CN103249824A - 织物护理组合物 - Google Patents

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CN103249824A CN2011800574000A CN201180057400A CN103249824A CN 103249824 A CN103249824 A CN 103249824A CN 2011800574000 A CN2011800574000 A CN 2011800574000A CN 201180057400 A CN201180057400 A CN 201180057400A CN 103249824 A CN103249824 A CN 103249824A
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L·V·约翰逊
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Abstract

本公开涉及制备包含聚甘油酯(PGE)和织物软化活性物质的组合物的方法。还公开了此类组合物和使用此类组合物的方法。此类组合物具有旨在包括显著量的溶胀层状双层的结构状态,所述双层包含多种软化剂活性物质的组合。因此,所述组合物具有热力学有利的状态,这使某些缺点最小化并且允许获得附加的优点。流体织物软化组合物包含阳离子软化活性物质和脂族两亲物如脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酸酯和聚甘油酯。

Description

织物护理组合物
技术领域
本公开涉及包含聚甘油酯(PGE)和织物软化活性物质的组合物以及制备和使用它们的方法。
背景技术
消费者使用流体织物增强剂来软化和焕新包含织物的制品如衣服。虽然此类织物增强剂提供此类有益效果,但是此类有益效果伴随缺点,所述缺点包括:低于期望度的架藏稳定性,由将织物软化活性物质转变成可倾倒且可分散液体所需的狭小加工能量窗引起的加工复杂性,由使用能够生物降解的一种或多种织物软化活性物质引起的狭窄pH范围,以及由活性物质之间的相互作用引起的原材料相容性限制。因此,需要的是稳定的、易于加工的、具有最小原材料相容性限制的流体织物增强剂。
申请人认识到,此类缺点的根源在于当前流体织物增强剂的结构状态。当前流体织物增强剂通常以其中它们的活性物质如阳离子织物软化活性物质和脂族两亲物主要为离析液体分散体的状态存在,所述液体分散体包含囊泡、层状片段和结晶分散体。申请人认识到,由于此类液体分散体是离析的并且由于它们的微观结构(包括囊泡、层状片段和结晶分散体),此类分散体导致前述缺点。不受理论的束缚,申请人相信,这归因于此类离析分散体和它们微观结构的热力学不利的性质。
申请人发现,如果流体织物增强剂的结构状态旨在包含显著量的溶胀层状双层,所述双层包含多种织物软化活性物质的组合,则流体织物增强剂为热力学有利的状态,并且前述缺点最小化,并且获得其它优点。此类其它优点包括:活性物质含量可降低,并且可保持柔软性能,初始和随时间推移的香料释放改善,并且酯季盐的水解速率降低,从而流体织物增强剂的稳定性改善。此类稳定性改善在35℃或更高的温度下是尤其显著的。此外,可感知到此类流体织物增强剂具有改善的美观性。最后,申请人认识到,具有期望的微观结构,从而具有前述有益效果的组合物具有至少一种熔融转变温度、两种熔融转变温度、或甚至三种熔融转变温度,所述熔融转变温度比所述流体织物软化剂中所用的任何阳离子织物软化活性物质或两亲物的各个分散体的熔融转变温度高至少3℃、3℃至约20℃,约5℃至约15℃,或甚至约5℃至约12℃。因此,申请人的组合物的特征可在于所述组合物的组分和此类熔融转变温度。
最后,申请人认识到,通过将脂族两亲物直接加入到阳离子软化剂活性物质中,然后将脂族两亲物和阳离子软化剂活性物质的混合物与水混合,可获得此类有益效果。此外,将脂族两亲物直接加入到阳离子软化活性物质中,因消除用非离子表面活性剂和材料如鲸蜡基三甲基氯化铵乳化脂族两亲物的需要,而消除了所述过程中的一个步骤。
发明内容
本发明通过在本发明一个方面提供制备织物护理组合物的方法,试图解决上述一个或多个需要,所述方法包括以下步骤:
a.将熔融织物软化活性物质与聚甘油酯的熔融混合物混合以形成第一混合物,其中聚甘油酯的混合物中的每种聚甘油酯具有式I的结构
Figure BDA00003267242700021
其中每个R独立地选自包含碳链的脂肪酸酯部分,所述碳链具有约10至约22个碳原子的碳链长度;OH;以及它们的组合;
其中聚甘油酯的混合物具有在约1.5至约6范围内的平均值n;
其中聚甘油酯的混合物具有在约20%至约100%范围内的平均酯化%;
其中聚甘油酯的混合物中大于或等于约50%的聚甘油酯具有至少两个酯键;
b.将第一混合物与水混合以形成第二混合物;并且
c.将所述第二混合物与选自以下的材料混合以形成织物护理组合物:递送增强剂、消泡剂、螯合剂、防腐剂、结构剂、硅氧烷、相稳定聚合物、香料、香料微胶囊、分散剂、或它们的组合。
本发明的另一方面提供制备织物护理组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
a.将织物软化活性物质与聚甘油酯的混合物混合以形成第一混合物,其中聚甘油酯的混合物中的每种聚甘油酯具有式I的结构
Figure BDA00003267242700031
其中每个R独立地选自包含碳链的脂肪酸酯部分,所述碳链具有约10至约22个碳原子的碳链长度;OH;以及它们的组合;
其中聚甘油酯的混合物具有在约1.5至约6范围内的平均值n;
其中聚甘油酯的混合物具有在约20%至约100%范围内的平均酯化%;
其中聚甘油酯的混合物中大于或等于约50%的聚甘油酯具有至少两个酯键;
b.熔融所述第一混合物;
c.将第一混合物与水混合以形成第二混合物;以及d.将所述第二混合物与选自以下的材料混合以形成织物护理组合物:递送增强剂、消泡剂、螯合剂、防腐剂、结构剂、硅氧烷、相稳定聚合物、香料、香料微胶囊、分散剂、或它们的组合。
本发明的另一方面提供制备织物护理组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
a.熔融织物软化活性物质;
b.熔融聚甘油酯的混合物,其中聚甘油酯的混合物中的每种聚甘油酯具有式I的结构
其中每个R独立地选自包含碳链的脂肪酸酯部分,所述碳链具有约10至约22个碳原子的碳链长度;OH;以及它们的组合;
其中聚甘油酯的混合物具有在约1.5至约6范围内的平均值n;
其中聚甘油酯的混合物具有在约20%至约100%范围内的平均酯化%;
其中聚甘油酯的混合物中大于或等于约50%的聚甘油酯具有至少两个酯键;
b.同时将织物软化活性物质熔体和聚甘油酯熔体与水混合以形成含水混合物;以及
c.将所述含水混合物与选自以下的材料混合以形成织物护理组合物:递送增强剂、消泡剂、螯合剂、防腐剂、结构剂、硅氧烷、相稳定聚合物、香料、香料微胶囊、分散剂、或它们的组合。
本发明的其它方面还包括使用根据上述方法制得的织物护理组合物的方法、织物护理组合物以及用这些织物护理组合物处理织物。
附图说明
图1详述了用于本发明方法中的设备A。
图2详述了用于本发明方法中的设备A的孔口组件5。
图3详述了用于本发明方法中的设备B。
具体实施方式
如本文所用,当在权利要求中使用时,冠词“一个”和“一种”被理解为是指受权利要求书保护或描述的一个或多个/一种或多种。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”是指非限制性的。
如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、和糊剂产品形式。
如本文所用,术语“部位”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
当描述本发明的“两个孔口”或“两个孔口单元”时,在本文中是指“至少两个孔口”或“至少两个孔口单元”。
所谓“剪切”在本文中是指当物质的层彼此横向移动时,由其结构中的压力产生的应变。
所谓“湍流”在本文中是指液体的不规则并且混乱的流动。
所谓“气穴”在本文中是指由于液体的流体动力在液体中形成气泡,并且那些气泡在更远的下游崩解。
所谓“操作压力”在本文中是指预混合室2中一种或多种液体的压力。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分,不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应当理解,在本说明书中给出的每一上限值包括每一下限值,如同该下限值在本文中也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落入此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围,如同此类更窄数值范围在本文中明确地写出。
织物护理组合物
在一个方面,本文所公开的织物护理组合物可为流体织物增强剂。
在一个方面,公开了包含组合物的流体织物软化剂,所述组合物包含以总流体织物软化剂重量计约2%至约25%,约3%至约15%,或甚至约3%至约7%的一种或多种阳离子织物软化活性物质;和约2%至约20%,约3%至约16%,或甚至约3%至约10%的一种或多种脂族两亲物,所述脂族两亲物包含一个或多个C10-C22部分,C16-C20部分,或C16-C18部分;所述组合物具有至少一种熔融转变温度、两种熔融转变温度、或甚至三种熔融转变温度,所述熔融转变温度比所述流体织物软化剂中所用的任何阳离子织物软化活性物质或两亲物的各个分散体的熔融转变温度高至少3℃,3℃至约20℃,约5℃至约15℃,或甚至约5℃至约12℃。
在所述流体织物软化剂的一个方面,所述阳离子织物软化剂活性物质可选自:直链季铵化合物、支化的季铵化合物、环状季铵化合物以及它们的混合物;所述季铵化合物包含:
一个或多个C10-C22脂肪酸部分,C16-C20脂肪酸部分,或C16-C18脂肪酸部分,所述脂肪酸部分具有0至约95,0至约60,或15至约55的碘值;
抗衡离子,在一个方面,所述抗衡离子选自氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙硫酸根、硫酸根、和硝酸根,在一个方面,所述抗衡离子选自氯离子、甲硫酸根;和
一个或多个部分,所述部分选自烷基部分、酯部分、酰胺部分、和醚部分,所述一个或多个部分共价键合到所述季铵化合物的氮。
在所述流体织物软化剂的一个方面,所述阳离子织物软化活性物质可选自:酯季铵化合物,在一个方面,所述酯季铵化合物选自N,N-双(硬脂酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛脂酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)N-(2-羟乙基)N-甲基甲硫酸铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)N,N-二异丙基甲硫酸铵、N,N-双(牛脂酰氧乙基)N,N-二异丙基甲硫酸铵、以及它们的混合物;烷基化季铵化合物,在一个方面,所述烷基化季铵化合物选自二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛脂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲硫酸铵、二油基二甲基氯化铵以及它们的混合物;烷氧基化季铵化合物,在一个方面,所述烷氧基化季铵化合物选自乙氧基化椰油烷基双(羟乙基)甲基氯化季铵、烷基聚乙二醇醚甲基氯化铵以及它们的混合物;以及它们的混合物。
在所述流体织物软化剂的一个方面,所述两亲物可包含一个或多个部分,所述部分选自醇部分、酯部分、酰胺部分以及它们的混合物。
在所述流体织物软化剂的一个方面,所述两亲物可选自:脂肪醇,在一个方面,所述脂肪醇可选自包含以下各项的组:月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇以及它们的混合物;烷氧基化脂肪醇,在一个方面,所述烷氧基化脂肪醇可选自聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯二十二烷醚以及它们的混合物,在一个方面,所述烷氧基化脂肪醇的聚氧乙烯部分包含约2至约150,约5至约100,或约10至约50个环氧乙烷部分;脂肪酸酯,在一个方面,所述脂肪酸酯可选自:
(i)甘油酯,在一个方面,所述甘油酯可选自甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯以及它们的混合物。在一个方面,所述甘油酯可包含脂肪酸酯部分,所述部分包含具有约10至约22个碳原子的碳链长度的碳链。
(ii)脱水山梨糖醇酯,在一个方面,所述脱水山梨糖醇酯可选自聚氧乙烯单硬脂酸脱水山梨醇酯、聚氧乙烯单油酸脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯单棕榈酸脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯单月桂酸脱水山梨糖醇酯以及它们的混合物,在一个方面,所述脱水山梨糖醇酯的聚氧乙烯部分可包含2至约150,约5至约100,或约10至约50个环氧乙烷部分;
聚(甘油酯),在一个方面,所述聚(甘油酯)可选自具有下式的聚(甘油酯)
其中每个R独立地选自包含碳链的脂肪酸酯部分,所述碳链具有约10至约22个碳原子的碳链长度;-OH;以及它们的组合;
其中n为1.5至约10,前提条件是:当n为约1.5至约6时,所述聚甘油酯的平均酯化%为约20%至约100%;当n为约1.5至约5时,所述平均酯化%为约20%至约90%;当n为约1.5至约4时,所述平均酯化%为约20%至约80%;并且所述组合物中超过约50%的所述聚甘油酯具有至少两个酯键以及它们的混合物;以及所述脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酸酯和聚(甘油酯)的混合物。
在所述流体织物软化剂的一个方面,所述流体织物软化剂可包含以总体组合物重量计约0%至约0.75%,约0%至约0.5%,约0.01%至约0.2%,约0.02%至约0.1%,或甚至约0.03%至约0.075%的盐。在所述流体织物软化剂的一个方面,所述盐可选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁以及它们的混合物。
在所述流体织物软化剂的一个方面,所述流体织物软化剂可包含以所述组合物的总重量计约0.01%至约20%,约0.1%至约15%,或约0.15%至约10%的阳离子聚合物。在所述流体织物软化剂的一个方面,所述阳离子聚合物可选自聚乙烯亚胺、烷氧基化聚乙烯亚胺;烷基聚乙烯亚胺和季铵化聚乙烯亚胺、聚(乙烯胺)、聚(乙烯甲酰胺)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(乙烯胺)-共聚-聚(乙烯醇)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N,N,N-三甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸N,N,N-三甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸N,N,N-三甲氨基乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N,N-三甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸三甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-甲基丙烯酸油基酯-共聚-甲基丙烯酸二乙氨基乙酯)、聚(丙烯酸酯-共聚-甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵、聚(甲基丙烯酸酯-共聚-甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共聚-季铵化乙烯基咪唑)以及它们的混合物。
35.根据权利要求26所述的流体织物软化剂,所述组合物包含香料递送体系,在一个方面,所述香料递送体系选自香料微胶囊、包含沉积助剂涂层的香料微胶囊、前香料和/或硅氧烷软化剂,在一个方面,所述硅氧烷软化剂选自聚二甲基硅氧烷、氨基硅氧烷、有机基硅氧烷聚合物以及它们的混合物。
在所述流体织物软化剂的一个方面,所述流体织物软化剂可包含助剂成分,所述助剂成分选自溶剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、有益剂递送体系、结构增弹剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料、阳离子淀粉、浮渣分散剂、染料、调色剂、光学增白剂、消泡剂、稳定剂、pH控制剂、金属离子控制剂、气味控制剂、防腐剂、抗微生物剂、氯清除剂、抗缩水剂、织物挺括剂、去斑剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、基础剂、消毒盖布及形态控制剂、光滑剂、静电控制剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、胚芽控制剂、霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、恶臭控制剂、织物清新剂、染料固定剂、颜色保持剂、颜色恢复/复原剂、防褪色剂、抗磨蚀剂、防磨损剂、织物完整剂、抗磨剂、和漂洗助剂、紫外线防护剂、光褪色抑制剂、驱昆虫剂、抗变应性剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物舒适剂、水调理剂、防缩水剂、防拉伸剂、以及它们的混合物。
制备液体织物护理组合物的方法
制备包含本文所述的聚甘油酯(PGE)和织物软化活性物质(FSA)的织物护理组合物的方法一般包括以下步骤:将织物软化剂活性物质与聚甘油酯的混合物混合以形成第一混合物;将第一混合物与水和任选的盐混合以形成第二混合物;将第二混合物与选自以下的材料混合以形成液体织物护理组合物:递送增强剂例如阳离子聚合物、消泡剂、螯合剂、防腐剂、结构剂、硅氧烷、相稳定聚合物、香料、香料微胶囊、分散剂、或它们的组合。可在混合前将PGE混合物和FSA各自熔融,使得PGE熔体和FSA熔体混合以形成第一混合物(PGE/FSA共熔体)。作为另外一种选择,PGE混合物和FSA可各自以固体组分形式例如粒料提供,混合,然后熔融以形成第一混合物(PGE/FSA共熔体)。作为另外一种选择,还可将PGE混合物熔融以形成PGE熔体,可将FSA熔融以形成FSA熔体,并且可将两种熔体同时与水混合。当将PGE熔体和FSA熔体或第一混合物(PGE/FSA共熔体)与水和盐(在一个方面)混合时,所述盐可通常溶于水中,并且所述水在约5℃至约100℃,或约5℃至约80℃,或80℃至约100℃,或70℃至约100℃的温度下,在较小型间歇过程中通常为约100℃,而在连续多孔过程中通常为约75℃。所述盐可选自氯化钠、氯化钾、氯化钙和氯化镁。然后可将水同时加入到PGE熔体和FSA熔体中,以形成含水混合物,或加入到第一混合物中以形成第二混合物。作为另外一种选择,可将PGE熔体和FSA熔体同时加入到水中以形成含水混合物,或可将第一混合物加入到水中以形成第二混合物。在另一个替代方案中,可将盐与水分开加入。
然后通常将PGE、FSA和盐水的该混合物进一步处理,然后使其与选自以下的材料混合以形成液体织物护理组合物:递送增强剂、消泡剂、螯合剂、防腐剂、结构剂、硅氧烷、相稳定聚合物、香料、香料微胶囊、分散剂或它们的组合。将PGE、FSA和盐水的混合物加工以形成液体织物护理组合物的一种方法是研磨。例如,制备织物软化剂活性物质、聚甘油酯的混合物、和除阳离子聚合物外(并且在一个方面无香料)的任选的其它有机材料的熔融有机预混物,并且分散到约80-100℃的含水水座中。在约80-100℃的温度下,使用例如IKA Dispax反应器研磨机,以2000-6000rpm将高剪切研磨实施30秒至5分钟。作为另外一种选择,可通过动态孔和/或一组两孔或多孔设备A和/或第二剪切设备B和/或分散研磨机(例如IKADispax反应器),在进料压力下经由管道(或其它此类导管)将所述分散体连续进料。所述动态孔包括阀门,其中所述阀门可从固定的第一位置变至一直使所述组合物通过所述动态孔进料的固定的第二位置。调节阀门(从而调节开口)可快速并且可预计地适应生产操作条件上的变化。动态孔及其使用进一步描述于USPA2011/0124548A1中。然后将所述分散体冷却至环境温度。所述组合物在冷却后可在设备B中进一步研磨或剪切,以控制所述分散体的粘度和粒度。优选的方法是在环境温度,在一个方面小于约35℃下加入香料。
通常,在分散体已经冷却至环境温度例如小于约35℃后,将材料加入到所述分散体中,所述材料选自递送增强剂例如阳离子聚合物、消泡剂、螯合剂、防腐剂、结构剂、硅氧烷、相稳定聚合物、香料、香料微胶囊、分散剂、或它们的组合。在一个方面,阳离子聚合物在成分如香料之后加入,并且在一个方面,阳离子聚合物在成分如香料之前加入,并且硅氧烷可在阳离子聚合物之前或之后加入。
将PGE、FSA和水的混合物加工以形成液体织物护理组合物的另一种方法是采用气穴混合所述组合物的组分。气穴是指在液体中形成气泡的方法。这可用许多方式来进行,诸如通过使用以流体动力方式快速运动的固态物体(作为叶轮),或通过高频声波来进行。当气泡在远离形成位置的下游崩解时,它们释放出一定量的能量,所述能量可用于产生化学或物理转化。
一种用于产生流体动力气穴的特定方法使用被称为液哨的设备。液哨描述于Paul Becher的题目为“Emulsions–Theory and Practice”的书(第3版)第12章“Techniques of Emulsification”(American Chemical Societyand Oxford University Press,NY,NY,2001)中。液哨的例子为由SonicCorp.(Stratford,CT,U.S.A.)制造的
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高压匀化器。
使用液哨的方法已采用多年。所述设备在化学行业、个人护理行业、制药行业、以及食品和饮料行业中用作在线系统(单原料或多原料),用以即刻生产出细小、均匀且稳定的乳液、分散体和共混物。液体在非常高的操作压力(在一些情况下至多1000巴)下进入液哨。操作压力应理解为是指一种或多种液体进入液哨装置时的压力。这确保液体在设备中有效混合。可通过使用例如高压匀化器达到此类操作压力。
通过使用具有串联排列的两个或多个孔的设备(设备A)将包含织物软化活性物质和PGE的液体组合物与第二液体组合物混合,可采用更低的操作压力,同时达到相同的混合度。更具体地,可采用本文所述的并且示于图1、图2和图3中的方法和设备A和B,来制备包含织物软化活性物质和PGE的液体织物软化组合物。
方法和设备
本发明涉及一种使用设备A和任选的设备B来制备织物增强组合物的方法,所述设备通过产生剪切、湍流和/或气穴,用于混合液体织物增强组合物组分。应当理解,在某些实施例中,所述方法诱导剪切的能力不仅可用于混合,而且还可用于将固体颗粒分散在液体中,将液体分散在液体分散体中,并且碎裂固体颗粒。在某些实施例中,所述方法诱导剪切和/或产生气穴的能力还可用于液滴和/或囊泡形成。
在一个方面,制备流体组合物的方法包括:
在设备A中混合多种流体,所述设备包括:一个或多个入口1A和一个或多个入口1B,所述一个或多个入口1A和所述一个或多个入口1B与一个或多个合适的液体传输装置保持流体连通;预混合室2,所述预混合室2具有上游端3和下游端4,所述预混合室2的上游端3与所述一个或多个入口1A和所述一个或多个入口1B保持液体连通;孔口组件5,所述孔口组件5具有上游端6和下游端7,所述孔口组件的上游端6与预混合室2的下游端4保持液体连通,其中所述孔口组件5被构造成以射流形式喷射液体,并且在液体中产生剪切、湍流和/或气穴;第二混合室8,所述第二混合室8与孔口组件5的下游端7保持液体连通;至少一个出口9,所述至少一个出口9与第二混合室8保持液体连通,用于在液体中产生剪切、湍流或气穴后排放液体,并且至少一个出口9位于所述第二混合室8的下游端;孔口组件5包括至少两个彼此串联排列的孔口单元10和11,并且每个孔口单元包括具有至少一个孔口13的孔板12、位于所述孔板12的上游并且与孔板12保持液体相通的孔室14;并且其中相邻的孔板彼此分开;
其中通过向所述多种流体施加约0.1巴至约50巴,约0.5巴至约10巴,约1巴至约5巴的力实现所述混合,所述力经由所述传输装置施加,
任选地,将约10g/cm s2至约1,000,000g/cm s2,约50g/cm s2至约500,000g/cm s2,约100g/cm s2至约100,000g/cm s2的剪切能向所述混合的多种流体施加约0.1秒至约10分钟,约1秒至约1分钟,约2秒至约30秒的停留时间,
任选地,在所述剪切步骤之前、期间和/或之后,将所述混合的多种流体冷却至约5℃至约45℃,约10℃至约35℃,约15℃至约30℃,约20℃至约25℃的温度。
任选地,在所述混合和/或所述剪切步骤期间,向所述混合的多种流体中加入电解质,在一个方面加入包含电解质的流体。
任选地,将一种或多种助剂成分加入到所述多种流体和/或混合的多种流体中。
任选地,将所述混合的多种流体再循环通过所述制程的一个或多个部分。
在一个方面,所述方法包括加入可用于织物调理的一种或多种助剂成分。
在所述方法的一个方面,织物软化活性物质的含量介于按所述织物软化活性物质组合物的重量计50%和100%之间。
设备A
图1示出了设备A的一个实施例,所述设备通过产生剪切、湍流和/或气穴来混合液体,所述设备包括至少一个入口1A和预混合室2。所述预混合室具有上游端3和下游端4,所述上游端4与所述至少一个入口1A保持液体连通。所述设备A还包括孔口组件5,所述孔口组件5具有上游端6和下游端7。所述孔口组件的上游端6与所述预混合室2的下游端4保持液体连通,并且孔口组件5被构造成以喷射形式喷射液体,并且在所述液体中产生剪切或气穴。第二混合室8与所述孔口组件5的下游端7保持液体连通。至少一个出口9与第二混合室8连通,用于在液体中产生剪切、湍流或气穴后排放液体,并且位于所述第二混合室8的下游端。
可在所期望的操作压力下将一种或多种液体引入所述入口1A中。可使用标准液体泵送装置,在所期望的操作压力下引入所述液体。所述液体从入口流入预混合室2中,然后流入孔口组件5中。所述液体然后离开孔口组件5,进入第二混合室8,之后通过出口9离开设备A。
如图2中所示,孔口组件包括至少两个彼此串联排列的孔口单元10和11。每个孔口单元包括具有至少一个孔口13的孔板12、位于孔板上游并且与所述孔板保持液体连通的孔室14。在一个实施例中,所述孔口单元10还包括位于孔板12附近并且在其上游的孔口背衬15,所述孔口背衬15的壁限定穿过孔室14的通道。
在另一个实施例中,所述设备A包括至少5个串联排列的孔口单元。在另一个实施例中,所述设备A包括至少10个串联排列的孔口单元。
所述设备A还可以但无需包含至少一个叶片16如刀状叶片,其设置在与孔口组件5相对的第二混合室8中。
本发明设备A的组件可包括喷射器组件、入口外壳24、预混合室外壳25、孔口组件外壳19、孔口组件5、第二混合室外壳26、叶片夹17、以及用于调节叶片16的尖端与孔口组件5的排放口之间的距离的调整组件31。还期望存在节流阀(其可位于设备A的外部),所述节流阀位于第二混合室8的下游,以改变第二混合室8内的压力。入口外壳24、预混合室外壳25和第二混合室外壳26可为任何合适的构型。合适的构型包括但不限于圆柱形、具有椭圆形或其它合适形状的横截面的构型。这些组件中的每种的构型不必为相同的。在一个实施例中,这些组件一般包括圆柱形元件,所述元件具有基本上圆柱形的内表面和大致圆柱形的外表面。
这些组件可由任何合适的一种或多种材料制成,包括但不限于不锈钢、AL6XN、Hastalloy和钛。可能期望叶片16和孔口组件5的至少部分由具有更高表面硬度或更高硬度的材料制成。设备A的组件可以任何合适的方式制成,包括但不限于从上述材料的实心块机加工出所述组件。组件可以任何合适的方式接合或保持在一起。
将本文所述的设备A的各种元件接合在一起。如本说明书中所用,术语“接合”包括其中通过将元件直接附连到另一个元件而将该元件直接固定到另一个元件的构型;其中通过将元件附连到中间构件而所述中间构件继而附连到另一个元件来将元件间接固定到另一个元件的构型;其中一个元件被另一个元件保持的构型;以及其中一个元件与另一个元件成一整体,即一个元件基本上为另一个元件的一部分的构型。在某些实施例中,可能期望本文所述的组件中的至少一些具有用于将所述组件接合在一起的螺纹连接、夹紧连接或压力连接。本文所述的组件中的一个或多个可例如夹紧、用销轴保持在一起、或被构造成适配在另一个组件内。
设备A包括至少一个入口1A,并且通常包括两个或更多个入口如入口1A和1B,使得多于一种的材料可进料到所述设备A中。所述设备A可包含任何合适数目的入口,使得此数目内的任何不同材料可进料到所述设备A中。在另一个实施例中,可将两种液体的预混物引入到设备A的唯一入口内。当该预混物通过设备A进料时,其随后经历剪切、湍流和/或气穴。
所述设备A还可包括至少一个排流槽,或至少一个同时用作入口和排流槽的两用双向流体导管。入口和任何排流槽可设置成相对于设备A的其余部分成任何合适的取向。入口和任何排流槽可例如相对于设备A的其余部分轴向地、径向地或切向地取向。它们可相对于设备A的纵向轴线形成任何合适的角度。入口和任何排流槽可设置在设备的侧部上。如果入口和排流槽设置在设备的侧部上,则它们可相对于设备的其余部分成任何合适的取向。
在一个实施例中,设备A包括一个喷射器组件形式的入口1A,所述入口相对于设备的其余部分是轴向取向的。喷射器组件包括用于第一材料的入口。
预混合室2具有上游端3、下游端4和内壁。在某些实施例中,还期望使预混合室2的至少一部分在具有初始轴向对称的锥形收缩区域18(在喷射器下游端的位置之前)以便当趋近孔口组件5时上游混合室2的尺寸(例如直径)朝向预混合室2的下游端4变得更小。
孔口组件5可为任何合适的构型。在一些实施例中,孔口组件5可包括单一组件。在其它实施例中,孔口组件5可包括孔口组件系统中的一个或多个组件。孔口组件系统5的一个实施例更详细地示于图2中。
所述设备包括孔口组件5,其中所述孔口组件至少包含第一孔口单元10和第二孔口单元11。
在图2中所示的实施例中,孔口组件5包括孔口组件外壳19。所述第一孔口单元10包括具有第一孔口13的第一孔板12和第一孔室14。在一个实施例中,所述第一孔口单元10还包括第一孔口背衬15。所述第二孔口单元11还包括具有第二孔口21的第二孔板20、第二孔室23、和任选的第二孔口背衬22。更详细地察看这些组件,孔口组件外壳19为大致圆柱形形状的组件,其具有侧壁和开放的上游端6、以及基本上闭合的(除用于第二孔口21的开口之外)下游端7。
现在察看第一孔口单元10,所述孔室14位于孔板12的上游并且与其保持液体连通。第一孔口背衬15的尺寸和结构设置成适配在孔口组件外壳9内,所述第一孔口背衬邻近第一孔板12并且在其上游以使第一孔板12在孔口组件外壳9内保持固定。第一孔口背衬15具有内壁,所述内壁限定穿过所述第一孔室14的通道。
第二孔口单元11的构造与第一孔口单元10基本上相同。
孔口单元10和11在孔口组件5内串联排列。任何数目的孔口单元可在孔口组件5内串联排列。每个孔板可具有至少一个孔口。所述孔口可被布置在孔板上的任何位置,只要它们使液流通过设备A。每个孔板可包括至少一个与下一个孔板不同取向排列的孔口。在一个实施例中,每个孔板包括至少一个相比于邻近孔板中的孔口偏离中心排列的孔口。在一个实施例中,可就地调整孔板内孔口的尺寸,使其更大或更小,即无需更换或移除孔板。
第一孔口背衬15和第二孔口背衬22可具有任何合适的形状或尺寸,只要它们在设备A操作期间固定所第一孔板。图1和2示出了孔口背衬22取向和尺寸的例子。在另一个实施例中,孔口背衬22可仅延伸第二孔板20与第一孔板12间距离的一半。在另一个实施例中,第二孔口背衬22可仅延伸第二孔板20与第一孔板12间距离的四分之一。
在一个实施例中,孔板12被铰接以便它可围绕其中心轴线转动90°。中心轴线可为任何中心轴线,只要它垂直于中心线27,所述中心线沿着设备A的长度延伸。在一个实施例中,中心轴线可沿着轴线28。通过使孔口12围绕其中心轴线移动90°,更易于移除积累于第一孔室14和/或第二孔室23中的过量材料。在一个实施例中,可调整第一孔口背衬15的尺寸和/或取向,使得第一孔板12能够旋转。例如,在一个实施例中,第一孔口背衬15可以是未固定的,并且以远离第一孔板12的上游方向移向预混合室2。然后可不固定孔板12,并且旋转90°。清洁设备A后,可使第一孔板12返回其原操作构型,然后使第一孔口背衬15(如果存在的话)返回其原操作位置。还可铰接第二孔板20以及存在的任何额外孔板。还可以描述第一孔口背衬15的方式调整第二孔口背衬22以及存在的任何其它孔口背衬。
任何两个孔板必须彼此分开。换句话说,相邻的孔板不允许接触。所谓“相邻”在本文中是指串联的下一个孔板。如果两个相邻板接触,不可实现孔口间液体的混合。在一个实施例中,介于第一孔板12与第二孔板20之间的距离等于或大于1mm。
孔口组件5的元件形成由壁限定的槽,所述壁具有基本上连续的内表面。因此,孔口组件5在组件之间具有极少(如果有的话)裂缝并且比现有装置更易于清洁。相邻元件之间的任何接头均可通过机械接缝技术如电抛光或打磨来高度机加工,使得液体即使是在高压下也无法进入此类元件之间的接缝中。
孔口组件5及其组件可由任何合适的一种或多种材料制得。合适的材料包括但不限于不锈钢、工具钢、钛、烧结碳化钨、金刚石(例如散装金刚石)(天然的和合成的)、以及任何上述材料的涂层,包括但不限于金刚石涂层材料。
孔口组件5及其元件可以任何合适的方式形成。孔口组件5的任何元件可由以散装形式获得的上述材料的实心件形成。所述元件也可由上文所指定的一种材料的实心件形成,在实心件表面的至少一部分上可涂覆或不涂覆有上文所指定的一种或多种不同的材料。由于设备A需要比其它剪切、湍流和/或气穴装置更低的操作压力,因此其内部元件不因高压下的机械和/或化学磨损而易于磨损。这表示它不需要其内部元件的昂贵涂层,如金刚石涂层。
在其它实施例中,其中具有第一孔口13和第二孔口21的孔口组件5可包括具有任何合适构型的单一组件,例如,如图2中所示的孔口组件的构型。此类单一组件可由任何合适的材料制得,包括但不限于不锈钢。在其它实施例中,上述孔口组件5的两个或更多个元件可以单一组件形式形成。
第一孔口13和第二孔口21可单独或以与一些其它组件组合构造,以混合流体和/或在一种或多种流体或流体混合物中产生剪切、湍流和/或气穴。第一孔口13和第二孔口21可各自具有任何合适的构型。合适的构型包括但不限于狭槽形、眼形、猫眼形、椭圆形、三角形、正方形、矩形、呈任何其它多边形的形状、或圆形。
叶片16具有包括前缘29的前部,和包括后缘30的后部。叶片16还具有上表面、下表面、以及在上表面和下表面之间测量的厚度。此外,叶片16具有一对侧边以及在侧边之间测量的宽度。
如图1所示,当叶片16插入到设备A中时,叶片16的后部的一部分被夹紧,或换句话讲接合到设备内部,以便其位置固定。叶片16可以任何合适的方式被构造以便其可接合到设备的内部。
如图1中所示,在一些实施例中,设备16可包括叶片夹17。
设备A包括至少一个出口或排放口9。
设备A可包括一个或多个额外的入口。这些额外的入口可位于设备A上的任何位置,并且可允许加入额外的液体。在一个实施例中,第二孔口单元包括额外的入口。在另一个实施例中,第二混合室包括额外的入口。这允许将待加入的额外液体加入已经离开孔口组件5的液体中。
也期望设备A的内部基本上不含任何裂缝、转角和缝隙以便设备A将在各次使用之间可更容易清洁。在本文所述设备A的一个实施例中,孔口组件5包括形成为整体结构的多个元件。该整体孔口组件5结构作为单元适配到预混合室外壳中,并且不需要背衬块来将其保持固定,消除了此类裂缝。
因此,设备A和组件的许多其它的实施例也是可能的。叶片夹17可被构造成固定多于一个的叶片16。例如,叶片夹17可被构造成固定两个或更多个叶片。
设备B
申请人已发现,希望使得自设备A的所述出口9的所述流体在设备B内经历一段时间的额外剪切和/或湍流,以将所述液体变成所期望的微观结构。施予所述流体的剪切或湍流可通过估计每单位流体体积的总动能来量化。施予所述流体的总动能为每单位流体体积的动能乘以所述流体流动通过流体经历的每个导管、泵、和在线剪切或湍流装置时的停留时间的总和。
在一个方面,设备B可包括一个或多个用于添加助剂成分的入口。
在设备B的一个实施例中,一个或多个循环回路系统与设备A的所述出口9流体连通。所述循环回路系统可以是串联排列或并联排列的。将来自设备A的出口9的所述流体进料到一个或多个循环回路系统中,所述循环回路系统由连接至一个或多个循环系统泵的一个或多个流体入口、具有指定横截面积和长度的一个或多个循环回路导管、所述循环回路导管至一个或多个循环泵的所述入口的一个或多个连接件、以及连接至所述循环回路系统导管的一个或多个流体出口组成。已经认识到,可能需要一个或多个导管以实现所期望的停留时间。所述导管中的一个或多个弯曲或肘弯可用于最小化占地面积。
所述循环回路系统的例子示于图3中。将来自设备A的出口9的所述流体进料到单循环回路系统中,所述单循环回路系统包括流体入口50,流体连通循环回路系统泵51,流体连通具有指定横截面积和长度的循环系统回路导管52,流体连通自所述循环回路导管52至所述循环泵51的所述入口的流体连接件53、以及流体连通所述循环回路导管52的流体出口54。在所述实施例中,所述流体入口流量等于流体出口流量。所述循环回路系统具有等于或大于进入或离开所述循环回路系统的所述入口或出口流量的循环回路流量。循环回路系统的特征可在于循环流量比率,其等于循环流量除以入口或出口流量。
所述循环回路系统例子具有一种或多种导管长度和直径,以及以向所述流体赋予剪切或湍流的方式排列的泵。所述循环回路导管可与一个或多个装置流体连通,以向所述流体赋予剪切或湍流,所述装置包括但不限于静态混合器、孔、限流阀、和/或在线马达驱动研磨装置如由IKA,Staufen供应的那些、以及本领域已知的装置。已经认识到,所述导管中的一个或多个弯曲或肘弯可用于递送所期望的动能和停留时间,同时最小化占地面积。所述流体在所述循环回路系统例子中花费的持续时间可由停留时间进行量化,所述停留时间等于所述循环回路系统的总体积除以所述流体入口或出口流量。
在另一个实施例中,设备B可由一个或多个连续运作的串联排列或并联排列的槽罐组成。来自设备A的出口9的流体处于流体连通中并且连续进料到具有合适的体积和几何形状的槽罐中。在实例中,所述流体以相同的流量进入和离开所述槽罐。所述流体在所述槽罐中的停留时间等于所述槽罐中流体的体积除以入口或出口流量。所述槽罐可配有一个或多个搅拌装置如由一个或多个叶轮构成的搅拌器,所述叶轮附接到一个或多个轴上,所述轴由一个或多个马达驱动。搅拌装置还可为一个或多个槽罐研磨装置,如由IKA,Staufen(Germany)供应的那些,包括间歇喷射混合器和转子-定子研磨机。所述槽罐可配有一个或多个导流板以增强槽罐内的混合剪切或湍流。所述槽罐可包括控制槽罐内流体温度的装置,使用但不限于包含循环冷却或加热流体的内线圈或壁夹套。
所述槽罐还可具有外循环系统,所述外循环系统提供每单位流体体积额外的动能和停留时间。所述外循环系统可包括但不限于一个或多个槽罐出口导管、一个或多个马达驱动的流体泵、一个或多个静态剪切装置、一个或多个马达驱动的剪切研磨机、一个或多个使流体返回至槽罐的入口循环导管,所有这些均保持流体连通并且可以串联排列或并联排列。
在设备B的另一个实施例中,可用流体填充所述槽罐中的一个或多个,并且保留于所述槽罐中,并且如上所述混合和/或循环,以在所期望的停留时间内赋予动能每单位流体体积,然后从槽罐出口移出。
在设备B的另一个实施例中,可使用一个或多个导管,在所期望的停留时间内向流体赋予剪切或湍流。导管可以与但不限于以任何串联或并联顺序排列的一个或多个马达驱动的流体泵、一个或多个静态剪切装置、一个或多个马达驱动的剪切研磨机流体连通。已经认识到,可能需要一个或多个长导管以实现所期望的停留时间。所述导管中的一个或多个弯曲或肘弯可用于最小化占地面积。
在设备B内的所述剪切和湍流期间,可将一种或多种任选的助剂流体加入到所述流体中,以有助于产生所期望的流体微观结构。将所述任选的助剂流体加入到所述流体中,可通过流体加工工业的那些人员已知的装置来实现,并且在设备B的任何地方加入。不受理论的束缚,可在确保所述任选的助剂流体与所述流体均匀分散和混合的设备B的位点加入一种或多种任选的助剂流体。在上文连续回路系统例子的一个实施例中,所述任选的助剂流体可经由泵56自入口55处引入到连续回路泵51、入口流体连通的喷射器57中。另外,所述任选的助剂流体还可在但不限于所述连续回路入口50和/或所述循环回路导管52和/或以附加点的任何组合的方式同时加入。
在设备B中剪切期间,可根据转化需要,控制或改变所述流体的温度。在一个实施例中,改变设备B内所述流体的温度可能是有用的。所述流体温度改变可通过流体加工工业的那些人员已知的装置来实现,并且可包括但不限于换热器、管道夹套、以及向所述流体中注入一种或多种附加的更热或更冷的任选助剂流体。
在一个方面,根椐所需的转化,介于设备A的出口与设备B的入口之间的流体连通可限制至小于约10分钟,小于约1分钟,小于约20秒,小于约10秒,小于约5秒,或小于约3秒的流体停留时间。在另一方面,介于设备A的出口与设备B的入口之间的流体连通可限制至约0.01秒至约10分钟的流体停留时间。
所述设备B的所述流体入口和出口可与一个或多个其它装置流体连通。这些装置包括但不限于调节所述流体温度的装置(包括但不限于换热器)、调节设备B压力的装置(包括但不限于压力控制阀和增压泵)、从所述流体中移除污染物的装置(包括但不限于过滤装置)、将一种或多种助剂成分加入到所述流体中的装置(包括但不限于助剂成分递送体系)、监测制程控制特征的装置(包括但不限于流量、压力和温度表和传送装置、取样阀)、以及清洁和消毒装置。
申请人相信,虽然不受理论的束缚,设备B应被设计成在一段时间内向每个流体体积元件赋予均匀一致的动能,以确保所期望的流体微观结构属性一致。
液体织物软化活性物质/脂族两亲物组合物包含如下所述的织物软化活性物质、如下所述的脂族两亲物(例如聚甘油酯混合物)、和任选的溶剂。由此,在FSA被水合前例如与第二液体组合物混合前,将脂族两亲物加入到FSA中。将液体织物软化活性物质/脂族两亲物组合物通过第一入口1A引入到设备A中。在某些实施例中,织物软化活性物质的浓度含量介于按所述织物软化活性物质/脂族两亲物组合物的重量计15%和95%之间,优选介于按所述织物软化活性物质/脂族两亲物组合物的重量计20%和60%之间,更优选介于按所述织物软化活性物质/组合物的重量计30%至55%之间。在某些实施例中,所述脂族两亲物的浓度含量介于按所述织物软化活性物质/脂族两亲物组合物的重量计约15%和95%之间,优选介于按所述织物软化活性物质/PGE组合物的重量计20%和60%之间,更优选介于按所述织物软化活性物质/组合物的重量计30%和55%之间。在一些实施例中,所述溶剂选自乙醇或异丙醇。所述溶剂可任选地包含稀释剂,如丙二醇、乙二醇、甘油、天然衍生的油例如牛脂、椰子油。在一些实施例中,不存在溶剂或稀释剂。在一些实施例中,液体织物软化活性物质/脂族两亲物组合物以熔融形式加入。将液体织物软化活性物质/脂族两亲物组合物优选地加热至介于70℃和90℃之间的温度以便使其熔融。
第二液体组合物包含水(因此,当液体织物软化活性物质/脂族两亲物与第二液体组合物以所期望的流量通过设备A时,它水合液体织物软化活性物质/脂族两亲物组合物),并且可包含本领域中已知的出现于液体织物软化组合物中的任何常见类型的材料。例如,第二液体组合物可包含盐(例如NaCl、KCl、CaCl2)、硅氧烷化合物、香料、包封的香料、分散剂、稳定剂、pH控制剂、着色剂、增白剂、染料、气味控制剂、前香料、环糊精、溶剂、去垢性聚合物、防腐剂、抗微生物剂、氯清除剂、抗缩水剂、织物匀边剂、去斑剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、基础剂、消毒盖布及形态控制剂、光滑剂、静电控制剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、抗微生物剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、恶臭控制剂、织物清新剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、颜色恢复/复原剂、防褪色剂、洁白度增强剂、抗磨蚀剂、防磨损剂、织物完整剂、抗磨剂、去沫剂和消泡剂、漂洗助剂、紫外线防护剂、光褪色抑制剂、驱昆虫剂、益生菌、益生元、抗变应性剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物舒适剂、水调理剂、防缩水剂、防拉伸剂、结构剂、螯合剂、电解质、或它们的混合物。在一个实施例中,第二液体组合物包含硅氧烷化合物。第二液体组合物还可被加热或不加热。在一个实施例中,第二液体组合物的温度介于40℃和70℃之间。应调节第二液体组合物的pH,使得最终所得液体织物软化组合物具有所期望的pH。可使用无机酸如盐酸或甲酸调节所述pH。第二液体组合物通过第二入口1B引入到设备A中。
上述方法还论述于USPA2011/0172137A1中。
织物软化活性物质
根据本发明,提供了一种制备织物护理组合物的方法,所述组合物包含织物软化活性物质和聚甘油酯。液体织物护理组合物例如织物软化组合物(如DOWNY或LENOR中所包含的那些)包含织物软化活性物质。一类织物软化剂活性物质包括阳离子表面活性剂。液体织物软化剂可被描述为由阳离子表面活性剂制得的浓缩的多分散性颗粒。所述颗粒为阳离子表面活性剂的球形囊泡。所述囊泡可用作香料的载体。加工条件与软化剂活性物质组合物中的缺陷可致使不完整和/或不可取的囊泡形成,例如比所期望的囊泡或层状片材大。据信,这些不可取的结构可有助于初始流变性高、流变性随时间增长(储存后稠化,因此织物软化剂不再可倾倒)、和/或物理不稳定性。不受理论的约束,据信在阳离子表面活性剂被水合前,将PGE加入到阳离子表面活性剂中,致使形成阳离子表面活性剂和PGE的凝胶网络微观结构,获得具有高屈服应力和剪切致稀性能(例如可倾倒)的有序结构。由该方法制得的组合物包含分散的凝胶网络相,所述相包含阳离子表面活性剂和聚甘油酯。
术语“凝胶网络”是指层状或囊状半结晶相,所述相包含至少一种表面活性剂和至少一种脂族两亲物以及溶剂。层状或囊状相包含由第一层与第二层交替构成的双层,所述第一层由阳离子表面活性剂和脂族两亲物如PGE构成,所述第二层包含溶剂(例如水)。为形成层状结晶相,共活性物质必须分散于溶剂中。固体结晶是指在低于阳离子表面活性剂和PGE的链熔融转变温度的温度下形成的层状或囊状相结构。所述链熔融转变温度可由差示扫描量热法(DSC)测量。
凝胶网络通过提供所期望的流变性或粘度,并且稠化所述组合物,来将织物软化组合物结构化。因此,所述组合物在零剪切下物理稳定,并且具有剪切致稀性能,这使得所述组合物能够通过从瓶或顶盖中倾倒而分配,在洗衣机中分配。这种通过引入半结晶层状相(例如凝胶网络)而将所述组合物结构化,可在不使用聚合物结构化试剂的情况下实现,从而简化了配制。然而,除了凝胶网络以外,也可使用聚合物结构化试剂。
凝胶网络由G.M.Ecceleston进一步描述于“Functions of MixedEmulsifiers and Emulsifying Waxes in Dermatological Lotions and Creams”(Colloids and Surfaces A:Physiochem and Eng Aspects123-124(1997)169-82)中。
阳离子表面活性剂的例子包括季铵化合物。示例性季铵化合物包括烷基化季铵化合物、环或环状季铵化合物、芳族季铵化合物、二季铵化合物、烷氧基化季铵化合物、酰氨基胺季铵化合物、酯季铵化合物、以及它们的混合物。最终织物软化组合物(适于零售)将包含按所述最终组合物的重量计约1.5%至约50%,或约1.5%至约30%,或约2%至约25%,或约3%至约25%,或约3%至约15%的阳离子织物软化活性物质。织物软化组合物及其组分一般描述于US2004/0204337中。在一个实施例中,织物软化组合物为俗称的漂洗附加组合物。在此类实施例中,所述组合物基本上不含去污表面活性剂,或基本上不含阴离子表面活性剂。在另一个实施例中,织物软化组合物的pH为酸性,例如介于约pH2和约pH5之间,或介于约pH2至约pH4之间,或介于约pH2和约pH3之间。可使用盐酸或甲酸调节所述pH。
在另一个实施例中,所述织物软化活性物质为DEEDMAC(例如二牛油酰乙醇酯二甲基氯化铵)。DEEDMAC是指单和二脂肪酸乙醇酯二甲基季铵盐,为直链脂肪酸、甲基酯和/或甘油三酯(例如得自动物和/或植物脂肪和油,如牛油、棕榈油等)与甲基二乙醇胺形成一酯和二酯化合物,然后用烷基化剂季铵化的反应产物。
在一个方面,织物软化剂活性物质为双-(2-羟乙基)-二甲基氯化铵脂肪酸酯,其具有16至20个碳原子,优选16至18个碳原子的脂肪酸部分平均链长,和由游离脂肪酸计算出的0至约95,0至约60,或15至约55,15至约25,或约18至约22,或约19至约21、或它们组合的碘值(IV)。碘值为通过ISO3961方法确定的与100g脂肪酸双键反应所消耗的碘量,以克为单位。
在某些方面,织物软化活性物质包含式(II)的化合物:
Figure BDA00003267242700241
(式(II))
其中R1和R2各自独立地为C15-C17,并且其中C15-C17是不饱和或饱和的、支化或直链的、取代或未取代的。该织物软化活性物质还描述于USPA2011/0239377A1中。
在一些方面,织物软化活性物质包含双-(2-羟丙基)-二甲基甲硫酸铵脂肪酸酯,其具有1.85至1.99的脂肪酸部分与胺部分的摩尔比,16至18个碳原子的脂肪酸部分的平均链长,和由游离脂肪酸计算出的0.5至60的脂肪酸部分的碘值。该织物软化活性物质进一步描述于USPA2011/0239378A1中。
在一些方面,所述织物软化活性物质包含式III的化合物作为主要活性物质
{R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}A-       (式III)
其中每个R取代基为氢,短链C1-C6、优选C1-C3烷基或羟烷基例如甲基、乙基、丙基、羟乙基等,聚(C2-3烷氧基)(优选聚乙氧基),苄基,或它们的混合物;每个m为2或3;每个n为1至约4,优选2;每个Y为-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-、或-C(O)-NR-;每个R1中的碳之和为C12-C22,优选C14-C20,当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,所述碳之和加一,其中每个R1为烃基或取代的烃基,并且A-可为任何软化剂相容的阴离子,优选氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙硫酸根、硫酸根和硝酸根,更优选氯离子或甲硫酸根;
在一些方面,织物软化活性物质具有通式:
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]A-
其中每个Y、R、R1和A-具有与上文相同的含义。此类化合物包括具有下式的那些:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-)    (式IV)
其中每个R为甲基或乙基,并且优选地每个R1在C15-C19的范围内。如本文所用,当二酯被指定时,其可包括存在的单酯。
这些类型的试剂和制备它们的一般方法公开于1979年1月30日公布的Naik等人的美国专利4,137,180中,将所述文献以引用方式并入本文。优选的DEQA(2)的例子是具有式1,2-二(酰氧基)-3-三甲氨基丙烷氯化物的“丙基”酯季铵织物软化剂活性物质。
在一些方面,织物软化活性物质具有式:
[R4-m-N+-R1 m]A-      (式V)
其中每个R、R1和A-具有与上文相同的含义。
在一些方面,织物软化活性物质具有式:
Figure BDA00003267242700261
其中每个R、R1和A-具有上文给出的定义;每个R2为C1-6亚烷基,优选亚乙基;并且G为氧原子或-NR-基团;
在一些方面,织物软化活性物质具有式:
Figure BDA00003267242700262
其中R1、R2和G为如上所定义。
在一些方面,织物软化活性物质为例如分子比为约2:1的脂肪酸与二亚烷基三胺的缩合反应产物,所述反应产物包含下式的化合物:
R1—C(O)—NH—R2—NH—R3—NH—C(O)—R1    (式VIII)
其中R1、R2为如上所定义,并且每个R3为C1-6亚烷基,优选亚乙基,并且其中通过添加烷基化剂如硫酸二甲酯,可任选地将反应产物季铵化。此类季铵化反应产物还详细描述于1994年3月22日公布的授予Uphues等人的美国专利5,296,622中,将所述文献以引用方式并入本文;
在一些方面,优选的织物软化活性物质具有式:
[R1—C(O)—NR—R2—N(R)2—R3—NR—C(O)—R1]+A-   (式IX)
其中R、R1、R2、R3和A-为如上所定义;
在一些方面,织物软化活性物质为分子比为约2:1的脂肪酸与羟烷基亚烷基二胺的反应产物,所述反应产物包含下式的化合物:
R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1      (式X)
其中R1、R2和R3为如上所定义;
在一些方面,织物软化活性物质具有式:
其中R、R1、R2和A-为如上定义。
式III的非限制性例子为N,N-双(硬脂酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛脂酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)N-(2羟乙基)N-甲基甲硫酸铵。
式IV的非限制性例子为1,2-二(硬脂酰氧基)3-三甲基丙基氯化铵。
式V的非限制性例子为二亚烷基二甲基铵盐如二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛脂基二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲硫酸铵。可用于本发明的可商购获得的二亚烷基二甲基铵盐的例子为以商品名
Figure BDA00003267242700281
472购自Evonik Corporation的二油基二甲基氯化铵,和以商品名Arquad2HT75购自Akzo Nobel的二硬牛脂基二甲基氯化铵。
式VI的非限制性例子为以商品名商购自Witco Corporation的1-甲基-1-硬脂酰胺基乙基-2-硬脂酰咪唑啉甲硫酸盐,其中R1为无环脂族C15-C17烃基,R2为亚乙基,G为NH基,R5为甲基,并且A-为甲硫酸根阴离子。
式VII的非限制性例子为1-牛油酰胺基乙基-2-牛油酰咪唑啉,其中R1为无环脂族C15-C17烃基,R2为亚乙基,并且G为NH基。
式VIII的非限制性例子为脂肪酸与二亚乙基三胺以约2:1的分子比反应的反应产物,所述反应产物混合物包含具有下式的N,N"-二烷基二亚乙基三胺:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1
其中R1-C(O)为可商购获得的衍生自植物或动物来源的脂肪酸(诸如购自Henkel Corporation的
Figure BDA00003267242700283
223LL或
Figure BDA00003267242700284
7021)的烷基,并且R2和R3为二价亚乙基。
式IX的非限制性例子为具有下式的基于二脂肪酰氨基胺的软化剂:
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4 -
其中R1-C(O)为烷基,所述软化剂可以商品名(例如)
Figure BDA00003267242700285
222LT从Witco Corporation商购获得。
式X的例子为脂肪酸与N-2-羟乙基亚乙基二胺以约2:1的分子比反应的反应产物,所述反应产物混合物包含下式的化合物:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1
其中R1-C(O)为可商购获得的衍生自植物或动物来源的脂肪酸(诸如购自Henkel Corporation的
Figure BDA00003267242700291
223LL或
Figure BDA00003267242700292
7021)的烷基。
式XI的例子为具有下式的双季铵化合物:
Figure BDA00003267242700293
其中R1衍生自脂肪酸,并且所述化合物可购自Witco Company。
应当理解,上文所公开的软化剂活性物质的组合适用于本发明。
阴离子A
在本文的阳离子含氮盐中,阴离子A-(其为任何软化剂相容的阴离子)提供电中性。最常见的是,在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自于强酸,尤其是卤离子,如氯离子、溴离子、或碘离子。然而,可使用其它阴离子,如甲硫酸根、乙硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根、碳酸根等。氯离子和甲硫酸根在本文中优选作为阴离子A。阴离子也可以但不太优选带有双电荷,在这样的情况下,A-代表半个基团。
脂族两亲物
合适的脂族两亲物包括具有疏水性尾基和亲水性头基的化合物,其中所述化合物在织物软化组合物的pH下还具有净电中性。所述脂族两亲物可被表征为具有亲水-亲脂平衡(“HLB”)的化合物,如本文所用,为根据Griffin,J.Soc.Cosm.Chem.”,第5卷第249页(1954)的标准HLB。
合适的脂族两亲物可包含一个或多个部分,所述部分选自醇部分、酯部分、酰胺部分以及它们的组合。此类脂族两亲物的例子为脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、和聚(甘油脂肪酸酯)。疏水性碳链的非限制性例子包括月桂基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、鲸蜡基、十七烷基、硬脂基、花生基、二十二烷基、十一碳烯基、棕榈酰基、油基、十六碳烯基、亚油基、亚麻基、花生四烯基、反式-9-十八碳烯基、9,11,13-十八碳三烯基、瓢儿菜基、异月桂基、异十三烷基、异肉豆蔻基、异十五烷基、顺式-6-十八碳烯基、异十六烷基、异十七烷基、异硬脂基、异花生基、异山嵛基、二十碳烯基、13-二十二碳烯基,以及它们的技术级混合物。
所述疏水性碳链还可以是由醇的碱性缩合反应制得的支化烷基,以获得更高分子量的支化异醇。这些支化的异醇在本领域中通常被称为吉布特(Guerbet)醇。
疏水性尾基可以是植物源的烷基、链烯基或支化的碳链,所述植物源如麦芽精、向日葵、葡萄籽、芝蔴、玉米、杏、蓖麻、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、油菜籽、棉籽、榛果、澳大利亚坚果、牛油果、霍霍巴油、苜蓿、罂粟、南瓜籽、芝蔴、黄瓜、黑醋栗、月见草、粟、大麦、昆诺阿藜、黑麦、红花、桐树、西番莲或麝香玫瑰油和牛油果油。
为形成本发明的凝胶网络组分,可选择单独的脂族两亲化合物或两种或更多种不同脂族两亲化合物的组合。
聚甘油酯(PGE)
根据本发明,提供了制备织物护理组合物的方法,所述组合物包含织物软化活性物质和脂族两亲物例如聚甘油酯。聚甘油酯(“PGE”)是已知的。参见例如US4,214,038和US2006/0276370。PGE是通常通过聚甘油与脂肪酸反应获得的酯。如文献中所述,例如,如US6,620,904中所述,聚甘油酯可由甘油制得。一般来讲,甘油单元的低聚反应为形成双甘油的两个甘油分子之间的分子间反应。两个此低聚物也可一起反应,或低聚物可与另一甘油反应以形成更高级的低聚物。可通过典型的酯化技术,例如通过与脂肪酸、脂肪酰氯等反应,将聚甘油转变成聚甘油酯。用于酯化反应的脂肪酸可为具有多种脂肪酸链长的混合物,例如来源于椰子油或牛油的脂肪酸混合物。所述脂肪酸可以是饱和或不饱和的,并且可包含约12至约22个碳原子,或约10至22个碳原子。来源于天然脂肪和油例如油菜籽油、花生油、猪油、牛油、椰子油、棕榈油、大豆油的脂肪酸混合物可通过氢化转变成饱和形式,此类方法易于由本领域的普通技术人员理解。
本文所述的PGE一般包括聚甘油酯的混合物,其中聚甘油酯的混合物中的每种聚甘油酯具有式I的结构:
Figure BDA00003267242700311
其中每个R独立地选自包含碳链的脂肪酸酯部分,所述碳链具有约10至约22个碳原子的碳链长度;OH;以及它们的组合;
其中聚甘油酯的混合物具有在约1.5至约6范围内的平均值n;
其中聚甘油酯的混合物具有在约20%至约100%范围内的平均酯化%;
其中聚甘油酯的混合物中大于或等于约50%的聚甘油酯具有至少两个酯键。
在一个方面,PGE可以是饱和的(具有约0至约20的碘值)或不饱和的(具有约45至约135的碘值),或可包含它们的组合。例如,在一个方面,所述组合物的PGE具有约40至约140;或约35至约65,或约40至约60;或约1至约60,或约15至约30,或约15至约25的IV范围。此外,虽然使用熔融转变温度为约-50℃至约100℃的阳离子织物软化活性化合物是可接受的,但是在一个方面,所公开的PGE可具有等于或小于约55℃的熔融转变温度。
在一个方面,脂肪酸碳链长度可为约10至22,或约12至18,或约16至18个碳原子。
在一个方面,上式I中的n可为约1.5至约6,或约1.5至约3.5,或约1.5至约4.5,或约1.5至约5。
在一个方面,所述组合物可包含式I的PGE,其中每个R独立地选自包含碳链的脂肪酸酯部分,所述碳链具有约10至约22个碳原子的碳链长度;OH;以及它们的组合;
其中
a)当n可为约1.5至约6时,PGE的平均酯化%可为约20%至约100%;
b)当n可为约1.5至约5时,平均酯化%可为约20%至约90%;
c)当n可为约1.5至约4时,平均酯化%可为约20%至约80%;
其中超过约50%的PGE混合物具有至少两个酯键。
在另一方面,所述组合物可包含式I的PGE。
其中脂肪酸部分的碳链具有约10至约22个碳原子的平均链长;
其中PGE具有约0至约145的碘值;
其中
a)当n可为约3至约6时,酯化%可为约20%至约100%;
b)当n可为约3至约6时,酯化%可为约25%至约90%;并且
c)当n可为约3至约6时,酯化%可为约35%至约90%。
在又一方面,所述组合物可包含式I的PGE,其中脂肪酸部分的碳链具有约16至18个碳原子的平均碳链长度;
其中PGE具有约0至约20的碘值;
其中
a)当n可为约1.5至约3.5时,酯化%可为约20%至约60%;
b)当n可为约1.5至约4.5时,酯化%可为约20%至约70%;并且
c)当n可为约1.5至约6时,酯化%可为约20%至约80%。
在又一方面,所述组合物可包含式I的PGE,
其中脂肪酸部分的碳链具有约16至约18个碳原子的平均碳链长度;
其中PGE具有约18至约135的碘值;并且
其中
a)当n可为约1.5至约3时,酯化%可为约70%至约100%;
b)当n可为约1.5至约4.5时,酯化%可为约50%至100%;并且
c)当n可为约1.5至约6时,酯化%可为约25%至60%。
在又一方面,所述组合物可包含式I的PGE,
其中
a)当n可为约3至约6时,酯化%可为约15%至约100%;
b)当n可为约3至约6时,酯化%可为约25%至约90%;
c)当n可为约3至约6时,酯化%可为约35%至约90%。
可商购获得的示例性PGE包括得自BASF的
Figure BDA00003267242700331
PGO31K、
Figure BDA00003267242700332
PGO104K;得自Abitec Corp.的
Figure BDA00003267242700333
MPGO、
Figure BDA00003267242700334
ET;得自Danisco的
Figure BDA00003267242700335
PGE382、
Figure BDA00003267242700336
PGE55、
Figure BDA00003267242700337
PGE60;得自Evonik Industries的
Figure BDA00003267242700338
14、
Figure BDA00003267242700339
PC31、
Figure BDA000032672427003310
GO33、
Figure BDA000032672427003311
GI34。
在一个方面,所述组合物可包含式I的PGE,其中脂肪酸部分的碳链具有约12至18个碳原子的平均碳链长度,和约0至约145的碘值,并且当n可为约1.5至约6时,酯化%可为约20%至80%。
在另一方面,所述组合物可包含具有式I的结构的PGE,其中每个R可独立地选自具有约12至18个碳原子的碳链长度的脂肪酸、具有约15至18个碳原子的碳链长度的脂肪酸部分、OH、以及它们的混合物;其中所述脂肪酸可选自饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、以及它们的组合。
在一个方面,所述脂肪酸可以是饱和的,具有约0至约20的IV。
在一个方面,所述脂肪酸可以是支化的、直链的、或进一步官能化的,例如通过改性官能化,使得所述脂肪酸包含一个或多个羟基。
在一个方面,至少50%,或至少75%的PGE分子包含至少两个酯键。
由“n”表示的低聚度一般被理解为表示低聚物分布的平均值。虽然申请人已认识到,聚甘油单元数可高达大于约10,但是此类分子具有减弱的可生物降解性,因此是不利的。式I的结构旨在包括直链和/或支化的结构。可通过物理方法(例如蒸馏)或通过改变反应条件,如USPN6,620,904中所述,将低聚物的低聚度和分布的控制调节至一定程度。
在另一方面,PGE还可包括一种或多种环状聚甘油(“CPG”)。除了上文的低聚反应以外,可在低聚物内发生等效的分子内反应,形成低聚物的环状类似物。相对于非环状物,环状基团的形成降低了自由OH基团数。如本文所用,环%表示具有环状基团的PGE的百分比。申请人已观察到,随着链长的增加,PGE的可生物降解性降低。不受理论的限制,申请人相信,可生物降解性的降低可归因于自身低聚反应增加,或者更确切地说归因于环状结构的增加,或者归因于二者的组合,当低聚反应增加时,趋于出现环状结构。
在一个方面,聚甘油酯的混合物可包含以总重量计约5%至约70%,或约10%至约50%,或约15%至约30%的环状聚甘油。
在一个方面,最终织物软化组合物可包含以所述组合物的总重量计约2%至约50%,或约2%至约40%,或约3%至约30%,或约2%至约30%的PGE的混合物。作为另外一种选择,最终织物软化组合物可包含以所述组合物的总重量计约4%至约40%的PGE的混合物。
在一个方面,所述组合物可包含具有二酯的PGE。在一个方面,PGE可包含按所述PGE的总重量计约50%至约100%的二酯。在又一方面,本发明组合物中的PGE包含二酯、三酯、四酯、六酯或八酯,例如包含大于约50%的二酯、三酯、四酯、五酯、六酯、七酯、或八酯、或它们的组合。
在一个方面,PGE可包含以PGE的总重量计约50%至100%,或约75%至约90%的酯键,所述酯键选自二酯、三酯、四酯、六酯、七酯、八酯、以及它们的组合。
在又一方面,约1%至约50%,或约5%至约20%,或小于约10%的PGE可包含单酯。
其它组分
本发明所公开的组合物可包含附加的组分。以下是合适附加组分的非限制性列表。
所述组合物可包含“递送增强剂”。如本文所用,此类术语涉及衣物洗涤期间显著增强织物护理有益剂在织物上沉积的任何聚合物或聚合物的组合(即沉积助剂)。在一个方面,所述织物处理组合物可包含约0.01%至约20%,或约0.01%至约10%,约0.05%至约5%的沉积助剂。在另一方面,所述织物处理组合物可包含约0.01%至约20%,约0.1%至约15%,约0.15%至约10%,或约0.15%至约5%,或约0.15%至约3%的沉积助剂。合适的沉积助剂公开于例如USPN6,642,200和USPA2011/0177994A1中。
为了将织物护理有益剂驱至织物上,递送增强剂的净电荷优选是正的,以克服织物护理有益剂和织物之间的排斥,因为大多数织物由在含水环境中具有略微负电荷的纺织品纤维组成。在水中表现出略微负电荷的纤维的例子包括但不限于棉、人造丝、丝绸、羊毛等。
优选地,递送增强剂为阳离子或两性聚合物。本发明的两性聚合物也将具有阳离子净电荷,即这些聚合物上的阳离子总电荷将超过阴离子总电荷。聚合物的阳离子电荷密度在约0.05毫当量/克至约23毫当量/克的范围内。电荷密度通过用每重复单元净电荷数目除以重复单元的分子量来计算。在一个实施例中,所述电荷密度在约0.05毫当量/克至约8毫当量/克的范围内变化。所述正电荷可以在聚合物的主链或聚合物的侧链上。
递送增强剂的非限制性例子为阳离子或两性多糖、蛋白质和合成聚合物。
a.阳离子多糖
阳离子多糖包括但不限于阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜尔胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物、以及阳离子淀粉。阳离子多糖具有约50,000至约2,000,000,优选约100,000至约1,500,000的分子量。
以下示出一类优选的阳离子多糖:
Figure BDA00003267242700351
其中R1、R2、R3各自独立地为H、C1-24烷基(直链或支化的),
Figure BDA00003267242700352
其中n为约0至约10;Rx为H、C1-24烷基(直链或支化的)、
Figure BDA00003267242700353
或它们的混合物,其中Z为水溶性阴离子,优选氯离子、溴离子、碘离子、氢氧根、磷酸根、硫酸根、甲硫酸根、和乙酸根;R5选自H、或C1-C6烷基或它们的混合物;R7、R8和R9选自H、或C1-C28烷基、苄基或取代的苄基或它们的混合物。
R4为H或–(P)m-H、或它们的混合物;其中P为由阳离子单体形成的加聚物的重复单元。在一个实施例中,阳离子单体选自甲基丙烯酰胺三甲基氯化铵、具有下式的二甲基二烯丙基铵:
Figure BDA00003267242700361
其获得具有下式的单元的聚合物或共聚物:
Figure BDA00003267242700362
其中Z’为水溶性阴离子,优选氯离子、溴离子、碘离子、氢氧根、磷酸根、硫酸根、甲硫酸根、和乙酸根或它们的混合物,并且m为约1至约100。
聚合物糖环上的烷基取代在聚合物材料中每个葡萄糖单元约0.01%至5%,更优选聚合物材料中每个葡萄糖单元约0.05%至2%的范围内。
优选的阳离子多糖包括阳离子羟烷基纤维素。阳离子羟烷基纤维素的例子包括具有INCI名称聚季铵盐10的那些,如以商品名Ucare Polymer JR30M、JR400、JR125、LR400和LK400聚合物出售的那些;以商品名Softcat SKTM出售的聚季铵盐67,所有这些均由Amerchol Corporation(Edgewater,NJ)市售;以及购自National Starch and Chemical Company(Bridgewater,NJ)的以商品名Celquat H200和Celquat L-200出售的聚季铵盐4。其它优选的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的例子包括以商品名Quaternium LM200出售的具有INCI名称聚季铵盐24的聚合物、以商品名Crodacel LM出售的PG-羟乙基纤维素月桂基二甲基氯化铵、以商品名Crodacel QM出售的PG-羟乙基纤维素椰油基二甲基氯化铵、以及以商品名Crodacel QS出售的PG-羟乙基纤维素硬脂基二甲基氯化铵、和烷基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素。
在本发明的一个实施例中,所述阳离子聚合物包括阳离子淀粉。这些由D.B.Solarek描述于CRC Press公布的“Modified Starches,Properties andUses”(1986)以及美国专利7,135,451第2栏第33行-第4栏第67行中。在另一个实施例中,本发明的阳离子淀粉包含按所述阳离子淀粉的重量计约0%至约70%含量的直链淀粉。在另一个实施例中,当阳离子淀粉包括阳离子玉米淀粉时,所述阳离子淀粉包含按所述阳离子淀粉的重量计约25%至约30%的直链淀粉。上述实施例中的其余聚合物包含支链淀粉。
第三类优选的多糖为阳离子半乳甘露聚糖,如阳离子瓜尔胶或阳离子刺槐豆胶。阳离子瓜尔胶的例子为购自Rhodia,Inc(Cranburry,NJ)的以商品名Jaguar C13和Jaguar Excel出售的羟丙基瓜尔胶的季铵衍生物,和以商品名N-Hance由Aqualon(Wilmington,DE)出售的那些。
b.合成阳离子聚合物
一般的阳离子聚合物和它们的制造方法在文献中是已知的。例如,阳离子聚合物的详细描述可见于M.Fred Hoover的文章,其公布在Journal ofMacromolecular Science-Chemistry,A4(6),1327-1417页,1970年10月。Hoover文章的全部公开内容以引用方式并入本文。其它合适的阳离子聚合物是在制造纸张中用作助留剂的那些。它们在James Casey所编的“Pulpand Paper,Chemistry and Chemical Technology”第III卷(1981)中有所描述。这些聚合物的分子量在2,000-5,000,000Da范围内。当按照Hoover的文章和Casey的书理解本公开内容和本文实例时,将更好地理解本发明的合成阳离子聚合物。
i.加聚物
合成聚合物包括但不限于以下通式结构的合成加聚物
Figure BDA00003267242700381
其中R1、R2和Z为如本文下面所定义。优选地,线型聚合物单元由线性聚合单体形成。线性聚合单体在本文被定义为在标准聚合条件下获得线性或支化的聚合物链的单体,或作为另外一种选择,为线性增长聚合反应的单体。本发明的线性聚合单体具有式:
Figure BDA00003267242700382
然而,那些本领域的技术人员认为许多有用的直链单体单元是间接引入的,特别是,乙烯胺单元、乙烯醇单元,而不通过线性聚合单体。例如,原来掺入主链中的乙酸乙烯酯单体水解形成乙烯醇单元。出于本发明的目的,可将线型聚合物单元直接引入,即通过线性聚合单元,或间接引入,即通过前体,如在本文上面所引用的乙烯醇情况下。
每个R1独立地为氢、C1-C12烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、-ORa、或-C(O)ORa,其中Ra选自氢、和C1-C24烷基以及它们的混合物。优选地,R1为氢、C1-C4烷基、或-ORa、或-C(O)ORa
每个R2独立地为氢、羟基、卤素、C1-C12烷基、-ORa、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、碳环、杂环、以及它们的混合物。优选的R2为氢、C1-C4烷基、以及它们的混合物。
每个Z独立地为氢、卤素;直链或支化的C1-C30烷基、次氮基、N(R3)2、-C(O)N(R3)2;-NHCHO(甲酰胺);
-OR3、-O(CH2)nN(R3)2、-O(CH2)nN+(R3)3X、-C(O)OR4;-C(O)N-(R3)2-C(O)O(CH2)nN(R3)2、-C(O)O(CH2)nN+(R3)3X-、-OCO(CH2)nN(R3)2-OCO(CH2)nN+(R3)3X
-C(O)NH-(CH2)nN(R3)2、-C(O)NH(CH2)nN+(R3)3X、-(CH2)nN(R3)2-(CH2)nN+(R3)3X
每个R3独立地为氢、C1-C24烷基、C2-C8羟烷基、苄基;取代的苄基以及它们的混合物;
每个R4独立地为氢或C1-C24烷基、和
Figure BDA00003267242700392
X为水溶性阴离子;指数n为1至6。
R5独立地为氢、C1-C6烷基、
以及它们的混合物。
Z还可选自包含季铵离子的非芳族氮杂环、包含N-氧化物部分的杂环、芳族含氮杂环,其中一个或多个氮原子是季铵化的;芳族含氮杂环,其中至少一个氮为N-氧化物;或它们的混合物。包含杂环Z单元的加成聚合单体的非限制性例子包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑、2-乙烯基-1,3-二氧杂环戊烷、4-乙烯基-1-环己烯1,2-环氧化物、以及2-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶N-氧化物、4-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶N-氧化物。
可制成原位形成阳离子电荷的Z单元的非限制性例子是-NHCHO单元、甲酰胺。配制人员可制备包含甲酰胺单元的聚合物或共聚物,其中一些充分水解形成乙烯胺等价物。
本发明的聚合物和共聚物包含具有阳离子电荷或获得原位形成阳离子电荷单元的Z单元。当本发明的共聚物包含多于一个的Z单元,例如,Z1、Z2、…Zn单元,构成所述共聚物的单体的至少约1%将包含阳离子单元。
本发明的聚合物或共聚物可包含一个或多个环状聚合物单元,所述单元衍生自环状聚合单体。环状聚合单体在本文被定义为在标准聚合条件下获得环状聚合物残基以及用于线性增长聚合反应的单体。本发明优选的环状聚合单体具有式:
其中每个R4独立地为烯烃,所述烯烃包含除了与相邻R4单元形成环状残基以外,还能够增长聚合反应的单元;R5为C1-C12直链或支化的烷基、苄基、取代的苄基、以及它们的混合物;X为水溶性阴离子。
R4单元的非限制性例子包括烯丙基和烷基取代的烯丙基单元。优选地所得环状残基为包含季氮原子的六元环。
R5优选为C1-C4烷基,优选甲基。
环状聚合单体的例子为具有下式的二甲基二烯丙基铵:
Figure BDA00003267242700401
其获得具有下式的单元的聚合物或共聚物:
Figure BDA00003267242700402
其中指数z优选为约10至约50,000。
根据本发明,优选的聚合物的非限制性例子包括由一种或多种阳离子单体和任选的第二单体制成的共聚物,所述阳离子单体选自
a)甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺,
b)乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物,
c)乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵,
d)以及它们的组合,
所述第二单体选自丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚丙烯酸亚烷基二醇酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚甲基丙烯酸亚烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和衍生物、乙烯基己内酰胺和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)以及它们的盐。
所述聚合物可为由多于两种的单体制得的三元共聚物。所述聚合物可任选地为支化的或交联的。支化和交联单体包括但不限于二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、丁二烯和四烯丙基氯化铵。
在一个方面,阳离子聚合物可包含中和电荷的阴离子,使得整个聚合物在环境条件下是中性的。合适的抗衡离子包括(除了使用期间产生的阴离子物质以外)氯离子、溴离子、硫酸根、甲硫酸根、磺酸根、甲磺酸根、碳酸根、碳酸氢根、甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、硝酸根、以及它们的混合物。
优选的阳离子单体包括丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAM)、[2-(甲基丙烯酰胺基)乙基]三甲基氯化铵(QDMAM)、N,N-二甲基氨丙基丙烯酰胺(DMAPA)、N,N-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)、甲基丙烯酰胺丙基-五甲基-1,3-亚丙 基-2-醇-二氯化铵、N,N,N,N',N',N'',N''-七甲基-N''-3-(1-氧基-2-甲基-2-丙烯基) 氨丙基-9-氧基-8-偶氮-癸烷-1,4,10-三氯化三铵、乙烯胺及其衍生物、烯丙 胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑、和二烯丙基二甲基氯化铵及其衍生物。
优选的第二共聚单体包括丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸C1-C4羟基烷基酯、丙烯酸、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺及衍生物、乙烯基甲酰胺、乙烯基 乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、和乙烯醇。最优选的非离子单体为丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸羟丙酯以及它们的衍生物。
在一个方面,阳离子聚合物可选自聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-甲基丙烯酸油基酯-共聚-甲基丙烯酸二乙氨基乙酯)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共聚-季铵化乙烯基咪唑)、和聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基-五甲基-1,3-亚丙基-2-醇-二氯化铵)。这些阳离子聚合物包括并且可进一步由以下命名描述:聚季铵盐-1、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-30、聚季铵盐-32、和聚季铵盐-33,其根据“International Nomenclature for CosmeticIngredients”来命名。
ii.聚乙烯亚胺及其衍生物
这些可以商品名LupasolTM从BASF AG(Ludwigschaefen,Germany)商购获得。在一个实施例中,聚乙烯衍生物为以商品名Lupoasol SK出售的聚乙烯亚胺的酰胺衍生物。还包括烷氧基化聚乙烯亚胺;烷基聚乙烯亚胺和季铵化的聚乙烯亚胺。
iii.聚酰氨基胺-环氧氯丙烷(PAE)树脂
PAE树脂是聚亚烃基多胺与聚羧酸的缩合产物。最常用的PAE树脂是二亚乙基三胺与己二酸,随后与环氧氯丙烷后续反应的缩合产物。它们可以商品名KymeneTM得自Hercules Inc.(Wilmington,DE),或以商品名LuresinTM得自BASF A.G.(Ludwigschaefen,Germany)。这些聚合物描述于由L.L.Chan编辑的“Wet Strength resins and their applications”(TAPPIPress,1994)第13-44页中。
递送增强剂或沉积辅助聚合物具有约0.01至约23.0毫当量/克(meq/g),优选约0.05至约8meq/g的干燥聚合物电荷密度。通过将每个重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量,计算出电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。就其中含胺聚合物而言,电荷密度取决于组合物的pH。就这些聚合物而言,在pH为7下,或在所述组合物的预期用途pH下,测量电荷密度。
在一个方面,由相对于聚氧化乙烯标准物的尺寸排阻色谱法和RI检测测得,所述阳离子聚合物可具有约500-5,000,000,约10,000和5,000,000,约10,000至2,000,000,或约2,500和1,500,000的聚合物重均分子量。使用的流动相为20%甲醇在0.4M MEA、0.1M NaNO3、3%乙酸中的溶液,用Waters Linear Ultrahdyrogel色谱柱,2个串联。色谱柱和检测器保持在40℃。流速设定为0.5mL/min。
在另一方面,递送增强剂可包含至少一种由以下物质的聚合反应形成的聚合物,所述物质为a)水溶性烯键式不饱和单体或包含至少一种阳离子单体和至少一种非离子单体的单体共混物;
其中所述阳离子单体为符合式(XV)的化合物:
Figure BDA00003267242700431
其中:
R1选自氢或甲基,优选氢;
R2选自氢、或C1–C4烷基,优选氢;
R3选自C1–C4亚烷基,优选亚乙基;
R4、R5和R6各自独立地选自氢、或C1–C4烷基,优选甲基;
X选自-O-、或-NH-,优选-O-;并且
Y选自Cl、Br、I、硫酸氢根、或甲硫酸根,优选Cl。
其中非离子单体为式(XVI)的化合物:
Figure BDA00003267242700441
其中:
R7选自氢或甲基,优选氢;
R8选自氢或C1–C4烷基,优选氢;并且
R9和R10各自独立地选自氢或C1–C4烷基,优选甲基,b)至少一种含量为按组分a)的重量计0.5ppm至1000ppm的交联剂,和c)至少一种含量相对于组分a)大于10ppm,优选1200ppm至10,000ppm,更优选1,500ppm至3,000ppm的链转移剂(如USPA2011/0245142A1中所述)。
在一个方面,所述阳离子聚合物可包括基于丙烯酸的阳离子聚合物。在一个方面,所述阳离子聚合物可包括阳离子聚丙烯酰胺。在一个方面,所述阳离子聚合物可包括聚(丙烯酰胺-丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物。在此方面,所述阳离子聚合物可以是购自BTC SpecialtyChemicals(BASF Group,Florham Park,N.J.)的以商品名
Figure BDA00003267242700442
出售的那些。
在一个方面,所述阳离子聚合物可包括聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)。
在一个方面,所述阳离子聚合物可包括不基于丙烯酰胺的聚合物,如购自Ciba Specialty Chemicals(BASF Group,Florham Park,N.J.)的以商品名
Figure BDA00003267242700443
CDE出售的那些,或USPA2006/0252668中所公开的。
在一个方面,所述阳离子聚合物可包括聚乙烯亚胺或聚乙烯亚胺衍生物。在一个方面,所述阳离子聚合物可为聚乙烯亚胺,如以商品名
Figure BDA00003267242700444
由BASF AG(Lugwigschaefen,Germany)出售的那些。
在一个方面,所述阳离子聚合物可包括烷基胺-环氧氯丙烷聚合物,它是胺和低聚胺与环氧氯丙烷的反应产物。这些包括USPN6,642,200和6,551,986中所列的那些聚合物。例子包括二甲胺-环氧氯丙烷-乙二胺,并且可以商品名
Figure BDA00003267242700451
CB和
Figure BDA00003267242700452
TSF购自Clariant(Basle,Switzerland)。
在一个方面,所述阳离子聚合物可选自阳离子或两性多糖。在一个方面,所述阳离子聚合物可包括选自由以下的聚合物:阳离子和两性纤维素醚、阳离子或两性半乳甘露聚糖、阳离子瓜尔胶、阳离子或两性淀粉、以及它们的组合。阳离子瓜尔胶的例子为购自Rhodia,Inc(Cranburry,NJ)的以商品名Jaguar C13和Jaguar Excel出售的羟丙基瓜尔胶季铵衍生物,和以商品名N-Hance由Aqualon(Wilmington,DE)出售的那些。
硅氧烷
合适的硅氧烷包含Si-O部分,并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物,(b)官能化硅氧烷聚合物,以及它们的组合。所述有机硅氧烷的分子量通常可通过参考所述材料的粘度而示出。在一个方面,有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约2,000,000厘沲的粘度。在另一方面,合适的有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约800,000厘沲的粘度。
合适的有机硅氧烷可以是直链、支化或交联的。在一个方面,有机硅氧烷可包括硅氧烷树脂。硅氧烷树脂是高度交联的聚硅氧烷体系。交联是通过在硅氧烷树脂制备期间将三官能化和四官能化硅烷与单官能化或双官能化硅烷或二者一起掺入来引入的。如本文所用,命名SiO“n”/2表示氧与硅原子的比率。例如,SiO1/2表示一个氧共享于两个硅原子之间。同样,SiO2/2表示两个氧原子共享于两个硅原子之间,而SiO3/2表示三个氧原子共享于两个硅原子之间。
硅氧烷材料,尤其是硅氧烷树脂,可以方便地按照本领域普通技术人员称为“MDTQ”命名的速记命名系统来标识。在该系统下,根据所存在的组成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元描述硅氧烷。简而言之,符号M表示一官能单元(CH3)3SiO0.5;D表示双官能单元(CH3)2SiO;T表示三官能单元(CH3)SiO1.5;并且Q表示季或四官能单元SiO2。基本单元符号(例如M'、D'、T'和Q')表示不为甲基的取代基,并必须在每个出现处具体地定义。
在一个方面,用于本发明的组合物的硅氧烷树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。在一个方面,甲基为高度合适的硅氧烷取代基。在另一方面,硅氧烷树脂通常为MQ树脂,其中M:Q的比率通常为约0.5:1.0至约1.5:1.0,并且硅氧烷树脂的平均分子量通常为约1000至约10,000。
其它改性硅氧烷或硅氧烷共聚物也可用于本发明。这些的例子包括美国专利6,607,717和6,482,969中所公开的基于硅氧烷的季铵化合物(Kennan季铵化合物);末端封端的季铵硅氧烷;美国专利5,807,956和5,981,681中所公开的硅氧烷氨基聚环氧烷嵌段共聚物;美国专利6,207,782中所公开的亲水性硅氧烷乳剂;和美国专利7,465,439中所公开的由一种或多种交联耙状或梳状硅氧烷共聚物片段组成的聚合物。用于本文的附加的改性硅氧烷或硅氧烷共聚物描述于美国专利申请2007/0286837A1中。
在本发明可供选择的实施例中,上述基于硅氧烷的季铵化合物可与描述于美国专利7,041,767和7,217,777以及US申请号2007/0041929A1中的硅氧烷聚合物混合。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括可具有下式(XVII)的非官能化硅氧烷聚合物,并且可包括聚烷基和/或苯基硅氧烷流体、树脂和/或树胶。
[R1R2R3SiO1/2]n[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
式(XVII)
其中:
i)R1、R2、R3和R4可各自独立地选自H、-OH、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基部分;
ii)n可为约2至约10,或约2至约6;或2的整数;使得n=j+2;
iii)m可为约5至约8,000,约7至约8,000,或约15至约4,000的整数;
iv)j可为0至约10,或0至约4,或0的整数;
在一个方面,R2、R3和R4可包含甲基、乙基、丙基、C4-C20烷基、和/或C6-C20芳基部分。在一个方面,R2、R3和R4各自可为甲基。每个封闭硅氧烷链端的R1部分可包含选自以下的部分:氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基、和/或芳氧基。
在一个方面,所述有机硅氧烷可为聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚苯基三甲基硅氧烷、聚烷基二甲基硅氧烷、聚月桂基二甲基硅氧烷、聚硬脂基二甲基硅氧烷、和聚苯基二甲基硅氧烷。例子包括以商品名DC200Fluid、DC1664、DC349、DC346G购自Dow
Figure BDA00003267242700471
Corporation(Midland,MI)的那些,及以商品名SF1202、SF1204、SF96、和
Figure BDA00003267242700472
购自MomentiveSilicones(Waterford,NY)的那些。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括环状硅氧烷。所述环状硅氧烷可包括式[(CH3)2SiO]n的环状聚甲基硅氧烷(cyclomethicone),其中n为约3至约7,或约5至约6范围内的整数。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一个或多个官能团部分,所述官能团部分选自氨基、酰氨基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢负离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵部分。这些部分可通过二价亚烷基直接连接到硅氧烷主链上(即“侧基”),或可为主链的一部分。合适的官能化硅氧烷聚合物包括选自以下的材料:氨基硅氧烷、酰胺基硅氧烷、硅氧烷聚醚、硅氧烷-聚氨酯聚合物、季ABn硅氧烷、氨基ABn硅氧烷、以及它们的组合。
在一个方面,所述官能化硅氧烷聚合物可包括还被称为“聚二甲基硅氧烷共聚多元醇”的硅氧烷聚醚。一般来讲,硅氧烷聚醚包含具有一个或多个聚氧化烯链的聚二甲基硅氧烷主链。所述聚氧化烯部分可作为侧链或作为末端嵌段掺入所述聚合物中。此类硅氧烷描述于USPA2005/0098759以及USPN4,818,421和3,299,112中。可商购获得的示例性硅氧烷聚醚包括均购自Dow Corporation的DC190、DC193、FF400,以及购自Momentive Silicones的各种
Figure BDA00003267242700474
表面活性剂。
在另一方面,所述官能化硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷。合适的氨基硅氧烷描述于USPN7,335,630B2、4,911,852和USPA2005/0170994A1中。在一个方面,氨基硅氧烷可为USPA61/221,632中描述的那些。在另一方面,氨基硅氧烷可包含式(XVIII)的结构:
[R1R2R3SiO1/2]n[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
式(XVIII)
其中
i.R1、R2、R3和R4可各自独立地选自H、OH、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基;
ii.每个X均可独立地选自包含2-12个碳原子的二价亚烷基;-(CH2)s-,其中s可为约2至约10的整数;–CH2–CH(OH)-CH2–;和/或
Figure BDA00003267242700481
iii.每个Z均可独立地选自–N(R5)2
Figure BDA00003267242700482
Figure BDA00003267242700483
其中每个R5均可独立地选自H、C1-C20烷基;并且A-可为相容的阴离子。在一个方面,A-可为卤离子;
iv.k可为约3至约20,约5至约18以上,或甚至约5至约10的整数;
v.m可为约100至约2,000,或约150至约1,000的整数;
vi.n可为约2至约10,或约2至约6,或2的整数,使得n=j+2;并且
vii.j可为0至约10,或0至约4,或0的整数;
在一个方面,R1可包括–OH。在该方面,所述有机硅氧烷为酰胺基聚甲基硅氧烷。可商购获得的示例性氨基硅氧烷包括得自Dow 
Figure BDA00003267242700484
Corporation的DC8822、2-8177和DC-949,以及得自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH)的KF-873。
在一个方面,所述硅氧烷可选自具有下式(XIX)的无规或嵌段有机硅氧烷聚合物:
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
式(XIX)
其中:
j为0至约98的整数;在一个方面,j为0至约48的整数;在一个方面,j为0;
k为0至约200的整数,在一个方面,k为0至约50的整数;当k=0时,R1、R2或R3中的至少一个为–X—Z;
m为4至约5,000的整数;在一个方面,m为约10至约4,000的整数;在另一方面,m为约50至约2,000的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基和X-Z;
每个R4独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、和C1-C32取代的烷氧基;
所述烷基硅氧烷聚合物中的每个X包括取代或未取代的包含2-12个碳原子的二价亚烷基,在一个方面,每个二价亚烷基独立地选自-(CH2)s-,其中s为约2至约8,约2至约4的整数;在一个方面,所述烷基硅氧烷聚合物中的每个X包括取代的二价亚烷基,其选自:–CH2–CH(OH)-CH2–;–CH2–CH2-CH(OH)–;和
Figure BDA00003267242700491
每个Z独立地选自
Figure BDA00003267242700492
Figure BDA00003267242700493
Figure BDA00003267242700494
条件是当Z为季型时,Q不能为酰胺、亚胺、或脲部分;
就Z而言,An-为合适的电荷平衡阴离子。在一个方面,An-选自Cl-、Br-、I-、甲硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根和磷酸根;并且所述有机硅氧烷中的至少一个Q独立地选自
–CH2–CH(OH)-CH2-R5
Figure BDA00003267242700501
所述有机硅氧烷中的每个附加的Q独立地选自包含以下各项的组:H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、–CH2
Figure BDA00003267242700503
其中每个R5独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、–(CHR6-CHR6-O-)w-L和硅氧基残基;
每个R6独立地选自H、C1-C18烷基
每个L独立地选自–C(O)-R7或R7
w为0至约500的整数,在一个方面,w为约1至约200的整数;在一个方面,w为约1至约50的整数;
每个R7独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基;C6-C32取代的烷基芳基、和硅氧基残基;
每个T独立地选自H和
Figure BDA00003267242700504
Figure BDA00003267242700505
并且
其中所述有机硅氧烷中的每个v为1至约10的整数,在一个方面,v为1至约5的整数,并且所述有机硅氧烷中的每个Q的所有v下标之和为1至约30,或1至约20,或甚至1至约10的整数。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括胺ABn硅氧烷和季型ABn硅氧烷。此类有机硅氧烷一般通过二胺与环氧化物的反应制得。这些描述于例如USPN6,903,061B2、5,981,681、5,807,956、6,903,061和7,273,837中。这些可以商品名
Figure BDA00003267242700511
Prime、
Figure BDA00003267242700512
JSS、
Figure BDA00003267242700513
A-858商购获得(均得自Momentive Silicones)。
在另一方面,官能化硅氧烷聚合物可包括硅氧烷-聚氨酯,如USPA61/170,150中所述的那些。这些可以商品名
Figure BDA00003267242700514
从Wacker Silicones商购获得。
当分析有机硅氧烷样品时,技术人员认识到,上式(XVII)、(XVIII)和(XIX)的此类样品可具有非整数的平均下标,但是此平均下标值将在上式(XVII)、(XVIII)和(XIX)的下标范围内。
香料
本发明的一个方面提供了包含香料的织物护理组合物。如本文所用,术语“香料”用于表示随后释放到含水浴液中和/或与其接触的织物上的任何芳香材料。所述香料在环境温度下最常为液体。已知多种化合物用作香料用途,包括如醛、酮和酯的材料。更一般地,已知包含各种化学组分的复合混合物的天然存在的植物和动物油以及渗出物用作香料。本文的香料在它们的组成上可相对简单,或者可包含天然和合成化学组分的高度复杂的复合混合物,所有组分均选择用于提供任何所需的气味。香料的例子描述于例如US2005/0202990A1第47至81段。纯香料的例子公开于美国专利:5,500,138;5,500,154;6,491,728;5,500,137和5,780,404中。也可包含香料固定剂和/或香料载体材料。US2005/0202990A1第82–139段。
有益剂递送体系
本文所公开的组合物还可包含有益剂递送体系,如香料递送体系。合适的有益剂递送体系、制备有益剂递送体系的方法以及有益剂递送体系的用途公开于USPA2007/0275866A1中。此类有益剂递送体系包括:
I.聚合物辅助递送(PAD):该有益剂递送工艺使用聚合物材料递送有益剂(例如香料)。PAD的例子包括使用经典凝聚方法、水溶或部分可溶至不溶的带电或中性聚合物、液晶、热熔体、水凝胶、发香塑料、微胶囊、纳米和微米胶乳、聚合物成膜剂、和聚合物吸收剂、聚合物吸附剂等。此外,PAD包括但不限于:
a.)基质体系:有益剂溶解或分散在聚合物基质或颗粒中。香料,例如,可以1)在配制到所述产品中之前分散到聚合物中,或2)在产品配制期间或之后,与聚合物分别添加。合适的有机胶乳颗粒包括多种材料,包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚碳酸亚环己基酯、多羟基链烷酸酯、聚酮、聚酯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酸亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚亚苯基、聚亚苯基、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于胺、丙烯腈-丁二烯、乙酸纤维素酯、乙烯-醋酸乙烯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、醋酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物、以及它们的混合物。所有此类基质体系可包括例如多糖和纳米胶乳,其可与其它香料递送工艺组合,包括其它PAD体系如香料微胶囊(PMC)形式的PAD贮存体系。也可使用硅氧烷辅助递送(SAD)。硅氧烷的例子包括聚二甲基硅氧烷和聚烷基二甲基硅氧烷。其它例子包括带有胺官能团的那些,其可被用于提供与胺辅助递送(AAD)和/或聚合物辅助递送(PAD)和/或胺反应产物(ARP)相关联的有益效果。
b.)贮存体系:贮存体系还被称为芯壳体系(例如香料微胶囊)。在此类体系中,有益剂被有益剂释放控制膜包围,所述膜可用作保护性外壳。合适的外壳材料包括一种或多种胺与一种或多种醛的反应产物,如与甲醛或戊二醛交联的脲,与甲醛交联的三聚氰胺;明胶-聚磷酸盐凝聚层,任选地与戊二醛交联;明胶-阿拉伯树胶凝聚层;交联的硅氧烷液;与多异氰酸酯反应的多胺、与环氧化物反应的多胺、与戊二醛交联的聚乙烯醇、聚二乙烯基氯化物、聚丙烯酸酯(在一个方面,基于所述聚丙烯酸酯的材料可包括由甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯形成的聚丙烯酸酯、由胺丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与强酸形成的聚丙烯酸酯、由羧酸丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体与强碱形成的聚丙烯酸酯、由胺丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体与羧酸丙烯酸酯和/或羧酸甲基丙烯酸酯单体形成的聚丙烯酸酯、以及它们的混合物)、聚酯、聚酰胺、以及它们的混合物。
合适的芯材料包括香料组合物、香料原料、硅氧烷油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、类脂、皮肤凉爽剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭削弱剂、气味控制材料、螯合剂、抗静电剂、软化剂、昆虫和蛾驱逐剂、着色剂、抗氧化剂、螯合剂、基础剂、消毒盖布及形态控制剂、光滑剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、织物清新剂和清新延续剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、光学增白剂、颜色恢复/复原剂、防褪色剂、洁白度增强剂、抗磨蚀剂、防磨损剂、织物完整剂、抗磨剂、防起球剂、去沫剂和消泡剂、织物和皮肤的紫外线防护剂、光褪色抑制剂、抗变应性剂、酶、防水剂、织物舒适剂、防缩水剂、防拉伸剂、拉伸恢复剂、护肤剂、甘油、和天然活性物质(如芦荟、维生素E、牛油树脂、可可油等)、增白剂、抗菌活性物质、止汗活性物质、阳离子聚合物、染料以及它们的混合物。合适的香料组合物可包含持久型香料,如cLogP大于约2.5并且沸点大于约250℃的香料原料。此外,合适的香料组合物可包含浓郁型香料,其包含cLogP大于约3并且沸点小于约260℃的香料原料。
可用有机或无机材料将合适的芯材料稳定、乳化于溶剂体系中,有机材料可为阴离子、非离子类型或阳离子类型的聚合物如聚丙烯酸酯、聚乙烯醇。制备芯壳体系的合适方法包括涂覆、挤出、喷雾干燥、界面聚合、缩聚、单凝聚、复合凝聚、自由基聚合、原位乳液聚合、基质聚合以及它们的组合。
芯壳体系的合适特征包括:
a)约20nm至约500nm,约40nm至约250nm,或约60nm至约150nm的外壳厚度;
b)约5:95至约50:50,约10:90至约30:70,或约10:90至约15:85的壳/芯比率;
c)约0.1MPa至约16MPa,约0.5MPa至约8MPa,或甚至约1MPa至约3MPa的破裂强度;和
d)约1微米至约100微米,约5微米至约80微米,或甚至约15微米至约50微米的平均粒度。
可应用于芯壳体系的合适沉积和/或保留强化涂层包括阳离子聚合物如多糖,包括但不限于阳离子改性淀粉、阳离子改性瓜尔胶、聚硅氧烷、聚二烯丙基二甲基卤化铵、聚二烯丙基二甲基氯化铵与乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺、咪唑类、咪唑啉卤化物、咪唑
Figure BDA00003267242700541
卤化物、聚乙烯胺、聚乙烯胺与N-乙烯基甲酰胺的共聚物以及它们的混合物。在另一方面,合适的涂层可选自聚乙烯甲醛、部分羟基化的聚乙烯甲醛、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、乙氧基化聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。
可采用物理减少任何残余类材料的合适方法如离心,以移除不可取的材料。也可采用化学减少任何残余类材料的合适方法,如使用清除剂,例如甲醛清除剂,包括亚硫酸氢钠、脲、亚乙基脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧代烯烃基胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖氨酸)、壳聚糖、己二醇、己二胺-N,N’-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女贞醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,2-二甲基-1,3-二
Figure BDA00003267242700542
烷-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、或它们的混合物。
II.分子辅助递送(MAD):非聚合物型材料或分子也可用于改善香料的递送,因为香料可非共价地与有机材料相互作用,导致改变的沉积和/或释放。此类有机材料的非限制性例子包括但不限于疏水性材料如有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体以及甚至其它香料原料(香料油),以及天然油,包括身体污垢和/或其它污垢。
III.纤维辅助递送(FAD):部位自身的选择或使用可用于改善香料的递送。实际上,所述部位自身可为香料递送技术。例如,不同的织物类型,如棉或聚酯在关于吸引和/或保持和/或释放香料能力上将具有不同的性能。沉积到纤维上或纤维内香料的量可通过选择纤维,并且也通过纤维的历史或处理,以及通过任何纤维涂层或处理剂来改变。纤维可用香料预加载,然后加入到产品中,所述产品可包含或可不包含游离香料和/或一种或多种香料递送技术。
IV.胺辅助递送(AAD):胺辅助递送技术方法采用包含胺基的材料以在产品使用期间提高香料沉积或调节香料释放。在该方法中不需要在添加至产品之前使所述一种或多种香料原料与胺预配合或预反应。在一个方面,适用于本文的含胺的AAD材料可为非芳族的;例如,多烷基亚胺,如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)或芳族的,例如,邻氨基苯甲酸盐。此类材料还可为聚合的或非聚合的。在一个方面,此类材料包含至少一种伯胺。在另一方面,包含不同于氮,例如硫、磷或硒的杂原子的材料可被用作替代胺化合物。在又一方面,前述替代化合物可与胺化合物联合使用。在又一方面,单个分子可包含胺部分和替代的杂原子部分中的一个或多个,例如,硫醇、膦和硒醇。
V.环糊精递送体系(CD):该技术方法使用环状的低聚糖或环糊精来改善香料的递送。通常形成香料和环糊精(CD)络合物。此类络合物可被预形成、原位形成或在所述部位上或部位内形成。
VI.淀粉包封调和物(SEA):
SEA为淀粉包封的香料材料。合适的淀粉包括改性淀粉,如水解淀粉、酸解淀粉、具有疏水性基团的淀粉(如长链烃(C5或更高级)的淀粉酯)、淀粉乙酸酯、辛烯基琥珀酸淀粉以及它们的混合物。在一个方面,使用淀粉酯如辛烯基琥珀酸淀粉。用于包封合适的香料包括HIA香料,所述HIA香料包括在正常标准压力确定具有约760mmHg下275℃或更低沸点,约2000或更高辛醇/水分配系数P和小于或等于50份/十亿(ppb)气味察觉阈值的那些。在一个方面,所述香料可具有2或更高的logP。
VII.无机载体递送体系(ZIC):该技术涉及使用多孔的沸石或其它无机材料以递送香料。载有香料的沸石可与辅助成分或不与辅助成分一起使用,例如,用于涂覆载有香料的沸石(PLZ)以在产品贮藏期间或在使用期间或从所述干燥部位改变其香料释放性能。合适的无机载体的另一个例子包括无机小管,其中所述香料或其它活性物质被包含在纳米-或微-小管的管腔内。单体材料和/或聚合物材料,包括淀粉包封,可被用于包覆、填塞、加盖或换句话讲包封所述PLT。
VIII.前香料(PP):该技术是指香料技术,所述技术起因于香料材料与其它基质或化学物质反应以形成具有介于一种或多种PRM和一种或多种载体之间的共价键的材料。所述PRM被转化成称作前PRM(即,前香料)的新材料,然后其可在暴露于触发,如水或光照时释放所述初始PRM。前香料的非限制性例子包括迈克尔加合物(例如β-氨基酮)、芳族或非芳族亚胺(席夫碱)、
Figure BDA00003267242700561
唑烷、β-酮基酯、和原酸酯。另一方面包括化合物,所述化合物包含一种或多种能够释放PRM的β-氧代或β-硫代羰基部分,例如,α-β-不饱和的酮、醛或羧酸酯。
a.)胺反应产物(ARP):就本申请目的而言,ARP是PP的亚类或物种。还可使用“反应性”聚胺,其中所述胺官能团与一种或多种PRM(通常包含酮部分和/或醛部分的PRM)预反应以形成胺反应产物(ARP)。通常,反应性胺是伯胺和/或仲胺,并且可以是聚合物或单体(非聚合物)的一部分。此类ARP还可与附加的PRM混合在一起以提供聚合物辅助递送和/或胺辅助递送有益效果。聚合胺的非限制性例子包括基于聚烷基亚胺的聚合物,如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)。单体(非聚合的)胺的非限制性例子包括羟基胺,如2-氨基乙醇及其烷基取代的衍生物和芳族胺,如邻氨基苯甲酸盐。所述ARP可与香料预混合或在免洗型或洗去型应用中单独加入。在另一方面,包含不同于氮,例如氧、硫、磷或硒杂原子的材料可被用作替代胺化合物。在又一方面,前述替代化合物可与胺化合物联合使用。在又一方面,单个分子可包含胺部分和替代的杂原子部分中的一个或多个,例如,硫醇、膦和硒醇。
合适的香料递送体系,制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的应用公开于USPA2007/0275866A1中。在一个实施例中,织物护理组合物包含按所述织物护理组合物的重量计约0.01%至约5%,或约0.5%至约3%,或约0.5%至约2%,或约1%至约2%的纯香料。
在一个实施例中,本发明的组合物包含包封于香料微胶囊(PMC)中,优选易碎PMC中的香料油。在另一个实施例中,香料微胶囊包括易碎微胶囊。在另一个实施例中,外壳可包含氨基塑料共聚物,如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛等。胶囊可得自Appleton Papers Inc.(Appleton,Wisconsin,USA)。也可使用甲醛清除剂。
脂肪酸
所述组合物可任选地包含按所述组合物的重量计约0.01%至约10%,或约2%至约7%,或约3%至约5%的脂肪酸,其中在一个方面,所述脂肪酸可包含约8至约20个碳原子。所述脂肪酸在烃链中可包含约1至约10个环氧乙烷单元。合适的脂肪酸可以是饱和的和/或不饱和的,并且可得自天然来源如植物或动物酯(如棕榈仁油、棕榈油、椰子油、巴西棕榈油、红花油、妥尔油、蓖麻油、牛油和鱼油、油脂、或它们的混合物),或合成制得(如经由石油氧化,或经由费-托(Fisher Tropsch)方法的一氧化碳氢化)。适用于所述组合物中的饱和脂肪酸的例子包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、和二十二烷酸。合适的不饱和脂肪酸种类包括:棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和蓖麻酸。脂肪酸的例子是饱和的C12脂肪酸、饱和的C12-C14脂肪酸、和饱和或不饱和的C12-C18脂肪酸、以及它们的混合物。
分散剂
所述组合物可包含约0.1重量%至约10重量%的分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或它们的盐,其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。所述分散剂还可为聚胺的烷氧基化衍生物,和/或其季铵化衍生物,如US4,597,898、4,676,921、4,891,160、4,659,802和4,661,288中所述的那些。
所述分散剂也可为符合式(XIX)的材料:
Figure BDA00003267242700581
其中R1为支化或非支化的C6-C22烷基,或支化或非支化的C12-C18烷基。R2不存在,为甲基、或-(CH2CH20)y,其中y为2至20。当R2不存在时,氮将被质子化。x也为2至20。Z为合适的阴离子抗衡离子,优选地选自氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙硫酸根、硫酸根、和硝酸根,更优选氯离子或甲硫酸根。
在一个实施例中,所述分散剂符合式(XX):
Figure BDA00003267242700582
其中x为2至20,并且其中R1为支化或非支化的C6-C22烷基,优选支化或非支化的C12-C18烷基,并且其中n为1或2。当n为2时,存在阴离子。Z为合适的阴离子抗衡离子,优选地选自氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙硫酸根、硫酸根、和硝酸根,更优选氯离子或甲硫酸根。当n为1时,在酸性条件下不存在阴离子。此类材料的例子为以产品名例如Berol648得自Akzo Nobel的烷基聚乙二醇醚甲基氯化铵。
在另一个实施例中,所述分散剂为符合式(XXI)的分散剂:
Figure BDA00003267242700583
其中x和y各自独立地选自2至20,并且其中R1为支化或非支化的(优选非支化的)C6-C22烷基。在一个实施例中,X+Y为2至40,优选10至20。Z为合适的阴离子抗衡离子,优选氯离子或甲硫酸根。此类材料的例子为以产品名例如ETHOQUAD C25由Akzo Nobel出售的椰油烷基甲基乙氧基化氯化铵。
本发明的另一方面提供制备发香织物护理组合物的方法,所述方法包括将本发明的浓缩型香料组合物加入到包含一种或多种织物软化活性物质的组合物中的步骤,其中包含织物软化活性物质的组合物优选不含或基本上不含香料。
所述浓缩型香料组合物与包含一种或多种织物软化活性物质的组合物混合,使得最终织物软化剂组合物包含按所述最终织物软化剂组合物的重量计至少1.5%,或至少1.7%,或1.9%,或2%,或2.1%,或2.3%,或2.5%,或2.7%,或3%,或1.5%至3.5%,或它们组合的浓缩型香料组合物。
所述发香织物护理组合物分别包含至少3比1,或4:1,或5:1,或6:1,或7:1,或8:1,或9:1,或10:1,或不大于100:1的香料与两亲物的重量比。
结构剂
本发明的组合物可包含结构剂或结构化试剂。该组分的合适含量按所述组合物的重量计在约0.01%至10%,优选0.01%至5%,并且甚至更优选0.01%至3%的范围内。所述结构剂用于稳定本发明组合物中的硅氧烷聚合物和香料微胶囊,并且用于防止其凝结和/或膏化。当本发明组合物具有流体形式时,如在液体或凝胶形式的织物增强剂组合物的情况下,这是尤其重要的。
适用于本文的结构剂可选自树胶和其它类似的多糖,例如结冷胶、角叉菜胶、黄原胶、迪特(Diutan)胶(得自CP Kelco)和其它已知类型的结构剂如Rheovis CDE(得自BASF)、Alcogum L-520(得自AlcoChemical)、和Sepigel305(得自SEPPIC)。
一种优选的结构剂为结晶的含羟基稳定剂,还更优选三羟基硬脂酸甘油酯、氢化油或其衍生物。
不受理论的束缚,结晶的含羟基稳定剂是“丝状结构化体系”的非限制性例子(“丝状结构化体系”详细描述于Solomon,M.J.和Spicer,P.T.的“Microstructural Regimes of Colloidal Rod Suspensions,Gels,andGlasses”(Soft Matter,2010)中)。如本文所用,“丝状结构化体系”是指包含一种或多种试剂的体系,所述试剂能够提供物理网络,所述物理网络降低材料在它们混合时凝结和/或相分离的趋势。一种或多种试剂的例子包括结晶的含羟基稳定剂和/或氢化霍霍巴油。表面活性剂不包括在丝状结构化体系的定义内。不受理论的束缚,据信所述丝状结构化体系形成纤维状或缠结的丝状网络。该丝状结构化体系具有1.5:1,优选至少10:1至200:1的平均纵横比。
可使得丝状结构化体系中等剪切范围(5s-1至50s-1)下具有0.002m2/s(20℃下2,000厘沲)或更低的粘度,这使得织物增强剂组合物能够倾倒出标准瓶,同时0.1s-1下的产品低剪切粘度可为至少0.002m2/s(20℃下2,000厘沲),但更优选大于0.02m2/s(20℃下20,000厘沲)。丝状结构化体系的制备方法公开于WO02/18528中。
其它优选的结构剂是无电荷的中性多糖、树胶、纤维素和聚合物如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、以及共聚物等。
染料转移抑制剂
所述组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.0001%,约0.01%,约0.05%,至按所述组合物的重量计约10%,约2%,或甚至约1%的一种或多种染料转移抑制剂,如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯
Figure BDA00003267242700601
唑烷酮和聚乙烯咪唑或它们的混合物。
螯合剂
所述组合物可包含小于约5%,或约0.01%至约3%的螯合剂,如柠檬酸盐;含氮无磷的氨基羧酸盐如乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)、乙二胺四乙酸(EDTA)、和二亚乙基三胺五乙酸(DTPA);氨基膦酸盐如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸;无氮膦酸盐如HEDP;以及含氮或氧的无磷无羧酸根的螯合剂,如具有某些大环N-配体的一般类别化合物,如已知用于漂白催化剂体系中的那些。
增白剂
所述组合物还可包含增白剂(还被称为“光学增白剂”),并且可包括表现出荧光的任何化合物,包括吸收紫外光并且以“蓝色”可见光形式重新发射的化合物。可用增白剂的非限制性例子包括:二苯乙烯或4,4'-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环(如三唑、吡唑啉、
Figure BDA00003267242700611
唑、咪唑等)或六元杂环(香豆素、萘二酰亚胺、s-三嗪等)的衍生物。可使用阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子增白剂。合适的增白剂包括可以商品名
Figure BDA00003267242700612
由Ciba Specialty Chemicals Corporation(High Point,NC)市售的那些。
其它组分
其它合适组分的例子包括烷氧基化苯甲酸或其盐,如三甲氧基苯甲酸或其盐(TMBA);两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂;酶稳定体系;涂料或包封剂,包括聚乙烯醇膜或其它合适的变体、羧甲基纤维素、纤维素衍生物、淀粉、改性淀粉、糖、PEG、蜡、或它们的组合;去垢聚合物抑泡剂染料;着色剂、盐如硫酸钠、氯化钙、氯化钠、氯化镁;光触媒剂;可水解的表面活性剂;防腐剂、抗氧化剂;抗缩水剂;其它抗褶皱剂;杀菌剂;杀真菌剂;有色斑块;有色玻璃粉、球体或压出胶水;防晒剂、氟化化合物;粘土珠光剂、冷光剂或化学发光剂;抗腐蚀和/或器具保护剂;碱度来源或其它pH调节剂;增溶剂;加工助剂;颜料、自由基清除剂、以及它们的组合。合适的材料包括美国专利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中公开的那些。
浓缩型织物护理合剂
在本发明的另一方面,提供浓缩型织物护理合剂,所述合剂包含脂族两亲物(在一个方面为聚甘油酯)与织物软化活性物质的混合物。所述浓缩型织物护理合剂可安全且经济地从远距离场所安全运输至新市场。
在一些方面,所述浓缩型织物护理合剂基本上由织物软化剂活性物质和聚甘油酯的混合物组成,或由其组成,其中聚甘油酯的混合物中的每种聚甘油酯具有式I的结构
Figure BDA00003267242700621
其中每个R独立地选自包含碳链的脂肪酸酯部分,所述碳链具有约10至约22个碳原子的碳链长度;OH;以及它们的组合;
其中聚甘油酯的混合物具有在约1.5至约6范围内的平均值n;
其中聚甘油酯的混合物具有在约20%至约100%范围内的平均酯化%;
其中聚甘油酯的混合物中大于或等于约50%的聚甘油酯具有至少两个酯键。
所述浓缩型织物护理合剂一般包含按所述合剂的重量计约1%至约99%,或约60%至约98%,或约75%至约98%的所述织物软化活性物质,和按所述组合物的重量计约1%至约99%,或约60%至约98%,或约75%至约98%的所述聚甘油酯的混合物。
在一些方面,所述浓缩型织物护理合剂基本上不含水。在某些方面,所述浓缩型织物护理合剂包含小于约6%的水,或小于约3%的水,或小于约1%的水。
在另一方面,所述浓缩型织物护理合剂包含溶剂或稀释剂。在一些实施例中,所述溶剂选自乙醇或异丙醇。所述溶剂可任选地包含稀释剂,如丙二醇、乙二醇、甘油、天然衍生的油例如牛脂、椰子油。在一些实施例中,不存在溶剂或稀释剂。
在另一方面,所述浓缩型织物护理合剂不含或基本上不含助剂成分。辅助成分的非限制性例子包括香料、染料、抑泡剂、或它们的混合物。
本发明的另一方面提供制备织物软化剂组合物的方法,所述方法包括将水加入到本发明的浓缩型织物护理合剂中的步骤。在一个实施例中,所述方法还包括加入一种或多种辅助成分的步骤。
处理织物和使用方法
本发明的织物护理组合物通过将一剂量施加到洗衣机中或直接施加到织物(例如喷雾),可用于处理织物。所述组合物可在漂洗循环期间或在洗涤循环开始时,通常在漂洗循环期间,被施加到洗衣机中。本发明的织物护理组合物可用于手洗以及用于浸泡和/或预处理织物。所述织物护理组合物可为粉末/颗粒、条块、锭剂、泡沫、薄片、液体、可分散基质形式,或为烘干机添加的织物软化剂薄片上的涂层。所述组合物可以单位剂量形式施加到洗衣机中,或从包含多剂量的容器(例如分配顶盖)中分配施加到洗衣机中。单位剂量的例子为包封于水溶性聚乙烯醇膜中的组合物。
在一个方面,公开了处理和/或清洁部位的方法,所述方法包括
a)任选地洗涤和/或漂洗所述部位;
b)使所述部位与本文所公开的液体织物增强剂组合物接触;以及
c)任选地洗涤和/或漂洗所述部位;d)任选地经由自动烘干机和/或吊挂晾干,干燥所述部位。
实例
下文是本发明的织物护理组合物以及比较组合物的非限制性实例。
Figure BDA00003267242700631
a)N,N-二(牛脂酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵。
b)Grinstead PGE382(得自Danisco)
c)CTMAC=鲸蜡基三甲基氯化铵
d)聚(乙烯亚胺)Epomin P1050(得自Nippon Shokubai)
e)硅氧烷消泡剂,以商品名DC2310购自Dow
Figure BDA00003267242700641
f)二亚乙基三胺五乙酸
g)香料微胶囊,购自Appleton
Figure BDA00003267242700642
aN,N-二(牛脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵。
b摩尔比为1.5:1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物,用甲基氯季铵化,得到摩尔比为1:1的N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)-N-羟乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物。
c脂肪酸与胺的摩尔比为约1.86至2.1的、碘值为20的脂肪酸与甲基/二异丙基胺的反应产物,并且用甲硫酸盐季铵化。
d聚甘油酯Grinstead PGE382
e以商品名HYLON
Figure BDA00003267242700651
购自National Starch的阳离子高直链淀粉玉米淀粉。
f以商品名
Figure BDA00003267242700652
CDE购自
Figure BDA00003267242700653
的阳离子聚合物。
g购自Appleton的香料微胶囊
h环氧乙烷和对苯二甲酸酯的共聚物,其具有US5,574,179第15栏第1-5行中所描述的式,其中每个X为甲基,每个n为40,u为4,每个R1基本上为1,4-亚苯基部分,每个R2基本上为亚乙基、1,2-亚丙基部分,或它们的混合物。
i
Figure BDA00003267242700654
SE39,得自Wacker Chemie AG。
j二亚乙基三胺五乙酸。
kKoraloneTMB-119,购自Dow。
l硅氧烷消泡剂,以商品名DC2310购自Dow
m聚乙烯亚胺,以商品名
Figure BDA00003267242700656
购自BASF,或以商品名
Figure BDA00003267242700657
购自NipponShokubai
nSedipur CL541或Sedipur CL544,得自BASF
o交联阳离子丙烯酸酯丙烯酰胺共聚物
p聚二甲基硅氧烷乳液,以商品名DC346得自
Figure BDA00003267242700658
q非离子表面活性剂,如TWEEN20TM或TAE80(牛脂乙氧基化醇,平均乙氧基化度为80),或阳离子表面活性剂如得自Akzo Nobel的Berol648和C25。
r由六亚甲基二异氰酸酯(HDI)与a,w-硅氧烷二醇以及可从Wacker Silicones(Munich,Germany)商购获得的N'-(3-(二甲基氨基)丙基)-N,N-二甲基-1,3-丙二胺(Jeffcat Z130)或N-(3-二甲基氨基丙基)-N,N-二异丙醇胺(Jeffcat ZR50)反应制得的有机基硅氧烷缩聚物。
XVIII(比较) XIX XX
FSAa 17 4.9 3.8
PGEb 0 3.4 4.5
CaCl2(ppm) 1000 350 350
沉积助剂1c 0.15 0.15 0.15
沉积助剂2d 0.25 0.25 0.25
甲酸 0.02 0.02 0.02
防腐剂e 0.006 0.006 0.006
消泡剂f 0.15 0.15 0.15
螯合剂g 0.008 0.006 0.006
香料 2 2 2
PMCh 0.34 0.34 0.34
盐酸 0.02 0.02 0.02
去离子水 余量 余量 余量
a)N,N-二(牛脂酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵。
b)平均甘油链长为3.4、平均酯化度为3.8、用牛脂酸酯化的、IV20的聚甘油酯。
c)聚(乙烯亚胺)Epomin P1050(得自Nippon Shokubai)
d)得自BASF的改性阳离子丙烯酰胺共聚物Sedipur CL541或Sedipur CL544
e)Proxel GXL,购自Arch Chemicals。
f)硅氧烷消泡剂,以商品名DC2310购自Dow
Figure BDA00003267242700661
g)二亚乙基三胺五乙酸
h)香料微胶囊,得自Appleton
由差示扫描量热法表征
由本发明的方法制得的织物护理组合物由凝胶网络构成,所述凝胶网络的特征在于包含织物软化活性物质和一种或多种脂族两亲物的凝胶网络中的层的链熔融温度(即凝胶网络的熔融转变温度)以及差示扫描量热法的第一循环中的焓变。采用DSC测量凝胶网络的熔融转变温度是本领域接受的。参见T.de Vringer等人的“Colloid and Polymer Science”第265卷第448-457页(1987);和H.M.Ribeiro等人的“Intl.J.of Cosmetic Science”第26卷第47-59页(2004);以及M.S.Yoon等人的“J.Dispersion Scienceand Technology”20(7),1695-1713(1999)。报导第二加热循环中吸热峰热流的最大变化,来表征原材料的熔融转变温度(表1)。报导第一加热循环中吸热峰热流的最大变化,或存在多个熔融转变时热流变化的局部最大值,来表征以分散体形式制得的结构的熔融转变。本发明的组合物存在间隔约3℃的多个熔融转变。不受理论的束缚,较低的熔融转变对应于囊状分散体,而间隔约3℃的较高的熔融转变对应于由FSA和脂族两亲物的组合形成的凝胶网络结构。较高熔融转变的热流变化可相对于整个熔融转变来积分,给出所形成凝胶网络的相对量(表2)。从表2中可看出,可通过改变阳离子织物软化活性物质与聚甘油酯的比率以及盐含量,来提高凝胶网络物质的量。因此,申请人采用差示扫描量热法来表征它们的组成。
表1:采用下文所述的DSC方法以及以-10℃/min的速率冷却至-60℃ 以及在第二循环中将样品加热至85℃的附加步骤,以获得热流变化,从而 获得熔融转变温度变化,来确定DEEDMAC和Grinsted PGE382原材料的 熔融转变Tm
材料 Tm(℃)
DEEDMAC 41,55
Grinsted PGE382 51
表2:包含凝胶网络的织物护理组合物的熔融转变Tm
Figure BDA00003267242700671
表3示出用标准DEEDMAC囊状对照物(I)、DEEDMAC囊状对照物和用鲸蜡基三甲基氯化铵(CTMAC)制得的PGE乳液的共混物(II)、和根据本文所述方法制得的织物护理组合物(III和IV)处理的织物上的清新度和感觉性能的差异。处理的织物上的清新度可通过由专门专家小组成员感觉评价干燥织物气味强度(DFO)和摩擦织物气味(RFO)强度来确定。不受理论的束缚,DFO是织物上纯香料的主要体现,而RFO是织物上包封的香料的主要体现。表3示出分别由DEEDMAC分散体与PGE/CTMAC乳液的共混物与根据本发明方法制得的实例II和III的等同的DFO和RFO。实例II采用少3%的活性物质即季铵化合物CTMAC,具有等同的清新性能。使用CTMAC乳化PGE,并且当沉积在织物上时,它还可用作软化活性物质或用于递送纯香料。表3还示出实例IV中的DFO(+12)和RFO(+5)性能高于实例III,如果使用较高含量的沉积增强剂(分别为0.8%对0.25%),则实例IV使用较少的总感觉活性物质(分别为11%对15%)。
感觉性能可采用使用织物风格仪(Phabrometer instrument)的抽出能测试方法(Extraction Energy Test Method)来表征,所述织物风格仪确定将处理或未处理的棉布从孔洞抽出所需的能量。抽出用漂洗添加的织物护理组合物处理过的棉制毛巾布所需的能量低于抽出未处理的棉制毛巾布所需的能量。所需的抽出能越低,织物就越可能感觉光滑或“丝滑”。表3示出用实例I(比较)、II(比较)、III和IV的组合物处理过的织物的大约等同的抽出能,其中实例IV包含的总活性物质季铵化合物和PGE少于实例II(DEEDMAC分散体与PGE/CTMAC乳液的共混物(分别为11%对18%))。
表3:实例I、II、III和IV的嗅觉专门小组和抽出能结果
Figure BDA00003267242700681
热稳定性:由阳离子织物软化活性物质和脂族两亲物制得的本发明织物软化组合物展示出比仅阳离子织物软化活性物质即二酯季铵化合物的组合物更大的热稳定性。热稳定性通过因二酯季铵物质(DEQ)水解而释放的单酯季铵物质(MEQ)的相对百分比,并且通过因MEQ水解而释放的脂肪酸间接测量。采用高效液相色谱法(HPLC),使用纯化的DEQ和MEQ校准用标准,评定MEQ相对于总酯季盐含量(即DEQ+MEQ)的百分比。在35℃、40℃和50℃下已老化4周和12周的本发明织物软化组合物相对于仅由阳离子季铵化合物组成的组合物(比较例XVIII)的HPLC结果示于表4中。比较例XVIII在50℃下老化4周之后因溶解度不佳而不可测量,据信这是由高含量的脂肪酸水解产物造成的。
表4:使用HPLC表征热稳定性
方法
确定熔融转变温度的方法
1.)样品1:获得100g的阳离子织物软化剂活性物质和脂族两亲物的受检分散体样品,其将用于制备所考虑的流体织物软化剂。
2.)样品2:采用与用于制备上文1.)的样品相同的方法制备100g的阳离子织物软化剂活性物质分散体样品,不同的是不使用脂族两亲物。此类样品应具有与上文1的样品相同活性物质浓度的阳离子织物软化剂活性物质;
3.)样品3:采用与用于制备上文1.)的样品相同的方法制备100g的脂族两亲物分散体样品,不同的是不使用阳离子织物软化剂活性物质。此类样品应具有与上文1的样品相同浓度的脂族两亲物。
4.)如下对样品1、2和3实施差示扫描量热法:
差示扫描量热法(DSC):将3-4mg待测分散体放置于单独的坩埚中。气密地密封坩埚以防止测量期间挥发性物质损失。采用差示扫描量热计(DSC)如得自TA Instruments Thermal Analysis的配有Q2000DSC池并且配备液氮冷却系统的Q1000型(V9.8),对每个气密地密封的坩埚实施DSC。对样品池施加50mL/min的氮气吹扫。使用由TA仪器提供的铟金属标准物,通过以10℃/min的速率加热铟标准物,校准仪器温度和池常数。测定铟金属作为校正验证,验证熔融开始和熔融热(曲线面积)。使用蓝宝石标准物以10℃/min的加热速率校准-50℃至300℃的基线。校正后,将每种样品以10℃/min从20℃加热至85℃,以相同的速率冷却至-60℃,并且任选地在第二循环中将测试样品加热至85℃。将每种样品的原始数据绘制在X-Y轴上,其中X代表温度,而Y轴代表测试样品相对于铟金属标准物的热流变化。记录曲线图上热流的最大变化,并且认为其是样品的熔融转变温度。使用第一加热循环中吸热峰热流的最大变化,或当存在多个熔融转变时热流变化的局部最大值,来确定以样品形式制得的结构的熔融转变。将每种样品的熔融转变进行比较,以确定一个或多个熔融转变温度的差值。
通过使用HPLC表征高温储存后的水解产物,确定最终织物软化样品中的热稳定性的方法。
该测试可用于通过测量织物软化剂组合物与温度和时间的关系展示织物软化剂组合物的热稳定性。
将十二种250mL所关注的流体织物软化剂样品放置于500mL玻璃广口瓶中。用封盖(VWR#)密封所述玻璃广口瓶。将四个包含所关注的流体织物软化剂的此类广口瓶在35℃下老化,将四个包含所关注的流体织物软化剂的此类广口瓶在40℃下老化,将四个包含所关注的流体织物软化剂的此类广口瓶在50℃下老化。根据以下时间表,取出各温度条件下的广口瓶:2周、4周、6周和12周,由下述HPLC方法分析,以表征酯季盐原材料和含水分散体中的单酯季盐(MEQ)、二酯季盐(DEQ)、游离脂肪酸(FFA)和二酯胺(DEA)物质。使用MEQ/(DEQ+MEQ)比率来确定随时间推移的水解度,其中随着MEQ/(DEQ+MEQ)比率提高,水解量增加,从而产物稳定性降低。
定量HPLC方法。采用具有蒸发光散射检测的高压液相色谱法,使用配有蒸发光散射检测器(ELSD)的合适HPLC如配有Waters2420ELSD的Waters Alliance2695HPLC,定量分析酯季盐原材料和样品含水分散体中的单酯季盐(MEQ)和二酯季盐(DEQ)。通过将已知量的样品溶于50:50氯仿/甲醇溶液中,然后将混合物稀释于等体积甲醇中获得约1mg/mL的酯季盐浓度,来制备供分析的样品溶液。通过将10微升样品溶液等分试样注射在RP18柱(例如4.6×150mm,3.5微米,Waters XBridge P/N186003045)上,并且以1.5mL/min的流量用水和甲醇移动相洗脱,达到所有物质分析,所述移动相用10mM乙酸和0.1%冰乙酸缓冲。移动相梯度在10分钟从80%甲醇内阶升至100%甲醇,在100%甲醇和40℃的柱温下具有5分钟的保持时间。这些条件使得所关注的MEQ、DEQ、游离脂肪酸(FFA)和二酯胺(DEA)在15分钟内达到所期望的分离和完全洗脱。采用对数-对数外标校准曲线将ELSD色谱图上对应于MEQ和DEQ的峰积分并且量化,所述校准曲线是通过洗脱在大约10–2000ppm范围内的纯单硬脂酸酯和二硬脂酸酯季盐材料作出的。
用漂洗添加的织物软化剂组合物处理的方法。通过将织物软化剂分散于洗衣机如顶部加载式Kenmore80系列的漂洗循环中,用本发明的织物软化剂组合物处理织物。每个洗衣机包含2.5kg100%棉制EuroTouch厚绒布毛巾(40-45件5.1cm×5.1cm的织物),所述毛巾购自Standard Textile(2250Progress Dr.,Hebron,KY)。通过在顶部加载式洗衣机(例如Kenmore80系列,重垢循环)中使用每2.5-2.6kg载量119g HE AATCC洗涤剂洗涤两次,然后三个无洗涤剂的循环,将新织物退浆。所有循环使用零格令重水,并且在最后洗涤循环后将条状织物在高温设定下转筒干燥55分钟。
然后通过采用中等填充17加仑设定以及90℉洗涤和60℉漂洗,使用6格令重每加仑水(Kenmore80系列,重垢循环)洗涤,用本发明的织物软化组合物处理条状织物。在循环开始时,将洗涤剂如Tide Free液体衣物洗涤剂(49.6g)加入到水中。将待测液体织物软化剂预分散于等体积去离子水中,并且在漂洗循环期间将溶液加入到漂洗水中。将加入到洗衣机中的织物软化剂组合物的量归一化,以将等效量的织物软化活性物质递送到每个洗衣机中。使用例如Kenmore系列烘干机,以棉制/高温设定将织物烘干50分钟。
确定处理过的织物的嗅觉性能的方法。由专家评级小组嗅闻处理过的织物,其中向每位专门小组成员提供来自织物处理方法的单独织物以评价香味强度。专家小组由15至20位合格专门小组成员组成,所述小组成员采用干燥织物气味(DFO)和摩擦织物气味(RFO)强度评分,按0-100标度对织物的香味强度评级,其中“0”分表示织物上无香味或芳香,“50”分是指织物上有中等香味或芳香强度,而“100”分是指织物上具有强烈香味或强度(即100分具有最强的气味)。在正确检测纯香料溶液的适当特征和强度,并且正确检测处理过的织物的强度趋势后,证明专门小组成员合格。专门小组成员通过正确检测3小瓶基于三类香料特征(例如水果味、木质味、花香味等)的2%纯香料的双丙二醇溶液中相同特征的2小瓶,进行特征评定。专门小组成员必须在4次评定中有三次正确排列0.5%、2%和5%香料的双丙二醇溶液的香料溶液强度的顺序。
使用未处理的织物作为基线(0分),并且使用代表低(10-30)、中(40-70)和高强度(80-100)香味强度得分的香料锚定剂,固定专门小组成员评分。使用纯香料的水/乙醇底料(95%/5%)溶液,制得锚定剂。将纯香料(15g)与Aquasolved(85g)混合以溶解香料,然后将香料/Aquasolved混合物以不同浓度加入到水/乙醇底料中,代表低(0.03%香料)、中(0.09%)和高(0.27%)强度标度等级。在专门小组开始前15分钟,将锚定剂等级溶液施加到棉签或滤纸条上。专门小组成员嗅闻棉签以在专门小组强度标度上定位他们自己。
在评价前,使处理过的织物在70℉/50%相对湿度的恒温(CT)室中平衡最少24小时。专门小组在指定用于非控制条件下专门小组评价的房间中进行测定,并且在专门小组开始前,使测试织物在所述房间中平衡30分钟。每位专门小组成员嗅闻单独的处理过的织物,并且记录DFO。将相同织物在一起摩擦6次,并且专门小组成员再次嗅闻织物并且记录RFO。将20种不同的处理过的织物得分进行平均。专门小组成员嗅闻五个不同的处理组,并且专门小组成员间的处理物是随机的。每个专门小组包括内部监控处理物(例如用现货供应Downy处理过的织物)。DFO和RFO的平均得分越高,织物上的香味越强。
采用使用织物风格仪的抽出能测试方法(EETM),测定处理过的织物柔软性的方法。使用得自Nu Cybertek,Inc.(502Mace Blvd.#7,Davis,CA95618)的PhabrOmeter FES3仪器,确定EETM。使用水压机,将处理过的圆形织物冲切成11.2cm的圆。将圆形织物放置在织物风格仪上的两个32mm环之间。使顶部环加重1.36kg,并且可根据织物类型而变化。小探针迫使织物通过环内的孔(垂直于织物表面)。仪器记录迫使织物通过环所需的力(为电压形式),共120个数据点。抽出能为电压-时间曲线图下方的面积。简而言之,EETM表明,与未处理的棉制毛巾布相比,抽出用漂洗添加的织物护理组合物处理过的棉制毛巾布花费的能量更少。抽出能越低,织物就越感觉更光滑或“丝滑”。
标准测量条件采用1377g砝码和5.08cm孔尺寸。测量六个平行测定织物样本,并且取平均以给出报导值。测量前,用冲模将织物切割成具有11.2cm直径的圆。测量前,使织物在恒温(CT)室中平衡24小时。CT室温度为70℉,具有50%相对湿度。每次织物测量之间,用醇擦拭物清洁砝码底部、环内部和将环放置于其内的基座,所述醇擦拭物具有70%的异丙醇和30%的去离子水。在下一个测量前,使砝码和环完全干燥。测量后,织物样本不能被再次测量。
将每个力对位移曲线图中的前100个数据点输出到计算机电子表格程序如Microsoft
Figure BDA00003267242700731
中,其中将它们积分,并且将和报导为无量纲的“抽出能量值”。就每个测试处理物而言,评价最少6次织物平行测定(从尽可能多的不同毛巾布取样),平均化,并且计算样本标准偏差。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的尺寸“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确地不包括在内或换句话讲有所限制,本文所引用的每篇文献,包括任何交叉引用的或相关的专利或专利申请,均特此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术,或者其单独地或者与任何其它参考文献的任何组合,或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (15)

1.一种流体织物软化剂,包含组合物,所述组合物包含以总流体织物软
化剂重量计:
a)2%至25%,优选3%至15%,更优选3%至7%的一种或多种阳离子织物软化活性物质;和
b)2%至20%,优选3%至16%,更优选3%至10%的一种或多种脂族两亲物,所述脂族两亲物包含一个或多个C10-C22部分,C16-C20部分,或C16-C18部分;
所述组合物具有至少一个熔融转变温度,优选两个熔融转变温度,更优选三个熔融转变温度,所述熔融转变温度比所述流体织物软化剂中所用的任何阳离子织物软化活性物质或两亲物的各个分散体的熔融转变温度高至少3℃,优选3℃至20℃,更优选5℃至15℃,更优选5℃至12℃。
2.根据权利要求1所述的流体织物软化剂,其中所述阳离子织物软化剂活性物质选自:
a)直链季铵化合物
b)支化的季铵化合物
c)环状季铵化合物
d)以及它们的混合物;
所述季铵化合物包含:
一个或多个C10-C22脂肪酸部分,C16-C20脂肪酸部分,或C16-C18脂肪酸部分,所述脂肪酸部分具有0至95,0至60,或15至55的碘值;
抗衡离子,优选地所述抗衡离子选自氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙硫酸根、硫酸根、和硝酸根,更优选地所述抗衡离子选自氯离子、甲硫酸根;和
一个或多个部分,所述部分选自烷基部分、酯部分、酰胺部分、和醚部分,所述一个或多个部分共价键合到所述季铵化合物的氮优选地所述阳离子织物软化活性物质选自:
a)酯季铵化合物,优选地所述酯季铵化合物选自N,N-双(硬脂酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛脂酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)N-(2-羟乙基)N-甲基甲硫酸铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)N,N-二异丙基甲硫酸铵、N,N-双(牛脂酰氧乙基)N,N-二异丙基甲硫酸铵、以及它们的混合物;
b)烷基化季铵化合物,优选地所述烷基化季铵化合物选自二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛脂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲硫酸铵、二油基二甲基氯化铵以及它们的混合物;
c)烷氧基化季铵化合物,优选地所述烷氧基化季铵化合物选自乙氧基化椰油烷基双(羟乙基)甲基氯化季铵、烷基聚乙二醇醚甲基氯化铵以及它们的混合物;以及
d)它们的混合物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的流体织物软化剂,其中所述两亲物包含一个或多个部分,所述部分选自醇部分、酯部分、酰胺部分以及它们的混合物,优选地所述两亲物选自:
a)脂肪醇,优选地所述脂肪醇选自包含以下各项的组:月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇以及它们的混合物;
b)烷氧基化脂肪醇,优选地所述烷氧基化脂肪醇选自聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯二十二烷醚以及它们的混合物,优选地所述烷氧基化脂肪醇的聚氧乙烯部分包含2至150,优选5至100,更优选10至50个环氧乙烷部分;
c)脂肪酸酯,优选地所述脂肪酸酯选自:
(i)甘油酯,优选地所述甘油酯选自甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯以及它们的混合物,优选地所述甘油酯包含脂肪酸酯部分,所述脂肪酸酯部分包含具有10至22个碳原子的碳链长度的碳链
(ii)脱水山梨糖醇酯,优选地所述脱水山梨糖醇酯选自聚氧乙烯单硬脂酸脱水山梨醇酯、聚氧乙烯单油酸脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯单棕榈酸脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯单月桂酸脱水山梨糖醇酯以及它们的混合物,优选地所述脱水山梨糖醇酯的聚氧乙烯部分包含2至150,优选5至100,更优选10至50个环氧乙烷部分;
d)聚(甘油酯),优选地所述聚(甘油酯)选自具有下式的聚(甘油酯)
Figure FDA00003267242600031
其中每个R独立地选自包含碳链的脂肪酸酯部分,所述碳链具有10至22个碳原子的碳链长度;-OH;以及它们的组合;
其中n为1.5至10,前提条件是:
1)当n为1.5至6时,所述聚甘油酯的平均酯化%为20%至100%;
2)当n为1.5至5时,所述平均酯化%为20%至90%;
3)当n为1.5至4时,所述平均酯化%为20%至80%;并且
4)所述组合物中超过50%的所述聚甘油酯具有至少两个酯键以及它们的混合物;
e)以及它们的混合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的流体织物软化剂,所述流体织物软化剂包含以总体组合物重量计0%至0.75%,优选0%至0.5%,更优选0.01%至0.2%,更优选0.02%至0.1%,更优选0.03%至0.075%的盐,优选地所述盐选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁以及它们的混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的流体织物软化剂,所述流体织物软化剂包含以所述组合物的总重量计0.01%至20%,0.1%至15%,或0.15%至10%的阳离子聚合物,优选地所述阳离子聚合物选自聚乙烯亚胺、烷氧基化聚乙烯亚胺;烷基聚乙烯亚胺和季铵化聚乙烯亚胺、聚(乙烯胺)、聚(乙烯基甲酰胺)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(乙烯胺)-共聚-聚(乙烯醇)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N,N,N-三甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸N,N,N-三甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸N,N,N-三甲氨基乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N,N-三甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸三甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-甲基丙烯酸油基酯-共聚-甲基丙烯酸二乙氨基乙酯)、聚(丙烯酸酯-共聚-甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵、聚(甲基丙烯酸酯-共聚-甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共聚-季铵化乙烯基咪唑)以及它们的混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的流体织物软化剂,所述流体织物软化剂包含香料递送体系,优选地所述香料递送体系选自香料微胶囊、包含沉积助剂涂层的香料微胶囊、前香料、和/或硅氧烷软化剂,优选地所述硅氧烷软化剂选自聚二甲基硅氧烷、氨基硅氧烷、有机基硅氧烷聚合物以及它们的混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的流体织物软化剂,所述流体织物软化剂包含助剂成分,所述助剂成分选自溶剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、有益剂递送体系、结构增弹剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料、阳离子淀粉、浮渣分散剂、染料、调色剂、光学增白剂、消泡剂、稳定剂、pH控制剂、金属离子控制剂、气味控制剂、防腐剂、抗微生物剂、氯清除剂、抗缩水剂、织物挺括剂、去斑剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、基础剂、消毒盖布及形态控制剂、光滑剂、静电控制剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、恶臭控制剂、织物清新剂、染料固定剂、颜色保持剂、颜色恢复/复原剂、防褪色剂、抗磨蚀剂、防磨损剂、织物完整剂、抗磨剂、和漂洗助剂、紫外线防护剂、光褪色抑制剂、驱昆虫剂、抗变应性剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物舒适剂、水调理剂、防缩水剂、防拉伸剂、以及它们的混合物。
8.一种处理和/或清洁部位的方法,所述方法包括
a)任选地洗涤和/或漂洗所述部位;
b)使所述部位与根据权利要求1至7所述的流体织物软化剂接触;以及
c)任选地洗涤和/或漂洗所述部位;
d)任选地经由自动烘干机和/或吊挂晾干,干燥所述部位。
9.一种制备织物护理组合物的方法,包括以下步骤:
a.将熔融混合物与水混合以形成第二混合物,所述熔融混合物包含织物软化剂活性物质和聚甘油酯的混合物,并且优选分散剂,或将熔融织物软化剂活性物质和聚甘油酯的混合物的熔体与水混合以形成第二混合物,所述熔融织物软化剂活性物质和聚甘油酯的混合物的熔体优选包含分散剂,其中所述聚甘油酯的混合物中的每种聚甘油酯具有式I的结构
其中每个R独立地选自包含碳链的脂肪酸酯部分,所述碳链具有10
至22个碳原子的碳链长度;OH;以及它们的组合;
其中所述聚甘油酯的混合物具有在1.5至6范围内的平均值n;
其中所述聚甘油酯的混合物具有在20%至100%范围内的平均酯化%;
其中所述聚甘油酯的混合物中大于或等于50%的所述聚甘油酯具有至少两个酯键;以及
b.将所述第二混合物与选自以下的材料混合以形成所述织物护理组合物:递送增强剂、消泡剂、螯合剂、防腐剂、结构剂、硅氧烷、相稳定聚合物、香料、香料微胶囊、分散剂、或它们的组合。
10.一种织物护理合剂,其基本上由织物软化剂活性物质、和聚甘油酯的混合物组成,优选地所述织物软化活性物质为季铵化合物,并且优选地所述织物护理合剂包含按所述织物护理合剂的重量计1%至99%的所述织物软化活性物质,优选地所述织物护理合剂包含按所述织物护理合剂的重量计1%至99%的所述聚甘油酯的混合物,其中所述聚甘油酯的混合物中的每种聚甘油酯具有式I的结构
Figure FDA00003267242600061
其中每个R独立地选自包含碳链的脂肪酸酯部分,所述碳链具有10
至22个碳原子的碳链长度;OH;以及它们的组合;
其中所述聚甘油酯的混合物具有在1.5至6范围内的平均值n;
其中所述聚甘油酯的混合物具有在20%至100%范围内的平均酯化%;
其中所述聚甘油酯的混合物中大于或等于50%的所述聚甘油酯具有至少两个酯键,优选地所述织物护理合剂基本上不含水。
11.一种织物护理组合物,包含权利要求10所述的织物护理合剂。
12.根据权利要求11所述的织物护理组合物,其中所述组合物包含按所述织物护理组合物的重量计0.5%至5%的纯香料。
13.根据权利要求11至12所述的织物护理组合物,其中所述组合物包含香料微胶囊。
14.根据权利要求11至13所述的织物护理组合物,其中所述组合物的pH为2至5。
15.根据权利要求11至14所述的织物护理组合物,其中所述组合物包含按所述织物护理组合物的重量计0.25%至5%的硅氧烷,优选地其中所述硅氧烷为聚二甲基硅氧烷、氨基硅氧烷、或有机基硅氧烷聚合物。
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