CN103338638A - 包含四唑基肟衍生物和噻唑基哌啶衍生物的杀真菌剂组合物 - Google Patents

包含四唑基肟衍生物和噻唑基哌啶衍生物的杀真菌剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于保护植物、作物或种子免受真菌疾病或昆虫破坏的农药组合物,以及通过施用所述组合物进行保护的相应方法。更明确而言,本发明的主题是基于四唑基肟衍生物和噻唑基哌啶衍生物的农药组合物,所述农药组合物还可包含另一种杀真菌剂和/或杀虫剂活性物质或化合物。

Description

包含四唑基肟衍生物和噻唑基哌啶衍生物的杀真菌剂组合物
说明书
本发明涉及用于保护植物、作物或种子免受真菌疾病或昆虫破坏的农药组合物,以及通过施用所述组合物进行保护的相应方法。更准确而言,本发明的主题是基于四唑基肟衍生物和噻唑基哌啶衍生物的农药组合物,所述农药组合物还可包含另一种杀真菌剂和/或杀虫剂活性物质或化合物。
关于农药活性,特别是对于作物保护,该技术领域中所开展的研究的核心问题之一是改善性能,具体而言在生物活性方面的性能以及具体而言在一定时间内保持此活性方面的性能。
本发明提供了一种农药组合物,具体而言该组合物可由农民用于控制侵扰作物的有害物,以及具体而言用于控制昆虫或疾病。
所述可用于保护植物的农药化合物必须赋有降至最小的生态毒性。在使用过程中,它们应当尽可能地对操作者不产生危害或毒性。当然在研发新的农药剂时也不应忽略经济因素。
较佳地,本发明提供了一种很高性能的农药组合物,具体而言是在其抵抗有害物的效力方面以及该效力的持久性以能够减少用于对抗有害物对植物或作物的破坏或侵袭的化学产品在环境中的传播剂量方面。
本发明提供了一种能够具有较高活性并且活性保持较久的农药组合物,因此该农药组合物具有较低剂量,同时该农药组合物的毒性也较低,具体而言是在治疗具有真菌疾病的植物中以及更具体而言在治疗具有真菌疾病的叶部和种子中,或对例如谷物、棉花、花生、豆类、甜菜、油菜籽、茄科植物、葡萄、蔬菜、紫花苜蓿、大豆、市场园艺作物、草皮、木材或园艺植物中的昆虫进行控制。
本发明的组合物能够控制很多种昆虫或真菌。例如,本发明的农药组合物具有改进的抵抗真菌的效力,所述真菌例如根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)以及子囊菌纲(Ascomycetes)。
这些目的或优点等都通过发现包含四唑基肟衍生物和噻唑基哌啶衍生物的农药组合物而实现,该农药组合物还可包含另一种杀真菌剂和/或杀虫剂活性物质或化合物。该组合物令人惊讶且意料不到地对很多种昆虫或真菌具有极高且持续的抗真菌或杀虫剂效力,并且具体而言是对作物造成疾病或破坏的昆虫或真菌。其它害虫或作物疾病可使用本发明的农药组合物来控制。
本发明的农药组合物还可用于治疗细菌或病毒疾病。
可使用本发明农药组合物控制的昆虫或线虫包括很多种这些破坏性生物体。
在专利申请US-2005/0070439中公开了某些四唑基肟衍生物。一般性提及了将所述化合物与其它化学物质进行混合的可能性。然而,该文件中并未具体公开包含所述四唑基肟衍生物与杀真菌剂化合物的任何组合。
在专利申请WO-2009/119072和WO-2010/094728中公开了某些四唑基肟衍生物,该专利提及了将所述化合物与其它化学物质进行混合的可能性。然而,该文件中并未具体公开包含所述四唑基肟衍生物与噻唑基哌啶衍生物的任何组合。
在专利申请WO-2008/013925中公开了某些噻唑基哌啶衍生物。一般性提及了将所述化合物与其它化学物质进行混合的可能性。然而,该文件中并未具体公开包含所述四唑基肟衍生物与杀真菌剂化合物的任何组合。
在专利申请WO-2009/055514中公开了某些噻唑基哌啶衍生物,该专利提及了将所述化合物与其它化学物质进行混合的可能性。然而,该文件中并未具体公开包含所述噻唑基哌啶衍生物与四唑基肟衍生物的任何组合。
在一个主要方面,本发明提供了一种组合物,该组合物包含:
A)式(I)的四唑基肟衍生物,及其盐、N-氧化物、金属配合物、类金属配合物、或(E)和(Z)异构体,以及它们的混合物,
Figure BDA00003007493000021
式中,
·R1独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-烷氧基、硝基、氰基、取代或未取代的C1-C6-芳基或取代或未取代的C1-C6-烷基磺酰基;
·q表示0、1、2、3、4或5;
·A表示式(A1)或(A2)的四唑基:
式中,Y表示C1-C6-烷基;以及
·D表示式(D1)的吡啶基或式(D2)的噻唑基;
Figure BDA00003007493000032
·式中,R2和R3独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、硝基、氰基、羟基、巯基、甲酰基、羟基羰基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、ORa、S(O)rRa、CORa或CO2Ra;其中,Ra表示取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的芳基;其中r表示0、1或2;
式中,n表示0、1、2或3;
式中,Z表示Q1CONH-,其中Q1表示取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的C2-C8-炔氧基;
以及
B)式(II)的噻唑基哌啶衍生物,及其盐、N-氧化物、金属配合物、类金属配合物、或旋光异构体,以及它们的混合物,
Figure BDA00003007493000033
式中,
·R4独立地表示氢原子、卤素原子、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、含1-5个卤素原子的C1-C6-卤代烷基、氰基;
·u表示1、2、3、4或5;
并且,A/B重量比为1,000/1至1/1,000。
本发明的任何化合物可依据该化合物中立体单元(根据IUPAC规则定义)的数目而以一种或多种立体异构体的形式存在。因而本发明同样地涉及所有立体异构体以及所有可能的立体异构体按所有比例的混合物。这些立体异构体可以根据本领域技术人员所熟知的方法进行分离。
需要注意的是,式(I)的四唑基肟衍生物中存在的肟部分的立体结构包括(E)或(Z)异构体,这些立体异构体形成本发明的一部分。
依据本发明,以下通用术语一般按以下含义使用:
·卤素是指氟、氯、溴或碘;
·杂原子可以是氮、氧或硫;
·除非另有说明,否则,根据本发明取代的基团或取代基可被一个或多个下列基团或原子取代:卤素原子、硝基、羟基、氰基、异氰基、异氰酸酯基、硫氰酸酯基、氨基、次磺酰基、甲酰基、甲酰氧基、氨基甲酰基、C1-C8-烷基、含1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、苯基氨基、苄基氨基、苯乙氨基、C1-C8-烷氧基、含1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷基次磺酰基、C1-C8-烷基羰基、C1-C8-烷基硫代羰基、C1-C8-烷基氨甲酰基、二-C1-C8-烷基氨甲酰基、C1-C8-烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、C1-C8-烷氧基羰基氨基、C1-C8-烷基次磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、C2-C8-烯基磺酰基、C3-C8-炔基磺酰基、芳基磺酰基、饱和或不饱和的4-、5-、6-或7-元杂环基磺酰基、芳基-[C1-C8]-烷基磺酰基、C1-C8-烷基氨磺酰基、含1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨磺酰基、N-二(C1-C8-烷基)氨磺酰基、含1-5个卤素原子的N-二(C1-C8-卤代烷基)氨磺酰基、芳基氨磺酰基、饱和或不饱和的4-、5-、6-或7-元杂环基氨磺酰基芳基-[C1-C8]-烷基、最多含4个选自N、O、S的杂原子的饱和或不饱和的4-、5-、6-或7-元杂环基-[C1-C8]-烷基、芳基-[C1-C8]-烷氧基、芳氧基、芳基、(C1-C8-烷基亚氨基)-C1-C8-烷基、饱和或不饱和的4-、5-、6-或7-元杂环基、芳基-[C1-C8]-烷硫基、芳硫基、饱和或不饱和的4-、5-、6-或7-元杂环基硫基;
·术语“芳基”是指苯基或萘基;
·术语“杂环基”是指饱和或不饱和的4-、5-、6-或7-元杂环基。
在另一个方面,本发明提供了一种组合物,该组合物包含:
A)式(I)的四唑基肟衍生物,其中式(I)如本文所定义;
B)式(II)的噻唑基哌啶衍生物,其中式(II)如本文所定义;以及
C)第三种其它杀真菌剂化合物,并且A/B/C重量比为1,000/1,000/1至1/1,000/1,000。
在另一个方面,本发明提供了一种组合物,该组合物包含:
A)式(I)的四唑基肟衍生物,其中式(I)如本文所定义;
B)式(II)的噻唑基哌啶衍生物,其中式(II)如本文所定义;以及
D)杀虫剂化合物,并且A/B/D重量比为1,000/1,000/1至1/1,000/1,000。
在另一个方面,本发明提供了一种组合物,该组合物包含:
A)式(I)的四唑基肟衍生物,其中式(I)如本文所定义;
B)式(II)的噻唑基哌啶衍生物,其中式(II)如本文所定义;
C)第三种其它杀真菌剂化合物;以及
D)杀虫剂化合物,并且A/B/C/D重量比为1,000/1,000/1,000/1至1/1,000/1,000/1,000。
在式(I)的四唑基肟衍生物中,R1的取代部分并没有具体限制,较好地,R1表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-烷氧基。
代表R1的所述烷基优选为含有1-4个碳原子的烷基,其具体的例子包括:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、和叔丁基。在这些烷基基团中,甲基或叔丁基是更好的。
对于R1,所述C1-C6-烷氧基优选为含有1-3个碳原子的烷氧基,其具体的例子包括:甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基。在这些烷氧基中,甲氧基或乙氧基是更好的。
更好地,R1表示氢原子或卤素原子。
在式(A1)或(A2)的四唑基中,Y表示烷基。在这些烷基中,优选含1-3个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、正丙基或异丙基。在这些烷基中,甲基是更好的。
优选地,R2和R3独立地表示氢原子或卤素原子。
对于式(I)的四唑基肟衍生物,还优选{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯(化合物A1)和{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(化合物A2):
Figure BDA00003007493000061
式(I)的四唑基肟衍生物中存在的肟部分的立体结构包括(E)或(Z)异构体,这些立体异构体形成本发明的一部分。所合成的产物通常以(Z)异构体或(E)和(Z)异构体的混合物形式获得,各异构体可通过分离或纯化进行分离。
在式(I)的四唑基肟衍生物中,(Z)异构体特别在植物疾病控制活性方面优于(E)异构体。然而,(Z)异构体通常由于自然环境中的光照而转化为(E)异构体,因此,(E)异构体和(Z)异构体通常都以固定的比例并以混合物的形式存在。该(E)和(Z)异构体的稳定比值根据化合物的类型而变化。
在式(II)的噻唑基哌啶衍生物中,R4较好地表示氢原子或卤素原子。更具体而言,R4较好地表示氢原子或氟。
对于式(II)的噻唑基哌啶衍生物,还优选2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(化合物B1)和1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(化合物B2)
Figure BDA00003007493000062
Figure BDA00003007493000071
对于本发明组合物的不同方面,杀真菌剂化合物C可独立地选自下组:(1)麦角固醇生物合成的抑制剂,例如(1.1)阿尔迪莫(aldimorph)(1704-28-5)、(1.2)氮康唑(60207-31-0)、(1.3)联苯三唑醇(55179-31-2)、(1.4)糠菌唑(116255-48-2)、(1.5)环丙唑醇(113096-99-4)、(1.6)苄氯三唑醇(75736-33-3)、(1.7)苯醚甲环唑(119446-68-3)、(1.8)烯唑醇(83657-24-3)、(1.9)烯唑醇-M(83657-18-5)、(1.10)十二环吗啉(1593-77-7)、(1.11)乙酸十二环吗啉(31717-87-0)、(1.12)氟环唑(106325-08-0)、(1.13)乙环唑(60207-93-4)、(1.14)氯苯嘧啶醇(60168-88-9)、(1.15)腈苯唑(114369-43-6)、(1.16)环酰菌胺(126833-17-8)、(1.17)苯锈啶(67306-00-7)、(1.18)丁苯吗啉(67306-03-0)、(1.19)氟喹唑(136426-54-5)、(1.20)呋嘧醇(56425-91-3)、(1.21)氟硅唑(85509-19-9)、(1.22)粉唑醇(76674-21-0)、(1.23)呋菌唑(112839-33-5)、(1.24)呋醚唑-顺式(112839-32-4)、(1.25)己唑醇(79983-71-4)、(1.26)抑霉唑(60534-80-7)、(1.27)抑霉唑硫酸盐(58594-72-2)、(1.28)亚胺唑(86598-92-7)、(1.29)种菌唑(125225-28-7)、(1.30)叶菌唑(125116-23-6)、(1.31)腈菌唑(88671-89-0)、(1.32)萘替芬(65472-88-0)、(1.33)氟苯嘧啶醇(63284-71-9)、(1.34)恶咪唑(174212-12-5)、(1.35)多效唑(76738-62-0)、(1.36)稻瘟酯(101903-30-4)、(1.37)戊菌唑(66246-88-6)、(1.38)病花灵(3478-94-2)、(1.39)咪鲜胺(67747-09-5)、(1.40)丙环唑(60207-90-1)、(1.41)丙硫菌唑(178928-70-6)、(1.42)稗草丹(88678-67-5)、(1.43)啶斑肟(88283-41-4)、(1.44)喹啉康唑(quinconazole)(103970-75-8)、(1.45)硅氟唑(149508-90-7)、(1.46)螺环菌胺(118134-30-8)、(1.47)戊唑醇(107534-96-3)、(1.48)特比萘芬(91161-71-6)、(1.49)四氟醚唑(112281-77-3)、(1.50)三唑酮(43121-43-3)、(1.51)三唑醇(89482-17-7)、(1.52)十三吗啉(81412-43-3)、(1.53)氟菌唑(68694-11-1)、(1.54)嗪胺灵(26644-46-2)、(1.55)灭菌唑(131983-72-7)、(1.56)烯效唑(83657-22-1)、(1.57)单克素(83657-17-4)、(1.58)烯霜苄(77174-66-4)、(1.59)伏立康唑(137234-62-9)、(1.60)1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇(129586-32-9)、(1.61)1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯(110323-95-0)、(1.62)N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.63)N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺和(1.64)O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]1H-咪唑-1-硫代羧酸酯(O-[1-(4-methoxyphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-yl]1H-imidazole-1-carbothioate)(111226-71-2)。
(2)呼吸链复合物I或II的抑制剂,例如(2.1)联苯吡菌胺(bixafen)(581809-46-3)、(2.2)啶酰菌胺(188425-85-6)、(2.3)萎锈灵(5234-68-4)、(2.4)二氟林(130339-07-0)、(2.5)甲呋酰胺(24691-80-3)、(2.6)氟吡菌酰胺(658066-35-4)、(2.7)氟酰胺(66332-96-5)、(2.8)氟唑菌酰胺(907204-31-3),(2.9)呋吡菌胺(123572-88-3)、(2.10)拌种胺(60568-05-0)、(2.11)吡唑萘菌胺(顺-差向外消旋体1RS、4SR、9RS和反-差向外消旋体1RS、4SR、9SR的混合物)(881685-58-1)、(2.12)异赛派泽姆(反-差向外消旋体1RS、4SR、9SR)、(2.13)吡唑萘菌胺(反-差向对映异构体1R、4S、9S)、(2.14)吡唑萘菌胺(反-差向对映异构体1S、4R、9R)、(2.15)吡唑萘菌胺(顺-差向外消旋体1RS、4SR、9RS)、(2.16)吡唑萘菌胺(顺-差向对映异构体1R,4S,9R),(2.17)吡唑萘菌胺(顺-差向对映异构体1S、4R、9S)、(2.18)灭锈胺(55814-41-0)、(2.19)氧化萎锈灵(5259-88-1)、(2.20)戊苯吡菌胺(494793-67-8)、(2.21)吡噻菌胺(183675-82-3)、(2.22)环丙吡菌胺(sedaxane)(874967-67-6)、(2.23)噻呋酰胺(130000-40-7)、(2.24)1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.25)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.26)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.27)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(1092400-95-7)(WO2008148570)、(2.28)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺(1210070-84-0)(WO2010025451)、(2.29)N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.30)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺以及(2.31)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
(3)呼吸链复合物III的抑制剂,例如(3.1)辛唑嘧菌胺(ametoctradin)(865318-97-4)、(3.2)吲唑磺菌胺(348635-87-0)、(3.3)嘧菌酯(131860-33-8)、(3.4)氰霜唑(120116-88-3)、(3.5)甲香菌酯(850881-30-0)、(3.6)丁香菌酯(850881-70-8)、(3.7)醚菌胺(141600-52-4)、(3.8)烯肟菌酯(238410-11-2)(WO2004/058723)、(3.9)噁唑酮菌(131807-57-3)(WO2004/058723)、(3.10)咪唑菌酮(161326-34-7)(WO2004/058723)、(3.11)菌螨酯(fenoxystrobin)(918162-02-4)、(3.12)氟嘧菌酯(361377-29-9)(WO2004/058723)、(3.13)醚菌酯(143390-89-0)(WO2004/058723)、(3.14)苯氧菌胺(133408-50-1)(WO2004/058723)、(3.15)肟醚菌胺(189892-69-1)(WO2004/058723)、(3.16)啶氧菌酯(117428-22-5)(WO2004/058723)、(3.17)双唑草腈(175013-18-0)(WO2004/058723)、(3.18)唑胺菌酯(915410-70-7)(WO2004/058723)、(3.19)唑菌酯(862588-11-2)(WO2004/058723)、(3.20)嘧啶肟草醚(799247-52-2)(WO2004/058723)、(3.21)三环吡菌威(triclopyricarb)(902760-40-1)、(3.22)肟菌酯(141517-21-7)(WO2004/058723)、(3.23)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺(WO2004/058723)、(3.24)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺(WO2004/058723)、(3.25)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺(158169-73-4)、(3.26)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺(326896-28-0)、(3.27)(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.28)2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺(119899-14-8)、(3.29)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(3.30)(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯(149601-03-6)、(3.31)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰氨基)-2-羟基苯甲酰胺(226551-21-9)、(3.32)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺(173662-97-0)以及(3.33)(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺(394657-24-0)。
(4)有丝分裂和细胞分化的抑制剂,例如(4.1)苯菌灵(17804-35-2)、(4.2)多菌灵(10605-21-7)、(4.3)苯咪唑菌(3574-96-7)、(4.4)乙霉威(87130-20-9)、(4.5)噻唑菌胺(162650-77-3)、(4.6)氟吡菌胺(239110-15-7)、(4.7)麦穗宁(3878-19-1)、(4.8)戊菌隆(66063-05-6)、(4.9)噻菌灵(148-79-8)、(4.10)甲基硫菌灵(23564-05-8)、(4.11)硫菌灵(23564-06-9)、(4.12)苯酰菌胺(156052-68-5)、(4.13)5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(214706-53-3)以及(4.14)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪(1002756-87-7)。
(5)能够具有多位点作用的化合物,例如(5.1)波尔多液(8011-63-0)、(5.2)敌菌丹(2425-06-1)、(5.3)克菌丹(133-06-2)(WO02/12172)、(5.4)百菌清(1897-45-6)、(5.5)氢氧化铜(20427-59-2)、(5.6)环烷酸铜(1338-02-9)、(5.7)氧化铜(1317-39-1)、(5.8)氯氧化铜(1332-40-7)、(5.9)硫酸铜(2+)(7758-98-7)、(5.10)苯氟磺胺(1085-98-9)、(5.11)二噻农(3347-22-6)、(5.12)多果定(2439-10-3)、(5.13)多果定游离碱、(5.14)福美铁(14484-64-1)、(5.15)氟佛匹特(719-96-0),(5.16)灭菌丹(133-07-3)、(5.17)双胍盐(108173-90-6)、(5.18)双胍辛胺乙酸盐、(5.19)双胍辛胺(13516-27-3)、(5.20)双胍辛胺烷苯磺酸盐(169202-06-6)、(5.21)双胍辛胺乙酸盐(57520-17-9)、(5.22)代森锰铜(53988-93-5)、(5.23)代森锰锌(8018-01-7)、(5.24)代森锰(12427-38-2)、(5.25)代森联(9006-42-2)、(5.26)代森联锌(metiramzinc)(9006-42-2)、(5.27)喹啉铜(10380-28-6)、(5.28)丙烷脒(104-32-5)、(5.29)丙森锌(12071-83-9)、(5.30)硫磺和包括多硫化钙的硫磺制剂(7704-34-9)、(5.31)福美双(137-26-8)、(5.32)对甲抑菌灵(731-27-1)、(5.33)代森锌(12122-67-7)以及(5.34)福美锌(137-30-4)。
(6)能够诱导宿主防御的化合物,例如(6.1)阿拉酸式苯-S-甲基(135158-54-2)、(6.2)异噻菌胺(224049-04-1)、(6.3)噻菌灵(27605-76-1)以及(6.4)噻酰菌胺(223580-51-6)。
(7)氨基酸和/或蛋白质生物合成的抑制剂,例如(7.1)胺扑灭(23951-85-1)、(7.2)灰瘟素(2079-00-7)、(7.3)嘧菌环胺(121552-61-2)、(7.4)春雷霉素(6980-18-3)、(7.5)春雷霉素盐酸盐水合物(19408-46-9)、(7.6)嘧菌胺(110235-47-7)、(7.7)嘧霉胺(53112-28-0)以及(7.8)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(861647-32-7)(WO2005070917)。
(8)ATP产生的抑制剂,例如(8.1)三苯基乙酸锡(900-95-8)、(8.2)三苯基氯化锡(639-58-7)、(8.3)三苯基氢氧化锡(76-87-9)以及(8.4)硅噻菌胺(175217-20-6)。
(9)细胞壁合成的抑制剂,例如(9.1)苯噻菌胺(177406-68-7)、(9.2)烯酰吗啉(110488-70-5)、(9.3)氟吗啉(211867-47-9)、(9.4)异丙菌威(140923-17-7)、(9.5)双炔酰菌胺(374726-62-2)、(9.6)多抗霉素(11113-80-7)、(9.7)多氧霉素(22976-86-9)、(9.8)井冈霉素A(37248-47-8)以及(9.9)霜霉灭(valifenalate)(283159-94-4;283159-90-0)。
(10)脂和膜合成的抑制剂,例如(10.1)联苯(92-52-4)、(10.2)地茂散(2675-77-6)、(10.3)氯硝胺(99-30-9)、(10.4)克瘟散(17109-49-8)、(10.5)土菌灵(2593-15-9)、(10.6)依杜卡(iodocarb)(55406-53-6)、(10.7)异稻瘟净(26087-47-8)、(10.8)稻瘟灵(50512-35-1)、(10.9)霜霉威(25606-41-1)、(10.10)霜霉威盐酸盐(25606-41-1)、(10.11)硫菌威(19622-08-3)、(10.12)定菌磷(13457-18-6)、(10.13)五氯硝基苯(82-68-8)、(10.14)四氧硝基苯(117-18-0)以及(10.15)甲基立枯磷(57018-04-9)。
(11)黑素生物合成的抑制剂,例如(11.1)环丙酰菌胺(104030-54-8)、(11.2)双氯氰菌胺(139920-32-4)、(11.3)氰菌胺(115852-48-7)、(11.4)四氯苯酞(27355-22-2)、(11.5)咯喹酮(57369-32-1)、(11.6)三环唑(41814-78-2)以及(11.7){3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸2,2,2-三氟乙基酯(851524-22-6)(WO2005042474)。
(12)核酸合成的抑制剂,例如(12.1)苯霜灵(71626-11-4)、(12.2)苯霜灵-M(kiralaxyl)(98243-83-5)、(12.3)乙嘧酚磺酸酯(41483-43-6)、(12.4)柯罗泽尔昆(clozylacon)(67932-85-8)、(12.5)甲菌定(5221-53-4)、(12.6)乙嘧酚(23947-60-6)、(12.7)呋霜灵(57646-30-7)、(12.8)恶霉灵(10004-44-1)、(12.9)甲霜灵(57837-19-1)、(12.10)高效甲霜灵(mefenoxam)(70630-17-0)、(12.11)呋酰胺(58810-48-3)、(12.12)恶霜灵(77732-09-3)以及(12.13)恶喹酸(14698-29-4)。
(13)信号转导的抑制剂,例如(13.1)乙菌利(84332-86-5)、(13.2)拌种咯(74738-17-3)、(13.3)咯菌腈(131341-86-1)、(13.4)异菌脲(36734-19-7)、(13.5)腐霉利(32809-16-8)、(13.6)苯氧喹啉(124495-18-7)以及(13.7)乙烯菌核利(50471-44-8)。
(14)能够用作解偶联剂的化合物,例如(14.1)乐杀螨(485-31-4)、(14.2)消螨普(131-72-6)、(14.3)嘧菌腙(89269-64-7)、(14.4)氟啶胺(79622-59-6)以及(14.5)消螨多(meptyldinocap)(131-72-6)。
(15)其它化合物,例如(15.1)苯噻硫氰(21564-17-0)、(15.2)贝斯氧杂嗪(bethoxazin)(163269-30-5)、(15.3)卡巴西霉素(capsimycin)(70694-08-5)、(15.4)香芹酮(99-49-0)、(15.5)灭螨猛(2439-01-2)、(15.6)甲氧苯啶菌(pyriofenone)(氯芬酮(chlazafenone))(688046-61-9)、(15.7)硫杂灵(11096-18-7)、(15.8)环氟菌胺(180409-60-3)、(15.9)霜脲氰(57966-95-7)、(15.10)啶酰菌胺(221667-31-8)、(15.11)棉隆(533-74-4)、(15.12)咪菌威(62732-91-6)、(15.13)双氯酚(97-23-4)、(15.14)哒菌酮(62865-36-5)、(15.15)野燕枯(49866-87-7)、(15.16)苯敌快(43222-48-6)、(15.17)二苯胺(122-39-4)、(15.18)乙克霉特、(15.19)胺苯吡菌酮(473798-59-3)、(15.20)氟酰菌胺(154025-04-4)、(15.21)唑呋草(41205-21-4)、(15.22)磺菌胺(106917-52-6)、(15.23)氟噻菌(flutianil)(304900-25-2)、(15.24)三乙膦酸铝(39148-24-8)、(15.25)三乙膦酸钙、(15.26)三乙膦酸钠(39148-16-8)、(15.27)六氯苯(118-74-1)、(15.28)人间霉素(81604-73-1)、(15.29)磺菌威(66952-49-6)、(15.30)异硫氰酸甲酯(556-61-6)、(15.31)苯菌酮(220899-03-6)、(15.32)米多霉素(67527-71-3)、(15.33)纳他霉素(7681-93-8)、(15.34)二甲氨基二硫代甲酸镍(15521-65-0)、(15.35)酞菌酯(10552-74-6)、(15.36)辛噻酮(26530-20-1)、(15.37)奥克斯莫卡宾(oxamocarb)(917242-12-7)、(15.38)氧代奋欣(oxyfenthiin)(34407-87-9)、(15.39)五氯苯酚及盐(87-86-5)、(15.40)苯醚菊酯、(15.41)亚磷酸及其盐(13598-36-2)、(15.42)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.43)丙烷辛钠(propanosine-sodium)(88498-02-6)、(15.44)丙氧喹啉(189278-12-4)、(15.45)丁吡吗啉(868390-90-3)、(15.45e)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮(1231776-28-5)、(15.45z)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮(1231776-29-6)、(15.46)吡咯尼群(1018-71-9)(EP-A1559320)、(15.47)特弗喹啉(tebufloquin)(376645-78-2)、(15.48)叶枯酞(76280-91-6)、(15.49)甲磺菌胺(304911-98-6)、(15.50)咪唑嗪(72459-58-6)、(15.51)水杨菌胺(70193-21-4)、(15.52)氰菌胺(84527-51-5)、(15.53)(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环(dioxonan)-7-基2-甲基丙酸酯(517875-34-2)(WO2003035617)、(15.54)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(1003319-79-6)(WO2008013622)、(15.55)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(1003319-80-9)(WO2008013622)、(15.56)1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(1003318-67-9)(WO2008013622)、(15.57)1H-咪唑-1-甲酸1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基酯(111227-17-9)、(15.58)2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶(13108-52-6)、(15.59)2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮(221451-58-7)、(15.60)2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫代(dithiino)[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、(15.61)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(1003316-53-7)(WO2008013622)、(15.62)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(1003316-54-8)(WO2008013622)、(15.63)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(1003316-51-5)(WO2008013622)、(15.64)2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、(15.65)2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、(15.66)2-苯基苯酚及盐(90-43-7)、(15.67)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(861647-85-0)(WO2005070917)、(15.68)3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈(17824-85-0)、(15.69)3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑烷-3-基]吡啶、(15.70)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(15.71)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(15.72)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.73)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼(134-31-6)、(15.74)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺(1174376-11-4)(WO2009094442)、(15.75)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺(1174376-25-0)(WO2009094442)、(15.76)5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(15.77)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、(15.78)N'-(4-{[3-(4-氯苄基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.79)N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.80)N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.81)N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、(15.82)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、(15.83)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、(15.84)N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺(221201-92-9)、(15.85)N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺(221201-92-9)、(15.86)N'-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.87)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺(922514-49-6)(WO2007014290)、(15.88)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺(922514-07-6)(WO2007014290)、(15.89)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺(922514-48-5)(WO2007014290)、(15.90){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、(15.91)吩嗪-1-甲酸、(15.92)喹啉-8-醇(134-31-6)、(15.93)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)(134-31-6)以及(15.94){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁基酯。
(16)其它化合物,例如(16.1)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、(16.2)N-(4'-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(16.3)N-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(16.4)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、(16.5)N-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、(16.6)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.7)5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.8)2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.9)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.10)N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.11)3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.12)N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.13)2-氯-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)吡啶-3-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.14)2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.15)4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.16)5-氟-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.17)2-氯-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.18)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.19)5-氟-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.20)2-氯-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.21)(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮(如EP-A1559320所述)、(16.22)N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺(220706-93-4)、(16.23)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸以及(16.24){6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯。
种类1-16的所有列出的混合配合剂可任选地(如果它们的官能团能够)与合适的碱或酸形成盐。
对于本发明组合物的不同方面,杀虫剂化合物D可优选地选自下组:
(1)乙酰基胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如:
氨基甲酸酯类,如棉铃威、涕灭威、恶虫威、丙硫克百威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、乙硫苯威、仲丁威、伐虫脒、呋线威、异丙威、甲硫威、灭多威、速灭威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、唑蚜威、混杀威、XMC、灭杀威;或者
有机膦酸酯类,如乙酰甲胺磷、甲基吡恶磷、保棉磷和益棉磷(azinphos(-methyl,-ethyl))、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱(-甲基)、蝇毒磷、杀螟腈、甲基内吸磷、二嗪磷、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、倍硫磷、噻唑磷、庚烯磷、异柳磷、O-(甲氧基氨基硫基-磷酰基)水杨酸异丙酯、恶唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷(-甲基)、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、嘧啶磷(-甲基)、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、赛氯封(triclorfon)和蚜灭磷。
(2)GABA-门控氯化物通道拮抗剂,例如:
有机氯,诸如氯丹、硫丹(α-);或者
弗普罗(苯基吡唑),例如乙虫清(ethiprole)、氟虫腈、匹弗普罗(pyrafluprole)和哌普罗(pyriprole)。
(3)钠通道调节剂/电压依赖性(voltage-dependent)钠通道阻断剂,例如
拟除虫菊酯类,例如氟丙菊酯、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-环戊烯基、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯(β-)、氯氟氰菊酯(γ-,λ-)、氯氰菊酯(α-,β-,θ-,ζ-)、苯醚氰菊酯[(1R)-反式异构体]、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、右旋烯炔菊酯((EZ)-(1R)-异构体)、S-氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯(τ-)、苄螨醚(halfenprox)、咪炔菊酯、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯、苯醚菊酯[(1R)-反式异构体)、右旋炔丙菊酯、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯(除虫菊)、苄呋菊酯、RU15525、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯[(1R)-异构体]、四溴菊酯、四氟苯菊酯和ZXI8901;或者
DDT或者甲氧滴滴涕。
(4)烟碱能(nicotinergic)乙酰胆碱受体激动剂,例如:
氯化烟酰类(chloronicotinyls),例如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪,或者
烟碱。
(5)变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂),例如:
多杀菌素类(spinosyns),例如斯哌特姆(spinetoram)和多杀菌素(spinosad)。
(6)氯化物通道活化剂,例如:
阿弗麦菌素/米尔倍霉素,例如阿巴菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素-苯甲酸盐、勒皮菌素(lepimectin)和弥拜菌素。
(7)保幼激素模拟物,例如氢化保幼素(hydroprene)、丙诺保幼素(kinoprene)、美赐平(methoprene)、或苯氧威、吡丙醚。
(8)其它非特异性(多位点)抑制剂,例如:
产气剂(gassing agents),诸如甲基溴和其它烷基卤化物;或者三氯硝基甲烷、磺酰氟、硼砂、吐酒石。
(9)选择性同翅喂养(feeding)阻断剂,例如吡蚜酮或氟虫酰胺。
(10)螨生长抑制剂,例如四螨嗪、氟螨嗪、噻螨酮和乙螨唑。
(11)昆虫肠膜的微生物破坏剂,例如苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)苏云金亚种(Bacillus thuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、苏云金芽孢杆菌艾扎瓦亚种(Bacillus thuringiensis subspeciesaizawai)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecieskurstaki)、苏云金芽孢杆菌泰尼布瑞尼斯亚种(Bacillus thuringiensis subspeciestenebrionis)、以及BT作物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1。
(12)线粒体ATP合成酶的抑制剂,例如:
丁醚脲;或者
有机锡杀螨剂,例如三唑锡、三环锡以及苯丁锡;或者
克螨特、四氯杀螨砜。
(13)通过中断质子梯度而实现氧化磷酸化的解偶联剂,例如虫螨腈和DNOC。
(14)烟碱乙酰胆碱受体通道阻断剂,例如杀虫磺、杀螟丹(cartaphydrochloride)、杀虫环和杀虫双。
(15)几丁质生物合成抑制剂(0型),例如苯甲酰脲类,诸如双三氟虫脲(bistrifluron)、氯弗虫脲(chlorfluazuron)、除虫脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟虫酰脲(noviflumuron)、氟幼脲、氟苯脲和杀铃脲。
(16)几丁质生物合成抑制剂(1型),例如噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂,例如灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素受体激动剂/干扰剂,例如
双酰肼类,诸如环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼和虫酰肼。
(19)章鱼胺能受体激动剂,例如双甲脒。
(20)线粒体复合物III电子转移抑制剂(偶联位点II),例如伏蚁腙(hydramethylnon);灭螨醌;嘧螨酯(fluacrypyrim);或丁氟螨酯(cyflumetofen)和赛皮芬(cyenopyrafen)。
(21)线粒体复合物I电子转移抑制剂,例如
METI杀螨剂,诸如喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺;
或鱼藤酮(鱼藤属)。
(22)电压依赖性钠通道阻断剂,例如茚虫威;氰氟虫腙(metaflumizone)。
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,例如特窗酸衍生物,诸如季酮螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen);或
特拉姆酸(tetramic acid)衍生物,例如螺四胺酸酯(spirotetramat)。
(24)线粒体复合物IV电子抑制剂,例如膦类化合物,例如磷化铝、磷化钙、磷化氢和磷化锌;
或氰化物。
(28)雷诺定(Ryanodine)受体调节剂,例如二酰胺类,例如氯虫酰胺(chlorantraniliprole)(瑞内克皮(Rynaxypyr))、氰虫酰胺(Cyantraniliprole)(赛锐皮乐(Cyazypyr))和氟虫酰胺。
具有未知或不确定作用模式的其它活性成分,例如印苦楝子素、酰胺弗门特(amidoflumet)、苯螨特、联苯肼酯(bifenazate)、喹菌酮(chinomethionat)、冰晶石、三氯杀螨醇(dicofol)、嘧虫胺、啶虫丙醚和氟虫吡喹(pyrifluquinazon);或以下已知活性化合物中的一种:
4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(on)(参见WO2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO2007/115644)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO2007/115644)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO2007/115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见EP-A-0539588)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见EP-A-0539588)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)环氧(oxido)-λ4-亚硫烷基氨基氰(sulfanylidencyanamid)(参见WO2007/149134)、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)环氧-λ4-亚硫烷基氨基氰(参见WO2007/149134)及其非对映异构体(A)和(B)
Figure BDA00003007493000181
(也参见WO2007/149134)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)环氧-λ4-亚硫烷基氨基氰(参见WO2007/095229),或杀弗乐(Sulfoxaflor)(也参见WO2007/149134)、11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺环[4.2.4.2]十四碳-11-烯-10-酮(参见WO2006/089633)、3-(4'-氟-2,4-二甲基二苯基-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺环[4.5]癸-3-烯-2-酮(参见WO2008/067911)以及1-{2,4-二甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑(参见WO1999/55668)。
本说明书中以其“俗名”列出的活性成分是已知的,例如,参见“农药手册(ThePesticide Manual)”,第14版,英国农作物保护会议(British Crop ProtectionCouncil)2006,以及网页http://www.alanwood.net/pesticides。
对于本发明组合物的各个方面,更优选的杀虫剂化合物选自吡虫啉和噻虫胺。
对于本发明的组合物,A/B的重量比优选为1/0.01至1/100;更优选为1/0.05至1/80。
对于本发明的组合物,A/B/C或A/B/D的重量比优选为1/0.01/0.01至1/100/100;更优选为1/0.05/0.05至1/80/80。
对于本发明的组合物,A/B/C/D的重量比优选为1/0.01/0.01/0.1至1/100/100/100;更优选为1/0.05/0.05/0.5至1/80/80/80。
本发明的具体组合物按照组合以下特征中的全部或部分来定义:
-优选的文中所定义的通式(I)的肟化合物;
-优选的文中所定义的通式(II)的噻唑基哌啶衍生物;
-优选的杀真菌剂化合物C;
-优选的杀虫剂化合物D;
-优选的活性物质的重量比。
依据本发明的另一个方面,在本发明的农药组合物中,可以对化合物比例A/B加以有利的选择,以产生协同效应。术语“协同效应”具体理解为依据科尔比(Colby)在题为"除草剂组合的协同和拮抗反应的计算(Calculation of the synergistic andantagonistic responses of herbicide combinations)"Weeds,(1967),15,第20-22页的文章中的定义。
下文中提到公式:
E = X + Y - XY 100
其中E表示两种化合物以规定剂量(例如,分别等于x和y)的组合对有害物的预期抑制百分率,X是观察到的规定剂量(等于x)的化合物A对有害物的抑制百分率,Y是观察到的规定剂量(等于y)的化合物B对有害物的抑制百分率。当观察到的组合的抑制百分率大于E时,表明有协同效应。
术语“协同效应”还指通过Tammes法的应用定义的效应,"等辐射热测量,农药中协同作用的一种图示(Isoboles,a graphic representation of synergism inpesticides)",Netherlands Journal of Plant Pathology,70(1964),第73-80页。
依据本发明的另一个方面,在本发明的农药组合物中,可以对化合物比例A/B/C加以有利的选择,以产生协同效应。术语“协同效应”具体理解为依据科尔比(Colby)在题为"除草剂组合的协同和拮抗反应的计算(Calculation of the synergisticand antagonistic responses of herbicide combinations)"Weeds,(1967),15,第20-22页的文章中的定义。
下文中提到公式:
E = X + Y + Z - XYZ 100
其中E表示三种化合物以规定剂量(例如,分别等于x、y和z)的组合对有害物的预期抑制百分率,X是观察到的规定剂量(等于x)的化合物A对有害物的抑制百分率,Y是观察到的规定剂量(等于y)的化合物B对有害物的抑制百分率,Z是观察到的规定剂量(等于z)的化合物C对有害物的抑制百分率。当观察到的组合的抑制百分率大于E时,表明有协同效应。
术语“协同效应”还指通过Tammes法的应用定义的效应,"等辐射热测量,农药中协同作用的一种图示(Isoboles,a graphic representation of synergism inpesticides)",Netherlands Journal of Plant Pathology,70(1964),第73-80页。
包含其它活性物质的协同组合物也是本发明的一部分,可以类似的方式证实相关的协同效应。
本发明的农药组合物可包含0.00001-100%、优选0.001-80%的活性化合物,无论这些化合物是组合使用,还是作为两种或更多种单独使用的活性组分形式。
更普遍地,本发明的农药组合物还可包含一种或多种其它活性物质,选自杀真菌剂、除草剂、杀虫剂或植物生长调节活性化合物。
除了这些其它的活性剂外,本发明的农药组合物可还包含任何其它用于植物保护制剂的佐剂或助剂,例如,农业上合适的惰性载体和任选的农业上合适的表面活性剂。
对于其实际使用,本发明的农药组合物可以单独使用,或者作为含有一种或多种其它活性成分的制剂使用,或者它们与一种或多种其它相容的组分组合或结合使用,这些其它相容的组分例如固体或液体填料或稀释剂、佐剂、表面活性剂或等同物,它们适用于所需用途,并且在农业中使用是可接受的。制剂可以是本领域已知的适合施用到所有类型的培养物或农作物上的任何类型的制剂。这些可用本领域技术人员已知的任何方法制备的制剂也形成本发明的一部分。
制剂可还含有其它类型的成分,例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、用于喷雾的油、稳定剂、防腐剂(特别是防霉剂或杀生物剂)、掩蔽剂或螯合剂等。更一般地,可用于本发明的化合物可根据常规的配制技术与任何固体或液体添加剂组合。
术语“填料”指有机或无机、天然或合成组分,活性组分与该组分组合使用,以便于其施用(例如)到植物、种子或土壤中。因此,该填料一般是惰性的,并且必须是可接受的(例如,在农业用途中特别对治疗植物是可接受的)。
填料可以是固体,例如,粘土、天然或合成的硅酸盐、氧化硅、树脂、蜡、固体肥料(例如,铵盐)、天然土壤矿物如高岭土、粘土、滑石、石灰、石英、硅镁石、蒙脱石、膨润土或硅藻土、或合成矿物如氧化硅、氧化铝或硅酸盐,特别是硅酸铝或硅酸镁。适用于颗粒的固体填料如下:天然、碾碎或破碎的石块,诸如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;无机或有机粉末的合成颗粒;有机材料的颗粒,诸如锯屑、椰壳、玉米穗或包膜、或烟草茎;硅藻土、磷酸三钙、粉状的软木或吸附性炭黑;水溶性聚合物、树脂、蜡;或固体肥料。如果需要,这种组合物可以含有一种或多种相容的试剂,诸如润湿剂、分散剂、乳化剂或着色剂,当它们是固体时,还可以作为稀释剂。
填料也可以是液体,例如:水、醇,特别是丁醇或乙二醇,及其醚或酯,特别是乙二醇一甲醚乙酸酯;酮,特别是丙酮、环己酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或异佛尔酮;石油馏分,诸如烷烃或芳香烃,特别是二甲苯或烷基萘;矿物油或植物油;脂族氯代烃,特别是三氯乙烷或二氯甲烷;芳族氯代烃,特别是氯苯;水溶性或高极性溶剂,诸如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮;N-辛基吡咯烷酮、液化气;等等,无论它们是单独使用或作为混合物使用。
表面活性剂可以是离子型或非离子型乳化剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物。在这些表面活性剂中,使用的是例如,聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪酯或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸的酯-盐、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸酯)、醇的磷酸酯或环氧乙烷与苯酚的缩聚物的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、或上述化合物的硫酸酯、磺酸酯或磷酸酯官能衍生物。当活性成分和/或惰性填料不溶于水或者只是微溶于水时,并且当施用的所述组合物的填料是水时,存在至少一种表面活性剂通常是至关重要的。
制剂还可以含有其它添加剂,诸如粘合剂或染料。制剂中可以使用的粘合剂例如羧甲基纤维素、或粉末、颗粒或基质(matrices)形式的天然或合成聚合物如阿拉伯树胶、乳胶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯、天然磷脂如脑磷脂或卵磷脂、或合成磷脂。可以使用着色剂,诸如无机颜料,例如:氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝;有机着色材料,诸如茜素、偶氮或金属酞菁类材料;或痕量元素,诸如铁、锰、硼、铜、钴、钼或锌盐。
本发明的农药组合物的形式可以选自许多制剂形式,例如气溶胶分散剂、微囊悬浮剂、冷雾剂、可撒粉剂、可乳化的浓缩剂、含水/含水型乳剂、油/反相型乳剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用悬浮剂、压缩气体制剂、气体发生剂、颗粒剂、热雾浓缩剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油可混悬浮浓缩剂、油可混液体剂、糊剂、植物棒剂、干拌种用粉剂、农药包衣的种子、烟烛剂(smoke maydle)、发烟筒、烟雾发生剂、烟雾丸剂、发烟棒、发烟片、发烟罐、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、拌种用溶液、悬浮浓缩剂(即可流动的浓缩物)、超低量(ulv)液体、超低量(ulv)悬浮剂、熏蒸剂、水可分散粒剂或片剂、浆液处理用水可分散粉剂、水溶性粒剂或片剂、拌种用水溶性粉剂、可湿性粉剂。
本发明的农药组合物不仅包括易于通过合适的设备如喷雾设备施用到作物上的组合物,还包括在施用到作物之前必须稀释的商品浓缩组合物。
文中所述的农药组合物一般用于施用到正在生长的植物上,或者施用到作物已经生长或将要生长的场所,或者用来处理、包覆或薄膜涂布种子。
依据本发明,种子可包括任何繁殖材料,例如种子、果实、块茎、谷粒、根、根茎、植物部分。
本发明的农药组合物还可以施用到植被上,特别是施用到已经侵染上或者可能侵染植物病原真菌或者已经被昆虫损害的叶子上。施用本发明的农药组合物的另一种方法是向灌溉水中加入含有活性组分的制剂。
依据本发明的另一个目的是,提供一种控制植物、作物或种子的植物病原真菌或害虫的方法,其特征在于,将农业上有效且基本上非植物毒性量的本发明的农药组合物以种子处理、叶部施用、茎部施用、浸透或滴灌施用(化学灌溉)的方式施用于以下部分:种子、植物或植物果实,或已种植或打算种植植物的土壤或惰性基质(例如无机基质,如砂、石棉、玻璃棉;膨胀矿物质,例如珍珠岩、蛭石、沸石或膨胀粘土)、浮石、火成碎屑物质或材料、合成的有机基质(例如聚氨酯)、有机基质(例如泥炭、堆肥、树木废产物(例如椰壳、木纤维或木屑、树皮))或液体基质(例如浮动水培系统、营养液膜技术、气栽体系)。
术语“施用于待处理的植物”应理解为是指出于本发明的目的,可通过如下的各种处理方法施用作为本发明主题的农药组合物:
-向所述植物的地上部分喷涂包含所述组合物之一的液体;
-在所述植物周围喷粉、向土壤中结合入颗粒或粉末、喷雾、以及当所述植物是树木的情况下进行注射或涂抹;
-借助包含所述组合物之一的植物保护混合物,对所述植物的种子进行涂覆或膜涂覆。
本发明的方法可为治愈、预防或根除的方法。
在该方法中,所用组合物可预先通过将两种或更多种本发明的活性化合物混合来制备。
依据这种方法的另一可选方案,还可以同时、连续或单独施用化合物(A)、(B)、(C)或(D),使得各含有一种或多种活性组分(A)、(B)、(C)或(D)的组合物具有结合的(A)/(B)/(C)/(D)效应。
本发明处理方法中通常施用的活性化合物的剂量通常且适宜为:
-对于叶部处理:0.1-10,000g/ha,较好为10-1,000g/ha,更好为50-300g/ha;在浸透或滴灌施用的情况下,所述剂量甚至可减少,尤其是当使用惰性基质(例如石棉或珍珠岩)时;
-对于种子处理:2-200克每100公斤种子,较好为3-150克每100公斤种子;
-对于土壤处理:0.1-10,000g/ha,较好为1-5,000g/ha。
本文所示的剂量是作为本发明方法的说明性示例给出。本领域技术人员知道如何调整施用剂量,尤其是依据要处理的植物或作物的性质调整施用剂量。
在具体条件下,例如根据待处理的植物病原真菌或待控制的昆虫的特性,较低剂量可提供足够的保护。某些气候条件、抗性或其它因素(例如植物病原真菌或待消灭害虫的特性或(例如)植物受这些真菌侵染的程度)可能需要较高剂量的组合活性成分。
最佳剂量通常取决于若干因素,例如待处理的植物病原真菌或待控制的昆虫的类型、受侵染植物的类型或发育水平、植被密度或者施用方法。
用本发明的农药组合物或组合处理的作物是例如但不限于,例如葡萄树,也可为谷物、蔬菜、苜蓿、大豆、市售花园作物、草皮、树木或园艺植物。
本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料(如块茎或根茎等),以及种子、幼苗或移植幼苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分,例如有关植物的树干、茎或梗、叶、花和果实。
在可通过本发明方法保护的植物中可包括棉花、亚麻、藤本植物、水果或蔬菜作物,例如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如,仁果类水果,如苹果和梨,还有核果,诸如杏、扁桃(almond)和桃子)、茶蔗子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和粉芭蕉(plantins))、茜草科(Rubiaceae sp.)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚);茄科(Solanaceae sp.)(例如,西红柿)、百合科(Liliaceae sp.)、紫菀科(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科(Umbelliferae sp.)、十字花科(Cruciferae sp.)、藜科(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)、蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如草莓);主要作物,诸如禾本科(Graminaesp.)(例如玉米、菌苔或谷物如小麦、黑麦、稻、大麦和黑小麦)、紫菀科(Asteraceaesp.)(例如向日葵)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如油菜)、豆科(Fabacae sp.)(例如花生)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如甜菜根);油棕科(Elaeis sp.)(例如油椰);园艺作物和森林作物;以及这些作物的遗传改进的同系物。
依据本发明,可处理所有植物和植物部分。所谓植物是指所有的植物和植物群体,例如优良(desirable)和不良(undesirable)野生植物、培育植物和植物品种(无论是否被植物品种或植物培育者权利保护)。培育植物和植物品种可为通过常规繁殖和育种方法获得的植物,所述方法可由一种或多种以下生物技术方法来辅助或补充,例如:通过使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向诱变、分子或遗传标记或利用生物工程和遗传工程方法。所谓“植物部分”是指所有地上和地下部分以及植物的器官,例如芽、叶、花和根,其中列出例如叶、针状叶、茎干、树干、花、果实体、果实和种子以及根、球茎和根状茎。作物以及无性和有性繁殖材料(例如插枝、球茎、根状茎、长匐茎和种子)也属于植物部分。
在可通过本发明方法保护的植物中,可包括主要农作物,诸如玉米、大豆、棉花、芸苔属油籽(Brassica oilseeds),例如甘蓝型油菜(Brassica napus)(例如柯罗纳(canola)),芜青(Brassica rapa),褐芥菜(B.juncea)(例如芥末)和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、小米、黑小麦、亚麻、葡萄树和具有以下各种植物类群的各种水果和蔬菜,例如蔷薇科(Rosaceaesp.)(例如,仁果类水果,如苹果和梨,还有核果,诸如杏、樱桃、扁桃和桃子,浆果类,诸如草莓)、茶蔗子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和种植物)、茜草科(Rubiaceaesp.)(例如咖啡豆)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚);茄科(Solanaceae sp.)(例如,西红柿、土豆、辣椒、茄子)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Compositiae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣,包括根菊苣、苦苣和常见菊苣)、伞形科(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、香菜、芹菜和块根芹)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜,包括腌黄瓜、南瓜,西瓜,葫芦和蜜瓜)、葱科(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭菜)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、西兰花、菜花、抱子甘蓝、小唐菜、甘蓝、萝卜、辣根、水芹、大白菜)、豆科(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆和豆类,例如攀爬豆类(climbing beans)和蚕豆)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如饲用甜菜(mangold)、莙荙菜(spinach beet)、菠菜、甜菜根);锦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋)、园艺作物和森林作物;观赏植物;以及这些作物的遗传改进的同系物。
本发明的处理方法可用于处理经遗传改进的有机体(GMOs),例如植物或种子。经遗传改进的植物(或转基因植物)是其中异源基因已经稳定地整合入基因组中的植物。术语“异源基因”主要是指如下基因,其在植物外部提供或组装并且当被引入细胞核、叶绿体或线粒体基因组中时,通过表达相关的蛋白质或多肽或通过下调植物中存在的其它基因或者使得所述其它基因沉默(使用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi-技术)来赋予经转化的植物新的或改进的农艺性质或其它性质。位于基因组中的异源基因也称作转基因。植物基因组中由特定位置定义的转基因称作转化或转基因事件。
根据植物物种或植物品种、其位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养),本发明的处理还可产生超叠加(“协同”)效果。因此,例如,减少施用比率和/或拓宽活性范围和/或增加根据本发明可使用的活性化合物和组合物的活性、植物生长更好、对高温或低温的耐受性增加、对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性提高、开花性能提高、收获更容易、成熟加速、收获产量更高、果实更大、植物高度更高、叶子颜色更绿、开花更早、收获的产物的品质更高和/或营养价值更高、果实中的糖浓度更高、收获的产物的储存稳定性和/或加工性能更好,上述都是可能的,其超过实际预期的效果。
在某些施用比率下,本发明的活性化合物组合还可在植物中具有强化效果。因此,它们还可适用于调动植物防御系统抵抗不希望的微生物的攻击。这可能(如果合适)是本发明组合增强活性(例如抵抗真菌)的原因之一。在本文中,强化植物(抗性诱导)物质应理解为是指具有以下性质的物质或物质的组合:其能刺激植物的防御系统,从而当随后接种不希望的微生物时,经处理的植物对这些不希望的微生物显示出很大程度的抗性。在本文中,不希望的微生物应理解为是指植物病原真菌、细菌和病毒。因此,本发明的物质可用于保护植物在处理后的某段时间内抵抗上述病原体的攻击。在使用活性化合物处理植物后,实现保护的这段时间通常为1-10天,较好为1-7天。
本发明较好的待处理的植物和植物品种包括具有赋予这些植物特别有利的有用特征的遗传材料(无论通过育种和/或生物技术方式获得)的所有植物。
本发明较好的待处理的植物和植物品种还可抵抗一种或多种生物胁迫,即所述植物对如下的动物和微生物有害物显示出较好的防御,例如线虫、昆虫、螨虫、植物病原真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
抗线虫植物的例子如例如美国专利申请第11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396或12/497,221号中所述。
本发明的待处理的植物和植物品种还可为抵抗一种或多种非生物胁迫的植物。非生物胁迫条件可包括,例如,干旱、冷温暴露、热暴露、渗透胁迫、水淹、土壤盐度增加、矿物质暴露增加、臭氧暴露、强光暴露、限制性供应氮营养素、限制性供应磷营养素、避阴。
本发明的待处理的植物和植物品种还可为其特征在于产量有所增加的植物。所述植物的产量有所增加的原因可为,例如,改进植物生理学、生长和发育(例如用水效率、保水效率)、改进氮使用、增强碳同化、改进光合作用、提高发芽效率和加速成熟。产量还可受改进的植物结构(在胁迫和非胁迫条件下)影响,包括但不限于,提早开花、对杂交种子生产的开花控制,幼苗活力、植物大小、节间数量及距离、根生长、种子大小、果实大小、豆荚大小、豆荚或穗数量、每穗或豆荚的种子数量、种子质量、提高种子填充、减少种子分散、减少豆荚开裂和耐倒伏性。其它产量特性包括种子组成,例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、减少抗营养化合物、改进加工性和更好的储存稳定性。
具有上述特质的植物的例子罗列但不限于表A中。
本发明可处理的植物是如下的杂交植物,其已经表达出杂种优势或杂交活力的特征,从而通常得到更高产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。这些植物通常通过近交雄性不育亲本(雌性亲本)与另一近交雄性可育亲本(雄性亲本)杂交获得。杂交种子通常从雄性不育植物收获并出售给种植者。雄性不育植物有时可(例如在玉米中)通过去除雄性产生,即机械去除雄性生殖器官(或雄花),但更通常地,雄性不育是由植物基因组中的遗传决定簇产生。在这种情况下,以及特别是当种子是从杂交植物收获的所需产物时,其通常用于确保杂交植物中的雄性能育性得以完全恢复。这可通过确保雄性亲本具有合适的能育性恢复基因来实现,所述能育性恢复基因能够恢复包含造成雄性不育的遗传决定簇的杂交植物中的雄性能育性。雄性不育的遗传决定簇可位于细胞质中。例如,芸苔属物种(WO92/05251、WO95/09910、WO98/27806、WO05/002324、WO06/021972和US6,229,072)中描述了细胞质的雄性不育(CMS)的例子。然而,雄性不育的遗传决定簇也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物也可由植物生物技术方法(例如基因工程)获得。WO89/10396中描述了获得雄性不育植物的特别有用的方法,其中,例如核糖核酸酶(例如芽孢杆菌RNA酶)选择性在雄蕊的绒毡层细胞中表达。然后能育性可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(例如芽胞杆菌RNA酶抑制剂)来得到恢复(例如WO91/02069)。
本发明可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如通过基因工程获得)是除草剂耐受植物,即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可通过遗传转化,或通过选择包含赋予该除草剂耐受性的突变的植物获得。
抗除草剂植物是例如耐草甘膦植物,即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如,耐草甘膦植物可通过转化具有编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因的植物来获得。这些EPSPS基因的例子是鼠伤寒沙门菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变CT7)(Comai等,科学(Science)(1983),221,370-371)、农杆菌(Agrobacterium sp.)的CP4基因(Barry等,Curr.Topics Plant Physiol.(1992),7,139-145)、编码牵牛花EPSPS的基因(Shah等,科学(Science)(1986),233,478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser等,J.Biol.Chem.(1988)263,4280-4289)、或编码牛筋草(Eleusine)EPSPS的基因(WO01/66704)。还可为突变的EPSPS,如例如EP0837944、WO00/66746、WO00/66747或WO02/26995中所述。耐草甘膦植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来获得,如美国专利第5,776,760和5,463,175号中所述。耐草甘膦植物还可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因来获得,如例如WO02/36782、WO03/092360、WO05/012515和WO07/024782中所述。耐草甘膦植物还可通过选择包含天然产生的上述基因突变体的植物来获得,如例如WO01/024615或WO03/013226中所述。具有草甘膦耐受性的表达EPSPS基因的植物如例如美国专利申请第11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774号中所述。具有草甘膦耐受性的含其它基因(例如脱羧酶基因)的植物如例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926中所述。
其它耐除草剂植物是例如对抑制酶谷氨酰胺合成酶的除草剂(例如双丙氨磷、草胺膦或草丁膦)有耐受性的植物。这些植物可通过表达解除所述除草剂的毒性或抵抗抑制的突变谷氨酰胺合成酶来获得,例如如美国专利申请第11/760,602号所述。一种此类有效的解毒酶是一种编码草胺膦乙酰基转移酶的酶(例如链霉菌属(Streptomyces)物种的bar或pat蛋白)。表达外源草胺膦乙酰基转移酶的植物如例如美国专利第5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665中所述。
其它耐除草剂植物还是对抑制羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟基苯基丙酮酸双氧化酶是催化将对-羟基苯丙酮酸(HPP)转化成尿黑酸盐的反应的酶。耐HPPD-抑制剂的植物可使用编码天然产生的抗HPPD酶的基因,或编码突变或嵌合HPPD酶的基因来转化,如WO96/38567,WO99/24585、WO99/24586、WO2009/144079、WO2002/046387或US6,768,044中所述。
耐HPPD抑制剂还可通过用编码某些能够形成尿黑酸盐的酶的基因转化植物来获得,尽管HPPD抑制剂可抑制天然HPPD酶。WO99/34008和WO02/36787中描述了此类植物和基因。植物对耐HPPD抑制剂的耐受性还可通过使用编码具有预苯酸盐脱氢酶(PDH)活性的酶的基因(除了使用编码耐HPPD酶的基因外)转化植物来改进,如WO2004/024928中所述。另外,如WO2007/103567和WO2008/150473中所述,通过向其基因组添加编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如CYP450酶)的基因可使植物对HPPD抑制剂除草剂更耐受。
其它除草剂抗性植物是对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知ALS抑制剂包括,例如磺酰脲、咪唑并啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫基)苯甲酸酯/盐、和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称作乙酰羟基酸合酶,AHAS)中的不同突变会赋予对不同除草剂和除草剂基团的耐受性,如例如Tranel和Wright,Weed Science(2002),50,700-712,以及美国专利第5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659号中所述。耐磺酰脲植物和耐咪唑并啉酮植物的生产如美国专利第5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824号、以及国际公开WO96/33270中所述。其它耐咪唑并啉酮的植物还如例如WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634中所述。其它耐磺酰脲和耐咪唑并啉酮的植物还如(例如)WO07/024782和美国专利申请第61/288958号中所述。
其它耐咪唑并啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱导突变、在存在除草剂的情况下选择细胞培养物、或突变育种来获得,如(例如)美国专利5,084,082(对于大豆)、WO97/41218(对于水稻)、美国专利5,773,702和WO99/057965(对于甜菜)、美国专利5,198,599(对于莴苣)、或WO01/065922(对于向日葵)中所述。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如基因工程)是昆虫抗性转基因植物,即抵抗某些目标昆虫的攻击的植物。这些植物可通过遗传转化,或通过选择包含赋予该昆虫抗性的突变的植物来获得。
本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”包括任意含有至少一种转基因的植物,所述转基因包括选自下组编码的编码序列:
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分,例如Crickmore等人(在微生物学和分子生物学综述(Microbiology andMolecular Biology Reviews)(1998),62,807-813,由Crickmore等人(2005)在苏云金芽孢杆菌毒素命名法中更新,网址为http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/中)所列的杀虫晶体蛋白,或其杀虫部分,例如Cry蛋白类的蛋白Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb或其杀虫部分(例如,EP1999141和WO2007/107302),或如例如美国专利申请第12/249,016中所述由合成基因编码的此类蛋白;或
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分,该晶体蛋白或其部分在来自苏云金芽孢杆菌的第二其它晶体蛋白或其部分存在下具有杀虫性,例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Moellenbeck等人,自然生物技术(Nat.Biotechnol.)(2001),19,668-72;Schnepf等人,Applied Environm.Microbiol.(2006),71,1765-1774),或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请第12/214,022号和EP08010791.5);或
3)包含来自苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白部分的杂交杀虫蛋白,例如上述1)的蛋白的杂交体或上述2)的蛋白的杂交体,例如由玉米事件MON89034产生的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777);或
4)上述1)至3)中的任意一种蛋白,其中一些(较好为1-10)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性,和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围,和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化,例如玉米事件MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白,或玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白;或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白,或其杀虫部分,例如在http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫(VIP)蛋白,例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白;或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌蛋白,该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的第二分泌蛋白存在下具有杀虫性,例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO94/21795);或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌的不同分泌蛋白部分的杂交杀虫蛋白,例如上述1)中蛋白的杂交体或上述2)中蛋白的杂交体;或
8)上述5)至7)中的任意一种蛋白,其中一些(较好为1-10)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性,和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围,和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化(同时仍编码杀虫蛋白),例如玉米事件COT102中的VIP3Aa蛋白;或
9)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌蛋白,该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白存在下具有杀虫性,例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请第61/126083和61/195019号),或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请第12/214,022号和EP08010791.5)。
10)上述9)的一种蛋白,其中一些(较好为1-10)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性,和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围,和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化(同时仍编码杀虫蛋白)。
当然,本文中所用的昆虫抗性转基因植物,还包括包含编码上述1-10类中任一种蛋白的基因的组合的任意植物。在一种实施方式中,昆虫抗性植物包含一种以上编码上述1-10类中的任一种蛋白的转基因,从而在使用针对不同目标昆虫物种的不同蛋白时扩展受影响的目标昆虫物种的范围,或通过使用对相同目标昆虫物种具有杀虫性但具有不同作用模式(例如在昆虫中结合不同的受体结合位点)的不同蛋白来延迟植物的昆虫抗性发展。
本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物,所述转基因包含表达后产生双链RNA的序列,该序列在被植物虫害摄取后能抑制该植物虫害的生长,例如参见WO2007/080126、WO2006/129204、WO2007/074405、WO2007/080127和WO2007/035650。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如基因工程)可耐受非生物胁迫。这些植物可通过遗传转化,或通过选择包含赋予该胁迫抗性的突变的植物来获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括:
1)包含能够减少植物细胞或植物中多聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物,如WO00/04173、WO/2006/045633、EP04077984.5或EP06009836.5中所述。
2)包含可增强能够减少植物或植物细胞中的PARG编码基因的表达和/或活性的转基因的胁迫耐受性的植物,如(例如)WO2004/090140中所述。
3)含有一种抗胁迫增强转基因的植物,该转基因编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能酶,该酶包括烟酰胺酶,烟酰酸磷酸核糖基转移酶,烟酸单核苷酸磷酸腺苷转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶,如EP04077624.7,WO2006/133827,PCT/EP07/002433,EP1999263或WO2007/107326。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如基因工程)显示出改变了所收获的产品的数量、品质和/或储存稳定性,和/或改变了所收获的产品的具体成分的性质,例如:
1)合成改性的淀粉的转基因植物,其物理化学性质、尤其是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度行为、胶凝强度、淀粉颗粒尺寸和/或淀粉颗粒形貌,与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比有所改变,从而其更适合于具体的应用。所述合成改性淀粉的转基因植物在以下文献中公开:例如EP0571427、WO95/04826、EP0719338、WO96/15248、WO96/19581、WO96/27674、WO97/11188、WO97/26362、WO97/32985、WO97/42328、WO97/44472、WO97/45545、WO98/27212、WO98/40503、WO99/58688、WO99/58690、WO99/58654、WO00/08184、WO00/08185、WO00/08175、WO00/28052、WO00/77229、WO01/12782、WO01/12826、WO02/101059、WO03/071860、WO2004/056999、WO2005/030942、WO2005/030941、WO2005/095632、WO2005/095617、WO2005/095619、WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、WO2006/108702、WO2007/009823、WO00/22140、WO2006/063862、WO2006/072603、WO02/034923、EP06090134.5、EP06090228.5、EP06090227.7、EP07090007.1、EP07090009.7、WO01/14569、WO02/79410、WO03/33540、WO2004/078983、WO01/19975、WO95/26407、WO96/34968、WO98/20145、WO99/12950、WO99/66050、WO99/53072、US6,734,341、WO00/11192、WO98/22604、WO98/32326、WO01/98509、WO01/98509、WO2005/002359、US5,824,790、US6,013,861、WO94/04693、WO94/09144、WO94/11520、WO95/35026、WO97/20936。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物,或与未经过遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。例子是产生多聚果糖(尤其是菊糖和果聚糖类型)的植物(如EP0663956、WO96/01904、WO96/21023、WO98/39460和WO99/24593中所揭示);产生α-1,4-葡聚糖的植物(如WO95/31553、US2002031826、US6,284,479、US5,712,107、WO97/47806、WO97/47807、WO97/47808和WO00/14249中所揭示);产生α-1,6-支化α-1,4-葡聚糖的植物(如WO00/73422中所揭示);产生阿塔娜(alternan)的植物(如WO00/47727、WO00/73422、EP06077301.7、US5,908,975和EP0728213中所揭示);
3)产生透明质酸的转基因植物,如例如WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP2006304779、及WO2005/012529中所揭示。
4)转基因植物或杂交植物,例如具有以下特性的洋葱,所述特性诸如“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“储存时间长”(LS),如美国专利申请第12/020,360和61/054,026号中所述。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如基因工程)是具有改变的纤维特性的植物,例如棉花植物。这些植物可通过遗传转化,或通过选择包含赋予该改变的纤维特性的突变的植物来获得,包括:
a)包含改变形式的纤维素合酶基因的植物,例如棉花植物,如WO98/00549中所述
b)包含改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物,例如棉花植物,如WO2004/053219中所述
c)具有增加蔗糖磷酸合酶的表达的植物,例如棉花植物,如WO01/17333中所述
d)具有增加蔗糖合酶的表达的植物,例如棉花植物,如WO02/45485中所述
e)植物,例如棉花植物,其中在纤维状细胞基础上的胞间连丝的定时改变,例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶来实现,如WO2005/017157中所述,或如EP08075514.3或美国专利申请第61/128,938号所述。
f)具有改变的纤维反应性(例如通过表达包含nodC的N-乙酰基葡糖胺转化酶基因和几丁质合成酶(chitinsynthase)基因)的植物,例如棉花植物,如WO2006/136351中所述。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如基因工程)是具有改变的油分布(oil profile)性质的植物,例如油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的分布的突变的植物来获得,这类植物包括:
a)产生具有高油酸含量的油的植物,例如油菜植物,如例如US5,969,169、US5,840,946或US6,323,392或US6,063,947中所述
b)产生具有低亚油酸含量的油的植物,例如油菜植物,如US6,270,828、US6,169,190或US5,965,755中所述
c)产生具有低水平饱和脂肪酸的油的植物,例如油菜植物,如例如美国专利第5,434,283号或美国专利申请第12/668303号中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如基因工程)是具有改变的落粒性的植物,例如油籽油菜(oilseed rape)或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的落粒性的突变的植物来获得,并且这类植物包括诸如具有延迟的或降低的落粒性的油籽油菜的植物,如美国专利申请第61/135,230号、WO09/068313和WO10/006732中所述。
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物是含转化事件或转化事件组合的植物,它们是向美国农业部(USDA)动植物卫生检验局(APHIS)提交的要求在美国非管制身份的请求的主题,无论这些请求被准予或仍然处在待审中。在任何时候,该信息很容易从APHIS(4700River Road Riverdale,MD20737,USA)获得,例如在其互联网站上(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)。截止到本申请的提交日,被APHIS审理中或被APHIS准予的要求非管制身份的请求是表B所列的那些,包括以下信息:
-请求(Petition):请求的识别号。转化事件的技术描述可在各请求文件中找到,而这些请求文件可根据该请求号从APHIS得到,例如从APHIS网站上获得。这些描述通过参考结合于此。
-请求的延伸(Extension of Petition):对之前的请求要求延伸。
-机构(Institution):提交请求的实体的名称。
-管制项目(Regulated article):涉及的植物物种。
-转基因表型(Transgenic phenotype):通过转化事件赋予植物的特性。
-转化事件或系(Transformation event or line):要求非管制身份的一个或多个事件(有时称为一个或多个系)的名称。
-APHIS文档:与请求相关的APHIS出版的各种文件,它们可以是APHIS要求的。
其它特别有用的含单个转化事件或转化事件组合的植物例如在各个国家或地方性管理机构的数据库中列出(参见,例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
更特别地,转基因植物包括在农学上中立或有益的位置含有转基因的植物,例如表C中所列的任何专利文献中所述。
表A
Figure BDA00003007493000351
Figure BDA00003007493000361
表B
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到2010年3月31日APHIS准予的或在审的要求非管制身份的请求
注:若要获得最新的不再受管制的作物的列表,请察看目前请求状况(Current Status of Petitions)。该列表是自动更新的,反映目前APHIS收到的所有请求,包括在审、撤回或准予的请求。
缩写:
CMV-黄瓜花叶病病毒;CPB-科罗拉多马铃薯甲虫;PLRV-马铃薯卷叶病毒;
PRSV-番木瓜环斑病毒;PVY-马铃薯Y病毒;WMV2-西瓜花叶病毒2
ZYMV-西葫芦 黄花叶病毒
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Figure BDA00003007493000371
Figure BDA00003007493000372
Figure BDA00003007493000381
Figure BDA00003007493000391
Figure BDA00003007493000401
Figure BDA00003007493000411
Figure BDA00003007493000421
表C
Figure BDA00003007493000422
Figure BDA00003007493000431
本发明的组合物还可用于治疗易于在木材上或木材内部生长的真菌疾病。术语“木材”是指所有类型的木材、以及对该木材进行加工用于建筑业的所有类型的加工材料,例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明处理木材的方法主要在于接触一种或多种本发明化合物或本发明组合物;这包括例如直接施用、喷涂、浸渍、注射或任意其它适合的方法。
在通过本发明方法可控制的植物或作物的疾病中,可提及:
白粉病(powdery mildew),例如:
小麦白粉病(Blumeria diseases),例如由小麦白粉菌(Blumeria graminis)引起;
叉丝单囊壳属病(Podosphaera diseases),例如由白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)引起;
单丝壳属病(Sphaerotheca diseases),例如由苍耳单丝壳(Sphaerothecafuliginea)引起;
钩丝壳属病(Uncinula diseases),例如由葡萄钓丝壳(Uncinula necator)引起;
锈病,例如:
胶锈属病(Gymnosporangium diseases),例如由赛宾锈菌(Gymnosporangiumsabinae)引起;
驼孢锈病(Hemileia diseases),例如由咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)引起;
层锈菌属病(Phakopsora diseases),例如由豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)引起;
柄锈菌属病(Puccinia diseases),例如由隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)、禾柄锈菌(Puccinia graminis)或条形柄锈菌(Puccinia striiformis)引起;
单孢锈菌属病(Uromyces diseases),例如由疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)引起;
卵菌病(Oomycete diseases),例如:
白锈病(Albugo diseases),由例如白锈菌(Albugo candida)引起;
盘梗霉属病(Bremia diseases),例如由莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)引起;
霜霉属病(Peronospora diseases),例如由豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(Peronospora brassicae)引起;
疫霉属病(Phytophthora diseases),例如由致病疫霉(Phytophthora infestans)引起;
单轴霉属病(Plasmopara diseases),例如由葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)引起;
假霜霉属病(Pseudoperonospora diseases),例如由葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起;
腐霉属病(Pythium diseases),例如由终极腐霉(Pythium ultimum)引起;
叶斑病(Leafspot disease)、污叶病(leaf blotch disease)和叶枯病(leaf blightdisease),例如:
支链孢属病(Alternaria diseases),例如由茄链格孢(Alternaria solani)引起;
尾孢霉属病(Cercospora diseases),例如由甜菜生尾孢(Cercospora beticola)引起;
金孢子菌属病(Cladiosporum diseases),例如由瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)引起;
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases),例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus(Conidiaform:Drechslera,Syn:Helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)引起;
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases),例如由豆刺盘孢(Colletotrichumlindemuthanium)引起;
油橄榄孔雀斑病(Cycloconium diseases),例如由油橄榄孔雀斑菌(Cycloconium oleaginum)引起;
腐皮壳菌层病(Diaporthe diseases),例如由桔柑间座壳(Diaporthe citri)引起;
痂囊腔菌属病(Elsinoe diseases),例如由桔柑痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)引起;
长孢属病(Gloeosporium diseases),例如由悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)引起;
小丛壳属病(Glomerella diseases),例如由围小丛壳(Glomerella cingulata)引起;
球座菌属病(Guignardia diseases),例如由葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)引起;
小球腔菌属病(Leptosphaeria diseases),例如由十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans);颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起;
稻瘟病(Magnaporthe diseases),例如由稻瘟菌(Magnaporthe grisea)引起;
球腔菌属病(Mycosphaerella diseases),例如由禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola);落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)和香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensisi)引起;
壳针孢属病(Phaeosphaeria diseases),例如由颖枯壳针孢(Phaeosphaerianodorum)引起;
核腔菌属病(Pyrenophora diseases),例如由圆核腔菌(Pyrenophora teres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)引起;
柱隔孢属病(Ramularia diseases),例如由辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramularia areola)引起;
喙孢属病(Rhynchosporium diseases),例如由黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)引起;
壳针孢属病(Septoria diseases),例如由芹菜小壳针孢(Septoria apii)或番茄壳针孢(Septoria lycopercisi)引起;
核瑚菌属病(Typhula diseases),例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起;
黑星菌属病(Venturia diseases),例如由苹果黑星菌(Venturia inaequalis)引起;
根、叶鞘和茎疾病,例如:
伏革菌病(Corticium diseases),例如由禾伏革菌(Corticium graminearum)引起;
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases),例如由尖镰孢(Fusarium oxysporum)引起;
鲟形属病(Gaeumannomyces diseases),例如由禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)引起;
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起;
水稻叶鞘腐败病(Sarocladium diseases),例如由稻帚枝霉(Sarocladiumoryzae)引起;
小核菌病(Sclerotium diseases),由例如稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)引起;
塔普斯(Tapesia)病,例如由塔普斯梭状芽胞杆菌(Tapesia acuformis)引起;
根串珠霉属病(Thielaviopsis diseases),例如由根串珠霉(Thielaviopsis basicola)引起;
包括玉米穗轴(Maize cob)的耳穗和圆锥花序病,例如:
链格孢属病(Alternaria diseases),例如由链格孢(Alternaria spp.)引起;
曲霉病(Aspergillus diseases),例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
枝孢属病(Cladosporium diseases),例如由枝孢(Cladiosporiumcladosporioides)引起;
麦角菌属病(Claviceps diseases),例如由麦角菌(Claviceps purpurea)引起;
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases),例如由大刀镰孢菌(Fusarium culmorum)引起;
赤霉属病(Gibberella diseases),例如由玉米赤霉(Gibberella zeae)引起;
水稻云形病(Monographella diseases),例如由水稻云形菌(Monographellanivalis)引起;
黑穗病和腥黑穗病,例如:
轴黑粉菌属病(Sphacelotheca diseases),例如由丝轴黑粉菌(Sphacelothecareiliana)引起;
腥黑粉菌属病(Tilletia diseases),例如由小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)引起;
条黑粉菌属病(Urocystis diseases),例如由隐条黑粉菌(Urocystis occulta)引起;
黑粉菌属病(Ustilago diseases),例如由裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起;
果实腐烂和霉菌病,例如:
曲霉病(Aspergillus diseases),例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
葡萄孢属病(Botrytis diseases),由例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起;
青霉菌病(Penicillium diseases),例如由扩展青霉(Penicillium expansum)和紫青霉(Penicillium purpurogenum)引起;
根霉病(Rhizopus),由例如匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)引起;
核盘菌属病(Sclerotinia diseases),例如由核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)引起;
轮枝孢属病(Verticillium diseases),例如由黑白轮枝孢(Verticilliumalboatrum)引起;
种子腐败和土壤中的腐烂、霉菌、枯萎、腐败以及猝倒病:
链格孢属病(Alternaria diseases),例如由芥生链格孢(Alternaria brassicicola)引起;
丝囊霉病(Aphanomyces diseases),例如由豌豆丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)引起;
壳二孢病(Ascochyta diseases),例如由壳二孢(Ascochyta lentis)引起;
曲霉病(Aspergillus diseases),例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
枝孢病(Cladosporium diseases),例如由多主枝孢(Cladosporium herbarum)引起;
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases),例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(Conidiaform:Drechslera,Bipolaris Syn:Helminthosporium)引起;
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases),例如由番茄刺盘孢(Colletotrichumcoccodes)引起;
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases),例如由大刀镰孢菌(Fusarium culmorum)引起;
赤霉属病(Gibberella diseases),例如由玉米赤霉(Gibberella zeae)引起;
球孢菌病(Macrophomina diseases),例如由豆类球孢菌(Macrophominaphaseolina)引起;
小托菌病(Microdochium diseases),例如由雪腐小托菌(Microdochiumnivale)引起;
雪霉病(Monographella diseases),例如由小麦雪霉(Monographella nivalis)引起;
青霉菌病(Penicillium diseases),例如由扩展青霉(Penicillium expansum)引起;
茎点霉属病(Phoma diseases),例如由黑胫茎点霉(Phoma lingam)引起;
拟茎点霉属病(Phomopsis diseases),例如由大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)引起;
疫霉属病(Phytophthora diseases),例如由恶疫霉(Phytophthora cactorum)引起;
核腔菌病(Pyrenophora diseases),例如由麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)引起;
梨孢属病(Pyricularia diseases),例如由稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)引起;
腐霉属病(Pythium diseases),例如由终极腐霉(Pythium ultimum)引起;
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起;
根霉病(Rhizopus diseases),例如由米根霉(Rhizopus oryzae)引起;
小核菌病(Sclerotium diseases),例如由齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起;
壳针孢属病(Septoria diseases),例如由颖枯壳针孢(Septoria nodorum)引起;
核瑚菌病(Typhula diseases),例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起;
轮枝孢属病(Verticillium diseases),例如由大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)引起;
溃疡病(Canker)、松碎(broom)和梢枯病,例如:
丛赤壳属病(Nectria diseases),例如由干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)引起;
枯萎病,例如:
链核盘菌属病(Monilinia diseases),例如由核果链核盘菌(Monilinia laxa)引起;
包括花和果实变形在内的叶疱病或卷叶病,例如:
外担子菌病(Exobasidium diseases),例如由坏损外担子菌(Exobasidiumvexans)引起;
外囊菌属病(Taphrina diseases),例如由畸形外囊菌(Taphrina deformans)引起;
木质植物衰退病,例如:
依科病(Esca diseases),例如由根霉格孢菌(Phaeomoniella clamydospora)、喜热子囊菌(Phaeoacremonium aleophilum)和深海嗜蓝孢孔菌(Fomitiporiamediterranea)引起;
灵芝病(Ganoderma diseases),例如由狭长孢灵芝(Ganoderma boninense)引起;
硬孔菌病(Rigidoporus diseases),例如由木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起;
花和种子的疾病,例如:
葡萄孢属病(Botrytis diseases),由例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起;
根茎类疾病,例如:
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起;
长蠕孢菌属病(Helminthosporium diseases),例如由茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)引起;
根肿病,例如:
根肿菌病(Plasmodiophora diseases),由例如芸苔根肿菌(Plamodiophorabrassicae)引起;
由细菌生物体引起的病,例如:
黄单胞菌属,例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestrispv.oryzae);
假单胞菌属,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);
欧文氏菌属,例如解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
可通过使用本发明的农药组合物在任何发育阶段加以控制的作物害虫包括:
·等足目(Isopoda)的害虫,例如潮虫(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadillidiumvulgare)和球鼠妇(Porcellio scaber);
·倍足纲(Diplopoda)的害虫,例如具斑马陆(Blaniulus guttulatus);
·唇足纲(Chilopoda)的害虫,例如卡氏地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigera spp.);
·综合纲(Symphyla)的害虫,例如庭园幺蚰(Scutigerella immaculate);
·缨尾目(Thysanura)的害虫,例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina);
·弹尾目(Collembola)的害虫,例如武装棘跳虫(Onychiurus armatus);
·直翅目(Orthoptera)的害虫,例如家蟋蟀(Acheta domesticus)、蝼蛄虫(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoria migratorioides)、蚱蜢(Melanoplusspp.)和沙漠蝗(Schistocerca gregaria);
·蜚蠊目(Blattaria)的害虫,例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)和德国小蠊(Blattellagermanica);
·革翅目(Dermaptera)的害虫,例如欧洲球螋(Forficula auricularia);
·等翅目(Isoptera)的害虫,例如白蚁(Reticulitermes spp.);
·虱目(Phthiraptera)的害虫,例如衣虱(Pediculus humanus corporis)、血虱(Haematopinus spp.)、长颚虱(Linognathus spp.)、啮毛虱(Trichodectes spp.)、畜虱(Damalinia spp.);
·缨翅目(Thysanoptera)的害虫,例如温室条蓟马(Hercinothrips femoralis)、葱蓟马(Thrips tabaci)、棕黄蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella accidentalis);
·异翅目(Heteroptera)的害虫,例如扁盾蝽(Eurygaster spp.)、媒介棉红蝽(Dysdercus intermedius)、蝽象(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红锥蝽(Rhodnius prolixus)和锥蝽(Triatoma spp.)
·同翅目(Homoptera)的害虫,例如白粉虱(Aleurodes brassicae)、棉粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶蔍隐瘤额蚜(Cryptomyzus ribis)、豆卫矛蚜(Aphisfabae)、苹蚜(Aphis pomi)、苹绵蚜(Eriosoma lanigerum)、桃粉蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、天疱疮(Pemphigus spp.)、燕麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、蚜虫(Myzus spp.)、忽布疣额蚜(Phorodon humuli)、稠李缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、小绿叶蝉(Empoasca spp.)、双叶殃叶蝉(Euscelisbilobatus)、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、李蜡蚧(Lecanium corni)、油榄黑盗蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)、夹竹桃圆蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧(Pseudococcus spp.)和木虱(Psylla spp.);
·鳞翅目(Lepidoptera)的害虫,例如红铃虫(Pectinophora gossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、潜叶细蛾(Lithocolletisblancardella)、苹巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾(Lymantria spp.)、棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔细潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地虎(Agrotis spp.)、切夜蛾(Euxoa spp.)、脏切夜蛾(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、夜蛾(Heliothis spp.)、甘兰夜蛾(Mamestra brassicae)、松夜蛾(Panolisflammea)、夜蛾(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果矗蛾(Carpocapsapomonella)、粉蝶(Pieris spp.)、螟(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、负袋夜蛾(Tineolabisselliella)、织网衣蛾(Tinea pellionella)、褐织叶蛾(Hofmannophilapseudospretella)、黄尾卷叶蛾(Cacoecia podana)、烟卷蛾(Capua reticulana)、云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠢蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana)、纵卷叶野螟(Cnaphalocerusspp.)和稻负泥虫(Oulema oryzae);
·鞘翅目(Coleoptera)的害虫,例如家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、葡萄根叶甲(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、赤杨紫跳甲(Agelastica alni)、科罗拉多金花虫(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、叶甲(Diabrotica spp.)、油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、隐食甲(Atomaria spp.)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、象甲(Anthonomus spp.)、米象(Sitophilus spp.)、黑耳喙鼻(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉蛀基象甲(Cosmopolites sordidus)、甘兰荚象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)、苜蓿叶象甲(Hypera postica)、皮蠹(Dermestes spp.)、斑皮蠹(Trogoderma spp.)、圆皮蠹(Anthrenus spp.)、黑皮囊(Attagenus spp.)、粉蠹(Lyctus spp.)、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、谷蛀虫(Tribolium spp.)、黄粉虫甲(Tenebrio molitor)、叩甲(Agriotes spp.)、叩甲(Conoderus spp.)、大栗鳃角金龟(Melolontha melolontha)、六月金龟(Amphimallon solstitialis)、草地蛴螬(Costelytrazealandica)和稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus);
·膜翅目(Hymenoptera)的害虫,例如锯角叶缝(Diprion spp.)、实叶峰(Hop-locampa spp.)、黑蚁(Lasius spp.)、厨蚁(Monomorium pharaonis)和胡蜂(Vespaspp.);
·双翅目(Diptera)的害虫,例如伊蚊(Aedes spp.)、疟蚊(Anopheles spp.)、库蚊(Culex spp.)、黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster)、蝇(Musca spp.)、厕蝇(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、绿蝇(Lucilia spp.)、金蝇(Chrysomyia spp.)、黄蝇(Cuterebra spp.)、胃蝇(Gastrophilus spp.)、虱蝇(Hyppo-bosca spp.)、刺蝇(Stomoxys spp.)、狂蝇(Oestrus spp.)、皮蝇(Hypoderma spp.)、牛虻(Tabanus spp.)、带绦虫(Tannia spp.)、全北毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典蝇(Os-cinella frit)、草种蝇(Phorbia spp.)、甜菜潜叶蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、沼泽大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇(Hylemyia spp.)和斑潜蝇(Liriomyza spp.);
·蚤目(Siphonaptera)的害虫,例如开皇客蚤(Xenopsylla cheopis)和角叶蚤(Ceratophyllus spp.);
·蛛形纲(Arachnida)的害虫,例如中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱(Argas spp.)、钝缘蜱(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、黑茶藨瘿螨(Eriophyesribis)、柑锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱(Boophilus spp.)、扇头蜱(Rhipicephalus spp.)、钝眼蜱(Amblyomma spp.)、璃眼蜱(Hyalomma spp.)、硬蜱(Ixodes spp.)、痒螨(Psoroptes spp.)、皮螨(Chorioptes spp.)、疥螨(Sarcoptesspp.)、趺线螨(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨(Panonychus spp.)、叶螨(Tetranychus spp.)、跗线螨(Hemitarsonemus spp.)和短须螨(Brevipalpus spp.);
·植物寄生的线虫类,例如根线虫(Pratylenchus spp.)、据穴线虫(Radopholussimilis)、续断双垫刃线虫(Ditylenchus dipsaci)、桔垫刃线虫(Tylenchulussemipenetrans)、异皮线虫(Heterodera spp.)、球形胞囊线虫(Globodera spp.)、根结线虫(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫(Aphelenchoides spp.)、长针线虫(Longidorusspp.)、剑线虫(Xiphinema spp.)、轮胎虫(Trichodorus spp.)和伞滑刃线虫(Bursa-phelenchus spp.)。
另一方面,本发明还提供包含如本文所定义的化合物((A)和(B))、((A)、(B)和(C))、((A)、(B)和(D))、或((A)、(B)、(C)和(D))的产品,所述产品作为混合制品同时、单独或连续使用,用于控制某一场所的植物、作物或种子的植物病原真菌或害虫。
本发明的农药组合物可在使用前利用成分试剂盒(kit-of-parts)立即配制,以治疗性或预防性地控制作物的植物病原真菌,这种成分盒可包含化合物(A)、(B)、(C)和/或(D)中的至少一种或几种,它们可组合或同时、单独或连续使用,用于控制某一场所的作物的植物病原真菌。
因此,实际上提供的是组分包(pack),使用者在其中可以找到制备他们希望施用到作物上的杀真菌剂制剂所需的所有组分。这些成分,尤其是包含单独包装的活性剂(A)、(B)、(C)和/或(D),以粉末或液体的形式提供,其中液体形式被浓缩到较高或较低的程度。使用者只需要按照规定剂量混合上述成分,并加入必需的一定量的液体,例如水,得到供使用和能够施用到作物上的制剂。
以下实施例证实了本发明的活性化合物组合具有良好的杀真菌活性。虽然各活性化合物表现出较弱的杀真菌活性,但是它们的组合所产生的杀真菌活性超过它们各自活性的简单加和。
当活性化合物组合的杀真菌活性超过各活性化合物单独施用时的活性的总和时,存在杀真菌剂的协同效应。对于给定的两种活性化合物的组合所预期的活性可以通过以下方法计算(参考科尔比(Colby),S.R.,"除草剂组合的协同和拮抗反应的计算(Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations)",Weeds,1967,15,20-22):
如果
X是活性化合物A以m ppm(或g/ha)的施用率施用时的药效,
Y是活性化合物B以n ppm(或g/ha)的施用率施用时的药效,
E是活性化合物A和B分别以m和n ppm(或g/ha)的施用率施用时的药效,
E = X + Y - X &CenterDot; Y 100
以%表示药效的程度。0%表示相当于对照样的药效,100%的药效则表示没有观察到疾病。
如果实际的杀真菌活性超过计算值,则组合的活性是超加性的,即存在协同效应。在此情况中,实际观察到的药效必须大于由上述公式计算的预期药效值(E)。
证明协同效应的另一种方法是Tammes法(参考“等辐射热测量,农药中协同作用的一种图示”,Netherlands Journal of Plant Pathology,1964,70,73-80)。
通过以下实施例说明本发明。但本发明不限于所述实施例。
实施例
疫霉测试(番茄)/预防性的
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了获得活性化合物的合适制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂进行混合,并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。
为了测试预防活性,使用活性化合物的制剂在所述施用比率下对幼龄植物进行喷涂。在喷洒的涂层干燥后,用致病疫霉的水性孢子悬浮液对上述植物进行接种。然后,将该植物放置于大约20℃,100%的相对大气湿度的条件下的培育橱中。
在接种3天后对测试进行评估。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示没有观察到疾病。
下表清楚地表明本发明的活性化合物组合观察到的活性高于计算得到的活性,即存在协同效应。
疫霉测试(番茄)/保护性的
*实测值=测量的活性
**计算值=使用科尔比公式(Colby’s formula)计算的活性
实施例
黑星菌测试(苹果)/预防性的
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了获得活性化合物的合适制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂进行混合,并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。
为了测试预防活性,使用活性化合物的制剂在所述施用比率下对幼龄植物进行喷涂。待所述喷涂涂层已干燥后,用苹果黑星病(苹果黑星菌(Venturiainaequalis))的病因试剂水性分生孢子悬浮液对上述植物进行接种,然后将该植物在大约20℃,100%的相对大气湿度的条件下,在培育橱中保持1天。
然后,将该植物放置于大约21℃,约90%的相对大气湿度的条件下的温室中。
在接种10天后对测试进行评估。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示没有观察到疾病。
下表清楚地表明本发明的活性化合物组合观察到的活性高于计算得到的活性,即存在协同效应。
黑星菌测试(苹果)/预防性的
Figure BDA00003007493000551
*实测值=测量的活性
**计算值=使用科尔比公式(Colby’s formula)计算的活性

Claims (13)

1.一种组合物,其包含:
A)式(I)的四唑基肟衍生物,及其盐、N-氧化物、金属配合物、类金属配合物、或(E)和(Z)异构体,以及它们的混合物,
Figure FDA00003007492900011
式中:
·R1独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-烷氧基、硝基、氰基、取代或未取代的C1-C6-芳基或取代或未取代的C1-C6-烷基磺酰基;
·q表示0、1、2、3、4或5;
·A表示式(A1)或(A2)的四唑基:
Figure FDA00003007492900012
式中,Y表示C1-C6-烷基;以及
·D表示式(D1)的吡啶基或式(D2)的噻唑基;
Figure FDA00003007492900013
·式中,R2和R3独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、硝基、氰基、羟基、巯基、甲酰基、羟基羰基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、ORa、S(O)rRa、CORa或CO2Ra;其中,Ra表示取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的芳基;并且其中r表示0、1或2;
式中,n表示0、1、2或3;
式中,Z表示Q1CONH-,其中Q1表示取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的C2-C8-炔氧基;
以及
B)式(II)的噻唑基哌啶衍生物,及其盐、N-氧化物、金属配合物、类金属配合物、或旋光异构体,以及它们的混合物,
Figure FDA00003007492900021
式中:
·R4独立地表示氢原子、卤素原子、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、含1-5个卤素原子的C1-C6-卤代烷基、氰基;
·u表示1、2、3、4或5;
并且,A/B重量比为1,000/1至1/1,000。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,R1独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-烷氧基。
3.如权利要求1-2中任一项所述的组合物,其特征在于,R1独立地表示氢原子或卤素原子。
4.如权利要求1或3所述的组合物,其特征在于,Y表示甲基。
5.如权利要求1-4中任一项所述的组合物,其特征在于,R2和R3独立地表示氢原子或卤素原子。
6.如权利要求1-5中任一项所述的组合物,其特征在于,R4独立地表示氢原子或卤素原子。
7.如权利要求1-6中任一项所述的组合物,其特征在于,R4独立地表示氢原子或氟。
8.如权利要求1-7中任一项所述的组合物,其特征在于,式(I)的四唑基肟衍生物是{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯或{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯。
9.如权利要求1-8中任一项所述的组合物,其特征在于,式(II)的噻唑基哌啶衍生物是2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮或1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮。
10.如权利要求1-9中任一项所述的组合物,该组合物还包括C)第三种杀真菌剂化合物,并且A/B/C重量比为1,000/1,000/1至1/1,000/1,000。
11.如权利要求1-9中任一项所述的组合物,该组合物还包括D)杀虫剂化合物,并且A/B/D重量比为1,000/1,000/1至1/1,000/1,000。
12.如权利要求1-9中任一项所述的组合物,该组合物还包括C)第三种杀真菌剂化合物和D)杀虫剂化合物,并且A/B/C/D重量比为1,000/1,000/1,000/1至1/1,000/1,000/1,000。
13.一种控制植物、作物或种子的植物病原真菌或害虫的方法,该方法包括将农业上有效且基本上非植物毒性量的如权利要求1-10中任一项所述的农药组合物以种子处理、叶部施用、茎部施用、浸透或滴灌施用或化学灌溉的方式施用到种子、植物、植物果实、或植物正在其中生长或需要在其中生长的土壤或惰性基质、浮石,火山碎屑物或材料、合成有机基质有机基质或液体基质上。
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