CN102597111A - 由芳香族聚碳酸酯树脂组合物形成的挤出成型品 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种挤出成型品,其由含有芳香族聚碳酸酯树脂,透明性、外观以及阻燃性优异的树脂组合物形成。本发明所述的挤出成型品由含有100重量份的支化率为0.7~1.5mol%的具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)和0.005~5重量份的阻燃剂的树脂组合物形成。
Description
技术领域
本发明涉及由含有芳香族聚碳酸酯的树脂组合物形成的挤出成型品。更详细而言,涉及维持高透明性、且阻燃性和外观优异的挤出成型品。
背景技术
芳香族聚碳酸酯树脂可通过注射成型、挤出片成型等简便且生产率优异的加工法被利用于广泛的工业领域。在各种照明罩、透射型显示器用保护罩等要求高透明性的用途中,芳香族聚碳酸酯树脂发挥以高光线透射率和极低的雾度为代表的优异的透明性而被广泛使用。另外,在这些用途中,近年来也存在丙烯酸树脂带来的火灾的问题,火灾时的阻燃性也备受注目,因此需要不仅具有上述特性的、还具有高度阻燃性的挤出成型品。
作为对芳香族聚碳酸酯树脂赋予阻燃性的方法,以往提出了添加溴系化合物、磷系化合物的方案,用于阻燃化的期望迫切的办公自动化(OA)设备、家电制品等。另一方面,开发出代替这些阻燃剂的阻燃性树脂组合物,在上述举出的制品等中使用。作为该变更阻燃剂的目的,可举出抑制成型时腐蚀气体的产生、或提高制品的再循环性等。
作为代替上述举出的阻燃剂的阻燃剂,可举出有机硅化合物。近年来一直在潜心研究将有机硅化合物配合于芳香族聚碳酸酯树脂形成的树脂组合物,并提出了各种方案。例如提出了在聚碳酸酯树脂中配合全氟烷基磺酸碱(土)金属盐和具有烷氧基、乙烯基以及苯基的有机硅氧烷的方法(参照专利文献1)。另外,提出了在聚碳酸酯树脂中配合全氟烷基磺酸的碱金属盐或碱土金属盐和含有介由2价烃基与硅原子键合的有机氧甲硅烷的有机聚硅氧烷的方法(参照专利文献2)。另外,提出了在树脂成分中配合特定的石油类重质油类或沥青类和有机硅化合物的方法(参照专利文献3)。另外,提出了在具有芳香环的非有机硅树脂中配合具有式R2SiO1.0表示的单元和RSiO1.5表示的单元(R为烃基)、重均分子量为10000~270000的有机硅树脂的方法(参照专利文献4)。
然而,从例如为薄壁时发生滴落而无法达到UL标准94的V-0等级、有机硅的分散不充分而使成型品产生白浊、或由于湿热处理使有机硅凝聚,从而使湿热处理后的透明性降低等方面考虑,上述提出的聚碳酸酯树脂组合物在大多情况下不能说透明性、阻燃性充分。
为了抑制滴落,使用具有原纤形成能力的聚四氟乙烯是有效的。然而,如果在芳香族聚碳酸酯树脂中配合聚四氟乙烯,则由于聚四氟乙烯与芳香族聚碳酸酯树脂为不相溶性,所以存在挤出成型品的透明性降低这种问题。
还提出了在芳香族聚碳酸酯树脂中配合了有机碱金属盐和聚(甲基氢硅氧烷)形成的树脂组合物(参照专利文献5)。然而,该树脂组合物发生白浊、进而在成型品表面发生剥离等分散不良,所以不认为充分。还提出了在芳香族聚碳酸酯树脂中配合了有机碱金属盐和聚(苯基甲基氢硅氧烷)而形成的树脂组合物(参照专利文献6)。此外,提出了由具有支链结构的聚碳酸酯和有机金属盐形成的树脂组合物(专利文献7)。还提出了由具有支链结构的聚碳酸酯、有机金属盐以及特定的硅氧烷化合物形成的树脂组合物(参照专利文献8、9)。
这些树脂组合物具有阻燃性和透明性,但由于树脂组合物的用途的多样化、制品的薄壁化,还要求进一步提高阻燃性。聚碳酸酯树脂组合物根据用途已开发出各种组合物,其阻燃等级也不同。各材料的阻燃等级即使稍有提高也是现在所追求的。例如,关于在电气用途中作为材料的阻燃性指标广泛使用的UL94标准,即使能够使达到材料的阻燃等级V-0的试验片的最小厚度减薄0.1mm,作为阻燃材料的用途扩大,其效果也是显著的。另外,即使阻燃等级相同,只要能够稍减少使用的阻燃剂等的添加量,也会带来加工时产生气体减少、加工性提高、品质的稳定性和各种物性提高。特别是将挤出片、赋型挤出片挤出成型时,有由于加工时的产生气体而附着于冷却辊,导致片表面外观恶化这种问题,因此迫切要求对其进行改善。
专利文献1:日本特开平6-306265号公报
专利文献2:日本特开平6-336547号公报
专利文献3:日本特开平9-169914号公报
专利文献4:日本特开平10-139964号公报
专利文献5:日本特公昭60-38419号公报
专利文献6:日本特开2003-147190号公报
专利文献7:日本特许3129374号公报
专利文献8:日本特许3163596号公报
专利文献9:日本特开2007-31583号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种挤出成型品,其由含有芳香族聚碳酸酯树脂,透明性、外观以及阻燃性优异的树脂组合物形成。另外,本发明的目的在于提供一种在维持高光线透射率和扩散性的状态下,阻燃性优异的挤出成型品。
本发明人等为了实现上述目的,反复进行深入研究,结果发现通过组合具有特定支化率的芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)和阻燃剂,能够得到阻燃性优异、透明性、外观也优异的挤出成型品。此外,通过组合特定量的光扩散剂,能够在维持高光线透射率和扩散性的状态下,得到阻燃性、外观也优异的挤出成型品。
即,根据本发明,可提供一种由含有100重量份的支化率为0.7~1.5mol%具有的支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)和0.005~5重量份阻燃剂的树脂组合物形成的挤出成型品。
附图说明
图1是表示本发明中的分散度的测定方法的简要图。
符号说明
A…试验片,B…光源,γ…扩散度
具体实施方式
以下,对本发明进行具体说明。
<A成分:芳香族聚碳酸酯树脂>
支化率为0.7~1.5mol%的具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)是具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)、或A-1成分与直链状芳香族聚碳酸酯树脂(A-2成分)的混合物。如果作为A成分整体的支化率满足0.7~1.5mol%,则也可以含有支化率不在0.7~1.5mol%的范围的具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂。
从赋予更优异的阻燃性的观点出发,优选A成分含有20重量%~100重量%的A-1成分,更优选含有70重量%~100重量%,进一步优选含有100重量%。作为A成分整体的支化率为0.7~1.5mol%,优选为0.7~1.3mol%,更优选为0.85~1.20mol%。应予说明,支化率是指来自支化剂的结构单元的摩尔数与来自树脂整体含有的用于制造的二元酚的结构单元的总摩尔数之比(来自支化剂的结构单元的摩尔数/来自二元酚的结构单元的总摩尔数×100(以mol%表示))的意思,该支化率可利用1H-NMR测定进行实测。
如果支化率低,则无法得到满意的支化特性,熔融张力过低,难以体现由组合物形成的挤出成型品涉及的阻燃性、尤其是防滴落性,并且,挤出成型变得困难,所以不优选。另一方面,支化率高时,聚合物交联、产生凝胶,聚合物的耐冲击性降低。此外,如果支化率过高,则成型品表面容易产生模糊不清,存在为了消除它必须提高料筒温度等对挤出成型条件进行更加细致的调整这种问题。
将A成分的支化率设为Zmol%、280℃时的熔融张力设为Y时,Z与Y的关系优选为3.8Z-2.4≦Y≦3.8Z+4.5,更优选为3.8Z-1.8≦Y≦3.8Z+3.9。Y<3.8Z-2.4时,有阻燃性试验中易产生滴落无法得到充分的阻燃性的问题,而不优选。另外,Y>3.8Z+4.5时,熔融张力过于高,流动性变差,挤出成型性变差,挤出成型品的表面状态变差,而不优选。应予说明,熔融张力可作为在温度280℃、挤出温度10mm/min、拉伸速度157mm/s、孔L/D=8/2.1下产生的张力进行测定。
A成分的粘均分子量优选为1.0×104~5.0×104的范围,更优选为1.6×104~3.0×104的范围,进一步更优选为1.8×104~2.8×104的范围,最优选为1.9×104~2.6×104的范围。分子量超过5.0×104时,有时熔融张力过高而成型性变差,分子量低于1.0×104时,燃烧挤出成型品时的防滴落效果不充分,即难以发挥本发明的优异的阻燃性、或熔融张力过低从而挤出成型变得困难。另外,为了使芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)的分子量满足上述优选的分子量范围,可以混合具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂1种或2种以上。此时,当然也可以混合粘均分子量在上述优选的分子量范围以外的具有支链结构的聚碳酸酯树脂。
应予说明,粘均分子量如下求得:首先使用奥氏粘度计,在20℃下由将0.7g聚碳酸酯树脂溶解于100ml二氯甲烷而得到的溶液,求得通过下式算出的比粘度,
比粘度(ηSP)=(t-t0)/t0
[t0为二氯甲烷的滴落秒数,t为试样溶液的滴落秒数]
将求得的比粘度代入下式求得粘均分子量(M)。
ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c(其中,[η]为特性粘度)
[η]=1.23×10-4M0.83
c=0.7
对于A成分,树脂中的总N(氮)量优选为0~7ppm,更优选为0~5ppm。应予说明,树脂中的总N(氮)量的测定可使用三菱化学公司制TN-10型微量氮分析装置(化学发光法)进行测定。
另外,总Cl(氯)量优选为0~200ppm,更优选为0~150ppm。具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)中的总N量超过7ppm或总Cl量超过200ppm时,热稳定性变差所以不优选。
具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)能够通过使用二元酚、支化剂、一元酚类以及碳酰氯在有机溶剂的存在下进行的界面聚合反应法得到。
为了得到具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)所使用的二元酚的代表例,可举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、对苯二酚、间苯二酚、4,4’-联苯酚、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷,1,1-双(4-羟基苯基)环己烷,1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、4,4’-(对亚苯基二异亚丙基)二苯酚、4,4’-(间亚苯基二异亚丙基)二苯酚、1,1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜等。这些可以单独使用,也可以并用二种以上。其中优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷即双酚A。
本发明中使用的三元以上的酚(支化剂)的代表例,可举出1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-2、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、四(4-羟基苯基)甲烷、三苯酚、双(2,4-二羟基苯基)酮、间苯三酚、2,3’,4,5’,6-五羟基联苯(フロロダルシド)、靛红双酚、1,4-双(4,4-二羟基三苯基甲基)苯、偏苯三酸、均苯四甲酸。这些可以单独使用,也可以并用二种以上。其中,优选1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷。支化率可通过支化剂的量进行调节。
作为用于制造具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)的一元酚(封端剂),任何结构均没有特别限制。例如可举出对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、4-羟基二苯甲酮、苯酚等。这些可以单独使用,也可以并用二种以上。其中,优选对叔丁基苯酚。
即,优选具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)的支链结构部分是由1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷衍生而成的结构,除去支链结构部分的直链结构部分是由双酚A衍生而成的结构,末端是由对叔丁基苯酚衍生而成的结构。
具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)可优选利用下述方法进行制造。
即,该方法的特征在于,在有机溶剂的存在下,向溶解有二元酚化合物和支化剂的碱水溶液吹送碳酰氯发生反应,得到聚碳酸酯低聚物,向其中投入一元酚类使其乳化后,无搅拌下进行聚合。
另外,为了促进反应,作为反应催化剂,例如还可使用三乙胺、三丁基胺、四-正丁基溴化铵、四-正丁基溴化等叔胺、季铵化合物、季化合物等催化剂。相对于二元酚化合物,反应催化剂优选为0.002摩尔%以下,更优选为0.001摩尔%以下。特别优选在无催化剂下进行上述反应。超过0.002摩尔%时,相对于支化剂量,熔融张力过于增加、或生成凝胶等。另外,催化剂与氯甲酸酯基团反应从而热不稳定的氨基甲酸酯键增多、与此同时由于残留有催化剂,从而支链聚碳酸酯树脂中的总N含量增大,耐冲击性、透明性、耐热性降低,所以不优选。因此,特别优选在无催化剂下进行上述反应。此时,反应温度通常优选为0~40℃,进一步优选为15~38℃。反应时间为10分~5小时左右,反应中的pH优选为保持在9.0以上,进一步优选为11.0~13.8。
作为上述界面聚合反应时投入一元酚类后使其乳化的方法没有特别限制,可举出用搅拌装置进行搅拌的方法、或添加碱水溶液的方法等,作为搅拌装置,有桨叶、螺旋桨、涡轮或叶片型翼等单纯的搅拌装置,均质机、混合器、均质混合器等高速搅拌机,静态混合器、胶体磨机、孔流混合器、射流混合器,超声波乳化装置等。其中在无催化剂下进行聚合的方法中,优选使用均质混合器、静态混合器等。
接着,对具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂的有机溶剂溶液进行清洗、造粒、干燥,能够得到本发明的支链状聚碳酸酯树脂(粉末)。进而将该粉末熔融挤出并颗粒化,能够得到本发明的支链状聚碳酸酯树脂(颗粒)。清洗、造粒、干燥等没有特别限制,可采用公知的方法。
另外,为了降低具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)中的总Cl含量,必须除去反应时作为溶剂使用的二氯甲烷(二氯甲烷)、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、二氯乙烯、氯苯、二氯苯等氯化烃溶剂。例如,可举出充分进行具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉末、颗粒的干燥处理。
优选具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)实质上不含有卤素原子。实质上不含有卤素原子是指表示分子中不含有卤素取代二元酚等,上述芳香族聚碳酸酯的制造方法中残留的微量溶剂(卤代烃)、碳酸酯前体并不作为对象。
直链状芳香族聚碳酸酯树脂(A-2成分)通常用界面缩聚法、熔融酯交换法使二元酚和碳酸酯前体反应而得到,除此之外,利用固相酯交换法使碳酸酯预聚物聚合、或利用环状碳酸酯化合物的开环聚合法进行聚合而得到。
这里,作为使用的二元酚的代表例,可举出对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、α,α’-双(4-羟基苯基)-邻二异丙基苯、α,α’-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯、α,α’-双(4-羟基苯基)-对二异丙基苯、1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷、4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基二苯基酮、4,4’-二羟基二苯基醚以及4,4’-二羟基二苯基酯等,这些可以单独或混合2种以上使用。
其中,优选由选自双酚A、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷以及α,α’-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯中的至少1种双酚得到的均聚物或共聚物。特别优选使用双酚A的均聚物以及1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷与双酚A、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷或α,α’-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯的共聚物。其中进一步优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷即双酚A。
作为碳酸酯前体,可使用碳酰卤、碳酸酯酯或卤代甲酸酯等,具体而言可举出碳酰氯、碳酸二苯酯或二元酚的二卤代甲酸酯等。其中,碳酰氯或碳酸二苯酯在工业上有利。
利用界面缩聚法或熔融酯交换法使二元酚和碳酸酯前体反应而制造聚碳酸酯树脂时,根据需要可以使用催化剂、封端剂、二元酚的抗氧化剂等。另外,也可以是混合2种以上得到的聚碳酸酯树脂而成的混合物。
利用界面缩聚法的反应通常是二元酚与碳酰氯的反应,在缚酸剂和有机溶剂的存在下反应。作为缚酸剂,例如可使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物或吡啶等胺化合物。作为有机溶剂,例如可使用二氯甲烷、氯苯等卤代烃。另外,为了促进反应,例如还可使用三乙胺、四-正丁基溴化铵、四-正丁基溴化等叔胺、季铵化合物、季化合物等催化剂。此时,反应温度通常为0~40℃,反应时间为10分~5小时左右,反应中的pH优选保持在9以上。另外,在上述聚合反应中,通常可使用封端剂(一元酚)。作为该封端剂可使用单官能苯酚类。为了调节分子量,一般可使用单官能苯酚类作为封端剂,作为上述单官能苯酚类,一般是苯酚或低级烷基取代的苯酚,即以下述式(1)表示单官能苯酚类。
(式中,A是氢原子或碳原子数1~9的直链或支链烷基或苯基取代的烷基,r为1~5,优选为1~3的整数。)
作为上述单官能苯酚类的具体例,例如可举出苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚以及异辛基苯酚。
另外,作为其他单官能苯酚类,还可示出具有长链烷基或脂肪族聚酯基作为取代基的苯酚类或苯甲酰氯类、或长链烷基羧酰氯类。其中,可优选使用以下述式(2)和(3)表示的具有长链烷基作为取代基苯酚类。
(式中,X为-R-O-、-R-CO-O-或-R-O-CO-,这里R表示单键或碳原子数1~10、优选1~5的二价脂肪族烃基,n表示10~50的整数。)
作为上述式(2)的取代苯酚类,n优选为10~30,特别优选为10~26,作为其具体例,例如可举出癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚以及三十烷基苯酚等。
另外,作为式(3)的取代苯酚类,优选是X为-R-CO-O-、R为单键的化合物,n优选为10~30,特别优选为10~26,作为其具体例,例如可举出羟基苯甲酸癸酯、羟基苯甲酸十二烷基酯、羟基苯甲酸十四烷基酯、羟基苯甲酸十六烷基酯、羟基苯甲酸二十烷基酯、羟基苯甲酸二十二烷基酯以及羟基苯甲酸三十烷基酯。另外,封端剂可以单独或混合2种以上使用。
利用熔融酯交换法的反应通常是二元酚与碳酸酯酯的酯交换反应,通过在非活性气体的存在下,将二元酚和碳酸酯酯边加热边进行混合,使生成的醇或酚馏出的方法而进行。反应温度根据生成的醇或酚的沸点等而不同,通常在120~350℃的范围。在反应后期将体系减压至1.33×103~13.3Pa左右以使生成的醇或酚的馏出变得容易。反应时间通常为1~4小时左右。
作为碳酸酯酯,可举出可以被取代的碳原子数6~10的芳基、芳烷基或碳原子数1~4的烷基等的酯。具体而言,可举出碳酸二苯酯、双(氯苯基)碳酸酯、碳酸二萘酯、双(二苯基)碳酸酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等。其中优选碳酸二苯酯。
另外,为了加速聚合速度,可使用聚合催化剂,作为该聚合催化剂,例如可举出氢氧化钠、氢氧化钾、二元酚的钠盐、钾盐等碱金属化合物,氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等碱土金属化合物,四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、三甲胺、三乙胺等含氮碱性化合物,碱金属和碱土金属的醇盐类、碱金属和碱土金属的有机酸盐类、锌化合物类、硼化合物类、铝化合物类、硅化合物类、锗化合物类、有机锡化合物类、铅化合物类、锇化合物类、锑化合物类、锰化合物类、钛化合物类、锆化合物类等用于酯化反应、酯交换反应的催化剂。催化剂可以单独使用也可以组合2种以上使用。相对于原料的二元酚1mol,这些聚合催化剂的使用量可优选在1×10-8~1×10-3当量、更优选在1×10-7~5×10-4当量的范围选择。
另外,上述聚合反应中,为了减少酚性的末端基团,在缩聚反应的后期或结束后,例如可添加双(氯苯基)碳酸酯、双(溴苯基)碳酸酯、双(硝基苯基)碳酸酯、双(苯基苯基)碳酸酯、氯苯基苯基碳酸酯、溴苯基苯基碳酸酯、硝基苯基苯基碳酸酯、苯基苯基碳酸酯、甲氧基羰基苯基苯基碳酸酯以及乙氧基羰基苯基苯基碳酸酯等化合物。其中,优选使用2-氯苯基苯基碳酸酯、2-甲氧基羰基苯基苯基碳酸酯以及2-乙氧基羰基苯基苯基碳酸酯,特别优选使用2-甲氧基羰基苯基苯基碳酸酯。
进而,在上述聚合反应中,优选使用中和催化剂的活性的失活剂。作为该失活剂的具体例,例如可举出苯磺酸、对甲苯磺酸、苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸丁酯、苯磺酸辛酯、苯磺酸苯酯、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸辛酯、对甲苯磺酸苯酯等磺酸酯;此外,还可举出三氟甲烷磺酸、萘磺酸、磺化聚苯乙烯、丙烯酸甲酯-磺化苯乙烯共聚物、十二烷基苯磺酸-2-苯基-2-丙酯、十二烷基苯磺酸-2-苯基-2-丁酯、辛基磺酸四丁基盐、癸基磺酸四丁基盐、苯磺酸四丁基盐、十二烷基苯磺酸四乙基盐、十二烷基苯磺酸四丁基盐、十二烷基苯磺酸四己基盐,十二烷基苯磺酸四辛基盐,癸基铵丁基硫酸盐、癸基铵癸基硫酸盐、十二烷基铵甲基硫酸盐、十二烷基铵乙基硫酸盐、十二烷基甲基铵甲基硫酸盐、十二烷基二甲基铵十四烷基硫酸盐、十四烷基二甲基铵甲基硫酸盐、四甲基铵己基硫酸盐、癸基三甲基铵十六烷基硫酸盐、四丁基铵十二烷基苄基硫酸盐、四乙基铵十二烷基苄基硫酸盐、四甲基铵十二烷基苄基硫酸盐等化合物,但并不限定于这些。还可以并以二种以上这些化合物。
失活剂中,优选盐或铵盐型的失活剂。作为该失活剂的量,相对于残留的1mol催化剂,优选以0.5~50mol的比例使用,另外,相对于聚合后的聚碳酸酯树脂,以0.01~500ppm的比例、更优选以0.01~300ppm、特别优选以0.01~100ppm的比例使用。
对于直链状芳香族聚碳酸酯树脂(A-2成分)的分子量,粘均分子量低于1.0×104时,高温特性等降低,超过5.0×104时,成型加工性变得降低。A-2成分的粘均分子量优选为1.0×104~5.0×104,更优选为1.6×104~3.0×104,进一步优选为1.8×104~2.8×104,最优选为1.9×104~2.6×104。另外,也可以混合2种以上的直链状聚碳酸酯树脂。此时,只要混合了2种以上而得到的混合物的粘均分子量在优选范围,则也可以混合粘均分子量在上述范围以外的芳香族聚碳酸酯树脂。
特别是由于与粘均分子量超过5.0×104的聚碳酸酯树脂的混合物的防滴落止能力高,更加高效地发挥本发明的效果,所以优选。更优选与粘均分子量为8.0×104以上的聚碳酸酯树脂的混合物,进一步优选与具有10.0×104以上的粘均分子量的聚碳酸酯树脂的混合物。即,优选使用通过GPC(凝胶渗透色谱)等方法明显具有2个峰分布的聚碳酸酯树脂的混合物。
优选直链状芳香族聚碳酸酯(A-2成分)是芳香族聚碳酸酯树脂,并且实质上不含有卤素原子。实质上不含有卤素原子是表示分子中不含有卤素取代的二元酚等,并不以上述芳香族聚碳酸酯的制造方法中残留的微量氯系溶剂、碳酸酯前体为对象。
<阻燃剂>
本发明的树脂组合物相对于100重量份A成分含有0.005~5重量份阻燃剂。优选阻燃剂选自具有芳香族基团的有机硅化合物(B成分)和碱(土)金属盐(C成分)中的至少1种。
<B成分:有机硅化合物>
优选具有芳香族基团的有机硅化合物(B成分)在25℃时的粘度为300cSt以下。粘度变高时,成型品的透明性降低。为了进一步高效地发挥B成分的有机硅化合物的阻燃效果,燃烧过程中的分散状态非常重要。作为决定该分散状态的重要因素,可举出粘度。认为这是由于燃烧过程中有机硅化合物太容易挥发时,即,在粘度过低的有机硅化合物时,燃烧时体系内残留的有机硅稀薄,所以燃烧时难以形成均匀的有机硅的结构的原因,从上述观点出发,25℃时的粘度更优选为10~300cSt,进一步优选为15~200cSt,最优选为20~170cSt。
B成分所具有的芳香族基团与有机硅原子键合,提高与聚碳酸酯树脂的相溶性、有助于维持透明性,也有利于燃烧时的炭化皮膜的形成,所以也有助于实现阻燃效果。不具有芳香族基团时,难以得到成型品的透明性,也难以得到高度的阻燃性。
B成分优选是在分子中含有Si-H基的有机硅化合物。特别是在分子中含有Si-H基和芳香族基团的有机硅化合物中,选自
(i)含有Si-H基的量(Si-H量)为0.1~1.2mol/100g
(ii)含有下述式(4)表示的芳香族基团的比例(芳香族基团的量)为10~70重量%,并且
(式(4)中,X各自独立地表示OH基、可以具有含有杂原子的官能团的碳原子数1~20的烃基。n表示0~5的整数。此外,式(4)中n为2以上时,可以取各自互不相同种类的X。)
(iii)平均聚合度为3~150
的有机硅化合物的中的至少一种以上有机硅化合物。
进一步优选是选自含有下述式(5)和(6)表示的结构单元中至少一种以上的式所表示的结构单元作为含有Si-H基单元的有机硅化合物中的至少一种以上有机硅化合物。
(式(5)和式(6)中,Z1~Z3各自独立地表示氢原子、可以具有含有杂原子的官能团的碳原子数1~20的烃基、或下述式(7)表示的化合物。α1~α3各自独立地表示0或1。m1表示0或1以上的整数。此外,式(5)中m1为2以上时的重复单元可取各自互不相同的多个重复单元。)
(式(7)中,Z4~Z8各自独立地表示氢原子、可以具有含有杂原子的官能团的碳原子数1~20的烃基。α4~α8各自独立地表示0或1。m2表示0或1以上的整数。此外,式(7)中m2为2以上时的重复单元可取各自互不相同的多个重复单元。)
更优选将M设为1官能性硅氧烷单元、D设为2官能性硅氧烷单元、T设为3官能性硅氧烷单元时,由MD单元或MDT单元形成的有机硅化合物。
作为上述式(5)、(6)和(7)表示的结构单元的Z1~Z8、以及式(4)的X中的可以具有含有杂原子的官能团的碳原子数1~20的烃基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、癸基等烷基,环己基等环烷基,乙烯基、烯丙基等链烯基,苯基、甲苯基等芳基和芳烷基。此外这些基团还可以含有环氧基、羧基、羧酸酐基、氨基以及巯基等各种官能团。进一步优选为碳原子数1~8的烷基、链烯基或芳基,特别优选甲基、乙、丙基等的碳原子数1~4的烷基、乙烯基或苯基。
含有上述式(5)和(6)表示的结构单元中至少一种以上的式所表示的结构单元的有机硅化合物中,具有多个硅氧烷键的重复单元时,这些可取无规共聚、嵌段共聚、递变共聚中的任一方式。
本发明中,对于B成分中优选的含有Si-H基的有机硅化合物,优选将有机硅化合物中的Si-H量设为0.1~1.2mol/100g的范围。通过Si-H量在0.1~1.2mol/100g的范围,燃烧时容易形成有机硅的结构。进一步优选Si-H量为0.1~1.0mol/100g的范围,最优选在0.2~0.6mol/100g的范围的有机硅化合物。Si-H量少时很难形成有机硅的结构,Si-H量多时组合物的热稳定性降低。应予说明,这里,有机硅的结构是指利用有机硅化合物彼此反应、或树脂与有机硅的反应而生成的网状结构。
另外,这里所说的Si-H量是每100g有机硅化合物中含有的Si-H结构的摩尔数,其可以通过测定利用碱分解法而有机硅化合物的单元重量产生的氢气的体积来求得。例如,25℃下每1g有机硅化合物产生122ml的氢气时,利用下述计算式得到Si-H量为0.5mol/100g。
122×273/(273+25)÷22400×100≈0.5
另一方面,对于在芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)中配合了有机硅化合物的树脂组合物,为了抑制成型品的白浊、或由湿热处理引起的透明性的降低,如上所述,有机硅化合物的分散状态很重要。这是因为有机硅化合物分散不均时,树脂组合物本身白浊,进而在成型品表面产生剥离等、或湿热处理时有机硅化合物移动而偏在,从而透明性降低等,很难得到透明性的良好的成型品。作为决定该分散状态的重要因素,可举出有机硅化合物中的芳香族基团的量、平均聚合度。在透明性的树脂组合物中平均聚合度尤为重要。
根据上述观点,作为有机硅化合物(B成分),优选有机硅化合物中的芳香族基团的量为10~70重量%。进一步优选芳香族基团的量为15~60重量%的范围、最优选为25~55重量%的范围的有机硅化合物。有机硅化合物中的芳香族基团量小于10重量%时,有机硅化合物偏在而分散不良,有时很难得到透明性良好的成型品。芳香族基团量大于70重量%时,由于有机硅化合物本身的分子刚性增加,所以仍发生偏在而分散不良,也很难得到透明性良好的成型品。
应予说明,这里芳香族基团的量是指有机硅化合物中含有上述式(4)所表示的芳香族基团的比例,可根据下述计算式求得。
芳香族基团量=〔A/M〕×100(重量%)
这里,上述式中的A、M分别表示以下数值。
A=1分子的有机硅化合物中含有的所有式(4)表示的芳香族基团部分的总计分子量
M=有机硅化合物的分子量
此外,优选有机硅化合物(B成分)在25℃时的折射率在1.40~1.60的范围。进一步优选折射率为1.42~1.59的范围、最优选为1.44~1.59的范围的有机硅化合物。折射率在上述范围内时,有机硅化合物微分散在芳香族聚碳酸酯中,由此能够提供白浊更少的染色性良好的树脂组合物。
此外,有机硅化合物(B成分)优选105℃/3小时的利用加热减量法的挥发量为18%以下。进一步优选挥发量为10%以下。挥发量大于18%时,挤出本发明的树脂组合物进行颗粒化时,产生来自树脂的挥发物的量增多的问题,并且,有成型品中产生的气泡容易增多这种问题。
作为有机硅化合物(B成分),只要满足上述条件可以是直链状也可以具有支链结构,可以使用在分子结构中的侧链、末端、支化点中的任一位置或多个位置具有Si-H基的各种化合物。
分子中含有Si-H基的有机硅化合物(B成分)的结构可通过任意组合以下所示的4种硅氧烷单元而构成。
M单元:(CH3)3SiO1/2、H(CH3)2SiO1/2、H2(CH3)SiO1/2、(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2、(CH3)2(C6H5)SiO1/2、(CH3)(C6H5)(CH2=CH)SiO1/2等1官能性硅氧烷单元
D单元:(CH3)2SiO、H(CH3)SiO、H2SiO、H(C6H5)SiO、(CH3)(CH2=CH)SiO、(C6H5)2SiO等2官能性硅氧烷单元
T单元:(CH3)SiO3/2、(C3H7)SiO3/2、HSiO3/2、(CH2=CH)SiO3/2、(C6H5)SiO3/2等3官能性硅氧烷单元
Q单元:SiO2表示的4官能性硅氧烷单元
含有Si-H基的有机硅化合物(B成分)的结构,具体而言,作为示性式可举出Dn、Tp、MmDn、MmTp、MmQq、MmDnTp、MmDnQq、MmTpQq、MmDnTpQq、DnTp、DnQq、DnTpQq。其中,优选的有机硅化合物的结构为MmDn、MmTp、MmDnTp、MmDnQq,进一步优选的结构为MmDn或MmDnTp。
(上述示性式中的系数m、n、p、q为表示各硅氧烷单元的聚合度的整数。另外,m、n、p、q中任一个均为2以上的数值时,带有该系数的硅氧烷单元可以成为键合的氢原子、可以具有含杂原子的官能团的碳原子数1~20的烃基不同的2种以上的硅氧烷单元。)
这里,各示性式中的系数的总计为有机硅化合物的平均聚合度。本发明中,该平均聚合度优选设为3~150的范围,更优选为4~80的范围,进一步优选为5~60的范围。聚合度小于3时,有机硅化合物本身的挥发性变高,对配合了该有机硅化合物的树脂组合物进行加工时,有来自树脂的挥发成分容易增多这种问题。聚合度大于150时,配合了该有机硅化合物的树脂组合物中的阻燃性、透明性容易变得不充分。
应予说明,上述有机硅化合物各自可以单独使用,也可以组合2种以上使用。
这样的具有Si-H基的有机硅化合物(B成分)可通过其本身以往公知的方法进行制造。例如,能够根据作为目标的有机硅化合物的结构,通过将相应的有机氯硅烷类共水解,除去副生的盐酸、低沸成分,由此得到目标物。另外,将分子中具有Si-H基、式(4)表示的芳香族基团、及其他可以具有含有杂原子的官能团的碳原子数1~20的烃基的硅油、环状硅氧烷、烷氧基硅烷类作为起始原料时,使用盐酸、硫酸、甲磺酸等酸催化剂,根据情况添加用于水解的水,进行聚合反应后,同样地除去使用的酸催化剂、低沸成分,由此能够得到作为目标物的有机硅化合物。
此外,含有Si-H基的有机硅化合物(B成分)具有下述结构式表示的硅氧烷单元M、MH、D、DH、T、(其中M:(CH3)3SiO1/ 2MH:H(CH3)2SiO1/2D:(CH3)2SiODH:H(CH3)(C6H5)2SiT:(CH3)(C6H5)SiO3/2),将每1分子中具有的各硅氧烷单元的平均数分别设为m、mh、d、dh、dp2、t、tp时,优选满足下述全部关系式。
2≦m+mh≦40
0.35≦d+dh+dp2≦148
0≦t+tp≦38
0.35≦mh+dh≦110
在该范围以外时,本发明的树脂组合物中难以同时实现良好的阻燃性和优异的透明性,根据情况难以制造含有Si-H基的有机硅化合物。
相对于100重量份芳香族聚碳酸酯树脂(A成分),有机硅化合物(B成分)的含量为0.05~2.0重量份,优选为0.08~1.8重量份,进一步优选为0.1~1.5重量份,最优选为0.3~1.2重量份。含量过多时,有树脂的耐热性降低、利用挤出加工时产生的气体使挤出成型品的外观变差这种问题,过少时,有阻燃性不能发挥这种问题。
<C成分:碱(土)金属盐>
碱(土)金属盐(C成分)可使用用于将聚碳酸酯树脂阻燃化的各种的金属盐。尤其可举出全氟烷基磺酸碱(土)金属盐、芳香族磺酸碱(土)金属盐、芳香族系酰亚胺的碱(土)金属盐、硫酸酯的碱(土)金属盐、以及磷酸偏酯的碱(土)金属盐。
这里,碱(土)金属盐的表述以包含碱金属盐、碱土金属盐两者的意思使用。这些不仅可以单独使用,还可以混合2种以上使用。形成碱(土)金属盐的金属,优选为碱金属或碱土金属,更优选为碱金属。作为碱金属,可举出锂、钠、钾、铷、铯。作为碱土金属,可举出铍、镁、钙、锶、钡。特别优选为锂、钠、钾。
作为全氟烷基磺酸碱(土)金属盐的优选例,可举出全氟甲烷磺酸盐、全氟乙烷磺酸盐、全氟丙烷磺酸盐、全氟丁烷磺酸盐、全氟甲基丁烷磺酸盐、全氟己烷磺酸盐、全氟庚烷磺酸盐、全氟辛烷磺酸盐等。特别优选碳原子数1~8的全氟烷基磺酸碱(土)金属盐。这些可以使用1种或并用2种以上使用。
其中最优选的是全氟烷基磺酸碱金属盐。该碱金属中,在阻燃性要求更高的情况下优选铷和铯,由于它们并不通用且难以精制,所以结果有时在成本方面较不利。另一方面,在成本方面有利的锂和钠反而在阻燃性方面有时会不利。考虑这些,可以分开使用全氟烷基磺酸碱金属盐中的碱金属,最优选为从所有方面考虑特性平衡优异的全氟烷基磺酸钾盐。还可以并用上述钾盐和由其他碱金属形成的全氟烷基磺酸碱金属盐。
作为全氟烷基磺酸碱金属盐的具体例,可举出三氟甲烷磺酸钾、全氟丁烷磺酸钾、全氟己烷磺酸钾、全氟辛烷磺酸钾、五氟乙烷磺酸钠、全氟丁烷磺酸钠、全氟辛烷磺酸钠、三氟甲烷磺酸锂、全氟丁烷磺酸锂、全氟庚烷磺酸锂、三氟甲烷磺酸铯、全氟丁烷磺酸铯、全氟辛烷磺酸铯、全氟己烷磺酸铯、全氟丁烷磺酸铷以及全氟己烷磺酸铷等,它们可使用1种或并用2种以上。其中,特别优选为全氟丁烷磺酸钾。
作为用于芳香族磺酸碱(土)金属盐的芳香族磺酸,可举出选自单体状或聚合物状的芳香族硫醚的磺酸、芳香族羧酸和酯的磺酸、单体状或聚合物状的芳香族醚的磺酸、芳香族磺酸酯的磺酸、单体状或聚合物状的芳香族磺酸、单体状或聚合物状的芳香族砜磺酸、芳香族酮的磺酸、杂环式磺酸、芳香族亚砜的磺酸、芳香族磺酸的由亚甲基型键形成的缩合体中的至少1种酸,这些可使用1种或并用2种以上使用。
作为单体状或聚合物状的芳香族硫醚的磺酸碱(土)金属盐,记载在特开昭50-98539号公报,例如可举出二苯基硫醚-4,4’-二磺酸二钠、二苯基硫醚-4,4’-二磺酸二钾等。
作为芳香族羧酸和酯的磺酸碱(土)金属盐,记载在特开昭50-98540号公报,例如可举出5-磺基间苯二甲酸钾、5-磺基间苯二甲酸钠、聚亚乙基对苯二甲酸多磺酸多钠等。
作为单体状或聚合物状的芳香族醚的磺酸碱(土)金属盐,记载在特开昭50-98542号公报,例如可举出1-甲氧基萘-4-磺酸钙、4-十二烷基苯基醚二磺酸二钠、聚(2,6-二甲基苯醚)多磺酸多钠、聚(1,3-苯醚)多磺酸多钠、聚(1,4-苯醚)多磺酸多钠、聚(2,6-二苯基苯醚)多磺酸多钾、聚(2-氟-6-丁基苯醚)多磺酸锂等。
作为芳香族磺酸酯的磺酸碱(土)金属盐,记载在特开昭50-98544号公报,例如可举出苯磺酸酯的磺酸钾等。
作为单体状或聚合物状的芳香族磺酸碱(土)金属盐,记载在特开昭50-98546号公报,例如可举出苯磺酸钠、苯磺酸锶、苯磺酸镁、对苯二磺酸二钾、萘-2,6-二磺酸二钾、联苯-3,3’-二磺酸钙等。
作为单体状或聚合物状的芳香族砜磺酸碱(土)金属盐,记载在特开昭52-54746号公报,例如可举出二苯基砜-3-磺酸钠、二苯基砜-3-磺酸钾、二苯基砜-3,3’-二磺酸二钾、二苯基砜-3,4’-二磺酸二钾等。
作为芳香族酮的磺酸碱(土)金属盐,记载在特开昭50-98547号公报,例如可举出α,α,α-三氟苯乙酮-4-磺酸钠、二苯甲酮-3,3’-二磺酸二钾等。
作为杂环式磺酸碱(土)金属盐,记载在特开昭50-116542号公报,例如可举出噻吩-2,5-二磺酸二钠、噻吩-2,5-二磺酸二钾、噻吩-2,5-二磺酸钙、苯并噻吩磺酸钠等。
作为芳香族亚砜的磺酸碱(土)金属盐,记载在特开昭52-54745号公报,例如可举出二苯基亚砜-4-磺酸钾等。
作为芳香族磺酸碱(土)金属盐的由亚甲基型键形成的缩合体,可举出萘磺酸钠的甲醛缩合物、蒽磺酸钠的甲醛缩合物等。
上述,作为硫酸酯的碱(土)金属盐,特别可举出一元和/或多元醇类的硫酸酯的碱(土)金属盐,作为该一元和/或多元醇类的硫酸酯,可举出硫酸甲酯、硫酸乙酯、硫酸月桂酯、硫酸十六烷基酯、聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯、季戊四醇的单、二、三、四硫酸酯,月桂酸单甘酯的硫酸酯、棕榈酸单甘酯的硫酸酯、硬脂酸单甘酯的硫酸酯等。作为这些硫酸酯的碱(土)金属盐,优选可举出硫酸月桂酯的碱(土)金属盐。
作为上述磷酸偏酯的碱(土)金属盐,具体而言,可举出双(2,6-二溴-4-枯基苯基)磷酸、双(4-枯基苯基)磷酸、双(2,4,6-三溴苯基)磷酸、双(2,4-二溴苯基)磷酸、双(4-溴苯基)磷酸、二苯基磷酸、双(4-叔丁基苯基)磷酸等碱(土)金属盐。
作为芳香族系酰亚胺的碱(土)金属盐,例如可举出糖精、N-(对甲苯磺酰基)-对甲苯磺酰胺(换言之,为二(对甲苯磺基)酰亚胺)、N-(N’-苄基氨基羰基)对氨基苯磺酰亚胺以及N-(苯基羧基)对氨基苯磺酰亚胺、双(二苯基磷酸)酰亚胺等碱(土)金属盐等。
其中,作为优选成分,可举出选自全氟烷基磺酸碱(土)金属盐、芳香族磺酸碱(土)金属盐以及芳香族系酰亚胺的碱(土)金属盐中的1种以上的化合物。其中,更优选选自全氟丁烷磺酸钾、全氟丁烷磺酸钠、式(8)表示的二苯基砜的磺酸盐、二(对甲苯磺基)酰亚胺的钾盐以及二(对甲苯砜)酰亚胺的钠盐中的1种以上的化合物。进一步最优选为全氟丁烷磺酸钾。
[式中,n表示0~3,M表示K或Na。]
相对于100重量份芳香族聚碳酸酯树脂(A成分),本发明的树脂组合物含有的C成分的量优选为0.005~1.0重量份,更优选为0.006~0.3重量份,进一步优选为0.007~0.1重量份,进一步更优选为0.008~0.08重量份,最优选为0.01~0.06重量份。C成分的含量过多时不仅损害作为本发明的特征的透明性,根据情况、挤出成型时树脂分解,反而有阻燃性降低的趋势。添加量过少时阻燃性变得不充分,不能发挥本发明的目的的阻燃性。
<D成分:光扩散剂>
光扩散剂(D成分)可以是以高分子微粒为代表的有机系微粒和无机系微粒中的任一种。作为高分子微粒,可代表地例示将非交联性单体和交联性单体聚合而得到的有机交联粒子。此外还可以使用除该单体以外的其他可共聚的单体。另外,作为其他有机交联粒子,可举出以聚有机倍半硅氧烷为代表的有机硅交联粒子。
D成分中,优选为高分子微粒,特别优选使用有机交联粒子。该有机交联粒子中,作为用作非交联性单体的单体,可举出丙烯酸系单体、苯乙烯系单体、丙烯腈系单体等非交联性乙烯基系单体和烯烃系单体等。
作为丙烯酸系单体,可单独或混合使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸苯酯等。其中特别优选甲基丙烯酸甲酯。
另外,作为苯乙烯系单体,可使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯(乙烯基甲苯)和乙基苯乙烯等的烷基苯乙烯,以及如溴代苯乙烯那样的卤代苯乙烯,特别优选苯乙烯。
作为丙烯腈系单体,可使用丙烯腈和甲基丙烯腈。另外,作为烯烃系单体,可使用乙烯和各种降冰片烯型化合物等。
并且,作为其他可共聚的其他单体,可例示甲基丙烯酸缩水甘油酯、N-甲基马来酰亚胺以及马来酸酐等。本发明的有机交联粒子,结果可具有如N-甲基戊二酰亚胺这种单元。
另一方面,作为相对于该非交联性乙烯基系单体的交联性单体,可举出二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰酸三烯丙酯,二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯以及N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等。
光扩散剂(D成分)的平均粒径优选为0.01~50μm,更优选为1~30μm,进一步优选为2~30μm。平均粒径低于0.01μm或超过50μm时,有时光扩散性不足。该平均粒径以利用激光衍射·散射法求得的粒度的累计分布的50%值(D50)表示。粒径分布可以单一也可以多个。即可以组合平均粒径不同的2种以上的光扩散剂。然而更优选光扩散剂其粒径分布狭窄。更优选具有在平均粒径的前后2μm的范围含有粒子的70重量%以上的分布。从光扩散性的观点出发,光扩散剂的形状优选为近球状,更优选为越接近圆球状的形态越好。该球状包含椭圆球。
光扩散剂(D成分)的折射率通常优选为1.3~1.8的范围,更优选为1.33~1.70,进一步优选为1.35~1.65的范围。它们在配合了树脂组合物的状态下发挥足够的光扩散功能。
相对于100重量份芳香族聚碳酸酯树脂(A成分),本发明中的D成分的含量为0.005~3.0重量份,优选为0.05~3重量份,更优选为0.05~2重量份。D成分如果低于0.005重量份则光扩散性不足,超过3.0重量份时光线透射率降低。
作为含有本发明的光扩散剂(D成分)的挤出成型品,优选是由含有100重量份(A)支化率0.70~1.50mol%的具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)、0.05~2.0重量份(B)具有芳香族基团的有机硅化合物(B成分)、0.005~1.0重量份(C)碱(土)金属盐(C成分),以及0.005~3.0重量份(D)光扩散剂(D成分)的树脂组合物形成的挤出成型品。
<E成分:紫外线吸收剂>
紫外线吸收剂(E成分)以赋予耐光性为目的添加。作为紫外线吸收剂(E成分),二苯甲酮系中,可例示2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮(2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシベンゾフェノン)、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基三氢化二苯甲酮(2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン)、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮-5-磺酸基钠(2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ-5-ソジウムスルホキシベンゾフェノン)、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮以及2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。
苯并三唑系中,可例示2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2,2’-对亚苯基双(1,3-苯并嗪-4-酮)以及2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、以及2-(2’-羟基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑与可与该单体共聚的乙烯基系单体的共聚物、2-(2’-羟基-5-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑与可与该单体共聚的乙烯基系单体的共聚物等具有2-羟基苯基-2H-苯并三唑骨架聚合物等。
羟基苯基三嗪系中,可例示2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-甲氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-乙氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙氧基苯酚以及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丁氧基苯酚等。此外,还可例示2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚等上述例示化合物的苯基为2,4-二甲基苯基的化合物。
氰基丙烯酸酯系中,可例示1,3-双-[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基丙烷以及1,3-双-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]苯等。
此外,紫外线吸收剂(E成分)也可以是通过采用可自由基聚合的单体化合物的结构而将上述紫外线吸收性单体和/或光稳定性单体与(甲基)丙烯酸烷基酯等单体共聚得到的聚合物型的紫外线吸收剂。作为紫外线吸收性单体,可优选例示在(甲基)丙烯酸酸酯的酯取代基中含有苯并三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架、环状亚氨酸酯骨架以及氰基丙烯酸酯骨架的化合物。
上述结构中,在紫外线吸收能力方面考虑优选为苯并三唑系和羟基苯基三嗪系,在耐热性、色调方面考虑,优选环状亚氨酸酯系和氰基丙烯酸酯系。紫外线吸收剂(E成分)可以单独使用或以2种以上的混合物使用。
相对于100重量份A成分,紫外线吸收剂(E成分)的含量优选为0.01~3重量份,更优选为0.02~2重量份,进一步优选为0.03~1重量份,最优选为0.05~0.5重量份。
<F成分:荧光增白剂>
荧光增白剂(F成分)只要是能够用于将树脂等色调改善成白色或青白色就没有特别限制,例如芪系、苯并咪唑系、苯并唑系、萘酰亚胺系、罗丹明系、香豆素系、嗪系化合物等。具体而言例如可举出CI Fluorescent Brightener 219:1、Eastman Chemical公司制EASTOBRITE OB-1等。这里,荧光增白剂具有吸收光线的紫外部的能量并将该能量放射到可视部的作用。相对于100重量份A成分,荧光增白剂(F成分)的含量优选为0.001~0.1重量份,更优选为0.001~0.05重量份。即使超过0.1重量份对该组合物的色调的改进效果也小。
<其他成分>
(I)磷系稳定剂
本发明的树脂组合物中,优选以不促进水解性的程度配合磷系稳定剂。该磷系稳定剂提高制造时或成型加工时的热稳定性,并提高机械特性、色调以及成型稳定性。作为磷系稳定剂,可例示亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸以及它们的酯、以及叔膦等。
作为亚磷酸酯化合物,例如,可举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯酯、亚磷酸二辛基单苯酯、亚磷酸二异丙基单苯酯、亚磷酸单丁基二苯酯、亚磷酸单癸基二苯酯、亚磷酸单辛基二苯酯、2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、三(二乙基苯基)亚磷酸酯、三(二-异丙基苯基)亚磷酸酯、三(二-正丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,6-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二环己基季戊四醇二亚磷酸酯等。
另外,作为其他亚磷酸酯化合物还可使用与二元酚类反应而具有环状结构的化合物。例如,可举出2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、2,2’-亚乙基双(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯等。
作为磷酸酯化合物,可举出磷酸三丁酯、磷酸三甲酯,磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸二丁酯,磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯等。其中优选磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。
作为亚膦酸酯化合物,可举出四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二-叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二-叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二-叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯,双(2,4-二-叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二-正丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二-叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二-叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等。其中,优选为四(二-叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯、双(二-叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯,更优选为四(2,4-二-叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯。上述亚膦酸酯化合物能够与上述具有取代有2以上烷基的芳基的亚磷酸酯化合物并用而优选。
作为膦酸酯化合物,可举出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯以及苯膦酸二丙酯等。
作为叔膦,可例示三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三辛基膦、三戊基膦、二甲基苯基膦、二丁基苯基膦、二苯基甲基膦、二苯基辛基膦、三苯基膦、三-对甲苯基膦、三萘基膦以及二苯基苄基膦等。特别优选叔膦为三苯基膦。
磷系稳定剂不仅可以使用1种还可以混合2种以上使用。上述磷系稳定剂中,优选配合以磷酸三甲酯为代表的磷酸烷基酯化合物。另外,也优选该磷酸烷基酯化合物与亚磷酸酯化合物和/或亚膦酸酯化合物并用的方式。
(II)受阻酚系稳定剂
本发明的树脂组合物可进一步配合受阻酚系稳定剂。受阻酚系稳定剂抑制成型加工时的色调恶化、长期间使用时色调的恶化等。作为受阻酚系稳定剂,例如可例示α-生育酚、丁基羟基甲苯、芥子醇、维他命E、正十八烷基-β-(4’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,6-二-叔丁基-4-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯二乙基酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-二亚甲基-双(6-α-甲基-苄基-对甲酚)、2,2’-亚乙基-双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2’-亚丁基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[2-叔丁基-4-甲基6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、4,4’-二-巯基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4’-三-硫代双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2-硫二亚乙基双-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、N,N’-六亚甲基双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、N,N’-双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]肼、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三2[3(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基异氰脲酸酯以及四[亚甲基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。这些均容易得到。上述受阻酚系抗氧化剂可单独或组合2种以上使用。
各自相对于100重量份A成分,磷系稳定剂和受阻酚系稳定剂的含量优选为0.005~0.5重量份,更优选为0.01~0.5重量份,进一步优选为0.01~0.3重量份。
(III)上述以外的热稳定剂
本发明的树脂组合物中还可以配合磷系稳定剂和受阻酚系稳定剂以外的其他热稳定剂。作为其他热稳定剂,可例示优选3-羟基-5,7-二-叔丁基-呋喃-2-酮与邻二甲苯的反应生成物为代表的内酯系稳定剂。该稳定剂的详细记载在特开平7-233160号公报。该化合物作为IrganoxHP-136(商标,CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制)市售,可利用该化合物。此外还市售有该化合物与各种亚磷酸酯化合物以及受阻酚化合物混合形成的稳定剂。例如可优选例示上述公司制的IrganoxHP-2921。相对于100重量份A成分,内酯系稳定剂的配合量优选为0.0005~0.05重量份,更优选为0.001~0.03重量份。
另外,作为其他稳定剂,可例示季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)以及甘油-3-硬脂酰基硫代丙酸酯等含硫稳定剂。相对于100重量份A成分,该含硫稳定剂的配合量优选为0.001~0.1重量份,更优选为0.01~0.08重量份。
(IV)防滴落剂
本发明的树脂组合物的防滴落性优异,为了进一步加强上述性能,可以并用防滴落剂。相对于100重量份A成分,其配合量优选为0.3重量份以下,更优选为0.1重量份以下,进一步优选为0.08重量份以下,最优选为0.05重量份以下。作为该防滴落剂可举出具有原纤形成能力的含氟聚合物。特别优选聚四氟乙烯(以下有时称为PTFE)。这里所说的不损害透明性是指,例如使用2mm厚的板的雾度(Haze)不超过5%的量的PTFE。具有原纤形成能力的PTFE的分子量具有极高的分子量,利用剪切力等外力作用PTFE彼此结合显示出成为纤维状的趋势。由标准比重求得的数均分子量中其分子量优选为100万~1000万,更优选为200万~900万。上述PTFE除固体形状外,还可以使用水性分散液形态的物质。另外,该具有原纤形成能力的PTFE为了提高在树脂中的分散性,得到更加良好的阻燃性和透明性,也可以使用与其他树脂混合的混合形态的PTFE混合物。作为混合形态的PTFE的市售品,可举出Mitsubishi Rayon(株)的“METABLEN A3000”(商品名)、“METABLEN A3700”(商品名)、“METABLEN A3750”(商品名)、Shine Polymer 制的“SN3307”(商品名)、Shine Polymer 制的“SN3305”(商品名)等。
(V)其他
为了对成型品赋予各种功能、改善特性,在本发明的树脂组合物中,除上述以外,还可少比例配合其他热塑性树脂、其本身已知的添加物。这些添加物只要不损害本发明的目的,则为通常的配合量。
作为该添加剂,可举出着色剂(例如炭黑、氧化钛等颜料、染料)、荧光染料、光稳定剂(以受阻胺化合物为代表)、无机系荧光体(例如以铝酸盐为母结晶的荧光体)、防静电剂、结晶成核剂、无机以及有机的抗菌剂、光催化剂系防污剂(例如微粒氧化钛、微粒氧化锌)、脱模剂、流动改性剂、自由基产生剂、红外线吸收剂(热线吸收剂)以及光致变色剂等。
作为其他热塑性树脂,例如可举出以聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚甲基丙烯酸烷基酯树脂等为代表的通用塑料、以聚苯醚树脂、聚缩醛树脂、聚酰胺树脂、环状聚烯烃树脂、聚芳酯树脂(非晶性聚芳酯、液晶性聚芳酯)等为代表的工程塑料、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚等所谓的被成为超级工程塑料的物质。还可使用烯烃系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体等热塑性弹性体。
<由树脂组合物形成的挤出成型品的制造>
制造由本发明的树脂组合物形成的挤出成型品可采用任意的方法。例如可将各成分分别使用V型混合机、亨舍尔混合机、机械化学装置、挤出混合机等预混合机构进行混合后,根据需要利用挤出造粒器、压块机等进行造粒,其后,熔融挤出制造出片(包括异型片)。
作为其他方法,可举出将各成分各自独立地供给到以排气式双轴挤出机为代表的熔融混炼机的方法。另外,可举出将A成分和一部分其他成分预混合后,将剩余成分独立地供给熔融混炼机的方法。另外还可举出将B成分用水或有机溶剂稀释混合后,供给熔融混炼机,或将上述稀释混合物与其他成分预混合后,供给熔融混炼机的方法等。应予说明,在配合的成分中有液状物质时,向熔融混炼机的供给可以使用所谓的注液装置、或添液装置。
另外,赋型片是例如使用具有凸形状、V字形状的赋型辊制造熔融挤出形成的片的方法,赋型的形状并没有特别限制。
并且,对由树脂组合物形成的挤出成型品能够进行各种表面处理。作为表面处理,可进行装饰涂装、硬质涂布、防水·防油涂布,亲水涂布、紫外线吸收涂布、红外线吸收涂布、电磁波吸收涂布、发热涂布、防静电涂布、防静电涂布、导电涂布以及金属喷镀(镀覆、化学蒸镀(CVD)、物理蒸镀(PVD)、喷镀等)等各种的表面处理。特别是片、赋型片可以是根据需要在单面或/和两面层叠了具有例如防UV功能、防静电性能、防IR性能、防电磁波性能的层(透明导电层)的层叠体。作为得到层叠体的方法,有共挤出的方法或在熔融挤出后热压合层压膜、转印箔的方法。
这些挤出成型品可用于真空成型、压空成型等热成型。
挤出成型品在厚度1.5mm的成型品中,能够达到UL94标准的阻燃等级V-0。
作为挤出成型品,可举出挤出片、挤出赋型片、或异型挤出品。另外,这些挤出成型品优选适用于照明用罩或透射型显示器用罩等。
实施例
实施例1~30和比较例1~6
以下举出实施例进一步说明,但并不限定于此。应予说明,作为评价对以下项目进行实施。
(i)透明性
从由实施例的各组成得到的片切出纵150mm×横150mm、厚度1.5mm板,根据JIS K7105测定Haze。将雾度为2%以下的记为○,大于2%且小于20%的记为△,20%以上的记为×。
(ii)片外观
由实施例的各组成得到的宽度约1000mm的片中进行基于目视的评价。将外观良好的记为○,因挤出成型时的气体而外观恶化的记为×。
(iii)阻燃性
用由实施例的各组成得到的片制备阻燃性评价用的试验片。以厚度2.2mm、1.5mm、1.2mm进行UL标准94的垂直燃烧试验,评价其等级。应予说明,判定不能够满足V-0、V-1、V-2中的任一基准时,表示为“notV”。
(iv)支链聚碳酸酯中的支化剂含有率
使用1H-NMR(JEOL制JNM-AL400)测定芳香族聚碳酸酯树脂中的支化剂含有率。
按以下要领制备由表1~表3记载的配合比例形成的树脂组合物。应予说明,说明是根据以下表中的符号进行说明。量取表1~表3的比例的各成分,使用滚筒混合均匀,利用带有排气口的T模具挤出机,将上述混合物在挤出机温度270~320℃、模具温度290~320℃下分别熔融挤出宽度约1000mm、厚度2.2mm、1.5mm、1.2mm的片。使用上述方法,将得到的片制备成阻燃性评价用和透明性评价用的试验片。
实施例31~57和比较例7~15
评价实施以下项目。
(i)阻燃性
用由实施例的各组成得到的片制备阻燃性评价用的试验片。以厚度2.2mm、1.5mm进行UL标准94的垂直燃烧试验,评价其等级。应予说明,判定不能够满足V-0、V-1、V-2中的任一的基准时,表示为“notV”。
(ii)光学特性
(1)总光线透射率:用由实施例的各组成得到片制备试验片。将厚度2mm的片作为试验片,使用村上色彩技术研究所(株)制的雾度计HR-100,根据JIS-K 7136测定其厚度方向的透射率。
(2)扩散光线透射率:用由实施例的各组成得到片制备试验片。使用村上色彩技术研究所(株)制的雾度计HR-100,根据JIS-K 7136测定一边150mm、厚度2mm的平板状试验片的厚度方向的扩散光线透射率。
(3)扩散度:用由实施例的各组成得到片制备试验片。使用日本色彩技术研究所(株)制的变角光度计测定一边150mm、厚度2mm的平板状试验片的扩散度。此时的测定方法在图1示出。应予说明,扩散度是指将图1中从上方垂直照射光线到试验片一面时γ=0度时的透光量设为100时,其透光量达到50时的γ的角度。
(4)面发光性:用由实施例的各组成得到片制备试验片。在一边150mm、厚度2mm的白色反射板的上部,重叠一边150mm、厚度4mm的平板状试验片,在试验片的侧面设置直径3mm、长度170mm的冷阴极管目视观察确认试验片的发光性。判定发光面是亮的表示为○、稍暗的表示为△、暗的表示为×。
(iii)片表面外观:对由实施例的各组成得到的宽度约1000mm的片进行基于目视的评价。外观良好的记为○、因挤出成型时的气体而外观恶化的记为×。
按以下要领制备由表4~表6记载的配合比例形成的树脂组合物。应予说明,说明是根据以下表中的符号进行说明。量取表的比例的各成分,使用滚筒混合均匀,利用带有排气的T模具挤出机,将上述混合物在挤出机温度270~320℃、模具温度290~320℃下分别熔融挤出宽度约1000mm、厚度2.2mm、1.5mm、4mm、2mm的片。使用上述方法,将得到的片成型成阻燃性评价用和光学特性评价用的试验片。表1~表6中记载的使用的原料等如以下所述。
(A成分)
(A-1成分)
PC-B9H:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.97mol%,分子量25100)
(PC-B9H的制造方法)
在带有温度计、搅拌机、回流冷却器的反应器中投入2340份离子交换水、947份25%氢氧化钠水溶液、0.7份连二亚硫酸钠,搅拌下溶解710份双酚A(双酚A溶液)后,加入2299份二氯甲烷与112份48.5%氢氧化钠水溶液、38.1份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解而得的水溶液(1.00mol%),在15~25℃下用约90分钟吹入354份碳酰氯,进行碳酰氯化反应。
碳酰氯化结束后,加入219份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液和88份48.5%氢氧化钠水溶液,停止搅拌,静置10分钟分离后,进行搅拌使其乳化5分钟后,用均质混合器(特殊机化工业(株))以转速1200rpm、制点次数35次进行处理,得到高乳化混合物。将该高乳化混合物在聚合槽(带搅拌机)中,在无搅拌条件下,以温度35℃反应3小时,结束聚合。
反应结束后,加入5728份二氯甲烷进行稀释后,从反应混合液中分离二氯甲烷相,在分离的二氯甲烷相中加入5000份离子交换水进行搅拌混合后,停止搅拌,分离水相和有机相。接着重复进行水洗至水相的电导率与离子交换水几乎相同的程度,得到精制聚碳酸酯树脂溶液。接下来,在投入了该精制聚碳酸酯树脂溶液和100L离子交换水的1000L混料机中,在液温75℃下蒸发二氯甲烷得到粉粒体。将25份该粉粒体和75份水投入到带搅拌机的热水处理槽中,以水温95℃搅拌混合30分钟。
接着,用离心分离机分离该粉粒体和水的混合物,得到包含0.5重量%二氯甲烷、45重量%水的粉粒体。接下来,将该粉粒体以50kg/hr(按聚碳酸酯树脂换算)连续供给控制为140℃的SUS316L制传导受热式槽型双轴搅拌连续干燥机,在平均干燥时间3小时的条件下干燥,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为25100,支化率为0.97mol%。
PC-B9L:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.95mol%,分子量20300)
(PC-B9L的制造方法)
除变更为261份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B9H的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为20300,支化率为0.95mol%。
PC-B7:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.71mol%,分子量25200)
(PC-B7的制造方法)
除变更为352份碳酰氯、28.6份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解得到的水溶液(0.75mol%)、209份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B9H的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为25200,支化率为0.71mol%。
PC-B12:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率1.6mol%,分子量25000)
(PC-B12的制造方法)
除变更为357份碳酰氯、64.7份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解而得的水溶液(1.7mol%)、245份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B9H的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为25000,支化率为1.6mol%。
PC-B6:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.66mol%,分子量约25,200)
(PC-B6的制造方法)
除变更为352份碳酰氯、26.7份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解而得的水溶液(0.70mol%)、206份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B9H的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为25200,支化率为0.66mol%。
PC-B2:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.28mol%,分子量约25000)
(PC-B2制造方法)
除变更为348份碳酰氯、10.7份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解而得的水溶液(0.28mol%)、160份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B9H的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为25000,支化率为0.28mol%。
PC-B15H-a:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率1.52mol%,分子量24800)
(PC-B15H-a的制造方法)
在带有温度计、搅拌机、回流冷却器的反应器中投入2340份离子交换水、947份25%氢氧化钠水溶液、0.7份连二亚硫酸钠、搅拌下溶解710份双酚A(双酚A溶液)后,加入2299份二氯甲烷和112份48.5%氢氧化钠水溶液、61.0份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解而得的水溶液(1.60mol%),在15~25℃下用约90分钟吹入357份碳酰氯进行碳酰氯化反应。碳酰氯化结束后,加入245份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液和88份48.5%氢氧化钠水溶液,停止搅拌,静置分离10分钟后,进行搅拌使其乳化5分钟后,用均质混合器(特殊机化工业(株))以转速1200rpm、制点次数35次进行处理,得到高乳化混合物。将该高乳化混合物在聚合槽(带搅拌机)内、在无搅拌条件下、在温度35℃下反应3小时,结束聚合。反应结束后,加入5728份二氯甲烷进行稀释后,从反应混合液中分离二氯甲烷相,在分离的二氯甲烷相中加入5000份离子交换水进行搅拌混合后,停止搅拌,分离水相和有机相。接着重复水洗至水相的电导率与离子交换水几乎相同的程度,得到精制聚碳酸酯树脂溶液。接下来,在投入了该精制聚碳酸酯树脂溶液、100L离子交换水的1000L混料机中,在液温75℃下蒸发二氯甲烷,得到粉粒体。将25份该粉粒体和75份水投入到带搅拌机的热水处理槽中,在水温95℃下搅拌混合30分钟。接着,将该粉粒体和水的混合物用离心分离机分离,得到包含0.5重量%二氯甲烷、45重量%水的粉粒体。接下来,将该粉粒体以50kg/hr(按聚碳酸酯树脂换算)连续供给温度控制为140℃的SUS316L制传导受热式槽型双轴搅拌连续干燥机,在平均干燥时间3小时的条件下干燥,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为24800,支化率为1.52mol%。
PC-B14H-a:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率1.46mol%,分子量24900)
(PC-B14H-a的制造方法)
除变更为357份碳酰氯、59.5份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解而得的水溶液(1.56mol%)、243份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B15H-a的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为24900,支化率为1.46mol%。
PC-B14L-a:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率1.46mol%,分子量20100)
(PC-B14L-a的制造方法)
除变更为359份碳酰氯、59.8份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解得到的水溶液(1.57mol%)、280份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B15H-a的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为20100,支化率为1.46mol%。
PC-B12L-a:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率1.27mol%,分子量20200)
(PC-B12L-a的制造方法)
除变更为358份碳酰氯、53.3份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解得到的水溶液(1.40mol%)、276份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B15H-a的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为20200,支化率为1.27mol%。
PC-B9H-a:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.96mol%,分子量25100)
(PC-B9H-a的制造方法)
除变更为354份碳酰氯、38.1份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解得到的水溶液(1.00mol%)、219份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B15H-a的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为25100,支化率为0.96mol%。
PC-B9L-a:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.91mol%,分子量20100)
(PC-B9L-a的制造方法)
除变更为355份碳酰氯、38.1份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解得到的水溶液(1.00mol%)、262份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B15H-a的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为20100,支化率为0.91mol%。
PC-B7H-a:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.72mol%,分子量25000)
(PC-B7H-a的制造方法)
除变更为352份碳酰氯、29.0份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解得到的水溶液(0.76mol%)、207份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B15H-a的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为25000,支化率为0.72mol%。
PC-B7L-a:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.74mol%,分子量20100)
(PC-B7L-a的制造方法)
除变更为354份碳酰氯、30.5份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解而得的水溶液(0.80mol%)、253份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B15H-a的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为20100,支化率为0.74mol%。
PC-B6H-a:具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂(支化率0.67mol%,分子量25100)
(PC-B6H-a的制造方法)
除变更为352份碳酰氯、27.1份在14%浓度的氢氧化钠水溶液中将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷以25%浓度溶解而得的水溶液(0.71mol%)、205份11%浓度的对叔丁基苯酚的二氯甲烷溶液以外,与PC-B15H-a的制造方法同样地进行,得到具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。这样得到的具有支链结构的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为25100,支化率为0.67mol%。
(A-2成分)
PC-L1:直链状聚碳酸酯树脂(由碳酰氯法制备的双酚A和作为封端剂的对叔丁基苯酚形成的聚碳酸酯树脂。该聚碳酸酯树脂不使用胺系催化剂制造,芳香族聚碳酸酯树脂末端中,末端羟基的比例为10mol%,粘均分子量为25500。)
PC-L2:直链状聚碳酸酯树脂(由碳酰氯法制备的双酚A和作为封端剂的对叔丁基苯酚形成的聚碳酸酯树脂。该聚碳酸酯树脂不使用胺系催化剂制造,芳香族聚碳酸酯树脂末端中,末端羟基的比例为10mol%,粘均分子量为19700。)
PC-L3:直链状聚碳酸酯树脂(由碳酰氯法制备的双酚A和作为封端剂的对叔丁基苯酚形成的聚碳酸酯树脂。该聚碳酸酯树脂不使用胺系催化剂制造,芳香族聚碳酸酯树脂末端中,末端羟基的比例为10mol%,粘均分子量为15500。)
(C成分)
C-1:全氟丁烷磺酸钾盐(大日本油墨(株)制MEGAFAC F-114P)
C-2:全氟丁烷磺酸钠盐(大日本油墨(株)制MEGAFAC F-114S)
C-3:二苯基砜磺酸钾(UCB Japan(株)制KSS)
(B成分)
B-1:含有Si-H基和芳香族基团的有机硅化合物
(B-1的制造)
在安装有搅拌机、冷却装置、温度计的1L烧瓶中投入301.9g水和150g甲苯,冷却至内温5℃。向滴液漏斗中投入21.7g三甲基氯硅烷、23.0g甲基二氯硅烷、12.9g二甲基二氯硅烷以及76.0g二苯基二氯硅烷的混合物,边搅拌边用2小时向烧瓶内滴加。期间,持续冷却,以使得将内温维持在20℃以下。滴加结束后,进一步在内温20℃下连续搅拌4小时进行熟化后,静置,除去分离的盐酸水层,添加10%碳酸钠水溶液搅拌5分钟后,静置,除去分离的水层。其后,进一步用离子交换水清洗3次,确认甲苯层为中性。将该甲苯溶液在减压下加热至内温120℃除去甲苯和低沸点物后,通过过滤除去不溶物,得到有机硅化合物B-1。该有机硅化合物B-1的Si-H基量为0.21mol/100g,芳香族基团量为49重量%,平均聚合度为8.0。
B-2:含有Si-H基和芳香族基团的有机硅化合物
(B-2的制造)
在带有搅拌装置、冷却装置、温度计的1L烧瓶中投入100.7g的1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、60.1g 1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、129.8g八甲基环四硅氧烷、143.8g八苯基环四硅氧烷和99.1g苯基三甲氧基硅烷,进而,边搅拌边添加25.0g浓硫酸。冷却至内温10℃后,向烧瓶内边搅拌边用30分钟滴加13.8g水。期间,持续冷却,以使得将内温维持在20℃以下。滴加结束后,进一步在内温10~20℃下连续搅拌5小时进行熟化后,添加8.5g水和300g甲苯搅拌30分钟后,除去静置分离的水层。其后,进一步用5%硫酸钠水溶液清洗4次,确认甲苯层为中性。将该甲苯溶液在减压下加热至内温120℃除去甲苯和低沸点成分后,通过过滤除去不溶物,得到有机硅化合物B-2。该有机硅化合物B-2是Si-H基的量为0.50mol/100g、芳香族基团量为30重量%、平均聚合度为10.95的有机硅化合物。
B-3:含有Si-H基和芳香族基团的有机硅化合物
(B-3的制造)
在安装有搅拌装置、冷却装置、温度计的1L烧瓶中投入16.2g六甲基二硅氧烷、61.0g1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、103.8g八甲基环四硅氧烷以及391.0g二苯基二甲氧基硅烷,进而,边搅拌边添加25.0g浓硫酸。冷却至内温10℃后,向烧瓶内边搅拌边用30分钟滴加29.4g水。期间,持续冷却,以使得将内温维持在20℃以下。滴加结束后,进一步在内温10~20℃下连续搅拌5小时进行熟化后,添加8.5g水和300g甲苯搅拌30分钟后,静置,除去分离的水层。其后,进一步用5%硫酸钠水溶液清洗4次,确认甲苯层为中性。将该甲苯溶液在减压下加热至内温120℃除去甲苯和低沸点成分后,通过过滤除去不溶物,得到有机硅化合物B-3。该有机硅化合物B-3是Si-H基的量为0.20mol/100g、芳香族基团量为50重量%、平均聚合度为42.0的有机硅化合物。
B-4:含有Si-H基和芳香族基团的有机硅化合物
(B-4的制造)
在安装有搅拌装置、冷却装置、温度计的1L烧瓶中投入15.9g六甲基二硅氧烷、147.3g1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、14.5g八甲基环四硅氧烷以及395.1g二苯基二甲氧基硅烷,进而,边搅拌边添加浓硫酸25.0g。冷却至内温10℃后,向烧瓶内边搅拌边用30分钟滴加29.7g水。期间,持续冷却,以使得将内温维持在20℃以下。滴加结束后,进一步在内温10~20℃下连续搅拌5小时进行熟化后,添加8.5g水和300g甲苯搅拌30分钟后,静置,除去分离的水层。其后,进一步用5%硫酸钠水溶液清洗4次,确认甲苯层为中性。将该甲苯溶液在减压下加热至内温120℃除去甲苯和低沸点成分后,通过过滤除去不溶物,得到有机硅化合物B-4。该有机硅化合物B-4的Si-H基量为0.49mol/100g,芳香族基团量为50重量%,平均聚合度为45.5。
<各有机硅化合物的示性式>
应予说明,上述示性式中的各符号表示以下硅氧烷单元,各符号的系数(下标文字)表示1分子中的各硅氧烷单元的数(聚合度)。
M :(CH3)3SiO1/2
MH:H(CH3)2SiO1/2
D :(CH3)2SiO
DH:H(CH3)SiO
(C6H5)SiO3/2
B-5:含有芳香族基团的有机硅(信越化学工业(株)制KF56)
B-6:含有芳香族基团的有机硅(信越化学工业(株)制KR219)
(D成分)
D-1:珠状交联硅(东芝Silicone(株)制:Tospearl 120(商品名),平均粒径2μm)
D-2:珠状交联硅(东芝Silicone(株)制:Tospearl 145(商品名),平均粒径5μm)
D-3:珠状交联丙烯酸粒子(积水化成品工业(株)制:MBX-5(商品名),平均粒径5μm)
D-4:珠状交联丙烯酸粒子(积水化成品工业(株)制:MBX-30(商品名),平均粒径30μm)
(E成分)
E-1:苯并三唑系紫外线吸收剂(Chemipro化成工业(株)制:KEMISORB 79)
(F成分)
F-1:荧光增白剂(Hakkol Chemical(株)制:Hakkol PSR)
(其他成分)
IRS:亚磷酸酯化合物(Ciba Specialty Chemicals Inc.制Irgafos168)
IRX:受阻酚系防氧化剂(Ciba Specialty Chemicals Inc.制Irganox1076)
PEP:季戊四醇二亚磷酸酯化合物(旭电化工业(株)制ADEKASTAB PEP-36)
TM:磷酸三甲酯(大八化学工业(株)制TMP)
VP:以季戊四醇四硬脂酸酯为主成分的脂肪酸酯(Cognis Japan(株)制Loxiol VPG861)
UV:紫外线吸收剂(Chemipro化成工业(株)KEMISORB 79)
VB :上蓝剂(Bayer公司制:Macrolex Violet B)
PEPQ:四(二-叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯(Clariant Japan制:Sandstab P-EPQ(商品名))
L1:饱和脂肪酸酯系脱模剂(理研维他命(株)制:RIKEMALSL900)
SN-3305:防滴落剂(Shine Polymer制:SN3305)
由以上可知,由本发明的树脂组合物形成的挤出成型品主要含有支化率被限定于狭窄范围的具有支链结构的聚碳酸酯树脂和阻燃剂,并且透明性、外观、机械物性优异。但由现有的聚碳酸酯树脂形成的挤出成型品不具有上述特性。因此,不仅在照明用罩、透射型显示器用(保护)罩、电视前面板用罩,还在OA设备领域、电气电子设备领域、建材领域等各种工业用途极其有用,其起到的工业效果极大。
发明的效果
本发明的挤出成型品,含有具有特定的支化率的芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)和阻燃剂,其阻燃性、透明性、外观、机械物性优异。
本发明的由含有具有特定支化率的芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)、具有芳香族基团的有机硅化合物(B成分)、碱(土)金属盐(C成分)以及光扩散剂(D成分)的树脂组合物形成的挤出成型品,通过将B成分和C成分的含量控制在史无前例的狭窄的范围,能够在维持高光线透射率和扩散性的状态下,改善阻燃性、表面外观。
工业上的利用可能性
本发明的挤出成型品,不仅在照明用罩、透射型显示器用(保护)罩、电视前面板用罩,还在OA设备领域、电气电子设备领域、建材领域等各种工业用途极其有用。含有本发明的光扩散剂(D成分)的挤出成型品被用作导光板、面发光结构体、扩散板以及照明用罩。
Claims (13)
1.一种由树脂组合物形成的挤出成型品,其特征在于,所述树脂组合物含有100重量份的支化率为0.7~1.5mol%的具有支链结构的芳香族聚碳酸酯树脂即A成分、和0.005~5重量份的阻燃剂。
2.根据权利要求1所述的挤出成型品,其中,阻燃剂是选自具有芳香族基团的有机硅化合物即B成分和碱(土)金属盐即C成分中的至少1种阻燃剂。
3.根据权利要求2所述的由树脂组合物形成的挤出成型品,其中,B成分为分子中含有Si-H基的有机硅化合物。
4.根据权利要求2所述的由树脂组合物形成的挤出成型品,其中,C成分选自全氟烷基磺酸碱(土)金属盐、芳香族磺酸碱(土)金属盐以及芳香族系酰亚胺的碱(土)金属盐中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的由树脂组合物形成的挤出成型品,其中,所述树脂组合物中,相对于100重量份A成分,含有0.05~2.0重量份B成分。
6.根据权利要求2所述的由树脂组合物形成的挤出成型品,其中,所述树脂组合物中,相对于100重量份A成分,含有0.005~1.0重量份C成分。
7.根据权利要求1的由树脂组合物形成的所述挤出成型品,其中,所述树脂组合物中,相对于100重量份A成分,含有0.005~3.0重量份的光扩散剂即D成分。
8.根据权利要求7所述的由树脂组合物形成的挤出成型品,其中,D成分为高分子微粒。
9.根据权利要求1所述的由树脂组合物形成的挤出成型品,其中,相对于100重量份A成分,含有0.01~3重量份紫外线吸收剂即E成分。
10.根据权利要求1所述的由树脂组合物形成的挤出成型品,其中,相对于100重量份A成分,含有0.001~0.1重量份荧光增白剂即F成分。
11.根据权利要求1所述的由树脂组合物形成的挤出成型品,其中,厚度1.5mm的成型品中,达到UL94标准的阻燃等级V-0。
12.根据权利要求1所述的挤出成型品,为挤出片、挤出赋型片或异型挤出品。
13.根据权利要求1所述的挤出成型品,为照明用罩或透射型显示器用罩。
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