JP4568964B2 - ポリアミド系積層フィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアミド系積層フィルム、特に、滑り性、透明性及び耐屈曲疲労性に優れ、各種の包装材料として使用したときに印刷やラミネートなどを行う工程における加工適性が良好であり、包装用途に適したポリアミド系積層フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ナイロン６やナイロン６６に代表される、ポリアミド系重合体からなる未延伸フィルム又は延伸フィルムは、他の一般的な重合体からなるフィルムに比べ、強度やガスバリヤー性に優れているので、食品包装、特に、含水物包装などの包装材料として使用したときに内容物の変質を防ぎ、さらには、輸送時における振動や衝撃による破袋を防止するなどに効果があるので各種の包装材料として広く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来のポリアミド系重合体からなる未延伸フィルム又は延伸フィルムは、高湿度雰囲気下における滑り性が悪く、印刷やラミネートなどの加工工程において、シワの発生などによる印刷不良やラミネート不良などのトラブルが多く、フィルム加工時の操業性を向上させることができないという問題点があった。
【０００４】
また、上記の問題点を解決するために、無機微粒子や有機系滑剤をポリアミド系重合体フィルムに多量に添加することや、無機微粒子などを添加したコート液をポリアミド系重合体フィルムにコーティングすることなどが行われているが、フィルムの透明性の悪化やフィルムの製造工程の複雑化、ひいては製造コストの増加につながり、満足できるレベルには至っていない。
【０００５】
本発明は、上記従来のポリアミド系重合体からなる未延伸フィルム又は延伸フィルムの有する問題点を解決し、包装用フィルムとして必要なフィルム品質である、滑り性、透明性及び耐屈曲疲労性に優れ、各種の包装材料として使用したときに印刷やラミネートなどを行う工程における加工適性が良好であって、加工不良を低減させ、操業性を向上させることができる、包装用途に適したポリアミド系積層フィルムを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明のポリアミド系積層フィルムは、ナイロン６が９７．００重量％とポリメタキシリレンアジパミドが３．００重量％とのポリアミド系重合体からなる基層の少なくとも一方の面に、無機微粒子を０．１５〜３．００重量％と脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドを０．０１〜０．４０重量％とポリメタキシリレンアジパミドを３．００重量％とを含有し、残部をナイロン６とするポリアミド系重合体からなる易滑層が積層された積層フィルムであって、該積層フィルムの易滑層側表面同士の、２３℃、６５％ＲＨ環境下における静摩擦係数１が０．７０以下であることを特徴とする。
【０００７】
上記の構成からなる本発明のポリアミド系積層フィルムは、優れた滑り性を有すると共に透明性、耐屈曲疲労性が良好であり、印刷やラミネートなどを行う工程における加工適性も優れているため加工不良が低減し、フィルム加工時の操業性を向上させることができるので、各種の包装材料として有効に使用することができる。
【０００８】
また、上記目的を達成するため、本発明のポリアミド系積層フィルムは、ナイロン６が９７．００重量％とポリメタキシリレンアジパミドが３．００重量％とのポリアミド系重合体からなる基層の少なくとも一方の面に、無機微粒子を０．１５〜３．００重量％と脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドを０．０１〜０．４０重量％とポリメタキシリレンアジパミドを３．００重量％とを含有し、残部をナイロン６とするポリアミド系重合体からなる易滑層が積層された積層フィルムであって、該積層フィルムの易滑層側表面同士の、２３℃、８０％ＲＨ環境下における静摩擦係数２が０．９５以下であることを特徴とする。
【０００９】
上記の構成からなる本発明のポリアミド系積層フィルムは、優れた滑り性を有すると共に透明性、耐屈曲疲労性が良好であり、印刷やラミネートなどを行う工程における加工適性も優れているため、加工不良が低減し、特に、高湿度雰囲気下でのフィルム加工時の操業性を向上させることができるので、各種の包装材料として有効に使用することができる。
【００１１】
また、この場合、易滑層の厚みをポリアミド系積層フィルムの厚みの２〜６０％とすることができる。
【００１２】
さらに、この場合、ポリアミド系積層フィルムのヘーズを６％以下とすることができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のポリアミド系積層フィルムを詳細に説明する。
【００１４】
本発明において用いるポリアミド系重合体としては、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン１２、ナイロン６・１０などの脂肪族ポリアミドが挙げられるが、これらの他にナイロン６／６・６、ナイロン６／６・１０、ナイロン６・６／６・１０、ε−カプロラクタムを主成分としこれとヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸とのナイロン塩やメタキシリレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩などを少量共重合させた共重合体、ポリアミド成分によって構成されたハードセグメントとポリオキシアルキレングリコール成分によって構成されたソフトセグメントからなるポリアミド系ブロック共重合体、さらには、メタキシリレンジアミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合体、及び、芳香族ポリアミドや、これらの混合重合体を使用することができる。
【００１５】
本発明において用いる無機微粒子としては、炭酸カルシウム、二酸化珪素、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、アルミナ、ゼオライトなどが挙げられ、さらにこれらの微粒子の表面に種々のコーティング処理をしたものを使用することも可能である。また、これらの無機微粒子の形状は、球状、立方体状、円柱状、円錐状、円盤状、不定形などであり、フィルムの利用目的に応じて使用することができる。
【００１６】
これらの無機微粒子の平均粒径は、必要とされる滑り性や透明性に応じて設定することができ、特に限定はされないが、本発明のポリアミド系積層フィルムを包装材料として使用する場合、通常は平均粒径が１．０〜５．０μｍのものが使用される。
【００１７】
ポリアミド系重合体からなる易滑層中の無機微粒子の含有量は０．１５〜３．００重量％であり、好ましくは０．３０〜１．００重量％である。無機微粒子の含有量が０．１５重量％未満では滑り性の改良効果が少なく、３．００重量％を越えると、透明性の不良や、製造工程でのフィルター昇圧の増加などの問題が発生する。
【００１８】
本発明のポリアミド系積層フィルムは、無機微粒子を０．１５〜３．００重量％含有するポリアミド系重合体からなる易滑層側表面同士の、２３℃、６５％ＲＨ環境下における静摩擦係数１が０．７０以下、同様に、易滑層側表面同士の、２３℃、８０％ＲＨ環境下における静摩擦係数２が０．９５以下であって、特に、高湿度下でも滑り性を維持し、印刷やラミネートなどにおける加工適性を向上させることができる。
【００１９】
本発明において用いる脂肪酸アマイド、脂肪酸ビスアマイドとしては、エルカ酸アマイド、ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイドなどが挙げられる。
【００２０】
ポリアミド系重合体からなる基層及び／又は無機微粒子を０．１５〜３．００重量％含有するポリアミド系重合体からなる易滑層は脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドを含有するのが好ましく、その含有量は好ましくは０．０１〜０．４０重量％であり、さらに好ましくは０．０５〜０．２０重量％である。
脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドの含有量が０．０１重量％未満になると滑り性の改善効果が少なく、０．４０重量％を越えると透明性が充分でなくなったり、経時的にフィルム表面へのブリードにより表面に斑を生ずることがあり、包装材料としてのフィルム品質を充分満足させるためには脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドを０．０１〜０．４０％の範囲で含有するのが好ましい。
【００２１】
本発明のポリアミド系積層フィルムにおける、無機微粒子を０．１５〜３．００重量％含有するポリアミド系重合体からなる易滑層の、積層フィルム中の厚み割合（基層の両表面に易滑層が積層されているときはその合計厚み割合）は通常２〜６０％であり、好ましくは５〜２０％である。無機微粒子を０．１５〜３．００重量％含有するポリアミド系重合体からなる易滑層の、積層フィルム中の厚み割合が２％未満では無機微粒子の脱落による滑り性の不良がおこることがあり、６０％を上まわると透明性が充分でなく、包装材料として外観不良となることがある。
【００２２】
本発明のポリアミド系積層フィルムのヘーズは、好ましくは６％以下であり、印刷品は良好な外観を有しており、包装材料に要求される印刷品の商品アピール効果があるといえる。
【００２３】
なお、ポリアミド系重合体に無機微粒子を添加する方法としては、重合時の添加や、押し出し機で溶融押出し時に添加してマスターバッチ化し、このマスターバッチをフィルムの生産時にポリアミド系重合体に添加して使用するなどの公知の方法により行うことができる。
【００２４】
また、本発明の基層と易滑層とを形成するポリアミド系重合体には必要に応じて他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどのポリエステル系重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系重合体などをその特性を害さない範囲で含有させてもよい。
【００２５】
また、帯電防止剤や防曇剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料などの各種の添加剤を、必要に応じて、ポリアミド系重合体からなる基層及び／又は無機微粒子を０．１５〜３．００重量％含有するポリアミド系重合体からなる易滑層の一方又は両方の層に添加することができる。
【００２６】
本発明のポリアミド系積層フィルムの厚みは特に制限されるものではないが、包装材料として使用する場合、通常１００μｍ以下であり、一般には５〜５０μｍの厚みのものが使用される。
【００２７】
本発明のポリアミド系積層フィルムは公知の製造方法により製造することができる。例えば、各層を構成する重合体を別々の押し出し機を用いて溶融し、１組のダイスから２層又は３層の共押出しにより製造する方法、各層を構成する重合体を別々にフィルム状に溶融押出ししてからラミネート法により積層する方法、及びこれらを組み合わせた方法など任意の公知の方法をとることができる。
【００２８】
さらに、本発明のポリアミド系積層フィルムは、その各層は未延伸フィルム層、延伸フィルム層のいずれであってもよいが、積層フィルムの透明性や加工適性を向上させるために、一軸又は二軸方向に延伸されたフィルム層であることが望ましい。延伸方法としては、フラット式逐次二軸延伸方法、フラット式同時二軸延伸方法、チューブラー法などの公知の方法を用いて延伸して得ることができる。得られた未延伸フィルム及び延伸フィルムは２層（基層／易滑層（図１（ａ）参照））又は３層（易滑層／基層／易滑層（図１（ｂ）参照））の形態のフィルムとして得ることができる。
【００２９】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。なお、本明細書中における特性値の測定は下記の方法により行った。
【００３０】
（１）相対粘度
９６％硫酸を用い、濃度１グラム／デシリットル、温度２０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。
【００３１】
（２）無機微粒子の平均粒径
コールターカウンター法により測定した。
【００３２】
（３）ヘーズ
（株）東洋精機製作所社製の直読ヘーズメーターを使用し、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し測定した。
ヘーズ（％）＝［Ｔｄ（拡散透過率％）／Ｔｔ（全光線透過率％）］×１００
【００３３】
（４）静摩擦係数
（ａ）静摩擦係数１
フィルム易滑層側表面同士の静摩擦係数をＪＩＳ−Ｋ−７１２５に準拠し、２３℃、６５％ＲＨ環境下で測定し、静摩擦係数１とした。
（ｂ）静摩擦係数２（高湿度下静摩擦係数）
フィルムを２３℃、８０％ＲＨの恒温恒湿槽で２４時間調湿した後、直ちに、２３℃、６５％ＲＨ環境下で、フィルム易滑層側表面同士の静摩擦係数をＪＩＳ−Ｋ−７１２５に準拠して測定し、静摩擦係数２とした。
【００３４】
（５）耐屈曲疲労性（ピンホール数）
フィルムを直径１５０ｍｍの円形状に切り、中に空気を入れた風船型の袋状にして下記の屈曲機のガラス管の先端に装着する。屈曲機は圧空（加圧７０ｋＰａ）の送気と排気（減圧１０００ｈＰａ）を交互に行い、７．５回／分の速度で風船型の袋状のフィルムに膨張と収縮を繰り返し屈曲疲労を与える。２３℃、６５％ＲＨ環境下で上記袋状のフィルムに２０００回の屈曲疲労を与え、フィルムに発生した孔の数を目視により計数した。
【００３５】
（６）加工適性
グラビア式印刷機を使用し、２４℃、７０％ＲＨ環境下で、フィルムを１００ｍ／ｍｉｎの速度で１０００ｍ巻き返し、加工適性を次の様に評価した。
○：ロールにシワの発生がなく、加工適性は良好である
△：ロールの端部に時々、シワが発生し加工条件の調整が必要である
×：ロールの端部と中央部にシワが発生し、加工条件を調整してもなくならない
【００３６】
（実施例１）
２種２層の共押出しＴダイ設備を使用し、次のような構成の未延伸シートを得た。易滑層／基層の構成で、未延伸シートの合計厚みは１８０μｍであり、合計厚みに対する易滑層の厚み比は６．７％である。
１）基層を形成する組成物：ナイロン６（相対粘度＝２．８）が９７．００重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）が３．００重量％からなる重合体組成物。
２）易滑層を形成する組成物：ナイロン６（相対粘度＝２．８）が９６．５５重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）が３．００重量％、エチレンビスステアリン酸アマイドが０．１５重量％、二酸化珪素（平均粒径１．９μｍ）０．３０重量％からなる重合体組成物。
得られた未延伸シートを縦方向に３．１５倍延伸し、続いて横方向に３．８倍延伸することにより、１５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの静摩擦係数１、静摩擦係数２、ヘーズ、ピンホール数、加工適性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３７】
（実施例２）
実施例１において以下の部分を変更した他は、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。
１）易滑層を形成する組成物：ナイロン６（相対粘度＝２．８）が９６．２５重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）が３．００重量％、エチレンビスステアリン酸アマイドが０．１５重量％、二酸化珪素（平均粒径１．９μｍ）０．６０重量％からなる重合体組成物。
得られた二軸延伸フィルムの静摩擦係数１、静摩擦係数２、ヘーズ、ピンホール数、加工適性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３８】
（参考例１）
実施例１において以下の部分を変更した他は、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。
１）易滑層を形成する組成物：ナイロン６（相対粘度＝２．８）が９６．００重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）が３．００重量％、二酸化珪素（平均粒径１．９μｍ）１．００重量％からなる重合体組成物。
得られた二軸延伸フィルムの静摩擦係数１、静摩擦係数２、ヘーズ、ピンホール数、加工適性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３９】
（比較例１）
実施例１において以下の部分を変更した他は、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。
１）易滑層を形成する組成物：ナイロン６（相対粘度＝２．８）が９６．７２重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）が３．００重量％、エチレンビスステアリン酸アマイドが０．１５重量％、二酸化珪素（平均粒径１．９μｍ）０．１３重量％からなる重合体組成物。
得られた二軸延伸フィルムの静摩擦係数１、静摩擦係数２、ヘーズ、ピンホール数、加工適性を測定した。その結果を表１に示す。
【００４０】
（比較例２）
実施例１において以下の部分を変更した他は、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。基層と易滑層共に下記の重合体組成物を使用した。
１）基層と易滑層を形成する組成物：ナイロン６（相対粘度＝２．８）が６．００重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）が９３．９７重量％、二酸化珪素（平均粒径１．９μｍ）０．０３重量％からなる重合体組成物。
得られた二軸延伸フィルムの静摩擦係数１、静摩擦係数２、ヘーズ、ピンホール数、加工適性を測定した。その結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】
本発明のポリアミド系積層フィルムは、滑り性、透明性及び耐屈曲疲労性に優れ、各種の包装材料として使用したときに印刷やラミネートなどを行う工程における加工適性が良好であって、加工不良を低減させ、フィルム加工時の操業性を向上させることができ、食品や医薬品などの各種の包装用途に適したフィルムである。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）本発明のポリアミド系積層フィルムの一例を示す断面図
（ｂ）本発明のポリアミド系積層フィルムの他の例を示す断面図
【符号の説明】
１ 基層
２ 易滑層
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアミド系積層フィルム、特に、滑り性、透明性及び耐屈曲疲労性に優れ、各種の包装材料として使用したときに印刷やラミネートなどを行う工程における加工適性が良好であり、包装用途に適したポリアミド系積層フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ナイロン６やナイロン６６に代表される、ポリアミド系重合体からなる未延伸フィルム又は延伸フィルムは、他の一般的な重合体からなるフィルムに比べ、強度やガスバリヤー性に優れているので、食品包装、特に、含水物包装などの包装材料として使用したときに内容物の変質を防ぎ、さらには、輸送時における振動や衝撃による破袋を防止するなどに効果があるので各種の包装材料として広く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来のポリアミド系重合体からなる未延伸フィルム又は延伸フィルムは、高湿度雰囲気下における滑り性が悪く、印刷やラミネートなどの加工工程において、シワの発生などによる印刷不良やラミネート不良などのトラブルが多く、フィルム加工時の操業性を向上させることができないという問題点があった。
【０００４】
また、上記の問題点を解決するために、無機微粒子や有機系滑剤をポリアミド系重合体フィルムに多量に添加することや、無機微粒子などを添加したコート液をポリアミド系重合体フィルムにコーティングすることなどが行われているが、フィルムの透明性の悪化やフィルムの製造工程の複雑化、ひいては製造コストの増加につながり、満足できるレベルには至っていない。
【０００５】
本発明は、上記従来のポリアミド系重合体からなる未延伸フィルム又は延伸フィルムの有する問題点を解決し、包装用フィルムとして必要なフィルム品質である、滑り性、透明性及び耐屈曲疲労性に優れ、各種の包装材料として使用したときに印刷やラミネートなどを行う工程における加工適性が良好であって、加工不良を低減させ、操業性を向上させることができる、包装用途に適したポリアミド系積層フィルムを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明のポリアミド系積層フィルムは、ナイロン６が９７．００重量％とポリメタキシリレンアジパミドが３．００重量％とのポリアミド系重合体からなる基層の少なくとも一方の面に、無機微粒子を０．１５〜３．００重量％と脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドを０．０１〜０．４０重量％とポリメタキシリレンアジパミドを３．００重量％とを含有し、残部をナイロン６とするポリアミド系重合体からなる易滑層が積層された積層フィルムであって、該積層フィルムの易滑層側表面同士の、２３℃、６５％ＲＨ環境下における静摩擦係数１が０．７０以下であることを特徴とする。
【０００７】
上記の構成からなる本発明のポリアミド系積層フィルムは、優れた滑り性を有すると共に透明性、耐屈曲疲労性が良好であり、印刷やラミネートなどを行う工程における加工適性も優れているため加工不良が低減し、フィルム加工時の操業性を向上させることができるので、各種の包装材料として有効に使用することができる。
【０００８】
また、上記目的を達成するため、本発明のポリアミド系積層フィルムは、ナイロン６が９７．００重量％とポリメタキシリレンアジパミドが３．００重量％とのポリアミド系重合体からなる基層の少なくとも一方の面に、無機微粒子を０．１５〜３．００重量％と脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドを０．０１〜０．４０重量％とポリメタキシリレンアジパミドを３．００重量％とを含有し、残部をナイロン６とするポリアミド系重合体からなる易滑層が積層された積層フィルムであって、該積層フィルムの易滑層側表面同士の、２３℃、８０％ＲＨ環境下における静摩擦係数２が０．９５以下であることを特徴とする。
【０００９】
上記の構成からなる本発明のポリアミド系積層フィルムは、優れた滑り性を有すると共に透明性、耐屈曲疲労性が良好であり、印刷やラミネートなどを行う工程における加工適性も優れているため、加工不良が低減し、特に、高湿度雰囲気下でのフィルム加工時の操業性を向上させることができるので、各種の包装材料として有効に使用することができる。
【００１１】
また、この場合、易滑層の厚みをポリアミド系積層フィルムの厚みの２〜６０％とすることができる。
【００１２】
さらに、この場合、ポリアミド系積層フィルムのヘーズを６％以下とすることができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のポリアミド系積層フィルムを詳細に説明する。
【００１４】
本発明において用いるポリアミド系重合体としては、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン１２、ナイロン６・１０などの脂肪族ポリアミドが挙げられるが、これらの他にナイロン６／６・６、ナイロン６／６・１０、ナイロン６・６／６・１０、ε−カプロラクタムを主成分としこれとヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸とのナイロン塩やメタキシリレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩などを少量共重合させた共重合体、ポリアミド成分によって構成されたハードセグメントとポリオキシアルキレングリコール成分によって構成されたソフトセグメントからなるポリアミド系ブロック共重合体、さらには、メタキシリレンジアミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合体、及び、芳香族ポリアミドや、これらの混合重合体を使用することができる。
【００１５】
本発明において用いる無機微粒子としては、炭酸カルシウム、二酸化珪素、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、アルミナ、ゼオライトなどが挙げられ、さらにこれらの微粒子の表面に種々のコーティング処理をしたものを使用することも可能である。また、これらの無機微粒子の形状は、球状、立方体状、円柱状、円錐状、円盤状、不定形などであり、フィルムの利用目的に応じて使用することができる。
【００１６】
これらの無機微粒子の平均粒径は、必要とされる滑り性や透明性に応じて設定することができ、特に限定はされないが、本発明のポリアミド系積層フィルムを包装材料として使用する場合、通常は平均粒径が１．０〜５．０μｍのものが使用される。
【００１７】
ポリアミド系重合体からなる易滑層中の無機微粒子の含有量は０．１５〜３．００重量％であり、好ましくは０．３０〜１．００重量％である。無機微粒子の含有量が０．１５重量％未満では滑り性の改良効果が少なく、３．００重量％を越えると、透明性の不良や、製造工程でのフィルター昇圧の増加などの問題が発生する。
【００１８】
本発明のポリアミド系積層フィルムは、無機微粒子を０．１５〜３．００重量％含有するポリアミド系重合体からなる易滑層側表面同士の、２３℃、６５％ＲＨ環境下における静摩擦係数１が０．７０以下、同様に、易滑層側表面同士の、２３℃、８０％ＲＨ環境下における静摩擦係数２が０．９５以下であって、特に、高湿度下でも滑り性を維持し、印刷やラミネートなどにおける加工適性を向上させることができる。
【００１９】
本発明において用いる脂肪酸アマイド、脂肪酸ビスアマイドとしては、エルカ酸アマイド、ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイドなどが挙げられる。
【００２０】
ポリアミド系重合体からなる基層及び／又は無機微粒子を０．１５〜３．００重量％含有するポリアミド系重合体からなる易滑層は脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドを含有するのが好ましく、その含有量は好ましくは０．０１〜０．４０重量％であり、さらに好ましくは０．０５〜０．２０重量％である。
脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドの含有量が０．０１重量％未満になると滑り性の改善効果が少なく、０．４０重量％を越えると透明性が充分でなくなったり、経時的にフィルム表面へのブリードにより表面に斑を生ずることがあり、包装材料としてのフィルム品質を充分満足させるためには脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドを０．０１〜０．４０％の範囲で含有するのが好ましい。
【００２１】
本発明のポリアミド系積層フィルムにおける、無機微粒子を０．１５〜３．００重量％含有するポリアミド系重合体からなる易滑層の、積層フィルム中の厚み割合（基層の両表面に易滑層が積層されているときはその合計厚み割合）は通常２〜６０％であり、好ましくは５〜２０％である。無機微粒子を０．１５〜３．００重量％含有するポリアミド系重合体からなる易滑層の、積層フィルム中の厚み割合が２％未満では無機微粒子の脱落による滑り性の不良がおこることがあり、６０％を上まわると透明性が充分でなく、包装材料として外観不良となることがある。
【００２２】
本発明のポリアミド系積層フィルムのヘーズは、好ましくは６％以下であり、印刷品は良好な外観を有しており、包装材料に要求される印刷品の商品アピール効果があるといえる。
【００２３】
なお、ポリアミド系重合体に無機微粒子を添加する方法としては、重合時の添加や、押し出し機で溶融押出し時に添加してマスターバッチ化し、このマスターバッチをフィルムの生産時にポリアミド系重合体に添加して使用するなどの公知の方法により行うことができる。
【００２４】
また、本発明の基層と易滑層とを形成するポリアミド系重合体には必要に応じて他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどのポリエステル系重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系重合体などをその特性を害さない範囲で含有させてもよい。
【００２５】
また、帯電防止剤や防曇剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料などの各種の添加剤を、必要に応じて、ポリアミド系重合体からなる基層及び／又は無機微粒子を０．１５〜３．００重量％含有するポリアミド系重合体からなる易滑層の一方又は両方の層に添加することができる。
【００２６】
本発明のポリアミド系積層フィルムの厚みは特に制限されるものではないが、包装材料として使用する場合、通常１００μｍ以下であり、一般には５〜５０μｍの厚みのものが使用される。
【００２７】
本発明のポリアミド系積層フィルムは公知の製造方法により製造することができる。例えば、各層を構成する重合体を別々の押し出し機を用いて溶融し、１組のダイスから２層又は３層の共押出しにより製造する方法、各層を構成する重合体を別々にフィルム状に溶融押出ししてからラミネート法により積層する方法、及びこれらを組み合わせた方法など任意の公知の方法をとることができる。
【００２８】
さらに、本発明のポリアミド系積層フィルムは、その各層は未延伸フィルム層、延伸フィルム層のいずれであってもよいが、積層フィルムの透明性や加工適性を向上させるために、一軸又は二軸方向に延伸されたフィルム層であることが望ましい。延伸方法としては、フラット式逐次二軸延伸方法、フラット式同時二軸延伸方法、チューブラー法などの公知の方法を用いて延伸して得ることができる。得られた未延伸フィルム及び延伸フィルムは２層（基層／易滑層（図１（ａ）参照））又は３層（易滑層／基層／易滑層（図１（ｂ）参照））の形態のフィルムとして得ることができる。
【００２９】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。なお、本明細書中における特性値の測定は下記の方法により行った。
【００３０】
（１）相対粘度
９６％硫酸を用い、濃度１グラム／デシリットル、温度２０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。
【００３１】
（２）無機微粒子の平均粒径
コールターカウンター法により測定した。
【００３２】
（３）ヘーズ
（株）東洋精機製作所社製の直読ヘーズメーターを使用し、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し測定した。
ヘーズ（％）＝［Ｔｄ（拡散透過率％）／Ｔｔ（全光線透過率％）］×１００
【００３３】
（４）静摩擦係数
（ａ）静摩擦係数１
フィルム易滑層側表面同士の静摩擦係数をＪＩＳ−Ｋ−７１２５に準拠し、２３℃、６５％ＲＨ環境下で測定し、静摩擦係数１とした。
（ｂ）静摩擦係数２（高湿度下静摩擦係数）
フィルムを２３℃、８０％ＲＨの恒温恒湿槽で２４時間調湿した後、直ちに、２３℃、６５％ＲＨ環境下で、フィルム易滑層側表面同士の静摩擦係数をＪＩＳ−Ｋ−７１２５に準拠して測定し、静摩擦係数２とした。
【００３４】
（５）耐屈曲疲労性（ピンホール数）
フィルムを直径１５０ｍｍの円形状に切り、中に空気を入れた風船型の袋状にして下記の屈曲機のガラス管の先端に装着する。屈曲機は圧空（加圧７０ｋＰａ）の送気と排気（減圧１０００ｈＰａ）を交互に行い、７．５回／分の速度で風船型の袋状のフィルムに膨張と収縮を繰り返し屈曲疲労を与える。２３℃、６５％ＲＨ環境下で上記袋状のフィルムに２０００回の屈曲疲労を与え、フィルムに発生した孔の数を目視により計数した。
【００３５】
（６）加工適性
グラビア式印刷機を使用し、２４℃、７０％ＲＨ環境下で、フィルムを１００ｍ／ｍｉｎの速度で１０００ｍ巻き返し、加工適性を次の様に評価した。
○：ロールにシワの発生がなく、加工適性は良好である
△：ロールの端部に時々、シワが発生し加工条件の調整が必要である
×：ロールの端部と中央部にシワが発生し、加工条件を調整してもなくならない
【００３６】
（実施例１）
２種２層の共押出しＴダイ設備を使用し、次のような構成の未延伸シートを得た。易滑層／基層の構成で、未延伸シートの合計厚みは１８０μｍであり、合計厚みに対する易滑層の厚み比は６．７％である。
１）基層を形成する組成物：ナイロン６（相対粘度＝２．８）が９７．００重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）が３．００重量％からなる重合体組成物。
２）易滑層を形成する組成物：ナイロン６（相対粘度＝２．８）が９６．５５重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）が３．００重量％、エチレンビスステアリン酸アマイドが０．１５重量％、二酸化珪素（平均粒径１．９μｍ）０．３０重量％からなる重合体組成物。
得られた未延伸シートを縦方向に３．１５倍延伸し、続いて横方向に３．８倍延伸することにより、１５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの静摩擦係数１、静摩擦係数２、ヘーズ、ピンホール数、加工適性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３７】
（実施例２）
実施例１において以下の部分を変更した他は、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。
１）易滑層を形成する組成物：ナイロン６（相対粘度＝２．８）が９６．２５重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）が３．００重量％、エチレンビスステアリン酸アマイドが０．１５重量％、二酸化珪素（平均粒径１．９μｍ）０．６０重量％からなる重合体組成物。
得られた二軸延伸フィルムの静摩擦係数１、静摩擦係数２、ヘーズ、ピンホール数、加工適性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３８】
（参考例１）
実施例１において以下の部分を変更した他は、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。
１）易滑層を形成する組成物：ナイロン６（相対粘度＝２．８）が９６．００重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）が３．００重量％、二酸化珪素（平均粒径１．９μｍ）１．００重量％からなる重合体組成物。
得られた二軸延伸フィルムの静摩擦係数１、静摩擦係数２、ヘーズ、ピンホール数、加工適性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３９】
（比較例１）
実施例１において以下の部分を変更した他は、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。
１）易滑層を形成する組成物：ナイロン６（相対粘度＝２．８）が９６．７２重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）が３．００重量％、エチレンビスステアリン酸アマイドが０．１５重量％、二酸化珪素（平均粒径１．９μｍ）０．１３重量％からなる重合体組成物。
得られた二軸延伸フィルムの静摩擦係数１、静摩擦係数２、ヘーズ、ピンホール数、加工適性を測定した。その結果を表１に示す。
【００４０】
（比較例２）
実施例１において以下の部分を変更した他は、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。基層と易滑層共に下記の重合体組成物を使用した。
１）基層と易滑層を形成する組成物：ナイロン６（相対粘度＝２．８）が６．００重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）が９３．９７重量％、二酸化珪素（平均粒径１．９μｍ）０．０３重量％からなる重合体組成物。
得られた二軸延伸フィルムの静摩擦係数１、静摩擦係数２、ヘーズ、ピンホール数、加工適性を測定した。その結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【発明の効果】
本発明のポリアミド系積層フィルムは、滑り性、透明性及び耐屈曲疲労性に優れ、各種の包装材料として使用したときに印刷やラミネートなどを行う工程における加工適性が良好であって、加工不良を低減させ、フィルム加工時の操業性を向上させることができ、食品や医薬品などの各種の包装用途に適したフィルムである。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）本発明のポリアミド系積層フィルムの一例を示す断面図
（ｂ）本発明のポリアミド系積層フィルムの他の例を示す断面図
【符号の説明】
１ 基層
２ 易滑層
Claims (4)
- ナイロン６が９７．００重量％とポリメタキシリレンアジパミドが３．００重量％とのポリアミド系重合体からなる基層の少なくとも一方の面に、無機微粒子を０．１５〜３．００重量％と脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドを０．０１〜０．４０重量％とポリメタキシリレンアジパミドを３．００重量％とを含有し、残部をナイロン６とするポリアミド系重合体からなる易滑層が積層された積層フィルムであって、該積層フィルムの易滑層側表面同士の、２３℃、６５％ＲＨ環境下における静摩擦係数１が０．７０以下であることを特徴とするポリアミド系積層フィルム。
- ナイロン６が９７．００重量％とポリメタキシリレンアジパミドが３．００重量％とのポリアミド系重合体からなる基層の少なくとも一方の面に、無機微粒子を０．１５〜３．００重量％と脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドを０．０１〜０．４０重量％とポリメタキシリレンアジパミドを３．００重量％とを含有し、残部をナイロン６とするポリアミド系重合体からなる易滑層が積層された積層フィルムであって、該積層フィルムの易滑層側表面同士の、２３℃、８０％ＲＨ環境下における静摩擦係数２が０．９５以下であることを特徴とするポリアミド系積層フィルム。
- 易滑層の厚みをポリアミド系積層フィルムの厚みの２〜６０％とすることを特徴とする請求項１又は２記載のポリアミド系積層フィルム。
- ポリアミド系積層フィルムのヘーズを６％以下とすることを特徴とする請求項１、２又は３記載のポリアミド系積層フィルム。
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000052516A (ja) * | 1998-08-11 | 2000-02-22 | Toyobo Co Ltd | 積層ポリアミド系樹脂フィルム |
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|---|---|---|---|---|
| US4877684A (en) * | 1987-08-24 | 1989-10-31 | American National Can Company | Nylon carrier for polymer concentrate, and films and packages made with the concentrate |
| JP2543544B2 (ja) * | 1987-11-30 | 1996-10-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ガスバリヤ―性多層構造物 |
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| JP2002527592A (ja) * | 1998-10-16 | 2002-08-27 | ヴオルフ・ヴアルスロデ・アクチエンゲゼルシヤフト | 透明な高強度ポリアミドフィルム |
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