CN103547857B - 导光体用聚碳酸酯树脂组合物以及由它形成的导光体和面光源体 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种导光性和阻燃性优异的导光体用聚碳酸酯树脂组合物、导光体以及面光源体。本发明是由相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份含有(B)金属盐系化合物(B成分)0.001~0.1重量份的树脂组合物形成的导光体。
Description
技术领域
本发明涉及导光体用聚碳酸酯树脂组合物、由它形成的导光体以及面光源体。更详细而言,涉及导光性优异且阻燃性也优异、能够适宜地在光学透镜、导光体中使用的导光体用聚碳酸酯树脂组合物、由它形成的导光体和面光源体。
背景技术
聚碳酸酯树脂是通过碳酸酯使芳香族或脂肪族二羟基化合物连接而得到的聚合物,具有透明性、耐热性优异、并且耐冲击性等机械特性也优异的性质,因此在多种领域中使用。特别是在各种灯罩、透射型显示器用的保护罩等要求高透明性的用途中,有效发挥聚碳酸酯树脂的高光线透射率和极低的雾度所代表的优异透明性而被广泛使用。
然而,根据个人计算机、手机等的液晶显示装置、照明器具等用途不同,有时聚碳酸酯的透明性不充分。即在从光源受光,进行面发光那样的面光源体中,在均匀·有效地进行面发光直至端面方面对材质要求来自光源的光的衰减少的特性,即导光性。
另外,从期望轻量且加工性优异的观点考虑,以往在热塑性树脂中,聚甲基丙烯酸甲酯(以下有时称为“PMMA”)一直作为最适的材料而被使用。然而,PMMA的耐热性、耐冲击性、阻燃性等未必充分,存在在上述的用途中使用环境受到限制的问题点。
另一方面,聚碳酸酯树脂在耐热性、耐冲击性方法可以没有问题地使用,但透明性的等级不及PMMA,因此迄今为止没有在要求导光性的用途中广泛展开。这样的背景下,从长寿命·低耗电量的观点考虑,以发光二极管(LED)为光源的各种显示装置、照明器具备受关注。由于LED是通过有极性的直流电而发光的电器制品,所以对以LED为光源的光学部件要求通常的电机·电子设备所要求的那样的阻燃性。实际上,对于以LED为光源的最终制品,美国在2009年12月出台了UL8750(LED Equipment for Usein Lighting Produce)那样的新的标准。
作为改良聚碳酸酯的导光性的例子,可举出将芳香族聚碳酸酯树脂和透明性更高的丙烯酸系树脂混合而成的组合物(专利文献1-4)。另外,还报告了在粘均分子量为13000~15000的聚碳酸酯树脂中配合稳定剂和脱模剂而成的导光体用树脂组合物(专利文献5)。它们都改良了聚碳酸酯的导光性,但对于阻燃性没有进行叙述。对具有阻燃性、且具有透明性的聚碳酸酯树脂组合物也进行了报告(专利文献6-9)。然而,这些报告对透明性进行了叙述但没对导光性进行叙述。
专利文献1:日本特许第3100853号公报
专利文献2:日本特许第3330498号公报
专利文献3:日本特许第3516908号公报
专利文献4:日本特开2006-201667号公报
专利文献5:日本特开2007-204737号公报
专利文献6:日本特许第2852201号公报
专利文献7:日本特许第4060500号公报
专利文献8:日本特许第3129374号公报
专利文献9:日本特开2002-80713号公报
发明内容
本发明的目的在于提供导光性和阻燃性优异的导光体用聚碳酸酯树脂组合物、导光体以及面光源体。
本发明人等发现如果使聚碳酸酯树脂中含有以往作为阻燃剂使用的金属盐系化合物,则即使不使用光扩散剂也能够提高聚碳酸酯树脂的导光性,得到导光性优异、阻燃性也优异的树脂组合物,从而完成了本发明。
即,本发明是含有100重量份的聚碳酸酯树脂(A成分)和0.001~0.1重量份的金属盐系化合物(B成分)、且不含有光扩散剂的树脂组合物以及由它形成的导光体。
树脂组合物优选相对于A成分100重量份含有0.001~0.1重量份的磷酸三烷基酯(C成分)和0.001~1.0重量份的磷酸三烷基酯以外的热稳定剂(D成分)。
D成分优选是选自由下述式(1)表示的化合物、由下述式(2)表示的化合物以及由下述式(3)表示的化合物中的至少一种化合物。
[式中,Ar1、Ar2是碳原子数6~20的可以具有烷基取代基的芳香族基团,可以相同也可以不同。并且Ar3是碳原子数8~20的二烷基取代芳香族基团,可以相同也可以不同。]
D成分优选是由下述式(4)表示的化合物。
[式中,R1、R2是氢原子、烷基、环烷基、烷基取代环烷基、芳基、烷基取代芳基或芳基取代芳基,可以相同也可以不同]
D成分优选是由下述式(5)表示的化合物。
[式中,R3、R4、R5、R6、R9、R10以及R11各自独立地表示氢原子、碳原子数1~12的烷基、环烷基、芳基或芳烷基,R7表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,并且R8表示氢原子或甲基。]
B成分优选是有机碱金属盐和/或有机碱土金属盐。
B成分优选是选自全氟烷基磺酸碱(土)金属盐、芳香族磺酸碱(土)金属盐以及芳香族系酰亚胺的碱(土)金属盐中的至少一种有机碱(土)金属盐。碱(土)金属盐是指碱金属盐或碱土金属盐。
A成分优选是结构粘度指数(N)为1.5~2.5的聚碳酸酯树脂。
本发明包含面光源体,所述面光源体含有上述导光体、反射板以及光源。
本发明是在不使用光扩散剂的情况下提高由树脂组合物形成的成型体的导光性的方法,其特征在于,作为树脂组合物,使用含有100重量份的聚碳酸酯树脂(A成分)和0.001~0.1重量份的金属盐系化合物(B成分)、且不含有光扩散剂的树脂组合物。
上述方法优选包括以下各工序:(i)准备含有100重量份的聚碳酸酯树脂(A成分)和0.001~0.1重量份的金属盐系化合物(B成分)、且不含有光扩散剂的树脂组合物、(ii)使用该树脂组合物将成型体成型。
附图说明
图1是实施例21中制造的面光源体的示意图。
图2是实施例22中制造的面光源体的示意图。
符号说明
A.光源
B.导光板
C.反射板
具体实施方式
以下,进一步对本发明的详细内容进行说明。
<导光体>
本发明的导光体包括板状形态的所谓的导光板、棒状形态的导光体。均是指在成型体中传导光的光学制品。本发明的导光体能够在像透镜、镜头盖之类使与成型体的面垂直的光通过的光学制品中使用,但优选在沿成型体的面方向传导光的液晶显示装置所使用的导光板之类的显示光学制品中使用。
<光扩散剂>
本发明的树脂组合物的特征是不含有光扩散剂。在此,光扩散剂是指与聚碳酸酯树脂(A成分)的折射率之差为0.001以上、优选为0.01以上、更优选为0.05以上、进一步优选为0.08以上的微粒。
作为该微粒,可举出高分子微粒所代表的有机系微粒、无机系微粒等。其中,优选高分子微粒,特别优选使用将非交联性单体与交联性单体聚合而得到的交联粒子。
在上述交联粒子中,作为用作非交联性单体的单体,可举出丙烯酸系单体、苯乙烯系单体、丙烯腈系单体等非交联性乙烯基系单体和烯烃系单体等。
作为丙烯酸系单体,可以单独或混合使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸苯酯等。其中,特别优选甲基丙烯酸甲酯。
另外,作为苯乙烯系单体,可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯(乙烯基甲苯)以及乙基苯乙烯等烷基苯乙烯和溴代苯乙烯之类的卤代苯乙烯。特别优选苯乙烯。
作为丙烯腈系单体,可以使用丙烯腈和甲基丙烯腈。另外,作为烯烃系单体,可以使用乙烯和各种降冰片烯型化合物等。此外,作为可进行其他共聚的其他单体,可例示甲基丙烯酸缩水甘油酯、N-甲基马来酰亚胺以及马来酸酐等。对于本发明的有机交联粒子,作为结果也可以具有N-甲基戊二酰亚胺之类的单元。
另一方面,作为相对于上述非交联性乙烯基系单体的交联性单体,例如可举出二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰酸三烯丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯以及N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等。另外,作为其他交联粒子,可举出聚有机倍半硅氧烷所代表的有机硅交联粒子。
本发明的树脂组合物即使不含有光扩散剂也发挥导光性。其理由虽尚待验证,但可以认为是在聚碳酸酯树脂中因金属盐系化合物(B成分)而产生微细的气泡,从而体现导光性。
<A成分:聚碳酸酯树脂>
聚碳酸酯树脂(A成分)通常是使二羟基化合物与碳酸酯前体通过界面缩聚法、熔融酯交换法反应而得到的成分、使碳酸酯预聚物通过固相酯交换法聚合而得到的成分或使环状碳酸酯化合物通过开环聚合法聚合而得到的成分。
作为此处使用的二羟基成分,通常只要是作为芳香族聚碳酸酯的二羟基成分使用即可,可以是双酚类或脂肪族二醇类。
作为双酚类,例如可举出4,4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、2,2-双(4-羟基-3,3’-联苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、2,2-双(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(3-环己基-4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基醚、4,4’-磺酰基二苯酚、4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基二苯基硫醚、2,2’-二甲基-4,4’-磺酰基二苯酚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基硫醚、2,2’-二苯基-4,4’-磺酰基二苯酚、4,4’-二羟基-3,3’-二苯基二苯基亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二苯基二苯基硫醚、1,3-双{2-(4-羟基苯基)丙基}苯、1,4-双{2-(4-羟基苯基)丙基}苯、1,4-双(4-羟基苯基)环己烷、1,3-双(4-羟基苯基)环己烷、4,8-双(4-羟基苯基)三环[5.2.1.02,6]癸烷、4,4’-(1,3-金刚烷二基)二苯酚、1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷。另外,还可举出由下述式(6)表示的具有硅氧烷结构的双酚化合物等。
[式中,R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自独立地为氢原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数6~12的取代或无取代的芳基,R9和R10各自独立地为氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基,p为自然数,q为0或自然数,p+q为小于100的自然数。X为碳原子数2~8的二价脂肪族基团。]
作为R3~R8的碳原子数1~12的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基等。作为R3~R8的碳原子数6~12的芳基,可举出苯基、萘基等。作为芳基的取代,可举出甲基、乙基、丙基、丁基等碳原子数1~12的烷基,氯原子、溴原子等卤素原子等。
作为R9~R10的碳原子数1~10的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基等。作为R9~R10的碳原子数1~10的烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
作为X的碳原子数2~8的二价脂肪族基团,可举出亚乙基、亚丙基、亚丁基等碳原子数2~10的亚烷基。
作为脂肪族二醇类,例如可举出2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、1,14-十四烷二醇、八乙二醇、1,16-十六烷二醇、4,4’-双(2-羟基乙氧基)联苯、双{(2-羟基乙氧基)苯基}甲烷、1,1-双{(2-羟基乙氧基)苯基}乙烷、1,1-双{(2-羟基乙氧基)苯基}-1-苯基乙烷、2,2-双{(2-羟基乙氧基)苯基}丙烷、2,2-双{(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基}丙烷、1,1-双{(2-羟基乙氧基)苯基}-3,3,5-三甲基环己烷、2,2-双{4-(2-羟基乙氧基)-3,3’-联苯基}丙烷、2,2-双{(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基}丙烷、2,2-双{3-叔丁基-4-(2-羟基乙氧基)苯基}丙烷、2,2-双{(2-羟基乙氧基)苯基}丁烷、2,2-双{(2-羟基乙氧基)苯基}-4-甲基戊烷、2,2-双{(2-羟基乙氧基)苯基}辛烷、1,1-双{(2-羟基乙氧基)苯基}癸烷、2,2-双{3-溴-4-(2-羟基乙氧基)苯基}丙烷、2,2-双{3,5-二甲基-4-(2-羟基乙氧基)苯基}丙烷、2,2-双{3-环己基-4-(2-羟基乙氧基)苯基}丙烷、1,1-双{3-环己基-4-(2-羟基乙氧基)苯基}环己烷、双{(2-羟基乙氧基)苯基}二苯基甲烷、9,9-双{(2-羟基乙氧基)苯基}芴、9,9-双{4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基}芴、1,1-双{(2-羟基乙氧基)苯基}环己烷、1,1-双{(2-羟基乙氧基)苯基}环戊烷、4,4’-双(2-羟基乙氧基)二苯基醚、4,4’-双(2-羟基乙氧基)-3,3’-二甲基二苯基醚、1,3-双[2-{(2-羟基乙氧基)苯基}丙基]苯、1,4-双[2-{(2-羟基乙氧基)苯基}丙基]苯、1,4-双{(2-羟基乙氧基)苯基}环己烷、1,3-双{(2-羟基乙氧基)苯基}环己烷、4,8-双{(2-羟基乙氧基)苯基}三环[5.2.1.02,6]癸烷、1,3-双{(2-羟基乙氧基)苯基}-5,7-二甲基金刚烷、3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷、1,4:3,6-二脱水-D-山梨醇(异山梨醇)、1,4:3,6-二脱水-D-甘露醇(异甘露醇)、1,4:3,6-二脱水-L-艾杜糖醇(isoidide)等。
其中,从阻燃性的观点出发,优选芳香族双酚类,其中,优选1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4’-磺酰基二苯酚、2,2’-二甲基-4,4’-磺酰基二苯酚、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、1,3-双{2-(4-羟基苯基)丙基}苯以及1,4-双{2-(4-羟基苯基)丙基}苯、由上述式(5)表示的双酚化合物。
特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷(BPZ)、4,4’-磺酰基二苯酚以及9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、由上述式(5)表示的双酚化合物。
其中,最优选强度优异、具有良好的耐久性的2,2-双(4-羟基苯基)丙烷。另外,它们可以单独或组合二种以上使用。
聚碳酸酯树脂(A成分)优选将支化剂与上述的二羟基化合物并用而制成支化聚碳酸酯树脂。作为上述支化聚碳酸酯树脂中使用的三官能以上的多官能性芳香族化合物,可举出间苯三酚、根皮葡酚(Phloroglucide)或4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-2、2,4,6-三甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、4-{4-[1,1-双(4-羟基苯基)乙基]苯}-α,α-二甲基苄基苯酚等三苯酚。另外,还可举出四(4-羟基苯基)甲烷、双(2,4-二羟基苯基)酮、1,4-双(4,4-二羟基三苯基甲基)苯或偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四甲酸以及它们的酰氯等。
其中,优选1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷,特别优选1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷。
将聚碳酸酯树脂(A成分)制成支化聚碳酸酯树脂时,其结构粘度指数(N)优选为1.5~2.5的范围,更优选为1.5~2.2的范围,进一步优选为1.6~2.2的范围,最优选为1.7~2.2的范围。应予说明,本发明所说的结构粘度指数(N)作为表征熔融流动特性的指标使用,由下述式〔1〕表示。
D=aσN 〔1〕
在上述式〔1〕中,D为剪切速度(1/sec),a为常量,σ为剪切应力(Pa),N为结构粘度指数。该结构粘度指数根据ISO11443测定。
这些聚碳酸酯树脂通过通常的制造芳香族聚碳酸酯树脂的其自身公知的反应方式,例如使光气、碳酸二酯等碳酸酯前体物质与芳香族二羟基成分反应的方法来制造。关于其制造方法,简单说明基本的方式。
在使用例如光气作为碳酸酯前体物质的反应中,通常在缚酸剂和溶剂的存在下进行反应。作为缚酸剂,例如使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物或吡啶等胺化合物。作为溶剂,例如使用二氯甲烷、氯苯等卤代烃。另外,为了促进反应也可以使用例如叔胺或季铵盐等催化剂。此时,反应温度通常为0~40℃,反应时间为几分钟~5小时。使用碳酸二酯作为碳酸酯前体物质的酯交换反应通过下述方法进行,即,在非活性气体气氛下,将规定比例的芳香族二羟基成分与碳酸二酯一边加热一边搅拌,使生成的醇类或酚类馏出。反应温度因生成的醇类或酚类的沸点等而异,通常为120~300℃的范围。反应从其初期开始在减压下进行,随着使生成的醇类或酚类馏出反应结束。另外,为了促进反应也可以使用通常酯交换反应中使用的催化剂。作为上述酯交换反应中使用的碳酸二酯,例如可举出碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸双(二苯基)酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等。其中,特别优选碳酸二苯酯。
在本发明中,优选在聚合反应中使用链终止剂。链终止剂为了进行分子量调节而使用,并且将得到的聚碳酸酯树脂的末端封闭,因此与未使用链终止剂的情况相比热稳定性优异。作为上述链终止剂,可示出由下述式(7)~(9)表示的单官能酚类。
[式中,A为氢原子、碳原子数1~9的烷基、烷基苯基(烷基部分的碳原子数为1~9)、苯基或苯基烷基(烷基部分的碳原子数为1~9),r为1~5,优选为1~3的整数]。
式(7)中,作为碳原子数1~9的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等。作为烷基苯基、苯基烷基的烷基部分,可举出甲基、乙基、丙基、丁基等。
[式中,X为-R-O-、-R-CO-O-或-R-O-CO-,在此,R表示单键或碳原子数1~10、优选为1~5的二价的脂肪族烃基,n表示10~50的整数。]
式(8)、(9)中,作为R的二价的脂肪族烃基,可举出亚乙基、亚丙基、亚丁基等碳原子数2~10的亚烷基。
作为由上述式(7)表示的单官能酚类的具体例,例如可举出苯酚、异丙基苯酚、对叔丁基苯酚、对甲酚、对枯基苯酚、2-苯基苯酚、4-苯基苯酚以及异辛基苯酚等。
另外,由上述式(8)~(9)表示的单官能酚类是具有长链的烷基或脂肪族酯基作为取代基的酚类,如果使用它们将聚碳酸酯树脂的末端封闭,则它们不仅作为链终止剂或分子量调节剂发挥功能,也改良树脂的熔融流动性,成型加工变得容易,还有降低树脂的吸水率的效果,因此优选使用。
作为上述式(8)的取代酚类,优选n为10~30、特别是10~26的取代酚类,作为其具体例,例如可举出癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚以及三十烷基苯酚等。
另外,作为上述式(9)的取代酚类,优选X为-R-CO-O-、R为单键的化合物,优选n为10~30、特别是10~26的取代酚类,作为其具体例,例如可举出羟基苯甲酸癸酯、羟基苯甲酸十二烷基酯、羟基苯甲酸十四烷基酯、羟基苯甲酸十六烷基酯、羟基苯甲酸二十烷基酯、羟基苯甲酸二十二烷基酯以及羟基苯甲酸三十烷基酯。在这些单官能酚类中,优选由上述式(7)表示的单官能酚类,更优选烷基取代或苯基烷基取代的酚类,特别优选对叔丁基苯酚、对枯基苯酚或2-苯基苯酚。这些单官能酚类的链终止剂优选相对于得到的聚碳酸酯树脂的全部末端向至少5摩尔%、优选至少10摩尔%的末端导入。另外,链终止剂可以单独或混合2种以上使用。
聚碳酸酯树脂(A成分)在不损害本发明的宗旨的范围内可以是将芳香族二羧酸,例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸或其衍生物共聚而得到的聚酯碳酸酯。
聚碳酸酯树脂(A成分)的粘均分子量优选为13000~50000的范围,更优选为16000~30000、进一步优选为18000~28000的范围,最优选为19000~26000的范围。如果分子量大于50000,则有时熔融粘度变得过高而成型性差,如果分子量小于13000,则有不仅机械强度产生问题,阻燃性也变得难以发挥的情况。应予说明,本发明所说的粘均分子量通过以下方式求得,即,首先使用奥斯特瓦尔德粘度计,由在20℃将0.7g聚碳酸酯树脂溶解于100ml二氯甲烷而得到的溶液求出通过下式算出的比粘度,将求得的比粘度带入下式而求出粘均分子量M。
比粘度(ηSP)=(t-t0)/t0
[t0为二氯甲烷的滴落秒数,t为试样溶液的滴落秒数]
ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c(其中,[η]为特性粘度)
[η]=1.23×10-4M0.83
c=0.7
就聚碳酸酯树脂(A成分)而言,树脂中的总Cl(氯)量优选为0~200ppm,更优选为0~150ppm。如果聚碳酸酯树脂中的总Cl量大于200ppm,则热稳定性变差,因此不优选。
<B成分:金属盐系化合物>
作为金属盐系化合物(B成分),优选使用有机酸的金属盐。构成有机酸的金属盐的金属优选碱金属或碱土金属,更优选碱金属。作为碱金属,可举出锂、钠、钾、铷、铯。特别优选钠、钾、铯。它们不仅可以单独使用,也可以混合2种以上使用。
作为构成有机酸的金属盐的有机酸,可举出脂肪族羧酸、脂肪族磺酸、脂肪族磷酸、脂肪族亚磷酸、脂肪族酰亚胺酸、芳香族羧酸、芳香族磺酸、芳香族磷酸、芳香族亚磷酸、芳香族酰亚胺酸、全氟烷基羧酸、全氟烷基磺酸、全氟烷基磷酸、全氟烷基亚磷酸、全氟烷基酰亚胺酸等。其中,优选脂肪族羧酸、脂肪族磺酸、脂肪族磷酸、芳香族羧酸、芳香族磺酸、芳香族磷酸、芳香族酰亚胺酸、全氟烷基羧酸、全氟烷基磺酸、全氟烷基磷酸。更优选芳香族羧酸、芳香族磺酸、芳香族酰亚胺酸、全氟烷基羧酸、全氟烷基磺酸。进一步优选芳香族磺酸、芳香族酰亚胺酸、全氟烷基磺酸。它们不仅可以单独使用,也可以混合2种以上使用。
金属与有机酸的组合没有特别限制,作为优选的金属盐系化合物,可举出苯磺酸钠、苯磺酸钾、对甲苯磺酸钠、对甲苯磺酸钾、对甲苯磺酸铯、对苯二磺酸二钾、萘-2,6-二磺酸二钾、联苯-3,3’-二磺酸钠、二苯基硫醚-4,4’-二磺酸二钠、二苯基硫醚-4,4’-二磺酸二钾、4-十二烷基苯基醚二磺酸二钠、聚(2,6-二甲基苯醚)多磺酸多钠、聚(1,3-苯醚)多磺酸多钠、聚(1,4-苯醚)多磺酸多钠、聚(2,6-二苯基苯醚)多磺酸多钾、聚(2-氟-6-丁基苯醚)多磺酸锂、二苯基亚砜-4-磺酸钾、糖精钠、糖精钾、二(对甲苯磺酰)亚胺钠、二(对甲苯磺酰)亚胺钾、N-(N’-苄基氨基羰基)磺胺酰亚胺钠、N-(N’-苄基氨基羰基)磺胺酰亚胺钾、N-(苯基羧基)磺胺酰亚胺钠、N-(苯基羧基)磺胺酰亚胺钾、双(二苯基磷酰)亚胺钠以及双(二苯基磷酰)亚胺钾、三氟甲烷磺酸钾、全氟丁烷磺酸钾、全氟己烷磺酸钾、全氟辛烷磺酸钾、五氟乙烷磺酸钠、全氟丁烷磺酸钠、全氟辛烷磺酸钠、三氟甲烷磺酸锂、全氟丁烷磺酸锂、全氟庚烷磺酸锂、三氟甲烷磺酸铯、全氟丁烷磺酸铯、全氟辛烷磺酸铯、全氟己烷磺酸铯、全氟丁烷磺酸铷以及全氟己烷磺酸铷等。
其中,特别优选苯磺酸钠、苯磺酸钾、对甲苯磺酸钠、对甲苯磺酸钾、对甲苯磺酸铯、二苯基硫醚-4,4’-二磺酸二钾、4-十二烷基苯基醚二磺酸二钠、全氟丁烷磺酸钾、全氟丁烷磺酸钠、全氟丁烷磺酸铯。
最优选全氟丁烷磺酸钾、全氟丁烷磺酸钠、全氟丁烷磺酸铯。它们可以使用1种或并用2种以上使用。
金属盐系化合物(B成分)的含量相对于A成分100重量份为0.001~0.1重量份,优选为0.01~0.1重量份,更优选为0.01~0.08重量份,进一步优选为0.03~0.08重量份。如果B成分大于0.1重量份,则损害作为本发明的特征的导光性,如果小于0.001重量份,则不仅损害导光性,阻燃性也变得不充分。
<C成分:磷酸三烷基酯>
作为磷酸三烷基酯(C成分),可举出磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三叔丁酯、磷酸二甲基异丙酯、磷酸二丁基甲酯等。其中,优选使用磷酸三丁酯、磷酸三甲酯。它们可以使用1种或并用2种以上使用。
磷酸三烷基酯(C成分)的含量相对于A成分100重量份优选为0.001~0.1重量份,更优选为0.001~0.08重量份,进一步优选为0.001~0.05重量份,最优选为0.005~0.05重量份。如果C成分在该范围内,则能够抑制将本发明的导光体用树脂组合物成型时的分子量降低、与此相伴的色调变差、阻燃性降低等,能够提高导光性,因此优选。
<D成分:磷酸三烷基酯以外的热稳定剂>
作为磷酸三烷基酯以外的热稳定剂(D成分),优选使用由下述式(1)~(5)表示的磷系热稳定剂。
[式中,Ar1、Ar2是碳原子数6~20的可以具有烷基取代基的芳香族基团,可以相同也可以不同。并且Ar3是碳原子数8~20的二烷基取代芳香族基团,可以相同也可以不同。]
作为Ar1、Ar2的芳香族基团,可举出苯基、萘基等。作为Ar1、Ar2的烷基取代基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等碳原子数1~10的烷基。
作为Ar3的芳香族基团,可举出苯基、萘基等。作为Ar3的烷基取代基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等碳原子数1~10的烷基。
[式中,R1、R2为氢原子、烷基、环烷基、烷基取代环烷基、芳基、烷基取代芳基或芳基取代芳基,可以相同也可以不同]
式(4)中,作为烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等碳原子数1~10的烷基。作为环烷基,可举出环丁基、环戊基、环己基等碳原子数3~10的环烷基。作为取代环烷基的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等碳原子数1~10的烷基。
作为芳基,可举出苯基、萘基等。作为取代芳基的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等碳原子数1~10的烷基。作为取代芳基的芳基,可举出苯基、萘基等。
[式中,R3、R4、R5、R6、R9、R10以及R11各自独立地表示氢原子、碳原子数1~12的烷基、环烷基、芳基或芳烷基,R7表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,并且R8表示氢原子或甲基。]
式(5)中,作为R3~R11的碳原子数1~12的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等碳原子数1~10的烷基。作为环烷基,可举出环丁基、环戊基、环己基等碳原子数3~10的环烷基。作为芳基,可举出苯基、萘基等。作为芳烷基,可举出苄基等。
式(5)中,作为R7的碳原子数1~4的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等。
作为由上述式(1)表示的磷系热稳定剂,可举出四(2,4-二异丙基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二正丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二异丙基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二正丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯等。
其中,优选四(二叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯,更优选四(2,4-二叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯。该四(2,4-二叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯优选是2种以上的混合物。具体而言,可使用四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯以及四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯中的1种或将2种以上并用使用。优选为上述3种的混合物。
作为由上述式(2)表示的磷系热稳定剂,可举出双(2,4-二异丙基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,4-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二异丙基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等。
其中,优选双(二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯,更优选双(2,4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯。该双(2,4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯优选是2种以上的混合物。具体而言,可使用双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯中的1种或将2种并用使用,优选为上述2种的混合物。
作为由上述式(3)表示的磷系热稳定剂,可举出三(二甲基苯基)亚磷酸酯、三(二乙基苯基)亚磷酸酯、三(二异丙基苯基)亚磷酸酯、三(二正丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等。特别优选三(2,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
作为由上述式(4)表示的磷系热稳定剂的优选的具体例,可举出二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、二环己基季戊四醇二亚磷酸酯等。特别优选二(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
作为由上述式(5)表示的磷系热稳定剂,可举出由2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)和2,6-二叔丁基苯酚衍生的亚磷酸酯、由2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)和苯酚衍生的亚磷酸酯。特别优选由2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)和苯酚衍生的亚磷酸酯。
应予说明,式(5)的磷系热稳定剂可以通过公知的方法制造。例如有以下方法,即,使下述式(10)中示出的双酚化合物与三氯化磷反应而得到相应的氯化磷酸,然后,使其与由下述式(11)表示的苯酚反应的方法等。
(式(10)中,R12、R13、R14以及R15分别表示氢原子、碳原子数1~12的烷基、环烷基、芳基或芳烷基,R16表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,并且R17表示氢原子或甲基。)
式(10)中,作为R12~R15的碳原子数1~12的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等。作为环烷基,可举出环丁基、环戊基、环己基等。作为芳基,可举出苯基、萘基等。作为芳烷基,可举出苄基等。
式(10)中,作为R16的碳原子数1~4的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等。
(式(11)中,R18、R19以及R20分别表示氢原子、碳原子数1~12的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。)
式(11)中,作为R18~R20的碳原子数1~12的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等。作为环烷基,可举出环丁基、环戊基、环己基等碳原子数4~10的环烷基。作为芳基,可举出苯基、萘基等。作为芳烷基,可举出苄基等。
作为上述式(10)的化合物的具体例,可举出2,2’-亚甲基双苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(6-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4,6-二甲基苯酚)、2,2’-亚乙基双苯酚、2,2’-亚乙基双(4-甲基苯酚)、2,2’-亚异丙基双苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-二羟基-3,3’-二(α-甲基环己基)-5,5’-二甲基苯基甲烷、2,2’-亚甲基双(6-α-甲基-苄基-对甲酚)、2,2’-亚乙基-双(4,6-二叔丁基苯酚)以及2,2’-亚丁基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
其中,优选2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基-双(4,6-二叔丁基苯酚)以及2,2’-亚丁基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。
另一方面,作为式(11)的化合物的具体例,可举出苯酚、2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚以及2,6-二叔丁基-4-仲丁基苯酚等。优选具有2个以上烷基取代基的化合物。
磷酸三烷基酯以外的热稳定剂(D成分)的含量相对于A成分100重量份优选为0.001~1.0重量份,更优选为0.001~0.5重量份,进一步优选为0.001~0.1重量份,特别优选为0.01~0.1重量份,最优选为0.03~0.1重量份。如果D成分在该范围内,则能够抑制将本发明的导光体用聚碳酸酯树脂组合物成型时的分子量降低、色调变差等、能够提高导光性,因此优选。
<其他成分>
另一方面,只要不损害透明性·导光性就可以在本发明的导光体用树脂组合物中配合其他树脂、填充剂,其他树脂、填充剂大多妨碍透明性,因此其种类、量的选择应该考虑这点。
只要不损害透明性就可以在本发明的导光体用树脂组合物中为了改良成型体的机械物性、化学性质或电气性质而配合A成分以外的其他热塑性树脂。该其他热塑性树脂的配合量因其种类和目的而变化,通常相对于每100重量份的A成分优选为0.01~30重量份,更优选为0.1~20重量份,进一步优选为1~20重量份。
作为其他热塑性树脂,例如可举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等代表的通用塑料、聚苯醚树脂、聚缩醛树脂、聚酰胺树脂、环状聚烯烃树脂、聚芳酯树脂(非晶性聚芳酯、液晶性聚芳酯)等代表的工程塑料、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚等被称为所谓的超级工程塑料的热塑性树脂。此外,也可以使用烯烃系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体等热塑性弹性体。
可以在本发明的导光体用树脂组合物中小比例配合用于对成型体赋予各种功能、改善特性的其自身已知的添加物。这些添加物只要不损害本发明的目的就是通常的配合量。
作为上述添加剂,可举出抗滴落剂(具有原纤维形成能力的含氟聚合物等)、C成分和D成分以外的热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、脱模剂、润滑剂、滑动剂(PTFE粒子等)、着色剂(颜料、染料)、荧光增白剂、蓄光颜料、荧光染料、抗静电剂、流动改性剂、结晶成核剂、无机和有机的抗菌剂、接枝橡胶所代表的冲击改性剂、红外线吸收剂或光致变色剂。
为了改良本发明的导光体用树脂组合物的阻燃性、抗氧化性、光稳定性(紫外线稳定性)、脱模性以及模具腐蚀,优选在聚碳酸酯树脂中使用对它们进行改良所使用的添加剂。以下,对这些添加剂进行具体说明。
在本发明的导光体用树脂组合物中可以配合阻燃剂。其中,从对环境的负荷的角度出发,优选不含有卤代碳酸酯。作为可以配合的阻燃剂,优选有机硅化合物。对于有机硅化合物,只要能够得到作为本发明的目的的导光性就没有特别限定,为了得到良好的阻燃性,优选具有芳香族基团的有机硅化合物。此外,为了使有机硅化合物有效发挥阻燃效果,重要的是燃烧过程中的分散状态。作为决定上述分散状态的重要因素,可举出粘度。考虑这是由于在燃烧过程中有机硅化合物特别容易挥发的情况下,即,在粘度过低的有机硅化合物的情况下燃烧时残留于系统内的有机硅稀薄,所以燃烧时形成均匀的有机硅的结构变得困难。另外,如果有机硅化合物的粘度过高,则有机硅化合物的分散性变差、对阻燃性、光学特性造成不良影响。从上述观点考虑,25℃下的粘度优选为10~300cSt,更优选为15~200cSt,进一步优选为20~170cSt。
上述有机硅化合物具有的芳香族基团是与有机硅原子键合的芳香族基团,对提高与聚碳酸酯树脂的相溶性、或维持良好的光学特性等有贡献,对燃烧时碳化被膜的形成有利,因此也有助于阻燃效果的体现。不具有芳香族基团时有得到本发明的导光体用聚碳酸酯树脂组合物的良好的阻燃性变得困难的趋势。
上述有机硅化合物优选是含有Si-H基的有机硅化合物。特别优选是在分子中含有Si-H基和芳香族基团的有机硅化合物,并且是选自
(1)含有Si-H基的量(Si-H量)为0.1~1.2mol/100g
(2)含有由下述式(12)表示的芳香族基团的比例(芳香族基团量)为10~70重量%,
[式(12)中,Y各自独立地表示OH基、可具有含杂原子官能团的碳原子数1~20的烃基。M表示0~5的整数。并且在式(12)中m为2以上时可以是种类各不相同的Y],且
(3)平均聚合度为3~150的有机硅化合物中的至少一种以上的有机硅化合物。
进一步优选是选自包含由下述式(13)和(14)表示的结构单元中的至少一种以上的式表示的结构单元作为含Si-H基单元的有机硅化合物中的至少一种以上的有机硅化合物。
[式(13)和式(14)中,Z1~Z3各自独立地表示氢原子、可具有含杂原子官能团的碳原子数1~20的烃基、或由下述式(15)表示的化合物。α1~α3各自独立地表示0或1。m1表示0或1以上的整数。并且在式(13)中m1为2以上时的重复单元可以是多个各不相同的重复单元。]
[式(15)中,Z4~Z8各自独立地表示氢原子、可具有含杂原子官能团的碳原子数1~20的烃基。α4~α8各自独立地表示0或1。]
更优选地,M为单官能性硅氧烷单元、D为二官能性硅氧烷单元、T为三官能性硅氧烷单元时,为由MD单元或MDT单元构成的有机硅化合物。
作为由上述式(13)、(14)以及(15)表示的结构单元的Z1~Z8和式(12)的Y中的可具有含杂原子官能团的碳原子数1~20的烃基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、癸基等烷基,环己基等环烷基,乙烯基、烯丙基等链烯基,苯基、甲苯基等芳基以及芳烷基,此外,这些基团也可以含有环氧基、羧基、羧酸酐基、氨基以及巯基等各种官能团。进一步优选碳原子数1~8的烷基、链烯基或芳基,特别优选甲基、乙基、丙基等碳原子数1~4的烷基、乙烯基或苯基。
在包含由上述式(13)和(14)表示的结构单元中的至少一种以上的式表示的结构单元的有机硅化合物中,具有多个硅氧烷键的重复单元时,它们也可以是无规共聚、嵌段共聚、递变共聚中的任一种形态。
对于优选的有机硅化合物,优选有机硅化合物中的Si-H量为0.1~1.2mol/100g的范围。通过Si-H量在0.1~1.2mol/100g的范围,从而在燃烧时有机硅的结构的形成变得容易。进一步优选Si-H量在0.1~1.0mol/100g的范围、最优选在0.2~0.6mol/100g的范围的有机硅化合物。如果Si-H量少,则有机硅的结构形成变得困难,如果Si-H量多,则组合物的热稳定性降低。应予说明,此处有机硅的结构是指通过有机硅化合物相互的反应或树脂与有机硅的反应而生成的网状结构。
另外,此处所说的Si-H基量是指相对于每100g有机硅化合物所含的Si-H结构的摩尔数,它可以通过利用碱分解法,对每单位重量的有机硅化合物产生的氢气的体积进行测定来求得。例如,在25℃下每1g有机硅化合物产生122ml的氢气时,通过下述计算式求得的Si-H量为0.5mol/100g。
122×273/(273+25)÷22400×100≈0.5
作为本发明中使用的有机硅化合物,优选有机硅化合物中的芳香族基团量为10~70重量%。进一步优选芳香族基团量在15~60重量%的范围,最优选在25~55重量%的范围的有机硅化合物。如果有机硅化合物中的芳香族基团量少于10重量%,则有机硅化合物有时不均匀而变得分散不良,很难得到光学特性良好的导光体。如果芳香族基团量多于70重量%,则有机硅化合物自身的分子的刚性有时变高,因此依旧不均匀而变得分散不良,很难得到光学特性良好的导光体。
应予说明,此处芳香族基团量是指在有机硅化合物中含有由上述的式(12)表示的芳香族基团的比例,可以通过下述计算式求得。
芳香族基团量=〔A/M〕×100(重量%)
在此,上述式中的A、M分别表示以下数值。
A=1分子有机硅化合物中所含的全部的由式(12)表示的芳香族基团部分的总计分子量
M=有机硅化合物的分子量
此外,本发明中使用的有机硅化合物优选25℃下的折射率在1.40~1.60的范围。进一步优选折射率在1.42~1.59的范围、最优选在1.44~1.59的范围的有机硅化合物。折射率在上述范围内时,有机硅化合物微分散在聚碳酸酯中,从而提供白浊更少的染色性良好的导光体用聚碳酸酯树脂组合物。
此外,本发明中使用的有机硅化合物优选通过105℃/3小时下的加热减量法测定的挥发量为18%以下。进一步优选挥发量为10%以下的有机硅化合物。如果挥发量大于18%,则将本发明的树脂组合物挤出、进行颗粒化时产生来自树脂的挥发物的量变多的问题,此外还存在本发明的导光体中产生的气泡容易变多的问题。
作为有机硅化合物,只要满足上述条件就可以是直链状,也可以具有支链结构,可以使用在分子结构中的侧链、末端、分支点中的任一处或在多个部位具有Si-H基的各种化合物。
通常在分子中含有Si-H基的有机硅化合物的结构通过任意组合以下示出的4种硅氧烷单元来构成。
M单元:(CH3)3SiO1/2、H(CH3)2SiO1/2、H2(CH3)SiO1/2、(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2、(CH3)2(C6H5)SiO1/2、(CH3)(C6H5)(CH2=CH)SiO1/2等单官能性硅氧烷单元
D单元:(CH3)2SiO、H(CH3)SiO、H2SiO、H(C6H5)SiO、(CH3)(CH2=CH)SiO、(C6H5)2SiO等二官能性硅氧烷单元
T单元:(CH3)SiO3/2、(C3H7)SiO3/2、HSiO3/2、(CH2=CH)SiO3/2、(C6H5)SiO3/2等三官能性硅氧烷单元
Q单元:由SiO2表示的4官能性硅氧烷单元
在本发明中使用的含有Si-H基的有机硅化合物的结构,具体而言,作为示性式可举出Dn、Tp、MmDn、MmTp、MmQq、MmDnTp、MmDnQq、MmTpQq、MmDnTpQq、DnTp、DnQq、DnTpQq。其中,优选的有机硅化合物的结构为MmDn、MmTp、MmDnTp、MmDnQq,进一步优选的结构为MmDn或MmDnTp。
(上述示性式中的系数m、n、p、q是表示各硅氧烷单元的聚合度的整数。并且,m、n、p、q中的任一者是2以上的数值时,带有该系数的的硅氧烷单元可以是键合的氢原子、可具有含杂原子官能团的碳原子数1~20的烃基不同的2种以上的硅氧烷单元。)
在此,各示性式中的系数的总计为有机硅化合物的平均聚合度。在本发明中,优选该平均聚合度为3~150的范围,更优选为4~80的范围,进一步优选为5~60的范围。聚合度小于3时,有机硅化合物自身的挥发性变高,因此有在配合了该有机硅化合物的树脂组合物的加工时来自树脂的挥发性成分容易变多的问题。聚合度大于150时,配合了该有机硅化合物的树脂组合物的阻燃性、光学特性容易变得不充分。应予说明,上述有机硅化合物可以分别单独使用,也可以组合2种以上使用。这样的具有Si-H键的有机硅化合物可以通过其自身以往公知的方法制造。例如,可以根据目标有机硅化合物的结构,将相应的有机氯硅烷类共水解,除去作为副产物的盐酸、低沸点成分,由此得到目标产物。另外,以在分子中具有Si-H键、由式(12)表示的芳香族基团、可具有其他含杂原子官能团的碳原子数1~20的烃基的硅油、环状硅氧烷、烷氧基硅烷类为起始原料时,可以通过使用盐酸、硫酸、甲磺酸等酸催化剂,根据情况添加用于水解的水,进行聚合反应后同样除去使用的酸催化剂、低沸点成分来得到目标有机硅化合物。
此外,含有Si-H基的有机硅化合物优选具有由下述结构式表示的硅氧烷单元M、MH、D、DH、Dφ2、T、Tφ,
(其中,M:(CH3)3SiO1/2、MH:H(CH3)2SiO1/2、D:(CH3)2SiO、DH:H(CH3)SiO、Dφ2:(C6H5)2Si、T:(CH3)SiO3/2、Tφ:(C6H5)SiO3/2),每1分子中具有的各硅氧烷单元的平均数分别为m、mh、d、dh、dp2、t、tp时,满足下述所有关系式。
2≤m+mh≤40
0.35≤d+dh+dp2≤148
0≤t+tp≤38
0.35≤mh+dh≤110
如果偏离该范围,则在本发明的导光体用树脂组合物中难以同时实现良好的阻燃性和优异的光学特性,难以根据情况制造含有Si-H基的有机硅化合物。
本发明中使用的有机硅化合物的含量相对于A成分100重量份优选为0.05~7重量份,更优选为0.1~4重量份,进一步优选为0.3~2重量份,最优选为0.3~1重量份。如果含量过多,则存在树脂的耐热性降低、或加工时容易产生气体的问题,如果过少,则存在不发挥阻燃性的问题。
作为能够在本发明的导光体用树脂组合物中配合的抗氧化剂,可举出酚系抗氧化剂。通过酚系抗氧化剂,从而能够抑制热暴露时的变色,并且对导光性的提高也发挥一定程度的效果。作为上述酚系抗氧化剂,可以使用各种酚系抗氧化剂。
作为上述酚系抗氧化剂的具体例,例如可举出维生素E、正十八烷基-β-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯酚))丙酸酯、2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,6-二叔丁基-4-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯二乙酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-二亚甲基-双(6-α-甲基-苄基-对甲酚)、2,2’-亚乙基-双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚丁基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双[2-叔丁基-4-甲基6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、4,4’-二硫代双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-三硫代双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3’,5’-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]肼、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三-2[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等,可优选使用。
更优选正十八烷基-β-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷以及四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷,进一步优选正十八烷基-β-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯。
另外,也可以使用含硫抗氧化剂作为抗氧化剂。特别是在树脂组合物用于旋转成型、压缩成型中时优选。作为上述含硫抗氧化剂的具体例,可举出二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(β-月桂基硫代丙酸酯)酯、双[2-甲基-4-(3-月桂基硫代丙酰氧基)-5-叔丁基苯基]硫醚、十八烷基二硫醚、巯基苯并咪唑、2-巯基-6-甲基苯并咪唑、1,1’-硫代双(2-萘酚)等。可更优选地举出季戊四醇四(β-月桂基硫代丙酸酯)酯。
上述列举的酚系抗氧化剂和含硫抗氧化剂可以分别单独或并用2种以上使用。
这些酚系抗氧化剂或含硫抗氧化剂优选相对于A成分100重量份分别为0.0001~1重量份。更优选为0.0005~0.5重量份,进一步优选为0.001~0.2重量份。
在本发明的导光体用树脂组合物中可以根据需要配合脱模剂。作为上述脱模剂,可以使用其自身公知的脱模剂。例如可举出饱和脂肪酸酯、不饱和脂肪酸酯、聚烯烃系蜡(可举出聚乙烯蜡或1-烯烃聚合物。它们也可以使用进行了酸改性等被含官能团化合物改性而得的聚烯烃系蜡)、有机硅化合物、氟化合物、石蜡、蜂蜡等。其中,可举出饱和脂肪酸酯类、直链状或环状的聚二甲基硅氧烷油、聚甲基苯基硅油等,以及氟油。作为优选的脱模剂,可举出饱和脂肪酸酯,例如使用硬脂酸单甘油酯等单甘油酯类、十甘油十硬脂酸酯和十甘油四硬脂酸酯等聚甘油脂肪酸酯类、硬脂酸硬脂酸酯等低级脂肪酸酯类、癸二酸山萮酸酯等高级脂肪酸酯类、季戊四醇四硬脂酸酯等赤藓醇酯类。上述脱模剂的含量相对于A成分100重量份优选为0.01~0.3重量份。
在本发明的导光体用树脂组合物中可以根据需要配合紫外线吸收剂。作为上述紫外线吸收剂,例如可举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-5-二苯甲酮磺酸钠、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷等代表的二苯甲酮系紫外线吸收剂。
另外,作为紫外线吸收剂,例如可举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-双(α,α’-二甲基苄基)苯基苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基丙酸酯-聚乙二醇的缩合物所代表的苯并三唑系紫外线吸收剂。
此外,作为紫外线吸收剂,例如可举出2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(4,6-双-(2,4-二甲基苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚等羟基苯基三嗪系化合物。
在本发明的导光体用树脂组合物中可以根据需要配合光稳定剂。作为上述光稳定剂,例如可举出双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、1,2,3,4-丁烷羧酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和十三烷醇的缩合物、1,2,3,4-丁烷二羧酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和十三烷醇的缩合物、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、聚{[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亚氨基]}、聚{[6-吗啉代-均三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亚氨基]}、1,2,3,4-丁烷四羧酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和β,β,β’,β’-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷)二乙醇的缩合物、N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺与2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2,3,4-丁烷四羧酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β’,β’-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷)二乙醇的缩合物、聚甲基丙基3-氧代-[4-(2,2,6,6-四甲基)哌啶基]硅氧烷所代表的受阻胺。
紫外线吸收剂和光稳定剂的含量相对于每100重量份A成分分别优选为0.01~5重量份,更优选为0.02~1重量份。
另外,在本发明的导光体用树脂组合物中为了消除基于紫外线吸收剂等的黄色感可以配合上蓝剂。作为上蓝剂,只要是通常聚碳酸酯树脂中使用的上蓝剂就可以没有特别限制地使用。通常蒽醌系染料容易得到而优选。作为具体的上蓝剂,例如可举出通用名Solvent Violet 13[CA.No(颜色索引No)60725;商标名Bayer公司制“Macrolex VioletB”、三菱化学株式会社制“Dia Resin Blue G”、住友化学工业株式会社制“SumiplastViolet B”]、通用名Solvent Violet 31[CA.No68210;商标名三菱化学株式会社制“DiaResin Violet D”]、通用名Solvent Violet 33[CA.No60725;商标名三菱化学株式会社制“Dia Resin Blue J”]、通用名Solvent Blue 94[CA.No61500;商标名三菱化学株式会社制“Dia Resin Blue N”]、通用名Solvent Violet 36[CA.No68210;商标名Bayer公司制“Macrolex Violet 3R”]、通用名Solvent Blue 97[商标名Bayer公司制“Macrolex BlueRR”]以及通用名Solvent Blue 45[CA.No61110;商标名Sandoz公司制“Tetrazole BlueRLS”]等,特别优选Macrolex Blue RR,Macrolex Violet B、Tetrazole Blue RLS。上蓝剂的含量相对于每100重量份A成分优选为0.000005~0.0010重量份,更优选为0.00001~0.0001重量份。
在本发明的导光体用树脂组合物中可以根据需要配合环氧化合物。上述环氧化合物是出于抑制模具腐蚀的目的而配合的,基本上可以使用所有具有环氧官能团的化合物。作为优选的环氧化合物的具体例,可举出3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯、2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧基-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物,甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物等。作为上述环氧化合物的添加量,相对于A成分100重量份优选为0.003~0.2重量份,更优选为0.004~0.15重量份,进一步优选为0.005~0.1重量份。
<导光体用树脂组合物的制造>
制造本发明的导光体用树脂组合物可采用任意的方法。例如可举出以下方法,即,分别使用V型搅拌机、亨舍尔混合机、机械化学装置、挤出混合机等预混合装置将A~D成分和任意其他成分充分混合后,根据需要利用挤出造粒器、压块机等进行造粒,然后用以排气式双轴挤出机为代表的熔融混炼机进行熔融混炼,并且用造粒机等设备进行颗粒化的方法。作为其他方法,也可举出将A~D成分和任意其他成分分别单独供给到以排气式双轴挤出机为代表的熔融混炼机的方法;将A成分和其他成分的一部分预混合后与剩余成分分开地供给到熔融混炼机的方法;用水或有机溶剂稀释混合B成分后供给到熔融混炼机、或将上述稀释混合物与其他成分预混合后供给到熔融混炼机的方法等。应予说明,配合的成分中有液态物质时,向熔融混炼机的供给可以使用所谓的注液装置或添液装置。
<导光体>
本发明的导光体具有优异的导光性。即使与光源的距离远,亮度的减少比例也小。即,对于本发明的导光体的导光性,在即使与光源的距离远实施例中记载的亮度也高的情况定义为导光性良好。具体而言,将该亮度在相对于光源本身的亮度为50%以上的情况定义为导光性良好。
本发明的导光体由上述导光体用树脂组合物形成。制造本发明的导光体可采用任意的方法。例如可以将上述导光体用该树脂组合物用挤出机、班伯里密炼机以及辊等混炼后,通过注射成型、挤出成型或压缩成型等以往公知的方法进行成型而得到导光体。导光体的形状根据使用用途可以是板状、圆柱状、球状等任意形状。另外,也可以将表面加成工棱镜状。
<面光源体>
本发明的面光源体包含本发明的导光体(导光板)、反射板和光源。反射板设置在该导光体的单面。反射板在对导光体进行成型时可以将单面加工成棱镜状。另外,将导光体成型后可以将反射板层叠。
光源设置在导光体的至少一个侧面。作为光源,除了使用荧光灯之外,还可以使用冷阴极管、LED、激光二极管、有机EL等自发光体。
本发明的导光体和面光源体在手机、移动终端、照相机、钟表、笔记本电脑、显示器、照明、信号、汽车的灯、家电·光学设备的显示部件等中使用。特别是像以作为电器制品的LED为光源的情况那样对周边设备要求阻燃性时等,优选使用本发明的导光体和面光源体。
<提高导光性的方法>
本发明是在不使用光扩散剂的情况下提高由树脂组合物形成的成型体的导光性的方法,包含特征是使用含有100重量份的聚碳酸酯树脂(A成分)和0.001~0.1重量份的金属盐系化合物(B成分)而不含有光扩散剂的树脂组合物作为树脂组合物的方法。
上述方法优选包括以下各工序:(i)准备含有100重量份的聚碳酸酯树脂(A成分)和0.001~0.1重量份的金属盐系化合物(B成分)而不含有光扩散剂的树脂组合物、(ii)使用该树脂组合物将成型体成型。
根据本发明方法,可以在不使用光扩散剂的情况下提高由树脂组合物形成的成型体的导光性。优选相对于光源自身的亮度为50%以上,优选为60%以上、更优选为70%以上、进一步优选为80%以上的亮度。
实施例
以下,举出实施例进行进一步说明,但本发明不限于此。
应予说明,实施以下项目作为评价。
(i)亮度
用热风干燥机将由实施例的各组成得到的颗粒在120℃下干燥6小时,利用注射成型机[住友重机械工业株式会社SG150U·S-M IV]在料筒温度320℃、模具温度80℃下成型为纵150mm×横150mm、厚5.0mm、Ra为0.03μm的板,制成导光板。在该导光板的一边(照射边)的端面侧配置光源(冷阴极管),用TOPCON公司制BM-7测定与照射边相对的端面的亮度。此时,用黑色的光吸收板夹持导光板的两面,另外使得没有来自照射边的漏光。光源的亮度为4850cd/m2。
(ii)雾度
根据JIS K7105对得到的导光板的雾度进行测定。雾度为2%以下的记为○,大于2%且小于20%的记为△,20%以上的记为×。
(iii)阻燃性
用热风循环式干燥机将由实施例的各组成得到的颗粒在120℃下干燥6小时,利用注射成型机[东芝机械株式会社IS150EN-5Y]在料筒温度320℃、模具温度80℃下成型为阻燃性评价用的试验片。以厚度2.0mm进行UL标准94的垂直燃烧试验,对其等级进行评价。应予说明,判定在不满足V-0、V-1、V-2中的任一种基准时表示为“notV”。
实施例1~20、比较例1~3
[树脂组合物的制备]
按以下要领制作由表1记载的配合比例构成的树脂组合物。应予说明,说明根据以下的表中的符号进行说明。计量表1的比例的各成分,使用滚筒均匀混合,将上述混合物投入到挤出机中进行树脂组合物的制作。作为挤出机,使用直径30mmφ的排气式双轴挤出机(神户制钢所株式会社KTX-30)。螺杆构成是在排气口位置以前设置第1段的捏合区(由正向捏合盘×2、正向转子×1、反向转子×1以及出料捏合盘×1构成),在排气口位置以后设置第2段的捏合区(由正向转子×1和反向转子×1构成)。在料筒温度和模头温度为290℃、以及排气口真空度为3000Pa的条件下挤出成线状,在水浴中冷却后用造粒机进行绞线切割,从而颗粒化。
应予说明,表1和表2中记载的使用的原料等如下。
(A成分)
A-1:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.97mol%、分子量25100、结构粘度指数(N)2.03)
(A-1的制造方法)
在带有温度计、搅拌机、回流冷却器的反应器中加入离子交换水2340份、25%的氢氧化钠水溶液947份、连二亚硫酸钠0.7份,在搅拌下溶解双酚A710份(双酚A溶液)后,加入二氯甲烷2299份和48.5%的氢氧化钠水溶液112份,在14%浓度的氢氧化钠水溶液中加入以25%的浓度溶解了1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷而成的水溶液38.1份(1.00mol%),在15~25℃下吹入光气354份约90分钟,进行光气化反应。
光气化结束后,加入11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液219份和48.5%的氢氧化钠水溶液88份,停止搅拌,静置分离10分钟后,进行搅拌,使其乳化5分钟后,用均质混合机(特殊机化工业株式会社)在转速1200rpm、通过次数35次的条件下进行处理,得到高乳化胶浆。将该高乳化胶浆在聚合槽(带混合机)中,在无搅拌条件下、温度35℃下反应3小时,结束聚合。
反应结束后,加入二氯甲烷5728份进行稀释后,从反应混合液中分离二氯甲烷相,在分离的二氯甲烷相中加入离子交换水5000份,搅拌混合后,停止搅拌,分离水相和有机相。
接着,反复进行水洗涤直到水相的导电率与离子交换水变得几乎相同,得到精制聚碳酸酯树脂溶液。接下来,用投入有离子交换水100L的1000L捏合机将该精制聚碳酸酯树脂溶液在液温75℃下使二氯甲烷蒸发,得到粉粒体。将该粉粒体25份和水75份投入到带有搅拌机的热水处理槽中,在水温95℃下搅拌混合30分钟。接着,用离心分离机对该粉粒体和水的混合物进行分离,得到含有二氯甲烷0.5重量%、水45重量%的粉粒体。
接下来,将该粉粒体以50kg/hr(聚碳酸酯树脂换算)连续供给到控制到140℃的SUS316L制传导受热式槽型双轴搅拌连续干燥机中,在平均干燥时间3小时的条件下进行干燥,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。
这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为25100、支化率为0.97mol%、结构粘度指数(N)为2.03。
A-2:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.95mol%、分子量20300、结构粘度指数(N)1.72)
(A-2的制造方法)
变更为11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液261份,除此之外,与A-1的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为20300、支化率为0.95mol%、结构粘度指数为(N)1.72。
A-3:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.98mol%、分子量16200、结构粘度指数(N)1.50)
(A-3的制造方法)
变更为11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液315份,除此之外,与A-1的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为16200、支化率为0.98mol%、结构粘度指数(N)为1.50。
A-4:直链状聚碳酸酯树脂(用光气法制成的由双酚A和作为链终止剂的对叔丁基苯酚构成的聚碳酸酯树脂。上述聚碳酸酯树脂是在不使用胺系催化剂的情况下制造的,芳香族聚碳酸酯树脂末端中末端羟基的比例为10mol%、粘均分子量为25500、结构粘度指数(N)为1.48。)
A-5:直链状聚碳酸酯树脂(用光气法制成的由双酚A和作为链终止剂的对叔丁基苯酚构成的聚碳酸酯树脂。上述聚碳酸酯树脂是在不使用胺系催化剂的情况下制造的,芳香族聚碳酸酯树脂末端中末端羟基的比例为10mol%、粘均分子量为19700、结构粘度指数(N)为1.27。)
(B成分)
B-1:全氟丁烷磺酸钾盐(大日本油墨株式会社制Megafac F-114P)
B-2:全氟丁烷磺酸钠盐(大日本油墨株式会社制Megafac F-114S)
B-3:二苯基砜磺酸钾盐(UCB Japan制KSS)
(C成分)
C-1:磷酸三甲酯(大八化学工业株式会社制TMP)
(D成分)
D-1:磷系热稳定剂(Clariant Japan株式会社制Hostanox P-EPQ,主成分四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯)
D-2:磷系热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals公司制Irgafos168,三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯))
D-3:磷系热稳定剂(旭电化工业株式会社制ADK Stab PEP-36,双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)
D-4:磷系热稳定剂(旭电化工业株式会社制ADK Stab PEP-8,二(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯)
(其他成分)
SIH:含有Si-H基和芳香族基团的有机硅化合物
(SIH的制造)
在安装了搅拌机、冷却装置、温度计的1L烧瓶中加入水301.9g和甲苯150g,冷却至内温5℃。在滴液漏斗中加入三甲基氯硅烷21.7g、甲基二氯硅烷23.0g、二甲基二氯硅烷12.9g以及二苯基二氯硅烷76.0g的混合物,边搅拌边向烧瓶内滴加2小时。此时,继续冷却以使得内温维持在20℃以下。滴加结束后,再在内温20℃下继续搅拌4小时,熟化后,静置,除去分离的盐酸水层,添加10%的碳酸钠水溶液搅拌5分钟后,静置,除去分离的水层。然后,再用离子交换水洗涤3次,确认甲苯层为中性。将该甲苯溶液在减压下加热至内温120℃,除去甲苯和低沸点物后,通过过滤除去不溶物,得到有机硅化合物SIH。该有机硅化合物SIH的Si-H基量为0.21mol/100g、芳香族基团量为49重量%、平均聚合度为8.0。
IRG:受阻酚系抗氧化剂(Ciba Specialty Chemicals公司制Irganox1076)
G250:具有环氧基的化合物(日油株式会社制:Ma Proof G-0250S)
SL:以甘油三硬脂酸酯为主成分的脂肪酸酯(Riken Vitamin株式会社制SL-900)
LD:珠状交联有机硅(Momentive Performance Materials Japan合同会社株式会社制:TSR9002)
表2
实施例21
用热风干燥机将实施例1中记载的树脂组合物在120℃下干燥6小时,利用注射成型机[住友重机械工业株式会社SG150U·S-M IV]在料筒温度320℃、模具温度80℃下成型为纵150mm×横150mm、厚2.0mm(在单面印刷有凹凸图案)的板,作为导光板。
使用该导光板、作为由芳香族聚碳酸酯树脂100重量份和氧化钛10重量份构成的树脂组合物制的白色板的反射板(厚度1.0mm)以及作为冷阴极管的光源(亮度3300cd/m2)制作图1的面光源体。该面光源体在距离光源20mm位置处的亮度(L1)与130mm位置处的亮度(L2)之比(L2/L1)为0.93,亮度没有降低,显示了均匀的面发光性。
实施例22
用热风干燥机将实施例1中记载的树脂组合物在120℃下干燥6小时,利用注射成型机[住友重机械工业株式会社SG150U·S-M IV]在料筒温度320℃、模具温度80℃下成型为直径10mm、长度200mm的圆柱形状的成型品,作为导光体。
使用该导光体、作为由芳香族聚碳酸酯树脂100重量份和氧化钛10重量份构成的树脂组合物制的白色板的反射层(最厚部分为1.5mm)以及LED光源(亮度4850cd/m2)制作图2的面光源体。该面光源体在距离光源20mm位置处的亮度(L1)与180mm位置处的亮度(L2)之比(L2/L1)为0.9,亮度没有降低,显示了均匀的面发光性。
发明的效果
本发明的导光体不含有光扩散剂,但也显示优异的导光性且具有阻燃性。本发明的导光体即使在远离光源的位置亮度的减少比例也少,具有含光扩散剂的导光体所没有的效果。
本发明的导光体用树脂组合物不含有光扩散剂,但也显示优异的导光性且具有阻燃性。
产业上的可利用性
本发明的导光体用树脂组合物具有高导光性,并且也能够赋予阻燃性,所以在以LED照明为代表的照明领域、OA设备领域、电气电子设备领域等各种工业用途中极其有用。
Claims (19)
1.一种导光体,其特征在于,由含有100重量份的聚碳酸酯树脂即A成分和0.001~0.1重量份的金属盐系化合物即B成分、且不含有光扩散剂的树脂组合物形成,
端面的亮度相对于光源的亮度为50%以上,这里,端面的亮度是在纵150mm×横150mm、厚5.0mm、Ra为0.03μm的导光体的一边的端面配置光源作为照射面,与照射面相对的端面的亮度。
2.根据权利要求1所述的导光体,其中,树脂组合物相对于A成分100重量份含有0.001~0.1重量份的磷酸三烷基酯即C成分和0.001~1.0重量份的磷酸三烷基酯以外的热稳定剂即D成分。
3.根据权利要求2所述的导光体,其中,D成分是选自由下述式(1)表示的化合物、由下述式(2)表示的化合物以及由下述式(3)表示的化合物中的至少一种化合物,
式中,Ar1、Ar2是碳原子数6~20的具有或不具有烷基取代基的芳香族基团,相同或不同,并且Ar3是碳原子数8~20的二烷基取代芳香族基团,相同或不同。
4.根据权利要求2所述的导光体,其中,D成分是由下述式(4)表示的化合物,
式中,R1、R2是氢原子、烷基、环烷基、烷基取代环烷基、芳基、烷基取代芳基或芳基取代芳基,可以相同也可以不同。
5.根据权利要求2所述的导光体,其中,D成分是由下述式(5)表示的化合物,
式中,R3、R4、R5、R6、R9、R10以及R11各自独立地表示氢原子、碳原子数1~12的烷基、环烷基、芳基或芳烷基,R7表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,并且R8表示氢原子或甲基。
6.根据权利要求1所述的导光体,其中,B成分是有机碱金属盐和/或有机碱土金属盐。
7.根据权利要求6所述的导光体,其中,B成分是选自全氟烷基磺酸碱(土)金属盐、芳香族磺酸碱(土)金属盐以及芳香族系酰亚胺的碱(土)金属盐中的至少一种有机碱(土)金属盐。
8.根据权利要求1所述的导光体,其中,A成分是结构粘度指数N为1.5~2.5的聚碳酸酯树脂。
9.一种面光源体,其特征在于,含有权利要求1所述的导光体、反射板以及光源。
10.一种导光体用树脂组合物,其特征在于,含有100重量份的聚碳酸酯树脂即A成分和0.001~0.1重量份的金属盐系化合物即B成分、且不含有光扩散剂,
制成纵150mm×横150mm、厚5.0mm、Ra为0.03μm的导光体时,端面的亮度相对于光源的亮度为50%以上,这里,端面的亮度是在导光体的一边的端面配置光源作为照射面,与照射面相对的端面的亮度。
11.根据权利要求10所述的树脂组合物,其中,相对于A成分100重量份含有0.001~0.1重量份的磷酸三烷基酯即C成分和0.001~1.0重量份的磷酸三烷基酯以外的热稳定剂即D成分。
12.根据权利要求11所述的导光体用树脂组合物,其中,D成分是选自由下述式(1)表示的化合物、由下述式(2)表示的化合物以及由下述式(3)表示的化合物中的至少一种化合物,
式中,Ar1、Ar2是碳原子数6~20的具有或不具有烷基取代基的芳香族基团,相同或不同,并且Ar3是碳原子数8~20的二烷基取代芳香族基团,相同或不同。
13.根据权利要求11所述的导光体用树脂组合物,其中,D成分是由下述式(4)表示的化合物,
式中,R1、R2是氢原子、烷基、环烷基、烷基取代环烷基、芳基、烷基取代芳基或芳基取代芳基,可以相同也可以不同。
14.根据权利要求11所述的导光体用树脂组合物,其中,D成分是由下述式(5)表示的化合物,
式中,R3、R4、R5、R6、R9、R10以及R11各自独立地表示氢原子、碳原子数1~12的烷基、环烷基、芳基或芳烷基,R7表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,并且R8表示氢原子或甲基。
15.根据权利要求10所述的导光体用树脂组合物,其中,B成分是有机碱金属盐和/或有机碱土金属盐。
16.根据权利要求15所述的导光体用树脂组合物,其中,B成分是选自全氟烷基磺酸碱(土)金属盐、芳香族磺酸碱(土)金属盐以及芳香族系酰亚胺的碱(土)金属盐中的至少一种有机碱(土)金属盐。
17.根据权利要求10所述的导光体用树脂组合物,其中,A成分是结构粘度指数N为1.5~2.5的聚碳酸酯树脂。
18.一种在不使用光扩散剂的情况下提高由树脂组合物形成的成型体的导光性的方法,其特征在于,作为树脂组合物,使用含有100重量份的聚碳酸酯树脂即A成分和0.001~0.1重量份的金属盐系化合物即B成分、且不含有光扩散剂的树脂组合物,
所述树脂组合物制成纵150mm×横150mm、厚5.0mm、Ra为0.03μm的导光体时,端面的亮度相对于光源的亮度为50%以上,这里,端面的亮度是在导光体的一边的端面配置光源作为照射面,与照射面相对的端面的亮度。
19.根据权利要求18所述的方法,其中,包括以下各工序:(i)准备含有100重量份的聚碳酸酯树脂即A成分和0.001~0.1重量份的金属盐系化合物即B成分、且不含有光扩散剂的树脂组合物,(ii)使用该树脂组合物将成型体成型。
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