(共荣社化学社制Light Amide WE-183)5.0重量%构成。以下切片C~H是由尼龙6(与切片A的物性相同)90.0重量%,及分别在表1中所示的各种的硅石微粒(Fuji Silysia Chemical Ltd,Silysia系列)10.0重量%构成。切片I是由相对粘度为2.1的聚己二酰间苯二甲胺(MXD6)(东洋纺织(株)制T-600)100.0重量%构成。并且,分别添加的硅石微粒的空隙容积及平均粒径,依照以下方法测定。
(表1)
※EBS(亚乙基二硬脂酰胺):共荣社化学社制Light Amide WE-183
※硅石微粒:Fuji Silysia Chemical Ltd制:Silysia系列
(空隙容积)
使用岛津制作所株式会社的高速比表面积/空隙分布测定装置(ASAP 2400),通过利用氮的吸附·分离的BJH法累加出规定的空隙径间的空隙容积。(详见岛津评论第48卷第1号35~49页)
(平均粒径)
硅石微粒的平均粒径是指通过激光散乱法测定出的值。
(实施例1)
(形成易滑层的树脂的组成)
根据表2的原料组成表中所示的原料组成。分别由88.55重量%的切片A、3.0重量%的切片B、5.0重量%的切片C、0.45重量%的切片F、3.0重量%的切片I组成。
(形成基材层树脂的制造)
用于形成基材层的树脂,同样使用尼龙6(与切片A的物性相同)。根据表2的原料组成表中所示的原料组成。制成的薄膜组成为,预想回收原料添加30%,由99.16%的切片A、0.22%的切片B、0.37%的切片C、0.03%的切片F、0.22%的切片I组成。
(表2)
易滑层厚度比率(%)=(易滑层全厚度/层积薄膜全体厚度)×100
易滑层、基材层的原料是分别通过各自的挤出机熔融后供给到T型模,以易滑层/基材层/易滑层的顺序进行层积,并挤出成薄膜状,将其卷绕到温度控制在40℃的金属滚筒,通过冷却卷绕,制造出由易滑层/基材层/易滑层的3层结构构成的厚度约为200μm的层积未拉伸薄膜。易滑层、基材层的厚度分别如表2所示,相对于全体厚度,易滑层/基材层/易滑层的厚度比率为10/80/10(%)。
然后,对得到的未拉伸薄膜,在拉伸温度约为80℃下进行约1.8倍的第1阶段拉伸,之后继续将温度保持在70℃,并在拉伸温度约为70℃下进行约1.8倍的第2阶段拉伸,继续将该薄膜连续地导入到拉幅式拉伸机,在约130℃下进行约4.0倍的横向拉伸,在约210℃下实施热定型及5.0%的横向弛豫处理后,冷却,通过裁剪去除两边缘部,得到实施例1的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜。并且,在得到的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜中,易滑层的厚度约为1.5μm,基材层的厚度为12.0μm,全体厚度为15.0μm。
并且,使用得到的实施例1的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,评价了高湿度环境下(65%RH)的静摩擦系数、浊度(透明性)等特性。另外,使用得到的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,进行制袋加工,并评价了当时的操作性(加工特性)。评价结果如表3中所示。并且,评价结果是依照以下测定方法测定的。
(65%RH时的静摩擦系数)
依照ASTM-D1894,测定23℃、65%RH时的静摩擦系数。并且如果静摩擦系数在0.9以下,则被认为是滑移性良好,加工性优良。
(浊度值)
使用日本电色(株)制的浊度计,依照JIS-K6714,测定薄膜的浊度值。并且,如果浊度值在4.0%以下,则能够有效地使用于对透明性有要求的具有较高设计性的包装材料,如果在3.0%以下,则被认为是良好。
(实施例2~12)
在原料组成中,关于添加的硅石微粒的空隙容积、平均粒径、添加量的变化、添加的MXD6的添加量的变化,及层积后的易滑层、基材层的厚度比率,组合结构,依照表3所示进行变更,关于那些之外的特征,依照实施例1,得到实施例2~12的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜。并使用与实施例1相同的方法对得到的实施例2~12的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜的特性进行评价。评价的结果在表3中表示。
(比较例1~8)
在原料组成中,关于添加的硅石微粒的空隙容积、平均粒径、添加量的变化、添加的MXD6的添加量的变化,及层积后的易滑层、基材层的厚度比率,组合结构,依照表3所示进行变更,关于那些之外的特征,依照实施例1,得到比较例1~8的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜。并使用与实施例1相同的方法对得到的比较例1~8的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜的特性进行评价。评价的结果在表3中表示。
(表3)
从表1、表2可知,易滑层中含有的无机微粒的空隙容积、含量、65%RH环境下的静摩擦系数、浊度值等被调节到特定范围内的实施例1~12的薄膜,其滑移性、透明性及加工特性均为良好。另外,示出了易滑层中含有的无机微粒的空隙容积、含量、65%RH环境下的静摩擦系数、浊度值的任意一项在数值范围之外的比较例1~8的薄膜,其滑移性、透明性及加工特性中的任意一项的结果均不理想。
本发明的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,如上所述,由于具有优良的性能,故能够适应性良好地用作包装用薄膜。
Claims (5)
1.一种双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,其由至少1层的基材层及至少1层的易滑层构成,所述基材层及易滑层由聚酰胺类树脂构成,其特征在于,
其依照ASTM-D1894,在23℃、65%RH的气氛下测得的静摩擦系数为0.9以下,
依照JIS-K6714测得的浊度值为3.0%以下,
所述聚酰胺类树脂的低聚物含量在1重量%以下,
所述易滑层由脂肪族聚酰胺类树脂和1~5重量%的半芳香族聚酰胺类树脂的至少两种聚酰胺类树脂构成,并含有3000~5500ppm的空隙容积为1.0~1.8ml/g、平均粒径为2~7μm的无机微粒A,以及含有300~1000ppm的空隙容积不满1.0ml/g、平均粒径不满3μm的无机微粒B。
2.根据权利要求1所述的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,其特征在于,
所述易滑层含有0.05~0.30重量%的亚乙基二硬脂酰胺。
3.根据权利要求1~2的任意一项所述的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,其特征在于,通过共挤出法制造,在所述基材层的至少一面层积有易滑层。
4.根据权利要求1或2所述的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,其特征在于,所述易滑层的总厚度相对于所述层积薄膜全体厚度的比率为6~30%。
5.根据权利要求1或2所述的双轴取向聚酰胺类树脂层积薄膜,其特征在于,所述基材层由脂肪族聚酰胺类树脂或者脂肪族聚酰胺类树脂及其薄膜的回收原料构成。
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