CN103529668B

CN103529668B - 用于电子照相的外涂层组合物、电子照相成像方法和电子照相成像装置

Info

Publication number: CN103529668B
Application number: CN201310279449.1A
Authority: CN
Inventors: 浅见刚; 饭尾雅人; 吉野正树; 木野知子
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2012-07-05
Filing date: 2013-07-04
Publication date: 2017-06-09
Anticipated expiration: 2033-07-04
Also published as: JP6051625B2; US9052618B2; EP2682816B1; US20140011949A1; EP2682816A1; JP2014013342A; CN103529668A

Abstract

本发明涉及用于电子照相的外涂层组合物、电子照相成像方法和电子照相成像装置。用于电子照相的外涂层组合物包括具有下式(1)至(3)的至少一种化合物：其中R1表示氢原子或甲基；其中R1表示氢原子或甲基；和n表示4至6的整数；和

Description

用于电子照相的外涂层组合物、电子照相成像方法和电子照相成像装置

技术领域

本发明涉及用于电子照相的外涂层组合物、电子照相成像方法和电子照相成像装置。

背景技术

最近广泛地应用按需印刷，这是响应快速输出可变信息的近来需求。按需印刷装置具有两种主要类型：电子照相装置和喷墨装置。特别地，更广泛地使用用墨粉复制图像信息的电子照相装置。

电子照相装置通常配备定影设备，其用定影辊将墨粉定影在记录介质上。定影辊被施加大量的油，以使墨粉容易从定影辊释放。已经存在油非期望地污染记录介质的问题以及由于油容器的安装引起定影设备变得更昂贵、更复杂和更大的另一问题。

鉴于该情况，强烈需要不使用油的更简化的定影设备(下文“无油定影设备”)。同时，也需要适于无油定影设备的墨粉。为了该需要，已经提出包括蜡的墨粉。

通过按需印刷打印的小册子和书封面有时需要避免水或污染物或取决于它们使用的目的需要具有适当的光泽。在这些情况下，在打印的表面上形成透明层。透明层可在打印的表面上通过例如外涂敷、施涂乙烯层、压榨施胶或薄膜涂布(film pasting)而形成。在这些多种加工方法中，由于其简单，用清漆外涂敷被广泛优选。

关于电子照相中的外涂敷技术，日本公开未审查申请号JP-2007-277547-A描述了水基不含氨的清漆组合物，其具有低静态表面张力，用于外涂敷在其上施加定影油的打印材料。

日本公开未审查申请号JP-H10-309876-A描述了成像装置，其包括在打印的表面上形成有机硅树脂层的树脂层形成设备。

日本专利号JP-2522333-B1(日本公开未审查申请号JP-H01-163747-A)描述了适于金属容器的电子照相打印方法。

但是，在上述技术中，在选择合适的墨粉组合物和外涂层组合物的组合上存在限制。即使在外涂层组合物可施加在记录介质上形成的墨粉图像的情况下，所得外涂层有时由于弱的粘附从墨粉图像剥离。特别地，当墨粉包括蜡时，明显出现外涂层的剥离。在一些情况下，外涂层组合物排斥墨粉图像并且不能施加至墨粉图像。

由于这些原因，对于粘附至墨粉图像而不排斥的用于电子照相的外涂层组合物存在需要。

发明内容

因此，本发明的一个目的是提供粘附至墨粉图像而不排斥的用于电子照相的外涂层组合物。

本发明的另一目的是提供使用用于电子照相的外涂层组合物的电子照相成像方法。

本发明进一步的目的是提供使用用于电子照相的外涂层组合物的电子照相成像装置。

通过发现包括具有下式(1)至(3)的至少一种化合物的用于电子照相的外涂层组合物，分别或共同满足了本发明的这些和其他目的：

其中R1表示氢原子或甲基；

其中R1表示氢原子或甲基；和n表示4至6的整数；和

其中R1表示氢原子或甲基；并且在a+b为4至6的情况下，a和b独立地表示1至5的整数。

当结合附图考虑本发明优选实施方式的下列描述时，本发明的这些和其他目的、特征和优势将变得清楚。

附图说明

因为当结合附图考虑时从具体实施方式中本发明的各种其他目的、特征和伴随的优势变得更好理解，因此其将被更充分认识到，遍及附图中相同的参考字符表示相同的对应部分，并且其中：

图1和2分别是正链烷烃和异链烷烃的结构图；

图3是图解涂布机的实施方式的示意图；

图4是图解本发明成像装置的实施方式的示意图；

图5是图解本发明成像装置的另一实施方式的示意图；和

图6是图5中的串联图像显影器。

具体实施方式

本发明提供粘附至墨粉图像而不排斥的用于电子照相的外涂层组合物。

更具体地，本发明涉及用于电子照相的外涂层组合物，其包括具有下式(1)至(3)的至少一种化合物：

其中R1表示氢原子或甲基；

其中R1表示氢原子或甲基；和n表示4至6的整数；和

本发明的用于电子照相的外涂层组合物用于外涂敷通过电子照相方法使用墨粉在记录介质上形成的墨粉图像，并且包括具有式(1)至(3)的至少一种化合物和当必要时的其他组分。

常规地，具有式(1)至(3)的化合物已经用作UV油墨稀释剂，但是还不知道当用于电子照相的外涂层组合物时具有良好性能。

本发明人发现，当本发明的用于电子照相的外涂层组合物用于外涂敷通过电子照相方法使用墨粉在记录介质上形成的墨粉图像时，具有式(1)至(3)的化合物具有良好性能，尤其改善了组合物对墨粉图像的粘附。

近来的用于电子照相的墨粉通常包括蜡，并且常规的外涂层组合物造成排斥和不足的粘附，当墨粉包括低极性石蜡时尤其这样。

但是，包括具有式(1)至(3)的至少一种化合物的外涂层组合物解决了该问题。认为这是因为具有式(1)至(3)的化合物对墨粉中的粘结剂用树脂具有高的亲和力和与其的相容性，并且立刻渗入墨粉。

典型地，许多外涂层组合物具有高的P.I.I.(原发刺激指数(primary irritantindex)，但是本发明的外涂层组合物具有低的P.I.I.，并且具有高的安全性。

用于电子照相的外涂层组合物优选地包括具有式(1)至(3)的化合物，其量为按重量计1%至50%，并且就更好的粘附而言更优选地为按重量计5%至30%。当小于按重量计1%时，粘附偶尔变差。当大于按重量计50%时，用于电子照相的外涂层组合物在粘度方面偶尔变差并且溶解图像。

其他组分的具体例子包括可聚合的低聚物、可聚合的不饱和化合物、光聚合引发剂、敏化剂、聚合抑制剂和表面活性剂等。

可聚合的低聚物的具体例子包括但不限于聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯。

聚酯丙烯酸酯的具体例子包括但不限于由多元醇和多元酸获得的聚酯多元醇的丙烯酸酯。聚酯丙烯酸酯具有极好的反应性。

环氧丙烯酸酯的具体例子包括但不限于从丙烯酸与双酚型环氧、线性酚醛型环氧或脂环族环氧的反应获得的那些。环氧丙烯酸酯具有极好的硬度、柔韧性和固化性能。

氨基甲酸酯丙烯酸酯的具体例子包括但不限于从聚酯多元醇或聚醚多元醇与二异氰酸酯和具有羟基的丙烯酸酯反应获得的那些。氨基甲酸酯丙烯酸酯可产生柔韧并且坚韧的层。

两个或多个上述可聚合的低聚物可组合使用。

可聚合的低聚物在用于电子照相的外涂层组合物中的含量为按重量计5%至60%，按重量计10%至50%，或按重量计20%至45%。当含量小于按重量计5%时，可发生有缺陷的固化，组合物的粘度可能太低，或所得层可能具有差的柔韧性。当含量大于按重量计60%时，所得层可能较不粘合至墨粉或组合物的粘度可能太高。当可聚合的低聚物的含量在上述范围内时，组合物提供适当的粘度和固化性能并且所得层提供适当的柔韧性和强度。

可聚合的不饱和化合物的具体例子包括但不限于单官能、双官能、三官能、四官能或更多官能的可聚合的不饱和化合物等。

单官能可聚合的不饱和化合物的具体例子包括但不限于丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基甲酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸苄酯、苯基乙二醇单丙烯酸酯和丙烯酸环己酯等。

双官能可聚合的不饱和化合物的具体例子包括但不限于1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯和四甘醇二丙烯酸酯。

三官能可聚合的不饱和化合物的具体例子包括但不限于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和三(2-羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯。

四官能或更多官能的可聚合的不饱和化合物的具体例子包括但不限于季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯。

两种或多种上述可聚合的不饱和化合物可组合使用。

可聚合的不饱和化合物在用于电子照相的外涂层组合物中的含量为按重量计35%至90%，按重量计45%至85%，或按重量计40%至75%。当含量小于按重量计35%时，所得层可能较不粘合至墨粉或组合物的粘度可能太高。当含量大于按重量计90%时，可发生有缺陷的固化，组合物的粘度可能太低，或所得层可能具有差的柔韧性。当可聚合的不饱和化合物的含量在上述范围内时，组合物提供适当的粘度和固化性能并且所得层提供适当的柔韧性和强度。

随着官能团的数量增加，固化速度增加。因此，多官能可聚合的化合物更适合用于高速定影系统，但是它们引起明显的体积收缩。明显的体积收缩非期望地引起卷曲。所以，优选地，可聚合的不饱和化合物的体积收缩比为15%或更小。

在一些实施方式中，可聚合的不饱和化合物和可聚合的低聚物每个的皮肤刺激指数P.I.I.为1.0或更小。当P.I.I.为5.0或更大时，这种化合物非常刺激皮肤。

在一些实施方式中，可聚合的不饱和化合物和可聚合的低聚物每个基本上是无色和透明的。在一些实施方式中，它们的加德纳灰度(Gardner’s gray scale)为2或更小。当加德纳灰度大于2时，所得图像可从初始图像改变其颜色或图像的背景部分可非常明显。

可用的光聚合引发剂的具体例子包括但不限于苯甲酮、安息香乙醚、苯偶姻异丙醚和苄基。商业上可获得的光聚合引发剂的具体例子包括但不限于IRGACURE1300、IRGACURE369和IRGACURE907(来自Ciba Specialty Chemicals)和LUCIRIN TPO(来自BASFJapan)。

当可聚合的低聚物或可聚合的不饱和化合物与光聚合引发剂的混合物暴露于紫外线时，光聚合引发剂产生如下方案(I)和(II)中显示的自由基。自由基引起可聚合的低聚物或可聚合的不饱和化合物中可聚合双键的加成反应。加成反应产生进一步的自由基，并且产生的自由基进一步引起可聚合的低聚物或可聚合的不饱和化合物中其他可聚合双键的加成反应。如下列方案(III)所显示，重复引起该加成反应。

(I)氢夺取型

(II)光切割型

(III)聚合

在一些实施方式中，光聚合引发剂具有(i)高紫外线吸收效率，(ii)在可聚合的低聚物或可聚合的不饱和化合物中高的溶解度，(iii)低的气味、泛黄性和毒性，和(iv)暗反应抗性。

在一些实施方式中，用于电子照相的外涂层组合物中光聚合引发剂的含量为按重量计1%至10%或按重量计2%至5%。

引起方案(I)中显示的氢夺取型反应的苯甲酮型光聚合引发剂可使反应减速。在该情况下，胺型敏化剂可与光聚合引发剂组合使用以改善反应性。胺型敏化剂为已经被夺取氢的光聚合引发剂提供氢，并且防止反应被空气中存在的氧抑制。

可用的胺型敏化剂的具体例子包括但不限于三乙醇胺、三异丙醇胺、4,4-二乙基氨基苯甲酮、2-二甲基氨乙基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯和4-二甲基氨基苯甲酸异酰酯。

在一些实施方式中，用于电子照相的外涂层组合物中敏化剂的含量为按重量计1%至15%或按重量计3%至8%。

为了提高储存稳定性的目的，用于电子照相的外涂层组合物可包括聚合抑制剂。有用的聚合抑制剂的具体例子包括但不限于2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)、2,3-二甲基-6-叔丁基苯酚(IA)、蒽醌、氢醌(HQ)和氢醌单甲基醚(MEHQ)。

在一些实施方式中，用于电子照相的外涂层组合物中聚合抑制剂的含量为按重量计0.5%至3%。

当用于电子照相的外涂层组合物包括表面活性剂时，因为表面张力减少，改善了对墨粉的吸附力和可湿性。可用的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、有机硅表面活性剂和含氟表面活性剂。

可用的阴离子表面活性剂的具体例子包括但不限于磺基丁二酸盐、二磺酸盐、磷酸盐、硫酸盐、磺酸盐和其混合物。

可用的非离子表面活性剂的具体例子包括但不限于聚乙烯醇、聚丙烯酸、异丙醇、基于乙炔的二醇、乙氧基化辛基苯酚、乙氧基化支链仲醇、全氟丁烷磺酸盐和烷氧基化醇。

可用的有机硅表面活性剂的具体例子包括但不限于聚醚改性的聚二甲基硅氧烷。

可用的含氟表面活性剂的具体例子包括但不限于乙氧基化壬基苯酚。

在一些实施方式中，用于电子照相的外涂层组合物中表面活性剂的含量为按重量计0.1%至5%或按重量计0.5%至3%。当含量小于按重量计0.1%时，可湿性可能变差。当含量大于按重量计0.5%时，固化性能可能变差。当表面活性剂的含量在上述范围内时，组合物提供适当的可湿性。

用于电子照相的外涂层组合物可进一步包括均化剂、消光剂、控制薄膜性能的蜡和用于改善对记录介质的粘附、不抑制聚合的增粘剂，比如聚烯烃或PET。

在一些实施方式中，用于电子照相的外涂层组合物在25℃的粘度为10至800mPa·s。当粘度小于10mPa·s或大于800mPa·s时，可能难以控制其厚度。可通过B型粘度计(来自Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.)测量粘度。

用于电子照相的外涂层组合物可以是油基的或紫外可固化的(可光固化的)。后者更安全、环境友好、节约能源和更高产。

用于根据一些实施方式的方法和装置的墨粉包括粘结剂用树脂和着色剂并且任选地包括其他组分比如蜡。

可用的粘结剂用树脂的具体例子包括但不限于苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物(例如，聚苯乙烯、聚对苯乙烯、聚乙烯基甲苯)、苯乙烯型共聚物(例如，苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物)、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酸丁酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚丙烯酸树脂、松香树脂、改性松香树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、脂肪族或脂环族烃树脂和芳族石油树脂。两种或更多种这些树脂可组合使用。在一些实施方式中，就其对记录介质的亲和力而言，使用聚酯树脂。

由醇比如二醇和具有3价或更多价的多元醇以及酸获得聚酯树脂。

可用的二醇的具体例子包括但不限于乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、氢化的双酚A和从环醚(例如，环氧乙烷、环氧丙烷)和双酚A之间的反应获得的二醇。

可用的具有3价或更多价的多元醇的具体例子包括但不限于山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-山梨聚糖、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟基甲苯。

可用的酸的具体例子包括但不限于苯二羧酸(例如，苯二甲酸、异苯二甲酸、对苯二甲酸)和其酸酐、烷基二羧酸(例如，丁二酸、脂肪酸、癸二酸、壬二酸)和其酸酐、不饱和的二元酸(例如，马来酸、柠康酸、衣康酸、链烯基丁二酸、反式丁烯二酸、甲基反式丁烯二酸)、不饱和的二元酸酸酐(例如，马来酸酸酐、柠康酸酸酐、衣康酸酸酐、链烯基丁二酸酸酐)和具有3价或更多价的聚羧酸。

可用的具有3价或更多价的聚羧酸的具体例子包括但不限于偏苯三酸、苯均四酸、1,2,4-苯三酸、1,2,5-苯三酸、2,5,7-萘三酸、1,2,4-萘三酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、enpol三聚酸以及这些化合物的酸酐和部分低级烷基酯。

粘结剂用树脂可包括与具有活性氢基团的化合物反应的改性聚酯。具有活性氢基团的化合物用作延长剂或交联剂以延长或交联与具有活性氢基团的化合物反应的改性聚酯。延长的和/或交联的与具有活性氢基团的化合物反应的改性聚酯使得所得墨粉的耐热储存稳定性提高并且所得图像较少粘性。该改性聚酯具有与具有活性氢基团的化合物反应的位点。该位点可以是例如异氰酸酯基团、环氧基团、羧基或酰氯基团。在一些实施方式中，改性聚酯具有异氰酸酯基团。

在一些实施方式中，改性聚酯具有异氰酸酯基团，并且具有活性氢基团的化合物是胺。通过延长和/或交联反应，该组合可产生高分子量聚酯。

可用的胺的具体例子包括但不限于苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、乙醇胺、羟乙基苯胺、氨乙基硫醇、氨丙基硫醇、氨基丙酸和氨基己酸。另外，其中胺中的氨基用酮(例如丙酮、甲基·乙基酮、甲基·异丁基酮)封端(block)的酮亚胺化合物，并且唑啉化合物也是可用的。

可用的着色剂的具体例子包括但不限于炭黑、尼格罗黑染料、黑色氧化铁、萘酚黄S、汉撒黄(10G、5G和G)、镉黄、黄色氧化铁、黄土、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永固黄(NCG)、耐硫化黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽烯(ANTHRAZANE)黄BGL、异吲哚满酮黄、氧化铁红、铅丹、铅橙、镉红、镉汞红、锑橙、永久红4R、对位红、火红、对氯-邻硝基苯胺红、立索坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮胭脂红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、耐硫化玉红B、亮猩红G、立索玉红GX、永久红F5R、亮胭脂红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺紫红、永固枣红F2K、日光枣红BL、枣红10B、BON轻紫红、BON中等紫红、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛紫红、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘酮(perynone)橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、群青、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠铬绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌和锌白。两种或更多种这些材料可组合使用。

在一些实施方式中，基于按重量计100份的墨粉，墨粉中着色剂的含量为按重量计1至15份或按重量计3至10份。

着色剂可与树脂结合以用作母料。用于母料的可用树脂的具体例子包括但不限于苯乙烯或苯乙烯衍生物的聚合物、基于苯乙烯的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酸丁酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化链烷烃和石蜡。两种或更多种这些树脂可组合使用。

可用的蜡包括但不限于石油蜡，其具有高的防粘性。可用的石油蜡的具体例子包括但不限于石蜡、微晶蜡和石蜡与微晶蜡的混合蜡。

在一些实施方式中，用于电子照相的外涂层组合物包括蜡，其包括含量为按重量计10%或更多的异链烷烃。

在一些实施方式中，考虑到粘性，蜡具有与用于电子照相的外涂层组合物类似的分子量。例如，在一些实施方式中，蜡具有500或更大的平均分子量，其提高对用于电子照相的外涂层组合物的粘性。

蜡中的异链烷烃含量和蜡的平均分子量可通过场致解析法、使用仪器JMS-T100GCAccuTOF GC测定。

图1和图2分别是正链烷烃和异链烷烃的结构图。正链烷烃具有直链结构，并且异链烷烃具有支链结构。在直链结构中，分子均匀并规则地布置。所以，正链烷烃具有相对小的极性。在支链结构中，分子非均匀并不规则地布置。所以，异链烷烃具有比正链烷烃更大的极性。极性越高，对用于电子照相的外涂层组合物的可湿性越好。

在一些实施方式中，蜡具有40至160℃或50至120℃的熔点。当熔点小于40℃时，墨粉的耐热储存稳定性可能变差。当熔点大于160℃时，墨粉的抗冷粘脏性可能变差。

在一些实施方式中，在高于熔点20℃的温度下，蜡具有5至1,000cps或10至100cps的熔融粘度。当熔融粘度大于1,000cps时，墨粉的抗热粘脏性和低温定影性可能变差。

在一些实施方式中，墨粉中蜡的含量为按重量计0至40%或按重量计3%至30%。

墨粉可进一步包括电荷控制剂、磁性材料和外部添加剂。

电荷控制剂可为正电荷控制剂或负电荷控制剂。

可用的负电荷控制剂的具体例子包括但不限于具有供电子官能团的树脂和化合物、偶氮染料和有机酸的金属络合物。商业上可获得的负电荷控制剂的具体例子包括但不限于 S-31、S-32、S-34、S-36、S-37、S-39、S-40、S-44、E-81、E-82、E-84、E-86、E-88、A、1-A、2-A和3-A(来自Orient Chemical Industries Co.,Ltd.)；KAYACHARGE N-1和N-2以及KAYASET BLACK T-2和004(来自Nippon Kayaku Co.,Ltd.)；AIZEN SPILONBLACK T-37、T-77、T-95、TRH和TNS-2(来自Hodogaya Chemical Co.,Ltd.)；和FCA-1001-N、FCA-1001-NB和FCA-1001-NZ(来自Fujikura Kasei Co.,Ltd.)。两种或更多种这些材料可组合使用。

可用的正电荷控制剂的具体例子包括但不限于碱性化合物，比如尼格罗黑染料、阳离子化合物比如季铵盐、和高级脂肪酸的金属盐。商业上可获得的正电荷控制剂的具体例子包括但不限于 N-01、N-02、N-03、N-04、N-05、N-07、N-09、N-10、N-11、N-13、P-51、P-52、和AFP-B(来自Orient Chemical Industries Co.,Ltd.)；TP-302、TP-415和TP-4040(来自Hodogaya Chemical Co.,Ltd.)；COPY PR和COPY PX-VP-435和NX-VP-434(来自Hoechst AG)；FCA201、201-B-1、201-B-2、201-B-3、201-PB、201-PZ和301(来自Fujikura Kasei Co.,Ltd.)；和PLZ1001、2001、6001和7001(来自Shikoku Chemicals Corporation)。两种或更多种这些材料可组合使用。

在一些实施方式中，基于按重量计100份的粘结剂用树脂，电荷控制剂的含量为按重量计0.1至10份或按重量计0.2至5份。当电荷控制剂的含量大于按重量计10份时，墨粉可能被过度充电并且过度静电吸引至显影辊，导致显影剂差的流动性和低图像密度。当电荷控制剂的含量小于按重量计0.1份时，墨粉可能不被快速和充分充电，导致差的图像质量。

可用的磁性材料的具体例子包括但不限于(1)磁性氧化铁(例如，磁铁矿、磁赤铁矿、铁素体)和含其他金属氧化物的氧化铁，(2)金属(例如，铁、钴、镍)和它们与铝、钴、铜、铅、镁、锡、锌、锑、铍、铋、镉、钙、锰、硒、钛、钨和钒的合金，和(3)上述化合物的混合物。

可用的磁性材料的具体例子进一步包括但不限于Fe₃O₄、γ-Fe₂O₃、ZnFe₂O₄、Y₃Fe₅O₁₂、CdFe₂O₄、Gd₃Fe₅O₁₂、CuFe₂O₄、PbFe₁₂O₂、NiFe₂O₄、NdFe₂O、BaFe₁₂O₁₉、MgFe₂O₄、MnFe₂O₄、LaFeO₃、铁粉、钴粉和镍粉。两种或更多种这些材料可组合使用。在一些实施方式中，使用Fe₃O₄和γ-Fe₂O₃的细粉。

在一些实施方式中，基于按重量计100份的粘结剂用树脂，墨粉中磁性材料的含量为按重量计1至200份或按重量计20至150份。

磁性材料可用作着色剂。

外部添加剂适于为墨粉提供流动性、耐热储存稳定性、显影性、转印性和充电性。外部添加剂可包括无机细颗粒。可用的无机细颗粒材料的具体例子包括但不限于二氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化铈、钛酸锶、碳酸钙、碳酸镁和磷酸钙。另外，用硅油或六甲基二硅氮烷疏水化的二氧化硅细颗粒和表面处理的氧化钛也是可用的。

商业上可获得的二氧化硅细颗粒的具体例子包括但不限于AEROSIL130、200V、200CF、300、300CF、380、OX50、TT600、MOX80、MOX170、COK84、RX200、RY200、R972、R974、R976、R805、R811、R812、T805、R202、VT222、RX170、RXC、RA200、RA200H、RA200HS、RM50、RY200和REA200(来自Nippon Aerosil Co.,Ltd.)；HDK-H20、-H2000、-H3004、-H2000/4、-H2050EP、-H2015EP、-H3050EP以及-KHD50和HVK-2150(来自Wacker Chemie AG)；和CABO-SIL L-90、LM-130、LM-150、M-5、PTG、MS-55、H-5、HS-5、EH-5、LM-150D、M-7D、MS-75D、TS-720、TS-610和TS-530(来自Cabot Corporation)。

两种或更多种这些材料可组合使用。

在一些实施方式中，基于按重量计100份的墨粉，墨粉中无机细颗粒的含量为按重量计0.1至5.0份或按重量计0.8至3.2份。

在一些实施方式中，墨粉具有0.93至1.00或0.95至0.99的平均圆度。平均圆度定义为每个墨粉颗粒的由下式(2)表示的圆度SR的平均：

SR=Cs/Cp (2)

其中Cp表示颗粒的投影图像的周长和Cs表示具有与颗粒的投影图像相同面积的圆的周长。

圆度表示墨粉颗粒的表面粗糙度。当墨粉颗粒是正圆时，圆度为1.00。随着表面变得更粗糙，圆度变小。

当平均圆度为0.93至1.00时，其表示墨粉颗粒具有光滑的表面。这种墨粉颗粒可有效地从图像承载元件转印，因为每个墨粉颗粒之间或墨粉颗粒和图像承载元件之间的接触面积小。另外，具有光滑表面的这种墨粉颗粒不产生异常图像，因为它们可仅用小的搅动扭矩稳定地在显影设备中搅动。此外，具有光滑表面的这种墨粉颗粒不产生缺陷图像，因为当转印在其上时它们可均匀地压向记录介质，形成均匀的点。而且，具有光滑表面的这种墨粉颗粒不刮擦或磨损图像承载元件的表面。

可用来自Sysmex Corporation的流动型颗粒图像分析仪FPIA-1000以下列程序测定圆度SR。首先，添加0.1至0.5ml作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐)和0.1至0.5g的墨粉至容器中100至150ml的已经去除固体杂质的水。使用超声分散仪将墨粉分散在水中约1至3分钟，以制备悬液。调整悬液浓度以使每微升包括3,000至10,000个墨粉颗粒。使用流动型颗粒图像分析仪测量悬液的墨粉颗粒的形状和尺寸。

在一些实施方式中，墨粉具有3至10μm或4至8μm的体积平均颗粒直径。这种墨粉具有极好的点再现性，因为颗粒尺寸足够小于形成潜像的微点。当体积平均颗粒直径小于3μm时，墨粉颗粒可能无效地从图像承载元件转印或用刮刀可能不充分去除。当体积平均颗粒直径过大时，难以防止在产生的图像中出现散开的文本或线。

可通过库尔特计数(Coulter counter)方法使用测量设备COULTER COUNTER TA-II或COULTER MULTISIZER II(二者来自Beckman Coulter,Inc.)如下测量体积平均颗粒直径。

首先，添加0.1至5mL的表面活性剂(例如，烷基苯磺酸盐)至100至150mL的电解质溶液。电解质是包括约1%的一级氯化钠比如ISOTON-II(来自Beckman Coulter,Inc.)的水溶液。接下来，添加2至20mg的墨粉至电解质溶液。使用超声分散仪使包含墨粉的电解质溶液经历分散处理约1至3分钟，以制备悬液。使用配备100μm孔的上述测量仪器，测量悬液的墨粉颗粒的体积和数量分布。从上面测量的体积分布计算体积平均颗粒直径。

在测量期间采用下列通道：不小于2.00μm并且小于2.52μm；不小于2.52μm并且小于3.17μm；不小于3.17μm并且小于4.00μm；不小于4.00μm并且小于5.04μm；不小于5.04μm并且小于6.35μm；不小于6.35μm并且小于8.00μm；不小于8.00μm并且小于10.08μm；不小于10.08μm并且小于12.70μm；不小于12.70μm并且小于16.00μm；不小于16.00μm并且小于20.20μm；不小于20.20μm并且小于25.40μm；不小于25.40μm并且小于32.00μm；和不小于32.00μm并且小于40.30μm。因此，经历测量的颗粒具有不小于2.00μm并且小于40.30μm的颗粒直径。

可通过例如下述方法制造墨粉：粉碎方法；其中单体直接在水相中聚合的聚合方法，比如悬液聚合方法和乳液聚合方法；其中粘结剂用树脂溶液在水性介质中乳化的方法；其中在溶剂中溶解墨粉组分、去除溶剂并且粉碎墨粉组分混合物的方法；和熔体喷射方法。

在粉碎方法中，墨粉组分被熔化揉捏，熔化揉捏的混合物被粉碎成颗粒，并且颗粒按照尺寸分类。

通过粉碎方法获得的墨粉颗粒可通过施加机械冲击力进行形状控制，使得平均圆度增加。可从仪器比如HYBRIDIZER和MECHANOFUSION施加机械冲击力。

在粉碎方法中，首先，混合墨粉组分并且将混合物通过熔化捏和机熔化揉捏。可用的熔化捏和机包括单轴或双轴连续捏和机以及辊磨分批式捏和机。商业上可获得的熔化捏和机的具体例子包括但不限于TWIN SCREW EXTRUDER KTK(来自Kobe Steel，Ltd.)、TWINSCREW COMPOUNDER TEM(来自Toshiba Machine Co.,Ltd.)、MIRACLE K.C.K(来自AsadaIron Works Co.,Ltd.)、TWIN SCREW EXTRUDER PCM(来自Ikegai Co.,Ltd.)和KOKNEADER(来自Buss Corporation)。调整熔化捏和条件，从而不切割粘结剂用树脂的分子链。例如，当熔化捏和温度过高于粘结剂用树脂的软化点时，可能显著切割分子链。当熔化捏和温度过小于粘结剂用树脂的软化点时，原材料可能未充分捏和。

接下来，粉碎所得捏和产物。捏和产物可首先粉碎成粗糙颗粒并且随后粉碎成精细颗粒。具体的粉碎方法包括，例如，其中捏和产物在喷流中与碰撞板碰撞的方法、其中在喷流中颗粒彼此碰撞的方法，和其中捏和产物在机械旋转的转子和定子之间的窄间隙内粉碎的方法。

所得颗粒按照尺寸分类，并且收集在预定尺寸范围内的颗粒。通过例如旋风分离、倾析或离心分离去除非期望的精细颗粒。

在悬液聚合方法中，将墨粉组分比如着色剂和释放剂分散在油溶性聚合引发剂和可聚合单体中，并且将所得混合物在含有表面活性剂和/或固体分散剂的水性介质中乳化。然后单体进行聚合反应。

当可聚合单体包括酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、反式丁烯二酸、马来酸、马来酸酐)、胺(例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺)或其羟甲基化合物、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、吖丙啶、含氨基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯时，可将官能团引入所得墨粉颗粒。

可选地，当使用具有酸性或碱性基团的分散剂时，这种分散剂可吸附至所得墨粉颗粒的表面，从而将官能团引入墨粉颗粒。

在乳液聚合中，水溶性聚合引发剂和可聚合单体在存在表面活性剂的情况下在水中乳化。然后单体进行聚合反应，以制备胶乳。另一方面，墨粉组分比如着色剂和释放剂被分散在水性介质中，以获得墨粉组分的水分散体。混合水分散体和胶乳并且聚集分散质，直到所得聚集体具有的尺寸与墨粉尺寸类似。加热聚集体以使分散质彼此熔合，以形成墨粉颗粒。当可用于悬液聚合的上述可聚合单体用于制备胶乳时，官能团可被引入所得墨粉颗粒。

在其中粘结剂用树脂溶液在水性介质中乳化的方法包括下列四个过程。这里，粘结剂用树脂溶液是其中至少溶解了粘结剂用树脂的溶液，并且下文称为“墨粉组分液”。

过程1：墨粉组分液的制备。通过将墨粉组分比如着色剂和粘结剂用树脂溶解或分散在有机溶剂中制备墨粉组分液。在形成墨粉颗粒的过程期间或之后去除有机溶剂。

过程2：水性介质的制备。水性介质可包括，例如，水、水混溶性醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂、低级酮或其混合物。在一种或多种实施方式中，使用水。

水性介质进一步包含分散剂稳定剂，比如细树脂颗粒。在一些实施方式中，细树脂颗粒的添加量为按重量计0.5%至10%。细树脂颗粒的可用树脂的具体例子包括但不限于热塑性和热固性树脂，比如乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、有机硅树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、苯胺树脂、离子交联聚合物树脂和聚碳酸酯树脂。两种或更多种这些树脂可组合使用。乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂和其组合易于形成其细球形颗粒的水分散体。

为了稳定墨粉组分液的液体小滴的目的，水性介质可进一步包含分散剂以获得具有期望的形状和窄的颗粒大小分布的墨粉颗粒。分散剂可以是，例如，表面活性剂、难溶于水的无机化合物，或聚合保护胶体。两种或更多种这些材料可组合使用。在一些实施方式中，使用表面活性剂。

过程3：乳化。在水性介质中乳化墨粉组分液时，将墨粉组分液添加至水性介质，同时保持搅动水性介质。可用的乳化器包括但不限于分批型乳化器，比如HOMOGINIZER(来自IKA)、POLYTRON(来自KINEMATICA AG)和TK AUTO HOMOGINIZER(来自PRIMIXCorporation)；连续乳化器，比如EBARA MILDER(来自EbaraCorporation)、TK FILMICS和TKPIPELINE HOMOGINIZER(来自PRIMIX Corporation)；胶体磨(来自Kobelco Eco-SolutionsCo.,Ltd.)、浆纱机(slasher)和三角形湿式粉碎机(来自NIPPON COKE&ENGINEERING Co.,Ltd.)、CAVITRON(来自EUROTEC Co.,Ltd.)，以及FINE FLOW MILL(来自PacificMachinery&Engineering Co.,Ltd.)；高压乳化器，比如MICRO FLUIDIZER(来自MIZUHOIndustrial Co.,Ltd.)、NANOMIZER(来自NANOMIZER Inc.)，和APV GAULIN(来自SPXCorporation)；薄膜乳化器，比如FILM EMULSIFIER(来自REICACo.,Ltd.)；振动乳化器，比如VIBRO MIXER(来自REICA Co.,Ltd.)；和超声乳化器，比如SONIFIER(来自BransonUltrasonics Corporation)。在一些实施方式中，APV GAULIN、HOMOGINIZER、TK AUTOHOMOGINIZER、EBARA MILDER、TK FILMICS和TK PIPELINE HOMOGINIZER用于获得具有均匀尺寸的墨粉颗粒。

当墨粉组分液包括与具有活性氢基团的化合物反应的改性聚酯时，改性聚酯在乳化时开始反应。在一些实施方式中，反应时间为10分钟至40小时或2至24小时。

过程4：去除有机溶剂。从乳液中去除有机溶剂。有机溶剂可通过如下从乳液中去除：(1)逐渐加热乳液以将有机溶剂完全从液体小滴中蒸发或(2)将乳液喷雾至干燥气氛中以将有机溶剂完全从液体小滴中蒸发。在后一情况下，如果有，水性分散剂也可被蒸发。

用于根据一些实施方式的方法和装置的可用的记录介质包括但不限于具有平坦和/或弯曲表面的片状材料和三维材料。在一些实施方式中，使用被透明的墨粉覆盖的材料(例如，纸)。可用的材料包括但不限于纸、可构成布的纤维、塑料薄膜如OHP片、金属、树脂和陶瓷。

根据实施方式的电子照相方法包括充电过程、照射过程、显影过程、转印过程、定影过程和外涂层形成过程。如果需要，该方法可任选地包括其他过程，比如中和过程、清洁过程和回收过程。充电过程和照射过程可共同称为静电潜像形成过程。

根据实施方式的电子照相装置包括电子照相感光器、充电器、照射器、显影设备、转印设备、定影设备和外涂层形成设备。如果需要，装置可任选地包括其他元件，比如中和器、清洁器和回收器。充电器和照射器可共同称为静电潜像形成设备。

根据实施方式的电子照相方法可由根据实施方式的电子照相装置执行。充电过程可由充电器执行，照射过程可由照射器执行，显影过程可由显影设备执行，转印过程可由转印设备执行，定影过程可由定影设备执行，外涂层形成过程可由外涂层形成设备执行，中和过程可由中和器执行，清洁过程可由清洁器执行，和回收过程可由回收器执行。

静电潜像形成过程是在电子照相感光器上形成静电潜像的过程。静电潜像形成设备适于在电子照相感光器上形成静电潜像。

通过使电子照相感光器的表面充电和用含有图像信息的光照射充电的表面，形成静电潜像。静电潜像形成设备包括用于使电子照相感光器的表面均匀充电的充电器和用于用含有图像信息的光照射充电的表面的照射器。

充电器通过向其提供电压使电子照相感光器的表面充电。充电器可以是，例如，配备传导辊或半导体辊、电刷、薄膜或橡胶刮刀的接触充电器，或非接触充电器，比如使用电晕放电的单极电晕丝(corotron)和带栅极电晕丝(scorotron)。

充电器可包括任何类型的充电元件比如辊、磁刷和毛刷。磁刷可由铁素体颗粒(例如Zn-Cu铁素体)、支撑铁素体颗粒的非磁性传导套筒和包含在套筒内部的磁力辊构成。毛刷可由金属或传导带芯棒和围绕带芯棒缠绕或附接至带芯棒的软毛构成，所述软毛用传导材料比如碳、硫化铜、金属或金属氧化物处理。

在一些实施方式中，接触充电器用于减少臭氧产生的目的。

在一些实施方式中，充电器与电子照相感光器接触或非接触布置，并且提供与交流电压叠加的直流电压至电子照相感光器。

在一些实施方式中，充电器是接近电子照相感光器布置的非接触充电辊，并且通过提供与交流电压叠加的直流电压使电子照相感光器的表面充电。

照射器用含有图像信息的光照射电子照相感光器的充电表面。照射器可以是，例如，辐射光学型、棒透镜阵列型、激光光学型，或液晶快门光学型。

在一些实施方式中，照射器通过数字法将静电潜像写在电子照相感光器上。

电子照相感光器可用来自其反面(背面)的光照射。

根据实施方式，显影过程是用包括墨粉的显影剂将静电潜像显影成未定影的墨粉图像的过程。

根据实施方式，显影设备适于用包括墨粉的显影剂将静电潜像显影成墨粉图像。

在一些实施方式中，显影设备包含显影剂并且配备显影元件，显影元件将墨粉提供至静电潜像，接触或不接触静电潜像。

显影设备可采用干式显影方法或湿式显影方法。显影设备可为单色显影设备或多色显影设备。显影设备可由摩擦地搅拌并且为显影剂充电的搅拌器、和可旋转的磁辊组成。

在显影设备中，将墨粉颗粒和载体颗粒混合并且搅拌，以使墨粉颗粒摩擦带电。带电的墨粉颗粒和载体颗粒被承载在磁辊的表面上，形成链状聚集体(下文“磁刷”)。将磁辊邻近电子照相感光器布置。所以，由于电吸引力，磁刷中一部分墨粉颗粒从磁辊的表面迁移至电子照相感光器的表面。结果，在电子照相感光器上形成的静电潜像被显影成墨粉图像。

显影设备中包含的显影剂可为单组分显影剂或双组分显影剂。

转印过程是将墨粉图像转印在记录介质上的过程。转印设备适于将墨粉图像转印在记录介质上。

在一些实施方式中，墨粉图像初次转印在中间记录介质上并且二次转印在记录介质上。在一些实施方式中，具有不同颜色的多种墨粉图像初次转印在中间记录介质上以形成复合墨粉图像，并且复合墨粉图像二次转印在记录介质上。

转印设备通过使电子照相感光器充电将墨粉图像从电子照相感光器转印。在一些实施方式中，转印设备包括多个初次转印设备，其每个将墨粉图像转印在中间记录介质上以形成复合墨粉图像，和二次转印设备，其将复合墨粉图像转印在记录介质上。

中间记录介质可以是，例如，转印带。

在一些实施方式中，转印设备(包括初次转印设备和二次转印设备)包含转印单元，其将墨粉图像朝着记录介质侧与电子照相感光器分开。转印设备的数量可以是一个或多个。

转印单元可以是，例如，电晕放电器、转印带、转印辊、压力转印辊或粘性转印单元。

定影过程是将墨粉图像定影在记录介质上的过程。定影设备适于将墨粉图像定影在记录介质上。

每个单色墨粉图像可独立地定影在记录介质上。可选地，包括多种颜色的墨粉图像的复合墨粉图像可一次定影在记录介质上。

在一些实施方式中，定影设备包括通过施加热和压力定影墨粉图像的定影元件。例如，定影设备可包括加热辊和压力辊的组合，或加热辊、压力辊和环带的组合。在一些实施方式中，加热元件加热墨粉图像至80-200℃的温度。

在定影过程中，光学定影剂可代替或与定影设备组合使用。

外涂层形成方法包括涂敷过程和固化过程。外涂层形成设备包括涂覆器和固化设备。涂敷过程是将根据实施方式的用于电子照相的外涂层组合物涂敷在记录介质上的墨粉图像上的过程。涂覆器适于将根据实施方式的用于电子照相的外涂层组合物涂敷至记录介质上的墨粉图像上。

在定影过程期间或之后，将用于电子照相的外涂层组合物涂敷至墨粉图像。在一些实施方式中，用于电子照相的外涂层组合物可在墨粉图像定影在记录介质上之后立即涂敷至墨粉图像，如同其中打印和涂布都在单个装置中进行的在线涂布机。可选地，在一些实施方式中，用于电子照相的外涂层组合物可在墨粉图像定影在记录介质上之后的短时间或长时间，涂敷至墨粉图像，如同其中打印和涂布由不同的装置进行的离线涂布机。

取决于目的，比如保护打印表面或改善光泽，用于电子照相的外涂层组合物可涂敷至墨粉图像的部分或整个表面。

涂覆器可以是，例如，液体薄膜涂布机，比如辊涂布机、苯胺涂布机、标尺计量涂布机、桨片、绕线棒、气刀、帘式涂布机、滑动涂布机、刮刀、丝网涂布机、凹版涂布机(例如，间接凹印涂布机)、狭缝涂布机、挤出涂布机、喷墨涂布机、正转或逆转辊涂布机和平版涂布机。

在一些实施方式中，用于电子照相的外涂层组合物的涂敷层具有1至15μm的厚度。当厚度小于1μm时，层可能排斥或降低其光泽。当厚度大于15μm时，所得的图像纹理可能变差。

在涂敷过程之后，将用于电子照相的外涂层组合物在固化过程中固化以形成外涂层。当用于电子照相的外涂层组合物是可光固化的时候，通过暴露于从光源发射的光(例如，紫外线)固化用于电子照相的外涂层组合物。当用于电子照相的外涂层组合物是油基的时候，通过应用加热固化用于电子照相的外涂层组合物。

光源可以是，例如，低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、炭弧灯、金属卤灯、荧光灯、钨丝灯、氩离子激光器、氦-镉激光器、氦-氖激光器、氪离子激光器、半导体激光器、YAG激光器、发光二极管、CRT光源、等离子体光源、电子射线、γ射线、ArF准分子激光器、KrF准分子激光器和F2激光器。

图3是根据实施方式的外涂层形成设备的示意图。外涂层形成设备包括涂敷辊2、金属辊3、压力辊5、输送带6、托盘7、光源8和刮板9。用于电子照相的外涂层组合物1积聚在涂敷辊2和金属辊3之间的空间中。在其上具有墨粉图像的记录介质4通过涂敷辊2和压力辊5之间的间隙，同时接触涂敷辊2和压力辊5。因此，涂敷辊2表面上的用于电子照相的外涂层组合物1被转移在记录介质4上。用用于电子照相的外涂层组合物1涂覆的记录介质4由输送带6输送，从而经过光源8下面。

涂覆在记录介质4上的用于电子照相的外涂层组合物1通过暴露于从光源8发射的紫外线固化成外涂层。然后记录介质4输送在托盘7上。

残留在压力辊5上的剩余的用于电子照相的外涂层组合物1通过刮板9去除。

中和过程是其中中和器通过向其施加中和偏压中和电子照相感光器的过程。中和器适于通过向其施加中和偏压中和电子照相感光器。

中和器可以是例如中和灯。

清洁过程是其中清洁器去除残留在电子照相感光器上的剩余墨粉颗粒的过程。清洁器适于去除残留在电子照相感光器上的剩余墨粉颗粒。

清洁器可以是，例如，磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮刀清洁器、刷清洁器或网清洁器。

回收过程是其中回收器将在清洁过程中收集的剩余墨粉颗粒供应至显影设备的过程。回收器适于将通过清洁器收集的剩余墨粉颗粒供应至显影设备。

回收器可以是例如输送装置。

控制过程是其中控制器控制上述过程的过程。控制器适于控制上述设备。

控制器可以是例如程序装置或计算机。

图4是图解本发明成像装置的实施方式的示意图。成像装置100A包括感光鼓10、充电辊20、照射器、显影设备45(即，黑色显影设备45K、黄色显影设备45Y、洋红色显影设备45M、青色显影设备45C)、中间转印介质50、清洁器60和中和灯70。

中间转印介质50是由3个辊51拉紧的无缝带，并且可在由图4中箭头指示的方向移动。三个辊51之一适于提供初次转印偏压至中间转印介质50。

清洁器90邻近中间转印介质50布置。转印辊80面向中间转印介质50布置。转印辊80适于提供二次转印偏压，用于将墨粉图像转印在记录介质95上。

电晕充电器52面向中间转印介质50布置在中间转印介质50与感光鼓10的接触点和记录介质95之间。

黑色显影设备45K、黄色显影设备45Y、洋红色显影设备45M和青色显影设备45C包括各自的显影剂容器42K、42Y、42M和42C，各自的显影剂供应辊43K、43Y、43M和43C，以及各自的显影辊44K、44Y、44M和44C。

成像装置100A中，感光鼓10被充电辊20均匀地充电，并且然后被从照射器发射的含有图像信息的光束30照射，从而在感光鼓10上形成静电潜像。从黑色显影设备45K、黄色显影设备45Y、洋红色显影设备45M和青色显影设备45C为静电潜像提供墨粉。由于从辊51之一提供的初次转印偏压，所得墨粉图像被转印在中间转印介质50上。中间转印介质50上的墨粉图像被电晕充电器52充电并且接着进一步转印在记录介质95上。残留在感光鼓10上的剩余墨粉颗粒被清洁设备60去除。感光鼓10被中和灯70中和。

成像装置100A进一步包括布置在任意位置的上述外涂层形成设备。

图5是图解本发明成像装置的另一实施方式的示意图。成像装置100B是串联型彩色成像装置，包括主体150、进纸台200、扫描仪300和自动进纸装置(ADF)400。无缝带中间转印介质50布置在主体150的中部。中间转印介质50用支撑辊14、15和16拉紧，并且可在图5中箭头指示的方向上移动。

清洁器17邻近支撑辊15布置。清洁器17适于去除残留在中间转印介质50上的剩余墨粉颗粒。适于形成黄色、青色、洋红色和黑色的4个成像单元18Y、18C、18M和18K(下文统称为“成像单元18”)面向在支撑辊14和15之间伸展的中间转印介质50的表面串联布置。成像单元18形成串联显影设备120。图6是图5中的串联图像显影器。每个成像单元18包括感光鼓10、适于均匀为感光鼓10充电的充电辊20、适于将静电潜像显影成墨粉图像的显影设备61、适于将墨粉图像转印在中间转印介质50上的转印辊62、清洁器63以及中和灯64。

返回参看图5，照射器21邻近串联显影设备120布置。照射器21适于发射光L在感光鼓10上(即，黑色感光器10K、黄色感光器10Y、洋红色感光器10M、青色感光器10C)以在其上形成各自的静电潜像。

相对于中间转印介质50，二次转印设备22布置在串联显影设备120的对侧。二次转印设备22包括用一对辊23拉紧的无缝二次转印带24。二次转印设备22配置为使二次转印带24输送记录介质同时保持记录介质接触中间转印介质50。

定影设备25邻近二次转印设备22布置。定影设备25包括无缝定影带26和压向定影带26的压力辊27。在双面打印中适于倒转记录介质的倒转设备28邻近二次转印设备22和定影设备25布置。

成像装置100B以下述方式产生彩色图像。将文件放置在自动进纸装置400的文件台1-1至1-330上。可选地，将文件放置在扫描仪300的接触玻璃32上同时升起自动进纸装置400，随后降下自动进纸装置400。当按下开关时，在其中文件放置在接触玻璃32上的情况下，扫描仪300立即开始操作，从而第一滑动装置(runner)33和第二滑动装置34开始移动。在其中文件放置在自动进纸装置400上的情况下，扫描仪300在文件进纸在接触玻璃32上之后开始操作。第一滑动装置33将光从光源引导至文件，并且将从文件反射的光朝着第二滑动装置34反射。第二滑动装置34中的镜子将光通过成像透镜35朝着阅读传感器36反射。光然后被阅读传感器36接收。因此，读取文件并且获得黑色、青色、洋红色和黄色的图像信息。

基于图像信息，照射器21在每个感光鼓10上形成静电潜像。通过每个显影设备61，将每个静电潜像显影成墨粉图像。四种颜色的墨粉图像顺序转印在环形移动的中间转印介质50上，从而墨粉图像彼此叠印以形成复合墨粉图像。

另一方面，当按下开关时，一个进纸辊142开始在进纸台200中旋转，从而记录介质纸张从纸箱143中的一个进纸盒144中进纸。该纸张被一个分离辊145分离并且进纸至进纸路径146。进纸辊147将该纸张送至主体150中的进纸路径148。该纸张被套准辊49阻挡。可选地，记录介质可从手动进纸盘151进纸。分离辊58将记录介质纸张分开并且将其送至手动进纸路径53。该纸张被套准辊49阻挡。尽管套准辊49通常是接地的，但是可为套准辊49提供偏压用于从该纸张去除纸粉末的目的。

与形成复合墨粉图像的中间转印介质50进入间隙同步，套准辊49将纸张送至中间转印介质50和二次转印设备22之间的间隙。

在其上具有复合墨粉图像的记录介质从二次转印设备22进至定影设备25。在定影设备25中，当施加热和来自定影带26和压力辊27的压力时，复合墨粉图像定影在记录介质上。转换爪55改变进纸路径，从而通过排出辊56的旋转纸张被排出在排出盘57上。可选地，转换爪55改变进纸路径，使得纸张在倒转设备28中倒转。在纸张的背面形成另一墨粉图像之后，通过排出辊56的旋转，纸张被排出在排出盘57上。

在复合墨粉图像转印之后，残留在中间转印介质50的剩余墨粉颗粒被清洁器17去除。

成像装置100B进一步包括布置在任意位置的上述外涂层形成设备。

实施例

已经一般性描述了本发明，通过参考某些具体的实施例可获得进一步的理解，本文提供所述实施例仅仅为了说明目的而不意欲是限制性的。在下面实施例的描述中，除非另外指出，数值表示按份计的重量比。在下列实施例中，蜡中异链烷烃含量和蜡的平均分子量通过场解析法、使用仪器JMS-T100GC AccuTOF GC测量。表1和2中的微晶蜡和石蜡分别是来自Nippon Seiro Co.,Ltd.的Hi-Mic1070和NHP-12。

(实施例1)

<墨粉1和显影剂1的制备>

首先，将89份的聚酯树脂(具有68,200的重均分子量(Mw)和65.5℃的玻璃化转变温度(Tg))、5份的微晶蜡(包括15%的异链烷烃和具有650的平均分子量)、5份的炭黑(#44，来自Mitsubishi Chemical Corporation)和1份的电荷控制剂(Spilon Black TR-H，来自Hodogaya Chemical Co.,Ltd.)在120℃下通过双轴挤出机BCTA(来自BUHULER)捏和。捏和的混合物通过气流粉碎机(JET MILL，来自Nisshin Engineering Inc.)粉碎成颗粒，并且根据尺寸分类颗粒，从而收集具有11.0μm重均颗粒直径的颗粒。将收集的颗粒与2.2%的二氧化硅(R-972，来自Nippon Aerosil Co.,Ltd.)通过HENSCHEL MIXER FM(来自MITSUIMIIKE MACHINERY Co.,Ltd.)混合。因此，制备了墨粉1。墨粉1具有0.90的平均圆度和8μm的体积平均颗粒直径。

墨粉1以5.0%的量与载体混合，该载体由具有50μm平均颗粒直径、覆盖厚度为0.5μm的有机硅树脂层的磁铁矿颗粒组成。因此，制备了显影剂1。

<外涂层组合物1的制备>

将五十(50)份的环氧丙烯酸酯低聚物(来自RAHN AG，具有30,000mPa·s粘度的GENOMER2253)、20份的季戊四醇四丙烯酸酯、10份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、50份的具有式(1)的苯氧乙基丙烯酸酯——其中R1是氢原子、0.2份的作为聚合抑制剂的氢醌甲基醚、8份的作为光聚合引发剂的安息香乙醚和3份作为敏化剂的三异丙醇胺混合并且在60℃下搅拌20min以制备可光固化的外涂层组合物1。

<评估>

-打印物的制备-

将显影剂1放置在电子照相装置imagio MP C7500中并且将含有0.4mg/cm²墨粉的实心图像打印在POD光泽涂布纸(来自Oji paper Co.,Ltd.，128g/m²)上。图6显示围绕imagio MP C7500的鼓的构造，其中充电辊20使电子照相感光器10充电，照射L降低图像的电势，显影设备61将墨粉转印至电势降低的部分，并且转印辊62将墨粉图像转印在中间转印物上。第二转印辊16将墨粉图像转印在纸上并且定影辊27将墨粉图像定影在其上以在图5中制备打印物。

-排斥性(可湿性)评估-

使用UV清漆涂布机(来自Shinano Kenshi Co.,Ltd.的SG610V)以10m/min的涂布速度和120W/cm的照射水平将外涂层组合物1施加至每个打印物上，以使所得层具有5g/m²(4.5μm)的厚度。

如图3显示，通过辊2和3形成外涂层组合物1的均匀液体层，涂布在记录介质4(打印物)上，并且在被带6输送的同时用来自光源8的UV光固化。

视觉观察固化之后打印物的外涂层组合物的排斥性，根据下列标准评估。结果显示在表1-1至1-3中。

当外涂层组合物是油基的时候，将这种外涂层组合物在室中干燥而不暴露于光。

极好：没有排斥，非常高的膜均匀性

好：没有排斥

一般：稍微排斥，但是实际应用没问题

差：显著排斥

使用UV清漆涂布机(来自Shinano Kenshi Co.,Ltd.的SG610V)将外涂层组合物1施加至每个打印物上，以使所得层具有5g/m²的厚度。当外涂层组合物是可光固化的时候，这种外涂层组合物进一步被涂布机硬化。当外涂层组合物是油基的时候，这种外涂层组合物在室中干燥而不暴露于光。

在外涂层组合物1固化之后，基于根据JIS K5400的方法评估粘性。具体地，对具有外涂层的打印物通过切割刀以网格图案进行切割，每个部分具有1mm的长度。将粘性玻璃纸胶带附着在其上并且从其剥落。用小型放大镜视觉观察网格图案以计算残留多少部分而没有被剥落，并且计算残留部分与总部分的比。

基于计算的比，粘性分为下列四个等级。

极好：100/100

好：80/100至99/100

一般：40/100至79/100

差：0/100至39/100

(实施例2)

<墨粉2和显影剂2的制备>

重复实施例1中的程序，不同的是用微晶蜡和石蜡(含有8%的异链烷烃和具有520的平均分子量)的混合蜡替换微晶蜡。因此，制备墨粉2和显影剂2。墨粉2具有0.90的平均圆度和7μm的体积平均颗粒直径。

<外涂层组合物2的制备>

通过在60℃下混合下列材料20分钟制备可光固化的外涂层组合物2：40份的聚酯丙烯酸酯低聚物(来自DAICEL-CYTEC Company LTD.的EBECRYL846，具有1,100的Mw)、30份的三甘醇二丙烯酸酯、100份具有式(1)的苯氧基乙基丙烯酸酯——其中R1是氢原子、0.2份的作为聚合抑制剂的氢醌单甲基醚、8份作为光聚合引发剂的安息香乙醚和3份作为敏化剂的三异丙醇胺。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是用显影剂2和外涂层组合物2分别替换显影剂1和外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例3)

<墨粉3和显影剂3的制备>

重复实施例1中的程序，不同的是用微晶蜡和石蜡(含有11%的异链烷烃和具有470的平均分子量)的混合蜡替换微晶蜡。因此，制备墨粉3和显影剂3。墨粉3具有0.91的平均圆度和7.8μm的体积平均颗粒直径。

<外涂层组合物3的制备>

通过在60℃下混合下列材料20分钟制备可光固化的外涂层组合物3：40份的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(来自DAICEL-CYTECCompany LTD.的EBECRYL5129，具有800的Mw)、40份的己二醇二丙烯酸酯、10份的丙烯酸环己酯、10份具有式(1)的苯氧基乙基甲基丙烯酸酯——其中R1是CH₃、0.2份作为聚合抑制剂的氢醌单甲基醚和6份作为光聚合引发剂的苄基(1,2-二苯基乙二酮)。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是分别用显影剂3和外涂层组合物3替换显影剂1和外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例4)

<外涂层组合物4的制备>

通过在60℃下混合下列材料20分钟制备可光固化的外涂层组合物4：60份的聚酯丙烯酸酯低聚物(来自DAICEL-CYTEC Company LTD.的EBECRYL1830，具有1,500的Mw)、30份的环氧乙烷加合的双酚A二丙烯酸酯(来自Osaka Organic Chemical Industry Inc.的V#700)、5份的丙烯酸2-乙基己酯、40份具有式(1)的苯氧基乙基丙烯酸酯——其中R1是氢原子、0.4份作为聚合抑制剂的2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)和9份作为光聚合引发剂的IRGACURE184(来自CIBA)。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是用外涂层组合物4替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例5)

<外涂层组合物5的制备>

通过在30℃下混合下列材料10分钟制备外涂层组合物5：100份的清漆CARTONSELFGW(来自DIC Corporation，包括松香改性的酚醛树脂清漆、聚合亚麻籽油、轻油和辅助试剂如干燥剂和薄膜硬化剂)和8份具有式(1)的苯氧基乙基甲基丙烯酸酯，其中R1是CH₃。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是用外涂层组合物5替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例6)

<外涂层组合物6的制备>

重复实施例1中的程序，不同之处是进一步添加50至45份量的环氧丙烯酸酯低聚物和5份作为表面活性剂的聚氧化亚乙基二醇烷基醚。因此，制备可光固化的外涂层组合物6。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是用外涂层组合物6替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例7)

<外涂层组合物7的制备>

重复实施例4中的程序，不同之处是丙烯酸2-乙基己酯的量从5份变为3份并且进一步添加2份作为阴离子表面活性剂的二烷基磺基丁二酸钠。因此，制备可光固化的外涂层组合物7。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是用外涂层组合物7替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例8)

<外涂层组合物8的制备>

重复实施例5中的程序，不同之处是清漆CARTONSELF GW的量从100份变为96份并且进一步添加4份作为阴离子表面活性剂的烷基苯磺酸盐。因此，制备外涂层组合物8。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是用外涂层组合物8替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例9)

<墨粉4和显影剂4的制备>

<<墨粉4的制备>>

-墨粉材料溶液或分散体的制备-

--未改性的(低分子量)聚酯的制备--

将配备冷凝器、搅拌器和氮入口管的反应容器加入67份双酚A的环氧乙烷2mol加合物、84份双酚A的环氧丙烷3mol加合物、274份对苯二甲酸和2份的二丁基氧化锡。混合物在230℃常压下进行反应8小时。混合物进一步在10至15mmHg的减压下进行反应5小时。因此，制备未改性的聚酯。该未改性聚酯具有2,100的数均分子量(Mn)，5,600的重均分子量(Mw)和55℃的玻璃化转变温度(Tg)。

--母料的制备--

首先，将1,000份的水、540份的炭黑(来自Degussa的PRINTEX35、具有42ml/100g的DBP吸油量和9.5的pH)和1,200份的未改性聚酯使用HENSCHEL MIXER(来自Mitsui Miningand Smelting Co.,Ltd.)混合。所得混合物使用双辊在150℃下捏和30分钟，将捏和的混合物接着辊压并且冷却，并且接着使用粉碎机(来自Hosokawa Micron Corporation)将辊压的混合物粉碎成颗粒。因此，制备母料。

--预聚物的制备--

将配备冷凝器、搅拌器和氮入口管的反应容器加入682份的双酚A的环氧乙烷2mol加合物、81份的双酚A的环氧丙烷2mol加合物、283份的对苯二甲酸、22份的偏苯三酐和2份的二丁基氧化锡。混合物在230℃常压下进行反应8小时。混合物进一步在10至15mmHg的减压下进行反应5小时。因此，制备中间体聚酯。

中间体聚酯具有2,100的数均分子量、9,600的重均分子量、55℃的玻璃化转变温度(Tg)、0.5的酸值和49的羟基值。

将配备冷凝器、搅拌器和氮入口管的另一反应容器加入411份的中间体聚酯、89份的异佛尔酮二异氰酸酯和500份的乙酸乙酯。混合物在100℃下进行反应5小时。因此，制备预聚物(即，与具有活性氢基团的化合物反应的改性聚酯)。

预聚物中游离的异氰酸酯的含量为1.60%，并且预聚物中固体含量为50%(在150℃下留置45分钟之后)。

--酮亚胺(具有活性氢基团的化合物)的制备--

将配备搅拌器和温度计的反应容器加入30份的异佛尔酮二胺和70份的甲基·乙基酮。混合物在50℃下进行反应5小时。因此，制备酮亚胺化合物(即，具有活性氢基团的化合物)。

酮亚胺化合物具有423的胺值。

--苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂的制备--

将配备冷凝器、搅拌器和氮入口管的反应容器加入300份的乙酸乙酯、300份的苯乙烯和丙烯酸单体混合物(苯乙烯/丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸/丙烯酸2-羟乙酯=75/15/5/5)和10份的偶氮二异丁腈。混合物在60℃氮气气氛中常压下进行反应15小时。在添加200份的甲醇之后，进一步搅拌混合物1小时，去除上清液，并且在减压下干燥。因此，制备苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂。

--墨粉材料溶液或分散体的制备--

在烧杯中，将10份的预聚物、60份的未改性聚酯和30份的苯乙烯-丙烯酸共聚物溶解在130份的乙酸乙酯中。进一步，将10份的微晶蜡(包括15%的异链烷烃和具有650的分子量)和10份的母料添加至烧杯中。所得混合物接着使用砂磨机(来自Aimex Co.,Ltd.的ULTRAVISCOMILL(商标))进行分散处理，所述砂磨机充满按体积计80%的具有0.5mm直径的氧化锆珠，液体进料速度为1kg/小时并且盘圆周速度为6m/sec。该分散操作重复3次(3遍)。此后，将2.7份的酮亚胺化合物进一步添加至该混合物。因此，制备墨粉组分液。

-水性介质的制备-

通过混合和搅拌306份的离子交换水、265份的磷酸三钙10%悬浮液和0.2份的十二烷基苯磺酸钠，制备水性介质。

-乳液或分散体的制备-

在使用TK HOMOMIXER(来自PRIMIX Corporation)在容器中以12,000rpm转速搅拌150份的水性介质的同时，将100份的墨粉组分液在其中混合10分钟。因此，制备乳液或分散体(乳液淤浆)。

-有机溶剂的去除-

将配备搅拌器和温度计的烧瓶加入100份的乳液淤浆。在30℃以20m/min的圆周速度搅拌乳液淤浆12小时，从而从其中去除有机溶剂。因此，制备分散体淤浆。

-洗涤和干燥-

首先，在减压下过滤100份的分散体淤浆，并且使用TK HOMOMIXER以12,000rpm的转速与100份的离子交换水混合10分钟，随后过滤，从而获得湿滤饼(i)。

将湿滤饼(i)与300份的离子交换水使用TK HOMOMIXER以12,000rpm的转速混合10分钟，随后过滤。该操作重复两次，从而获得湿滤饼(ii)。

将湿滤饼(ii)与20份的10%氢氧化钠水溶液使用TK HOMOMIXER以12,000rpm的转速混合30分钟，随后在减压下过滤，从而获得湿滤饼(iii)。

将湿滤饼(iii)与300份的离子交换水使用TK HOMOMIXER以12,000rpm的转速混合10分钟，随后过滤，从而获得湿滤饼(iv)。

将湿滤饼(iv)与300份的离子交换水使用TK HOMOMIXER以12,000rpm的转速混合10分钟，随后过滤。该操作重复两次，从而获得湿滤饼(v)。

将湿滤饼(v)与20份的10%盐酸使用TK HOMOMIXER以12,000rpm的转速混合10分钟，随后过滤，从而获得湿滤饼(vi)。

将湿滤饼(vi)与300份的离子交换水使用TK HOMOMIXER以12,000rpm的转速混合10分钟，随后过滤。该操作重复两次，从而获得湿滤饼(vii)。

将湿滤饼(vii)在45℃下通过干燥器干燥48小时并且用具有75μm孔的筛网过滤。因此，制备母墨粉(mother toner)。

-外部处理-

使用HENSCHEL MIXER，将100份量的母墨粉与0.6份具有100nm平均颗粒直径的疏水化二氧化硅、1.0份具有20nm平均颗粒直径的氧化钛和0.8份的具有15nm平均颗粒直径的疏水化二氧化硅混合。因此，制备墨粉4。墨粉4具有0.940的平均圆度和5.7μm的体积平均颗粒直径。

<<显影剂4的制备>>

-载体的制备-

通过使用HOMOMIXER将下述分散10分钟制备覆盖层液：21.0份的丙烯酸树脂溶液(环己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲酯=80/20的共聚物的甲苯溶液，由从MitsubishiRayon Co.,Ltd.获得的单体制备，具有50%的固体含量)、6.4份的胍胺溶液(来自DICCorporation的SUPER BECKAMINE TD-126，具有70%的固体含量)、7.6份的氧化铝颗粒(来自Sumitomo Chemical Co.,Ltd.的 AA-03，具有0.3μm的平均颗粒直径、10¹⁴Ω·cm的比电阻率和55,000的重均分子量)、65.0份的有机硅树脂溶液(来自DowCorning Toray Co.,Ltd的SR2410，具有23%的固体含量)、1.0份的氨基硅烷(来自DowCorning Toray Co.,Ltd的SH6020，具有100%的固体含量)、60份的甲苯和60份的丁基溶纤剂。

使用SPIRA COTA(来自Okada Seiko Co.,Ltd.)，将覆盖层液涂敷至煅烧的铁素体颗粒((MgO)_1.8(MnO)_49.5(Fe₂O₃)_48.0，具有35μm的平均颗粒直径)的表面，随后干燥，从而在其上形成厚度为0.15μm的覆盖层。具有覆盖层的铁素体颗粒进一步在电炉中在150℃下燃烧1小时。燃烧煅烧的铁素体颗粒接着用具有106μm孔的筛粉碎。因此，制备具有35μm重均颗粒直径的载体。

-显影剂的制备-

使用TURBULA MIXER均匀混合100份量的载体和7份量的墨粉4。因此，制备显影剂4。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是用显影剂4替换显影剂1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例10)

<墨粉5和显影剂5的制备>

重复实施例1中的程序，不同的是用微晶蜡和石蜡(含有8%的异链烷烃和具有520的平均分子量)的混合蜡替换微晶蜡。因此，制备墨粉5和显影剂5。

墨粉5具有0.90的平均圆度和7.5μm的体积平均颗粒直径。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是用显影剂5替换显影剂1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例11)

<墨粉6和显影剂6的制备>

重复实施例9中的程序，不同的是用微晶蜡和石蜡(含有11%的异链烷烃和具有470的平均分子量)的混合蜡替换微晶蜡。因此，制备墨粉6和显影剂6。

墨粉6具有0.95的平均圆度和5.8μm的体积平均颗粒直径。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是用显影剂6替换显影剂1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例12)

<墨粉7和显影剂7的制备>

重复实施例1中的程序，不同的是用石蜡(含有2%的异链烷烃和具有400的平均分子量)替换微晶蜡。因此，制备墨粉7和显影剂7。

墨粉7具有0.90的平均圆度和7.6μm的体积平均颗粒直径。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是分别用显影剂7和外涂层组合物2替换显影剂1和外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例13)

<墨粉8和显影剂8的制备>

重复实施例9中的程序，不同的是用石蜡(含有2%的异链烷烃和具有400的平均分子量)替换微晶蜡。因此，制备墨粉8和显影剂8。

墨粉8具有0.95的平均圆度和5.7μm的体积平均颗粒直径。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是分别用显影剂8和外涂层组合物3替换显影剂1和外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例14)

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是用外涂层组合物3替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(实施例15)

<评估>

重复实施例3中的程序，不同之处是使用掩模仅将外涂层组合物涂敷至墨粉图像区域。因为外涂层组合物未涂敷至非图像区域，因此仅图像区域有光泽。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例1)

<外涂层组合物1X的制备>

重复实施例1中的程序，不同的是用丙烯酸环己酯替换具有式(1)的化合物。因此，制备外涂层组合物1X。

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是用外涂层组合物1X替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例2)

<外涂层组合物2X的制备>

重复实施例2中的程序，不同的是用丙烯酸异冰片酯替换具有式(1)的化合物。因此，制备外涂层组合物2X。

<评估>

重复实施例2中的评估程序，不同的是用外涂层组合物2X替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例3)

<外涂层组合物3X的制备>

重复实施例3中的程序，不同的是用1,9-壬二醇二丙烯酸酯替换具有式(1)的化合物。因此，制备外涂层组合物3X。

<评估>

重复实施例3中的评估程序，不同的是用外涂层组合物3X替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例4)

<外涂层组合物4X的制备>

重复实施例4中的程序，不同的是用三甘醇二丙烯酸酯替换具有式(1)的化合物。因此，制备外涂层组合物4X。

<评估>

重复实施例4中的评估程序，不同的是用外涂层组合物4X替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例5)

<外涂层组合物5X的制备>

重复实施例5中的程序，不同的是用三甘醇二丙烯酸酯替换具有式(1)的化合物。因此，制备外涂层组合物5X。

<评估>

重复实施例5中的评估程序，不同的是用外涂层组合物5X替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例6)

<外涂层组合物6X的制备>

重复实施例6中的程序，不同的是用三甘醇二丙烯酸酯替换具有式(1)的化合物。因此，制备外涂层组合物6X。

<评估>

重复实施例6中的评估程序，不同的是用外涂层组合物6X替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例7)

<外涂层组合物7X的制备>

重复实施例7中的程序，不同的是用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯替换具有式(1)的化合物。因此，制备外涂层组合物7X。

<评估>

重复实施例7中的评估程序，不同的是用外涂层组合物7X替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例8)

<外涂层组合物8X的制备>

重复实施例8中的程序，不同的是用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯替换具有式(1)的化合物。因此，制备外涂层组合物8X。

<评估>

重复实施例8中的评估程序，不同的是用外涂层组合物8X替换外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例9)

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是分别用显影剂4和外涂层组合物1X替换显影剂1和外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例10)

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是分别用显影剂5和外涂层组合物1X替换显影剂1和外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例11)

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是分别用显影剂6和外涂层组合物1X替换显影剂1和外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例12)

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是分别用显影剂7和外涂层组合物2X替换显影剂1和外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

(比较实施例13)

<评估>

重复实施例1中的评估程序，不同的是分别用显影剂8和外涂层组合物3X替换显影剂1和外涂层组合物1。结果显示在表1-1至1-3中。

表1-1

表1-2

表1-3

(实施例21)

<墨粉21和显影剂21的制备>

重复制备墨粉1的程序以制备墨粉21。

墨粉21具有0.90的平均圆度和8μm的体积平均颗粒直径。

重复制备显影剂1的程序以制备显影剂21。

<外涂层组合物21的制备>

在60℃下混合并且搅拌五十(50)份的环氧丙烯酸酯低聚物(来自RAHN AG的GENOMER2253，具有30,000mPa·s的粘度)、20份的季戊四醇四丙烯酸酯、10份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、50份的具有式(2)的化合物——其中R1是氢原子和n是4、0.2份作为聚合抑制剂的氢醌甲基醚、8份作为光聚合引发剂的安息香乙醚和3份作为敏化剂的三异丙醇胺20min，以制备可光固化的外涂层组合物21。

<评估>

将显影剂21布置在电子照相装置imagio MP C7500中并且将含有0.4mg/cm²墨粉的实心图像打印在POD光泽涂布纸(来自Oji paper Co.,Ltd.，128g/m²)上，以制备打印物。

重复实施例1中打印物的排斥性(可湿性)评估程序，以评估打印物。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例22)

<墨粉22和显影剂22的制备>

重复实施例21中的程序，不同的是用微晶蜡和石蜡(含有8%的异链烷烃和具有520的平均分子量)的混合蜡替换微晶蜡。因此，制备墨粉22和显影剂22。

墨粉22具有0.90的平均圆度和7μm的体积平均颗粒直径。

<外涂层组合物22的制备>

通过在60℃下混合下列材料20分钟制备可光固化的外涂层组合物22：40份的聚酯丙烯酸酯低聚物(来自DAICEL-CYTEC Company LTD.的EBECRYL846，具有1,100的Mw)、30份的三甘醇二丙烯酸酯、100份具有式(3)的化合物——其中R1是氢原子，a是1和b是3、0.2份作为聚合抑制剂的氢醌单甲基醚、8份作为光聚合引发剂的安息香乙醚和3份作为敏化剂的三异丙醇胺。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是分别用显影剂22和外涂层组合物22替换显影剂21和外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例23)

<墨粉23和显影剂23的制备>

重复实施例21中的程序，不同的是用微晶蜡和石蜡(含有11%的异链烷烃和具有470的平均分子量)的混合蜡替换微晶蜡。因此，制备墨粉3和显影剂3。墨粉3具有0.91的平均圆度和7.8μm的体积平均颗粒直径。

<外涂层组合物23的制备>

通过在60℃下混合下列材料20分钟制备可光固化的外涂层组合物23：40份的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(来自DAICEL-CYTEC Company LTD.的EBECRYL5129，具有800的Mw)、40份的己二醇二丙烯酸酯、10份的丙烯酸环己酯、10份的具有式(2)的化合物——其中R1是氢原子和n是5、0.2份作为聚合抑制剂的氢醌单甲基醚和6份作为光聚合引发剂的苄基(1,2-二苯基乙二酮)。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是分别用显影剂23和外涂层组合物23替换显影剂21和外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例24)

<外涂层组合物24的制备>

通过在60℃下混合下列材料20分钟制备可光固化的外涂层组合物24：60份的聚酯丙烯酸酯低聚物(来自DAICEL-CYTEC Company LTD.的EBECRYL1830，具有1,500的Mw)、30份的环氧乙烷加合的双酚A二丙烯酸酯(来自Osaka Organic Chemical Industry Inc.的V#700)、5份的丙烯酸2-乙基己酯、40份具有式(3)的化合物——其中R1是CH₃，a是2和b是2、0.4份作为聚合抑制剂的2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)和9份作为光聚合引发剂的IRGACURE184(来自CIBA)。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物24替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例25)

<外涂层组合物25的制备>

通过在30℃下混合下列材料10分钟制备外涂层组合物25：100份的清漆CARTONSELF GW(来自DIC Corporation，包括松香改性的酚醛树脂清漆、聚合亚麻籽油、轻油和辅助试剂如干燥剂和薄膜硬化剂)和8份具有式(3)的化合物，其中R1是CH₃，a是3和b是2。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物25替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例26)

<外涂层组合物26的制备>

重复实施例21中的程序，不同之处是进一步添加50至45份量的环氧丙烯酸酯低聚物和5份作为表面活性剂的聚氧化亚乙基二醇烷基醚。因此，制备可光固化的外涂层组合物26。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物26替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例27)

<外涂层组合物27的制备>

重复实施例24中的程序，不同之处是丙烯酸2-乙基己酯的量从5份变为3份并且进一步添加2份作为阴离子表面活性剂的二烷基磺基丁二酸钠。因此，制备可光固化的外涂层组合物27。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物27替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例28)

<外涂层组合物28的制备>

重复实施例25中的程序，不同之处是清漆CARTONSELF GW的量从100份变为96份并且进一步添加4份作为阴离子表面活性剂的烷基苯磺酸盐。因此，制备外涂层组合物28。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物28替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例29)

<墨粉24和显影剂24的制备>

重复实施例9中的程序，以制备墨粉24和显影剂24。

墨粉24具有0.940的平均圆度和5.7μm的体积平均颗粒直径。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物24替换显影剂21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例30)

<墨粉25和显影剂25的制备>

重复实施例21中的程序，不同的是用微晶蜡和石蜡(含有8%的异链烷烃和具有520的平均分子量)的混合蜡替换微晶蜡。因此，制备墨粉25和显影剂25。

墨粉25具有0.90的平均圆度和7.5μm的体积平均颗粒直径。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用显影剂25替换显影剂21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例31)

<墨粉26和显影剂26的制备>

重复实施例29中的程序，不同的是用微晶蜡和石蜡(含有11%的异链烷烃和具有470的平均分子量)的混合蜡替换微晶蜡。因此，制备墨粉26和显影剂26。

墨粉26具有0.95的平均圆度和5.8μm的体积平均颗粒直径。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用显影剂26替换显影剂21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例32)

<墨粉27和显影剂27的制备>

重复实施例21中的程序，不同的是用石蜡(含有2%的异链烷烃和具有400的平均分子量)替换微晶蜡。因此，制备墨粉27和显影剂27。

墨粉27具有0.90的平均圆度和7.6μm的体积平均颗粒直径。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是分别用显影剂27和外涂层组合物22替换显影剂21和外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例33)

<墨粉28和显影剂28的制备>

重复实施例29中的程序，不同的是用石蜡(含有2%的异链烷烃和具有400的平均分子量)替换微晶蜡。因此，制备墨粉28和显影剂28。

墨粉28具有0.95的平均圆度和5.7μm的体积平均颗粒直径。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是分别用显影剂28和外涂层组合物23替换显影剂21和外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例34)

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物23替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例35)

<评估>

重复实施例23中程序，不同之处是使用掩模仅将外涂层组合物涂敷至墨粉图像区域。因为外涂层组合物未涂敷至非图像区域，因此仅图像区域有光泽。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例36)

<外涂层组合物29的制备>

重复实施例21中的程序，不同的是用具有式(2)的化合物——其中R1是CH₃和n是6——替换具有式(2)的化合物。因此，制备外涂层组合物29。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物29替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例37)

<外涂层组合物30的制备>

重复实施例22中的程序，不同的是用具有式(3)的化合物——其中R1是CH₃、a是4和b是2，替换具有式(3)的化合物。因此，制备外涂层组合物30。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物30替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例38)

<外涂层组合物31的制备>

重复实施例21中的程序，不同的是用具有式(3)的化合物——其中R1是氢原子、a是5和b是1，替换具有式(2)的化合物。因此，制备外涂层组合物31。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物31替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例39)

<外涂层组合物32的制备>

重复实施例21中的程序，不同的是用具有式(3)的化合物——其中R1是氢原子、a是1和b是4，替换具有式(2)的化合物。因此，制备外涂层组合物32。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物32替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(实施例40)

<外涂层组合物33的制备>

重复实施例21中的程序，不同的是用具有式(3)的化合物——其中R1是氢原子、a是1和b是5，替换具有式(2)的化合物。因此，制备外涂层组合物33。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物33替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例21)

<外涂层组合物21X的制备>

重复实施例21中的程序，不同的是用丙烯酸环己酯替换具有式(2)的化合物。因此，制备外涂层组合物21X。

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是用外涂层组合物21X替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例22)

<外涂层组合物22X的制备>

重复实施例22中的程序，不同的是用丙烯酸异冰片酯替换具有式(3)的化合物。因此，制备外涂层组合物22X。

<评估>

重复实施例22中的评估程序，不同的是用外涂层组合物22X替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例23)

<外涂层组合物23X的制备>

重复实施例23中的程序，不同的是用1,9-壬二醇二丙烯酸酯替换具有式(2)的化合物。因此，制备外涂层组合物23X。

<评估>

重复实施例23中的评估程序，不同的是用外涂层组合物23X替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例24)

<外涂层组合物24X的制备>

重复实施例24中的程序，不同的是用三甘醇二丙烯酸酯替换具有式(3)的化合物。因此，制备外涂层组合物24X。

<评估>

重复实施例24中的评估程序，不同的是用外涂层组合物24X替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例25)

<外涂层组合物25X的制备>

重复实施例25中的程序，不同的是用三甘醇二丙烯酸酯替换具有式(3)的化合物。因此，制备外涂层组合物25X。

<评估>

重复实施例25中的评估程序，不同的是用外涂层组合物25X替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例26)

<外涂层组合物26X的制备>

重复实施例26中的程序，不同的是用三甘醇二丙烯酸酯替换具有式(2)的化合物。因此，制备外涂层组合物26X。

<评估>

重复实施例26中的评估程序，不同的是用外涂层组合物26X替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例27)

<外涂层组合物27X的制备>

重复实施例27中的程序，不同的是用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯替换具有式(3)的化合物。因此，制备外涂层组合物27X。

<评估>

重复实施例27中的评估程序，不同的是用外涂层组合物27X替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例28)

<外涂层组合物28X的制备>

重复实施例28中的程序，不同的是用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯替换具有式(3)的化合物。因此，制备外涂层组合物28X。

<评估>

重复实施例28中的评估程序，不同的是用外涂层组合物28X替换外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例29)

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是分别用显影剂24和外涂层组合物21X替换显影剂21和外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例30)

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是分别用显影剂25和外涂层组合物21X替换显影剂21和外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例31)

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是分别用显影剂26和外涂层组合物21X替换显影剂21和外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例32)

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是分别用显影剂27和外涂层组合物22X替换显影剂21和外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

(比较实施例33)

<评估>

重复实施例21中的评估程序，不同的是分别用显影剂28和外涂层组合物23X替换显影剂21和外涂层组合物21。结果显示在表2-1至2-3中。

表2-1

表2-2

表2-3

现在已经充分描述了本发明，本领域技术人员将明白，在不背离本文阐释的本发明精神和范围的情况下可对其作出许多改变和改进。

Claims

1.用于电子照相的外涂层组合物，包括具有下式(3)的化合物和具有下式(2)的化合物：

其中R1表示氢原子或甲基；a和b独立地表示1至5的整数，并且a+b为4至6；和n表示4至6的整数，

其中所述外涂层组合物是可光固化的，

其中所述电子照相中使用包括蜡的墨粉。

2.根据权利要求1所述的用于电子照相的外涂层组合物，进一步包括表面活性剂。

3.电子照相成像方法，包括：

使电子照相感光器的表面充电；

用成像的光照射其表面以形成静电潜像；

用墨粉显影所述静电潜像以形成墨粉图像；

将所述墨粉图像转印在记录介质上；

定影其上的所述墨粉图像；和

将根据权利要求1或2所述的外涂层组合物涂覆在所述墨粉图像上。