CN103502352A - 聚丙烯系树脂组合物 - Google Patents

聚丙烯系树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103502352A
CN103502352A CN201280021244.7A CN201280021244A CN103502352A CN 103502352 A CN103502352 A CN 103502352A CN 201280021244 A CN201280021244 A CN 201280021244A CN 103502352 A CN103502352 A CN 103502352A
Authority
CN
China
Prior art keywords
styrene
polypropylene
resin composition
butadiene
copolymer elastomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201280021244.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103502352B (zh
Inventor
长岛洋明
菊地香代
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzuki Motor Corp
Original Assignee
Suzuki Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzuki Motor Corp filed Critical Suzuki Motor Corp
Publication of CN103502352A publication Critical patent/CN103502352A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103502352B publication Critical patent/CN103502352B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种聚丙烯系树脂组合物，其包含：聚丙烯树脂75～90重量%、苯乙烯含量为18～42重量%的氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)7～15重量%、苯乙烯含量为12～15重量%的氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(B)3～10重量%。该聚丙烯系树脂组合物由于具有兼顾耐冲击性的耐擦伤性以及优异的熔融成型性，适合用作着色树脂成型材料。

Description

聚丙烯系树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯系树脂组合物，由于具有兼顾耐冲击性的耐擦伤性，适合用作无涂装树脂成型材料。
背景技术
近年来，从低成本化、环境应对的观点出发，汽车树脂部件正流行用着色树脂注射成型的无涂装化。特别是，即便对于由于焊接线等外观问题而在技术上存在困难的银金属色，由于模具技术等的提高，无涂装化变得可能，产品的应用扩大。例如：以成本下降、挥发性有机化合物(VOC)的降低为目的，期望仪表板装饰、车门内饰、档位装饰等四轮内饰树脂部件的无涂装化。作为无涂装树脂材料，从显色性、耐擦伤性、耐光性等观点出发，AES树脂(丙烯腈-乙烯-苯乙烯树脂或丙烯腈／乙烯-丙烯-二烯／苯乙烯树脂)具有优选的特性(专利文献1)。但是，AES树脂的流动性低，不适用于大型部件或长条部件的成型，另外，由于耐冲击性、耐试剂性差，部件的应用受限。
因此，期望利用流动性(熔融成型性)、耐冲击性、耐试剂性优异的聚丙烯(以下，也称为PP树脂)的无涂装化，但由于显色性差、表面硬度低而耐擦伤性差，因此商品化受到限制。即，汽车用途中的现有的PP系树脂的材料设计以三元系为主流，该三元系将通过共聚混合乙丙橡胶(以下，称为EPR)而成的ICP(Impact Polymer，抗冲击聚合物)作为基础，用弹性体和滑石等无机充填材料兼顾耐冲击性和刚性(例如，专利文献2)。但是，ICP由于EPR成分的影响变得不透明，进一步由于添加滑石等无机填料而白色浑浊。基材越透明，基于着色剂、发亮材料的显色性越有利，但是在该三元系的材料设计中，着色时产生出白色浑浊感而外观性降低，因此不适合银金属色等光亮感高的颜色。另外，表面硬度越高耐擦伤性越有利，但是该三元系的材料设计中，由于EPR成分的影响，表面硬度降低而容易受擦伤。进一步，添加滑石的情况下，存在擦伤部白化而变得明显的问题。基于这些原因，现有的PP系树脂限于在人的手很难接触到的部件采用，并且实施难以擦伤的凹坑加工作为对策。对于仪表板装饰、档位装饰等要求耐擦伤性、外观性的部件，仅有凹坑的对策还不充分，因此，更多地采用尽管在流动性和成型性方面存在问题但表面硬度高且显色性优异的AES树脂作为无涂装树脂却是实情。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-106201号公报
专利文献2：日本特开2009-62526号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的主要目的在于，提供一种聚丙烯系树脂组合物，其通过具有兼顾耐冲击性的耐擦伤性而适合用作无涂装成型树脂材料。
用于解决问题的方案
本发明的聚丙烯系树脂组合物是为了达成上述的目的而开发的，其特征在于，包含：聚丙烯树脂75～90重量%、苯乙烯含量为18～42重量%的氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)7～15重量%、苯乙烯含量为12～15重量%的氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(B)3～10重量%。
发明的效果
如上所述，现有的无涂装系聚丙烯系树脂组合物基于如下设计思想：向PP树脂中配混弹性体而改善耐冲击性，通过配混以滑石为代表的无机填料而提高硬度并改良弯曲模量。对此，本发明人等发现，将作为弹性体的具有特定的苯乙烯含量的两种氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)和(B)组合而配混于聚丙烯树脂，由此在耐冲击性提高的基础上，表面硬度(洛氏硬度，Rockwell hardness)虽然稍有降低但是耐擦伤性却提高；所述耐擦伤性以作为实用的耐擦伤性试验所采用的根据JIS K5600规定的划格法试验(后述)的、由划格形成前后的成型片表面的白化导致的亮度差(ΔL＊)或者残留擦伤深度的较小为代表。本发明基于这样的见解，提供一种聚丙烯系树脂组合物，其回避树脂着色中的滑石等无机填料的配混的不利并且具有兼顾耐冲击性的耐擦伤性，因而适合用作无涂装成型树脂材料。
具体实施方式
以下，依次说明本发明的聚丙烯系树脂组合物的优选的实施方式。以下的记载中，对于组成的规定中所涉及的“比”、“%”和“份”，没有特别的限定，均采用重量基准。
(聚丙烯树脂)
占本发明的组合物的主要成分的聚丙烯树脂优选使用刚性和表面硬度高的均聚丙烯(h-PP)。乙烯-丙烯嵌段共聚物(b-PP)的透明性低，存在颜色阻碍着色树脂组合物的色调的情况，另外有降低刚性和表面硬度的倾向，因此优选不含有，即便含有也为10%以下，特别优选为5%以下。作为聚丙烯树脂，优选使用根据JIS K7210测定的230℃下、负载2.16kg下的熔体流动值为10～100g／10分钟、特别是20～70g／10分钟的聚丙烯树脂。
聚丙烯树脂以占组合物中的树脂的75～90%、优选以占80～88%的量使用。小于75%时，难以充分地发挥聚丙烯系树脂组合物所具有的优异的流动性、耐试剂性；超过90%时，耐冲击性的提高变困难。
(氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体)
作为用于提高本发明的聚丙烯系树脂组合物的夏比冲击强度的主要成分，使用苯乙烯含量不同的氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)和(B)两种。它们均为通过苯乙烯含量不同的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化而得到的物质，随着氢化的进展，成为具有苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯共聚物或者苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物的组成。本发明中，将这些统称为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(记号为SEBS)。起因于氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体中的丁二烯的不饱和双键的氢化度优选为90摩尔重量%以上、特别优选为95摩尔%以上。
添加苯乙烯含量为18～42%的氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)是为了抑制刚性(弯曲模量)和表面硬度的降低并且谋求夏比冲击强度的提高，苯乙烯含量小于18%时刚性(弯曲模量)和表面硬度的降低的抑制效果不充分，超过42%时变得缺乏夏比冲击强度和显色性的提高效果。苯乙烯含量特别优选为18～30%。弹性体(A)以组合物中的树脂成分的7～15%、优选以8～12%的比例使用。小于7%时，赋予必要的冲击强度并且抑制刚性(弯曲模量)和表面硬度的降低变得困难，超过15%时有聚丙烯系树脂组合物所具有的优异的流动性、耐试剂性受损的担心。作为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)，优选使用根据JIS K7210测定的温度230℃、负载2.16kg下测定的熔体流动值(MFR)为0.8～5.0g／10分钟，特别是4.5～5.0g／10分钟的氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体。另外，共聚物弹性体(A)的聚丙烯系树脂组合物中的平均分散粒径优选为500～1500nm左右。
添加苯乙烯含量为12～15%的氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(B)是为了谋求在夏比冲击强度的提高基础上提高组合物的耐擦伤性；苯乙烯含量小于12%时，刚性(弯曲模量)和表面硬度的降低效果变大，超过15%时耐擦伤性的提高效果变得缺乏。弹性体(B)以组合物中的树脂成分的3～10%、优选以4～8%的比例使用。小于3%时，耐擦伤性的提高效果变得不充分，超过10%时，有聚丙烯系树脂组合物所具有的优异的流动性、耐试剂性受损的担心。作为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(B)，优选使用根据JIS K7210测定的温度230℃、负载2.16kg下测定的熔体流动值(MFR)为4.5～30g／10分钟、特别是4.5～6.0g／10分钟的氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体。共聚物弹性体(B)的特征在于，其苯乙烯含量低至12～15%，聚丁二烯嵌段的氢化后的聚烯烃近似结构部分(聚乙烯-丁烯嵌段)的含量增大，在该聚丙烯系树脂组合物中的相容性和分散性提高，结果分散粒径为10～50nm左右，与共聚物弹性体(A)的平均分散粒径相比相当地小。进一步，也可以认为形成一种聚丙烯系树脂组合物，其形成增大的软质的聚烯烃近似结构部分(聚乙烯-丁烯嵌段)覆盖硬质的聚苯乙烯嵌段的复合结构或某种胶束结构，提高对于聚丙烯基质的分散性并且整体为弹性的且具有表面光滑感（slimy touch surface）。因此，相比于单纯地通过苯乙烯含量的降低(即，橡胶成分的增加)所预测的，耐冲击性的提高效果大，而单独向聚丙烯树脂中添加时组合物的弯曲模量不足(参照后述比较例3)；但是通过与上述共聚物弹性体(A)组合使用，则能够赋予作为汽车内饰装饰部件适用的弯曲模量。
氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)和(B)的总量优选以组合物中的树脂(主要与聚丙烯的总量)的10～25%、特别是以14～19%的范围使用。因为所得聚丙烯系树脂组合物的熔融成型性、耐试剂性和耐冲击性以及耐擦伤性的调和能够容易地得到。
＜＜其他成分＞＞
本发明的聚丙烯系树脂组合物以上述的聚丙烯树脂以及氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)和(B)为主要成分，在不损害作为本发明的目标的熔融成型性、耐冲击性和耐擦伤性的调和的范围内，能够添加其他的树脂、结晶成核剂、润滑剂、抗氧化剂、阻燃剂、热稳定剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、分散剂、颜料、抗静电剂、金属减活剂等其他的成分。特别是，用于调和本发明的聚丙烯系树脂组合物的耐冲击性和耐擦伤性所优选的任意添加剂，有有机结晶成核剂和润滑剂。
(有机结晶成核剂)
添加有机结晶成核剂是为了通过以有机结晶成核剂自身为结晶核将聚丙烯结晶微细化、提高得到的聚丙烯系树脂组合物的透明性、刚性。作为有机系结晶成核剂，可以使用琥珀酸、己二酸、苯甲酸等有机酸及其金属盐、有机磷酸金属盐等；其中，最优选使用具有提高弯曲模量、硬度等机械物性和成型性的机能、也不产生臭气的2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠、双(4-叔丁基-苯基)磷酸钠、2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸二羟基铝、双[2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]羟基铝等有机磷酸金属盐。
从耐冲击性的降低抑制的效果、成本方面考虑，优选相对于上述的包含聚丙烯树脂以及氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)和(B)的树脂成分100份，添加0.05～0.3份有机系结晶成核剂。小于0.05份时添加效果缺乏；添加超过0.3份时添加效果饱和，反而招致耐冲击性的降低。有机结晶成核剂也可以在包含聚丙烯树脂的组合物的熔融成型过程中被含有，优选在与氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)和(B)的熔融混合之前预先与聚丙烯树脂熔融混合。此时，优选相对于聚丙烯树脂添加0.05～0.4份、特别是0.07～0.3份。
(润滑剂)
为了提高本发明的聚丙烯系树脂组合物(通过该组合物得到的成型体)的表面顺滑度，间接地提高耐擦伤性，可以添加润滑剂。可以使用脂肪酸肥皂、金属肥皂、固体石蜡、烃油、脂肪族醇、低分子量聚乙烯、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯等；优选耐冲击性降低小并且润滑效果大的脂肪酸酰胺系润滑剂。例如，优选芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺系润滑剂，其中最优选芥酸酰胺。
从调和提高耐擦伤性的效果和抑制耐冲击性的降低的观点出发，优选相对于包含聚丙烯和苯乙烯系弹性体的树脂成分100份添加0.2～0.4份润滑剂。小于0.2部份时添加效果缺乏，而添加超过0.4份时添加效果饱和。
另外，尤其为了将本发明的聚丙烯系树脂组合物制成无涂装的材料着色部件的成型用组合物，需要使之含有各种颜料等着色剂；此时，为了防止着色树脂的褪色，也优选添加受阻酚系抗氧化剂、磷系热稳定剂、受阻胺系光稳定剂、苯并三唑系UV吸收剂等紫外线吸收剂或光稳定剂。其中，滑石等着色剂以外的无机填料的配混，由于有阻碍着色组合物的色调的倾向而优选不含有。
(组合物)
本发明的聚丙烯系树脂组合物可以将上述各成分使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里密炼机、开放式炼胶机、捏合机等混炼机在例如，190～230℃下熔融混炼进行造粒而形成。如果考虑生产率，优选使用双螺杆混炼挤出机。
实施例
以下，参照实施例和比较例更具体地说明本发明。包括以下的记载在内的本说明书记载的物性值基于根据以下的方法的测定值。
1)耐擦伤性
耐擦伤性如下进行评价：对于熔融成型后48～72小时以内的聚丙烯系树脂组合物的注射成型片(厚度t＝3.0mm；镜面的平板)，测定划格法试验后的亮度差ΔL＊和擦伤深度。
更具体而言，使用JIS K5600所规定的自动式cross cut(划格)试验机(No.551)，通过前端角度60°、前端曲率半径(R)0.3mm的蓝宝石制针，加载负载450g而划刻注射成型片，形成划格间隔：1mm、划刻根数11×11根的划格，使用根据JIS Z8722的分光色度计(Minolta Co.,Ltd.制造的“CM2600d”)测定划格形成前后的成型片表面的白化所导致的亮度差ΔL＊(L＊的增加值)并进行评价。该划格法试验中的亮度差ΔL＊为0.5以下时，相当于肉眼不能确认程度的白化，判定为耐擦伤性良好。另外，擦伤深度使用表面粗糙度计(Taylor-Hobson制造的“50SMC2N-K”)测定。擦伤深度优选为2.0μm以下。
2)耐冲击性
根据ISO 179：1993，type A notch ISO 179／1eA评价夏比冲击强度(23℃)。夏比冲击强度优选为10kJ／m2以上。
3)弯曲模量根据ISO 178：1993进行测定。弯曲模量只要为1400MPa以上就具有作为汽车内饰装饰部件的适用性。
4)洛氏硬度：根据ISO 2039/2-87(R scale)进行测定。洛氏硬度优选为80以上。
5)透明性：
根据JISK7105，使用雾度计算机(Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的“HZ-2”)测定雾度值。试样使用板厚t＝2mm的注射成型品。雾度值超过90%时，不优选用作内饰装饰部件的用途。
上述特性评价中所使用的注射成型片如下制成：将聚丙烯系树脂组合物使用双螺杆挤出机(神户制钢株式会社制造，螺杆直径(D)32mm、长度L／D比＝44)，在料筒温度200℃、排出量15kg／h下进行混炼之后，在成型温度200℃下进行注射成型。需要说明的是，仅耐擦伤性试验用试验片使用后述的对于聚丙烯系树脂组合物试样以相对于该树脂成分每100份为1份的比例添加有平均粒径20μm的铝发亮材料粉而成的聚丙烯树脂组合物。
6)氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体的平均分散粒径
使用超薄切片机从上述特性评价用的注射成型品切出与成型时的树脂的流动方向平行的面的超薄切片，用四氧化钌进行染色，用透射型电子显微镜(TEM)拍摄出10000倍的图像照片，之后作为(长径＋短径)／2求出该照片上的各个分散粒径，求出最大径～最大径／10的范围内的分散颗粒100个的分散粒径的算术平均，作为平均分散粒径。
＜氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体＞
为了形成后述实施例和比较例的聚丙烯系树脂组合物，使用以下各种氢化苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)。
·SEBS(A1)：Asahi Kasei Chemicals Corporation制造的“TUFTECH1062”(苯乙烯含量18%、MFR＝4.5g／10分钟，平均分散粒径＝约500nm)
·SEBS(A2)：Asahi Kasei Chemicals Corporation制造的“TUFTECH1041”(苯乙烯含量30%、MFR＝5.0g／10分钟，平均分散粒径＝约1000nm)
·SEBS(A3)：Asahi Kasei Chemicals Corporation制造的“TUFTECH1051”(苯乙烯含量42%、MFR＝0.8g／10分钟，平均分散粒径＝约1000nm)
·SEBS(B1)：Asahi Kasei Chemicals Corporation制造的“TUFTECH1221”(苯乙烯含量12%、MFR＝4.5g／10分钟，平均分散粒径＝约20nm)
·SEBS(B2)：JSR,Inc.制造的“DYNARON8600P”(苯乙烯含量15%、MFR＝30g／10分钟，平均分散粒径＝约20nm)
·SEBS(C)：JSR,Inc.制造“DYNARON9901P”(苯乙烯含量53%、MFR＝3.3g／10分钟)。
(实施例1)
将包含结晶成核剂约0.1%比例的均聚丙烯(以下,标记为h-PP)(PrimePolymer Co.,Ltd.制造的“J137M”；弯曲模量＝2250MPa、夏比冲击强度(23℃)＝1.1kJ/m2、雾度(t=2mm)＝58.7%)85份、上述SEBS(A2)(苯乙烯含量：30%)10份、SEBS(B1)(苯乙烯含量：12%)5份以及润滑剂(芥酸酰胺、Nippon FineChemical Co.,Ltd.制造“NEUTRON S”)0.2份，用亨舍尔混合机进行混合，将得到的粉体混合物使用双螺杆挤出机(神户制钢株式会社制造，螺杆直径(D)32mm、长度L／D比＝44)，在料筒温度200℃、排出量15kg／h下混炼之后，进行颗粒化，在成型温度200℃下进行注射成型，得到各评价用试验片。
另外，向上述粉体混合物中进一步添加平均粒径20μm的铝发亮材料粉1份之后，同样地进行熔融混炼和注射成型，得到耐擦伤性试验用试验片。
使用这样得到的评价用试验片，通过上述的方法，评价弯曲模量、夏比冲击强度、洛氏硬度、耐擦伤性和透明性(雾度)。
将结果与下述的实施例、比较例和参考例一起总结示于后述表1和2中。
(实施例2～7)
聚丙烯：形成h-PP，SEBS(A)和SEBS(B)的种类或比率如表1所示进行了变更的树脂组成，除此以外，与实施例1同样地形成聚丙烯系树脂组合物并进行评价。
(参考例)
单独使用市售的AES树脂(Techno Polymer Co.,Ltd.制造的“W251”；220℃、负载10kg下的熔体流动值(MFR)＝9g／10分钟)代替上述实施例的聚丙烯系树脂组合物中的树脂组成，除此以外，与实施例1同样地制作特性试验片，进行评价。
将上述实施例和参考例的评价结果总结示于末尾的表1。
(比较例1～3)
分别将SEBS(A1)(苯乙烯含量18%)、SEBS(A2)(苯乙烯含量：30%)和SEBS(B1)(苯乙烯含量：12%)设为15%代替SEBS(A2)(苯乙烯含量：30%)10%和SEBS(B1)(苯乙烯含量：12%)5%的组合，除此以外，与实施例1同样地进行，得到三种聚丙烯系树脂组合物，与实施例1同样地进行评价。
(比较例4)
使用SEBS(C)(苯乙烯含量：53%)10%代替SEBS(A2)(苯乙烯含量：30%)10%，除此以外，与实施例1同样地进行制备聚丙烯系树脂组合物，与实施例1同样地进行评价。
将上述比较例的结果与实施例1和参考例的结果一起，总结示于末尾的表2。表2所述的特性中，对于不适合内饰装饰部件的用途的特性，标记为“*”。
产业上的可利用性
由上述表1和2的结果可知，向聚丙烯树脂中单独加入苯乙烯含量高的SEBS(A)和苯乙烯含量低的SEBS(B)的情况下，在耐冲击性(比较例1和2)或者弯曲模量(比较例3)方面不令人满意；而通过将两者组合添加，可以得到这些特性的平衡变得良好、具有比较低的雾度值所代表的良好的透明性，对于无涂装着色用途具有优异的适用性的聚丙烯系树脂组合物。特别是，与对于无涂装着色用途具有优异的适用性但熔融成型性困难的AES树脂相比较，本发明的组合物具有适用于汽车内饰装饰部件用途的、虽然有些低但还充分的弯曲模量，并且尽管表面硬度(洛氏硬度)有些低，但显示出更良好的耐擦伤性，与本来优异的熔融成型性相辅相成，成为极其适合无涂装着色部件成型用途的聚丙烯系树脂组合物。
通过利用这样的优异的耐冲击性、耐擦伤性以及熔融成型性，本发明的聚丙烯系树脂组合物如上所述，极其适合用作仪表板装饰、车门内饰、档位装饰等汽车内饰树脂部件形成用途的无涂装树脂材料；除此之外，适合于减震器、门饰板等汽车用无涂装部件的外观性和耐擦伤性的调和；进一步，对于希望调和这样的特性的家庭用内饰树脂成型品材料等的用途也具有优异的适用性。
[表1]
Figure BDA0000405662360000111
[表2]
Figure BDA0000405662360000121

Claims (8)

1.一种聚丙烯系树脂组合物，其包含：聚丙烯树脂75～90重量%、苯乙烯含量为18～42重量%的氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)7～15重量%、苯乙烯含量为12～15重量%的氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(B)3～10重量%。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，在基质聚丙烯树脂中，以平均粒径50～1500nm分散有氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)，以平均粒径10～50nm分散有氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(B)。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，相对于包含聚丙烯树脂以及氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)和氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(B)的树脂成分100重量份，包含0.05～0.4重量份有机结晶成核剂。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，相对于包含聚丙烯树脂以及氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(A)和氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体(B)的树脂成分100重量份，包含0.1～0.4重量份润滑剂。
5.根据权利要求1～4的任一项所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，还包含着色剂。
6.根据权利要求5所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，着色剂为铝粉末发亮材料。
7.一种无涂装汽车内饰部件，其由权利要求1～6任一项所述的聚丙烯系树脂组合物形成。
8.根据权利要求7所述的无涂装汽车内饰部件，其选自仪表板装饰部件、车门内饰部件、以及档位装饰部件。
CN201280021244.7A 2011-05-26 2012-03-26 聚丙烯系树脂组合物 Expired - Fee Related CN103502352B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-117914 2011-05-26
JP2011117914A JP5919649B2 (ja) 2011-05-26 2011-05-26 ポリプロピレン系樹脂組成物
PCT/JP2012/057719 WO2012160869A1 (ja) 2011-05-26 2012-03-26 ポリプロピレン系樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103502352A true CN103502352A (zh) 2014-01-08
CN103502352B CN103502352B (zh) 2016-02-10

Family

ID=47216958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280021244.7A Expired - Fee Related CN103502352B (zh) 2011-05-26 2012-03-26 聚丙烯系树脂组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8927638B2 (zh)
JP (1) JP5919649B2 (zh)
CN (1) CN103502352B (zh)
DE (1) DE112012002252B4 (zh)
WO (1) WO2012160869A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107835840A (zh) * 2015-07-17 2018-03-23 住友化学株式会社 聚丙烯树脂组合物和使用其得到的医疗用成型体

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10287431B2 (en) 2014-04-30 2019-05-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions and methods to produce the same
EA031760B1 (ru) * 2014-07-01 2019-02-28 Асахи Касеи Кабусики Кайся Полимерная композиция на полипропиленовой основе, пленка, медицинский мешок, а также трубка
WO2016111305A1 (ja) * 2015-01-08 2016-07-14 日本ゼオン株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及びポリプロピレン系樹脂成形体
JP6810566B2 (ja) * 2016-09-21 2021-01-06 株式会社Adeka オレフィン系樹脂組成物の製造方法、オレフィン系樹脂組成物およびその成形品
JP7403297B2 (ja) 2019-12-10 2023-12-22 株式会社ブリヂストン 組成物及びポリマー成形体
WO2021221103A1 (ja) 2020-05-01 2021-11-04 株式会社ブリヂストン 積層体及び製品
WO2022038953A1 (ja) 2020-08-20 2022-02-24 株式会社ブリヂストン フィルム、積層体、フィルムの製造方法、タイヤ、及びタイヤの製造方法
US20240010815A1 (en) * 2020-11-25 2024-01-11 Adeka Corporation Crystallization inhibitor for polyolefin resin, polyolefin resin composition, molded article, method for producing polyolefin resin composition, and method for inhibiting crystallization of polyolefin resin
CN112759883B (zh) * 2020-12-25 2022-07-19 中国第一汽车股份有限公司 一种搪塑级tpe材料及其制备方法和应用
CN113845726B (zh) * 2021-10-25 2023-11-10 上海金发科技发展有限公司 一种耐热老化良外观的发光聚丙烯材料及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04170452A (ja) * 1990-11-01 1992-06-18 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JPH06172593A (ja) * 1992-12-09 1994-06-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 良流動高衝撃ポリオレフィン組成物
CA2153093A1 (en) * 1994-07-07 1996-01-08 Yasutoshi Zyagawa Polypropylene resin composition for car upholstery
JPH08157656A (ja) * 1994-12-06 1996-06-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd 塗装不要な射出成形品およびその製造方法
JPH10298366A (ja) * 1997-04-28 1998-11-10 Mitsui Chem Inc ポリプロピレン樹脂組成物
JP2003226791A (ja) * 2002-02-04 2003-08-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン系複合樹脂組成物
CN1566194A (zh) * 2003-06-18 2005-01-19 中国石油天然气股份有限公司 一种高韧性聚丙烯组合物
JP2005179455A (ja) * 2003-12-18 2005-07-07 Mitsuboshi Belting Ltd 射出成形用熱可塑性エラストマー組成物、およびこれを用いた表皮体
CN1966560A (zh) * 2005-11-14 2007-05-23 上海特伦特高分子材料有限公司 一种用于制造汽车安全气囊盖的热塑性弹性体合金材料
CN101590683A (zh) * 2008-05-27 2009-12-02 铃木株式会社 注塑成形方法和注塑成形模具

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5277785B2 (ja) 2007-08-10 2013-08-28 豊田合成株式会社 樹脂組成物及び樹脂製品
JP2010106201A (ja) 2008-10-31 2010-05-13 Suzuki Motor Corp 樹脂組成物、樹脂成形品及び樹脂組成物の生成方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04170452A (ja) * 1990-11-01 1992-06-18 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JPH06172593A (ja) * 1992-12-09 1994-06-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 良流動高衝撃ポリオレフィン組成物
CA2153093A1 (en) * 1994-07-07 1996-01-08 Yasutoshi Zyagawa Polypropylene resin composition for car upholstery
JPH08157656A (ja) * 1994-12-06 1996-06-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd 塗装不要な射出成形品およびその製造方法
JPH10298366A (ja) * 1997-04-28 1998-11-10 Mitsui Chem Inc ポリプロピレン樹脂組成物
JP2003226791A (ja) * 2002-02-04 2003-08-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン系複合樹脂組成物
CN1566194A (zh) * 2003-06-18 2005-01-19 中国石油天然气股份有限公司 一种高韧性聚丙烯组合物
JP2005179455A (ja) * 2003-12-18 2005-07-07 Mitsuboshi Belting Ltd 射出成形用熱可塑性エラストマー組成物、およびこれを用いた表皮体
CN1966560A (zh) * 2005-11-14 2007-05-23 上海特伦特高分子材料有限公司 一种用于制造汽车安全气囊盖的热塑性弹性体合金材料
CN101590683A (zh) * 2008-05-27 2009-12-02 铃木株式会社 注塑成形方法和注塑成形模具

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107835840A (zh) * 2015-07-17 2018-03-23 住友化学株式会社 聚丙烯树脂组合物和使用其得到的医疗用成型体
CN107835840B (zh) * 2015-07-17 2020-02-21 住友化学株式会社 聚丙烯树脂组合物和使用其得到的医疗用成型体
US10570279B2 (en) 2015-07-17 2020-02-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition and molded body for medical use, which uses same

Also Published As

Publication number Publication date
JP5919649B2 (ja) 2016-05-18
US8927638B2 (en) 2015-01-06
US20140045985A1 (en) 2014-02-13
DE112012002252T5 (de) 2014-04-03
CN103502352B (zh) 2016-02-10
JP2012246366A (ja) 2012-12-13
DE112012002252B4 (de) 2023-07-20
WO2012160869A1 (ja) 2012-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103502352B (zh) 聚丙烯系树脂组合物
CN101965379B (zh) 树脂组合物以及树脂制品
CN103649225A (zh) 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及由该树脂组合物形成的成型品
US8481630B2 (en) Process for the production of moldings with reduced formation of deposit
KR20040015015A (ko) 폴리에틸렌 수지 조성물
EP2028230A1 (en) Thermoplastic resin composition for producing automobile exterior part
CZ2017211A3 (cs) Metalizovaná polypropylenová kompozice vyžadující nanášení povrchové vrstvy
US6045152A (en) Automobile safety bag assembly incorporating air bag cover of improved thermoplastic elastomer
US8129030B2 (en) Acrylic block copolymer composition and molded article thereof
KR20150001991A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US11655354B2 (en) Coating-free metallic thermoplastic resin composition having improved metallic texture and gloss
JP6110423B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
US4319005A (en) Ternary thermoplastic molding composition containing polypropylene copolymers
CN101120050B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物及其成形品
JP5848867B2 (ja) 軋み音を低減した自動車内装部品
KR20190079384A (ko) 저광택 및 내광성이 우수한 폴리카보네이트-abs계 얼로이 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
US20220213307A1 (en) Thermoplastic resin composition
JP3313622B2 (ja) 塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂組成物
EP3380560B1 (en) Polycarbonate-asa blends with antistatic properties using sulfonated alkanes
JP4056363B2 (ja) 強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれから形成された成形品
JPH08239549A (ja) 高光沢・高耐衝撃性樹脂組成物及び樹脂成形体
JP3241281B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
JP6110424B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
KR101029957B1 (ko) 내스크래치성, 광택, 충격성 및 내열 특성이 우수한 비할로겐 난연 열가소성 수지 조성물
JP2020033409A (ja) 樹脂組成物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160210

Termination date: 20210326

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee