CN100577441C - 热敏孔版印刷用母版及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供热敏孔版印刷用母版及该热敏孔版印刷用母版的制造方法。本发明的热敏孔版印刷用母版不损失热压头的穿孔性，不失去画面质量优良，透印少的特征，且不发生母版在印刷机内由于静电的卡住或辊上的皱纹，具有优良的防静电效果，作为热敏孔版印刷用母版使用是适宜的。其特征是按照顺序具有热塑性树脂膜和、该热塑性树脂膜上多孔性树脂膜及多孔性纤维膜，该多孔性纤维膜含有导电性物质。

Description

热敏孔版印刷用母版及其制造方法

技术领域

本发明涉及具有优良的防静电效果的热敏孔版印刷用母版及该热敏孔版印刷用母版的制造方法。

背景技术

以往，已知被广泛使用的热敏孔版印刷用母版，是在热塑性树脂膜上用粘结剂粘贴作为油墨透过性支持体的由麻纤维、合成纤维、木材纤维等混抄的多孔性薄样纸(日本一种高级薄纸)，同时在膜表面上设置防止与热压头粘连的防粘层。

可是，以往的热敏孔版印刷用母版，存在以下的问题。

(1)在纤维叠合部分和膜接触部分积存了大量的粘结剂(鸟蹼游水状)，使得在该部分进行热压头的穿孔困难，妨碍了油墨的通过，产生印刷斑。

(2)纤维本身妨碍油墨的通过，产生印刷斑。

(3)多孔性薄样纸等价格高，另外由于叠层加工的损失也大，母版成本增加。

(4)印刷纸重叠时，油墨附着在该重叠纸的背面，产生所说的透印。

因此，为了解决上述的问题，对于在热塑性树脂膜上粘贴纤维构成的油墨透过性支持体的热敏孔版印刷用母版提出了各种的方案。例如，在特开平3-193445号公报中，提出了使用纤度1旦尼尔或1旦尼尔以下的极细纤维的支持体的方案。按照该方案，上述的(2)及(4)的问题可以解决，但是上述(1)及(3)的问题依然存在。

另外，在特开昭62-198459号公报中，提出了在膜上用照相凹版、胶版、苯胺印刷等的印刷法形成实质上闭合形状的放射线固化型耐热性树脂图案的方法。可是用上述方法将作为油墨透过性支持体的树脂层作成50μm或50μm以下是困难的，即使将树脂层作成30μm左右的厚度，耐热性树脂层也妨碍用热压头的穿孔，不能在树脂层上顺利地穿孔，存在发生洇色、空白(脱墨)等的印刷斑的问题。

另外，在特开平4-7198号公报中，提出了将水分散性聚合物和胶体二氧化硅等的微粒的混合液涂覆在膜表面，干燥后得到具有多孔质层的热敏孔版印刷用母版。该热敏孔版印刷用母版，使用例如，理想科学工业社制的孔版印刷机(印刷ゴツコ制版机)制版，使用例如使用EPSON社制的喷墨记录用油墨(HG-4800油墨)进行印刷。可是，用该方法得到的多孔质层，存在以下问题，即印刷油墨的通过困难，不能得到用以往的热敏孔版印刷用油墨印刷时的充分浓度。

另外，在特开昭54-33117号公报中，提出了不使用支持体的实质上只由膜构成的热敏孔版印刷用母版。按照该方案，可以解决上述的(1)、(2)及(3)的问题，可是还存在以下的问题，(i)膜的厚度在10μm或10μm以下时，该膜的刚韧性(stifiness)减弱，输送困难。另外，(ii)膜的厚度在5μm或5μm以上时，该膜的热灵敏度变小，难以进行热压头的穿孔。

为了解决这些问题，在特开平5-70595号公报中，提出了在孔版印刷机的印花辊筒圆周壁部直接卷绕未切断的长条膜，在印刷时随着印花辊筒的旋转膜的全体也旋转的方法。可是，在该方法中，膜及装着的排版单元在印刷时由于与印花辊筒一起旋转，所以旋转力矩变大。另外，存在重力中心距旋转轴的变化大，为了解决这些问题，需要加重印刷机、加大印刷机的问题。

为了解决这些问题，在特开平10-24667号公报中，提出了将含有树脂和、对该树脂的良溶剂、和不良溶剂的流动体涂覆在热塑性树脂膜上，干燥后形成多孔性树脂膜的热敏孔版印刷用母版。该方案的流动体，在干燥过程中由于良溶剂的蒸发而引起不良溶剂的相对增加，由于液体的浓缩，而析出树脂，干燥后在膜上形成三维的网状结构体构成的多孔性树脂膜。

另外，在特开平11-235885号公报中，提出了在热塑性树脂膜上涂覆以W/O(油包水滴)型乳化液为主体的流动体，干燥后，形成多孔性树脂膜的热敏孔版印刷用母版。该提案的流动体在干燥过程中，水滴部分干燥后形成孔，在热塑料性树脂膜上形成多孔性树脂膜。

上述特开平10-24667号公报及特开平11-235885号公报的热敏孔版印刷用母版与以前已知的母版比较是优异的，在普通的使用状态下几乎不发生问题。可是这些热敏孔版印刷用母版与使用日本纸型的多孔性支持体的母版比较，弯曲刚度弱，另外，为了防止由于湿度的变化的卷边的发生，使用吸水率低的树脂作为多孔性树脂膜的材料使用，所以存在导电性降低这样的缺点。这样的低导电性成为不利于在印刷机内的输送和向辊筒的卷装的主要原因。实际上，在低温低湿的环境下进行制版印刷时，由于输送时发生静电，所以，存在以下问题，母版贴附在印刷机内壁面，不能顺利地进行输送和向印刷辊的卷装，母版以皱纹的状态卷上去，或者在卷装的过程中产生卡住，印刷机完全停止运转的现象。

为了解决这些问题，例如，提出了在热塑性树脂膜上涂覆流动体，至少具有干燥后形成的多孔性树脂膜，至少在多孔性树脂膜及功能性薄层中的任一方含有导电性物质的热敏孔版印刷用母版(参照特开2002-127627号公报)。该方案的热敏孔版印刷用母版，具有优良的防静电性能。可是，上述的多孔性树脂膜内的导电性物质和功能性薄层有时阻碍热塑性树脂膜的穿孔以及油墨的通过。另外，存在以下问题，为了谋求输送性和耐印刷性、提高母版的强度，在多孔性树脂膜的膜的反面侧叠层多孔性纤维膜时会显著地损害防静电性能。

另一方面，对于在热塑性树脂膜上涂覆流动体，至少具有干燥后形成的多孔性树脂膜，在与多孔性树脂膜的膜反对侧叠层多孔性纤维膜的热敏孔版印刷用母版，由于提高了热塑性树脂膜的平滑性，所以膜与热压头的接触性良好。另外，由于提高了多孔性树脂膜产生的绝热性，所以热压头的热有效地传递到膜上，故具有优良的穿孔性。可是，对于上述的母版，在膜表面涂覆作为防静电剂的离子性表面活性剂时，对于以往的只是叠层多孔性纤维膜和膜的热敏孔版印刷用母版没有什麽问题的热压头上会产生腐蚀的问题。另外，在膜表面涂覆液体离子性表面活性剂的方法中也有随着时间的推移防静电性能下降的问题。

因此，直到目前，还没有提供以下的热敏孔版印刷用母版，其是不损害热压头的穿孔性，不失去优质的画面、和透印少的特征，而且，不发生在母版的印刷机内由于静电而产生的卡住、和在辊上没有皱纹，所以目前希望迅速地开发出上述的热敏孔版印刷用母版。

发明的内容

本发明的目的在于提供一种热敏孔版印刷用母版及该热敏孔版印刷用母版的制造方法，其不会损害热压头的穿孔性，不失去优质的画面、和透印少的特征，而且，不发生母版在印刷机内由于静电而产生的卡住、和在辊上没有皱纹、且具有优良的防静电效果。

作为解决上述课题的措施如以下所述。也就是，

<1>热敏孔版印刷用母版，其特征在于，该热敏孔版印刷母版包括：热塑性树脂膜、和该热塑性树脂膜上依次含有的多孔性树脂膜及多孔性纤维膜，且该多孔性纤维膜含有导电性物质。该<1>中记载的热敏孔版印刷用母版与以往的在热塑性树脂膜上叠层多孔性纤维膜的母版比较，在热塑性树脂膜上按照多孔性树脂膜、和多孔性纤维膜的顺序叠层，由于该多孔性纤维膜含有导电性物质，所以对膜的穿孔性和油墨透过性的影响显著地小，在热塑性树脂膜和多孔性纤维膜间的多孔性树脂膜可以防止导电性物质与膜的接触，同时使得油墨通过量均匀化。另外，在以往的热塑性树脂膜上设置含有导电性物质层的母版中，为了消除热压头对膜穿孔的不良影响，所以该层的厚度和导电性物质的量受到了限制，但是在多孔性纤维膜含有导电性物质时，不用担心热压头对膜穿孔的不良影响，可以使用大量的导电性物质，可以发挥优良的防静电效果。

<2>上述<1>记载的热敏孔版印刷用母版，其中导电性物质含有防静电剂，在该<2>记载的热敏孔版印刷用母版中，导电性物质未必是本来具有导电性的物质，例如可将树脂等不具有导电性的物质，通过含有防静电剂而成为导电性物质也是可以的。另外，导电性物质就是防静电剂本身也是可以的，也可以在本来具有导电性物质中，为了提高性能使其含有防静电剂。

<3>上述<1>记载的热敏孔版印刷用母版，其中导电性物质至少含有选自电子束固化树脂及紫外线固化树脂中的一种。在该<3>记载的热敏孔版印刷用母版中，导电性物质是电子束固化树脂或紫外线固化树脂，涂覆操作时由于是液体所以容易涂覆，通过照射电子束或者紫外线进行交联、固化，所以不会因为移动导致的防静电性能降低，经时稳定性优异。另外，电子束固化树脂或紫外线固化树脂，通过固化由于导电性物质自身的作用可以防止纤维脱落。这里所说的纤维脱落是指构成多孔性纤维膜的纤维从多孔性纤维膜上脱落。如果该纤维发生脱落时，则将卷取成辊状的母版再次开卷时，会转移到膜侧，在膜穿孔时，由于热压头的热而软化、粘有渣宰造成穿孔不良。

<4>上述<3>记载的热敏孔版印刷用母版，其中树脂是聚氧化乙烯单丙烯酸酯。在该<4>中记载的热敏孔版印刷用母版中，即使在电子束固化树脂及紫外线固化树脂中，聚氧化乙烯单丙烯酸酯的反应性良好，而且保存稳定性也优良。

<5>上述<1>记载的热敏孔版印刷用母版，其中导电性物质含有导电性粉末。在该<5>中记载的热敏孔版印刷用母版，由于作为导电性物质使用导电性粉末，该导电性粉末，与通过亲水基吸附水分，得到防静电性能的表面活性剂型的防静电剂不同，防静电性能随着时间的推移也不变差，对环境也没有影响。

<6>上述<1>记载的热敏孔版印刷用母版，其中导电性物质含有离子性高分子化合物。在该<6>中记载的热敏孔版印刷用母版中，由于离子性高分子化合物的亲水基吸附氛围气中的水分而发挥抗静电效果。另外的优点是，由于是水溶性涂覆液，对环境的影响小，此外，只是涂覆涂覆液、干燥就可以成为固体，所以母版的制造容易，同时使母版固化也不需要特别的设备，可以实现低成本化。进而，离子性高分子化合物，由于固化后具有比较坚固的强度，所以，可提高母版的弯曲刚度，可以期待母版在印刷机内的输送性的提高、和抑制制板皱纹的效果，此外防止多孔性纤维膜的纤维脱落的效果也高。

<7>上述<1>记载的热敏孔版印刷用母版，其中导电性物质以固体状态吸附在多孔性纤维膜上。在该<7>中记载的热敏孔版印刷用母版中，导电性物质是固体时，由于导电性物质在多孔性纤维膜上不流动，所以，在母版刚制造后的状态(导电性物质存在于多孔性纤维膜表面的状态)能够长期地保持，长时期地防静电性能的稳定性优良，此外防止多孔性纤维膜的纤维脱落的效果也高。

<8>上述<1>记载的热敏孔版印刷用母版，其中在23℃、65％RH环境下的多孔性纤维膜侧的表面电阻值是1×10⁶～1×10¹²Ω。在该<8>记载的热敏孔版印刷用母版中，由于在23℃、65％RH环境下的多孔性纤维膜侧的表面电阻值是1×10⁶～1×10¹²Ω，所以可以防止印刷机内输送时由于带电的原因造成的输送不良。

<9>热敏孔版印刷用母版的制造方法，其特征是该方法包括：多孔性树脂膜形成工序，在热塑性树脂膜上涂覆至少含有树脂的多孔性树脂膜涂覆液，干燥后形成多孔性树脂膜、和多孔性纤维膜形成工序，在该多孔性树脂膜上形成多孔性纤维膜。在该<9>中记载的热敏孔版印刷用母版的制造方法中，上述的多孔性树脂膜形成工序，是在热塑性树脂膜上涂覆含有树脂的油包水型乳化液，干燥后形成多孔性树脂膜的工序。上述的多孔性纤维膜形成工序，是在该多孔性树脂膜上形成多孔性纤维膜的工序。其结果，可以高效率地制造热敏孔版印刷用母版，其是不损害热压头的穿孔性，不失去优质的画面、和透印少的特征，而且，母版在印刷机内不发生由于印刷机内的静电而产生的卡住和辊上的皱纹。

<10>上述<9>记载的热敏孔版印刷用母版的制造方法，其中多孔性树脂膜在干燥后的附着量是0.3～30g/m²。

<11>上述<9>记载的热敏孔版印刷用母版的制造方法，其中包括导电性物质涂覆工序，在多孔性纤维膜上涂覆至少含有导电性物质的导电性物质涂覆液。在该<11>记载的热敏孔版印刷用母版的制造方法中，可以容易地将导电性物质含在多孔性纤维膜中，生产率高。

<12>上述<9>记载的热敏孔版印刷用母版的制造方法，其中导电性物质含有选自电子束固化树脂及紫外线固化树脂中的至少任一种树脂、表面活性剂、导电性粉末及离子性高分子化合物中的至少一种。在该<12>记载的热敏孔版印刷用母版的制造方法中，导电性物质是液态时，例如，将导电性物质和粘结剂树脂组合并加在多孔性纤维膜上时，则液态的导电性物质和粘结剂树脂成为混合的状态。因此，即使多孔性纤维膜表面的导电性物质由于一些理由而被除去，但导电性物质也可以从粘结剂树脂内部慢慢渗出，与单独涂覆时比较可以期待高的经时稳定性。另外，导电性物质即使是液态，但是通过与粘结剂树脂混合使用也有可以抑制多孔性纤维膜的纤维脱落的优点。

如本发明所述，只是在多孔性纤维膜中含有导电性物质时，对于穿孔性和油墨通过性等的印刷质量，几乎不产生任何影响可得到防静电效果。进而，有以下优点，例如使用的防静电剂即使对于热压头有腐蚀性，由于防静电剂不直接与热压头接触，所以对热压头也不会引起腐蚀。将有腐蚀性的防静电剂涂覆在膜表面时，从担心腐蚀的观点看，防静电剂的涂覆量是受到了限制，但是，在本发明中不需要这样的担心。另外，使用液体的防静电剂时，若涂覆是在膜的表面上，由于摩擦等、其他的任何理由，一旦将防静电剂除去时，防静电性能则半永久地失去，但是含在多孔性纤维膜中时，即使一旦除去，但由于从多孔性纤维膜内部渗透出防静电剂，也可以期待防静电功能的恢复。因此，导电性物质含在多孔性纤维膜中时，由于不会对热压头的膜穿孔产生不良的影响，所以可以使用很多的导电性物质，对防静电是有利的。

<13>上述<9>记载的热敏孔版印刷用母版的制造方法，其中导电性物质涂覆液的25℃时的粘度是2～100cP。

<14>上述<9>记载的热敏孔版印刷用母版的制造方法，其中多孔性纤维膜中的不挥发成分总涂覆量是0.01～1.0g/m²。在该<14>记载的热敏孔版印刷用母版的制造方法中，多孔性纤维膜中的不挥发成分总涂覆量是0.01～1.0g/m²时，就可以得到充分的防静电效果，另外，也不产生印刷图像空白(脱墨)问题。

图的简单说明

图1表示本发明的热敏孔版印刷用母版一例的模拟断面图。

优选实施方案的说明

(热敏孔版印刷用母版)

本发明的热敏孔版印刷用母版，按照顺序具有热塑性树脂膜、和在该热塑性树脂膜上的多孔性树脂膜及多孔性纤维膜，进而，根据需要含有其他的层。

这里，图1是本发明的热敏孔版印刷用母版一例的的模拟断面图，该母版中，是在热塑性树脂膜1上按照以下顺序叠层包括树脂部2和孔隙部3的多孔性树脂膜，以及多孔性纤维膜4。

-热塑性树脂膜-

作为上述的热塑性树脂膜，对于材料、厚度、大小、形状等没有特别的限制，从通常使用于热敏孔版印刷用母版的公知的热塑性树脂膜中，根据需要可以适当的选择。作为上述的材料，热塑性树脂是适合的，例如可以举出聚氯乙烯树脂、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酯树脂等。

作为上述的热塑性树脂膜，特别优选的是双轴拉伸树脂膜，例如，可以举出双轴拉伸聚酯树脂膜、双轴拉伸聚乙烯树脂膜、双轴拉伸聚丙烯树脂膜等。

上述热塑性树脂膜的厚度，优选的是0.5～10μm，更优选的是1.0～5.0μm。上述厚度未满0.5μm时，由于过薄多孔性树脂层涂覆液的涂覆困难，超过10μm时，热压头的穿孔有时困难。

-多孔性树脂膜-

上述多孔性树脂膜的结构，是具有连结成不定形的棒状、球状或者枝状(既不是日本纸那样的短的构成单元络合的，也不是用印刷等形成的单纯形状的组合)的复杂的三维结构，优选的可以举出类似丝瓜那样的结构、多孔状结构、蜂窝状结构等。

作为具有上述结构的多孔性树脂膜的第1形成方法，例如在特开平10-24667号公报中所公开的那样，将形成多孔性树脂膜的树脂的良溶剂(可以溶解树脂的溶剂)和不良溶剂(实质上不溶解树脂，蒸发速度比上述良溶剂蒸发速度慢)互相充分溶解时使用，将含有树脂和对于该树脂是良溶剂和不良溶剂的流动体以半析出的状态涂覆在热塑性树脂膜上，干燥后形成的。含有该树脂、其良溶剂及不良溶剂的流动体，在干燥过程中，良溶剂首先蒸发，则相对地增加了不良溶剂，由于树脂的浓缩等而使树脂析出，形成三维状的网状结构。该第1形成方法中，一般是形成了丝瓜状结构的多孔性树脂膜，选择醚或丙酮等蒸发速度快的溶剂可以提高生产率。

作为用于形成上述多孔性树脂膜的树脂材料，没有特别限制，可根据目的从已知的树脂材料中适宜选择，例如可以举出，聚醋酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物等乙烯基系树脂；聚丁烯树脂、耐隆等聚酰胺系树脂；聚苯醚树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂；乙酰基纤维素、乙酰基丁基纤维素、乙酰基丙基纤维素等的纤维素衍生物等。这些可以1种单独使用，也可以2种或2种以上并用。其中，为了形成作为本发明目的的油墨通过性优良的多孔性树脂膜，优选使用热塑性树脂。

在上述多孔性树脂膜中，在不损害本发明的目的及效果的范围内，还可以根据需要，例如，可添加填料、抗静电剂、防粘剂、表面活性剂、防腐剂、消泡剂等。

上述填料是为了调节多孔性树脂膜的形成、强度、孔径的大小、刚韧性等而添加的。在此，所说的上述填料也包括颜料、粉末和纤维状物质的概念，其中，特别优选的是针状、板状或纤维状的填料。

作为上述填料，没有特别限制，可根据目的从已知的填料中适宜选择，可以举出，例如，硅酸镁、海泡石、钛酸钾、人造花岗岩、金蛭石、石膏纤维等矿物系针状填料；非氧化物系针状晶须、复合氧化物系晶须等的人工矿物系针状填料；云母、玻璃片、滑石等的片状填料；碳纤维、聚酯纤维、玻璃纤维、维尼龙纤维、耐隆纤维、丙烯酸类纤维等的天然或合成纤维状填料等。

作为上述颜料，没有特别限制，可根据目的从已知的颜料中适宜选择，可举出，例如，由聚醋酸乙烯酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯酸甲酯树脂等构成的有机聚合物粒子；碳黑、氧化锌、二氧化钛、碳酸钙、二氧化硅等的无机颜料等。这些可以1种单独使用，也可以2种或2种以上并用。

上述填料的添加量，相对于上述树脂100质量份，优选的是5～200质量份。若上述填料的添加量不足5质量份时，往往容易发生卷边，若超过200质量份时，有时多孔性树脂膜的强度降低。

作为上述多孔性树脂膜的第2形成方法，用于形成多孔性树脂膜的树脂的良溶剂和不良溶剂相互不混合的场合使用，如特开平11-23885号公报公开的，将W/O型(油包水型)乳液作为主体的流动体涂覆到热塑性树脂薄膜上，进行干燥形成多孔性树脂膜的方法。由该W/O型乳液形成的多孔性树脂膜一般具有多孔状结构、蜂巢状的三维的网状结构。通过该第2形成方法形成的多孔性树脂膜是将W/O型乳液作为主体的流动体涂覆到热塑性树脂薄膜上，进行干燥形成的，主要是水的部分干燥后，成为油墨通过的孔，溶剂中的树脂(也可以含有填料、乳化剂等的添加物)成为结构体。

作为上述树脂，没有特别限制，可根据目的从已知的树脂中适宜选择，可以举出，例如，丙烯酸系树脂、酯系树脂、聚氨酯系树脂、缩醛系树脂、烯烃系树脂、偏氯乙烯系树脂、环氧树脂系树脂、酰胺系树脂、苯乙烯系树脂、乙烯基系树脂、纤维素系衍生物、这些的改性物或这些的共聚物等。其中，特别优选的是聚乙烯醇缩丁醛系树脂、聚氨酯系树脂。

上述W/O型乳液的形成时，亲油性比较强的HLB为2.5～6的表面活性剂是有效的，但是若在水相中使用HLB为8～20的表面活性剂时，可得到更稳定且均一的W/O型乳液。使用高分子表面活性剂，也是得到更稳定且均一乳液的方法之一。另外，在水系中添加聚乙烯醇、聚丙烯酸等的增粘剂对于乳液的稳定化是有效的。

为了调节上述多孔性树脂膜的形成、强度、孔径的大小及刚韧性等，在多孔性树脂膜中进而可以根据需要添加填料等添加剂。其中，特别优选的是针状、片状或纤维状的填料。另外，作为填料，可以从与上述第1形成方法相同的填料中适宜选择。

作为上述的第1及第2形成方法中的干燥后附着量，优选的是0.3～30g/m²、更优选的是20～30g/m²。若上述附着量不足0.3g/m²时，往往油墨附着量不能控制而使印刷物的透印变差，若超过30g/m²，阻碍油墨的通过，图像变差，若是20～30g/m²，则母版自身的刚韧性强，在使用性优良的点上是有利的。

作为本发明的热敏孔板印刷用母版的热塑性树脂薄膜和多孔性树脂膜中的粘结强度，优选的是1.4N/m或1.4N/m以上、更优选的是2.8N/m或2.8N/m以上。若上述粘结强度不足1.4N/m时，在操作及输送时，不仅发生热塑性树脂薄膜和多孔性树脂膜的剥离，而且还是成为皱纹的原因，而且在要求耐印时，往往引起所谓的母版的伸长、剥离、破坏的问题。另外，上述粘结强度的上限，只要不阻碍油墨通过就没有特别限制，可根据目的适宜选择。

-多孔性纤维膜-

作为上述多孔性纤维膜，对于材料、大小、结构等没有特别限制，可根据目的从已知的当中适宜选择，作为上述材料，例如，可举出玻璃、海泡石、各种金属等的矿物纤维；羊毛、绢等的动物纤维；棉、马尼拉麻、蚕丝、三桠、纸浆等的天然纤维；人造短纤维、人造丝等再生纤维；聚酯、聚乙烯醇、丙烯酸类等合成纤维；碳纤维等半合成纤维；具有晶须结构的无机纤维等的薄样纸。其中，优选的是含有天然纤维的。

对于构成上述多孔性纤维膜的纤维状物质的粗度(例如直径)、长度、形状，没有特别限制，可根据热塑性树脂薄膜的穿孔直径、薄膜的厚度等适宜选择。

作为上述纤维状物质的直径(粗度)，优选的是20μm或20μm以下、更优选的是1～10μm。若上述直径不足1μm时，拉伸强度变弱，若超过20μm时，妨碍油墨通过，往往产生由于纤维引起的空白图像。

作为上述纤维状物质的长度，优选的是0.1～10mm、更优选的是1～6mm。若上述纤维状物质的长度不足0.1mm时，拉伸强度变弱，若超过10mm时，往往难以均匀地进行分散。

作为上述多孔性纤维膜的单位面积量，没有特别限制，可根据目的适宜选择，优选的是1～20g/m²、更优选的是3～10g/m²。若上述单位面积量超过20g/m²，油墨的通过性降低，图像鲜明性降低，若不足1g/m²时，作为油墨透过性支持体不能得到充分的强度。

作为上述多孔性纤维膜，可以是市售品，也可以是适宜方法形成的。另外，作为形成上述多孔性纤维膜的方法，没有特别限制，可根据目的适宜选择，例如，可通过特公昭49-18728号公报、特公昭49-8809号公报等记载的方法形成。

将上述多孔性纤维膜和具有上述多孔性树脂膜的薄膜贴合的方法，没有特别限制，可根据目的适宜选择，例如，优选的是在热塑性树脂薄膜的一个面上涂覆多孔性树脂膜涂覆液，至少在该多孔性树脂膜的最外表层干燥、被膜化后，与涂覆了粘结剂的上述多孔性纤维膜贴合。若在形成上述多孔性树脂膜前，叠层上述多孔性纤维膜时，往往阻碍多孔性树脂膜的形成得不到所希望的多孔性树脂膜。另外，由于担心上述粘结剂堵塞多孔性树脂膜的孔，所以优选的是涂覆在上述多孔性纤维膜上的方法。

作为将上述上述多孔性纤维膜和具有上述多孔性树脂膜的薄膜贴合(叠层)时使用的粘结剂，从油墨通过方面看优选的是不堵塞多孔性树脂膜孔的高粘度状态的。上述粘结剂，直到完全固化前的粘度，在25℃下，优选的是100cP或100cP以上、更优选的是300cP或300cP以上。

此时，作为上述粘结剂，若使用溶剂型粘结剂时，由于浸入多孔性树脂膜，堵塞了孔，所以至少在叠层多孔性树脂膜和多孔性纤维膜时，优选的是没有溶剂为好，从这点看，优选的是使用无溶剂型粘结剂、水性或乳液型粘结剂。

作为上述粘结剂的涂覆方法，没有特别限制，可根据目的适宜选择，例如可举出(1)将用醋酸乙酯等有机溶剂稀释了的涂覆液涂覆在多孔性纤维层上、干燥后，与多孔性树脂膜贴合的方法、(2)无溶剂直接涂覆的方法等。其中，在环境方面及不发生残留溶剂之点上看，优选的是上述(2)的无溶剂直接涂覆的方法。

作为上述粘结剂的涂覆方法，没有特别限制，可根据目的适宜选择，例如可举出刮板涂法、逆向辊涂法、照相凹版涂法、刮刀涂法、喷涂法、胶印凹版涂法、辊舐涂布法(キスコテイング)、棒涂法等。

作为上述粘结剂，从得到规定的粘结强度及满足上述条件之点上看，特别优选的是聚氨酯系粘结剂。作为该聚氨酯系粘结剂，优选的是以低附着量而可得到规定的粘结强度的无溶剂型聚氨酯系粘结剂。对于水性或乳液型聚氨酯系粘结剂在涂覆时，从对多孔性纤维膜发生伸缩，卷边恶化之点上看，也适宜使用无溶剂型聚氨酯系粘结剂。

作为上述无溶剂型粘结剂，没有特别的限制，可根据使用目的从公知的无溶剂型粘结剂中适当地选择，可以举出，例如，(1)多元醇成分和异氰酸酯成分的反应得到的一液湿气固化型的聚氨酯聚合物，(2)多元醇成分和异氰酸酯成分分开的二液固化型的粘结剂等。

作为上述多元醇成分，只要在两末端具有羟基，是液体，就没有特别限制，可从已知的多元醇中根据目的适宜选择，例如，可举出在两末端具有羟基的聚醚多元醇、聚酯多元醇等。

作为上述异氰酸酯成分，例如，可举出六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、2，4-二异氰酸酯-1-甲基环己烷、2，6-二异氰酸酯-1-甲基环己烷、二异氰酸酯环丁烷、四亚甲基二异氰酸酯、邻-，间-及对-苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯、二甲基二环己基甲烷二异氰酸酯、六氢化间亚苯二甲基二异氰酸酯(HXDI)、赖氨酸二异氰酸酯烷基酯(该烷基酯的烷基部分，优选的是具有1～6个的碳原子)等的脂肪族或脂环式二异氰酸酯；亚甲苯基-2，4-二异氰酸酯(TDI)、亚甲苯基-2，6-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、3-甲基二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、间-及对-亚苯基二异氰酸酯、氯代亚苯基-2，4-二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、二苯基-4，4’-二异氰酸酯、3，3’-二甲基二苯基-4，4’-二异氰酸酯、1，3，5-三异丙基苯-2，4-二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯等。这些可以1种单独使用，也可2种或2种以上并用。

在上述多孔性纤维膜上涂覆无溶剂型聚氨酯系粘结剂时，若粘度过高，由于纤维脱落涂覆不良，所以优选的是用加热辊降低粘度进行涂覆。上述无溶剂型聚氨酯系粘结剂的粘度，在25℃时，优选的是3000cP或3000cP以下、更优选的是300～1500cP。若上述粘度不足3000cP时，担心与多孔性树脂膜贴合后堵塞开口部，阻碍油墨通过，容易引起纤维层的纤维脱落。

在使用上述无溶剂型粘结剂时，为了促进卷成辊状的热敏孔版印刷用母版的反应，优选的是进行固化。作为该固化温度，优选的是50℃或50℃以下、更优选的是40℃或40℃以下。若上述固化的温度超过50℃时，有发生热塑性树脂薄膜收缩卷边的问题。另外，作为上述固化的时间，只要可以得到作为目的的粘结力就没有特别限制，可根据目的适宜选择。

作为上述粘结剂的附着量，与以往的热敏孔版印刷用母版(热塑性树脂薄膜和多孔性纤维膜的叠层品)不同，不需要考虑穿孔阻碍的影响，所以可得到希望的粘结强度，只要在不堵塞多孔性树脂膜和多孔性纤维膜的孔的范围就没有特别限制，可根据目的适宜选择，优选的是0.05～5.0g/m²、更优选的是0.1～3.0g/m²。

作为本发明的热敏孔版印刷用母版的多孔性树脂膜和多孔性纤维膜的粘结强度，优选的是1.4N/m或1.4N/m以上、更优选的是2.8N/m或2.8N/m以上。

若上述粘结强度不足1.4N/m时，操作及输送时不仅发生多孔性树脂膜和多孔性纤维膜的膜剥离，成为皱纹的原因，而且在要求耐印时，会发生母版的拉伸、剥离、破损等问题。此外，上述粘结强度的上限，只要是不阻碍油墨的通过就没有特别的限制，可以根据目的适当地选择。

在本发明中，上述多孔性纤维膜含有导电性物质。此时，作为将上述导电性物质含在上述多孔性纤维膜(赋予)的方法，没有特别限制，可根据目的适宜选择，但将含有导电性物质的导电性物质涂覆液涂覆在多孔性纤维膜上的方法，从容易实施且生产性高的观点上看是理想的。

作为上述导电性物质，只要是可以将导电性含(赋予)在上述多孔性纤维膜中的，就没有特别限制，可根据目的从已知的当中适宜选择，可举出，例如，电子束固化树脂、紫外线固化树脂、导电性粉末、表面活性剂、离子性高分子化合物或这些的混合物等。在这些中，从由于是液体，所以容易涂覆，由于电子束或紫外线的照射而交联、固化，由于移动产生的防静电性能不降低，经时稳定性优良，由于固化，用导电性物质自身，可防止上述的纤维脱落的观点上看，优选的是电子束固化树脂或紫外线固化树脂。

作为上述电子束固化树脂或紫外线固化树脂，只要是具有导电性的聚合物就没有特别限制，可根据目的从已知的当中适宜选择，在结构中，优选的是在结构中具有自由基聚合性的双键或亲水基的树脂，例如，可举出分子量比较低的聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、(甲基)丙烯酸酯与自由基聚合性的单官能单体或多官能单体等的共聚物等。具体地，可举出聚氧化乙烯单丙烯酸酯、聚氧化乙烯二丙烯酸酯、聚氧化乙烯单甲基丙烯酸酯、聚氧乙烯二甲基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、羟丙基甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇单丙烯酸酯、聚(乙二醇-四亚甲基二醇)单甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇-四亚甲基二醇)单丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)单甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)单丙烯酸酯、丙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、丙二醇聚丁二醇单丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯等。在这些之中，从反应性优良，且保存稳定性优良之点上看，优选的是聚氧化乙烯单丙烯酸酯。这些可以1种单独使用，也可2种或2种以上并用。

另外，在通过紫外线照射进行交联时，优选的是含有光聚合引发剂。作为该光聚合引发剂，没有特别限制，可从已知的当中根据目的适宜选择，例如，可使用单官能的光引发剂，或者多官能的光引发剂，这些可以1种单独使用，也可2种或2种以上并用。

作为上述单官能的聚合引发剂，例如可举出2-乙基己基丙烯酸酯、2-羟基己基丙烯酸酯、2-羟基丙基丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酰磷酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、四氢糠基甲基丙烯酸酯、四氢糠基衍生物的丙烯酸酯等。

作为上述多官能的聚合引发剂，例如，可举出二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊烯氧基乙基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、新戊基二醇400二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、羟基戊酸酯新戊基二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1，3-双(3’-丙烯酸氧基乙氧基-2’-羟基丙基)-5，5-二甲基乙内酰脲、羟基戊酸酯新戊基二醇衍生物的二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。

在通过上述电子束照射固化时，例如，可使用科克罗夫特·瓦尔顿型(コツクロフトワルトン型)、班特古拉夫型(バンデグテフ型)、共振变压型、绝缘铁芯变压器型、直线型、电子帘幕型、戴纳米特伦型(タイナミトロン型)、高频型等各种电子束加速器进行，作为电子束的照射能，优选的是50～1000keV、更优选的是100～300keV。

在通过上述紫外线照射固化时，例如，优选的可使用超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧、氙弧、金属卤灯、无电极放电灯D电子管等光源。在这些之中，在320～450nm的发光波长间具有连续波长的金属卤灯、无电极放电灯D电子管，在固化速度高之点上看是适宜的。

另外，若照射电子束或紫外线时，由于担心氛围气温度上升，热塑性树脂薄膜等收缩，所以最好使用冷却装置等冷却。

涂覆上述导电性物质涂覆液，进行电子束照射或紫外线照射固化了的多孔性纤维膜可通过干燥器等干燥。作为该干燥的温度，优选的是40～70℃。若上述干燥的温度超过70℃，则担心上述热塑性树脂薄膜等收缩，若不足40℃，则往往对于上述热塑性树脂薄膜进行干燥得花费时间。

上述导电性物质，从提高防静电性能的观点看，优选的是含有抗静电剂的。作为该抗静电剂，没有特别限制，可根据目的从已知的当中适宜选择，例如，可举出烷基二甲基乙基乙氧硫酸铵(アルキルジメチルエチルアンモニニウムエトサルフエ一ト)、十二烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、磷酸二辛基酯等。这些可以1种单独使用，也可以2种或2种以上使用。

作为上述导电性物质，从防静电性能不随时间而劣化，对于环境也没有影响之点看，优选的是使用导电性粉末。作为该导电性粉末，没有特别限制，可根据目的从已知的当中适宜选择，例如，可举出铝、铁、锌、锡等金属粉；氧化锡、氧化锑、氧化铟等的金属氧化物粉末；碳黑等。这些可以1种单独使用，也可2种或2种以上并用。

作为上述导电性物质的导电性粉末，可与粘结剂树脂并用。另一方面，作为上述导电性物质的表面活性剂，可以1种单独使用，或根据需要，也可以与粘结剂树脂并用。

作为该粘结剂树脂，没有特别限制，可根据目的从已知的当中适宜选择，例如，优选的是如电子束固化树脂或紫外线固化树脂等那样的，由于在赋予到多孔性纤维膜时是液体，所以然后，要由电子束照射或紫外线照射等固化为优选。作为上述电子束固化树脂或紫外线固化树脂，可根据目的从已知的当中适宜选择。

作为上述导电性物质，也可以使用表面活性剂。作为该表面活性剂，没有特别限制，可根据目的从已知的当中适宜选择，例如，可举出烯丙基醚共聚物、倍半油酸、山梨糖醇酐、烷基二甲基乙基乙氧硫酸铵、烷基磷酸酯单乙醇胺、烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱等。

作为上述导电性物质，也可含有离子性高分子化合物。该离子性高分子化合物大多是水溶性的，是水溶性时，由于可将水溶液涂覆在多孔性纤维膜上，所以对于环境影响小，容易使用而且简化了母版的制造方法。进而，对于使用了该离子性高分子化合物的母版，可提高弯曲刚度、在印刷机内的输送性、皱纹抑制效果及防止多孔性纤维膜的纤维的脱落。

作为该离子性高分子化合物，没有特别限制，可根据目的从已知的当中适宜选择，例如，可举出异戊二烯磺酸共聚物纳盐、烯烃/马来酸共聚物钠盐、丙烯酸磺酸钠盐等的阴离子系高分子化合物；季胺离子改性丙烯酸树脂、季胺离子改性聚氨酯树脂等的阳离子系高分子化合物等。在这些之中，异戊二烯磺酸共聚物纳盐、烯烃/马来酸共聚物钠盐，特别是在防静电效果高之点上看是理想的。这些可以1种单独使用，也可以2种或2种以上并用。

上述导电性物质，优选的是以固体状态附着在上述多孔性纤维膜上。这是由于上述导电性物质是固体状态时，在多孔性纤维膜上不流动，母版刚制造后的状态(在多孔性纤维膜表面上存在导电性物质的状态)维持的时间长，防静电性能的经时稳定性优良，同时，防止多孔性纤维膜的纤维的脱落效果也高的缘故。另外，在最终的热敏孔版印刷用母版中，导电性物质也可以是固体状态，在导电性物质附着在多孔性纤维膜上时，也可以是液体。作为将该赋予时是液体的导电性物质固体化的方法，没有特别限制，可根据目的适宜选择，例如可举出干燥、化学变化等方法。

上述附着量，以固体成分计，优选的是0.01～1.0g/m²，更优选的是0.02～0.5g/m²。

在本发明中，作为23℃、65％RH环境下的多孔性纤维膜侧的表面电阻值，优选的是1×10⁶～1×10¹²Ω。若上述表面电阻值超过1×10¹²，特别是在低温低湿环境下在印刷机内输送时往往由于带电引起输送不良，若不足1×10⁶时，即使增加抗静电剂的量将表面电阻值降到其以下，往往也不能充分提高在印刷机上的输送性。

另外，在本发明的热敏孔版印刷用母版上，为了防止在形成多孔性树脂膜及多孔性纤维膜的热塑性树脂薄膜的相反面上与热压头的粘连可设置防粘层。

作为上述防粘层的防粘结剂，没有特别限制，可根据目的从在以往的热敏孔版印刷用母版中一般使用的当中适宜选择，例如，可举出硅系脱膜剂、氟系脱膜剂、磷酸酯系表面活性剂等。另外，对于上述防粘层，为了防止静电的发生，也可添加抗静电剂。

作为上述防粘层的形成方法，没有特别限制，可根据目的适宜选择，例如，使用辊涂、照相凹版涂、逆向辊涂、棒涂等涂覆方法，将用水、溶剂等稀释的溶液进行涂覆、干燥，形成防粘层。

(热敏孔版印刷用母版的制造方法)

本发明的热敏孔版印刷用母版的制造方法包括多孔性树脂膜形成工序和多孔性纤维膜形成工序、导电性物质涂覆工序，进而根据需要还包括其他的工序。

-多孔性树脂膜形成工序-

上述多孔性树脂膜形成工序是在热塑性树脂膜上涂覆至少含有树脂的多孔性树脂膜涂覆液，进行干燥形成多孔性树脂膜的工序。

上述多孔性树脂膜涂覆液，至少含有树脂，进而根据需要还含有其他的成分，优选的是油包水型的。

作为上述多孔性树脂膜的形成方法，可举出如上所述的第1形成方法(参照特开平10-24667号公报)或第2形成方法(参照特开平11-23885号公报)等。

-多孔性纤维膜形成工序-

上述多孔性纤维膜形成工序是在上述多孔性树脂膜上形成多孔性纤维膜的工序。

由上述纤维状物质构成的多孔性纤维膜的形成方法，没有特别限制，可根据目的适宜选择，如上所述，可以使用将短纤维湿式抄纸了的抄造纸，也可以是无纺布或织物，也可以是纱网等，从生产性、成本等方面看，优选的是使用抄造纸。

-导电性物质涂覆工序-

上述导电性物质涂覆工序是在上述多孔性纤维膜上涂覆至少含有导电性物质的导电性物质涂覆液的工序。

作为上述导电性物质，如上述，优选的是从电子束固化树脂和紫外线固化树脂的至少任何1种的树脂、表面活性剂、导电性粉末及离子性高分子化合物中选择出的至少1种。

作为上述导电性物质涂覆液在25℃的粘度，优选的是2～100cP、更优选的是4～50cP。若上述粘度不足2cP，上述导电性物质涂覆液容易透印，若将上述多孔性纤维膜叠层在多孔性树脂膜上后进行涂覆时，则在上述多孔性树脂膜上附着涂覆液，它往往堵塞阻上述多孔性树脂膜的孔，阻碍油墨的通过性。另外，对叠层在上述多孔性树脂膜前的上述多孔性纤维膜进行防静电处理后进行叠层时，在向上述多孔性纤维膜涂覆时，由于上述导电性物质涂覆液的透印，输送辊等被污染，使辊表面的平滑性降低，往往成为产生涂覆斑的原因。另外，若辊蓄积污垢时，则发生上述污垢脱落，附着在上述多孔性纤维膜上时，其附着部分图像成为空白。进而，若上述粘度不足2cP时，则导电性物质涂覆液浸透到多孔性纤维膜内部，难以集中在多孔性纤维膜的表面，所以难以得到防静电效果。

另一方面，若上述涂覆液粘度超过100cP，由于涂辊和上述多孔性纤维膜间的粘结，上述多孔性纤维膜的纤维被拉出，蓄积在涂覆辊上，成为涂覆斑的原因，此外，若蓄积的纤维脱落附着在多孔性纤维膜上，往往该部分图像成为空白。另外，若涂覆辊和上述多孔性纤维膜间的粘连性强，在涂覆时，往往母版或上述多孔性纤维膜被拉伸发生皱纹或涂覆斑。为了抑制涂覆辊和上述多孔性纤维膜间的粘连性，则降低线速度是有效的，但生产性降低。

作为上述多孔性纤维膜中的导电性物质涂覆液的不挥发成分总涂覆量，优选的是0.01～1.0g/m²、更优选的是0.02～0.5g/m²。若上述不挥发成分总涂覆量是上述范围，则可得到充分的防静电效果，另外，也不产生印刷图像空白的问题。

作为上述其他的工序，没有特别限制，可根据目的适宜选择，例如可举出防粘结层形成工序等。

按照本发明的热敏孔版印刷用母版的制造方法制造的热敏孔版印刷用母版是不会损坏热压头的穿孔性，不失去优良的图像质量和透印少的特征，而且不会发生母版在印刷机内因静电的卡住或辊上的皱纹，可解决以往的问题，得到高品质的图像。

以下，对于本发明的实施例进行说明，但是本发明不受这些实施例的任何限制。

实施例1

-热敏孔版印刷用母版的制作-

首先，将滑石(日本滑石株式会社制、ミクロエ-スL-G)2.4质量份搅拌分散在醋酸乙酯36.75质量份中后，溶解聚乙烯醇缩乙醛树脂(积水化学工业株式会社制、エスレツクKS1)3.2质量份。在该溶液中搅拌溶解山梨糖醇酐脂肪酸酯(日光化学株式会社制、SO-15)0.1质量份、改性硅油(信超化学工业株式会社制、KF6012)0.1质量份及丙烯酸系聚合物O/W型乳液(ジヨンソン聚合物株式会社制、Joncryl-711)0.2质量份。边搅拌该溶液边滴下羟乙基纤维素(HEC)1质量％水溶液(使用和光纯药工业株式会社制、羟乙基纤维素)25质量份，制作油包水型乳液。使用照相凹版辊将该油包水型乳液涂覆在厚度2μm的双轴拉伸聚酯薄膜上，在50℃下干燥，制作干燥后附着量为2.0g/m²的多孔性树脂膜。

接着，使用加热到25℃的辊涂机在多孔性纤维膜(纤度0.2旦尼尔和1.1旦尼尔的2种聚酯纤维构成的抄造纸(单位面积量8g/m²、厚度25μm))上涂覆作为导电性物质的含聚氧化乙烯单丙烯酸酯80质量％的水溶液(25℃、粘度105cP)的导电性物质涂覆液，在50℃下干燥。该导电性物质涂覆液中的不挥发成分的涂覆量是1.1g/m²(涂覆速度100m/min、涂覆长度1000m)。另外，导电性物质涂覆液的粘度及不挥发成分总涂覆量按照以下方法测定。结果表示在表1中。

[导电性物质涂覆液的粘度测定]

导电性物质涂覆液的粘度用下述测定模型使应力上升将流动稳定时的平均值作为液体粘度。

测定装置：Rheometrics社制的DSR-200

测定温度：25℃

传感器：coneplate、直径50mm～0.02弧度

测定模型：为了调温，静置2分钟后，在3分钟内将应力以log模式上升到0.001Pa～10Pa。

<不挥发成分总涂覆量(树脂及导电性物质的不挥发成分总涂覆量)的测定>

求出涂覆了导电性物质和树脂等的多孔性纤维膜25cm×25cm、和未涂覆的多孔性维膜25cm×25cm的质量差，将换算成g/m²的作为上述不挥发成分总涂覆量。

接着，将聚氨酯丙烯酸酯树脂(荒川化学工业株式会社制、ビ-ムセツト504H)70质量份及丙烯酸酯单体(东亚合成株式会社制、アロニツクスM-101)30质量份在80℃下熔融混合，配制电子束固化性粘结剂。使用加热到80℃的辊涂机将得到的电子束固化性粘结剂涂覆在上述多孔性树脂膜上，使干燥附着量为0.4g/m²。

接着，使上述多孔性纤维膜的导电性物质涂覆面、和上述多孔性树脂膜的多孔性树脂膜侧重合地进行叠层，照射5Mrad的电子束、进行固化。

接着，配制含硅油(东丽·ダウコ-ニング株式会社制、SF8422)0.5质量份及甲苯100质量份的防止粘结层涂覆液。使用棒涂机将该粘结防止层涂覆液涂覆到上述薄膜面(与叠层了多孔性纤维膜的反对侧的面)上，干燥后的附着量为0.05g/m²，在50℃下进行干燥形成粘结防止层。通过以上操作制作热敏孔版印刷用母版。

实施例2

-热敏孔版印刷用母版的制作-

在实施例1中，除了作为上述导电性物质涂覆液使用聚氧化乙烯单丙烯酸酯78质量％的水溶液(25℃、粘度95cP)，和在上述多孔性纤维膜上的上述不挥发成分的涂覆量作成0.9g/m²之外，与实施例1相同地制作热敏孔版印刷用母版。另外，与实施例1相同地测定上述导电性物质涂覆液的粘度及上述不挥发成分总涂覆量。结果表示在表1中。

实施例3

-热敏孔版印刷用母版的制作-

在实施例1中，除了作为上述导电性物质涂覆液使用聚氧化乙烯单丙烯酸酯65质量％的水溶液(25℃、粘度50cP)，和在上述多孔性纤维膜上的上述不挥发成分的涂覆量作成0.3g/m²之外，与实施例1相同地制作热敏孔版印刷用母版。另外，与实施例1相同地测定上述导电性物质涂覆液的粘度及上述不挥发成分总涂覆量。结果表示在表1中。

实施例4

-热敏孔版印刷用母版的制作-

在实施例1中，除了作为上述导电性物质涂覆液使用聚氧化乙烯单丙烯酸酯20质量％的水溶液(25℃、粘度3cP)，和在上述多孔性纤维膜上的上述不挥发成分的涂覆量作成0.013g/m²之外，与实施例1相同地制作热敏孔版印刷用母版。另外，与实施例1相同地测定上述导电性物质涂覆液的粘度及上述不挥发成分总涂覆量。结果表示在表1中。

实施例5

-热敏孔版印刷用母版的制作-

在实施例1中，除了作为上述导电性物质涂覆液使用聚氧化乙烯单丙烯酸酯15质量％的水溶液(25℃、粘度1.8cP)，和在上述多孔性纤维膜上的上述不挥发成分的涂覆量作成0.009g/m²之外，与实施例1相同地制作热敏孔版印刷用母版。另外，与实施例1相同地测定上述导电性物质涂覆液的粘度及上述不挥发成分总涂覆量。结果表示在表1中。

实施例6

-热敏孔版印刷用母版的制作-

在实施例1中，除了作为上述导电性物质涂覆液使用聚氧化乙烯单丙烯酸酯82质量％的水溶液(25℃、粘度115cP)，和在上述多孔性纤维膜上的上述不挥发成分的涂覆量作成1.5g/m²之外，与实施例1相同地制作热敏孔版印刷用母版。另外，与实施例1相同地测定上述导电性物质涂覆液的粘度及上述不挥发成分总涂覆量。结果表示在表1中。

实施例7

-热敏孔版印刷用母版的制作-

在实施例1中，除了作为上述导电性物质涂覆液使用聚氧化乙烯单丙烯酸酯8质量％的水溶液(25℃、粘度1cP)，和在上述多孔性纤维膜上的上述不挥发成分的涂覆量作成0.005g/m²之外，与实施例1相同地制作热敏孔版印刷用母版。另外，与实施例1相同地测定上述导电性物质涂覆液的粘度及上述不挥发成分总涂覆量。结果表示在表1中。

实施例8

-热敏孔版印刷用母版的制作-

在实施例1中，除了使用下述组成的导电性物质涂覆液，和在上述多孔性纤维膜的上述不挥发成分的涂覆量作成0.15g/m²之外，与实施例1相同地制作热敏孔版印刷用母版。另外，与实施例1相同地测定上述导电性物质涂覆液的粘度及上述不挥发成分总涂覆量。结果表示在表1中。

<导电性物质涂覆液>

将氧化锡粉末(三菱マテリアル株式会社制、T-1)30质量份与聚氨酯丙烯酸酯乳液(荒川化学工业株式会社制、EM90、固体成分浓度40质量％)50质量份及水20质量份混合，配制用球磨分散的导电性物质涂覆液(固体成分浓度为50质量％、25℃、粘度30cP)。

实施例9

-热敏孔版印刷用母版的制作-

在实施例1中，除了使用下述组成的导电性物质涂覆液，和在上述多孔性纤维膜上的上述不挥发成分的涂覆量作成0.3g/m²之外，与实施例1相同地制作热敏孔版印刷用母版。另外，与实施例1相同地测定上述导电性物质涂覆液的粘度及上述不挥发成分总涂覆量。结果表示在表1中。

<导电性物质涂覆液>

调制含阳离子表面活性剂(日本油脂株式会社制、エレガン264A、固体成分浓度为35质量％)21.7质量份、聚氨酯丙烯酸酯乳液(荒川化学工业株式会社制、EM90、固体成分浓度40质量％)76质量份及水2.3质量份的导电性物质涂覆液。

实施例10

-热敏孔版印刷用母版的制作-

在实施例1中，除了使用下述组成的导电性物质涂覆液，和在上述多孔性纤维膜上的上述不挥发成分的涂覆量作成0.2g/m²之外，与实施例1相同地制作热敏孔版印刷用母版。另外，与实施例1相同地测定上述导电性物质涂覆液的粘度及上述不挥发成分总涂覆量。结果表示在表1中。

<导电性物质涂覆液>

作为离子性高分子化合物，是用水稀释阴离子系高分子化合物水溶液(JSR社制、K106、不挥发成分浓度为35质量％)，配制不挥发成分浓度为17质量％的导电性物质涂覆液。另外，K106中的阴离子系高分子化合物是异戊二烯磺酸共聚物钠盐。

比较例1

-热敏孔版印刷用母版的制作-

将聚氨酯丙烯酸酯树脂(荒川化学工业株式会社制、ビ-ムセツト504H)70质量份及丙烯酸酯单体(东亚合成株式会社制、アロニツクスM-101)30质量份在80℃下熔融混合，配制电子束固化性粘结剂。使用加热到80℃的辊涂机将得到的电子束固化性粘结剂涂覆在多孔性纤维膜(纤度0.2旦尼尔和1.1旦尼尔的2种聚酯纤维组成的抄造纸(单位面积量8g/m²、厚度25μm)上，使得干燥附着量成为0.4g/m²。将该多孔性纤维膜的涂覆了粘结剂的面与上述实施例1的多孔性树脂膜的多孔性树脂膜侧重叠那样进行叠层，并照射5Mrad的电子束.

接着，配制含硅油(东丽·ダウコ-ニング株式会社制、SF8422)0.5质量份、阳离子表面活性剂(日本油脂株式会社制、エレガン264-WAX、固体成分浓度100质量％)1.0质量分及甲苯100质量份的粘结防止层及防静电层涂覆液。使用棒涂机将该涂覆液涂覆到薄膜面(与叠层了多孔性纤维膜的反对侧的面)上，使干燥后的附着量为0.3g/m²，在50℃下进行干燥制作热敏孔版印刷用母版。另外，与实施例1相同地测定粘结防止层及防静电层涂覆液的粘度及不挥发成分总涂覆量。结果示于表1中。

比较例2

-热敏孔版印刷用母版的制作-

将聚氨酯丙烯酸酯树脂(荒川化学工业株式会社制、ビ-ムセツト504H)70质量份及丙烯酸酯单体(东亚合成株式会社制、アロニツクスM-101)30质量份在约80℃下熔融混合，配制电子束固化性粘结剂。

使用加热到80℃的辊涂机，将得到的电子束固化性粘结剂涂覆在多孔性纤维膜(纤度0.2旦尼尔和1.1旦尼尔的2种聚酯纤维构成的抄造纸(单位面积量为8g/m²、厚度25μm))上，附着量为0.4g/m²。使该多孔性纤维膜的涂覆了粘结剂的面、和多孔性树脂膜的多孔性树脂膜侧重合地进行叠层，照射5Mrad的电子束。

接着，使用棒涂机，将含硅油(东丽·ダウコ-ニング株式会社制SF8422)0.5质量份、作为电子束固化性导电性物质的聚氧化乙烯单丙烯酸酯的1.0质量份及甲苯100质量份的防止粘结及防止静电液涂覆到薄膜面(与叠层了多孔性纤维膜的反对侧的面)上，干燥后的附着量为0.3g/m²，在50℃下进行干燥制作热敏孔版印刷用母版。另外，与实施例1相同地测定上述防止粘结及防止静电层涂覆液的粘度及上述不挥发成分总涂覆量。结果表示在表1中。

比较例3

-热敏孔版印刷用母版的制作-

使用加热到25℃的辊涂机将作为电子束固化性导电性物质的聚氧化乙烯单丙烯酸酯65质量％的水溶液(25℃、粘度50cP)作为导电性物质涂覆液涂覆在由多孔性纤维膜(纤度0.2旦尼尔和1.1旦尼尔的2种聚酯纤维)构成的抄造纸(单位面积量为8g/m²、厚度25μm))上，在50℃下干燥。不挥发成分涂覆量是0.3g/m²(涂覆速度100m/min、涂覆长度1000m)。另外，与实施例1相同地测定上述导电性物质涂覆液的粘度及上述不挥发成分总涂覆量。结果表示在表1中。

接着，将聚氨酯丙烯酸酯树脂(荒川化学工业株式会社制、ビ-ムセツト504H)70质量份及丙烯酸酯单体(东亚合成株式会社制、アロニツクスM-101)30质量份在约80℃下熔融混合，配制电子束固化性粘结剂。

使用加热到80℃的辊涂机，将该电子束固化性粘结剂涂覆在与含有上述多孔性纤维膜的导电性物质的液体的反对侧上，使附着量成为0.4g/m²。将涂覆了该粘结剂的面与厚度2μm的双轴拉伸聚酯薄膜进行叠层，照射5Mrad的电子束。

接着，使用棒涂机，将含硅油(东丽·ダウコ-ニング株式会社制、SF8422)0.5质量份及甲苯100质量份的粘结防止层涂覆液涂覆到薄膜面(与叠层了多孔性纤维膜的反对侧的面)上，使干燥后的附着量成为0.05g/m²，在50℃下进行干燥制作热敏孔版印刷用母版。

-评价-

接着，对于制作的各热敏孔版印刷用母版如下地进行各种特性的评价。结果见表2所示。

<表面电阻的测定>

在23℃、65％RH环境下，测定各热敏孔版印刷用母版的多孔性纤维膜侧的表面电阻。测定装置的传感器部分设定成“Hewlett-Packard 16008AResistivity Cell”，主体设定成“Yokogawa-Hewlett-Packard 4329A HighResistance Meter”，test voltage设定成100volts。

将各热敏孔版印刷用母版作成片状在23℃、65％RH氛围气中吊4小时，在调湿后进行测定。

<涂覆辊上纤维>

在各热敏孔版印刷用母版中，将导电性物质涂覆液涂覆在多孔性纤维膜上后，观察辊涂机的涂覆辊表面，按照下述基准评价。

[评价基准]

○：在涂覆辊上没有纤维。

○△：在涂覆辊上几乎没有纤维。

△：在涂覆辊上有少量纤维，但实用上不成问题。

×：看到了实用上有问题的脱落纤维。

<涂覆辊污染>

在各热敏孔版印刷用母版中，将导电性物质涂覆液涂覆在多孔性纤维膜上后，观察辊涂机的涂覆辊表面，按照下述基准评价。

[评价基准]

○：在涂覆辊上没有污染。

○△：在涂覆辊上几乎没有污染。

△：在涂覆辊上有少量污染，但实用上不成问题。

×：看到了实用上有问题的污染。

<输送性>

对各热敏孔版印刷用母版，在10℃-20％RH的环境下使用印刷机(株式会社理光制、Ricoh VT3820)进行无制版输送，当卷在辊上时，进行是否不歪地直接卷在辊上的试验，按照下述标准评价。另外，若母版带静电大，在输送过程中，有时由于静电引起母版之间粘贴会引起不良情况。

[评价基准]

◎：完全没有由于静电引起母版的粘贴现象，母版可正常地卷在辊上。

○：没有由于静电引起母版的粘贴现象，母版可正常地卷在辊上。

○△：几乎没有发生由于静电引起母版的粘贴现象，母版可正常地卷在辊上。

△：观察到由于静电引起一些母版的粘贴现象，但母版可正常地卷在辊上。

×：由于静电引起母版粘贴，母版倾斜地卷在辊上。

<保存后的输送性(保存稳定性)>

将各热敏孔版印刷用母版在50℃下保存1周，进行与上述相同的输送试验，按照下述基准评价保存后的输送性。

[评价基准]

◎：输送性极好。

○：输送性不差。

○△：输送性几乎不差。

△：输送性稍微差，但实用上没有问题。

×：输送性显著差，实用上成问题。

<印刷图像空白(脱墨)的评价>

作为穿孔及印刷装置，使用PRIPORT VT3820(株式会社理光制：东芝社制带有热压头)，在各热敏孔版印刷用母版上进行10cm×10cm的满图像(ベタチヤ-ト)的制版及印刷。对于得到的印刷图像，用下述标准评价印刷图像的空白的程度。

[评价基准]

○：在印刷图像上没有空白。

○△：在印刷图像上几乎没有空白。

△：在印刷图像上稍微看到空白，但实用上没有问题。

×：看到实用上有问题程度的空白。

表1

	多孔性树脂膜	导电性物质涂覆面	导电性物质	涂覆液的固体成分浓度(质量％)	液粘度(cp)	不挥发成分总涂覆量(g/m<sup>2</sup>)
							实施例1	有	多孔性纤维膜	聚氧化乙烯单丙烯酸酯	80	105	1.1
实施例2	有	多孔性纤维膜	聚氧化乙烯单丙烯酸酯	78	95	0.9
							实施例3	有	多孔性纤维膜	聚氧化乙烯单丙烯酸酯	65	50	0.3
实施例4	有	多孔性纤维膜	聚氧以上化乙烯单丙烯酸酯	20	3	0.013
							实施例5	有	多孔性纤维膜	聚氧化乙烯单丙烯酸酯	15	1.8	0.009
实施例6	有	多孔性纤维膜	聚氧化乙烯单丙烯酸酯	82	115	1.5
							实施例7	有	多孔性纤维膜	聚氧化乙烯单丙烯酸酯	8	1	0.005
实施例8	有	多孔性纤维膜	T-1+EM90	50	30	0.15
							实施例9	有	多孔性纤维膜	264A+EM90	38	30	0.3
实施例10	有	多孔性纤维膜	异戊二烯磺酸共聚物钠盐	17	10	0.2
							比较例1	有	膜	264-WAX	-	-	0.3
比较例2	有	膜	聚氧化乙烯单丙烯酸酯	-	-	0.3
							比较例3	无	多孔性纤维膜	聚氧化乙烯单丙烯酸酯	65	50	0.3

^*T-1：氧化锡粉末(三菱マテリアル株式会社制、T-1)

^*EM90：聚氨酯丙烯酸酯乳液(荒川化学工业株式会社制、EM90、固体成分浓度为40质量％)

^*264A：阳离子表面活性剂(日本油脂株式会社制、エレガン264A、固体成分浓度为35质量％)

^*264-WAX：阳离子表面活性剂(日本油脂株式会社制、エレガン264-WAX、固体成分浓度为100质量％)

表2

从表1及表2的结果可以看到，将多孔性树脂膜及多孔性纤维膜依次地叠层在热塑性树脂薄膜上，该多孔性纤维膜含有导电性物质的实施例1～10，每1个的带电特性都优良，具有优良的输送性。

比较例1，由于在薄膜面上涂覆液体的导电性物质(低分子表面活性剂)，所以经时稳定性低，即使对印刷图像越产生坏影响越多涂覆，但在保存后也发生输送不良现象。

比较例2，由于在薄膜面上涂覆固体的导电性物质(电子束固化性树脂)，所以对于热压头的膜穿孔产生不良，在印刷图像上空白多。

比较例3，由于不存在多孔性树脂膜，所以在多孔性纤维膜上涂覆导电性物质的影响容易显示在印刷图像上，在印刷图像上空白多。

本发明的热敏孔版印刷用母版不损失热压头的穿孔性，不失去优良的图像质，透印少的特征，且不发生母版在印刷机内由于静电的卡住或辊上的皱纹，具有优良的防静电效果，作为热敏孔版印刷用母版使用是适宜的。

Claims (13)

1.一种热敏孔版印刷用母版，其特征在于，该热敏性孔版印刷用母版包括：热塑性树脂膜、和该热塑性树脂膜上依次含有的多孔性树脂膜及多孔性纤维膜，且该多孔性纤维膜含有导电性物质。

2.根据权利要求1所述的热敏孔版印刷用母版，其中导电性物质含有防静电剂。

3.根据权利要求1所述的热敏孔版印刷用母版，其中导电性物质至少含有从电子束固化树脂及紫外线固化树脂中选择出的一种。

4.根据权利要求3所述的热敏孔版印刷用母版，其中树脂是聚氧化乙烯单丙烯酸酯。

5.根据权利要求1所述的热敏孔版印刷用母版，其中导电性物质含有导电性粉末。

6.根据权利要求1所述的热敏孔版印刷用母版，其中导电性物质含有离子性高分子化合物。

7.根据权利要求1所述的热敏孔版印刷用母版，其中导电性物质以固体状态附着在多孔性纤维膜上。

8.根据权利要求1所述的热敏孔版印刷用母版，其中在23℃、65％RH环境下的多孔性纤维膜侧的表面电阻值是1×10⁶～1×10¹²Ω。

9.一种热敏孔版印刷用母版的制造方法，其特征在于，该方法包括：在热塑性树脂膜上涂覆至少含有树脂的多孔性树脂膜涂覆液，经干燥后形成多孔性树脂膜的多孔性树脂膜形成工序、和在该多孔性树脂膜上形成多孔性纤维膜的多孔性纤维膜形成工序，以及在多孔性纤维膜上涂覆至少含有导电性物质的涂覆液的涂覆工序。

10.根据权利要求9所述的热敏孔版印刷用母版的制造方法，其中多孔性树脂膜在干燥后的附着量是0.3～30g/m²。

11.根据权利要求9所述的热敏孔版印刷用母版的制造方法，其中导电性物质含有从电子束固化树脂及紫外线固化树脂中的至少任一种树脂、表面活性剂、导电性粉末及离子性高分子化合物中选择出的至少一种。

12.根据权利要求9所述的热敏孔版印刷用母版的制造方法，其中导电性物质涂覆液在25℃时的粘度是2～100cP。

13.根据权利要求9所述的热敏孔版印刷用母版的制造方法，其中导电性物质涂覆液的不挥发成分的总涂覆量是0.01～1.0g/m²。

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