CN104693838A - 绿色活性染料及其制备方法 - Google Patents
绿色活性染料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104693838A CN104693838A CN201510087415.1A CN201510087415A CN104693838A CN 104693838 A CN104693838 A CN 104693838A CN 201510087415 A CN201510087415 A CN 201510087415A CN 104693838 A CN104693838 A CN 104693838A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- reactive dyestuffs
- green
- green reactive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 *c(cc1)ccc1N=C Chemical compound *c(cc1)ccc1N=C 0.000 description 6
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
本发明公开一种绿色活性染料及其制备方法,它选自式(1)或者式(2)两种结构通式中的一种或者两个结构通式按照任意比例复配的混合物；本发明还提供了上述式(1)和/或式(2)结构通式的制备方法。上述绿色活性染料还可以添加助剂。该种绿色活性染料其式(1)或式(2)单体化合物就可以显绿色，无需复配。由于其母体结构的相似性，混合后的染料对织物在上色率、固色率、匀染率、抗日晒、抗水洗、耐摩擦等方面具有良好的效果。进一步添加助剂后的绿色活性染料，其水溶性、匀染率等印染效果会更好。
Description
技术领域
本发明属于新材料技术中的活性染料领域，特别是涉及一种绿色活性染料，以及其制备方法。
背景技术
活性染料目前在市场上的占有率越来越多，人们对于其研究也越来越关注。活性染料研究始于1956年,至今已有半个世纪。近年来有关活性染料的综述文章也发表不少,不仅涉及活性染料本身的发展,还包括活性染料的应用性能和工艺,重点在提高其应用性能和环保性。
传统的绿色活性染料，一般都是以复配为主，往往采用两色复配，一种蓝加一种黄来复配，某些特定绿色甚至是三色复配，如专利号为200710156176.6所公开的活性橄榄绿复配染料。在复配时，两种及两种以上结构完全不一致的染料复配时对于染料的配伍性是最大的考验，由于母体结构的差异性较大，两种及两种以上结构完全不一致的染料复配真正做到完全配伍是非常困难的。绿是属于敏感色染料，也使印染厂感到最头痛的颜色，生产过程中由于配伍性不好，不同染料对纤维亲和力也相差较大，易造成色花，导致染色一次正品率只有50％左右，需要反复剥色和修色，造成极大的浪费，同时也污染环境。
发明内容
本发明的第一个发明目在于提供一种具有优良的上色同步性，高的上染率和固色率，高的匀染性，高的提升以及高的日晒、摩擦牢度的绿色活性染料。
基于第一个发明目的，本发明的第二个发明目的旨在于提供一种上述绿色活性染料的制备方法。
基于第一个发明目的所提供的绿色活性染料，本发明的第三个发明目的还在于提供另一种助剂改良的绿色活性染料。
本发明采用的技术方案是：
一种绿色活性染料，它选自式(1)或者式(2)两种结构通式中的一种或者两个结构通式按照任意比例复配的混合物；
式(1)所示的一种，选自如下结构通式中的任意一种或两种以上的混合物：
式(2)所示的一种，选自如下结构通式中的任意一种或两种以上的混合物：
其中式(1)和式(2)中的：
R1、R2、R3各自独立地代表-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；
Y代表-CH＝CH2或-C2H4OSO3M；
M代表氢或碱金属。
作为本发明的优选方案：式(1)和式(2)中的R1、R2、R3各自独立代表-H、
-CH3、-OCH3或-SO3M；Y代表-C2H4OSO3M；M代表-Na、-K或-Li。
进一步地，上述式(1)所示的绿色活性染料为下列式(1-1)至式(1-6)中的一种或任意几种具体结构式的混合物：
进一步地，式(2)所示的绿色活性染料为下列式(2-1)至式(2-6)中的一种或任意结构式的混合物：
一种绿色活性染料的制备方法，包括上述式(1)的制备步骤包括：
a.重氮反应：将式(Ⅰ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
b.酸偶反应：上述式(Ⅰ)的重氮化反应产物与式(Ⅱ)进行酸偶反应；
c.重氮反应：将式(Ⅲ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
d.碱偶反应：上述式(Ⅲ)的重氮化反应产物与酸偶物进行碱偶反应，反应结束后获得式(1)所示的成品；
包括上述式(2)的制备步骤包括：
a.重氮反应：将式(Ⅲ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
b.酸偶反应：上述式(Ⅲ)的重氮化反应产物与式(Ⅱ)进行酸偶反应；
c.重氮反应：将式(Ⅰ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
d.碱偶反应：上述式(Ⅰ)的重氮化反应产物与酸偶物进行碱偶反应，反应结束后获得式(2)所示的成品；
其中式(Ⅰ)、式(Ⅱ)和式(Ⅲ)中的：
R1、R2、R3各自独立代表代表-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；
Y1代表-C2H4OSO3M；
M代表氢或者碱金属。
作为上述制备方法的优选方案，当上述Y为-CH＝CH2时，上述式(1)和/或式(2)的制备步骤还包括：
e.脱脂反应：上述d步骤将合成好的染料化合物升温到一定温度，再进行碱处理反应，获得式(1)或式(2)所示的成品。
作为上述制备方法的优选方案，其步骤包括：
步骤a和步骤c中的重氮反应均需要亚硝酸钠和盐酸的作用下进行，温度控制在0-20℃，pH在控制1.0-2.0下进行；
步骤b中的酸偶反应温度控制在5-25℃，pH控制在0.5-3.0下进行；
步骤d中的碱偶反应需要小苏打或者纯碱的作用下进行，反应温度控制在5-25℃，pH控制在5.0-8.0下进行；
步骤e中的脱脂反应是将合成好的染料升温到50-70℃，用纯碱粉末调节pH值在8.0-9.0，进行碱处理反应，脱脂终点到后，加入盐酸回调节pH至5.0-6.5；
另一种绿色活性染料，它由上述的绿色活性染料和助剂混合组成；上述助剂选自元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或任意两种以上的混合物；进一步的，上述助剂是元明粉。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
一、本发明通过式(1)和式(2)选择的或混合而获得绿色活性染料，适合用于纤维素纤维的染色，其与专利号为200710156176.6所公开的活性橄榄绿复配染料相比，本发明可以单体结构为主，即使是复配时，也是母体结构非常雷同的绿色活性染料，由于其采用相似度极高的母体结构，配伍性非常好。
二、与专利号为200710156176.6所公开说明书中的如下的染料A结构式相比：
本发明中通式(1)和式(2)化合物在一侧苯环结构中具有硝基取代基，替代染料A结构式中对称的两个SO2X基团中的一个，引入硝基取代基后，其吸电子能力强，由于吸电子效应使得苯环共轭体系的π电子系统发生改变，从而影响染料发光来改变染料的显色活性，对染料A结构式的这一改变使得通式(1)或式(2)的单体结构或两种以上具体混合物变为绿色，无须通过蓝黄复配，甚至三色复配。该绿色活性染料对纤维亲和力好，不易造成色花，使用时染色正品率高，染色效果好，一次上色，无须剥色和修色，减少资源浪费。
三、由于上述原理，本发明的绿色活性染料还具有优良的上色同步性，高的上染率和固色率，高的匀染性，高的提升以及高的日晒、摩擦牢度，故特别适用与对水洗牢度、摩擦牢度、日晒牢度有高要求的棉纤维染色。获得的染织物热敏性稳定、耐晒、耐洗、耐摩擦等优良性能。
四、为了更好地提高染料的水溶性，匀染性等印染效果，上述的染料还可以添加不同类型的助剂。在上述染料添加了不同助剂以后其在印染织物后，还在上色率、染料扩散率以及耐碱性能等方面具有更好的效果。
具体实施方式
下面合成具体例子对本发明作进一步的描述，但不因此为限定本发明的范围，为了方便说明，染料化合物将以钠盐的形式表示，但其实际形式有可能是金属碱，更有可能是金属盐，尤其是自由酸。
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1：一种绿色活性染料，由单纯式(1-1)结构的化合物组成：
(1-1)结构的化合物其合成方法步骤如下：
1、重氮反应：将20g对硝基苯胺邻磺酸加入到100g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入30g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液12g用20分钟时间滴加到打浆好的对硝基苯胺邻磺酸中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下(8)式所示：
2.酸偶反应：将20g1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸加入到80g水中，并用5g小苏打调节pH值6.0-6.5，使1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸完全溶清。然后将溶清的1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸溶液用5分钟时间滴加到已平衡的对硝基苯胺邻磺酸重氮盐中，控制温度8-10℃，先进行酸性偶合，搅拌反应至酸偶终点。酸偶反应方程式如下(9)所示：
3.重氮反应：将15g对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺加入到50g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入6g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液12g用20分钟时间滴加到打浆好的对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下(10)式所示：
4.碱偶反应：对位酯重氮物加入到酸偶中进行碱偶反应，用20g小苏打保pH在5.8-6.0，控制温度在8-10℃，pH值在5.8-6.0，反应至重氮盐消失，得到活性染料式(1)中的(1-1)染料，所得原浆全部喷干，得绿色颗粒染料66g。碱偶反应方程式如下(11)所示：
实施例2：一种绿色活性染料，由单纯式(1-2)结构的化合物组成：
其制备方法采用如下原料：
式(Ⅰ)中R1代表-SO3Na，式(Ⅱ)中的M代表-Na，式(Ⅲ)中的R2代表-OCH3，R3代表-H，Y1代表-C2H4OSO3Na；
并根据如下步骤制得：
1.重氮反应：将式(Ⅰ)的化合物加入到水和碎冰溶液中进行打浆1小时左右。然后加入盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液用15-30分钟时间滴加到打浆好的式(Ⅰ)的化合物中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制在1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制在1.0-1.2再搅拌反应30分钟，然后用氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠，获得式(Ⅰ)的重氮物。其反应方程式如式(3)：
2.酸偶反应：将式(Ⅱ)的化合物加入到水中，并用小苏打调节pH值6.0-6.5，使H酸(式(Ⅱ))完全溶清。然后将溶清的H酸(式(Ⅱ))溶液用5分钟时间滴加到已平衡的对硝基苯胺邻磺酸重氮盐中，控制温度8-10℃，先进行酸性偶合，搅拌反应至酸偶终点，获得式(Ⅰ)和式(Ⅱ)的酸偶反应产物。其反应方程式如式(4)：
3.重氮反应：将式(Ⅲ)的化合物加入到水和碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液用15-30分钟时间滴加到打浆好的对位酯中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制在1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制在1.0-1.2再搅拌反应30分钟，然后用氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠，获得式(Ⅲ)的重氮物。其反应方程式如式(5)：
4.碱偶反应：式(Ⅲ)的重氮物加入到酸偶中进行碱偶反应，用小苏打调节控制pH在5.8-6.0，控制温度在8-10℃，反应至重氮盐消失，得到活性染料式(1)中的(1-2)染料，所得原浆全部喷干，得绿色颗粒染料。其反应方程式如式(6)：
实施例3：一种绿色活性染料，由单纯式(1-3)结构的化合物组成：
其制备方法采用如下原料：
式(Ⅰ)中R1代表-SO3Na，式(Ⅱ)中的M代表-Na，式(Ⅲ)中的R2代表-OCH3，R3代表-OCH3，Y1代表-C2H4OSO3Na；
其制备步骤与实施例2相同。
实施例4：一种绿色活性染料，由单纯式(1-4)结构的化合物组成：
其制备方法采用如下原料：
式(Ⅰ)中R1代表-SO3Na，式(Ⅱ)中的M代表-Na，式(Ⅲ)中的R2代表-OCH3，R3代表-CH3，Y1代表-C2H4OSO3Na；
其制备步骤与实施例2相同。
实施例5：一种绿色活性染料，由单纯式(1-5)结构的化合物组成：
其制备方法采用如下原料：
式(Ⅰ)中R1代表-H，式(Ⅱ)中的M代表-Na，式(Ⅲ)中的R2代表-H，R3代表-SO3Na，Y1代表-C2H4OSO3Na；
其制备步骤与实施例2相同。
实施例6：一种绿色活性染料，由单纯式(1-6)结构的化合物组成：
其制备方法采用如下原料：
式(Ⅰ)中R1代表-SO3Na，式(Ⅱ)中的M代表-Na，式(Ⅲ)中的R2代表-H，R3代表-H，Y1代表-C2H4OSO3Na；
其制备步骤与实施例2相同。
实施例7：一种绿色活性染料，由单纯式(2-1)结构的化合物组成：
(2-1)结构的化合物其合成方法步骤如下：
1.重氮反应：将15g对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺加入到50g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入6g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液12g用20分钟时间滴加到打浆好的对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制在1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制在1.0-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应反应式如下(12)式所示。
2.酸偶反应：将20g1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸加入到80g水中，并用5g小苏打调节pH值6.0-6.5，使1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸完全溶清。然后将溶清的1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸溶液用5分钟滴加到已平衡的对位酯重氮盐中，控制温度8-10℃，先进行酸性偶合，搅拌反应至酸偶终点。酸偶反应式如下(13)所示。
3.重氮反应：将20g对硝基苯胺邻磺酸加入到100g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入30g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液12g用20分钟时间滴加到打浆好的对硝基苯胺邻磺酸中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制在1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下(14)式所示。
4.碱偶反应：对硝基苯胺邻磺酸重氮物加入到酸偶中进行碱偶反应，用20g小苏打调节控制pH在5.8-6.0，控制温度在8-10℃，反应至重氮盐消失。得到活性染料式(2)中的(2-1)染料，所得原浆全部喷干，得绿色颗粒染料66g。反应式如下(15)所示
实施例8：一种绿色活性染料，由单纯式(2-2)结构的化合物组成：
其制备方法采用如下原料：
式(Ⅰ)中R1代表-H，式(Ⅱ)中的M代表-Na，式(Ⅲ)中的R2代表-H，R3代表-H，Y1代表-C2H4OSO3Na；
并根据如下步骤制得：
1.重氮反应：将式(Ⅲ)加入到水和碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液用15-30分钟时间滴加到打浆好的对位酯中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制在1.0-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠，获得式(Ⅲ)的重氮物。其反应方程式参考实施例2中的式(5)。
2.酸偶反应：将式(Ⅱ)加入到水中，并用小苏打调节pH值6.0-6.5，使H酸(式(Ⅱ))完全溶清。然后将溶清的H酸(式(Ⅱ))溶液用5分钟滴加到已平衡的对位酯重氮盐中，控制温度8-10℃，先进行酸性偶合，搅拌反应至酸偶终点，获得酸偶反应产物。其反应方程式参考实施例2中的式(4)。
3.重氮反应：将式(Ⅰ)的化合物加入到水和碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液用15-30分钟时间滴加到打浆好的对式(Ⅰ)的化合物中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2再搅拌反应30分钟，然后用氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠,获得式(Ⅰ)的重氮物。其反应方程式参考实施例2中的式(3)。
4.碱偶反应：式(Ⅰ)的重氮物加入到酸偶中进行碱偶反应，用小苏打调节控制pH在5.8-6.0，控制温度在8-10℃，反应至重氮盐消失。得到活性染料式(2)中的(2-2)染料，所得原浆全部喷干，得绿色颗粒染料。其反应方程式参考实施例2中的式(6)。
实施例9：一种绿色活性染料，由单纯式(2-3)结构的化合物组成：
其制备方法采用如下原料：
式(Ⅰ)中R1代表-H，式(Ⅱ)中的M代表-Na，式(Ⅲ)中的R2代表-H，R3代表-SO3Na，Y1代表-C2H4OSO3Na；
其制备步骤与实施例8相同。
实施例10：一种绿色活性染料，由单纯式(2-4)结构的化合物组成：
其制备方法采用如下原料：
式(Ⅰ)中R1代表-SO3Na，式(Ⅱ)中的M代表-Na，式(Ⅲ)中的R2代表-H，R3代表-H，Y1代表-C2H4OSO3Na；
其制备步骤与实施例8相同。
实施例11：一种绿色活性染料，由单纯式(2-5)结构的化合物组成：
其制备方法采用如下原料：
式(Ⅰ)中R1代表-SO3Na，式(Ⅱ)中的M代表-Na，式(Ⅲ)中的R2代表-H，R3代表-H，Y1代表-C2H4OSO3Na；
其制备步骤与实施例8相同。
实施例12：一种绿色活性染料，由单纯式(2-6)结构的化合物组成：
其制备方法采用如下原料：
式(Ⅰ)中R1代表-H，式(Ⅱ)中的M代表-Na，式(Ⅲ)中的R2代表-H，R3代表-SO3Na，Y1代表-C2H4OSO3Na；
其制备步骤与实施例8相同。
实施例13：一种绿色活性染料，与实施例1的区别在于其制备步骤4结束后进一步进行脱脂处理：在上述的产物升温到50-70℃，用纯碱粉末调节pH8.0-9.0，反应1小时，进行碱处理反应。脱脂终点到后，加入盐酸回调节pH至5.0-6.5，原浆喷雾干燥即可得到墨绿色颗粒染料。反应方程式如下式(16)所示：
实施例14：一种绿色活性染料，与实施例7的区别在于其制备步骤4结束后进一步进行脱脂处理：具体步骤参考实施例13。反应方程式如下式(17)所示：
实施例15：一种绿色活性染料，由实施例7中的式(2-1)结构化合物70g，实施例9中的式(2-3)结构化合物5g，实施例11中式(2-5)结构化合物20g和实施例12中式(2-6)结构化合物5g混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例16：一种绿色活性染料，由实施例3中式(1-3)结构化合物5g，实施例4中式(1-4)结构化合物70g，实施例5中式(1-5)结构化合物12g，实施例6中式(1-6)结构化合物13g的混合物与10g元明粉在混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例17：一种绿色活性染料，由实施例1中式(1-1)结构化合物44g，实施例2中式(1-2)结构化合物22g，实施例9中式(2-3)结构化合物14g，实施例10中式(2-4)结构化合物20g的混合物与20g元明粉在混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例18：一种绿色活性染料，由实施例1中式(1-1)结构化合物42g，实施例2中式(1-2)结构化合物24g，实施例3中式(1-3)结构化合物19g，实施例7中式(2-1)结构化合物15g和元明粉18g混合而成。
实施例19：一种绿色活性染料，由实施例2中式(1-2)结构化合物40g，实施例7中式(2-1)结构化合物25g，实施例11中式(2-5)结构化合物17g，实施例12中式(2-6)结构化合物18g的混合物与18g元明粉在混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例20：一种绿色活性染料，由实施例1中式(1-1)结构化合物43g，实施例7中式(2-1)结构化合物28g，实施例8中式(2-2)结构化合物13g，实施例9中式(2-3)结构化合物16g的混合物与25g元明粉在混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例21：一种绿色活性染料，由实施例5中式(1-5)结构化合物41g，实施例11中式(2-5)结构化合物59g和六偏磷酸钠15g在混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例22：一种绿色活性染料，由实施例6中式(1-6)结构化合物17g，实施例7中式(2-1)结构化合物83g和甲基萘磺酸甲醛缩合物23g混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例23：一种绿色活性染料，由实施例1中式(1-1)结构化合物56g和实施例2中的式(1-2)结构化合物44g混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例24：一种绿色活性染料，由实施例7中式(2-1)结构化合物23g和实施例10中的式(2-4)结构化合物77g混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例25：一种绿色活性染料，与实施例1的区别在于将制备步骤4中的反应原料小苏打换成碳酸氢钾。
上述绿色活性染料的部分染色实施例：
各称取1g上述染料(1-1)-(1-6)，(2-1)-(2-6)制得的染料单体化合物或者其两种或者两种以上的混合物(实施例15-20)置于染杯内，染料以织物重2％进行染色，在含60g/L元明粉、浴比为1:20的染浴中，60℃下吸附30min，加纯碱(用量15-20g/L)固色45min。染织物经水洗、皂洗、干燥。得到的绿色棉布具有均一性的绿色、满意的日晒和耐摩擦牢度，具体性能见表1。
表1
根据大量实验检测得出本发明的绿色活性染料比传统的复配的绿色活性染料具有优良的应用性能，具体对比数据见表2。
表2
| 序号 | 一次合格率 | 湿摩擦牢度 | 日晒牢度 | 配伍性 |
| 本发明染料1 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料2 | 96％ | 3-4 | 4 | 好 |
| 本发明染料3 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料4 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料5 | 97％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料6 | 95％ | 3-4 | 4 | 好 |
| 本发明染料7 | 98％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料8 | 99％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料9 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料10 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料11 | 96％ | 4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料12 | 95％ | 4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料15 | 97％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料16 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料17 | 95％ | 3-4 | 4 | 好 |
| 本发明染料18 | 98％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料19 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料20 | 94％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 样品1草绿 | 30％ | 2-3 | 3-4 | 差 |
| 样品2橄榄绿 | 35％ | 3 | 3 | 差 |
| 样品3墨绿 | 42％ | 2-3 | 3 | 一般 |
| 样品4军绿 | 63％ | 3 | 3-4 | 一般 |
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的具体实施例子。显然，本发明不限于以上实施例子，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种绿色活性染料，其特征在于：它选自式(1)或者式(2)两种结构通式中的一种或者两个结构通式按照任意比例复配的混合物；
式(1)所示的一种，选自如下结构通式中的任意一种或两种以上的混合物：
式(2)所示的一种，选自如下结构通式中的任意一种或两种以上的混合物：
其中式(1)和式(2)中的：
R1、R2、R3各自独立地代表-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；
Y代表-CH＝CH2或-C2H4OSO3M；
M代表氢或碱金属。
2.根据权利要求1所述的一种绿色活性染料，其特征在于：
所述式(1)和式(2)中的R1、R2、R3各自独立代表-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；
Y代表-C2H4OSO3M；
M代表-Na、-K或-Li。
3.根据权利要求2所述的一种绿色活性染料，其特征在于：式(1)所示的绿色活性染料为下列式(1-1)至式(1-6)中的一种或任意几种具体结构式的混合物：
。
4.根据权利要求2所述的一种绿色活性染料，其特征在于：式(2)所示的 绿色活性染料为下列式(2-1)至式(2-6)中的一种或任意结构式的混合物：
。
5.一种绿色活性染料的制备方法，其特征在于：包括权利要求1中式(1)的制备步骤包括：
a.重氮反应：将式(Ⅰ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
b.酸偶反应：上述式(Ⅰ)的重氮化反应产物与式(Ⅱ)进行酸偶反应；
c.重氮反应：将式(Ⅲ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
d.碱偶反应：上述式(Ⅲ)的重氮化反应产物与酸偶物进行碱偶反应，反应结束后获得式(1)所示的成品；
包括权利要求1中式(2)的制备步骤包括：
a.重氮反应：将式(Ⅲ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
b.酸偶反应：上述式(Ⅲ)的重氮化反应产物与式(Ⅱ)进行酸偶反应；
c.重氮反应：将式(Ⅰ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
d.碱偶反应：上述式(Ⅰ)的重氮化反应产物与酸偶物进行碱偶反应，反应结束后获得式(2)所示的成品；
其中式(Ⅰ)、式(Ⅱ)和式(Ⅲ)中的：
R1、R2、R3各自独立地代表-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；
Y1代表-C2H4OSO3M；
M代表氢或者碱金属。
6.根据权利要求5所述的一种绿色活性染料的制备方法，其特征在于：所述Y为-CH＝CH2时，所述式(1)和/或式(2)的制备步骤还包括：
e.脱脂反应：所述d步骤将合成好的染料化合物升温到一定温度，再进行碱处理反应，获得式(1)和/或式(2)所示的成品。
7.根据权利要求6所述的一种绿色活性染料的制备方法，其特征在于：包括权利要求1中式(1)和/或式(2)的制备方法，其制备步骤各自独立地如下：
步骤a和步骤c所述的重氮反应均需要亚硝酸钠和盐酸的作用下进行，温度控制在0-20℃，pH在控制1.0-2.0下进行；
步骤b所述的酸偶反应温度控制在5-25℃，pH控制在0.5-3.0下进行；
步骤d所述的碱偶反应需要小苏打或者纯碱的作用下进行，反应温度控制在5-25℃，pH控制在5.0-8.0下进行；
步骤e所述的脱脂反应是将合成好的染料升温到50-70℃，用纯碱粉末调节pH值在8.0-9.0，进行碱处理反应，脱脂终点到后，加入盐酸回调节pH至5.0-6.5。
8.一种绿色活性染料，其特征在于：由权利要求1所述的绿色活性染料和助剂混合组成；所述助剂选自元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或任意两种以上的混合物。
9.根据权利要求8所述的一种绿色活性染料，其特征在于：所述助剂是元明粉。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510087415.1A CN104693838A (zh) | 2015-02-25 | 2015-02-25 | 绿色活性染料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510087415.1A CN104693838A (zh) | 2015-02-25 | 2015-02-25 | 绿色活性染料及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104693838A true CN104693838A (zh) | 2015-06-10 |
Family
ID=53341407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510087415.1A Pending CN104693838A (zh) | 2015-02-25 | 2015-02-25 | 绿色活性染料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104693838A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105482497A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-04-13 | 无锡新德印染制品有限公司 | 一种高性能绿色活性染料混合物 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1183661A (en) * | 1967-03-07 | 1970-03-11 | Hoechst Ag | Water-Soluble Disazo Dyestuffs and process for their manufacture |
| US4464297A (en) * | 1981-07-29 | 1984-08-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fiber reactive bisazo dye having both a vinylsulfone type reactive group and an ortho-nitrophenyl group |
| CN1136057A (zh) * | 1995-05-18 | 1996-11-20 | 大连理工大学 | 丝绸易雕黑色活性染料 |
| CN101235217A (zh) * | 2008-01-22 | 2008-08-06 | 天津市德凯化工有限公司 | 一种黑色活性染料及其制备方法 |
| CN101315529A (zh) * | 2006-05-31 | 2008-12-03 | 株式会社理光 | 电子照相印刷墨粉、电子照相印刷方法及用于电子照相印刷的液体显影剂 |
| CN101942216A (zh) * | 2010-09-15 | 2011-01-12 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种活性藏青染料及制备方法 |
-
2015
- 2015-02-25 CN CN201510087415.1A patent/CN104693838A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1183661A (en) * | 1967-03-07 | 1970-03-11 | Hoechst Ag | Water-Soluble Disazo Dyestuffs and process for their manufacture |
| US4464297A (en) * | 1981-07-29 | 1984-08-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fiber reactive bisazo dye having both a vinylsulfone type reactive group and an ortho-nitrophenyl group |
| CN1136057A (zh) * | 1995-05-18 | 1996-11-20 | 大连理工大学 | 丝绸易雕黑色活性染料 |
| CN101315529A (zh) * | 2006-05-31 | 2008-12-03 | 株式会社理光 | 电子照相印刷墨粉、电子照相印刷方法及用于电子照相印刷的液体显影剂 |
| CN101235217A (zh) * | 2008-01-22 | 2008-08-06 | 天津市德凯化工有限公司 | 一种黑色活性染料及其制备方法 |
| CN101942216A (zh) * | 2010-09-15 | 2011-01-12 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种活性藏青染料及制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105482497A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-04-13 | 无锡新德印染制品有限公司 | 一种高性能绿色活性染料混合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100535059C (zh) | 具有高固色率的深黑色活性染料 | |
| CN103408968B (zh) | 一种蓝色分散染料混合物 | |
| CN101735664B (zh) | 一种分散大红染料组合物 | |
| CN100549105C (zh) | 一种用于纤维素纤维的染色的复合活性黑染料 | |
| CN104059387A (zh) | 复合黑色活性染料组合物、其用途和由其制成的纤维或纤维的纺织物 | |
| CN103013175A (zh) | 一种活性染料混合物及其应用 | |
| CN101565558B (zh) | 一种环保耐碱型分散红染料混合物 | |
| CN102898869A (zh) | 一种复合深黑色活性染料 | |
| CN105778561B (zh) | 一种黑色活性染料组合物及其制备方法和用途 | |
| CN105802278B (zh) | 一种黑色活性染料组合物及其制备方法和用途 | |
| CN106977976A (zh) | 黄色分散染料化合物及其合成方法和染色应用 | |
| CN103013176B (zh) | 一种高性能绿色活性染料混合物及其应用 | |
| CN104530755A (zh) | 一种复合型活性黑染料 | |
| CN103709787B (zh) | 一种偶氮型分散染料组合物的合成方法 | |
| CN104194394B (zh) | 一种黑色活性染料组合物、制备方法及应用 | |
| CN102516797B (zh) | 一种单偶氮染料化合物及橙色至红色染料组合物 | |
| CN104447429B (zh) | 环保酸性可拔色黄色染料化合物、应用及合成方法 | |
| CN106634045A (zh) | 深红色活性染料及其制备方法 | |
| CN106752085A (zh) | 一种低温环保节约型复合分散染料 | |
| CN104231668B (zh) | 一种黄色活性染料组合物及其制备方法和用途，以及由其印染制得的纤维或纤维的纺织物 | |
| CN104693838A (zh) | 绿色活性染料及其制备方法 | |
| CN104861739A (zh) | 红色活性染料及其制备方法 | |
| CN103952013B (zh) | 一种复合型活性艳蓝染料组合物及其用途和使用方法 | |
| CN104830097A (zh) | 黄棕色活性染料及其制备方法 | |
| CN102504594B (zh) | 一种活性红染料组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150610 |