JP2002527592A - 透明な高強度ポリアミドフィルム - Google Patents

透明な高強度ポリアミドフィルム

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Abstract

(57)【要約】 本発明は内部にナノスケールの造核剤粒子が分散した少なくとも一つのポリアミド層（Ｉ）を有する単一層または多層のフィルムに関する。このフィルムは分散物中の堅い構成単位をなす最小の成分が各構成成分に対し不規則に選ばれた少なくとも一つの方向においてすべての構成成分の荷重平均に基づき１００ｎｍ以下の大きさをもっていることを特徴としている。層（Ｉ）を完全に熔融した状態から毎分１０〜２０℃の速度で冷却した後に粒子の表面から生じた結晶構造が生成する。層（Ｉ）をつくっているポリアミドの全重量に関する粒子の重量の割合は１０〜３０００ｐｐｍの範囲である。層（Ｉ）をつくっているポリアミドは該層の中のポリアミドの全重量に関し少なくとも９０％のポリアミド６を含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明はナノメーターの大きさの範囲で分散した造核剤を１０〜２０００ｐｐ
ｍ含むポリアミド層を少なくとも一つ有する可撓性をもった単一層または多層の
フィルムに関する。
【０００２】 本発明のフィルムは良好な光学的性質、高度の機械的強度および良好な熱加工
性をもっていることを特徴としている。このフィルムは通常の生産設備、特に平
面フィルム法の設備で特に経済的に且つ信頼性をもって製造することができる。
【０００３】 このフィルムは、単一層フィルムとして唯一つのＰＡ層をもつか、或いは多層
フィルムとして本発明により結晶核を混入され構成された少なくとも一つのＰＡ
層を含んでいることができる。
【０００４】 ポリアミド含有フィルムは広く、特に食品を包装するのに使用されている。
【０００５】 材料のポリアミドの利点は高度の機械的強度、酸素、二酸化炭素および他の無
極性ガスに対する障壁性、高度の温度安定性と引っ掻き耐性をもっていることで
ある。また、延伸しないポリアミド含有フィルムは熱的に成形できる。即ち深度
の延伸を行い充填した材料を適当な形の成形品にすることができる。ポリアミド
のフィルムは可撓性をもち、従ってその中に入れられた製品の輪郭に適合させる
ことができる。これは例えば真空包装の場合に重要である。
【０００６】 このようなフィルムの重要な性質は美しい外観、即ち高い光沢と曇りが少ない
ことである。また高度の機械的な抵抗性、特に曲げおよび折り畳むことによる損
傷に対し形が高度の抵抗性をもつことが要求される。以後これを曲げ強度と呼ぶ
ことにする。
【０００７】 ポリアミドは部分的に結晶化した熱可塑性重合体である。フィルム中に生じる
ポリアミドの粒子構造はポリアミド加工条件および組成に大きく左右される。ポ
リアミドの冷却速度が遅くなるほど、結晶化によって生じる結晶構造は大きくな
る。造核作用により結晶過程中に結晶の核の生成が増加し、もっと細かい結晶構
造を得ることができる。
【０００８】 ポリアミドフィルムは平面フィルム法または吹込みフィルム法によってつくる
ことができる。多くの場合平面フィルム法は吹込みフィルム法に比べ機械１台当
りの生産量が著しく高いから好適である。従って一般に対応するフィルムをより
経済的につくることができる。
【０００９】 しかし、ウエッブの安定性を適切にするために特にポリアミドフィルムには高
い注型ロール温度が要求される。このようにして高度の結晶化が起こり、これに
よって必要な強度が得られる。しかし不利な点は結晶構造に伴い曇りが生じるこ
と、およびフィルムの光沢が比較的低くなることである。
【００１０】 このような理由で従来法では上記のような用途には造核剤を含むポリアミドが
使用された。造核剤を含まないポリアミドと比べ、このようなシステムでは迅速
且つ細かく分散した結晶化が起こるために、製造されるフィルムの光学的性質、
曲げ強さおよびウエッブの安定性が改善される。
【００１１】 ポリアミドの良く知られた製造業者であるＢａｙｅｒ ＡＧによる用途に関連
した情報には、この分野の関連した従来法に関し次のようにまとめられている［
ＡＴＩ ＫＵ ２５３０４−９７９０ｄ，ｅ／４３３２８４５，１９９７年，３
頁］： 「ＰＡ６フィルム製品：．．．．．市場における需要が増加することを考慮す
ると、フィルムの製造に仕立てられた（ｔａｉｌｏｒｅｄ）ＰＡを開発する必要
がある。従って最近下記のような製品が特に開発されてきた。．．．．．相対溶
液粘度が３．５〜３．８の範囲にある中粘度の型のＰＡ６には加工剤および造核
剤（結晶核生成剤）が加えられている。造核剤を加えない高粘度型の製品に比べ
これらの製品の特別な特徴は次の通りである：．．．．． 取り出し速度が速い場合でもウエッブの安定性が大きい薄い（１５μｍ以下）
厚さの単一層の平らなフィルムを製造できること。
【００１２】 特に粒子が細かく緻密な球顆（スフェルライト、ｓｐｈｅｒｕｌｉｔｅ）状の
構造をもつ高度の結晶性が得られること。
【００１３】 結晶化過程の結果寸度安定性が良好で、後収縮が少ないこと。
【００１４】 冷却ロール温度が高い場合でも曇りが少ないこと。．．．．． 曲げ強さが高いこと。．．．．」 従来法による造核剤を加えたポリアミドを用いても、薄い平らなフィルムの場
合には強度が不適切なために生産量は依然として限定されている。同様にこのよ
うなフィルムは依然として高度の曇りをもち、表面は僅かに鈍い外観をもってい
る。
【００１５】 当業界の現状においては通常の造核剤系、特に分散した微粉末の無機性固体粒
子が使用されている。国際特許公開明細書８８０２７６３号にはこの点に関連し
特にタルク、雲母、カオリン、およびそれほど好適ではないがアスベスト、アル
ミニウム、珪酸塩、臭化銀、グラファイト、二硫化モリブデン、フッ化リチウム
、フェニルフォスフィン酸ナトリウム、酸化マグネシウム、臭化水銀、塩化水銀
、酢酸カドミウム、酢酸鉛、塩化銀、珪藻土等の物質が挙げられている。このよ
うな系は造核剤を加えられた重合体の全重量に関し１／１０００％〜１％の濃度
で加えられる。
【００１６】 重合体マトリックス、特にポリアミドに１μｍよりも小さい範囲の大きさの固
体粒子を加えることも比較的以前から知られていた。このような系は約０．１〜
１０重量％の濃度で加えられると記載されている。得られる利点は、充填剤の補
強作用によって剛性が増加することであり、使用する充填剤が小板状の構造の場
合には、重合体マトリックス中の拡散経路が延びるために高い酸素障壁性も得ら
れることである。
【００１７】 ナノスケール（ナノメーター程度の大きさをもった）の充填剤の造核作用につ
いては記載されていない。
【００１８】 ヨーロッパ特許３５８４１５号には、中に層状の珪酸塩が分散したポリアミド
樹脂のフィルムが記載されているが、この場合層状の珪酸塩の個々の層は厚さが
約１ｎｍであり、長手方向の長さは最高１μｍである。層は適当な開口部によっ
て分離されたポリアミドのマトリックスの中に存在し、互いの間隔は約１０ｎｍ
である。層状の珪酸塩を１．２〜６．５重量％の濃度で含むこの材料からつくら
れたフィルムは純粋なポリアミド６の材料からつくられたものに比べ酸素障壁性
および剛性が著しく増加している特徴をもっている。摩擦特性も改善されている
。無定形に急冷した単一層の平らなフィルムおよびポリアミド／接着促進剤／Ｐ
Ｅ−ＬＤの構造をもつ水冷した吹込みフィルムの透明性は、純粋なポリアミド６
と比べて変化していない。層状の珪酸塩の含量を段階的に変化させたＰＡ６のフ
ィルムについての与えられた例を参照すれば、珪酸塩が最高３．０重量％の範囲
において曲げ強度は著しく低下し、剛性が増加することは明らかである。従って
このような構造物は一般に現在の場合の要求には不適当である。
【００１９】 それぞれ同一出願人による国際特許公開明細書９３／０４１１８号、並びに同
９３／１１１９０号および同９３／０４１１７号には、重合によって混入するの
ではなく機械的に混入して得られた厚さ数ナノメーターの同様に小板状の粒子を
含んだ重合体のナノ複合体（ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）が記載されている。
特に充填剤の割合が０．２７〜９重量％のＰＡ６とモンモリロナイト或いはＰＡ
６と珪酸塩とから成る複合体が記載されている。しかし珪酸塩を０．２７％の割
合で含む適当な材料から成る棒状試料について測定を行った結果、依然として曲
げ強さの増加は示されなかった。これらの材料も加工してフィルムにすることが
できる。この場合の利点はフィルムの表面に対し小板状の粒子を平行に並べるこ
とができる点である。単一フィルムとしての用途並びに多層フィルムの製造の可
能性が記載されている。この材料からつくられたフィルムを随時延伸してナノ粒
子の配向をさらに良くすることができる。このようなフィルムの主な利点はナノ
粒子がない場合に比べ堅さが大きいことであるが、堅さの増加には常に脆さの明
らかな増加が伴っている。
【００２０】 ヨーロッパ特許８１８５０８号には、６０〜９８％のＰＡ ＭＸＤ６と２〜４
０％の脂肪族ポリアミドから成る混合物が記載されており、この場合もナノメー
ターの大きさの粒径範囲の無機性の粒子が含まれている。特に脂肪族ポリアミド
としてＰＡ６を含む混合物が記載されている。この他に、製造し得る成形品の形
の多層フィルムも記載されている。上記の構造物はすべて利点として殺菌によっ
て損なわれない高い酸素障壁性をもっている。純粋のＰＡ６から成る平らなフィ
ルムと比較すれば、ＰＡ６／／（８０％ＰＡ ＭＸＤ６＋ナノ粒子を含む２０％
ＰＡ６）／／ＰＡ６の構造をもつ当該発明のフィルムは透明性に関し何の改善も
見られない。ＰＡ ＭＸＤ６を高い割合で含むこのような構造物の主な欠点はや
はりこの材料の曲げ強さおよび穿孔耐性が低いことである。
【００２１】 ヨーロッパ特許８１０２５９号には、ナノメーターの大きさで分散した充填剤
を含むポリアミド成形用組成物が記載されている。十分に細かい粒子状の酸化物
、水和した酸化物または炭酸塩を加えることにより、当該特許に望まれる酸素障
壁性を改善することができる。粒子は１００ｎｍより小さい直径をもっているこ
とが好ましく、濃度０．１〜１０重量％、好ましくは１〜３重量％の濃度で使用
される。酸素障壁性を改善する目的でこの成形用組成物の層を少なくとも一つ有
する多層フィルムも記載されている。しかし１重量％の珪酸塩を充填したポリア
ミド６から成るフィルムの光学的性質は添加剤を含まないシステムに比べ著しく
劣っている。同様に、引裂き時の伸びは劣化し、引っ張りモジュラスは低下して
る。これに対応してフィルムは一般的に現在の用途に適さなくなる。
【００２２】 本発明の目的は、通常の型の平面フィルム法の設備でつくられる通常の型のも
のよりも高い生産量を得ることができる可撓性ポリアミドを提供することである
。また、このフィルムは高度の光沢と良好な透明性、並びに十分に高い曲げ強度
をもっている。
【００２３】 本発明によればこの目的は、内部にナノスケールの造核剤粒子が分散したポリ
アミドの層（Ｉ）を少なくとも一つ有する単一層または多層のフィルムであって
、該フィルムは 分散物の堅い構成単位をなす最小粒子の構成成分が、すべての構成成分の数荷
重平均(number-weighted average)として、各構成成分に対し不規則に選ばれた
少なくとも一つの方向において１００ｎｍ以下の寸法をもち、 層（Ｉ）をその完全に熔融した状態から毎分１０〜２０℃の速度で冷却した場
合粒子の表面から生じる結晶構造がつくられ、 層（Ｉ）をつくるポリアミドの全重量に関する粒子の重量は１０〜２０００ｐ
ｐｍであり、 層（Ｉ）をつくるポリアミドは該層中のポリアミドの全重量に関し少なくとも
９０％のポリアミド６を含んでいることを特徴とするフィルムを提供することに
よって達成される。
【００２４】 一つまたはそれ以上の層（Ｉ）の他に、本発明のフィルムはまたナノスケール
の造核剤の含量が１０ｐｐｍより少ないか、ナノスケールの造核剤を全く含まな
い他のポリアミド含有層を含んでいることができる。しかしこの層は本発明の範
囲内において何等かの利点を与えるものではない。
【００２５】 層（Ｉ）をつくるポリアミドおよび他のポリアミド含有層は、ポリアミド６の
他に、ポリアミド１０、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、
ポリアミド６Ｉ、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６、ポリアミド６Ｉ／６
Ｔ、ポリアミド６／６Ｔ，ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド６／６Ｉ、ポリアミ
ド６／６Ｔ、ポリアミド６／ＩＤＰＩまたは他の脂肪族または芳香族のポリアミ
ド単独重合体およびそれらのポリアミド共重合体またはその混合物を含むことが
できる。層（Ｉ）は純粋なポリアミド６を含むことが好ましい。他のポリアミド
の含量が多すぎると特にフィルムのウエッブの安定性が損なわれる。
【００２６】 本発明のフィルムのポリアミド層はまたフィルムの機能を改善する他の通常の
添加剤、例えば潤滑剤、特にエチレンビスステアリン酸アミドを含んでいること
ができる。外側の層はさらに粘着防止剤を含んでいることができる。これらは表
面の外側から突き出し、この方法でフィルムの滑り特性を改善する公知の無機性
の固体粒子である。この目的のためには二酸化珪素、炭酸カルシウム、珪酸マグ
ネシウム、珪酸アルミニウム、燐酸カルシウム、タルク等が適している。この中
で二酸化珪素が好適に使用される。有効量は０．１〜２重量％、好ましくは０．
１〜０．８重量％である。平均粒径は１〜１５μｍであり、球の形をした粒子が
特に適している。
【００２７】 層（Ｉ）をつくる組成物の全量に関しナノスケールの造核剤粒子の重量は好ま
しくは５０〜１０００ｐｐｍ、特に１００〜５００ｐｐｍである。
【００２８】 分散物中において堅い構成単位をなす最小の構成成分が互いに垂直な不規則に
選ばれた二つの方向において構成成分の最小の寸法を有する方向における構成成
分の大きさの少なくとも１０倍である粒子が好適である。このような板状の粒子
の厚さは１０ｎｍより小さいことが好ましい。層（Ｉ）に使用される粒子は好ま
しくは層状の珪酸塩である。これらの珪酸塩はフィロ珪酸塩、例えば珪酸マグネ
シウム、または珪酸アルミニウム、並びにモンモリロナイト、サポナイト、バイ
デライト、ノントロン石、ヘクトライト、スティーブンサイト、バーミキュル石
、ハロイサイトまたはそれらの合成同等品から成る群から選ぶことができる。
【００２９】 本発明のフィルムは構造が単一層または多層であることができる。多層の形は
少なくとも一つの層（Ｉ）を含んでいる。二つ以上の層（Ｉ）を含む形は異なっ
た組成の層（Ｉ）を含んでいることができる。
【００３０】 本発明のフィルムが多層の形をしている場合、光沢が大きいために一つの層（
Ｉ）を外側の層として取り付けることが有利である。
【００３１】 特に、ポリアミド層だけから成るか、またはポリアミド含有層だけを含むフィ
ルムも可能である。このようなポリアミドフィルムは厚さが５〜１００μｍ、特
に１０〜５０μｍ、さらに好ましくは１３〜３０μｍである。これらのフィルム
には随時他の処理段階において他の層を取り付けることができる。
【００３２】 本発明の多層の形のフィルムは、熱封性を容易にする観点から、多層フィルム
の外側に単一層または多層の密封層（Ｖ）を含んでいることができる。従ってこ
の密封層（Ｖ）は充填材料に面した本発明の多層フィルムの内側をなしている。
好適な形においては、密封層（Ｖ）は、密封媒質として通常使用される下記の群
から選ばれる重合体または重合体混合物を含んでいる：エチレンと酢酸ビニルと
からつくられた共重合体（Ｅ／ＶＡ）、好ましくは酢酸ビニル含量が重合体の全
体の重量に関して最高２０％のもの、エチレンと不飽和エステル、例えばアクリ
ル酸ブチルまたはアクリルエチルとの共重合体（Ｅ／ＢＡまたはＥ／ＥＡ）、エ
チレンと不飽和カルボン酸との共重合体（Ｅ／ＡＡ、Ｅ／ＭＡＡ）、好ましくは
カルボン酸単量体の含量が重合体の全体の重量に関して最高１５％、さらに好ま
しくは最高８％のもの、エチレンと不飽和カルボン酸とからつくられる共重合体
の塩、特にＥ／ＭＡＡの塩（イオノマー）、特に好ましくはイオノマーの全重量
に関しカルボン酸の含量が最高１５％、さらに好ましくは最高１０％のもの、低
密度ポリエチレン（ＰＥ−ＬＤ）、好ましくは密度が少なくとも０．９１ｇ／ｃ
ｍ3で最高０．９３５ｇ／ｃｍ3のもの、高密度ポリエチレン（ＰＥ−ＨＤ）、エ
チレンと炭素数少なくとも３のα−オレフィン、例えばブテン、ヘキセン、オク
テン、４−メチル−１−ブテンとからつくられる共重合体（ＰＥ−ＬＬＤ）。エ
チレンとα−オレフィンとからつくられた共重合体（ＰＥ−ＬＬＤ）は通常の触
媒を用いるか或いはメタロセン触媒を用いて製造することができる。これらの共
重合体の中で特に好適なものは密度が少なくとも０．９０ｇ／ｃｍ3で最高０．
９４ｇ／ｃｍ3のエチレンとα−オレフィンとからつくられた共重合体（ＰＥ−
ＬＬＤ）である。
【００３３】 本発明の多層フィルムはポリアミド含有層および随時存在する密封層（Ｖ）の
他に、酸素障壁性を改善する目的で一つまたはそれ以上のＥＶＯＨ含有層（ＩＩ
Ｉ）を含んでおり、この場合ＥＶＯＨ含有層（ＩＩＩ）は、問題のＥＶＯＨ含有
層の全体の重量に関し、少なくとも８５重量％で最高４０モル％の酢酸ビニルを
含み鹸化度が少なくとも９０％のＥＶＯＨを各少なくとも５０重量％含んでいる
。特に好適な形においては、ＥＶＯＨ含有層（ＩＩＩ）は二つのポリアミド含有
層の間に存在している。
【００３４】 本発明のフィルムは、随時存在するおよび随時存在する一つまたはそれ以上の
ＥＶＯＨ含有層の他に接着促進層（ＩＶ）を含んでいることができる。このよう
な接着促進層はポリウレタンまたはポリエステルウレタンをベースにしたライニ
ング用接着剤または押出し可能な接着促進層であることが好ましい。
【００３５】 本発明の多層フィルムは層（Ｉ）および随時存在する他のポリアミド含有層、
密封層、一つまたはそれ以上のＥＶＯＨ含有層および／または一つまたはそれ以
上の結合層の他に、さらに他の重合体の層を含んでいることができる。
【００３６】 本発明のフィルムは単一層および多層のフィルムを製造するための通常の設備
で製造することができる。
【００３７】 また、押出し後本発明の多層フィルムに対し延伸操作を行うことができる。配
向は、長手方向だけ、横方向だけ、或いは最初は長手方向に次いで横方向に、ま
たは長手方向と横方向同時に、或いはこれらの工程を組み合わせて行うことがで
きる。この点に関連し延伸は多層フィルム全体に、またはその部分的な複合体に
対し、特に層（Ｉ）を含む部分的な複合体に対して行うことができる。
【００３８】 本発明の多層フィルムは外側または二つの内側の層の間にＭＯxで表すことが
できる金属酸化物層を取り付けることができる。この層は厚さが５〜２００ｎｍ
であることが好ましい。上記経験式においてｘは１〜２．５であり、Ｍは好まし
くは珪素、鉄またはアルミニウムである。
【００３９】 本発明のフィルムはまたその外側、内側または個々の層の間にフィルムを印刷
することができる。
【００４０】 本発明のフィルムを用いると、驚くべきことには従来法のフィルムと比較して
平らなフィルムとしてウエッブの安定性がかなり改善され取り出し速度が著しく
増加したフィルムを得ることができる。そのため既存の設備をさらに良好に使用
することができる。
【００４１】 通常の造核剤を加えたポリアミドとは対照的に、本発明のフィルムはさらに透
明性が良好である。このフィルムは可撓性および柔軟性があり、高い曲げ強度を
もっていることを特徴としている。
【００４２】 最小量のナノスケールの造核用充填剤を加えるだけで上記の性質が得られるこ
とは本出願人にとって驚くべきことである。
【００４３】 与えられたその系に特有の濃度よりも多く造核剤を加えてもそれ以上効果が増
加しないという出版された従来法とは対照的に、この場合に使用されるナノスケ
ールの造核用充填剤を過剰量加えるとフィルムは非常に脆くなる。さらに、フィ
ルムを平らなフィルムとして製造した場合、注型ロールの上で波形の皺が生じ、
そのためフィルムは使用できなくなる。得られる利点を保持しつつ低濃度でナノ
スケールの造核剤を使用するだけで、過剰量を加えることよる不利な点を避け得
るとは期待できない。
【００４４】
【実施例】
厚さ１５μｍの単一層のポリアミド６の平らなフィルム６枚を通常の型の平面
フィルム法の設備によって製造した。いずれの場合も注型ロールの温度は１２５
℃であり、周辺速度は１４０ｍ／分であった。フィルムの注型ロール上の滞在時
間は０．４秒であった。
【００４５】 ６個の試料はナノスケールの造核剤の含量が異なっている。通常の方法でタル
クを造核剤として含ませたポリアミド６を対照試料として使用した。
【００４６】 詳細には下記のフィルムを製造した。
【００４７】 対照実施例１（Ｃ１） ６００ｐｐｍのエチレンビスステアリン酸アミドおよび造核剤として約１５０
ｐｐｍのタルクを含むポリアミド６のフィルム。使用したポリアミドの相対溶液
粘度はｍ−クレゾール中で３．８であった。
【００４８】 実施例２（Ｅ２） ２種のポリアミドの混合物のフィルム、即ちこの混合物の９９重量％が対照実
施例１のポリアミドによってつくられ、該混合物の１重量％はｍ−クレゾール中
の相対溶液粘度が３.６で層状の珪酸塩（モンモリロナイト）２重量％がナノス
ケールの板の形で中に分散して含まれているポリアミド６から成るフィルム。ポ
リアミド６の層状の珪酸塩は厚さが約１ｎｍで板の直径は１００〜１０００ｎｍ
であった。透過型の電子顕微鏡写真において、珪酸塩の板の表面から生じポリア
ミドのマトリックスの中へと成長した微結晶を実施例および対照実施例２〜６で
見ることができる。
【００４９】 ナノスケールの造核剤の含量は２００ｐｐｍであった。
【００５０】 実施例３（Ｅ３） 実施例２と同様ではあるが、上記の種類のポリアミド６が上記の順序で９９：
１重量％ではなく９５：５重量％であるフィルム。ナノスケールの造核剤の含量
は１０００ｐｐｍであった。
【００５１】 実施例４（Ｅ４） 実施例２と同様ではあるが、上記の種類のポリアミド６が上記の順序で９９：
１重量％ではなく９２．５：７．５重量％であるフィルム。ナノスケールの造核
剤の含量は１５００ｐｐｍであった。
【００５２】 対照実施例５（Ｃ５） 実施例２と同様ではあるが、上記の種類のポリアミド６が上記の順序で９９：
１重量％ではなく７０：３０重量％であるフィルム。ナノスケールの造核剤の含
量は６０００ｐｐｍであった。
【００５３】 対照実施例６（Ｃ６） ｍ−クレゾール中の相対溶液粘度が３．６で、層状の珪酸塩（モンモリロナイ
ト）２重量％がナノスケールの板状の形で分散して含まれるポリアミド６のフィ
ルム。これは実施例２においてポリアミド混合物中にポリアミド６が１重量％の
量で使用されているものである。ナノスケールの造核剤の含量は２０，０００ｐ
ｐｍであった。
【００５４】 つくった試料に関し、次のようにして下記の物理的、製造上のおよび使用上の
性質を決定した。
【００５５】 温度２３℃、相対湿度５０％における曲げ強度は、単一層の試料の一部を丸く
巻き長さ１９８ｍｍ、周囲２８０ｍｍの円筒をつくり、適当な形の保持器具によ
って両端をクランプして測定する。保持器具の間でフィルムによってつくられる
円筒の自由端の長さは１９２ｍｍである。同時に円筒の対称軸の周りに４４０°
の角度だけ回転させながら、毎分３５回の頻度で或る与えられた回数だけ保持器
具を４０ｍｍの距離間で近づける。試験すべきフィルムは前以て７日間温度２３
℃、相対湿度５０％濃度空調室の中で貯蔵する。アンモニア溶液でフィルムの片
側を湿潤し、同時にフィルムの他の側を青写真の印画紙と接触させることにより
、一定の回数だけ曲げを行った後フィルムに生じる曲げによる破砕の数を決定す
ることができる。１５分後に青写真の印画紙上に見られるアンモニアによって生
じた青黒色の斑点の数を試験フィルムの区画にできた曲げによる破砕の数に帰属
させる。２個の試験試料から得られる個々の値の平均値としてこの値を得る。
【００５６】 曇りはＡＳＴＭ Ｄ １００３による。
【００５７】 角度２０°におけるフィルム外側の光沢はＤＩＮ ６７５３０号による。
【００５８】 下記の条件下における平らなフィルムとしての生産性。特に縁を固定した区域
におけるフィルムの注型ロールからの除去し易さ、およびフィルムの安定性およ
び平面度を評価した。また、高度の充填を行ったフィルムは注型ロール上におい
て望ましくない波形の構造を生じるという驚くべきことが観察された。この構造
が生じた際にはマイナスの評価を与えた。結果を＋＋非常に良い、＋良い、−悪
いの範疇に分けた。
【００５９】 結果を下記表に示す。
【００６０】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｆ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＧ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＧ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 (31)優先権主張番号 １９９ ３５ ３２４．７ (32)優先日 平成11年７月28日(1999．7．28) (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号 １９９ ３７ １１７．２ (32)優先日 平成11年８月６日(1999．8．6) (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 カシエル，グレゴル ドイツ・デー−29699ボムリツツ・ウフア ーシユトラーセ37 (72)発明者 ブラント，ライナー ドイツ・デー−29664ヴアルスロデ・アム ベルゲ８ (72)発明者 エイラース，ベルント ドイツ・デー−29699ボムリツツ・ベルト ホルト−シユバルツ−シユトラーセ１ Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD01 AD19 BA02 BA04 BA15 BA35 BB01 BB41 BB85 CA01 4F071 AA54 AA55 AA56 AB26 AH04 BB06 BB07 BC01 BC12 4F100 AA03A AK01D AK01E AK46A AK46B AK69C AL05A AL05B AL05C BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10E CA30A DE01A EH17 EJ37 JK01 JL11D JL12E JN01 JN21 YY00A 4J002 CL011 CL022 CL032 CL052 CL062 DA096 DD036 DD076 DD086 DE076 DG026 DJ006 DJ036 EG046 EW136 FD206 GG02

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 内部にナノスケールの造核剤粒子が分散したポリアミドの層
    （Ｉ）を少なくとも一つ有する単一層または多層のフィルムであって、該フィル
    ムは 分散物の堅い構成単位をなす最小粒子の構成成分が、すべての構成成分の数荷
    重平均として、各構成成分に対し不規則に選ばれた少なくとも一つの方向におい
    て１００ｎｍ以下の寸法をもち、 層（Ｉ）をその完全に熔融した状態から毎分１０〜２０℃の速度で冷却した場
    合粒子の表面から生じる結晶構造がつくられ、 層（Ｉ）をつくるポリアミドの全重量に関する粒子の重量は１０〜３０００ｐ
    ｐｍであり、 層（Ｉ）をつくるポリアミドは該層中のポリアミドの全重量に関し少なくとも
    ９０％のポリアミド６を含んでいることを特徴とするフィルム。
  2. 【請求項２】 層（Ｉ）はポリアミド６の他に、ポリアミド６、ポリアミド１
    ０、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｉ、ポ
    リアミド６１２、ポリアミド６／６６、ポリアミド６Ｉ／６Ｔ、ポリアミド６／
    ６Ｔ，ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド６／６Ｉ、ポリアミド６／６Ｔ、ポリア
    ミド６／ＩＤＰＩまたはこれらの重合体をつくる単量体の共重合体または重合体
    混合物を含んでいることを特徴とする請求項１記載のフィルム。
  3. 【請求項３】 層（Ｉ）の中に分散した粒子は互いに垂直で且つ各粒子に対
    し不規則に選ばれた二つの方向においてそれぞれ最小の寸法をもつ方向における
    粒子の寸法の少なくとも１０倍の寸法をもつことを特徴とする請求項１または２
    記載のフィルム。
  4. 【請求項４】 層（Ｉ）に使用される粒子は層状の珪酸塩であることを特徴
    とする請求項１〜３のいずれかに記載のフィルム。
  5. 【請求項５】 一つまたはそれ以上の層（Ｉ）の他に、ナノスケールの造核
    剤を全く含まないか１０ｐｐｍより少ない量で含むポリアミド含有層（ＩＩ）を
    含んでいることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の多層フィルム。
  6. 【請求項６】 一つまたはそれ以上のＥＶＯＨ含有層（ＩＩＩ）を含んでい
    ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のフィルム。
  7. 【請求項７】 多層フィルムの片方の外側に少なくとも単一層の密封層（Ｖ
    ）をもっていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の多層フィルム
    。
  8. 【請求項８】 一つまたはそれ以上の接着促進層（ＩＶ）を含んでいること
    を特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の多層フィルム。
  9. 【請求項９】 層（Ｉ）および随時含まれる（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ
    ）および／または（Ｖ）の他に一つまたはそれ以上の他の重合体の層を含んでい
    ることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の多層フィルム。
  10. 【請求項１０】 ポリアミド含有層だけを含んでいることを特徴とする請求
    項１〜５のいずれかに記載のフィルム。
  11. 【請求項１１】 ポリアミド含有層およびＥＶＯＨ含有層だけを含んでいる
    ことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のフィルム。
  12. 【請求項１２】 厚さが１３〜３０μｍであることを特徴とする請求項１０
    または１１記載のフィルム。
  13. 【請求項１３】 平らなフィルムの形で製造されていることを特徴とする請
    求項１〜１２のいずれかに記載のフィルム。
  14. 【請求項１４】 層（Ｉ）はフィルムの外側の層をなしていることを特徴と
    する請求項１〜１３のいずれかに記載のフィルム。
  15. 【請求項１５】 押出し後少なくとも一つの層（Ｉ）に対し、長手方向だけ
    、横方向だけ、或いは最初は長手方向に次いで横方向に、または長手方向と横方
    向同時に、或いはこれらの工程を組み合わせて延伸操作が行われていることを特
    徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載のフィルム。
  16. 【請求項１６】 成形−充填−密封機で食品を包装する際の請求項１〜１５
    のいずれかに記載のフィルムの使用。
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