CN101315529B - 电子照相印刷墨粉、电子照相印刷方法及用于电子照相印刷的液体显影剂 - Google Patents

电子照相印刷墨粉、电子照相印刷方法及用于电子照相印刷的液体显影剂 Download PDF

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Abstract

电子照相印刷墨粉，其包括着色剂和树脂，其中所述着色剂包括具有至少一个反应基的染料，所述反应基选自SO2CnH2nOSO3H、NHCOCnH2nOSO3H，NHSO2CnH2nOSO3H、COCnH2nOSO3H和SO2CHCH2，其中n代表1至4的整数。

Description

电子照相印刷墨粉、电子照相印刷方法及用于电子照相印刷的液体显影剂
发明背景
技术领域
[0001]本发明涉及用在电子照相印刷中的墨粉以及利用所述墨粉的电子照相印刷方法和用于电子照相印刷的液体显影剂。
背景技术
[0002]印刷方法被用于多种纤维如线、织物和第二代纺织产品，并且主要包括利用凸版印刷的滚筒印刷、丝网印刷和模板印刷。丝网印刷的具体例子包括手动印刷、半自动丝网印刷、自动运转丝网印刷(automatic running screen printings)、平台或轮转自动丝网印刷等。
[0003]滚筒印刷需要将图案雕刻在难于处理的金属滚筒上的过程。丝网印刷要花费时间来制备丝网并且印刷麻烦。轮转丝网印刷也要花费时间来制备丝网以及雕刻滚筒。常规印刷方法繁琐且需要长时间，所以期望简单的印刷方法。
[0004]公布未审查的日本专利申请10-195776、2003-96340、7-278482和8-226083；和日本专利2995135公开了利用喷墨的短时印刷方法，省略了雕刻版的过程。然而，利用喷墨的印刷方法不能增加密度并且印刷时密度改变。
[0005]为解决这些问题，最近已经开发了电子照相印刷方法。公布未审查的日本专利申请5-027474和5-033275公开了一种方法，其为在感光体上形成静电潜像，使墨粉附着至静电潜像以在其上形成墨粉图像，将该墨粉图像转移至布上，并借助热将墨粉固定在其上。然而，电子照相印刷方法使用干燥墨粉在布上形成厚的墨粉层，导致粗糙触觉。另外，树脂物理附着至纤维，导致耐磨性和耐洗性差。
[0006]公布未审查的日本专利申请9-73198和10-239916公开了使用液体墨粉的电子照相印刷方法，其中，使包括升华染料的液体墨粉经受待显影的离子流，显影的图案被印刷在转印设备(transferer)上，升华并热转印到布上。这是一个简单的方法，并且所印刷的布具有天然的触觉，但是其上的第二种颜色没有足够的密度，并且具有差的耐洗性。另外，墨粉没有渗透到布的背面，其两面都需要印刷。此外，在墨粉被转印至布之后，纸(转印设备)被浪费。
[0007]公布未审查的日本专利申请2000-110085公开了利用蒽醌着色剂的洋红液体印刷墨粉，其具有改进的着色性和密度，但是当长期使用时可充电性和分散性变差。
[0008]在常规丝网印刷中，常规印刷方法在一点上不同于电子照相印刷方法，常规印刷方法中染料以有色胶粘剂的形式附着至布，而电子照相印刷方法中附着至布的染料处于颗粒形状。因此，在常规印刷方法中，布和染料彼此没有充分接触，导致着色密度变差。
[0009]因为这些原因，对具有优良可充电性、分散性和具有对染色物体高图像密度的染色能力的电子照相印刷墨粉存在需求。
发明内容
[0010]因此，本发明的目的是提供电子照相印刷墨粉，其具有优良可充电性、分散性和具有将物体染色至高图像密度的染色能力。
[0011]本发明的另一目标是利用所述墨粉提供电子照相印刷方法。
[0012]本发明进一步的目标是利用所述墨粉提供用于电子照相印刷的液体显影剂。
[0013]本发明的另一目标是提供经济的及时满足要求的电子照相印刷方法，其中印刷操作很大程度上被简化。
[0014]本发明的这些目标和其它目标，或者单独地或者共同地，已经通过发现电子照相印刷墨粉而得以满足，所述墨粉包括：
着色剂；和
树脂，
其中所述着色剂包括具有至少一个反应基的染料，所述反应基选自SO2CnH2nOSO3H、NHCOCnH2nOSO3H、NHSO2CnH2nOSO3H、COCnH2nOSO3H和SO2CHCH2，其中n代表1至4的整数。
[0015]染料优选地具有下式(1)、(2)或(3)：
Figure S071A5414020070611D000031
其中R1至R10独立地代表H、CnH2n+1、OCnH2n+1、OCOCnH2n+1、COOH、Cl、SO3H、SO2CnH2nOSO3H、NHCOCnH2nOSO3H、NHSO2CnH2nOSO3H、COCnH2nOSO3H和SO2CHCH2，其中n表示1至4的整数；
其中R1至R10独立地代表H、OCnH2n+1、NO2、SO3H、SO2CnH2nOSO3H、NHCOCnH2nOSO3H、NHSO2CnH2nOSO3H、COCnH2nOSO3H和SO2CHCH2，其中n表示1至4的整数；
Figure S071A5414020070611D000033
其中R1至R9独立地代表H、OCnH2n+1、NO2、SO3H、SO2CnH2nOSO3H、NHCOCnH2nOSO3H、NHSO2CnH2nOSO3H、COCnH2nOSO3H和SO2CHCH2，其中n表示1至4的整数。
[0016]本发明的这些目标和其它目标、特征和优势，在考虑了本发明的以下优选实施方式的描述以及结合附图后，将会变得显而易见。
附图说明
[0017]本发明的各种其它目标、特征和伴随的优势当结合附图考虑时将被更加充分的意识到，因为它们根据详细的描述变得更容易理解，在整个附图中同样的参考符号表示同样的相应部件，并且其中：
[0018]图1是图解利用转印充电器的图像形成装置的一种实施方式的示意图，所述转印充电器用在本发明的电子照相印刷方法中；
[0019]图2是图解利用转印滚筒的图像形成装置的一种实施方式的示意图，所述转印滚筒用在本发明的电子照相印刷方法中；
[0020]图3是图解利用图2中的转印滚筒的图像形成装置实施方式的示意图，另外包括中间转印设备(transferer)；
[0021]图4是图解全彩色印刷装置的示意图，其包括串联感光体和用于从右侧起的黄色、洋红、青色、黑色、绿色和红色的转印滚筒，并输送附着至其转移带的布料；
[0022]图5(a)是图解常规印刷油墨的粘着状况的示意图，其中染料是溶解的；和
[0023]图5(b)是图解常规印刷墨粉的粘着状况的示意图，其中染料是悬浮的。
具体实施方式
[0024]本发明提供电子照相印刷墨粉，其具有优良可充电性、分散性和具有将物体染色至高图像密度的染色能力。
[0025]本发明的电子照相印刷墨粉包括至少一种着色剂和树脂，其中所述着色剂包括染料，所述染料具有SO2CnH2nOSO3H、NHCOCnH2nOSO3H、NHSO2CnH2nOSO3H、COCnH2nOSO3H和SO2CHCH2中的至少一种，其中n表示从1至4的一个整数。
[0026]优选使用具有至少一种下式的着色剂。
Figure S071A5414020070611D000051
其中R1至R10独立地代表H、CnH2n+1、OCnH2n+1、OCOCnH2n+1、COOH、Cl、SO3H、SO2CnH2nOSO3H、NHCOCnH2nOSO3H、NHSO2CnH2nOSO3H、COCnH2nOSO3H和SO2CHCH2，其中n表示1至4的整数；
Figure S071A5414020070611D000052
其中R1至R10独立地代表H、OCnH2n+1、NO2、SO3H、SO2CnH2nOSO3H、NHCOCnH2nOSO3H、NHSO2CnH2nOSO3H、COCnH2nOSO3H和SO2CHCH2，其中n表示1至4的整数；和
Figure S071A5414020070611D000053
其中R1至R9独立地代表H、OCnH2n+1、NO2、SO3H、SO2CnH2nOSO3H、NHCOCnH2nOSO3H、NHSO2CnH2nOSO3H、COCnH2nOSO3H和SO2CHCH2，其中n表示1至4的整数。
[0027]具有式(1)的染料的具体例子包括表1中的下列染料。
表1
 
染料 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10
1A OCH3 H H SO2C2H4OSO3H H Cl H SO3H H CH3
1B SO3H H C1 COOH H H H SO2C2H4OSO3H H H
1C OCH3 H H NHCOC2H4OSO3H H Cl H SO3H H CH3
1D SO3H H OCOCH3 H H H H COC2H4OSO3H H H
1E OCH3 H H SO2CHCH2 H Cl H SO3H H CH3
1F SO3H H NHSO2C2H4OSO3H H H H H SO3H H CH3
1G SO3H H SO3H COOH H H H NHCOC2H4OSO3H H H
1H OCH3 H SO2C2H4OSO3H OCH3 H H H SO3H H H
[0028]具有式(2)的染料的具体例子包括表2中的下列染料。
表2
 
染料 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10
2A H H SO2C2H4OSO3H H H H H SO2C2H4OSO3H H H
2B H H NHCOC2H4OSO3H H H H H NHCOC2H4OSO3H H H
2C H H SO2CH2OSO3H H H H H SO2CH2OSO3H H H
2D SO3H H H H H H H SO2C2H4OSO3H H H
2E SO3H H OCH3 SO3H H H H COC2H4OSO3H H H
2F OCH3 H H SO2CH2OSO3H H OCH3 H H SO2CH2OSO3H H
2G H H NO2 H H OCH3 H SO2C2H4OSO3H OCH3 H
2H H H SO2CHCH2 H H H H SO3H H H
21 H H NHSO2C2H4OSO3H H H H H SO3H H H
[0029]具有式(3)的染料的具体例子包括表3中的下列染料。
表3
 
染料 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9
3A H H H H H SO2C2H4OSO3H H H H
3B H SO3H H H H NHCOC2H4OSO3H H H H
3C H H SO3H H H SO2CH2OSO3H H H H
3D H H OCH3 H H H H COC2H4OSO3H H
3E H H H H H H H SO2CHCH2 H
3F H H H H H H H NH SO2C2H4OSO3H H
3G H H H H H NHCOC2H4OSO3H H H H
[0030]具有式(1)的染料可以如下制备，例如：通过常规方法，重氮化具有硫酸根合乙基砜基团(sulfatoethysulfone group)或乙烯砜基团的芳香胺化合物与下式(4)；和，偶联所得的重氮化合物与具有下式(5)的吡唑啉酮化合物：
Figure S071A5414020070611D000071
Figure S071A5414020070611D000072
[0031]具有式(2)的染料可以如下制备，例如：通过常规方法，重氮化具有硫酸根合乙基砜基团(sulfatoethysulfone group)或乙烯砜基团的芳香胺化合物与下式(6)；在20℃至30℃的温度下和2至4的pH下，偶联所得的重氮化合物与8-氨基-1-羟基萘-3，6-二磺酸盐；和，在30℃至40℃的温度下和5至8的pH下，偶联所得偶联反应产物与具有硫酸根合乙基砜基团或乙烯砜基团的重氮化芳香胺化合物和下式(8)：
Figure S071A5414020070611D000073
Figure S071A5414020070611D000074
Figure S071A5414020070611D000081
[0032]具有式(3)的染料，例如可以如下制备：将蒽氯化为9，10-二氯或将蒽氧化为蒽醌；和合成所得物质。其一个实施方式通过下面的程式(9)显示：
Figure S071A5414020070611D000082
[0033]染料1A与纤维素纤维(接收物质)之间的反应由下面的程式(10)显示：
[0034]也就是说，反应基如SO2CnH2nOSO3H、NHCOCnH2nOSO3H、NHSO2CnH2nOSO3H、COCnH2nOSO3H和SO2CHCH2与接收物质反应，以染色该接收物质。当染料的分子包括两个或多个反应基时，其染色能力的改进超过包括一个反应基的染料。
[0035]另外，染料2A与纤维素纤维(接收物质)之间的反应由下面的程式(11)表示：
Figure S071A5414020070611D000101
[0036]染色机制和改进与染料1A的染色机制和改进相同。
[0037]此外，染料3A与纤维素纤维(接收物质)之间的反应由下面的程式(12)表示：
Figure S071A5414020070611D000111
[0038]染色机制和改进与染料1A的染色机制和改进相同。
[0039]其它染料可以与具有式(1)、(2)或(3)的染料混合。其混合比，基于染料的总重，优选按重量计不大于30％。
[0040]市场化的粉状染料通常具有50％上下的染料纯度，并且包括大量的盐和盐饼，并且对所得液体的电阻率和可充电性具有不良影响。因此，优选地，染料被精制或者原本包括较少的盐。粉状染料优选具有按重量计不小于80％的染料纯度。
[0041]纯度通过下面的溶解和再沉淀法来测量：
用仅溶解染料而不溶解无机盐如盐和盐饼的溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺，萃取染料；
将溶剂如丙酮与所得的染料溶液混合，以沉淀该染料；和
通过下式测定纯度：
已沉淀染料的重量/初始染料的重量×100(％)。
[0042]电子照相印刷墨粉可以是干燥的或液体电子照相印刷墨粉。
[0043]干燥的电子照相印刷墨粉可以如下制备：混合着色剂、粘结剂、电荷控制剂(charge controlling agent)等，制备混合物；用捏合机如Buss Ko-Kneader捏合所述混合物，以制备捏合的混合物；压碎并粉碎捏合混合物以制备粉状化的混合物；和分类该粉状化的混合物。着色剂、粘结剂和电荷控制剂的含量任选决定，且分别优选为按重量计5％至15％、按重量计80％至95％和按重量计1％至10％。
[0044]通过用分散器如球磨机、keddy粉碎机、盘式粉碎机和销棒粉碎机分散并捏合着色剂、添加剂如粘结剂和载液，制备浓缩印刷墨粉，其作为液体电子照相印刷墨粉被出售，可以制备液体电子照相印刷墨粉。当使用时载液被另外加入其中。着色剂、粘结剂、载液和电荷控制剂的含量任选决定，且分别优选为按重量计5％至15％、按重量计5％至20％、按重量计70％至95％和按重量计0.1％至1％。
[0045]常规印刷油墨不需要具有特定的电性能，原因在于用印版形成图像，然而，电子照相印刷油墨的可充电性是必需的，原因在于图像是借助正或负电性能形成的。具有式(1)、(2)或(3)的染料具有优良可充电性的原因未被阐明，但是据认为是由于染料骨架、吸电子基团和给电子基团之间的微妙平衡。
[0046]粘结剂最终没有将着色剂与待印刷的物质粘结，但是着色剂本身具有粘合性，并且粘结剂仅仅临时被充电以便将墨粉附着至待印刷的物质并在随后的皂洗过程中被除去。当粘结剂保留时，待印刷物质的质地变差。因此，粘结剂优选是通过皂洗可除去的，如碱溶性树脂和水溶性树脂。
[0047]当粘结剂包括碱溶性树脂或水溶性树脂时，墨粉中的树脂在着色过程、洗涤过程和皂洗过程中溶解，并脱离布料，使得印刷的布料具有优良的质地。
[0048]碱溶性树脂和水溶性树脂的具体例子包括水溶性蜜胺树脂、水溶性松香改性树脂、水溶性聚酯类树脂、水溶性丙烯酸类树脂、水溶性环氧树脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯亚胺、羧甲基纤维素、藻酸钠、骨胶原、明胶、淀粉、脱乙酰壳多糖等。
[0049]其市场化产品的具体例子包括POVAL(PVA)和ISOBAN(异丁烯/顺丁烯二酸树脂)，来自Kuraray Co.，Ltd.；NEOTOL和HARIDIP(醇酸树脂和丙烯酸类树脂)，来自HARIMA CHEMICALS，INC.；ECOATY(PVA)，来自Nippon Synthetic Chemical Co.，Ltd.；DECONAL(环氧树脂)和CABSEN(聚酯类树脂)，来自Nagase ChemteXCorp.；JURYMER(丙烯酸类树脂)，来自NIHON JUNYAKU Co.，Ltd。
[0050]碱溶性树脂或水溶性树脂优选具有0至2,000mg/KOH的酸值，以使所得墨粉产生高品质图像。当酸值为2,000mg/KOH以上时，所得墨粉的显影性变差。
[0051]除碱溶性树脂和水溶性树脂之外，粘结剂树脂包括苯乙烯-丙烯酸树脂、聚酯类树脂、环氧树脂等，用于干燥电子照相印刷墨粉；和聚烯烃树脂、环氧树脂、聚酯类树脂等，用于液体电子照相印刷墨粉。
[0052]电子照相印刷墨粉优选包括，基于粘合剂树脂总量，按重量计10％至80％的碱溶性树脂或水溶性树脂，更优选为按重量计40％至70％。当太多时，所得墨粉的可充电性变差。当太少时，所得的质地变差。
[0053]用于分散的树脂——其优选被一起用在在本发明中——的具体例子包括具有下式(13)的乙烯基单体A与具有下式(14)的单体B之间的共聚物或接枝共聚物，其选自乙烯基单体、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙二醇二甲基丙烯酸酯、苯乙烯、二乙烯基苯和乙烯基甲苯。
Figure S071A5414020070611D000131
其中R11代表H或CH3，n代表6至20的整数。
其中R11代表H或CH3；R12代表具有1至4个碳原子的烷基。
[0054]包含具有式(1)、(2)或(3)的着色剂的液体电子照相印刷墨粉具有优良的可转移性并且产生具有优良密度和分辨率的高品质印刷，所述着色剂分散在体积电阻系数不小于109Ω·cm的高电阻率和低介电载液中。当在109Ω·cm以下时，感光体的电势、墨粉的可充电性和电泳变差，导致图像密度变差以及所得图像模糊不清。对体积电阻系数没有最大值限制，常规载液具有的最大值为1016Ω·cm。
[0055]载液的具体例子包括：饱和脂族烃，如异链烷烃烃类；和，硅油。异链烷烃烃类的具体例子包括ISOPER-C、ISOPER-E、ISOPER-G、ISOPER-H、ISOPER-L、ISOPRT-M、ISOPER-V、SOLVESSO100、SOLVESSO 150、SOLVESSO 200、EXXOL 100/140、EXXOL D30、EXXOL D40、EXXOL D80、EXXOL D110、EXXOL D130等，来自ExxonMobil Corp.和Exxon Chemical Co。硅油的具体例子包括来自Shin-EtsuChemical Co.，Ltd.的KF96:1～10,000cst、来自Toray Silicone Co.，Ltd.的SH200和SH344以及来自GE Toshiba Silicone Co.，Ltd的TSF451。
[0056]载液优选具有100℃至350℃的沸点，其在着色过程中没有问题并产生高品质印刷。当在100℃以下时，溶剂倾向于在墨粉转印之前蒸发，导致其可转印性变差以及不必要的气味、不安全和挥发性溶剂蒸汽。当在350℃以上时，溶剂难于蒸发并且在着色过程中不能被去除，导致着色性退化。当不高于350℃时，溶剂可以在随后的加热和汽蒸过程中被蒸发。
[0057]干燥电子照相印刷墨粉优选具有3至20μm的体积平均粒径。当为3μm以下时，墨粉散开。当为20μm以上时，着色和分辨率变差。
[0058]干燥电子照相印刷墨粉的粒径一般通过Coulter计数器测量。即，墨粉被分散在电解质溶液中，从具有小孔的交叉壁两侧施加电压，具有一定量墨粉的电解质溶液从孔中被排除，右侧与左侧电极之间的电阻立刻增加，引起电压脉冲。根据脉冲的数目和大小测定粒径分布。
[0059]液体电子照相印刷墨粉优选具有10至200mV的ζ-电势绝对值，以产生高品质图像。当在10mV以下时，墨粉凝集，其电泳变差，导致背景污垢并降低图像密度。当在200mV以上时，墨粉与感光体的粘附量减小，导致有可能降低图像密度。
[0060]液体电子照相印刷墨粉优选具有0.1至5μm的重均粒径，以产生高品质图像。当在0.1μm以下时，所得的图像有可能具有不足的图像密度或者可能是模糊的。当在5μm以上时，着色和分辨率有可能变差。
[0061]在潜像被显影在感光体上之后，具有0.1至3Kg/cm2压力的转移滚筒甚至改进了墨粉到具有不佳平滑度的转印纸或布料上的可转印性，并在其上形成具有高图像密度的图像。
[0062]具有较高压力的中间转移装置改进墨粉到具有不佳平滑度的转印纸或布料上的可转印性。然而，优选将溶剂如脂族烃和硅油喷洒到中间转印装置上，原因在于具有少量溶剂可具有更好的可转印性。喷洒量优选为0.20至0.70mg/cm2。
[0063]增加显影剂的粘附量、显影之后减少溶剂在可逆滚筒上的挤压量以及增加液体显影剂和渗透布料的溶剂，对改善图像密度是有效的。
[0064]当直接转印墨粉至布料时，转印电压(transfer voltage)优选为1,000至7,000V。当使用中间转印装置时，第一次转印电压优选为100至1,000V，而第二次转印电压优选为300至7,000V。
[0065]利用活性染料、市场化粘结剂如Fixer RC的常规印刷一般在没有加热的情况下粘结(冷轧堆法(cold pad batch method))。
[0066]在本发明的印刷中，在结合前，染料作为未溶解的颗粒附着至布料，并且染料通过常规方法未与布料结合。因此，比常规方法需要更多的能量和水，以便将染料与布料固定。在本发明中，例如，采用轧蒸固色方法。除轧蒸法之外，也可以使用利用加热蒸汽的汽蒸方法。
[0067]轧蒸法包括下面的(i)至(iii)：
(i)将碱性水溶液的混合液体浸轧到已产生的图像上，所述混合液体包括按重量计为0.1％至10％的碳酸氢钠、藻酸钠和CMC；
(ii)用饱和蒸汽(saturated team)在适宜温度下将图像固着在布料上；和
(iii)皂洗布料。
[0068]微粒染料可以用特定量的水分和热能通过上述方法来溶解。碱性水溶液不是用于溶解微粒染料，而是用于促进溶解染料的反应基与布料的反应基如OH基团之间的反应。
[0069]包含有作为着色胶粘剂附着至布料的溶解染料的常规印刷油墨在着色前通过染料反应基与棉布(纤维素)羟基之间的反应而形成共价键。因此，着色和固色活性染料的常规方法如碱快速固色法和冷卷法可以被使用，如图5(a)所示。
[0070]关于印刷墨粉，如图5(b)所示，染料未溶解在溶剂中，并且作为颗粒附着至布料，而且控制可充电性的树脂附着在该染料的周围。因此，常规方法不能使染料的反应基与棉布(纤维素)的羟基充分反应，导致染色不足。
[0071]然而，当通过上面提及的轧蒸法进行着色时，本发明的电子照相印刷墨粉具有与常规印刷油墨等价的染色性能。
[0072]对于纤维素，天然纤维如棉花和大麻而言，通过来自与纤维中的官能团的化学反应的共价键的活性染料染色被优选使用。当具有式(1)、(2)或(3)的染料作为着色剂时，所得的墨粉具有优良的可充电性和染色性能，并且产生具有优良图像密度的图像。
[0073]用在轧蒸法中的碱的具体例子包括氢氧化物，如钠、钙和钡；碳酸钠；碳酸氢钠；碳酸铵和磷酸钠。特别地，优选使用碳酸氢钠(小苏打，NaHCO3)。
[0074]碱性水溶液需要具有按重量计0.1％至10％的浓度，更优选为按重量计0.5％至5％，以及更优选为按重量计0.5％至2％。当按重量计在0.1％以下时，染料的反应性变差。当按重量计在10％以上时，染料的反应基被水解，并且可能在与棉布(纤维素)反应之前被毁坏。
[0075]轧蒸法中的处理温度优选从80至140℃，更优选从90至110℃。当在80℃以下时，树脂和染料未充分溶解，导致反应性变差。当在140℃以上时，染料的反应基有可能在与布料反应前毁坏。
[0076]图1是图解使用转印充电器(transfer charger)的图像形成装置实施方式的示意图，用于本发明电子照相印刷方法中。充电器充电感光体，并且照射源照射该感光体以使其非图像区放电。可以使用硒感光体、有机感光体和非晶硅感光体。感光体优选具有400至1,600
V表面电势。在感光体上保留电荷的潜像，是用自显影滚筒进料的液体显影剂显影的，以形成墨粉图像。逆转滚筒除去多余的液体显影剂，而转印充电器将电荷施加至墨粉图像，其是反向的，以将墨粉转印至布料上。液体显影剂包括本发明的液体电子照相印刷墨粉。
[0077]显影滚筒朝感光体的正向旋转，逆转滚筒朝反向旋转。显影滚筒具有比感光体大1.2至6倍的线速度，以及逆转滚筒涂具有比感光体大1.2至4倍的线速度是有效的，以产生高品质图像。
[0078]显影滚筒与感光体之间的间隙优选为50至250μm，而逆转滚筒与感光体之间的间隙优选为30至150μm。转印电压优选为500至4,000V。
[0079]在保留在感光体上的墨粉——其未被转印到布料上——借助清洗片和清洗滚筒被除去之后，感光体被放电。
[0080]在图像区上的电荷可以被放电，而非图像区可以保持是充电的。
[0081]图2是图解使用转印滚筒的图像形成装置实施方式的示意图，用于本发明电子照相印刷方法中。当转印时，转印滚筒可以加压，并且甚至在具有粗糙表面的布料上具有优良的可转印性。转印压力优选为0.1至3Kg/cm2。
[0082]图3是图解图2中的图像形成装置实施方式的示意图，另外包括中间转印设备。转印滚筒可以施加比图2更大的压力，并且甚至在具有粗糙表面的布料(织物)上具有更好的可转印性。第一次转印压力优选为0.1至3Kg/cm2，而第二次转印压力优选为0.1至5Kg/cm2。然而，墨粉中的溶剂当首次被转印到中间转印设备上时减小，并且可能不足以使墨粉第二次转印到布料上。因此，在第二次转印之前，优选将溶剂喷洒到中间转印设备上。
[0083]图4是图解全彩色印刷装置的示意图，其包括串联的感光体，并输送附着至其转移带的布料，其能够在高速下进行高品质全彩色印刷。图4中的转印滚筒用于从右侧起的黄色(Y)、洋红(M)、青色(C)、黑色(B)、绿色(G)和红色(R)。串联的电子照相图像形成装置包括多个(典型为四个)感光体，其在高速下产生全彩色图像。
[0084]已经概括描述了本发明，通过参考本文所提供的一些具体实施例，可以获得进一步的理解，所述实施例的目的仅是举例说明，而非意欲限定。厚度为40号、具有200阔幅的棉布(经120/英寸+纬80/英寸)被附着至待印刷的纸。在下面的描述中，数字代表以份计的重量比，除非另有规定。
实施例
实施例1-1
[0085]将下面的物质分散在销棒粉碎机中10小时。
表1中的染料1A(纯度按重量计50％)                    83
按重量计20％、含ISOPER-H的甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物的溶液                   100
松香-改性酚醛树脂                                  60
(DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO.，LTD.)
水溶性树脂POVAL(PVA)                               65
(Kuraray Co.，Ltd.)
ISOPER-H                                           180
电荷控制剂                                         3
(环烷酸锆)
[0086]进一步，将300份ISOPER-H加入分散体中，分散1小时，制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。ISPER-H具有2.5×1014Ω·cm的体积电阻系数和184℃的沸点。
[0087]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-H中，通过图1中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。
实施例1-2
[0088]用BUSS CO-KNEADER捏合下面的物质，冷却，在粉碎机中压碎，用气流粉碎机粉碎，并分类，以制备干燥的电子照相印刷墨粉。
[0089]将该干燥的电子照相印刷墨粉用于Ricoh干燥打印机Imagio中，以执行印刷。
表1中的染料1B(纯度按重量计为90％)            22
苯乙烯-丙烯酸树脂                            40
(St/丙烯酸＝60/40，来自Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.)
水溶性树脂CABSEN                             75
(水溶性聚酯，来自Nagase ChemteX Corp.)
电荷控制剂2
(水杨酸衍生物的金属络合物)
实施例1-3
[0090]将下列物质在球磨机中分散24小时。进一步，将250份ISOPER-H加入该分散体中，分散1小时，制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。
[0091]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-H中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。
表1中的染料1E(纯度按重量计为80％)               92
环氧-改性树脂Epicote 802                        20
(来自Japan Epoxy Resin)
水溶性树脂HARIDIP                               75
(水溶性醇酸树脂，来自Harima Chemicals，Inc.)
按重量计20％、含ISOPER-H的甲基丙烯酸十八酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物溶液                  100
ISOPER-H                                         250
电荷控制剂                                       5
(辛酸锆)
实施例1-4
[0092]重复实施例1-1中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉，只是将染料1A的纯度变为按重量计90％。
[0093]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-H中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。
实施例1-5
[0094]重复实施例1-3中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉，只是将分散介质从ISOPER-H1A替换为硅油(KF-962cst)。
[0095]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升硅油(KF-96 2cst)中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。硅油KF-96具有3.3×1014Ω·cm的体积电阻系数和230℃的沸点。
实施例1-6
[0096]将下列物质在批量砂磨机(batch sand mill)中分散12小时。
表1中的染料1F(纯度按重量计为90％)                   68
松香-改性酚醛树脂                                   5
(DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO.，LTD.)
水溶性树脂CABSEN                                    95
(水溶性聚酯，来自Nagase ChemteX Corp.)
含按重量计20％ISOPER-H的甲基丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物溶液                    120
ISOPER-H                                            200
电荷控制剂                                          2
(环烷酸锆)
[0097]进一步，将350份ISOPER-H加入该分散体中，并分散1小时，制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。
[0098]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-M中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。ISOPER-M具有3.1×1014Ω·cm的体积电阻系数和223℃的沸点。
实施例1-7
[0099]将下列物质在批量砂磨机(batch sand mill)中分散12小时。
表1中的染料1G(纯度按重量计为80％)                    73
松香-改性酚醛树脂                                    95
(DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO.，LTD.)
水溶性树脂CABSEN                                     5
(水溶性聚酯，来自Nagase ChemteX Corp.)
含按重量计20％ISOPER-H的甲基丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物溶液                   120
ISOPER-H                                           200
电荷控制剂                                         2
(环烷酸锆)
[0100]进一步，将350份ISOPER-H加入该分散体中，并分散1小时，制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。
[0101]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升EXOL D30中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。EXOL D30具有1.4×1014Ω·cm的体积电阻系数和150℃的沸点。
实施例1-8
[0102]将下列物质在球磨机中分散36小时。
[0103]表1中的染料1D(纯度按重量计为70％)           80
含按重量计20％ISOPER-H的甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物溶液                      80
松香-改性酚醛树脂                                 50
(DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO.，LTD.)
水溶性树脂POVAL(PVA)                              55
(Kuraray Co.，Ltd.)
ISOPER-H                                          170
电荷控制剂                                        2
(环烷酸锆)
[0104]进一步，将300份ISOPER-H加入该分散体中，并分散1小时，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。
[0105]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-H中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。
实施例1-9
[0106]重复实施例1-3中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是使用图3中包括中间转印设备的装置。
实施例1-10
[0107]重复实施例1-9中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是在第二次转印之前将0.3mg/cm2ISOPER-H喷洒到中间转移设备上。
比较实例1-1
[0108]重复实施例1-1中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是用纯度按重量计为50％的活性黄25(氯喹啉并盐水衍生物(chloroquinosaline derivative))代替染料1A。
比较实例1-2
[0109]重复实施例1-3中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是用纯度按重量计为50％的活性黑27(氯喹啉并盐水衍生物)代替染料1A。
[0110]将浓度为按重量计2％的碳酸氢钠水溶液施用于在实施例1-1至1-10和比较实例1-1至1-2中制备的印刷布料，并将布料在100℃蒸15分钟，留置1小时，用水洗，以及用2g/L阴离子表面活性剂在80℃下处理5分钟，以制备待评价的印刷样品。结果示于表4中。
表4
 
ID BF TX AD(μm) ζPL(mV) IR(rank) TR(％) CCR(％) BIN(％)
实施例1-1 0.81 5 5 0.77 20.9 5 63 85 123
实施例1-2 0.99 5 4 7.16 - 4 59 91 102
实施例1-3 1.15 5 5 1.16 91.5 5 72 97 136
实施例1-4 1.20 5 5 0.91 125.6 5 76 97 140
实施例1-5 0.86 5 5 3.16 29.3 4 57 85 118
实施例1-6 0.79 5 5 0.61 24.9 5 60 80 130
实施例1-7 1.19 5 5 0.71 68.3 5 71 90 126
实施例1-8 1.12 5 5 4.59 189.6 5 67 89 134
实施例1-9 1.20 5 5 1.16 91.5 5 83 97 134
实施例1-10 1.26 5 5 1.16 91.5 5 86 97 140
比较实例例1-1 0.31 2 5 0.60 3.1 2 22 44 30
比较实例1-2 0.27 2 5 0.54 5.0 2 17 45 22
*ID：用X-Rite测量的图像密度。
*BF：基于背景污垢水平样布评价背景污垢，有5个水平(5：最好，1：最差)
TX：基于织物质地水平样布评价织物质地，有5个水平(5：与原始布料一样柔软，4：柔软，3：中等，2：稍硬，以及1：硬)。
AD：通过SA-CP3测量重均粒径。
[0111]用ISOPER稀释墨粉，直到当用积分球形浊度计测量时具有的透射比是15％为止，并在ACCEL480、MODE:CENT、3至16个通道的条件下填充到试样池内，进行SA-CP3。
ζPL：用来自OTSUKA ELECTRONICS CO.，LTD的ELS-8000测量ζ电势。
试样池：低介电常数试样池，电场：500V/cm，6-次测量平均模式。
IR：基于具有5个水平的标准样品评价图像分辨率(5：最好，1：最差)。
TR：通过胶带剥离方法测量可转印性。
可转移性＝(转印前的密度-转印后的残留密度)/转印前的密度×100％
CCR：通过电沉积法测量电荷控制速率。
电极之间的间隙：1cm，电极区：2cm×2cm，电沉积时间：100sec。
BIN：通过用X-Rite测量皂洗之前和之后的密度，测量固着速率。
固着速率＝(皂洗前的密度/皂洗后的密度)×100％
[0112]
[0113]如从表4是显然可见，本发明的电子照相印刷墨粉产生具有高图像密度和分辨率的印刷布料。具有较高染料纯度的实施例1-4具有较高的图像密度。使用除脂族烃之外的溶剂的实施例1-5具有比实施例1-4稍差的分散性。包含更多水溶性树脂的实施例1-6产生具有稍低图像密度的图像。包含较少水溶性树脂的实施例1-7产生具有稍低织物质地的印刷布料。实施例1-10——其中ISOPER-H在第二次转印之前被喷洒到中间转印设备上，以使图像比实施例1-9中那些具有更好的可转印性——改进了所得图像的图像密度。
[0114]在比较实例中制备的印刷墨粉具有不佳的电荷控制性，不作为墨粉工作。
实施例2-1
[0115]将下列物质在销棒粉碎机中分散10小时。
表2中的染料2A(纯度按重量计为50％)                90
按重量计20％、含ISOPER-H的甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物溶液                  100
松香-改性酚醛树脂                                60
(DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO.，LTD.)
水溶性树脂POVAL(PVA)                             65
(Kuraray Co.，Ltd.)
ISOPER-H(载液)                                   180
电荷控制剂                                       3
(环烷酸锆)
[0116]进一步，将300份ISOPER-H加入该分散体中，并分散1小时，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。ISPER-H具有2.5×1014Ω·cm的体积电阻系数和184℃的沸点。
[0117]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-H中，通过图1中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。
实施例2-2
[0118]用BUSS CO-KNEADER捏合下面的物质，冷却，在粉碎机中压碎，用气流粉碎机粉碎，并分类，以制备干燥的电子照相印刷墨粉。
[0119]将该干燥的电子照相印刷墨粉用于Ricoh干燥打印机Imagio中，以执行印刷。
表2中的染料2B(纯度按重量计为90％)              25
苯乙烯-丙烯酸树脂                              40
(St/丙烯酸＝60/40来自，Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.)
水溶性树脂CABSEN                                  75
(水溶性聚酯，来自Nagase ChemteX Corp.)
电荷控制剂                                        2
(水杨酸衍生物的金属络合物)
实施例2-3
[0120]将下列物质在球磨机中分散24小时。进一步，将250份ISOPER-H加入该分散体中，并分散1小时，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。
[0121]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-H中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。
表2中的染料2E(纯度按重量计为80％)                   80
环氧-改性树脂Epicote 802                            20
(来自Japan Epoxy Resin)
水溶性树脂HARIDIP75
(水溶性醇酸树脂，来自Harima Chemicals，Inc.)
含按重量计20％ISOPER-H的甲基丙烯酸十八酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物溶液                        100
ISOPER-H(载液)                                      250
电荷控制剂                                          5
(辛酸锆)
实施例2-4
[0122]重复实施例2-1中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉，只是将染料2A的纯度变为按重量计90％。
[0123]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-H中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。
实施例2-5
[0124]重复实施例2-3中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉，只是将分散介质从ISOPER-H1A的替换为硅油(KF-962cst)。
[0125]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升硅油(KF-962cst)中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。硅油KF-96具有3.3×1014Ω·cm的体积电阻系数和230℃的沸点。
实施例2-6
[0126]将下列物质在批量砂磨机中分散12小时。
表2中的染料2F(纯度按重量计为90％)                 80
松香-改性酚醛树脂                                 5
(DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO.，LTD.)
水溶性树脂CABSEN                                  95
(水溶性聚酯，来自Nagase ChemteX Corp.)
含按重量计20％ISOPER-H的甲基丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物溶液                 120
ISOPER-H                                         200
电荷控制剂                                       2
(环烷酸锆)
[0127]进一步，将350份ISOPER-H加入该分散体中，并分散1小时，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。
[0128]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-M中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。ISPER-M具有3.1×1014Ω·cm的体积电阻系数和223℃的沸点。
实施例2-7
[0129]将下列物质在批量砂磨机中分散12小时。
表2中的染料2G(纯度按重量计为80％)              70
松香-改性酚醛树脂                              95
(DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO.，LTD.)
水溶性树脂CABSEN                               5
(水溶性聚酯，来自Nagase ChemteX Corp.)
含按重量计20％ISOPER-H的甲基丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物溶液                  120
ISOPER-H                                          200
电荷控制剂                                        2
(环烷酸锆)
[0130]进一步，将350份ISOPER-H加入该分散体中，并分散1小时，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。
[0131]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升EXOL D30中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。EXOL D30具有1.4×1014Ω·cm的体积电阻系数和150℃的沸点。
实施例2-8
[0132]重复实施例2-3中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是使用图1中的装置。
实施例2-9
[0133]重复实施例2-3中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是使用图3中包括中间转印设备的装置。
实施例2-10
[0134]重复实施例2-9中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是在第二次转印之前将0.3mg/cm2ISOPER-H喷洒到中间转移设备上。
比较实例2-1
[0135]重复实施例2-1中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是用纯度按重量计为50％且具有下式的活性黑1代替染料2A：
比较实例2-2
[0136]重复实施例2-3中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是用纯度按重量计为50％的活性黑4代替染料2E。
[0137]将硅酸钠(45至48°BOME)施用于在实施例2-1至2-10和比较实例2-1至2-2中制备的印刷布料，留置20小时并用水洗，以及用2g/L阴离子表面活性剂在80℃下处理5分钟，以制备待评价的印刷样品。结果示于表5中。
表5
 
ID BF TX AD(μm) ζPL(mV) IR(rank) TR(％) CCR(％) BIN(％)
实施例2-1 1.01 5 5 0.88 19.3 5 65 88 132
实施例2-2 1.17 5 4 7.62 - 4 60 90 106
实施例2-3 1.30 5 5 1.21 96.5 5 75 98 140
实施例2-4 1.39 5 5 0.99 135.6 5 79 98 143
实施例2-5 1.06 5 5 3.46 23.3 4 59 87 121
实施例2-6 0.91 5 5 0.81 26.9 5 62 81 135
实施例 1.34 5 3 0.78 78.3 5 73 92 129
 
2-7
实施例2-8 1.17 5 5 1.21 96.5 5 59 98 138
实施例2-9 1.40 5 5 1.21 96.5 5 85 98 137
实施例2-10 1.45 5 5 1.21 96.5 5 89 98 141
比较实例2-1 0.36 2 5 0.65 3.1 2 24 46 32
比较实例2-2 0.29 2 5 0.58 5.3 2 19 47 25
[0138]评价项目和标准与表4中的那些相同。
[0139]如从表4显然可见，本发明的电子照相印刷墨粉产生具有高图像密度和分辨率的印刷布料。具有较高染料纯度的实施例2-4具有较高的图像密度。使用除脂族烃之外的溶剂的实施例2-5具有比实施例2-4稍差的分散性。包含更多水溶性树脂的实施例2-6产生具有稍低图像密度的图像。包含较少水溶性树脂的实施例2-7产生具有稍低织物质地的印刷布料。实施例2-10——其中ISOPER-H在第二次转印之前被喷洒到中间转印设备上，以使图像具有更好的可转印性——改进了所得图像的图像密度。
[0140]在比较实例中制备的印刷墨粉具有不佳的电荷控制性，不作为墨粉工作。
实施例3-1
[0141]将下列物质在销棒分散剂中分散10小时。
表3中的染料3A(纯度按重量计为50％)                 93
含按重量计20％ISOPER-H的甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物溶液                     100
松香-改性酚醛树脂                                60
(DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO.，LTD.)
水溶性树脂POVAL(PVA)                    65
(Kuraray Co.，Ltd.)
ISOPER-H(载液)                          185
电荷控制剂                              3
(环烷酸锆)
[0142]进一步，将300份ISOPER-H加入分散体中，分散1小时，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。ISPER-H具有2.5×1014Ω·cm的体积电阻系数和184℃的沸点。
[0143]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-H中，通过图1中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。
实施例3-2
[0144]用BUSS CO-KNEADER捏合下面的物质，冷却，在粉碎机中压碎，用气流粉碎机粉碎并分类，以制备干燥的电子照相印刷墨粉。
[0145]将该干燥的电子照相印刷墨粉用于Ricoh干燥打印机Imagio中以执行印刷。
表3中的Dye 3B(纯度按重量计为90％)                29
苯乙烯-丙烯酸树脂                               40
(St/丙烯酸＝60/40来自，Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.)
水溶性树脂CABSEN                                75
(水溶性聚酯，来自Nagase ChemteX Corp.)
电荷控制剂                                      2
(水杨酸衍生物的金属络合物)
实施例3-3
[0146]将下列物质在球磨机中分散24小时。进一步，将250份ISOPER-H加入分散体中，分散1小时，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。
[0147]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-H硅油中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。
表3中的染料3E(纯度按重量计为80％)              83
环氧-改性树脂Epicote 802                       20
(来自Japan Epoxy Resin)
水溶性树脂HARIDIP                              75
(水溶性醇酸树脂，来自Harima Chemicals，Inc.)
含按重量计20％ISOPER-H的甲基丙烯酸十八酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物溶液                   100
ISOPER-H(载液)                                 250
电荷控制剂                                     5
(辛酸锆)
实施例3-4
[0148]重复实施例3-1中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉，只是将染料3A的纯度变为按重量计90％。
[0149]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-H中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。
实施例3-5
[0150]重复实施例3-3中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉，只是将分散介质从ISOPER-H1A的替换为硅油(KF-96 2cst)。
[0151]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升硅油(KF-96 2cst)中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。硅油KF-96具有3.3×1014Ω·cm的体积电阻系数和230℃的沸点。
实施例3-6
[0152]将下列物质在批量砂磨机中分散12小时。
表3中的染料3F(纯度按重量计为90％)                  80
松香-改性酚醛树脂                            5
(DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO.，LTD.)
水溶性树脂CABSEN                             95
(水溶性聚酯，来自Nagase ChemteX Corp.)
含按重量计20％ISOPER-H的甲基丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物溶液             120
ISOPER-H                                     210
电荷控制剂                                   2
(环烷酸锆)
[0153]进一步，将350份ISOPER-H加入分散体中，分散1小时，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。
[0154]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升ISOPER-M中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。ISPER-M具有3.1×1014Ω·cm的体积电阻系数和223℃的沸点。
实施例3-7
[0155]将下列物质在批量砂磨机中分散12小时。
表3中的染料3G(纯度按重量计为80％)                72
松香-改性酚醛树脂                                95
(DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO.，LTD.)
水溶性树脂CABSEN                                 5
(水溶性聚酯，来自Nagase ChemteX Corp.)
含按重量计20％ISOPER-H的甲基丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/10/10)共聚物溶液                 120
ISOPER-H210                                      210
电荷控制剂                                       2
(环烷酸锆)
[0156]进一步，将350份ISOPER-H加入分散体中，分散1小时，以制备浓缩液体电子照相印刷墨粉。
[0157]将100g浓缩液体电子照相印刷墨粉混合并分散在1升EXOL D30中，通过图2中的装置利用该分散体进行电子照相印刷。EXOL D30具有1.4×1014Ω·cm的体积电阻系数和150℃的沸点。
实施例3-8
[0158]重复实施例3-3中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是使用图1中的装置。
实施例3-9
[0159]重复实施例3-3中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是使用图3中包括中间转印设备的装置。
实施例3-10
[0160]重复实施例3-9中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是在第二次转印之前将0.3mg/cm2ISOPER-H喷洒到中间转移设备上。
比较实例3-1
[0161]重复实施例3-1中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是用纯度按重量计为50％且具有下式的活性黑1代替染料3A。
Figure S071A5414020070611D000341
比较实例3-2
[0162]重复实施例3-3中的浓缩液体电子照相印刷墨粉的制备步骤和电子照相印刷步骤，只是用纯度按重量计为50％的活性黑4代替染料3E。
[0163]将硅酸钠(45至48°BOME)施用于在实施例3-1至3-10和比较实例3-1至3-2中制备的印刷布料，留置20小时并用水洗，以及用2g/L阴离子表面活性剂在80℃下处理5分钟，以制备待评价的印刷样品。结果示于表6中。
表6
 
ID BF TX AD(μm) ζPL(mV) IR(rank) TR(％) CCR(％) BIN(％)
实施例3-1 1.00 5 5 0.83 20.2 5 68 89 130
实施例3-2 1.15 5 4 7.12 - 4 58 92 102
实施例3-3 1.28 5 5 1.10 96.0 5 74 97 138
实施例3-4 1.37 5 5 0.97 125.6 5 78 97 140
实施例3-5 1.04 5 5 3.26 21.3 4 58 85 120
实施例3-6 0.90 5 5 0.80 23.9 5 61 82 133
实施例3-7 1.32 5 3 0.72 68.3 5 71 91 127
实施例3-8 1.15 5 5 1.10 96.0 5 57 97 137
实施例3-9 1.37 5 5 1.10 96.0 5 83 98 136
实施例3-10 1.42 5 5 1.10 96.0 5 88 98 141
比较实例3-1 0.32 2 5 0.60 3.9 2 23 47 35
比较实例3-2 0.46 2 5 0.54 5.3 2 26 49 29
[0164]评价项目和标准与表4中的那些相同。
[0165]如从表6显然可见，本发明的电子照相印刷墨粉产生具有高图像密度和分辨率的印刷布料。具有较高染料纯度的实施例3-4具有较高的图像密度。使用除脂族烃之外的溶剂的实施例3-5具有比实施例3-4稍差的分散性。包含更多水溶性树脂的实施例3-6产生具有稍低图像密度的图像。包含较少水溶性树脂的实施例3-7产生具有稍低织物质地的印刷布料。实施例3-10——其中ISOPER-H在第二次转印之前被喷洒到中间转印设备上，以使图像具有更好的可转印性——改进了所得图像的图像密度。
[0166]在比较实例中制备的印刷墨粉具有不佳的电荷控制性，不作为墨粉工作。
[0167]本申请要求(分别)于2006年5月31日和2007年2月16日提交的日本专利申请2006-151791和2007-036209的优选权并且包含其主题，(每一个)申请的全部内容在此被并入作为参考。
[0168]本发明已被充分描述后，对于本领域的普通技术人员而言，可以在不背离如本文所阐明的本发明的精神和范围的前提下对其做出许多变化和修改，这是显然的。

Claims (15)

1.一种电子照相印刷墨粉，用于电子照相印刷方法，该方法包括：
充电感光体；
照射所述感光体，以在其上形成静电潜像；
用电子照相印刷墨粉显影所述静电潜像，以在所述感光体上形成墨粉图像；和
借助静电力和转印滚筒的压力将所述墨粉图像转印到转印材料上，
其中所述转印材料是织物，所述电子照相印刷墨粉包括：
着色剂；和
树脂，
其中所述着色剂包括具有至少一个反应基的染料，所述反应基为NHCOCnH2nOSO3H，其中n代表1至4的整数，
其中所述染料具有下式(1)、(2)或(3)：
Figure FSB00000966658600011
其中R1至R10独立地代表H、CnH2n+1、OCnH2n+1、OCOCnH2n+1、COOH、Cl、SO3H和NHCOCnH2nOSO3H，其中n表示1至4的整数；
Figure FSB00000966658600012
其中R1至R10独立地代表H、OCnH2n+1、NO2、SO3H和NHCOCnH2nOSO3H，其中n表示1至4的整数；或
Figure FSB00000966658600021
其中R1至R9独立地代表H、OCnH2n+1、NO2、SO3H和NHCOCnH2nOSO3H，其中n表示1至4的整数。
2.权利要求1所述的电子照相印刷墨粉，其中所述着色剂包括按重量计为80％至100％的所述染料。
3.权利要求1所述的电子照相印刷墨粉，其中所述树脂包括碱溶性树脂和水溶性树脂中的至少一种。
4.权利要求3所述的电子照相印刷墨粉，其中所述碱溶性树脂或水溶性树脂具有0至2,000mg/KOH的酸值。
5.权利要求1所述的电子照相印刷墨粉，其中所述着色剂分散在具有高电阻系数和低介电常数的载液中，并且其中所述墨粉是液体。
6.权利要求5所述的电子照相印刷墨粉，其中所述载液具有不小于109Ω·cm的体积电阻系数。
7.权利要求5或6所述的电子照相印刷墨粉，其中所述载液是饱和脂族烃，该饱和脂族烃在标准温度和压力下具有100至350℃的沸点。
8.权利要求1所述的电子照相印刷墨粉，其中所述墨粉具有10至200mV的ζ电势绝对值。
9.权利要求1所述的电子照相印刷墨粉，其中所述墨粉具有0.1至5μm的重均粒径。
10.权利要求1所述的电子照相印刷墨粉，其中将所述墨粉图像转印到所述转印材料上经过中间转印设备。
11.权利要求10所述的电子照相印刷墨粉，进一步包括：
在将所述墨粉图像从所述中间转印设备转印到所述转印材料上之前，将溶剂喷洒至所述中间转印设备。
12.权利要求1所述的电子照相印刷墨粉，其中显影所述静电潜像的显影滚筒具有比所述感光体快1.2至6倍的线速度，以及去除过量溶剂的逆转滚筒具有比感光体快1.2至4倍的线速度。
13.权利要求1所述的电子照相印刷墨粉，还包括多个串联感光体，其中全彩色图像被转移到附着至带的转印材料上，以进行全彩色印刷。
14.权利要求1所述的电子照相印刷墨粉，进一步包括：
通过轧蒸法，利用浓度按重量计为0.1％至10％的碱性水溶液，将所述墨粉图像固着在所述转印材料上。
15.用于电子照相印刷的液体显影剂，其包括根据权利要求1至14任一项所述的电子照相印刷墨粉。
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