JP2003096340A - インクジェット捺染用蛍光インク及びそれを用いたインクジェット捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無機蛍光体粒子を含有することにより、褪色
や滲みの問題を解消し、長期間に渡って輝度の高い発光
を有し、ブラックライト等の特殊な励起光を照射すると
可視光下で視認されるものとは別の色や画像を表現する
インクジェット捺染用蛍光インク、及びそれを用いたイ
ンクジェット捺染方法を提供する。更には、インクに含
有する無機蛍光体粒子を微粒化することによって、イン
クの分散安定性やインクジェット記録時の吐出安定性、
及び布帛に染色した後の鮮鋭性を良好にすることが可能
なインクジェット捺染用蛍光インク、及びそれを用いた
インクジェット捺染方法を提供する。 【解決手段】 無機蛍光体粒子を含有することを特徴と
するインクジェット捺染用蛍光インク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット方
式により布帛の捺染を行うインクジェット捺染用蛍光イ
ンク（以下単に、インクともいう）及びインクジェット
捺染方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット記録方式を布帛の
染色に適用することが実用化されている。布帛の染色に
適用するインクジェット捺染用インクに含有する色材と
しては、水溶性染料、反応性染料、更には分散性染料
等、様々な色材が知られており、染色する布帛の種類に
よって使い分けられている。

【０００３】また、インクジェット捺染用インクに蛍光
性物質を含有して布帛を染色する方法も知られている。
特開平７−２７８４８２号公報には、蛍光性物質として
クマリン系蛍光性分散染料を含有する疎水性繊維用イン
ク組成物により、鮮明な蛍光を有する黄色乃至橙色に染
色することが開示されている。また、特開平８−２２６
０８３号公報には、既存の蛍光染料を含有する捺染用イ
ンクを用い、標準的な３原色とブラックでは表現できな
い鮮明色、蛍光色及び中間色を含む色柄を色再現性良
く、高品位にプリントすることが開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記の特開平７−２７
８４８２号公報や特開平８−２２６０８３号公報に開示
されている蛍光染料は、いずれも有機化合物であり、長
期間使用しているうちに蛍光色が褪色する、または洗濯
を繰り返すうちに染色部分が滲む等の問題を有してい
る。また、通常の昼光下でも蛍光を呈しており、特殊な
励起光を照射したときのみ発光するものではない。

【０００５】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
あり、本発明の目的は、無機蛍光体粒子を含有すること
により、褪色や滲みの問題を解消し、長期間に渡って輝
度の高い発光を有し、ブラックライト等の特殊な励起光
を照射すると可視光下で視認されるものとは別の色や画
像を表現するインクジェット捺染用蛍光インク、及びそ
れを用いたインクジェット捺染方法を提供することにあ
る。更には、インクに含有する無機蛍光体粒子を微粒化
することによって、インクの分散安定性やインクジェッ
ト記録時の吐出安定性、及び布帛に染色した後の鮮鋭性
を良好にすることが可能なインクジェット捺染用蛍光イ
ンク、及びそれを用いたインクジェット捺染方法を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【０００７】１．無機蛍光体粒子を含有することを特徴
とするインクジェット捺染用蛍光インク。

【０００８】２．前記無機蛍光体粒子の平均粒径が１０
ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴とする前記１
記載のインクジェット捺染用蛍光インク。

【０００９】３．前記１または２記載のインクジェット
捺染用蛍光インクをヘッドから吐出することによって布
帛に該蛍光インクを付与することを特徴とするインクジ
ェット捺染方法。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
インクジェット捺染用蛍光インクに含有する無機蛍光体
は、好ましくは可視光より短波長の紫外線によって励起
し可視光を発光するものであれば組成には特に制限は無
く、意図する蛍光画像の励起光波長または発光色等によ
って、これまでに公知のあらゆる組成の無機蛍光体を適
宜選択して使用することができる。

【００１１】無機蛍光体の組成としては、例えば特開昭
５０−６４１０号、同６１−６５２２６号、同６４−２
２９８７号、同６４−６０６７１号、特開平１−１６８
９１１号等に記載されている無機蛍光体を適宜使用する
ことができるが、その結晶母体としては、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ、Ｚ
ｎ₂ＳｉＯ₄、Ｃａ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ等に代表される金属
酸化物、ＺｎＳ、ＳｒＳ、ＣａＳ等に代表される硫化物
に、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔ
ｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等の希土類金属のイ
オンやＡｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｂ等の金属のイオンを賦活
剤または共賦活剤として組み合わせたものが好ましい。

【００１２】結晶母体の好ましい例を以下に列挙する。
ＺｎＳ、ＳｒＳ、ＧａＳ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ、ＳｒＧａ
₂Ｓ₄、ＹＯ₃、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ、Ｙ₂Ｏ₃、Ｙ₂ＳｉＯ₃、Ｓｎ
Ｏ₂、Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄、Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅、
ＣｅＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₉、ＢａＡｌ₁₂Ｏ₁₉、ＢａＭｇＡｌ₁₀
Ｏ₁₇、ＢａＭｇＡｌ₁₄Ｏ₂₃、Ｂａ₂Ｍｇ₂Ａｌ₁₂Ｏ₂₂、Ｂ
ａ₂Ｍｇ₄Ａｌ₈Ｏ₁₈、Ｂａ₃Ｍｇ₅Ａｌ₁₈Ｏ_{3 5}、（Ｂａ，
Ｓｒ，Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ₂Ｏ₃、（Ｂａ，Ｓｒ）（Ｍｇ，
Ｍｎ）Ａｌ_{1 0}Ｏ₁₇、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）（Ｍｇ，Ｚ
ｎ，Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ₁₇、Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇、（Ｌａ，Ｃｅ）
ＰＯ₄、Ｃａ₁₀（ＰＯ₄）₆（Ｆ，Ｃｌ）₂、（Ｓｒ，Ｃ
ａ，Ｂａ，Ｍｇ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂、ＧｄＭｇＢ
₅Ｏ₁₀、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃等が挙げられる。

【００１３】結晶母体及び賦活剤または共賦活剤は、特
に元素の組成に制限はなく、同族の元素と一部置き換え
たものでも使用可能で、紫外から青色領域を吸収して可
視光を発するものであればどのような組み合わせでも使
用可能であるが、無機酸化物蛍光体、または無機ハロゲ
ン化物蛍光体を使用することが好ましい。

【００１４】以下に本発明に使用される無機蛍光体の具
体的な化合物例を示すが、本発明はこれらの化合物に限
定されるものではない。 ［青色発光無機蛍光体化合物］ （ＢＬ−１） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｓｎ⁴⁺ （ＢＬ−２） Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−３） ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−４） ＳｒＧａ₂Ｓ₄：Ｃｅ³⁺ （ＢＬ−５） ＣａＧａ₂Ｓ₄：Ｃｅ³⁺ （ＢＬ−６） （Ｂａ，Ｓｒ）（Ｍｇ，Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ
₁₇：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−７） （Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）₁₀（Ｐ
Ｏ₄）₆Ｃｌ₂：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−８） ＺｎＳ：Ａｇ （ＢＬ−９） ＣａＷＯ₄ （ＢＬ−１０） Ｙ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ （ＢＬ−１１） ＺｎＳ：Ａｇ，Ｇａ，Ｃｌ （ＢＬ−１２） Ｃａ₂Ｂ₅Ｏ₉Ｃｌ：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−１３） ＢａＭｇＡｌ₁₄Ｏ₂₃：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−１４） ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺，Ｔ
ｂ³⁺，Ｓｍ²⁺ （ＢＬ−１５） ＢａＭｇＡｌ₁₄Ｏ₂₃：Ｓｍ²⁺ （ＢＬ−１６） Ｂａ₂Ｍｇ₂Ａｌ₁₂Ｏ₂₂：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−１７） Ｂａ₂Ｍｇ₄Ａｌ₈Ｏ₁₈：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−１８） Ｂａ₃Ｍｇ₅Ａｌ₁₈Ｏ₃₅：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−１９） （Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）（Ｍｇ，Ｚｎ，
Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ ²⁺ ［緑色発光無機蛍光体化合物］ （ＧＦ−１） （Ｂａ，Ｍｇ）Ａｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ²⁺，Ｍ
ｎ²⁺ （ＧＦ−２） Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−３） （Ｓｒ，Ｂａ）Ａｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−４） （Ｂａ，Ｍｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−５） Ｙ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ³⁺，Ｔｂ³⁺ （ＧＦ−６） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇−Ｓｒ₂Ｂ₂Ｏ₅：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−７） （Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃ
ｌ：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−８） Ｓｒ₂Ｓｉ₃Ｏ₈−₂ＳｒＣｌ₂：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−９） Ｚｒ₂ＳｉＯ₄，ＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉：Ｃ
ｅ³⁺，Ｔｂ³⁺ （ＧＦ−１０） Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−１１） ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ （ＧＦ−１２） （Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ａｌ （ＧＦ−１３） ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ （ＧＦ−１４） Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ （ＧＦ−１５） ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｕ （ＧＦ−１６） （Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ （ＧＦ−１７） ＺｎＳ：Ｃｕ （ＧＦ−１８） Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ （ＧＦ−１９） Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ （ＧＦ−２０） Ｙ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ，Ｔｂ （ＧＦ−２１） Ｚｎ₂ＧｅＯ₄：Ｍｎ （ＧＦ−２２） ＣｅＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉：Ｔｂ （ＧＦ−２３） ＳｒＧａ₂Ｓ₄：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−２４） ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｏ （ＧＦ−２５） ＭｇＯ・ｎＢ₂Ｏ₃：Ｃｅ，Ｔｂ （ＧＦ−２６） ＬａＯＢｒ：Ｔｂ，Ｔｍ （ＧＦ−２７） Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ （ＧＦ−２８） ＳｒＧａ₂Ｓ₄：Ｅｕ²⁺，Ｔｂ³⁺，Ｓｍ
²⁺ ［赤色発光無機蛍光体化合物］ （ＲＬ−１） Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−２） （Ｂａ，Ｍｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−３） （Ｂａ，Ｍｇ）Ａｌ１₆Ｏ₂₇：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−４） （Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃ
ｌ：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−５） ＹＶＯ₄：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−６） ＹＶＯ₄：Ｅｕ³⁺，Ｂｉ³⁺ （ＲＬ−７） ＣａＳ：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−８） Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−９） ３．５ＭｇＯ，０．５ＭｇＦ₂ＧｅＯ₂：
Ｍｎ （ＲＬ−１０） ＹＢＯ₃：Ｅｕ³⁺ 上記の化合物の他に、３波長蛍光体に使用されている無
機蛍光体や、ハロリン酸カルシウム等が挙げられる。

【００１５】本発明のインクジェット捺染用蛍光インク
に含有する無機蛍光体粒子は、平均粒径が１０ｎｍ以上
２００ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上１
００ｎｍ以下であることがより好ましい。１０ｎｍ未満
では個々の無機蛍光体粒子が一定の輝度を有することが
困難になることがある。また、２００ｎｍを越えると画
像の視認性が劣化してくる。また、上述したように無機
蛍光体粒子の平均粒径を小さくコントロールすることに
よって蛍光インクの分散安定性、吐出安定性等を改善す
ることが可能で、この点でも無機蛍光体粒子の平均粒径
は小さい方が好ましい。尚、ここで言う粒径とは、球換
算粒径を意味する。球換算粒径とは、粒子の体積と同体
積の球を想定し、該球の粒径をもって表した粒径であ
る。

【００１６】また、無機蛍光体粒子の粒径分布は狭い方
が好ましい。具体的には、下記式によって定義される変
動係数［％］の値が１００％以下であることが好まし
く、５０％以下であることが更に好ましい。

【００１７】変動係数［％］＝（粒径分布の標準偏差／
粒径の平均値）×１００ 本発明のインクジェット捺染用蛍光インクでは、含有す
る無機蛍光体粒子の固形分濃度に特に制限は無いが、１
〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好まし
く、１５〜２５質量％が特に好ましい。

【００１８】本発明のインクジェット捺染用蛍光インク
に含有する無機蛍光体粒子の製造方法に特に制限は無
く、発光効率の低下を招かずに合成する方法として例え
ば複合金属酸化物を合成する方法、噴霧熱分解法など、
これまでに公知の種々の製造方法を適用することができ
る。複合金属酸化物を合成する方法としては、２種以上
の金属の粉体状酸化物を混合し高温加熱処理を行う固相
法、及び原料を溶解した溶液から複合金属酸化物の前駆
体を合成して分離し、得られた前駆体を酸化処理する液
相法が挙げられる。

【００１９】液相法とは、共沈法、反応晶析法、ゾルゲ
ル法などの一般的な液相中での反応方法を称して表して
おり、本発明では適宜選択することが可能であるが、特
にゾルゲル法によって前駆体を合成することが好まし
い。

【００２０】ここで、ゾルゲル法によって無機蛍光体を
製造する方法について、具体的に説明する。ゾルゲル法
とは、例えば、母体または賦活剤または共賦活剤に用い
る元素（金属）として、例えば、金属アルコキシド（例
えば、Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₄等）や金属錯体（例えば、Ｅｕ
³⁺（ＣＨ₃ＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）ＣＨ₃）₃等）またはそ
れらの有機溶媒溶液に金属単体を加えて作るダブルアル
コキシド（例えば、Ａｌ（ＯＢｕ）₃の２−ブタノール
溶液に金属マグネシウムを加えて作るＭｇ［Ａｌ（ＯＢ
ｕ）₃］₂等）、金属ハロゲン化物、有機酸の金属塩を反
応容器中で必要量混合し、熱的または化学的に加水分解
及び重縮合することによって合成する製造方法である。

【００２１】ゾルゲル法を適用する際の溶媒は反応原料
が溶解すれば何を用いてもよいが、環境面の観点からエ
タノールが好ましい。また、反応開始剤としては酸でも
塩基でもよいが、加水分解速度の観点から塩基の方が好
ましい。塩基の種類としては反応が開始すればＮａＯ
Ｈ、アンモニア等一般的なものを用いることができる
が、除去しやすさの観点からアンモニアが好ましい。反
応開始剤の混合方法としては、先に母液に添加されてい
てもよく、原料と同時に添加してもよく、予め原料に加
えていてもよいが、均一性を高めるために、先に母液に
添加されている方法が好ましい。複数の反応原料を用い
る場合は、原料の添加順序は同時でも異なってもよく、
活性によって適切な順序を適宜組み立てることができ、
場合によってはダブルアルコキシドを形成してもよい。

【００２２】また、共沈法や反応晶析法を適用する際の
溶媒は反応原料が溶解すれば何を用いてもよいが、過飽
和度制御のしやすさの観点から水が好ましい。複数の反
応原料を用いる場合は、原料の添加順序は同時でも異な
ってもよく、活性によって適切な順序を適宜組み立てる
ことができる。

【００２３】液相法で前駆体を合成する場合、どの方法
の場合でも反応中は温度、添加速度、攪拌速度、ｐＨな
どを制御してもよく、反応中に超音波を照射してもよ
い。粒径制御のために界面活性剤やポリマーなどを添加
してもよい。原料を添加し終ったら必要に応じて液を濃
縮、及び／または熟成することも好ましい態様の１つで
ある。

【００２４】液相法で前駆体を合成した後、必要に応じ
てろ過、洗浄、乾燥、焼成、分散等の諸工程を施しても
よく、分級してもよい。

【００２５】焼成方法は現在知られているあらゆる方法
を用いてもよいが、回転型のキルンを用いることが好ま
しい。焼成温度や時間は各蛍光体が最も性能が高くなる
ように調整すればよく、雰囲気も組成に合わせて酸化
性、還元性、硫化性、不活性ガス等の雰囲気を用いるこ
とができる。

【００２６】分散方法は例えば、高速攪拌型のインペラ
ー型の分散機、コロイドミル、ローラーミル、またボー
ルミル、振動ボールミル、アトライタミル、遊星ボール
ミル、サンドミルなど媒体メディアを装置内で運動させ
てその衝突（ｃｒｕｓｈ）及び剪断力の両方により微粒
化するもの、またはカッターミル、ハンマーミル、ジェ
ットミル等の乾式型分散機、超音波分散機、高圧ホモジ
ナイザー等が挙げられる。これらの中でも、本発明では
特に媒体（メディア）を使用する湿式メディア型分散機
を使用することが好ましく、連続的に分散処理が可能な
連続式湿式メディア型分散機を使用することが更に好ま
しい。複数の連続式湿式メディア型分散機を直列に接続
する態様等も適用できる。ここで言う「連続的に分散処
理が可能」とは、少なくとも無機蛍光体及び分散媒体を
時間当たり一定の量比で途切れることなく分散機に供給
しながら分散処理すると同時に、前記分散機内で製造さ
れた分散物を供給に押し出される形で途切れることなく
分散機より吐出する形態を指す。本発明の無機蛍光体の
製造方法で、分散処理工程として媒体（メディア）を使
用する湿式メディア型分散機を用いる場合、その分散室
容器（ベッセル）は縦型でも横型でも適宜選択すること
が可能である。

【００２７】本発明のインクジェット捺染用蛍光インク
において、インクを吐出した後に布帛に無機蛍光体粒子
を定着させるため、熱硬化性樹脂を含有することが好ま
しい。本発明で用いる熱硬化性樹脂は、熱硬化前には水
溶性であることが望ましいが、水に不溶性のものでも記
録液中に均一に分散させることにより使用可能である。
例えば、ユリア系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系
樹脂、アクリル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ケイ素樹脂またはこ
れらの共縮合樹脂などが使用できる。これらの樹脂は単
独ないし混合してインク中に好ましくは０．５〜５０質
量％、より好ましくは１〜２０質量％にて用いる。０．
５質量％未満では熱硬化後の無機蛍光体粒子の定着が困
難になることがある。また、５０質量％を越えると熱硬
化エネルギーが増加するため加熱に高温及び長時間が必
要になることやノズルからの吐出安定性に問題が生じる
ことがある。

【００２８】本発明のインクジェット捺染用蛍光インク
を布帛に吐出して染色する際の形態としては、少なくと
も１種類のインクに無機蛍光体を含有してさえいればど
のような形態でもよく、無機蛍光体の他に更に色材を含
有してもよい。色材を含有させる際は、分散性染料を固
体分散して含有させる態様や、水溶性染料を溶解して含
有させる態様等、公知のインクジェット捺染用インクで
実用している様々な形態を適用できる。また、本発明の
インクジェット捺染用蛍光インクをヘッドから吐出して
布帛を染色する際、無機蛍光体を含有する蛍光インク１
種類を吐出して染色する態様や、複数のインクジェット
ヘッドを使用して複数種類のインクを吐出して染色する
態様も可能である。特に後者の場合は、少なくとも１種
類のインクが無機蛍光体粒子を含有する蛍光インクであ
れば他のインクはどのような形態でもよく、無機蛍光体
粒子のみを含有するインク、無機蛍光体粒子と色材を含
有するインク、色材のみを含有するインクのあらゆる組
み合わせで適宜適用できる。

【００２９】本発明のインクジェット捺染用蛍光インク
において、インクに色材を含有する場合、含有する色材
としては布帛に染着可能であれば公知の様々な色材を適
用することができる。具体的には分散性染料や、反応性
染料、酸性染料、直接染料等の水溶性染料、または顔料
等を挙げることができる。

【００３０】従来から公知の分散性染料としては、Ｃ．
Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３，４，５，
７，９，１３，２３，２４，３０，３３，３４，４２，
４４，４９，５０，５１，５４，５６，５８，６０，６
３，６４，６６，６８，７１，７４，７６，７９，８
２，８３，８５，８６，８８，９０，９１，９３，９
８，９９，１００，１０４，１０８，１１４，１１６，
１１８，１１９，１２２，１２４，１２６，１３５，１
４０，１４１，１４９，１６０，１６２，１６３，１６
４，１６５，１７９，１８０，１８２，１８３，１８
４，１８６，１９２，１９８，１９９，２０２，２０
４，２１０，２１１，２１５，２１６，２１８，２２
４，２２７，２３１，２３２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ
ｅ Ｏｒａｎｇｅ １，３，５，７，１１，１３，１
７，２０，２１，２５，２９，３０，３１，３２，３
３，３７，３８，４２，４３，４４，４５，４７，４
８，４９，５０，５３，５４，５５，５６，５７，５
８，５９，６１，６６，７１，７３，７６，７８，８
０，８９，９０，９１，９３，９６，９７，１１９，１
２７，１３０，１３９，１４２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒ
ｓｅ Ｒｅｄ １，４，５，７，１１，１２，１３，１
５，１７，２７，４３，４４，５０，５２，５３，５
４，５５，５６，５８，５９，６０，６５，７２，７
３，７４，７５，７６，７８，８１，８２，８６，８
８，９０，９１，９２，９３，９６，１０３，１０５，
１０６，１０７，１０８，１１０，１１１，１１３，１
１７，１１８，１２１，１２２，１２６，１２７，１２
８，１３１，１３２，１３４，１３５，１３７，１４
３，１４５，１４６，１５１，１５２，１５３，１５
４，１５７，１５９，１６４，１６７，１６９，１７
７，１７９，１８１，１８３，１８４，１８５，１８
８，１８９，１９０，１９１，１９２，２００，２０
１，２０２，２０３，２０５，２０６，２０７，２１
０，２２１，２２４，２２５，２２７，２２９，２３
９，２４０，２５７，２５８，２７７，２７８，２７
９，２８１，２８８，２９８，３０２，３０３，３１
０，３１１，３１２，３２０，３２４，３２８、Ｃ．
Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １，４，８，２
３，２６，２７，２８，３１，３３，３５，３６，３
８，４０，４３，４６，４８，５０，５１，５２，５
６，５７，５９，６１，６３，６９，７７、Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ ９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅ
ｒｓｅ Ｂｒｏｗｎ １，２，４，９，１３，１９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３，７，９，１
４，１６，１９，２０，２６，２７，３５，４３，４
４，５４，５５，５６，５８，６０，６２，６４，７１
０，７２，７３，７５，７９，８１，８２，８３，８
７，９１，９３，９４，９５，９６，１０２，１０６，
１０８，１１２，１１３，１１５，１１８，１２０，１
２２，１２５，１２８，１３０，１３９，１４１，１４
２，１４３，１４６，１４８，１４９，１５３，１５
４，１５８，１６５，１６７，１７１，１７３，１７
４，１７６，１８１，１８３，１８５，１８６，１８
７，１８９，１９７，１９８，２００，２０１，２０
５，２０７，２１１，２１４，２２４，２２５，２５
７，２５９，２６７，２６８，２７０，２８４，２８
５，２８７，２８８，２９１，２９３，２９５，２９
７，３０１，３１５，３３０，３３３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ １，３，１０，２４等が挙げ
られる。

【００３１】従来から公知の反応性染料としては、Ｃ．
Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２，３，７，１
５，１７，１８，２２，２３，２４，２５，２７，３
７，３９，４２，５７，６９，７６，８１，８４，８
５，８６，８７，９２，９５，１０２，１０５，１１
１，１２５，１３５，１３６，１３７，１４２，１４
３，１４５，１５１，１６０，１６１，１６５，１６
７，１６８，１７５，１７６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖ
ｅ Ｏｒａｎｇｅ １，４，５，７，１１，１２，１
３，１５，１６，２０，３０，３５，５６，６４，６
７，６９，７０，７２，７４，８２，８４，８６，８
７，９１，９２，９３，９５，１０７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａ
ｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２，３，３：１，５，８，１１，
２１，２２，２３，２４，２８，２９，３１，３３，３
５，４３，４５，４９，５５，５６，５８，６５，６
６，７８，８３，８４，１０６，１１１，１１２，１１
３，１１４，１１６，１２０，１２３，１２４，１２
８，１３０，１３６，１４１，１４７，１５８，１５
９，１７１，１７４，１８０，１８３，１８４，１８
７，１９０，１９３，１９４，１９５，１９８，２１
８，２２０，２２２，２２３，２２８，２３５、Ｃ．
Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ １，２，４，
５，６，２２，２３，３３，３６，３８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅ
ａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２，３，４，７，１３，１
４，１５，１９，２１，２５，２７，２８，２９，３
８，３９，４１，４９，５０，５２，６３，６９，７
１，７２，７７，７９，８９，１０４，１０９，１１
２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２０，１２
２，１３７，１４０，１４３，１４７，１６０，１６
１，１６２，１６３，１６８，１７１，１７６，１８
２，１８４，１９１，１９４，１９５，１９８，２０
３，２０４，２０７，２０９，２１１，２１４，２２
０，２２１，２２２，２３１，２３５，２３６、Ｃ．
Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｇｒｅｅｎ ８，１２，１５，
１９，２１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｒｏｗｎ
２，７，９，１０，１１，１７，１８，１９，２１，２
３，３１，３７，４３，４６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖ
ｅ Ｂｌａｃｋ ５，８，１３，１４，３１，３４，３
９等が挙げられる。

【００３２】従来から公知の酸性染料としては、Ｃ．
Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，１１，１７，１
８，１９，２３，２５，３６，３８，４０，４０：１，
４２，４４，４９，５９，５９：１，６１，６５，６
７，７２，７３，７９，９９，１０４，１５９，１６
９，１７６，１８４，１９３，２００，２０４，２０
７，２１５，２１９２１９：１，２２０，２３０，２３
２，２３５，２４１，２４２，２４６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉ
ｄ Ｏｒａｎｇｅ ３，７，８，１０，１９，２４，５
１，５１Ｓ，５６，６７，７４，８０，８６，８７，８
８，８９，９４，９５，１０７，１０８，１１６，１２
２，１２７，１４０，１４２，１４４，１４９，１５
２，１５６，１６２，１６６，１６８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉ
ｄ Ｒｅｄ １，６，８，９，１３，１８，２７，３
５，３７，５２，５４，５７，７３，８２，８８，９
７，９７：１，１０６，１１１，１１４，１１８，１１
９，１２７，１３１，１３８，１４３，１４５，１５
１，１８３，１９５，１９８，２１１，２１５，２１
７，２２５，２２６，２４９，２５１，２５４，２５
６，２５７，２６０，２６１，２６５，２６６，２７
４，２７６，２７７，２８９，２９６，２９９，３１
５，３１８，３３６，３３７，３５７，３５９，３６
１，３６２，３６４，３６６，３９９，４０７，４１
５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｒｅｔ １７，１９，２
１，４２，４３，４７，４８，４９，５４，６６，７
８，９０，９７，１０２，１０９，１２６、Ｃ．Ｉ．Ａ
ｃｉｄ Ｂｌｕｅ １，７，９，１５，２３，２５，４
０，６１：１，６２，７２，７４，８０，８３，９０，
９２，１０３，１０４，１１２，１１３，１１４，１２
０，１２７，１２７：１，１２８，１２９，１３８，１
４０，１４２，１５６，１５８，１７１，１８２，１８
５，１９３，１９９，２０１，２０３，２０４，２０
５，２０７，２０９，２２０，２２１，２２４，２２
５，２２９，２３０，２３９，２５８，２６０，２６
４，２７７：１，２７８，２７９，２８０，２８４，２
９０，２９６，２９８，３００，３１７，３２４，３３
３，３３５，３３８，３４２，３５０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉ
ｄ Ｇｒｅｅｎ ９，１２，１６，１９，２０，２５，
２７，２８，４０，４３，５６，７３，８１，８４，１
０４，１０８，１０９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ
２，４，１３，１４，１９，２８，４４，１２３，２
２４，２２６，２２７，２４８，２８２，２８３，２８
９，２９４，２９７，２９８，３０１，３５５，３５
７，４１３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １，２，
３，２４，２４：１，２６，３１，５０，５２，５２：
１，５８，６０，６３，６３Ｓ，１０７，１０９，１１
２，１１９，１３２，１４０，１５５，１７２，１８
７，１８８，１９４，２０７，２２２等が挙げられる。

【００３３】従来から公知の直接染料としては、Ｃ．
Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８，９，１０，１
１，１２，２２，２７，２８，３９，４４，５０，５
８，８６，８７，９８，１０５，１０６，１３０，１３
７，１４２，１４７，１５３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
Ｏｒａｎｇｅ ６，２６，２７，３４，３９，４０，４
６，１０２，１０５，１０７，１１８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒ
ｅｃｔ Ｒｅｄ ２，４，９，２３，２４，３１，５
４，６２，６９，７９，８０，８１，８３，８４，８
９，９５，２１２，２２４，２２５，２２６，２２７，
２３９，２４２，２４３，２５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃ
ｔ Ｖｉｏｌｅｔ ９，３５，５１，６６，９４，９
５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １，１５，７
１，７６，７７，７８，８０，８６，８７，９０，９
８，１０６，１０８，１６０，１６８，１８９，１９
２，１９３，１９９，２００，２０１，２０２，２０
３，２１８，２２５，２２９，２３７，２４４，２４
８，２５１，２７０，２７３，２７４，２９０，２９
１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ ２６，２８，
５９，８０，８５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｒｏｗｎ
４４，４４：１，１０６，１１５，１９５，２０９，
２１０，２１２：１，２２２，２２３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒ
ｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １７，１９，２２，３２，５１，
６２，１０８，１１２，１１３，１１７，１１８，１３
２，１４６，１５４，１５９，１６９等が挙げられる。

【００３４】本発明において色材として顔料を使用する
場合、例えばアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン
系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、
チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、イソインド
レノン系、酸化チタン系、カドミウム系、酸化鉄系、カ
ーボンブラック等の顔料を使用することができ、具体的
には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，
３，１２，１３，１４，１６，１７，４３，５５，８
１，８３，１０９，１１０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｏｒａｎｇｅ １３，１６，３４，４３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２，５，８，１２，１７，２２，
２３，４１，１１２，１１４，１２２，１２３，１４
６，１４８，１５０，１６６，１７０，２２０，２３
８，２４５，２５８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏ
ｌｅｔ １９，２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ １５，１５：１，１５：３，１５：５，２９、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７，８、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌａｃｋ １，７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｗｈｉｔｅ ６等の顔料を挙げることができる。

【００３５】上記に列挙した染料は、「染色ノート 第
２１版」（出版；色染社）等に記載されている。本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００３６】インクに含有する色材の量は０．１〜２０
質量％が好ましい。０．１質量％未満であると濃度が低
すぎて色の識別が出来なくなる。２０質量％を越える
と、ヘッドの目詰まりが問題となるし、布帛を洗浄する
と染着に関与しなかった染料は洗い流されるため濃度と
しては飽和してしまう。

【００３７】本発明のインクジェット捺染用蛍光インク
は、無機蛍光体や色材の他に、種々の添加剤、有機溶
剤、水を含有することができる。

【００３８】添加剤としては、これまでに公知のインク
ジェット捺染用インクに含有する種々の添加剤が適用で
き、無機塩、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整
剤、粘度調整剤、ヒドロトロープ剤、分散剤、均染剤、
濃染剤等を必要に応じて添加すればよい。

【００３９】インクの粘度や色材を安定に保つため、ま
たは発色性を向上するために、インク中に無機塩を添加
しても構わない。無機塩としては例えば塩化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシ
ウム等が挙げられる。本発明を実施する場合、これらに
限定されるものではない。

【００４０】界面活性剤として、陽イオン性、陰イオン
性、両イオン性、非イオン性のいずれも用いることが可
能で、適宜選択して使用すればよい。

【００４１】陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族ア
ミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム
塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリ
ニウム塩等が挙げられる。

【００４２】陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石
鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−
Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸
塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチ
ド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルス
ルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オ
レフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫
酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級ア
ルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第
２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサ
ルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル
塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン
酸エステル塩等が挙げられる。両イオン性界面活性剤と
しては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、ア
ミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げ
られる。

【００４３】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級
アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル（例えばエマルゲン９１１）、ポリオキシ
エチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノ
リン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル（例えばニューポールＰＥ−６２）、
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂
肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン
脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレ
ングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、
脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸
アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキル
アミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレン
アルコール等が挙げられる。本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００４４】これらの界面活性剤を使用する場合、単独
または２種類以上を混合して用いることができ、インク
全量に対して、好ましくは０．００１〜１．０質量％の
範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に
調整することができ好ましい。

【００４５】インクの長期保存安定性を保つため、防腐
剤、防黴剤をインク中に添加しても構わない。防腐剤・
防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（例えばＰｒｅ
ｖｅｎｔｏｌ ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、
含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オン（例えばＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）などが
挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００４６】インク中の色材を安定に保つために、イン
ク中にｐＨ調整剤を添加しても構わない。ｐＨ調整剤と
しては、塩酸や酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等を水など薄めたり、そのまま使用することができ
る。本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４７】吐出安定性を保つためにインク中に粘度調
整剤を添加し、粘度調整を行っても構わない。粘度調整
剤としては、ポリマー等がある。例えばポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、スチレン、ポリエチレ
ングリコール（＃２００〜＃６００）等が挙げられる。
本発明はこれらに限定されるものではない。また、有機
溶剤も粘度調整剤の役割を果たす。

【００４８】ノズル近傍のインクが乾かぬよう、ヒドロ
トロープ剤をインク中に添加しても構わない。ヒドロト
ロープ剤としては尿素、尿素誘導体が好ましい。本発明
はこれらに限定されるものではない。ヒドロトロープと
は、可溶化のことであり、ノズルの出口に析出した染料
を溶解させ、再びインクに戻す働きを持つ。

【００４９】本発明では公知の分散剤を適宜用いること
ができるが、好ましく用いられる分散剤は、例えば、ク
レオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物
（例えばデモールＣ）、クレゾールスルホン酸ナトリウ
ムと２−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムのホル
マリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホル
マリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホル
マリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸ナトリウムの
ホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸ナトリウ
ム（例えばデモールＮ）とβ−ナフトールスルホン酸ナ
トリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩
（例えばバニレックスＲＮ）等が挙げられる。これらの
分散剤は単独で使用してもよいが、併用してもよい。

【００５０】分散剤の使用量は、色材に対して２０〜２
００質量％が好ましい。分散剤が少ないと微粒子化や分
散安定性が劣り、分散剤が多いと粘度が高くなり好まし
くない。

【００５１】本発明では公知の湿潤剤を適宜用いること
ができるが、好ましい湿潤剤としては、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、２−エチルへキシルスルホ琥珀酸
ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、フェノ
ールの酸化エチレン付加物、アセチレンジオールの酸化
エチレン付加物等である。

【００５２】使用する色材の構造により、分散中に発泡
したり、ゲル化したり、流動性が悪くなることがあるの
で、分散剤や湿潤剤は、湿潤能力や微粒子化能力や分散
安定性の他に、分散時の発泡、分散液のゲル化、分散液
の流動性等をも考慮して選定する必要がある。上記の要
求を全て満たす分散剤は無いので、含有する色材に合わ
せて、最適な分散剤を選定して、必要に応じて消泡剤等
を添加することが可能である。

【００５３】本発明のインクジェット捺染用蛍光インク
に含有することができる有機溶剤としては、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅ
ｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、
イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアル
コール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等の
ケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコー
ル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，
６−ヘキサントリオール、チオエチレングリコール、ヘ
キシレングリコール、ジエチレングリコール、１，５−
ペンタングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素
原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチ
レングリコールメチル（またはエチル）エーテル、ジエ
チレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、ト
リエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン等が挙げられる。上記有機溶剤は、単独でも
２種類以上混合して使用してもよい。

【００５４】上記の有機溶剤の中で好ましいものは、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール−
モノ−ブチルエーテル、プロピレングリコール、エチレ
ングリコール−モノ−ブチルエーテル、トリエチレング
リコール−モノ−メチルエーテル、トリエチレングリコ
ール−モノ−エチルエーテル、トリエチレングリコール
−モノ−イソプロピルエーテルである。これらの有機溶
剤のうち１種類を用いてもまた２種類以上を併用しても
よい。布種や用途に合わせて組み合わせればよい。

【００５５】インク中の有機溶剤量は好ましくは２０〜
９５質量％であり、より好ましくは３５〜７５質量％で
ある。特に好ましい態様としては、インク中の有機溶剤
総質量のエチレングリコールの質量が５０質量％以上で
ある。この場合、布帛の乾燥が比較的早いうえ、インク
出射時のインクの乾燥を抑え、より安定に連続印字が可
能となる。

【００５６】本発明のインクジェット捺染用蛍光インク
は、無機蛍光体、色材、分散剤、湿潤剤、任意の添加剤
及び媒体を混合し、分散機を用いることによって分散す
ることが好ましい。分散機としては、上述した公知の種
々の分散機を使用できる。

【００５７】本発明のインクジェット捺染方法で用いる
ヘッドについては特に制限は無いが、そのノズル径は画
像の解像度を高めるために微小化しつつあり、通常１０
〜４０ミクロンである。また、印刷速度を高めるためノ
ズルの数が６０以上であることが好ましい。また、イン
クタンクとヘッド間に設けた異物除去と気泡除去を兼ね
るフィルターの径は通常５０ミクロンである。また、ピ
エゾ方式のインクジェットヘッドのインク室の入口ノズ
ルの径は通常４０ミクロンである。

【００５８】このため、インクに含有する色材等の分散
物の平均粒子径はできるだけ小さい方が好ましく、通常
０．５ミクロン以下、好ましくは、０．１〜０．２５ミ
クロンである。

【００５９】上記粒子径が０．５ミクロンを越えると、
保存中に分散物粒子が沈殿して凝集を起こし、ノズルや
フィルターを閉塞し目詰まりを起こす。しかし０．１ミ
クロン未満であると、分散が難しくなり、多量の分散剤
を必要とするので、インク粘度が上昇して好ましくな
い。

【００６０】ノズルやフィルターの閉塞は、平均粒子径
のみならず、最大粒子径も関係する。最大粒子径は０．
８μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以下がより好まし
い。最大粒径は、分散剤や分散時間やフィルターの選定
で制御できる。

【００６１】粒子径の測定は、島津レーザー回折式粒度
分布測定装置を使用して、その平均径と９９％累積度数
分布を、それぞれ、平均径、最大粒子径として表す。

【００６２】また、本発明のインクジェット捺染用蛍光
インクの粘度は、２５℃で１×１０ ^-2Ｐａ．ｓ以下であ
ることが好ましい。粘度が１×１０^-2Ｐａ．ｓを越える
と、ノズル部の流動抵抗が大きくなり、吐出量が減少す
る。

【００６３】本発明のインクジェット捺染方法で使用す
る布帛としては、ポリエステル、レーヨン、綿、絹、羊
毛のように天然繊維、合成繊維を素材とする織物、編
物、不織布等、捺染用インクジェット装置で使用可能な
ものであればどのような形態でも適用することができ
る。

【００６４】インクジェット方式により布帛に染色を行
うインクジェット捺染において、前記布帛に前処理を施
すことも好ましい態様の１つである。その際、該前処理
が有機微粒子や無機微粒子を含むことが好ましい。

【００６５】本発明のインクジェット捺染方法では、イ
ンクを布帛に吐出した後に布帛を８０〜１７０℃に加熱
する工程を含むが、加熱方法には公知の種々の方法が利
用できる。例えば、（１）記録装置の被記録体送りロー
ラーの内部に発熱ヒーターを組込み、布帛を加熱する方
法、（２）記録装置の被記録体送りローラーと布帛との
間に発熱ヒーターを組み込んだ固定プラテンを設置する
方法、（３）記録ヘッドに隣接して発熱源ランプを設置
し、記録後に記録面側より発熱源ランプを照射する方
法、（４）記録後に発熱ヒーター等により布帛を加熱す
る方法等が挙げられ、これらの方法を組み合わせること
も可能である。

【００６６】いずれの方法でも布帛の予熱・加熱温度を
８０〜１７０℃にすることにより、布帛上に付着したイ
ンクの水を主とする溶剤が気化し、熱硬化性樹脂を含有
する場合は急速に熱硬化性樹脂の硬化が起こる。熱硬化
した樹脂は布帛に対する強い定着性を有し、かつ水に不
溶である。その結果、無機蛍光体や色材を保護し、記録
物のインク定着性及び耐水性を向上させることができ
る。

【００６７】本発明のインクジェット捺染方法は、イン
ク吐出後に布帛を巻き取り、上述したように加熱し、布
帛を洗浄、乾燥させることが望ましい。長尺の布帛に長
時間インクを吐出し続ける場合などには、布帛が延々と
連続して出てくるため床などに印字した布帛が重なって
いき場所をとるし、不安全でもありまた予期せずに汚れ
てしまう場合があり、その対策として、吐出後、巻き取
ることが好ましい。この巻き取る操作時に布帛と布帛の
間に紙や布、ビニール等の染色に関わらない媒体を挟ん
でも構わない。ただし途中で切断する場合や短い布帛の
場合には必ずしも巻き取る必要はない。

【００６８】吐出された布帛は直ちに上述したように加
熱処理しても、しばらくしてから加熱処理してもよく、
用途にあった方法を選択することができる。

【００６９】加熱処理後は洗浄することが好ましい。な
ぜなら染着に関与しなかった染料が残留することで、色
の安定性が悪くなり堅牢性が低下するからである。ま
た、布帛に施した前処理物を除去することも好ましい。
そのままにしておくと堅牢性の低下ばかりでなく布帛が
変色する。そのため除去対象物や目的に応じた洗浄をす
ることが好ましい。

【００７０】洗浄後は乾燥することが好ましい。洗浄し
た布帛を絞るなどして脱水した後、干すあるいは乾燥
機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。

【００７１】上記の一連の操作により、インクジェット
捺染用のインクとしての特徴が生かされ、美しい図柄が
印字された布帛の作製が可能になる。

【００７２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。

【００７３】実施例に使用した布は全て予め特公昭６２
−４５３５９号公報や特公昭６３−３１５９４号公報、
特公平４−３３９１３号公報に記載されている方法で前
処理を施されたものである。

【００７４】実施例１ 《無機蛍光体１〜３の作製》 無機蛍光体１（Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺）の作製 テトラエトキシシラン１．３４×１０^-1ｍｏｌとユーロ
ピウム（３価）アセチルアセトナート錯体１．００×１
０^-2ｍｏｌをエタノール３００ｍｌに溶解したものを溶
液Ａとし、この溶液Ａを、アンモニア５．００×１０^-2
ｍｏｌを加えた水−エタノール（１：１、４００ｍｌ）
中に約１ｍｌ／ｍｉｎの速度で攪拌しながら滴下し、ゾ
ルを調製した。得られたゾルをエバポレーターで約１５
倍濃度に濃縮し、これに０．３３ｍｏｌ／ｌの硝酸バリ
ウム塩水溶液を５００ｍｌ添加し、ゲル化させ、湿潤ゲ
ル（１）を得た。

【００７５】得られた湿潤ゲル（１）は、密閉容器中、
９０℃で１０時間熟成させた。後、ろ紙（Ａｄｖａｎｔ
ｅｃ５Ａ）を用いた濾過により分取し、５０℃で１０時
間乾燥した。この乾燥して得られた前駆体に対し焼結防
止剤（アルミニウムオキサイドＣ アエロジル社製）を
前駆体質量の１質量％混合し、２％Ｈ₂−Ｎ₂雰囲気中、
１０００℃で２時間の熱処理を施し焼成する。焼成した
蛍光体を解砕機で解砕して無機蛍光体１を得た。

【００７６】無機蛍光体２（Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺）の
作製 焼結防止剤（アルミニウムオキサイドＣ アエロジル社
製）の使用量を前駆体質量の５質量％に変更した他は上
記無機蛍光体１の作製と同様にして無機蛍光体２を得
た。

【００７７】無機蛍光体３（Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺）の
作製 焼結防止剤（アルミニウムオキサイドＣ アエロジル社
製）の使用量を前駆体質量の７質量％に変更した他は上
記無機蛍光体１の作製と同様にして無機蛍光体３を得
た。

【００７８】《インクジェット捺染用蛍光インクの調
製》上記で作製した無機蛍光体１〜３の各々について、
下記の「無機蛍光体の固体微粒子分散物成分組成」とな
るように下記の各成分（水を主成分とする分散媒）を添
加、混合して、それぞれの無機蛍光体含有スラリーを調
製した。次に、無機蛍光体含有スラリーをディゾルバー
による予備分散工程を経させて粗分散物とした後、ビー
ズミル分散機（ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ＤＩＳＰ
ＥＲＭＡＴＴＳＬ−Ｃ５）を用いて無機蛍光体１〜３の
固体微粒子分散物をそれぞれ調製した。尚、ビーズミル
分散では平均粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用
い、ビーズの充填率は８０％とした。

【００７９】 〈無機蛍光体の固体微粒子分散物成分組成〉 無機蛍光体１、２、または３ １８部 メラミン樹脂（住友化学製：スミマールＭ−５０Ｗ） ６部 アクリル樹脂（三菱レイヨン製：ダイヤナールＨＷ−１３５） １０部 分散剤（花王製：エマルゲン４２０） １部 グリセリン ５部 イオン交換水 ３０部 上記で調製した無機蛍光体１〜３それぞれの固体微粒子
分散物（分散液）について、攪拌下で、下記の各成分を
添加、混合して、最後に孔径０．６５ミクロンのメンブ
ランフィルタにて濾過し、それぞれの無機蛍光体含有イ
ンクジェット捺染用蛍光インク１〜３を調製した。イン
ク１〜３各々に含有する無機蛍光体の固体微粒子をＴＥ
Ｍ観察し平均粒径を測定した結果、インク１〜３の順で
それぞれ２７１ｎｍ、１６０ｎｍ、９３ｎｍであった。
尚、インクに含有する無機蛍光体の固体微粒子の濃度
は、１０質量％であった。

【００８０】 上記固体微粒子分散物 ３０部 分散剤（花王製：エマルゲン４２０） ０．１部 エチレングリコール １５部 防黴剤（オーリンケミカル製：ソジウムオマジン） ０．１５部 イオン交換水 ３０部 《布帛への染色及び画像の評価》上記で調製したインク
ジェット捺染用蛍光インク１〜３を使用して、コニカ
（株）社製インクジェット用捺染装置Ｎａｓｓｅｎｇｅ
ｒ−ＫＳ１６００にて厚さ０．１４ｍｍの木綿布帛にパ
ターン画像を印字し、加熱、洗浄、乾燥の各工程を経て
それぞれの染色試料１〜３を得た。尚、印字に当たって
は、各々のインクについて連続吐出試験も行った。

【００８１】印字する過程で、インク１〜３のどれを用
いた場合でも特に目詰まりすることも無く、吐出安定性
は良好であった。得られた染色試料１〜３について３６
５ｎｍの励起光を照射して目視で画像の評価を行った結
果、いずれの試料も鮮鋭性・再現性ともに良好であった
が、インクに含有する無機蛍光体の粒径が小さいほど、
輝度も高く、鮮鋭性・再現性ともに更に良好であること
を確認した。

【００８２】実施例２ 実施例１で作製した無機蛍光体１〜３を使用して、それ
ぞれの無機蛍光体含有スラリーを作製する段階で、「無
機蛍光体の固体微粒子分散物成分組成」にＣ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５（銅フタロシアニン顔料）
１０部を追加して添加する以外は実施例１と同様に行
い、無機蛍光体１〜３それぞれを含有するインクジェッ
ト捺染用蛍光インク４〜６を調製した。

【００８３】実施例１と同様に布帛への染色を行い染色
試料４〜６を得て、同様に画像の目視評価を行った。そ
の結果、昼白色光下ではどの染色試料でも青色のパター
ン画像を確認でき、鮮鋭性・再現性の差異は認められな
かった。次に３６５ｎｍの励起光を照射して評価を行っ
た結果、実施例１と同様、いずれの試料も鮮鋭性・再現
性ともに良好であったが、インクに含有する無機蛍光体
の粒径が小さいほど、輝度も高く、鮮鋭性・再現性とも
に更に良好であることを確認した。

【００８４】

【発明の効果】本発明により、無機蛍光体粒子を含有す
ることにより、褪色や滲みの問題を解消し、長期間に渡
って輝度の高い発光を有し、ブラックライト等の特殊な
励起光を照射すると可視光下で視認されるものとは別の
色や画像を表現するインクジェット捺染用蛍光インク、
及びそれを用いたインクジェット捺染方法を提供でき
る。更には、インクに含有する無機蛍光体粒子を微粒化
することによって、インクの分散安定性やインクジェッ
ト記録時の吐出安定性、及び布帛に染色した後の鮮鋭性
を良好にすることが可能なインクジェット捺染用蛍光イ
ンク、及びそれを用いたインクジェット捺染方法を提供
できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機蛍光体粒子を含有することを特徴と
   するインクジェット捺染用蛍光インク。
2. 【請求項２】 前記無機蛍光体粒子の平均粒径が１０ｎ
   ｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１
   記載のインクジェット捺染用蛍光インク。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のインクジェット
   捺染用蛍光インクをヘッドから吐出することによって布
   帛に該蛍光インクを付与することを特徴とするインクジ
   ェット捺染方法。