CN103619884B - 包括纤维素醚的食品组合物 - Google Patents

包括纤维素醚的食品组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103619884B
CN103619884B CN201280029075.1A CN201280029075A CN103619884B CN 103619884 B CN103619884 B CN 103619884B CN 201280029075 A CN201280029075 A CN 201280029075A CN 103619884 B CN103619884 B CN 103619884B
Authority
CN
China
Prior art keywords
food compositions
methyl
cellulose ether
hydroxyalkyl
cellulose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280029075.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103619884A (zh
Inventor
B.休布纳
C.E.莫勒
M.布莱克哈根
R.阿登
R.L.萨姆勒
J.D.穆尔
M.克纳尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nutrition and biotechnology USA first LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=46319895&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN103619884(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN103619884A publication Critical patent/CN103619884A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103619884B publication Critical patent/CN103619884B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L11/00—Pulses, i.e. fruits of leguminous plants, for production of food; Products from legumes; Preparation or treatment thereof
    • A23L11/05—Mashed or comminuted pulses or legumes; Products made therefrom
    • A23L11/07—Soya beans, e.g. oil-extracted soya bean flakes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
    • A23L29/20—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents
    • A23L29/206—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents of vegetable origin
    • A23L29/212—Starch; Modified starch; Starch derivatives, e.g. esters or ethers
    • A23L29/219—Chemically modified starch; Reaction or complexation products of starch with other chemicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
    • A23L29/20—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents
    • A23L29/206—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents of vegetable origin
    • A23L29/262—Cellulose; Derivatives thereof, e.g. ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
    • C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers
    • C08L1/28—Alkyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L89/00—Compositions of proteins; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
    • C08B11/193—Mixed ethers, i.e. ethers with two or more different etherifying groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)

Abstract

纤维素醚描述于本申请中，其可用于食品组合物中。在这些纤维素醚中，该醚取代基是甲基，羟烷基，和任选的与甲基不同的烷基，所述纤维素醚的DS(甲基)为1.65至2.20，MS(羟烷基)为0.10至1.00，和无水葡萄糖单元的羟基被甲基取代，使得[s23/s26-0.2*MS(羟烷基)]是0.35或更低，其中s23是其中仅无水葡萄糖单元的2-和3-位的两个羟基被甲基取代的无水葡萄糖单元的摩尔分数，和其中s26是其中仅无水葡萄糖单元的2-和6-位的两个羟基被甲基取代的无水葡萄糖单元的摩尔分数。

Description

包括纤维素醚的食品组合物
技术领域
本发明涉及含有纤维素醚的食品组合物。
背景技术
长时间以来已知将纤维素醚结合到食品组合物，尤其是结合到加工的食品组合物中，来改善各种性质，如冻融稳定性和/或质地，或者改善在制造过程中的硬度，机械处理或油炸性。英国专利申请GB2444020披露了这种食品组合物，其包括非离子性纤维素醚，如甲基纤维素，羟丙基纤维素，或羟丙基甲基纤维素。甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素具有“热可逆凝胶性”。具体地描述了，当加热甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素的水溶液时，位于该分子中的该疏水甲氧基发生脱水，并且它变成水性凝胶。另一方面，当得到的凝胶冷却时，将该疏水甲氧基再水化，由此该凝胶回到原始的水性溶液。
欧洲专利EP1171471披露了甲基纤维素，其在固体食品组合物，如固体蔬菜，肉，和大豆馅饼中非常有用，这是因为它具有提高的凝胶强度。该甲基纤维素给固体食品组合物提供改善的硬度和内聚力，由此给吃该加工过的食品组合物的消费者提供优良的口感(bitefeel)。当在与食品组合物的其它组分共混之前或之后溶解于冷水（例如5℃或更低）时，该甲基纤维素大豆达到它给固体食品组合物提供良好的硬度和内聚力的完全能力。
但是，在一些情况下，使用冷水对于食品组合物的生产者来说是不方便的。因此，将期望提供纤维素醚，其给固体食品组合物提供良好的硬度和内聚力，即使当该纤维素醚溶解于具有约室温的水时也是如此。
羟烷基甲基纤维素如羟丙基甲基纤维素（其也已知是在食品组合物中是有用的）已知相比于甲基纤维素而言具有低的存储模量。显示出低存储模量的羟烷基甲基纤维素不形成强的凝胶。需要高的浓度来甚至弱的凝胶(Haque，A;Richardson，R.K.;Morris，E.R.，Gidley，M.JandCaswell，D.CinCarbohydratePolymers22(1993)p.175;和Haque，AandMorris，E.R.inCarbohydratePolymers22(1993)p.161)。
当将羟烷基甲基纤维素如羟丙基甲基纤维素（其显示出低存储模量）包含在固体食品组合物中时，对于一些应用来说，它们的硬度和内聚力不够高。
本发明的一个目的是提供羟烷基甲基纤维素，尤其是羟丙基甲基纤维素，其与已知的与之相当的羟烷基甲基纤维素，如羟丙基甲基纤维素相比而言，给固体食品组合物提供改善的硬度和/或内聚力。
本发明的优选目的是提供羟烷基甲基纤维素，尤其是羟丙基甲基纤维素，其给固体食品组合物提供良好的硬度和/或内聚力，即使当该羟烷基甲基纤维素溶解于具有约室温的水中时也是如此。
发明内容
出乎意料地，已经发现羟烷基甲基纤维素尤其是羟丙基甲基纤维素可用于制备，与含有与之相当的羟烷基甲基纤维素尤其是羟丙基甲基纤维素的已知固体食品组合物相比而言，具有较高的硬度和/或内聚力的固体食品组合物。
也出乎意料地，已经发现一些羟烷基甲基纤维素尤其是羟丙基甲基纤维素，不需要溶解于冷水中来给固体食品组合物提供良好的硬度和/或内聚力。
本发明的一方面是一种食品组合物，其包括
纤维素醚，其中所述纤维素醚中的醚取代基是甲基，羟烷基，和任选的不同于甲基的烷基，
所述纤维素醚的DS(甲基)为1.65至2.20，MS(羟烷基)为0.10至1.00，和
无水葡萄糖单元的羟基被甲基取代，从而使得
[s23/s26-0.2*MS(羟烷基)]为0.35或更低，
其中s23是其中仅无水葡萄糖单元的2-和3-位的两个羟基被甲基取代的无水葡萄糖单元的摩尔分数，和
其中s26是其中仅无水葡萄糖单元的2-和6-位的两个羟基被甲基取代的无水葡萄糖单元的摩尔分数。
本发明的另一方面是前述的纤维素醚用于改善食品组合物的一种或多种性质的用途，所述性质选自内聚力，硬度，多汁性，冻融稳定性或质地;在烹饪过程中的耐收缩性，或煮沸控制。
本发明的另一方面是改善食品组合物的一种或多种性质的方法，所述性质选自内聚力，硬度，多汁性，冻融稳定性或质地;在烹饪过程中的耐收缩性，或煮沸控制，该方法包括将上述纤维素醚结合到该食品组合物中的步骤。
具体实施方式
本发明的食品包括纤维素醚，其中醚取代基是甲基，羟烷基，和任选的不同于甲基的烷基。所述羟烷基可以是彼此相同或不同的。优选所述纤维素醚包括一种或两种类型的羟烷基，更优选一种或多种类型的羟基-C1-3-烷基，例如羟丙基和/或羟乙基。有用的任选的烷基是，例如，乙基或丙基，乙基是优选的。本发明优选的三元纤维素醚是乙基羟丙基甲基纤维素，乙基羟乙基甲基纤维素，或羟乙基羟丙基甲基纤维素。优选的纤维素醚是羟烷基甲基纤维素，尤其是羟基-C1-3-烷基甲基纤维素，例如羟丙基甲基纤维素或羟乙基甲基纤维素。
纤维素醚的重要特征是它们在无水葡萄糖单元上的独特甲基分布，从而使得
[s23/s26-0.2*MS(羟烷基)]为0.35或更低，优选0.32或更低，更优选0.30或更低，最优选0.27或更低，尤其是0.25或更低，和尤其是0.23或更低。通常，[s23/s26-0.2*MS(羟烷基)]为0.07或更大，更典型地0.10或更大，和最典型地0.13或更大。更具体地，在羟乙基甲基纤维素的情况下，[s23/s26-0.2*MS(羟烷基)]的上限为0.35;优选0.32，更优选0.30，和最优选0.27。在羟丙基甲基纤维素的情况下，[s23/s26-0.2*MS(羟烷基)]的优选上限通常为0.30，优选0.27;更优选0.25和最优选0.23。本申请使用的符号“*“表示乘号操作符。
比率s23/s26中，s23是其中仅无水葡萄糖单元的2-和3-位的两个羟基被甲基取代的无水葡萄糖单元的摩尔分数，而s26是其中仅无水葡萄糖单元的2-和6-位的两个羟基被甲基取代的无水葡萄糖单元的摩尔分数。为了确定s23，术语“其中仅无水葡萄糖单元的2-和3-位的两个羟基被甲基取代的无水葡萄糖单元的摩尔分数”是指6-位没有被甲基取代;例如，它们可以是未取代的羟基，或者它们可以被羟烷基，甲基化的羟烷基，不同于甲基的烷基或者烷基化的羟烷基取代。为了确定s26，术语“其中仅无水葡萄糖单元的2-和6-位的两个羟基被甲基取代的无水葡萄糖单元的摩尔分数”是指3位没有被甲基取代;例如，它们可以是未取代的羟基，或者它们可以被羟烷基，甲基化的羟烷基，不同于甲基的烷基或烷基化的羟烷基取代。
下式I说明了无水葡萄糖单元中羟基的编号。式I仅用于说明目的，不表示本发明的纤维素醚;羟烷基的取代未在式I中示出。
式I
该纤维素醚的DS(甲基)为1.65至2.20，优选1.70至2.10，和更优选1.75至2.05。纤维素醚的甲基取代度，DS(甲基)，是每个无水葡萄糖单元的用甲基取代的羟基的平均数。为了确定DS(甲基)，术语“甲基取代的OH基团”不仅包含在聚合物主链上的甲基化的羟基，即，它们直接是无水葡萄糖单元的一部分，而且也包含在已经羟烷基化之后形成的甲基化的羟基。
该纤维素醚的MS(羟烷基)为0.10至1.00，通常为0.15至0.80，优选0.20至0.70，更优选0.22至0.60，和最优选0.22至0.50，尤其是为0.25至0.40。羟烷基取代度用MS(摩尔取代度)表示。该MS(羟烷基)是每摩尔无水葡萄糖单元由醚键连接的羟烷基的平均数。在羟烷基化反应过程中，在侧链会得到多种取代。
该纤维素醚优选为羟丙基甲基纤维素。更优选该纤维素醚优选为羟丙基甲基纤维素，其DS(甲基)为1.70至2.10，更优选1.75至2.05，和MS(羟丙基)为0.15至0.80，更优选0.20至0.70，更优选0.22至0.60，和最优选0.22至0.50，尤其是0.25至0.40。
羟丙基甲基纤维素中的%甲氧基和%羟丙氧基的确定根据美国UnitedStatesPharmacopeia(USP32)进行。获得的值是%甲氧基和%羟丙氧基。接着将这些转化成甲基取代基的取代度(DS)和羟丙基取代基的摩尔取代度(MS)。在转化过程中已经考虑了残余量的盐。羟乙基甲基纤维素中的DS(甲基)和MS(羟乙基)通过使用碘化氢的Zeisel剪切接着用气相色谱进行。(G.BartelmusandR.Ketterer，Z.Anal.Chem.286(1977)161-190)。
在本发明的一方面，该纤维素醚的粘度为大于150mPa·s，优选为500至200,000mPa·s，更优选500至100,000mPa·s，最优选1000至80,000，尤其是1000至60,000，在1.5wt%的水溶液中在20℃在HaakeRS600流变仪中使用锥板Geometry(CP-60/2°)在20℃和以2.55s-1的剪切速率测定。
为了表征该纤维素醚的1.5wt%水溶液的沉淀或凝胶的温度依赖性，具有Cup&Bob装置(CC-27)和peltier温度控制系统的AntonPaarPhysicaMCR501流变仪(Ostfildern，Germany)用在振荡剪切流中。测量的细节描述于实施例部分。
已经出乎意料地发现，如上所述的纤维素醚（其粘度大于150mPa·s，在如上所定义的1.5wt%水溶液中在20℃和2.55s-1的剪切速率测定），具有出乎意料的高凝胶强度。当所述纤维素醚的水溶液表征为G’/G”≥1时，即当它形成凝胶时，该凝胶强度作为如存能模量G’测得。本发明的食品组合物中的纤维素醚（其粘度大于150mPa·s，在如上所定义的1.5wt%水溶液中在20℃和2.55s-1的剪切速率测定）通常的存能模量G’为至少50Pa，优选至少100Pa，更优选至少150Pa，和最优选至少200Pa，作为1.5wt%的水溶液在80℃测得。这种存能模量G’通常甚至在当MS(羟烷基)为>0.30且至多1.00，更具体地至多0.80，最典型地至多0.60时获得。当该MS(羟烷基)为0.05至0.30，该纤维素醚的存能模量G’通常为至少100Pa，优选至少150Pa，更优选至少200Pa，最优选至少250Pa，在许多情况下甚至为至少300Pa，作为1.5wt%的水溶液在80℃测得。在优化的条件下，能够获得的存能模量为至多20,000Pa，通常至多10,000Pa，和更典型地至多5,000Pa，作为1.5wt%的水溶液在80℃测得。如上所述的纤维素醚（其粘度大于150mPa·s，在如上所定义的1.5wt%水溶液中在20℃和2.55s-1的剪切速率测定）的凝胶强度高于已知的与之相当的纤维素醚（具有与之相当的粘度和类型和取代度百分比）的凝胶强度。这使得以上所述的纤维素醚在食品组合物中是非常有利的;它们给固体食品组合物，尤其是给设计用来经受热处理的固体食品组合物提供良好的硬度/硬度和良好的内聚力。热处理能够在各种方式的烹饪已知的标准温度进行，例如焙烧(例如50-250℃)，油炸(例如150–190℃)，烧烤(例如160–300℃)或者烘烤(例如，50-300℃)。设计来经受热处理的食品组合物的硬度和内聚力通常在热处理之后测量，优选在实施例所述的质地分析器中进行。
此外，已经出乎意料地发现上述纤维素醚，也是如上定义的其粘度大于150mPa·s（在如上所定义的1.5wt%水溶液中在20℃和2.55s-1的剪切速率测定）的那些，使得足够的水释放到固体食品组合物中，使得本发明的食品组合物显示出良好的多汁性。该多汁性优选在如上所述的热处理之后测量。
制备在本发明的食品组合物中有用的纤维素醚的方法详细描述于实施例中。制备该纤维素醚的方法的一些方面以更加一般性的术语描述于下面。
一般来说，纤维素浆料，或者在纤维素浆料反应成羟烷基甲基纤维素的反应进行时，部分反应的纤维素浆料，在2个或更多个阶段中(优选在2个或3个阶段中)，在一个或更多个反应器中，使用碱金属氢氧化物更优选氢氧化钠的碱性水溶液被碱性化。该碱性水溶液优选碱金属氢氧化物含量为30至70%，更优选35至60%，最优选48至52%，基于碱性水溶液的总重量。
在一种实施方式中，将有机溶剂如二甲基醚作为稀释剂和冷却剂添加到反应器中。同样地，该反应器的顶部空间任选地用惰性气体（如氮气）吹洗从而控制氧气催化的纤维素醚产物的解聚合反应。
通常在第一阶段在该纤维素中添加1.2至2.0摩尔当量的碱金属氢氧化物每摩尔无水葡萄糖单元。任选地通过混合和搅拌控制在浆料中的均匀膨胀和分布。在第一阶段，碱金属氢氧化物试剂的添加速率不是关键的。可将它分成几个部分添加，例如以2至4个部分，或连续添加。在使该碱金属氢氧化物与纤维素浆料接触的的第一阶段的温度通常保持在或者低于约45℃。碱性化的第一阶段通常持续15至60分钟。
也将甲基化试剂例如甲基氯或硫酸二甲基酯添加到该纤维素浆料，通常在添加碱金属氢氧化物之后。甲基化试剂的总量通常为2至5.3mol每摩尔无水葡萄糖单元。可将该甲基化试剂添加到该纤维素，或者在纤维素浆料反应成羟烷基甲基纤维素的反应进行时，添加至部分反应的纤维素浆料，在单个阶段，但是优选在2个或更多个阶段，更优选2个或3个阶段，最优选2个阶段添加。
如果在单个阶段添加甲基化试剂，它通常添加的量为3.5至5.3mol甲基化试剂每摩尔无水葡萄糖单元，但是在任何情况下，在加热该反应混合物之前，至少将甲基化试剂以等摩尔的量添加（与碱金属氢氧化物的总添加摩尔量相比）。如果在单个阶段添加甲基化试剂，优选添加速率为0.25至0.5摩尔当量甲基化试剂每摩尔无水葡萄糖单元每分钟。
如果在两个阶段添加甲基化试剂，那么在加热该反应混合物之前，在第一阶段通常添加的量为2至2.5mol甲基化试剂每摩尔无水葡萄糖单元，但是在任何情况下至少以等摩尔量的量添加（相比于在添加碱金属氢氧化物的第一阶段中添加的碱金属氢氧化物的摩尔量）。如果在2个阶段中添加甲基化试剂，那么第一阶段的甲基化试剂优选的添加速率为0.25至0.5摩尔当量甲基化试剂每摩尔无水葡萄糖单元每分钟。单个阶段的或者第一阶段的甲基化试剂可与悬浮剂预混合。在这种情况下，悬浮剂和甲基化试剂的混合物优选包括20至50wt%，更优选30至50wt%的悬浮剂，基于甲基化试剂和悬浮剂的总重量。一旦该纤维素已经与碱金属氢氧化物和甲基化试剂接触，反应温度就通常历时30至80分钟，更通常50至70分钟的时间增加至约70–85℃，优选约75–80℃的温度，并且在该温度反应10至30分钟。
如果在两个阶段添加甲基化试剂，第二阶段的甲基化试剂通常在将反应混合物加热至约70–85℃的温度持续10至30分钟之后添加。第二阶段的甲基化试剂通常添加的量为1.5至3.4mol每摩尔无水葡萄糖单元，但是在任何情况下添加至少等摩尔量的量（相对于存在于反应混合物中的碱金属氢氧化物的摩尔量而言）。因此，如果存在的话，将第二阶段的甲基化试剂在第二和任选的第三阶段的碱金属氢氧化物添加之前或者添加的过程中添加，以这种方式使得该碱金属氢氧化物不以过量的量接触纤维素浆料。第二阶段的甲基化试剂优选的添加速率为0.25至0.5摩尔当量甲基化试剂每摩尔无水葡萄糖单元每分钟。如果在2阶段中添加该甲基化试剂，第一阶段的甲基化试剂和第二阶段的甲基化试剂之间的摩尔比通常为0.68:1至1.33:1。
如果在两个阶段中添加碱金属氢氧化物，那么，在添加单个阶段或第一阶段的甲基化试剂之后，与第二阶段的甲基化试剂（如果有的话）添加同时或者在第二阶段的甲基化试剂（如果有的话）添加之后，在第二阶段中通常添加1.0至2.9摩尔当量的碱金属氢氧化物每摩尔无水葡萄糖单元。第一阶段的碱金属氢氧化物和第二阶段的碱金属氢氧化物之间的摩尔比通常为0.6:1至1.2:1。重要的是缓慢添加在第二阶段中使用的碱金属氢氧化物，即，速率为小于0.04，通常为速率小于0.03摩尔当量碱金属氢氧化物每摩尔无水葡萄糖单元每分钟。第二阶段的碱金属氢氧化物通常添加的温度为55至80℃，优选65至80℃。
作为其中甲基化试剂和碱金属氢氧化物各自在两个阶段添加的上述过程的替代方案，在一部分第二阶段的碱金属氢氧化物已经添加之后，将第二阶段的甲基化试剂添加到反应混合物中，接着添加碱金属氢氧化物;即，该甲基化试剂在第二阶段添加，接下来是添加第三阶段的碱金属氢氧化物。在该方法的实施方式中，在第二和第三阶段中添加的碱金属氢氧化物每摩尔无水葡萄糖的总量通常为1.0至2.9mol每摩尔无水葡萄糖单元，其中优选在第二阶段添加40至60%，和在第三阶段添加60至40%。优选缓慢添加在第三阶段使用的碱金属氢氧化物，即，速率为小于0.04，通常速率小于0.03摩尔当量碱金属氢氧化物每摩尔无水葡萄糖单元每分钟。第三阶段的甲基化试剂和碱金属氢氧化物通常在55至80℃，优选65至80℃的温度添加。
也在第一阶段中添加的碱金属氢氧化物之前、之后或者同时，将一种或更多种，优选一种或两种羟烷基化试剂如环氧乙烷和/或环氧丙烷添加到该纤维素浆料，或者，在纤维素浆料反应成羟烷基甲基纤维素的反应进行时，添加至部分反应的纤维素浆料。优选仅使用一种羟烷基化试剂。该羟烷基化试剂通常的添加量为0.2至2.0mol羟烷基化试剂每摩尔无水葡萄糖单元。有利地在将反应混合物加热至30至80℃，优选45至80℃的温度之前添加该羟烷基化试剂。
也可在第一阶段中添加的碱金属氢氧化物之前、之后或者同时，将与甲基化试剂不同的另外的烷基化试剂添加至该纤维素浆料。有用的烷基化试剂是乙基化试剂，如乙基氯。另外的烷基化试剂通常的添加量为0.5至6摩尔烷基化试剂每摩尔无水葡萄糖单元。有利地在将反应混合物加热至反应温度，即30至80℃，优选45至80℃的温度，添加该烷基化试剂。
洗涤该纤维素醚从而除去盐和其它的反应副产物。盐可溶的任何溶剂都可使用，但是水是优选的。可在反应器中洗涤该纤维素醚，但是优选在位于反应器下游的单独的洗涤器中洗涤。在洗涤之前或之后，该纤维素醚可通过暴露于蒸汽而汽提，从而减少残余的有机含量。
将该纤维素醚干燥至减少的湿气和挥发物含量，该含量优选为约0.5至约10.0wt%的水和更优选约0.8至约5.0wt%的水和挥发物，基于纤维素醚和挥发物的重量之和。减少的湿气和挥发物含量使得纤维素醚能够被研磨成粒状形式。将该纤维素醚研磨成期望尺寸的颗粒。如果需要，可同时进行干燥和研磨。
通常将纤维素醚结合到食品组合物的水平为0.05至10%，优选0.1至8%，更优选0.2至5%，和最优选0.5至2%，基于食品组合物的总重量。
优选将本申请描述的纤维素醚结合到固体食品组合物，尤其是设计来被加热的固体食品组合物中，例如要被油炸(fried)、烘烤(roasted)、烧烤(grilled)、烹饪(cooked)、焙烧(baked)或者水煮(poached)的食品组合物。优选的食品组合物是蔬菜，肉，鱼和大豆馅饼和球(pattiesandballs)，蔬菜，肉，鱼和大豆香肠，成形的蔬菜，肉，鱼和大豆产品，再成形的海味（reformedseafood）;再成形的奶酪棒;洋葱圈;饼馅;意大利面食馅，加热的和焙烤的甜味和可口的馅，基于淀粉的油炸，焙烤，烧烤，烘烤，烹饪，焙烤和水煮的产品，肉类似物，成形的马铃薯产品，如炸丸子（croquettes），pommesduchesses，薯饼(hashbrowns)，薄烤饼(pancakes)，华夫饼干(waffles)，和蛋糕;咀嚼甜品(chewingsweets)，动物食品;蓬松和未蓬松焙烤商品，如面包;等。在本发明优选的方面，该食品组合物是蛋白质的食品组合物，尤其是蛋白质素食(proteinaceousvegetarianfood)，如大豆香肠和馅饼，无肉的肉丸子和豆腐火鸡卷(tofuturkeyrolls)。
在形成食品组合物时，通常将该纤维素醚与食物在加工和形成该组合物的过程中混合。本发明的食品组合物可为冷冻成形的或者预切的产品，未烹饪的预混合或者成形的或者预切的烹饪产品，如油炸，烘烤，烧烤，烹饪或水煮产品。所述纤维素醚在烹饪之前和之后提供优良的食品组合物的稳定性。上述的纤维素醚可仅为要包含在食品组合物中的纤维素醚。或者，也可在本发明食品组合物中结合一种或多种其它纤维素醚，如欧洲专利EP1171471描述的那些，优选其量为0.5至2%，基于食品组合物的总重量。
食品组合物可为任何已知的形式，例如粒状形式或者整体形式。用纤维素醚制备食品组合物的很好的一般性教导可在以下文献中找到：METHOCELTM(TheDowChemicalCompany的商标)产品出版物:METHOCELPremiumFoodGums，FormNos.192-1037-87，192-1047-87，192-1046-87，192-1051-87，192-1050-87，192-1049-87，192-1053-87，192-982-87，192-979-87，192-985-87，192-1054-87，192-1048-87，192-987-87，192-986-87，192-989-87，192-988-87，192-87，192-983-87，192-981-87，192-991-87，192-980-87，192-990-87，和192-1052-87(都于1987年出版);SelectingMETHOCELFoodGums，FormNo.192-855-1281R(1981年出版);METHOCELFoodGumsInFriedFoods，FormNos.192-875-482和192-881-482(都于1982年出版);和METHOCELFoodGumsInBakeryProducts，FormNos.192-874-482和192-878-482(都于1982年出版)。设计用来被加热的固体食品组合物。
实施例
以下实施例仅是说明性目的，不意图限制本发明的范围。所有的百分数都基于重量，否则会另外指出。
实施例1
根据以下过程生产羟丙基甲基纤维素(HPMC)。将细磨的木纤维素浆料装载到加护套的搅拌的反应器中。该反应器是排空的，并且用氮气吹扫从而除去氧，然后再次排空。然后在两个阶段中进行该反应。在第一阶段，将50wt%的氢氧化钠水溶液喷到纤维素上，其量为2.0mol氢氧化钠每摩尔在所述纤维素中的无水葡萄糖单元，将温度调节至40℃。在40℃在搅拌氢氧化钠水溶液和纤维素的混合物约20分钟之后，向反应器中添加1.5mol甲醚，2.5mol甲基氯和0.8mol环氧丙烷每摩尔无水葡萄糖单元。然后在60分钟内将反应器的内容物加热至80℃。在达到80℃之后，使第一阶段反应进行30分钟。
通过添加甲基氯开始该反应的第二阶段，其量为2.8摩尔当量的甲基氯每摩尔无水葡萄糖单元。甲基氯的添加时间为10分钟。然后历时90分钟添加50wt%的氢氧化钠水溶液，其量为2.3mol氢氧化钠每摩尔无水葡萄糖单元。添加速率为0.026摩尔氢氧化钠每摩尔无水葡萄糖单元每分钟。在第二阶段添加完成之后，然后将反应器的内容物在80℃保持120分钟。
在反应之后，将反应器通风并冷却至约50℃。取出反应器的内容物并转移至含有热水的槽中。然后用甲酸中和粗HPMC，并用热水洗涤至不含氯离子(通过AgNO3絮凝试验评价)，冷却至室温并在气扫干燥器中在55℃干燥。然后使用AlpineUPZ研磨机使用0.5mm的筛子研磨。
实施例2
重复实施例1，所不同的是添加到反应混合物的环氧丙烷的量为0.6摩尔环氧丙烷每摩尔无水葡萄糖单元。
实施例3
重复实施例1，所不同的是添加到反应混合物的环氧丙烷的量为0.4摩尔环氧丙烷每摩尔无水葡萄糖单元。
对比例A
使用甲基纤维素，其可以以以商标名MethocelSGA16M商购自TheDowChemicalCompany，并且可如欧洲专利EP1171471中所披露的制备。
对比例B
使用甲基纤维素，其可以以以商标名MethocelSGA16M商购自TheDowChemicalCompany，并且可如欧洲专利EP1171471中所披露的制备。对比例B的甲基纤维素与对比例A的甲基纤维素在不同的批次中生产。
对比例C
使用羟丙基甲基纤维素，其可以以商标名MethocelE4M商购自TheDowChemicalCompany。
对比例D
使用羟丙基甲基纤维素，其可以以商标名MethocelF4M商购自TheDowChemicalCompany。
对比例E
使用羟丙基甲基纤维素，其可以以商标名MethocelK4M商购自TheDowChemicalCompany。
对比例F
重复实施例1，所不同的是第一阶段中氢氧化钠的量为1.2摩尔每摩尔无水葡萄糖单元，第一阶段中甲基氯的量为2.0摩尔每摩尔无水葡萄糖单元，第二阶段中氢氧化钠的量为1.0摩尔每摩尔无水葡萄糖单元，第二阶段中甲基氯的量为1.5摩尔每摩尔无水葡萄糖单元，和添加到反应混合物中的环氧丙烷的量为0.4摩尔环氧丙烷每摩尔无水葡萄糖单元。
对比例G
使用羟丙基甲基纤维素，其可以以商标名MethocelE10M商购自TheDowChemicalCompany。
制备纤维素醚的均匀溶液
为了获得均匀溶液，在70℃，使用高架的实验室搅拌器以700rpm，将3g纤维素醚粉末(考虑纤维素醚的水含量)悬浮于197g水中10分钟。然后将这些溶液冷却至4℃的温度保持5小时，从而完成该溶解过程。在这5小时过程中，将该溶液以500–1000rpm搅拌，并添加由于蒸发而损失的水。然后将这些溶液存储于冰箱中过夜。在分析之前，将冷溶液以100rpm搅拌15分钟。
羟丙基甲基纤维素的粘度在1.5wt%水溶液中在20℃在HaakeRS600流变仪中使用锥板Geometry(CP-60/2°)在20℃和以2.55s-1的剪切速率确定。
在羟丙基甲基纤维素中%甲氧基和%羟丙氧基的确定根据UnitedStatesPharmacopeia(USP32)进行。获得的值为%甲氧基和%羟丙氧基。接着将这些转化成甲基取代基的取代度(DS)和羟丙基取代基的摩尔取代度(MS)。在该转化过程中已经考虑了残余量的盐。
羟乙基甲基纤维素中的DS(甲基)和MS(羟乙基)通过使用碘化氢的Zeisel剪切接着用气相色谱进行。(G.BartelmusandR.Ketterer，Z.Anal.Chem.286(1977)161-190)。
s23/s26的确定
纤维素醚中醚取代基的确定通常是已知的，例如，描述于CarbohydrateResearch，176(1988)137-144，ElsevierSciencePublishersB.V.，Amsterdam，DISTRIBUTIONOFSUBSTITUENTSINO-ETHYL-O-(2-HYDROXYETHYL)CELLULOSEbyBengtLindberg，UlfLindquist，andOlleStenberg。
具体地，s23/s26的测定如下进行:
将10-12mg纤维素醚在约90℃在搅拌下溶于4.0mL干分析级二甲基亚砜(DMSO)(Merck，Darmstadt，Germany，存储在0.3nm分子筛珠上)中，然后再次冷却至室温。任溶液在室温搅拌过夜以确保完全溶解。整个反应(包括该纤维素醚的溶解)在4mL螺帽小瓶中使用干氮气气氛进行。在溶解之后，将溶解的纤维素醚转移到22mL螺帽小瓶中。添加粉末氢氧化钠(新用槌磨的，分析级，Merck，Darmstadt，Germany)和乙基碘(用于合成，用银稳定化，Merck-Schuchardt，Hohenbrunn，Germany)，其量为三十倍摩尔过量的试剂氢氧化钠和乙基碘每个无水葡萄糖单元的羟基，并将该溶液在氮气下在黑暗中在环境温度剧烈搅拌三天。重复该全乙基化反应（perethylation），其中添加与第一试剂添加相比三倍量的试剂氢氧化钠和乙基碘，并且在室温进一步搅拌另外2天。任选地，该反应混合物可用至多1.5mLDMSO稀释，从而确保在反应的过程中良好的混合。将5mL的5%硫代硫酸钠水溶液倒入该反应混合物中，然后用4mL二氯甲烷将获得的溶液萃取3次。将合并的萃取液用2mL水洗涤3次。用无水硫酸钠(约1g)将有机相干燥。在过滤之后，在温和的氮气流中除去溶剂，并将样品在4℃存储直到进一步制备样品。
在氮气下，在2mL螺帽小瓶中，使用1mL90%的甲酸水溶液，在搅拌下在100℃进行约5mg全乙基化的样品的水解1小时。在氮气流中在35-40℃除去该酸，并在120℃在惰性氮气气氛中在搅拌下，用1mL2M的三氟乙酸水溶液重复进行水解3小时。在完成之后，在氮气流中在环境温度，使用约1mL的甲苯用于共蒸馏，除去该酸至干。
在搅拌下，在室温，将水解的残余物使用0.5mL0.5M硼氘化钠(sodiumborodeuteride)在2N氨水溶液中的溶液(新鲜制备的)还原3小时。通过逐滴添加约200μL浓乙酸而破坏过量的试剂。在约35-40℃，在氮气流中将得到的溶液蒸发至干，并且接着在真空中在室温干燥15分钟。将粘性残余物溶解于0.5mL15%乙酸在甲醇中的溶液中，并在室温蒸发至干。将这个进行5次，并用纯甲醇重复四次。在最终蒸发之后，将样品在真空中在室温干燥过夜。
还原反应的残余物在90℃用600μL乙酸酐和150μL吡啶乙酰化3小时。在冷却之后，将样品小瓶用甲苯填充，并在氮气流中在室温蒸发至干。将残余物溶解于4mL二氯甲烷中，并倒入2mL水中，并用2mL二氯甲烷萃取。将萃取重复3次。用4mL水洗涤总的萃取液三次，并用无水硫酸钠干燥。接着使干的二氯甲烷萃取液经受GC分析。根据GC系统的敏感性，进一步的萃取液的稀释可能是必要的。
气-液(GLC)色谱分析使用HewlettPackard5890A和5890A系列II型气相色谱进行，该气相色谱安装有J&W毛细管柱DB5，30m，0.25mmID，0.25μm相层厚度，使用1.5bar氦载气操作。该气相色谱是程序化的，其温度曲线为在60℃保持恒定1分钟，以20℃/分钟的速率加热至200℃，进一步以4℃/分钟的速度加热至250℃，进一步以20℃/分钟的速率加热至310℃，此时将其保持恒定持续10分钟。将注射器的温度设置在280℃，而火焰离子探测器(FID)的温度设置为300℃。在无分流模式，以0.5分钟的阀时间，注入1μL样品。收集数据，并用LabSystemsAtlas工作站处理。
定量的单体组成数据从GLC（使用FID探测）测得的峰面积获得。单体的摩尔响应根据有效碳数目(ECN)观点计算，但是如下表中所述进行了改进。该有效碳数目(ECN)观念已经由Ackman(R.G.Ackman，J.GasChromatogr.，2(1964)173-179andR.F.Addison，R.G.Ackman，J.GasChromatogr.，6(1968)135-138)描述了，并且Sweetet.al(D.P.Sweet，R.H.Shapiro，P.Albersheim，Carbohyd.Res.，40(1975)217-225)将其应用于了定量分析部分烷基化的醛醇乙酸酯。
用于ECN计算的ECN增量:
碳原子类型 ECN增量
烃 100
伯醇 55
仲醇 45
为了更正该单体的不同的摩尔响应，将峰面积乘以摩尔响应因子MRF单体，其定义为相对于2,3,6-Me单体的响应。该2,3,6-Me单体选择作为参考，因为它存在于s23/s26测定中分析的所有的样品中。
MRF单体=ECN2,3,6-Me/ECN单体
该单体的摩尔分数，根据以下公式，通过校正的峰面积除以总校正的峰面积计算:
s23=[(23-Me+23-Me-6-HAMe+23-Me-6-HA+23-Me-6-HAHAMe+23-Me-6-HAHA];和
s26=[(26-Me+26-Me-3-HAMe+26-Me-3-HA+26-Me-3-HAHAMe+26-Me-3-HAHA]，其中
s23是满足以下条件的无水葡萄糖单元的摩尔分数之和:
a)无水葡萄糖单元中的2-和3-位的2个羟基被甲基取代，而6-位是未取代的(=23-Me);
b)无水葡萄糖单元的2-和3-位的2个羟基被甲基取代，而6-位被甲基化的羟烷基(=23-Me-6-HAMe)或和甲基化的侧链（包括2羟烷基）(=23-Me-6-HAHAMe)取代;和
c)无水葡萄糖单元的2-和3-位的2个羟基被甲基取代，而6-位被羟烷基(=23-Me-6-HA)或者侧链（包括2羟烷基）(=23-Me-6-HAHA)取代。
s26是满足以下条件的无水葡萄糖单元的摩尔分数之和:
a)无水葡萄糖单元的2-和6-位中的2个羟基被甲基取代，而3-位是未取代的(=26-Me);
b)无水葡萄糖单元的2-和6-位中的2个羟基被甲基取代，而3-位被甲基化的羟烷基(=26-Me-3-HAMe)或者甲基化的侧链（包括2羟烷基）(=26-Me-3-HAHAMe)取代;
c)无水葡萄糖单元的2-和6-位中的2个羟基被甲基取代，而3-位被羟烷基(=26-Me-3-HA)或者侧链（包括2羟烷基）(=26-Me-3-HAHA)取代。
HAMC中取代基的确定的结果列于下表2中。在HPMC的情况下，羟烷基(HA)是羟丙基(HP)，甲基化的羟烷基(HAMe)是甲基化的羟丙基(HPMe)。
测定存能模量G’，损耗模量G”
为了表征1.5wt%纤维素醚水溶液的沉淀或凝胶的温度依赖性，具有Cup&Bob装置(CC-27)和peltier温度控制系统的AntonPaarPhysicaMCR501流变仪(Ostfildern，Germany)用于振荡剪切流中。根据如对粘度测量所述相同的溶解过程制备这些溶液。以恒定的频率2Hz和恒定的应变(变形幅度)0.5%，从10℃至85℃以1℃/分钟的加热速率，进行测量，数据收集速率为4点/分钟。该存能模量G'（其得自振荡测量）表示溶液的弹性。损耗模量G''（其得自振荡测量）表示溶液的粘性。在低温，损耗模量值G''高于存能模量G'，并且两个值都是随着温度增加而稍微降低。如果在升高的温度发生沉淀，那么存能模量下降。随着进一步升高温度，存能模量值增加，并且在存能模量和损耗模量之间获得交叉。G’和G”的交叉确定为是该凝胶温度。
实施例1-3的羟丙基甲基纤维素(HPMC)，对比例A和B的甲基纤维素和对比例C至G的HPMC的性质列于下表1和2中。
表1
1)在1.5wt%水溶液测量
制备大豆馅饼
大豆馅饼由以下成分制备:293.0g水，125.0g的IPSolusNaturalMince(有质地的大豆蛋白质浓缩物)，50.0g植物油(葵花籽)，9.0g糖用甜菜浆，5.0g盐，5.0g(对应于1%)的实施例1至3或者对比例A至G的纤维素醚，4.0g自溶酵母，3.4g烤肉香料(grillflavor)，3.0g切碎洋葱，0.2g肉豆蔻，0.2g胡荽(coriander)，和0.2g圆黑胡椒(groundblackpepper)。
根据以下的过程生产大豆馅饼:
在第一步中，将大豆蛋白质和具有下表3中所列的温度(4℃或20℃)的80.00g水在Hobart混合机中以最低速度使用糕点桨附件(cakepaddleattachment)混合三分钟。使该混合物静置恰好3分钟。
在第二步中，干混该纤维素醚粘合剂和香料。将该干混合物和213g下表1中所列的水(4℃或20℃)添加到第一步得到的混合物中，并以最低速度共混3分钟。使该混合物静置7分钟。添加油并继续混合另外的2分钟。
高度为约12mm和重量为80g的大豆馅饼各自由该食品组合物在室温制备。将该馅饼冷冻并打包。
接着将该大豆馅饼油炸，并在煎炸的过程中视觉检查。每30秒测量大豆馅饼的温度，从而以可再现的方式煎炸该大豆馅饼。将冷冻的大豆馅饼放入加热的油炸盘中，直径为20cm和温度为约50℃并且含有10g油，以避免粘结。只要大豆馅饼是冷冻的，就测量它们的表面温度。当它们解冻时，就测量大豆馅饼中间的温度。在煎炸过程的一开始，冷冻大豆馅饼表面温度为约5℃。油炸盘的温度增加至约107℃，而大豆馅饼的温度在煎炸的3分钟内增加至约7.5℃。在煎炸3分钟30秒之后，大豆馅饼解冻，并且温度为约8℃。在4分钟，4分钟30秒和5分钟后，大豆馅饼的温度分别增加至约11℃，15℃和17℃。在煎炸5分钟15秒之后，油炸盘的温度为约140℃，并将大豆馅饼翻面。在煎炸6–7分钟之后，大豆馅饼的温度增加至42–43℃，在7分钟30秒之后增加至44℃，和在8分钟之后增加至47℃。在8分钟之后停止大豆馅饼的煎炸。
硬度，内聚力和水释放(多汁性的量度)如下测量:
油炸大豆馅饼通过质地分析仪测量在室温表征。施加65%的最大压缩，其模拟在食用时在口中的压缩。
质地分析仪:TA.XTplus，StableMicroSystems，Godalming，GreatBritain
使用以下条件:
压缩:65%
压缩速率:1mm/sec
测量传感器:P/50T;直径50mmTeflon
测量元件:50kg
该分析仪以1mm/sec的速率压缩该大豆馅饼，直到获得65%的压缩，并且测量施加的力。该分析仪测量大豆馅饼当经受施加的压力并接着释放该力时的位移(displacement)。在下表3中，列出了该质地分析仪测得的主要性质。馅饼硬度是在65%压缩测得的力。该馅饼内聚力是力-与-时间的关系曲线下的面积。此外，测量由于质地分析仪的力释放的水的量。通过过滤纸吸收在该大豆馅饼下面的水(Whatman-Schleicher&Schuell，0980/1，直径110mm)。
表3
一方面实施例1–3和另一方面对比例A和B之间的比较说明了，当使用4℃或者20℃的水制备固体食品组合物时，相比于对比食品组合物（其含有欧洲专利EP1171471中披露的甲基纤维素），本发明的食品组合物具有类似的和在一些情况下较好(较高的)硬度和/或内聚力。
一方面实施例1–3和另一方面对比例C，D和G之间的比较说明了，当[s23/s26–0.2*MS]为0.35或更低时，相比于当它高于0.35时而言，该羟烷基甲基纤维素，尤其是羟丙基甲基纤维素(HPMC)以类似的DS(甲基)和MS(羟烷基)给固体食品组合物提供了较好的硬度和内聚力。当使用冷水，例如温度为4℃的水来生产该食品组合物时，较高硬度和内聚力是特别显著的，但是在一些情况下当使用非冷水如20℃的水时，也获得了较高的硬度和/或内聚力。即使当使用非冷水获得较高的硬度对于食品生产者来说是高度理想的并且是方便的。
一方面实施例1–3和另一方面对比例E和F之间的比较说明了羟烷基甲基纤维素，尤其是羟丙基甲基纤维素(HPMC)的DS(甲基)为1.65–2.20对于当制备固体食品组合物时提供良好的硬度和/或内聚力的重要性。

Claims (15)

1.一种含有纤维素醚的食品组合物，其中所述纤维素醚中的醚取代基是甲基和羟烷基，或是甲基、羟烷基和不同于甲基的烷基，
所述纤维素醚的DS(甲基)为1.65至2.20，MS(羟烷基)为0.10至1.00，和
无水葡萄糖单元的羟基被甲基取代，从而使得
[s23/s26-0.2*MS(羟烷基)]为0.35或更低,其中符号“*”表示乘号操作符，
其中s23是其中仅无水葡萄糖单元的2-和3-位的两个羟基被甲基取代的无水葡萄糖单元的摩尔分数，和
其中s26是其中仅无水葡萄糖单元的2-和6-位的两个羟基被甲基取代的无水葡萄糖单元的摩尔分数，
其中所述DS(甲基)是甲基取代基的取代度，且所述MS(羟烷基)是羟烷基取代基的摩尔取代度。
2.权利要求1的食品组合物，其中所述纤维素醚是羟丙基甲基纤维素。
3.权利要求1的食品组合物，其中所述
[s23/s26-0.2*MS(羟烷基)]为0.27或更低。
4.前述权利要求1的食品组合物，其中所述纤维素醚的DS(甲基)为1.70至2.10。
5.前述权利要求1的食品组合物，其中所述纤维素醚是DS(甲基)为1.70至2.10和MS(羟丙基)为0.15至0.80的羟丙基甲基纤维素，其中所述MS(羟丙基)是羟丙基取代基的摩尔取代度。
6.前述权利要求1的食品组合物，其中所述纤维素醚的粘度为大于150mPa·s，作为1.5wt％的水溶液在20℃以2.55s-1的剪切速率测得。
7.前述权利要求1的食品组合物，其中所述纤维素醚存在的量为0.2％至5％，基于食品组合物的重量。
8.前述权利要求1的食品组合物，为固体食品组合物。
9.权利要求8的食品组合物，其设计为被热处理。
10.前述权利要求1的食品组合物，是蛋白质的食品组合物。
11.前述权利要求1的食品组合物，其为大豆馅饼。
12.权利要求1至6中任一项的纤维素醚用于改善食品组合物的一种或多种以下性质的用途：内聚力，硬度，多汁性，冻融稳定性或质地；在烹饪过程中的耐收缩性，或煮沸控制。
13.权利要求12的用途，其用于改善一种或多种选自以下的性质：食品组合物的内聚力和硬度。
14.改善食品组合物的一种或多种性质的方法，所述一种或多种性质选自内聚力，硬度，多汁性，冻融稳定性或质地；在烹饪过程中的耐收缩性，或煮沸控制，该方法包括将在权利要求1至6中任一项的纤维素醚结合到食品组合物中的步骤。
15.权利要求14的方法，其用于改善选自以下的一种或多种性质：食品组合物的内聚力和硬度。
CN201280029075.1A 2011-06-14 2012-06-06 包括纤维素醚的食品组合物 Active CN103619884B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161496787P 2011-06-14 2011-06-14
US61/496,787 2011-06-14
PCT/US2012/041008 WO2012173838A1 (en) 2011-06-14 2012-06-06 Food composition comprising a cellulose ether

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103619884A CN103619884A (zh) 2014-03-05
CN103619884B true CN103619884B (zh) 2016-06-29

Family

ID=46319895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280029075.1A Active CN103619884B (zh) 2011-06-14 2012-06-06 包括纤维素醚的食品组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9591870B2 (zh)
EP (1) EP2721075B2 (zh)
JP (1) JP6018189B2 (zh)
KR (1) KR101991230B1 (zh)
CN (1) CN103619884B (zh)
BR (1) BR112013028832B1 (zh)
WO (1) WO2012173838A1 (zh)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101870987B1 (ko) * 2011-09-22 2018-06-26 롯데정밀화학 주식회사 인산염 무첨가 육가공 제품 및 그 제조방법
ES2811082T3 (es) 2011-10-19 2021-03-10 Dow Global Technologies Llc Métodos y composiciones para inducir saciedad
JP6170180B2 (ja) * 2013-01-30 2017-07-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー セルロースエーテルおよび天然ガムを含むソーセージ添加剤
EP2997098B1 (en) * 2013-04-12 2017-03-22 Dow Global Technologies LLC Water-soluble polysaccharides of improved palatability
JP6342990B2 (ja) * 2013-04-12 2018-06-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー メチルセルロースの水溶液を調製するための方法
US9820498B2 (en) 2013-04-12 2017-11-21 Dow Global Technologies Llc Process for preparing an aqueous solution of saccharides and methylcellulose
WO2016093296A1 (ja) * 2014-12-11 2016-06-16 信越化学工業株式会社 水中油型組成物及びこれを用いた食品
EP3125424A1 (en) 2015-07-28 2017-02-01 Perkins Engines Company Limited Method to control a switched reluctance motor
JP2017160327A (ja) * 2016-03-09 2017-09-14 信越化学工業株式会社 揮発性組成物
US9884922B2 (en) * 2016-03-11 2018-02-06 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hypromellose acetate succinate, method for producing the same and composition containing the same
JP2019513017A (ja) * 2016-03-30 2019-05-23 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー セルロースエーテル及び繊維含有ペクチン生成物を含む食肉加工製品
WO2018128796A1 (en) 2017-01-06 2018-07-12 Dow Global Technologies Llc Blends of a cellulose derivative and bran degradation product
WO2019022820A1 (en) 2017-07-26 2019-01-31 Dow Global Technologies Llc PROCESS FOR PRODUCTION OF HYDROXYALKYL METHYLCELLULOSE HYDROGEL
WO2019108266A1 (en) 2017-11-29 2019-06-06 Dow Global Technologies Llc Hydrogels based on hydroxyalkyl methylcellulose
KR102583693B1 (ko) * 2017-12-22 2023-09-27 롯데정밀화학 주식회사 바 형태의 고체 식품용 결착제 조성물 및 이로부터 제조된 바 형태의 고체 식품
JP7128782B2 (ja) * 2019-08-09 2022-08-31 信越化学工業株式会社 エアゾール食品用組成物、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースの製造方法
WO2022214591A1 (en) * 2021-04-09 2022-10-13 Nutrition & Biosciences Usa 1, Llc A methylcellulose with high powder dissolution temperature
EP4352109A1 (en) 2021-06-08 2024-04-17 Nutrition & Biosciences USA 1, LLC A process for producing a methylcellulose or hydroxyalkyl methylcellulose

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1251024A (zh) * 1997-03-19 2000-04-19 卡尔托食品科学公司 在油炸食品中用作油脂吸收抑制剂的聚糊精
CN1311259A (zh) * 2000-02-28 2001-09-05 沃尔夫瓦尔斯罗德有限公司 用含蒸汽的过热气体混合物制备粒状、水溶性纤维素衍生物的方法
CN1695468A (zh) * 2004-05-11 2005-11-16 信越化学工业株式会社 冷冻干燥的食物产品
CN101889702A (zh) * 2009-05-19 2010-11-24 信越化学工业株式会社 用于生产带馅食品用馅料的方法和包含馅料的食品

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4458068A (en) * 1983-03-25 1984-07-03 The Dow Chemical Company Water-soluble, ternary cellulose ethers
US4900573A (en) * 1988-06-17 1990-02-13 The Dow Chemical Company Method of inhibiting oil adsorption in coated fried foods using hydroxypropyl methyl cellulose
JP2800984B2 (ja) * 1991-09-11 1998-09-21 信越化学工業株式会社 カチオン性セルロース誘導体の製造方法
JP4010345B2 (ja) * 1996-11-28 2007-11-21 信越化学工業株式会社 ヒドロキシプロピルメチルセルロースの製造方法
DE19730090A1 (de) 1997-07-14 1999-01-21 Wolff Walsrode Ag Neuartige Celluloseether und Verfahren zu deren Herstellung
KR100661918B1 (ko) 1999-04-01 2006-12-28 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 겔 강도가 증가된 메틸셀룰로스, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 식품 조성물
CN1507453A (zh) 2001-05-21 2004-06-23 陶氏环球技术公司 生产烷基羟烷基纤维素醚的方法
US6660292B2 (en) 2001-06-19 2003-12-09 Hf Flavoring Technology Llp Rapidly disintegrating flavored film for precooked foods
DE10135464A1 (de) 2001-07-20 2003-02-06 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Herstellung von Alkylhydroxyalkylcellulose
DE10233788A1 (de) * 2002-07-25 2004-02-05 Wolff Cellulosics Gmbh & Co. Kg Cellulosederivate mit gel-artigen rheologischen Eigenschaften und Verfahren zur Herstellung derselben
JP4280920B2 (ja) * 2004-02-09 2009-06-17 信越化学工業株式会社 ドウ組成物
DE102004019296B4 (de) 2004-04-21 2006-01-05 Wolff Cellulosics Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von Methylhydroxyalkylcellulose
JP2005348721A (ja) 2004-05-11 2005-12-22 Shin Etsu Chem Co Ltd 凍結乾燥食品
GB2444020A (en) 2006-11-21 2008-05-28 Perfect Polymers Systems Ltd Food product comprising non-ionic cellulose ether
MX2011004089A (es) * 2008-10-17 2012-07-04 Us Of America Representados Por The Secretary Of Agriculture Metodo para reducir la absorcion de acidos grasos trans que utiliza derivados de celulosa solubles en agua.
BRPI1007120A8 (pt) * 2009-05-18 2017-04-25 Dow Global Technologies Inc Mistura de empanamento seca, método para reduzir a retenção de óleo em alimentos fritos e método para preparar alimentos empanados
KR101860707B1 (ko) * 2010-10-12 2018-07-02 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 신규 셀룰로스 에테르 및 이들의 용도
US9580581B2 (en) * 2010-10-12 2017-02-28 Dow Global Technologies Llc Cellulose ethers and their use
EP2649021B1 (en) * 2011-12-01 2015-04-22 Dow Global Technologies LLC Building composition comprising cellulose ether
JP6185559B2 (ja) * 2012-04-11 2017-08-23 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 有機希釈剤およびセルロースエーテルを含む組成物
EP2836517B1 (en) * 2012-04-11 2016-07-27 Dow Global Technologies LLC Melt-extruded composition comprising a cellulose ether
JP5809379B2 (ja) * 2012-04-11 2015-11-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 新規徐放剤形

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1251024A (zh) * 1997-03-19 2000-04-19 卡尔托食品科学公司 在油炸食品中用作油脂吸收抑制剂的聚糊精
CN1311259A (zh) * 2000-02-28 2001-09-05 沃尔夫瓦尔斯罗德有限公司 用含蒸汽的过热气体混合物制备粒状、水溶性纤维素衍生物的方法
CN1695468A (zh) * 2004-05-11 2005-11-16 信越化学工业株式会社 冷冻干燥的食物产品
CN101889702A (zh) * 2009-05-19 2010-11-24 信越化学工业株式会社 用于生产带馅食品用馅料的方法和包含馅料的食品

Also Published As

Publication number Publication date
EP2721075B2 (en) 2020-12-02
BR112013028832B1 (pt) 2019-07-02
US9591870B2 (en) 2017-03-14
JP2014518067A (ja) 2014-07-28
BR112013028832A2 (pt) 2017-02-07
JP6018189B2 (ja) 2016-11-02
KR101991230B1 (ko) 2019-06-21
CN103619884A (zh) 2014-03-05
EP2721075A1 (en) 2014-04-23
KR20140033108A (ko) 2014-03-17
WO2012173838A1 (en) 2012-12-20
US20140134317A1 (en) 2014-05-15
EP2721075B1 (en) 2015-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103619884B (zh) 包括纤维素醚的食品组合物
JP5258837B2 (ja) 包餡食品用中種の製造方法とそれを含む食品
CN102093482B (zh) 具有高的热凝胶强度的羟丙基甲基纤维素、生产其的方法和含有该羟丙基甲基纤维素的食品
CN105693868A (zh) 制备烷基纤维素的方法
CN108777974A (zh) 豆渣与含纤维果胶制品的共混物
CN107072220A (zh) 烘焙食品用加工淀粉及烘焙食品用混合料
JP3611660B2 (ja) 餅様食品及びその製造方法
JP2010022245A (ja) 吸油量の少ない天ぷら用ミックス粉
CN107708442A (zh) 用于汤、酱汁或肉汁的食物浓缩物
CN107549266A (zh) 油炸面团产品
JP3924684B2 (ja) 即席麺類の製造方法
AU2016284838B8 (en) Food concentrate for soup, sauce or gravy
EP3957179A1 (en) Modified wheat flour
JP2021029131A (ja) バッター用油脂処理澱粉、バッター粉、およびバッター用油脂処理澱粉の製造方法
JP2019149957A (ja) かき揚げの製造方法、及びそれに用いるかき揚げ用組成物
EP3324758A1 (en) Food concentrate for soup, sauce or gravy
KR20120125703A (ko) 셀룰로오스 에테르를 함유하는 쌀면 조성물 및 그의 제조방법
JP5806357B2 (ja) 高い熱ゲル化強度を有するヒドロキシプロピルメチルセルロース及びその製造方法
JPH1128067A (ja) 生中華麺または半生中華麺の製造方法並びにその調理方法
WO2008065104A1 (en) Use of cmc in noodles
JP2005295929A (ja) 加工米飯用ほぐし剤及びそれを用いた加工米飯の製造方法
KR100322211B1 (ko) 마를소재로한스프조성물
EP3313205A1 (en) Food concentrate for soup, sauce or grav
WO2017106121A1 (en) Blends of okara with cellulose derivatives
CN106539047A (zh) 一种方便型酸笋肉丝调料及其制作方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210508

Address after: michigan

Patentee after: THE DOW CHEMICAL Co.

Address before: michigan

Patentee before: DOW GLOBAL TECHNOLOGIES LLC

Effective date of registration: 20210508

Address after: New York State, USA

Patentee after: Nutrition and biotechnology USA first LLC

Address before: Delaware, USA

Patentee before: DDP special electronic materials USA Co.,Ltd.

Effective date of registration: 20210508

Address after: Delaware, USA

Patentee after: DDP special electronic materials USA Co.,Ltd.

Address before: Delaware, USA

Patentee before: DDP special electronic materials American Co.

Effective date of registration: 20210508

Address after: Delaware, USA

Patentee after: DDP special electronic materials American Co.

Address before: michigan

Patentee before: THE DOW CHEMICAL Co.