CN104508011B - 包含有机聚硅氧烷调理聚合物的消费产品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了包含有机聚硅氧烷调理聚合物的消费产品组合物。本发明还公开了用于制备此类组合物的方法和使用此类组合物以提供调理有益效果的方法。
Description
技术领域
本专利申请涉及消费产品组合物,所述消费产品组合物包含有机聚硅氧烷调理聚合物。其还涉及用于制备此类组合物的方法以及使用此类组合物将调理有益效果递送到基底上的方法。
背景技术
在许多常见的消费者产品组合物中包括旨在沉积到带负电表面诸如织物、皮肤或毛发上的调理聚合物。此类产品可提供消费者期望的有益效果诸如柔软性、润滑性、手感、抗起皱、毛发调理、卷曲控制、皮肤保湿和颜色保护。困难常常在这些表面上实现有效的调理剂沉积时产生,尤其是在以洗去型组合物诸如洗发剂、沐浴乳、洗涤剂和织物柔软剂,以及其它表面清洁和表面处理产品的形式递送调理剂时。
已提出各种季铵化氨基有机硅聚合物用作调理聚合物。任何特定调理聚合物的效果不仅取决于调理聚合物本身的化学和物理特性,而且取决于目标表面,以及可包含于所述组合物中的多种其它材料的那些化学和物理特性。因此,在一组条件下递送示例性性能的调理聚合物在另一组条件下可能提供很少或不提供优点。为确保期望的性能,调理聚合物应具有与特定目标表面和消费产品制剂的那些特性互补的特性。
改变结构参数,诸如分子量、阳离子电荷、疏水性取代、和/或亲水性取代如乙氧基化度,可显著影响阳离子调理聚合物的性能。调整这些参数提供一种对基底上的这些聚合物的性能方面进行改性并控制的方式。另外,为了获得最佳调理有益效果,有机硅聚合物必须被官能化有利地以与其将施用的特定基底相互作用。此外,有机硅聚合物必须能够被配制成提供期望的架藏稳定性等级的稳定组合物。
季铵化的氨基有机硅聚合物必须被配置成消费者可接受的产品。诸如在织物护理、美容护理、宠物护理和家庭护理领域中的那些的消费产品是最典型的水基产品。例如,通过在聚合物本身中结合亲水部分诸如乙氧基化物、丙氧基化物和更一般地烷氧基化物部分,可制造含水产品制剂。另选地,疏水聚合物可乳化成水基产品。
遗憾的是,将有益剂结合入水基产品中,尤其是疏水和/或表面活性剂可溶和/或亲水改性的有益剂,常常导致有益剂优先从预期的沉积位点被冲洗掉,而不是被沉积。疏水性有益剂的损失在稀体系中可能是尤其明显的。
不受理论的约束,疏水性有益剂的损失可能是阳离子电荷沿有益剂聚合物的长度过于无规分布所引起。在许多情况下,电荷过于高度分散而不能充分有利于表面沉积。
在清洁组合物(例如洗发剂)的情况下,所述清洁组合物(例如,洗发剂、条皂和皮肤清洁组合物)中大量包含阴离子表面活性剂,在配制季铵化氨基有机硅聚合物时产生其它问题。阴离子或非离子活性物质从包含阴离子表面活性剂的组合物中沉积到阴离子表面可能尤其是有问题的。已经提出了包含阳离子聚合物的各种组合物(例如,季铵化胺)作为此类组合物中的调理聚合物,然而,作为商业产品它们可能不完全令人满意。
不受理论的约束,阴离子表面活性剂可通过在活性物质能够沉积在目标表面上之前,在所有表面上吸收以及与阳离子调理聚合物形成复合物/沉淀而妨碍活性物质包括阳离子活性物质的沉积。即使沉积进行,所述制剂也可能由于絮凝和沉淀而表现出较差的稳定性。然而,阴离子表面活性剂的浓度越高,则其获得活性物质沉积越困难。连同其它缺点,这导致材料的非经济有效使用和浪费。
多种阳离子调理聚合物材料存在于本领域中,但不完全令人满意。仍然需要提供有机硅聚合物,所述有机硅聚合物适用于宽泛的消费产品应用范围。申请人未知悉满足所有期望的通用性、架藏稳定性以及消费产品环境下所期望的性能标准的任何现有有机硅聚合物。
例如,由Ono(WO 99/32539)描述的季铵化的氨基有机硅聚合物材料包含端基,所述端基具有杂原子诸如氧、氮或硫或卤素。这些官能化端基可导致给包含这些材料的组合物带来稳定性问题的不可取的反应。例如,Ono的有机硅可进一步通过这些端基反应,从而导致储存期间组合物中的有机硅进一步缩合/聚合。
本领域中还已知的是包含亚烷基氧单元的季铵化有机硅,诸如授予Masschelein的美国专利6,903,061。由Masschelein所描述的季铵化有机硅趋于过于水溶性,因此具有减小的作为调理聚合物的能力,因为这些材料趋于以高于所期望的含量溶于水中。另外,这些材料由于其对水和水蒸气的高度渗透性而具有不可取的感觉。另外,因为它们的水中溶解度,这些材料可能难以可再现地配制。另外,Masschelein公开了每侧分子仅具有一个季铵化氮基团的材料。这可限制有机硅材料中期望的官能度。可能期望具有一种材料,所述材料经由季铵化水平而提供更大的柔韧性。相似地,由Boutique在美国专利6,833,344中公开的乙氧基化的季铵化有机硅材料,遭受许多与由Masschelein所描述的那些材料相同的不足。
遗憾的是,此类护理剂与多种其它消费产品成分不相容,在长期储存期间不稳定,和/或不够充分沉积到目标表面上,因此迫使所述护理剂的含量以高于在其更有效地沉积时可能需要的含量。
因此,本发明的目的是提供包含调理聚合物的消费产品组合物,所述消费产品组合物能够将调理有益效果有效沉积并提供到基底上,同时避免上述缺点。
发明内容
在一个方面,本发明试图通过提供包含本发明有机聚硅氧烷调理聚合物的消费产品组合物来解决前述需要中的一个或多个。本发明还涉及制备此类组合物的方法和使用此类组合物以向用其处理的基底提供调理有益效果的方法。
在一个方面,本发明提供清洁或表面处理消费产品组合物,所述组合物包含具有下式的助剂和嵌段阳离子有机聚硅氧烷:
MwDxTyQz
其中:
M=[SiR1R2R3O1/2]、[SiR1R2G1O1/2]、[SiR1G1G2O1/2]、[SiG1G2G3O1/2]、或它们的组合;
D=[SiR1R2O2/2]、[SiR1G1O2/2]、[SiG1G2O2/2]或它们的组合;
T=[SiR1O3/2]、[SiG1O3/2]或它们的组合;
Q=[SiO4/2];
w=为1至(2+y+2z)的整数;
x=为5至15,000的整数;
y=为0至98的整数;
z=为0至98的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32烷氨基和C1-C32取代的烷氨基;
M、D、或T中的至少一个结合至少一个部分G1、G2或G3;并且
G1、G2、和G3各自独立地选自下式:
其中:
X包含二价基团,所述二价基团选自:C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果X不包含重复的亚烷基氧部分,则X还可包含选自P、N和O的杂原子。另选地,每个X可以为二价基团,所述二价基团独立地选自:C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基以及C6-C32取代的芳基亚烷基;
N=氮原子;
R4包含相同或不同的一价基团,所述一价基团选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基;
E包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基或C3-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基或C3-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基或C3-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基或C3-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基或C3-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基或C3-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果E不包含重复的亚烷基氧部分,则E还可包含选自P、N和O的杂原子;
E’包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基或C3-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基或C3-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基或C3-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基或C3-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基或C3-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基或C3-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果E’不包含重复的亚烷基氧部分,则E’还可包含选自P、N和O的杂原子;
在一个实施例中,不具有为亚乙基部分的E部分。每个E和E’均可以为相同或不同的基团。在一些实施例中,E和E’为不同的基团。
在一些实施例中,至少一个E或E’独立地选自:
其中:
R6包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物、和开环缩水甘油基,前提条件是如果R6不包含重复的亚烷基氧部分,则R6还可包含选自P、N和O的杂原子;
R9包含相同或不同的一价基团,所述一价基团选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基;并且
u为独立地选自3至32的整数。
一个或多个E或E’基团可以为乙烯基团,只要有机聚硅氧烷聚合物中的至少一个E或E’基团为具有3个或更多个碳原子的基团即可。
每个R4可以为不同的基团,并且在一些实施例中,至少一个R4为甲基基团。在一个实施例中,R4为甲基基团或氢。
p为独立地选自2至100的整数;
n为独立地选自1或2的整数;
当G1、G2、或G3中的至少一个带正电时,A-t为一种或多种适宜的电荷平衡阴离子,使得一种或多种电荷平衡阴离子的总电荷k等于部分G1、G2或G3上的净电荷并与其相反;其中t为独立地选自1、2或3的整数;并且k≤(p*2/t)+1;使得所述有机聚硅氧烷分子中阳离子电荷总数与阴离子电荷总数平衡;并且其中至少一个E不包含亚乙基部分。A-t可选自Cl-、Br-、I-、甲酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根、磷酸根、氢氧根、乙酸根、甲酸根、碳酸根、硝酸根、以及它们的组合;或者选自Cl-、Br-、I-、甲酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根、磷酸根、以及它们的组合。
有机聚硅氧烷可具有0.04meq/g至12meq/g、或0.04meq/g至4meq/g、或1meq/g至12meq/g的电荷密度。在一些实施例中,w为2至50的整数,在其它实施例中,w等于2。在特定实施例中,x为10至4,000,或40至2,000的整数。在一个实施例中,w等于2,x为20至1,000的整数,并且y和z为0。
在一个实施例中,G1、G2和G3相同;在另一个实施例中,G1和G2相同,然而G3不同;并且在另一个实施例中,G1、G2和G3中的每一个不同。就G1、G2或G3中的至少一个而言,m可以为独立地选自2至50,或2至25,或2至10的整数。或者,就G1、G2或G3中的至少一个而言,k可以为独立地选自0至101,或2至50的整数。在至少一个实施例中,y=z=0。在一些实施例中,存在于分子中的50%至100%,或70%至100%,或90%至100%的胺可被季铵化。
本领域技术人员将认识到本发明的嵌段有机聚硅氧烷涵盖了多种不同的实施例。为此,当y和z两者均等于零时,本发明的嵌段有机聚硅氧烷可由下式表示:
MwDx
其中:
M=[SiR1R2R3O1/2]、[SiR1R2G1O1/2]、[SiR1G1G2O1/2]、[SiG1G2G3O1/2]、或它们的组合;
D=[SiR1R2O2/2];
w=为1至2的整数;
x=为5至15,000的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32烷氨基和C1-C32取代的烷氨基;
M和D中的至少一个结合至少一个部分G1、G2或G3,并且G1、G2和G3各自独立地选自:
其中:
X包含二价基团,所述二价基团选自:C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果X不包含重复的亚烷基氧部分,则X还可包含选自P、N和O的杂原子。另选地,每个X可以为二价基团,所述二价基团独立地选自:C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基以及C6-C32取代的芳基亚烷基;
N=氮原子;
R4包含相同或不同的一价基团,所述一价基团选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基;
E包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基或C3-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基或C3-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基或C3-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基或C3-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基或C3-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基或C3-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果E不包含重复的亚烷基氧部分,则E还可包含选自P、N和O的杂原子;
E’包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基或C3-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基或C3-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基或C3-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基或C3-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基或C3-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基或C3-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果E’不包含重复的亚烷基氧部分,则E’还可包含选自P、N和O的杂原子;
在一个实施例中,不具有为亚乙基部分的E部分。每个E和E’均可以为相同或不同的基团。在一些实施例中,E和E’为不同的基团。
在一些实施例中,至少一个E或E’独立地选自:
其中:
R6包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果R6不包含重复的亚烷基氧部分,则R6还可包含选自P、N和O的杂原子;
R9包含相同或不同的一价基团,所述一价基团选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、和C6-C32取代的烷基芳基;并且
u为独立地选自3至32的整数。
一个或多个E或E’基团可以为乙烯基团,只要有机聚硅氧烷聚合物中的至少一个E或E’为具有3个或更多个碳原子的基团即可。
每个R4可以为不同的基团,并且在一些实施例中,至少一个R4为甲基基团。在一个实施例中,R4为甲基基团或氢。
p为独立地选自2至100的整数;
n为独立地选自1或2的整数;
当G1、G2、或G3中的至少一个带正电时,A-t为一种或多种适宜的电荷平衡阴离子,使得一种或多种电荷平衡阴离子的总电荷k等于部分G1、G2或G3上的净电荷并与其相反;其中t为独立地选自1、2或3的整数;并且k≤(p*2/t)+1;使得所述有机聚硅氧烷分子中阳离子电荷总数与阴离子电荷总数平衡;并且其中至少一个E不包含亚乙基部分。每个A-t可选自Cl-、Br-、I-、甲酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根、磷酸根、氢氧根、乙酸根、甲酸根、碳酸根、硝酸根、以及它们的组合;或者选自Cl-、Br-、I-、甲酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根、磷酸根、以及它们的组合。
在一个实施例中,E’或E为具有3个或更多个碳原子、或4个或更多个碳原子、或5个或更多个碳原子、或4至32个碳原子的伯烷基链。不受理论的约束,据信在其中E或E’为恰好具有2个碳原子的伯烷基链的实施例中,部分G相对于消除反应的电位可能是不稳定的。这是因为由于未共享的电子对反应产生烯烃,所以不可取的消除反应有可能发生。
在另一个实施例中,部分E或E’可独立地选自不同长度的不同基团,以控制沿所述链的电荷的间距和密度。在某些应用中,可能期望这些电荷是密集的,并且在其它应用中,可能期望使这些电荷分隔地更远。带电荷部分G可与有机聚硅氧烷的有机硅部分分离,并且更具体地,设置在硅氧烷部分的末端处。不受理论的约束,据信维持电荷以“块状”形式设置在末端硅氧烷部分的端部处,使得硅氧烷部分进一步从经处理的表面突出,导致经处理的表面更润滑、感觉更软。
带电荷的有机聚硅氧烷还可能难以配制成尤其是含水产品,其中一般需要将所述产品乳化。使用较长的间隔基使得较低浓度、更加分散的电荷密度进入包含有机聚硅氧烷的含水组合物的含水介质中。这可导致配制期间有机聚硅氧烷的更好的分散性。在一个实施例中,X为不包含任何杂原子的烃部分(例如,基本上不含任何杂原子)。尽管不受理论的约束,但是据信反应性端基的存在导致非架藏稳定的不稳定产品,因为它们趋于随着时间流逝而降解或与组合物中的其他材料反应,或者趋于受到使用环境中不稳定因素的不利影响。
在一个实施例中,有机聚硅氧烷的末端部分为不包含任何杂原子的烃基(例如,基本上不含任何杂原子)。不受理论的约束,据信本发明的有机聚硅氧烷的烷基端基不是高度降解或反应性的,从而导致组合物更稳定并具有适宜的较长架藏寿命。
有机聚硅氧烷可具有0.05meq至12meq;或0.1meq/g至10meq/g、或0.1至5meq/g的电荷密度。另外,所述有机聚硅氧烷的分子量可以为约10,000道尔顿至约1,000,000道尔顿、约20,000道尔顿至约500,000道尔顿、或约25,000道尔顿至约50,000道尔顿。
在一个方面,消费产品组合物可选自毛发护理组合物、织物护理组合物、皮肤护理组合物、洗发剂、毛发调理剂、沐浴乳、毛发摩丝、凝胶、润发油、喷剂、衣物洗涤剂、织物软化剂、抗微生物洗涤液、硬质表面清洁剂、以及地毯清洁剂。
在一个实施例中,所述助剂选自:漂白剂、漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物、聚合分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、荧光增白剂、抑泡剂、染料、香料、香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、助水溶物、溶剂、加工助剂、调理剂、香料微胶囊、润肤剂、脂肪醇、递送增强剂、颜料、高熔点脂肪族化合物、阳离子聚合物、去头皮屑活性物质、湿润剂、皮肤护理活性物质、有机硅、有机硅树脂、有机硅蜡、包含烃蜡、烃液体、糖聚酯、糖聚醚的材料、烃蜡、聚烯烃蜡、聚乙烯和聚丙烯蜡、改性聚乙烯和聚丙烯蜡、聚异丁烯、取代的聚异丁烯、异丁烯、精油、脂质、皮肤冷却剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、二氧化硅颗粒、恶臭减轻剂、气味控制材料、抗静电剂、软化剂、昆虫和蛾驱避剂、着色剂、抗氧化剂、增稠剂、褶皱和形状控制剂、平滑剂、皱纹控制剂、卫生处理剂、抗菌消毒剂、微生物控制剂、霉菌和霉垢控制剂、抗病毒剂、干燥剂、耐污染剂、去污剂、织物清新剂和保鲜剂、染料固色剂、染料转移抑制剂、颜色维持剂、光学增白剂、颜色复原/再生剂、抗褪色剂、白度提高剂、织物完整剂、抗磨剂、抗起球剂、消泡剂、抗泡剂、紫外线防护剂、光褪色抑制剂、抗过敏剂、酶、耐水剂、织物舒适剂、耐收缩剂、耐拉伸剂、拉伸恢复剂、天然剂、止汗剂活性物质、染料、润肤剂、脂肪醇、凝胶网络、以及它们的混合物。
在一个特定实施例中,所述助剂包含选自以下的材料:有机硅、有机硅树脂、有机硅蜡、或它们的组合。
所述助剂可包含表面活性剂,所述表面活性剂选自直链或支化的烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、烷基乙氧基化物、烷基甘油基磺酸盐、季铵表面活性剂、酯季铵化合物、以及它们的混合物。
在一个实施例中,所述助剂包含选自以下的材料:
a)阴离子表面活性剂,其选自C11-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂;C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂;C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,所述C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂具有1至30的平均烷氧基化度并且所述烷氧基包含C1-C4链、烷基、烷基醚硫酸盐、琥珀酸盐、烯烃磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸盐、以及它们的混合物,
b)阳离子表面活性剂,其选自单长烷基季铵盐阳离子表面活性剂、单烷基胺、二烷基链阳离子表面活性剂、以及它们的混合物,
c)调理活性物质,其选自:有机硅(例如有机硅油、阳离子有机硅、硅橡胶纯胶料、高折射性有机硅和有机硅树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或它们的组合,或换句话讲在本文含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂,
d)高熔点脂肪族化合物,所述高熔点脂肪族化合物选自:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物,
e)以及它们的混合物。
所述助剂还可包含表面活性剂,诸如选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的组合的那些。在一些实施例中,所述阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂总和的比率为10:1至1:10;或6:1至1:9;或5:1至1:8。许多织物护理组合物具有包含阳离子表面活性剂和织物软化活性化合物和/或沉积助剂的助剂。
在一个实施例中,所述助剂可包含选自以下的材料:阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物、阳离子聚合物、调理剂、去头皮屑活性物质、湿润剂、悬浮剂、皮肤护理活性物质、有色化妆品、以及它们的混合物。在其它实施例中,所述助剂包含表面活性剂,所述表面活性剂选自烷基、烷基醚硫酸盐、琥珀酸盐、烯烃磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸盐、以及它们的混合物。所述助剂还包含高熔点脂肪族化合物,所述高熔点脂肪族化合物选自:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。其它助剂可包括选自单长烷基季铵盐阳离子表面活性剂、单烷基胺、二烷基链阳离子表面活性剂、以及它们的混合物的那些阳离子表面活性剂。
根据需要,消费产品可以呈任何合适的产品形式,诸如洗去型或免洗型组合物。所述组合物可以为清洁或非清洁处理组合物。许多助剂包含用于消费产品组合物的载体。本发明还提供处理基底的方法,所述方法包括将基底与诸如呈消费产品形式的所述有机聚硅氧烷组合物接触。
具体实施方式
本发明各种实施例的特征和有益效果将由以下说明而变得显而易见,所述说明包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施例的示例。对本领域技术人员而言,由本说明书和本发明实践的进行各种修改将是显而易见的。范围不旨在限于所公开的具体形式,并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明实质和范围内的修改、等同物和供选择的替代方案。
I.定义
如本文所用,“消费产品”是指一般旨在以其被出售的形式使用或消费的婴儿护理品、个人护理品、织物和居家护理品、家庭护理品(例如,面巾纸、擦手纸)、女性护理品、保健品、美容护理品等产品。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物;涉及处理毛发(人、狗、和/或猫)的产品和/或方法,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括施用霜膏、洗剂和其它的给消费者使用的局部施用的产品,包括精制的芳香剂;以及剃刮产品,涉及处理织物、硬质表面和织物和居家护理区域中的任何其它表面的产品和/或方法,包括:空气护理品(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理品、盘碟洗涤剂、织物调理剂(包括软化和/或清新),衣物洗涤剂、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理剂、硬质表面清洁和/或处理剂(包括地板和抽水马桶清洁剂)、以及供消费者或机构使用的其它清洁产品;涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的产品和/或方法;棉塞、女性卫生巾;涉及口腔护理的产品和/或方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂和牙齿美白剂。
如本文所用,术语“清洁和/或处理组合物”是消费产品的子集,其包括(除非另外指明)个人护理、织物护理和家庭护理产品。此类产品包括但不限于用于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品,包括漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、洗发剂、定型剂;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括施用霜膏、洗剂和其它的给消费者使用的局部施用的产品,包括精制的芳香剂;以及剃刮产品,处理织物、硬质表面以及在织物和家庭护理区域中的任何其它表面的产品,包括:空气护理品(包括空气清新剂和香味递送体系)、护车用品、盘碟洗涤剂、织物调理剂(包括软化和/或清新),衣物洗涤剂、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理剂、硬质表面清洁和/或处理剂(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型、清洁条皂、漱口水、假牙清洁剂、牙粉、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂,包括抽水马桶清洁剂;毛发洗涤剂和毛发冲洗剂;沐浴凝胶、精制的芳香剂和泡沫沐浴剂以及金属清洁剂;以及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型、负载基质的产品,如加入干燥剂的片、干燥和润湿的擦拭物和垫、非织造基底和海绵;以及喷剂和薄雾,均为消费者或/和机构使用;和/或涉及口腔护理的方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、牙齿粘合剂、牙齿美白。护理剂可有利地用于地板和台面用家用抛光剂和清洁剂中以提供有益效果诸如增强的光泽。织物软化剂中的护理剂因为它们的软化性能所以可有助于保留“崭新度”,并且具有弹性的那些护理剂可有助于使皱纹平整。护理剂还可增强鞋清洁和抛光产品。
如本文所用,术语“个人护理清洁和/或处理组合物”是清洁和处理组合物的子集,其包括(除非另外指明)用于处理毛发的产品,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括施用霜膏、洗剂和其它的给消费者使用的局部施用的产品,包括精制的芳香剂;以及剃刮产品;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型,清洁皂、漱口水、义齿清洁剂和牙粉清洁剂;毛发洗涤剂和毛发冲洗剂;沐浴凝胶、精制的芳香剂和泡沫沐浴剂;负载基质的产品诸如干燥和润湿的擦拭物和垫、非织造基底和海绵;以及喷剂和薄雾,均为消费者或/和机构使用;和/或涉及口腔护理的方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂和牙齿美白剂。
如本文所用,术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”为清洁和处理组合物的子集,其包括(除非另外指明)颗粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型、清洁条皂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂包括抽水马桶清洁剂;以及金属清洁剂、包括软化用和/或清新用的织物调理产品可为液体、固体和/或干燥剂片形式的;以及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型、负载基质的产品,如加入干燥剂的片、干燥和润湿的擦拭物和垫、非织造基底和海绵;以及喷剂和薄雾。可应用的所有此类产品可为标准品、浓缩的或者甚至高度浓缩的形式,甚至到此类产品可在某个方面为非水性的程度。
如本文所用,冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的物质。
如本文所用,术语“包括”、“含有”和“具有”是非限制性的并不排除其它超出说明书和权利要求书中明确表述的那些组分或结构。
如本文所用,术语“处理剂”、“有益剂、“活性物质”、“活化剂”、和/或“护理剂”等互换使用,以表示能够赋予基底期望的美学和/或功能特性(例如,调理有益效果诸如软化或清新)的材料。
如本文所用,术语“调理剂”和“调理助剂”互换使用,是指向基底递送期望的调理效果(例如,有益效果诸如软化或清新)的材料。调理剂是处理剂的一种。
如本文所用,术语“调理聚合物”是指向基底递送期望的调理效果(例如,软化或清新)的聚合物。
如本文所用,术语“基底”与术语“部位”和“表面”同义并互换使用。基底的非限制性例子包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
如本文所用,“目标基底”是指旨在于其上沉积的基底或基底的相关部分。
如本文所用,“沉积助剂”是帮助另一种材料(例如,有益剂)沉积(例如附着)到目标基底的材料。术语“沉积助剂”足够宽泛到涵盖聚合物沉积助剂(即“沉积聚合物”)和非聚合物沉积助剂两者。
如本文所用,“助剂”是指可加入组合物中以补充组合物的美学和/或功能特性的任选材料。
如本文所用,“辅助性组合物”是指当与本发明的有益剂乳液混合时,形成消费产品组合物的一种或多种组合物。辅助性组合物可为一种或多种成分或成分组合的形式。
如本文所用,“载体”是指任选的材料,其包括但不限于能够与有益剂(例如,调理聚合物)混合以有利于有益剂的递送和/或使用的固体或流体。
如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、棒状和片剂产品形式。
如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式,其包括组合剂量形式,一般包括包封在小袋或其它递送载体中的流体组合物。
如本文所用,术语“颗粒”包括固体和半固体颗粒,以及乳液液滴。
除非另外指明,本文的所有百分比和比率均按重量计。
除非另外指明,所有百分比和比率均以总组合物的重量计。
除非另外指明,所有分子量均以道尔顿为单位给出。
除非另外指明,所有分子量均为重均分子量,其如本领域技术人员通常所已知的,通过尺寸排阻色谱法使用MALS检测器(SEC-MALS)来测定。MALS检测器(多角度光散射检测器,诸如由Malvern Instruments Ltd.(Malvern,UK)所制造的那些)测定绝对分子量,而不是相对分子量(即,相对于标准来测定)。
除非另外指明,所有组分(即,成分)或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分,并且不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
如本文所用,术语“电荷密度”是指聚合物所包含的单体单元上的正电荷数与所述单体单元的分子量的比率。电荷密度乘以聚合物分子量确定了给定聚合物链上带正电的位点数。电荷密度还可表示为如下公式的形式:
如本文所用,术语“烃聚合物基团”是指仅包含碳和氢的聚合物基团。
如本文所用,“亚乙基部分”是指二价CH2CH2部分。
如本文所用,术语“硅氧基残基”是指聚二烷基硅氧烷部分。
如本文所用,命名SiOn/2代表氧和硅原子的比率。例如,SiO1/2是指,平均来讲,在两个硅原子之间共享一个氧原子。同样,SiO2/2是指,平均来讲,在两个硅原子之间共享两个氧原子,并且SiO3/2是指,平均来讲,在两个硅原子之间共享三个氧原子。
如本文所用,术语“基本上无(substantially no)”、“基本上不含(substantiallyfree of)”和/或“基本上不具有(substantially free from)”是指所指物质至少不是有意加入到组合物中以形成所述组合物的一部分,或者优选不以可分析检测的含量存在。这是指包括其中所指物质仅作为故意加入的一种其它物质中的杂质而存在的组合物。
应当理解,在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值,如同该下限值在本文中也被明确地写出。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中被明确地写出。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落入此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围,如同此类更窄数值范围在本文中被明确地写出。
II.有机聚硅氧烷调理聚合物
本发明的调理聚合物可向基底递送一种或多种调理有益效果。调理剂在组合物中的浓度应当足以提供所期望的调理有益效果,如将是本领域普通技术人员显而易见的。此浓度可随着所期望的调理性能、其它组分的类型和浓度、以及其它类似因素而变化。
在本发明有机聚硅氧烷的各种优点中,本发明提供独立地优化分子的电荷密度和疏水性(即PDMS嵌段长度)的能力。不同于本领域的其它有机聚硅氧烷,可改性本发明有机聚硅氧烷的电荷密度但不改性PDMS(即聚二甲基硅氧烷)嵌段长度。因此,本发明可提供增加调理感有益效果的较长的PDMS嵌段长度,同时也具有导致高含量表面沉积和保持的高电荷密度。相比之下,申请人知悉的本领域中过去的尝试迫使PDMS分解成较小单元,以便将电荷分配在整个聚合物链上。这导致电荷之间的较短PDMS嵌段长度,从而导致减小的调理感有益效果。较集中的电荷导致调理聚合物和目标表面之间的较强相互作用,从而导致调理剂对表面的更好沉积和保持。
尽管不受理论的束缚,但据信与具有相同PDMS嵌段总数但电荷之间以较小嵌段形式更高度分散的聚合物相比,邻接的PDMS嵌段的长度越长,调理有益效果将越大。据推测,Si-O部分的旋转能力对聚合物的调理感起作用。因此较长的邻接PDMS嵌段将提供较好的调理,因为Si-O旋转的程度随着邻接PDMS嵌段的长度增加而增加。
本发明提供具有下式的嵌段阳离子有机聚硅氧烷聚合物:
MwDxTyQz
其中:
M=[SiR1R2R3O1/2]、[SiR1R2G1O1/2]、[SiR1G1G2O1/2]、[SiG1G2G3O1/2]、或它们的组合;
D=[SiR1R2O2/2]、[SiR1G1O2/2]、[SiG1G2O2/2]或它们的组合;
T=[SiR1O3/2]、[SiG1O3/2]或它们的组合;
Q=[SiO4/2];
w=为1至(2+y+2z)的整数;
x=为5至15,000的整数;
y=为0至98的整数;
z=为0至98的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32烷氨基和C1-C32取代的烷氨基;
M、D、或T中的至少一个结合至少一个部分G1、G2或G3;并且
G1、G2和G3各自独立地选自下式:
其中:
X包含二价基团,所述二价基团选自:C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果X不包含重复的亚烷基氧部分,则X还可包含选自P、N和O的杂原子。另选地,每个X可以为二价基团,所述二价基团独立地选自:C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基以及C6-C32取代的芳基亚烷基;
N=氮原子;
R4包含相同或不同的一价基团,所述一价基团选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基;
E包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基或C3-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基或C3-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基或C3-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基或C3-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基或C3-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基或C3-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果E不包含重复的亚烷基氧部分,则E还可包含选自P、N和O的杂原子;
E’包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基或C3-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基或C3-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基或C3-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基或C3-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基或C3-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基或C3-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果E’不包含重复的亚烷基氧部分,则E’还可包含选自P、N和O的杂原子;
在一个实施例中,不具有为亚乙基部分的E部分。每个E和E’均可以为相同或不同的基团。在一些实施例中,E和E’为不同的基团。
在一些实施例中,至少一个E或E’独立地选自:
其中:
R6包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果R6不包含重复的亚烷基氧部分,则R6还可包含选自P、N和O的杂原子;
R9包含相同或不同的一价基团,所述一价基团选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基;并且
u为独立地选自3至32的整数。
一个或多个E或E’基团可以为乙烯基团,只要有机聚硅氧烷聚合物中的至少一个E或E’为具有3个或更多个碳原子的基团即可。
每个R4可以为不同的基团,并且在一些实施例中,至少一个R4为甲基基团。在一个实施例中,R4为甲基基团或氢。
p为独立地选自2至100的整数;
n为独立地选自1或2的整数;
当G1、G2、或G3中的至少一个带正电时,A-t为一种或多种适宜的电荷平衡阴离子,使得一种或多种电荷平衡阴离子的总电荷k等于部分G1、G2或G3上的净电荷并与其相反;其中t为独立地选自1、2或3的整数;并且k≤(p*2/t)+1;使得所述有机聚硅氧烷分子中阳离子电荷总数与阴离子电荷总数平衡;并且其中至少一个E不包含亚乙基部分。A-t可选自Cl-、Br-、I-、甲酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根、磷酸根、氢氧根、乙酸根、甲酸根、碳酸根、硝酸根、以及它们的组合;或者选自Cl-、Br-、I-、甲酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根、磷酸根、以及它们的组合。
有机聚硅氧烷可具有0.04meq/g至12meq/g、或0.04meq/g至4meq/g、或1meq/g至12meq/g的电荷密度。在一些实施例中,w为2至50的整数,并且在其它实施例中,w等于2。在特定实施例中,x为10至4,000,或40至2,000的整数。在一个实施例中,w等于2,x为20至1,000的整数,并且y和z为0。
在一个实施例中,G1、G2和G3相同;在另一个实施例中,G1和G2相同,而G3不同;并且在另一个实施例中,G1、G2、和G3中的每一个不同。就G1、G2或G3中的至少一个而言,m可以为独立地选自2至50,或2至25,或2至10的整数。或者,就G1、G2或G3中的至少一个而言,k可以为独立地选自0至101,或2至50的整数。在至少一个实施例中,y=z=0。在一些实施例中,存在于分子中的50%至100%,或70%至100%,或90%至100%的胺可被季铵化。
本领域技术人员将认识到本发明的嵌段有机聚硅氧烷涵盖了多种不同的实施例。为此,当y和z两者均等于零时,本发明的嵌段有机聚硅氧烷可由下式表示:
MwDx
其中:
M=[SiR1R2R3O1/2]、[SiR1R2G1O1/2]、[SiR1G1G2O1/2]、[SiG1G2G3O1/2]、或它们的组合;
D=[SiR1R2O2/2];
w=为1至2的整数;
x=为5至15,000的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32烷氨基和C1-C32取代的烷氨基;
M或D中的至少一个结合至少一个部分G1、G2或G3,并且G1、G2和G3各自独立地选自:
其中:
X包含二价基团,所述二价基团选自:C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果X不包含重复的亚烷基氧部分,则X还可包含选自P、N和O的杂原子。另选地,每个X可以为二价基团,所述二价基团独立地选自:C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基以及C6-C32取代的芳基亚烷基;
N=氮原子;
R4包含相同或不同的一价基团,所述一价基团选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基;
E包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基、或C3-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基或C3-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基或C3-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基或C3-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基或C3-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基或C3-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果E不包含重复的亚烷基氧部分,则E还可包含选自P、N和O的杂原子;
E’包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基或C3-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基或C3-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基或C3-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基或C3-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基或C3-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基或C3-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果E’不包含重复的亚烷基氧部分,则E’还可包含选自P、N和O的杂原子;
在一个实施例中,不具有为亚乙基部分的E部分。每个E和E’均可以为相同或不同的基团。在一些实施例中,E和E’为不同的基团。
在一些实施例中,至少一个E或E’独立地选自:
其中:
R6包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果R6不包含重复的亚烷基氧部分,则R6还可包含选自P、N和O的杂原子;
R9包含相同或不同的一价基团,所述一价基团选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基;并且
u为独立地选自3至32的整数。
一个或多个E或E’基团可以为乙烯基团,只要有机聚硅氧烷聚合物中的至少一个E或E’为具有3个或更多个碳原子的基团即可。
每个R4可以为不同的基团,并且在一些实施例中,至少一个R4可为甲基基团。在一个实施例中,R4为甲基基团或氢。
p为独立地选自2至100的整数;
n为独立地选自1或2的整数;
当G1、G2、或G3中的至少一个带正电时,A-t为一种或多种适宜的电荷平衡阴离子,使得一种或多种电荷平衡阴离子的总电荷k等于部分G1、G2或G3上的净电荷并与其相反;其中t为独立地选自1、2或3的整数;并且k≤(p*2/t)+1;使得所述有机聚硅氧烷分子中阳离子电荷总数与阴离子电荷总数平衡;并且其中至少一个E不包含亚乙基部分。A-t可选自Cl-、Br-、I-、甲酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根、磷酸根、氢氧根、乙酸根、甲酸根、碳酸根、硝酸根、以及它们的组合;或者选自Cl-、Br-、I-、甲酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根、磷酸根、以及它们的组合。
在一个实施例中,E’或E为具有3个或更多个碳原子、或4个或更多个碳原子、或5个或更多个碳原子、或4至32个碳原子的伯烷基链。不受理论的约束,据信在其中E或E’为恰好具有2个碳原子的伯烷基链的实施例中,部分G相对于消除反应的电位可能是不稳定的。这是因为由于未共享的电子对反应产生烯烃,所以不可取的消除反应有可能发生。
在另一个实施例中,部分E或E’可独立地选自不同长度的不同基团,以控制沿所述链的电荷的间距和密度。在某些应用中,可能期望这些电荷是密集的,并且在其它应用中,可能期望使这些电荷分隔更远。带电荷部分G可与有机聚硅氧烷的硅氧烷部分分离,并且更具体地,设置在硅氧烷部分的末端处。不受理论的约束,据信维持电荷以“块状”形式设置在末端硅氧烷部分的端部处,使得硅氧烷部分进一步从经处理的表面突出,导致经处理的表面更润滑、感觉更软。
带电荷的有机聚硅氧烷还可能难以配制成尤其是含水产品,其中一般需要将所述产品乳化。使用较长的间隔基使得更低浓度、更加分散的电荷密度进入包含有机聚硅氧烷的含水组合物的含水介质中。这可导致配制期间有机聚硅氧烷的更好的分散性。在一个实施例中,X为不包含任何杂原子的烃部分(例如,基本上不含任何杂原子)。尽管不受理论的约束,但是据信反应性端基的存在导致非架藏稳定的不稳定产品,因为它们趋于随着时间流逝而降解或与组合物中的其他材料反应,或者趋于受到使用环境中不稳定因素的不利影响。
在一个实施例中,有机聚硅氧烷的末端部分为不包含任何杂原子的烃基(例如,基本上不含任何杂原子)。不受理论的约束,据信本发明有机聚硅氧烷的烷基端基不是高度降解或反应性的,从而导致组合物更稳定并具有适宜的较长架藏寿命。
有机聚硅氧烷可具有0.05meq至12meq、或0.1meq/g至10meq/g、或0.1至5meq/g的电荷密度。另外,所述有机聚硅氧烷的分子量可以为约10,000道尔顿至约1,000,000道尔顿、约20,000道尔顿至约500,000道尔顿、或约25,000道尔顿至约50,000道尔顿。
另外,在一个实施例中,本发明的有机聚硅氧烷包含可以交替模式构造的多个部分E。下式描述了交替部分E和E’的情况,其中E和E’不同(例如,E=C2且E’=C10)。
本领域的普通技术人员将理解系数“p”将等于m/2。不受理论的约束,据信使多个E部分改变和/或交替允许沿季铵部分的附加控制电荷密度。这使得有机聚硅氧烷能够定向沉积。从而,通过使用变化的和交替的间隔基,本发明具有定制能力以提供用于期望的最终应用和基底的具体定制材料。
重要的是,根据本文所公开的用于制备本发明有机聚硅氧烷的方法,使用多个不同和/或交替的E基团可导致所期望的具体多样和/或交替的E部分模式。例如,制备的可能的合成方法之一将导致交替的E部分。所述示例可包括将第一所述E部分掺入双卤化物化合物中并将第二E部分(即,E’)掺入双胺中。
在一个实施例中,有机聚硅氧烷的末端部分为不包含任何杂原子的烃基(例如,基本上不含任何杂原子)。不受理论的约束,据信本发明的有机聚硅氧烷的烷基端基不是高度降解或反应性的,从而导致组合物更稳定并具有适宜的较长架藏寿命。
在一个实施例中,X为不包含任何杂原子的烃部分(例如,基本上不含任何杂原子)。尽管不受理论的约束,但是据信反应性端基的存在导致非架藏稳定的不稳定产品,因为它们趋于随着时间流逝而降解或与组合物中的其他材料反应,或者趋于受到使用环境中不稳定因素的不利影响。
III.制备有机聚硅氧烷的方法
可如下制备本发明的实施例。在惰性气氛下向干净的容器中加入一定量的氨基有机硅。任选地,加入溶剂诸如异丙醇或四氢呋喃。然后将反应任选地混合并同时或顺序加入大量能够与胺化合物的氨基官能团反应的二胺和双官能有机化合物。例如,可首先加入二胺,接着加入能够与氨基官能团反应的双官能有机化合物,以获得期望的有机聚硅氧烷。另选地,可以相反的顺序加入这些试剂。
反应在适用于试剂的温度下运行。例如,当能够与氨基官能团反应的双官能有机化合物为二氯化物时,反应可在相对较高温度下(通常高于60℃且常常高于80℃)运行。另选地,当能够与氨基官能团反应的双官能有机化合物为二溴化物时,反应可在相对较低温下,包括在室温(例如,21℃)下运行。另选地,当能够与氨基官能团反应的双官能有机化合物为活化的二氯化物时,反应可在相对较低温下,包括在室温(例如,21℃)下运行。本领域的普通技术人员应当理解适于能够与氨基官能团反应的具体双官能有机化合物的反应条件。
上述制备方法一般还由Lange描述(美国专利7,563,856)。本领域技术人员应当理解如何能够将Lange所公开的普通方法重新施用于本研发中以制备本发明的有机聚硅氧烷。
在一个实施例中,反应在不加入溶剂的情况下运行,导致用于制备本发明的有机聚硅氧烷的基本上不含溶剂的方法。
在另一个实施例中,反应运行并随后加入过量胺。不受理论的约束,据信过量胺将消耗能够与氨基官能团反应的任何残余双官能有机化合物的反应性基团。
在另一个实施例中,使反应混合物进一步与含胺分子反应。此类胺的非限制性示例包括氨、甲胺、二甲胺、三甲胺或三乙胺。不受理论的约束,据信这种进一步反应将未反应的烷基卤化物官能团封端。
在另一个实施例中,反应混合物进一步与单官能有机物质反应,所述单官能有机物质能够与有机聚硅氧烷的胺官能团反应。此类单官能有机物质的非限制性示例包括:溴甲烷、碘甲烷和溴乙烷。不受理论的约束,据信这种进一步反应有助于使有机聚硅氧烷的任何残余中性胺基团,包括末端胺官能团季胺化。
IV.助剂
组合物可另外包含一种或多种助剂材料,如特定产品形式所期望的。出于本发明的目的,下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物,并且可期望将其结合到本发明的某些实施例中,以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能,或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理解,此类助剂是在由申请人的香料和/或香料体系所提供的组分之外的。这些附加组分的确切性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的辅助物质包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化剂材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外,上述其它助剂的合适示例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中,所述文献以引用方式并入本文中。
本发明的组合物的一种或多种任选的成分还可包括下列中的一种或多种:
任选的调理剂-有机硅
组合物中可包括附加的调理剂,并且具体地有机硅,包括非阳离子有机硅。调理剂包括用来向毛发和/或皮肤提供特殊调理有益效果的任何物质。在毛发处理组合物中,适宜的调理剂为递送一种或多种有益效果的那些,这些有益效果涉及光泽、柔软性、可梳理性、抗静电性、湿处理、损伤、整理性、主体和抗油腻。可用于本发明组合物中的调理剂通常包括水不溶性、水可分散性、非挥发性、形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物中的适宜调理剂为一般特征为有机硅(例如有机硅油、阳离子有机硅、硅橡胶纯胶料、高折射性有机硅和有机硅树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或它们的组合的那些调理剂,或换句话讲在本文的含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。此类调理剂应该在物理和化学上与组合物的基本组分相容,并且应不会不适当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
组合物中附加的调理剂的浓度应足以提供所期望的调理有益效果,并且也将是本领域的普通技术人员显而易见的。此类浓度可随调理剂、所期望的调理性能、调理剂颗粒的平均尺寸、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而不同。
本发明组合物中的附加调理剂可为不溶性有机硅调理剂。有机硅调理剂颗粒可包括挥发性有机硅、非挥发性有机硅、或它们的组合。在一个方面,使用非挥发性有机硅调理剂。如果存在挥发性有机硅,则它们通常附带用作可商购获得形式的非挥发性有机硅物质成分诸如硅橡胶纯胶料和有机硅树脂的溶剂或载体。有机硅调理剂颗粒可包含有机硅流体调理剂,并且还可包含其它成分诸如有机硅树脂,以改善有机硅流体沉积效率或增强毛发光泽。
有机硅调理剂的浓度通常在约0.01%至约10%,约0.1%至约8%,约0.1%至约5%,或甚至约0.2%至约3%的范围内。适宜的有机硅调理剂和用于所述有机硅的任选悬浮剂的非限制性示例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中。在25℃下测量,可用于本发明组合物中的有机硅调理剂通常具有约20厘沲至约2,000,000厘沲(“cst”),约1,000cst至约1,800,000cst,约50,000cst至约1,500,000cst,或甚至约100,000cst至约1,500,000csk的粘度。
分散的有机硅调理剂颗粒通常具有约0.01μm至约50μm范围内的数均粒径。就施用于毛发上的小颗粒而言,数均粒径通常在约0.01μm至约4μm,约0.01μm至约2μm,或甚至约0.01μm至约0.5μm的范围内。就施用于毛发上的大颗粒而言,数均粒径通常在约4μm至约50μm,约6μm至约30μm,约9μm至约20μm,或甚至约12μm至约18μm的范围内。
有机硅流体可包括有机硅油,其是可流动的有机硅材料,其具有如在25℃下测量的小于1,000,000cst,约5cst至约1,000,000cst,或甚至约100cst至约600,000cst的粘度。适用于本发明组合物中的有机硅油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。也可以使用其它具有毛发调理特性的不溶性非挥发性有机硅流体。
附加的有机硅调理剂可包括氨基有机硅。如本文所提供的氨基有机硅为包含至少一个伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的有机硅。可用的氨基有机硅按所述氨基有机硅的重量计,可具有小于约0.5%,小于约0.2%,或甚至小于约0.1%的氮。氨基有机硅中的氮(胺官能团)含量越高趋于导致摩擦减小就越少,并因此得自氨基有机硅的调理有益效果越低。应当理解,在一些产品形式下,根据本发明,较高含量的氮是可接受的。
在一个方面,用于本发明中的氨基有机硅在掺入到最终组合物中后具有小于约50μ的粒度。粒度测量采用在最终组合物中分散的小滴。可通过激光散射技术测量粒度,使用Horiba型号LA-930激光散射粒径分布分析仪(Horiba Instruments,Inc.)。
在一个实施例中,氨基有机硅通常具有约1,000cst(厘沲)至约1,000,000cst,约10,000至约700,000cst,约50,000cst至约500,000cst,或甚至约100,000cst至约400,000cst的粘度。此实施例还可包含低粘度流体,如例如下文F.(1)章节中所述的那些物质。本文所述的氨基有机硅的粘度是在25℃下测量的。
在另一个实施例中,氨基有机硅通常具有约1,000cst至约100,000cst,约2,000cst至约50,000cst,约4,000cst至约40,000cst,或甚至约6,000cst至约30,000cs的粘度。
所述氨基有机硅通常以按重量计约0.05%至约20%,约0.1%至约10%,和/或甚至约0.3%至约5%的含量包含于本发明的组合物中。
适用于本发明组合物中的其它有机硅流体为不溶性硅橡胶纯胶料和/或有机硅树脂。硅橡胶纯胶料是聚有机硅氧烷材料,其具有如在25℃下测量的大于或等于1,000,000csk的粘度。可用于本发明组合物中的硅橡胶纯胶料的具体非限制性示例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物,以及它们的混合物。有机硅树脂是高度交联的聚硅氧烷体系。交联是通过在有机硅树脂制备期间将三官能化和四官能化硅烷与单官能化或双官能化硅烷或二者一起掺入来引入的。
有机硅物质,尤其是有机硅树脂,可以方便地按照本领域普通技术人员称为“MDTQ”命名的速记命名体系来标识。在该系统下,根据所存在的组成有机硅的各种硅氧烷单体单元来描述有机硅。简而言之,符号M代表一官能单元(CH3)3SiO1/2;D代表双官能单元(CH3)2SiO;T代表三官能单元(CH3)SiO3/2;并且Q代表季或四官能单元SiO2。基本单元符号(例如M'、D'、T'和Q')表示甲基之外的取代基,并且必须在每次出现时具体地定义。
在一个方面,可用于本发明组合物中的有机硅树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。在一个方面,甲基为高度适宜的有机硅取代基。在另一方面,有机硅树脂通常为MQ树脂,其中M:Q的比率通常为约0.5:1.0至约1.5:1.0,并且有机硅树脂的平均分子量通常为约1000至约10,000。
适用于本发明组合物中的其它非挥发性不溶性有机硅液体调理剂是被称为“高折射率有机硅”的那些,其具有至少约1.46,至少约1.48,至少约1.52,或甚至至少约1.55的折射指数。聚硅氧烷流体的折射率一般小于约1.70,通常小于约1.60。在该上下文中,聚硅氧烷“液体”包括油以及树胶和环状有机硅。适用于本发明组合物中的有机硅液体公开于美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837中。
其它改性有机硅或有机硅共聚物也可用于本发明。这些的示例包括美国专利6,607,717和6,482,969中公开的基于有机硅的季铵化合物(Kennan季铵化合物);末端封端的季铵硅氧烷;美国专利5,807,956和5,981,681中公开的硅氧烷氨基聚亚烷基氧嵌段共聚物;美国专利6,207,782中公开的亲水性有机硅乳剂;和美国专利7,465,439中公开的由一种或多种交联耙状或梳状有机硅共聚物链段组成的聚合物。用于本文的附加的改性有机硅或有机硅共聚物描述于美国2007/0286837A1和2005/0048549A1中。
在本发明可供选择的实施例中,上述基于有机硅的季铵化合物可与描述于美国专利7,041,767和7,217,777以及US申请号2007/0041929A1中的有机硅聚合物混合。
附加的调理剂-有机油
本发明的组合物还可包括约0.05%至约3%,约0.08%至约1.5%,或甚至约0.1%至约1%的至少一种作为调理剂的有机调理油,所述调理油可单独使用,或与其它调理剂如有机硅(上文所述)组合使用。适宜的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酯。适宜的烃油包括但不限于,具有至少约10个碳原子的烃油,如环状烃、直链脂族烃(饱和或不饱和)、和支链脂族烃(饱和或不饱和),包括聚合物、以及它们的混合物。直链烃油通常为约C12至约C19。包括烃聚合物在内的支链烃油通常包含19个以上的碳原子。适宜的聚烯烃包括液体聚烯烃、液体聚-a-烯烃,或甚至氢化液体聚-a-烯烃。用于本文的聚烯烃可通过C4至约C14或甚至C6至约C12的聚合来制备。适宜的脂肪酸酯包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯包括具有衍生自脂肪酸或脂肪醇的烃链的酯(例如单酯、多元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯)。其脂肪酸酯中的烃基可包含或具有与之共价连接的其它相容官能团,诸如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
其它调理剂
还适用于本文组合物中的是Procter&Gamble Company在美国专利5,674,478和5,750,122中描述的调理剂。在美国专利4,529,586、4,507,280、4,663,158、4,197,865、4,217,914、4,381,919和4,422,853中描述的那些调理剂也适用于本文。
脂肪醇、酸和/酯
本发明的组合物可包含一种或多种脂肪醇、酸和酯。本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计约0.05%至约14%,优选约0.5%至约10%,还更优选约1%至约8%的脂肪醇、酸和/或酯。
适用于本发明中的脂肪醇、酸和/或酯包括具有约18至约70个碳原子,并且在一个实施例中约18至约60个碳原子,在另一个实施例中约18至约50个碳原子,在另一个实施例中约18至约40个碳原子,并且在甚至另一个实施例中约18至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇、酸和/或酯可为直链或支链的醇并且可为饱和或不饱和的。
适宜的脂肪醇的非限制性示例包括硬脂醇、二十醇、二十二醇、C21脂肪醇(1-二十一烷醇)、C23脂肪醇(1-二十三烷醇)、C24脂肪醇(二十四烷醇、1-二十四烷醇)、C26脂肪醇(1-二十六烷醇)、C28脂肪醇(1-二十八烷醇)、C30脂肪醇(1-三十烷醇)、C20-40醇(例如,Performacol 350和425醇,购自New Phase Technologies)、C30-50醇(例如,Performacol550醇)、C40-60醇(例如,Performacol 700醇)、以及它们的混合物。
包括具有约18至约70个碳原子的一种或多种脂肪醇的不同脂肪醇的混合物还可包含一些量的具有小于约18个碳原子或大于约70个碳原子的一种或多种脂肪醇或其它脂肪族两亲物,并且仍然认为其在本发明的范围内,前提条件是所得的分散的凝胶网络相具有至少约38℃的熔融转变温度。适用于本发明中的此类脂肪醇可具有天然来源或植物来源,或它们可具有合成来源。
凝胶基质
在一些实施例中,脂肪醇可以分散的凝胶网络相的形式存在(即,作为掺入并分散在最终组合物中的相)。在一个实施例中,第二阳离子表面活性剂连同高熔点脂肪族化合物以及含水载体一起形成凝胶基质。所述凝胶基质适于提供多种调理有益效果,例如在施用到湿发期间提供光滑感,并且在干发上提供柔软性和湿润感。
本发明的组合物可包含分散的脂肪醇凝胶网络相,其含量按所述组合物的重量计,大于约0.1%,优选地约1%至约60%,还更优选约5%至约40%。
本发明的凝胶网络组分可包含第二表面活性剂。如本文所用,“第二表面活性剂”是指作为与洗发剂组合物的其它组分分离的预混物,与脂肪醇和水混合以形成本发明的凝胶网络的一种或多种表面活性剂。第二表面活性剂与个人护理组合物的任何乳化表面活性剂和/或任何表面活性剂分开的并且是除上述表面活性剂以外的。然而,第二表面活性剂可为与上述表面活性剂组分所选的那种或那些相同或不同类型的一种或多种表面活性剂。
本发明的组合物可包含作为预成形分散凝胶网络相的一部分的第二表面活性剂,其量为按所述洗发剂组合物的重量计约0.01%约15%,优选地约0.1%至约10%,还更优选约0.3%至约5%。
适宜的第二表面活性剂包括阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。优选地,第二表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂,以及它们的混合物。对于适用于本发明中的第二表面活性剂附加的讨论,参见U.S.2006/0024256 A1。
此外,在本发明的一个实施例中,可选择具有链长为约16至约22个碳原子的具有疏水尾部基团的某些第二表面活性剂,有助于获得具有至少约38℃的熔融转变温度的所得的分散的凝胶网络相。对于此类第二表面活性剂,疏水性尾基可为烷基、烯基(包含至多3个双键)、烷基芳族或支化的烷基。在此类实施例中,优选所述第二表面活性剂存在于所述凝胶网络组分中,相对于所述脂肪醇的重量比为约1:5至约5:1。上文详细说明类型的多于一种的表面活性剂的混合物可被用于本发明的第二表面活性剂。
在凝胶基质的一个实施例中,第二表面活性剂可为阳离子表面活性剂,并且可以如下含量包含阳离子第二表面活性剂和高熔点脂肪族化合物,使得阳离子表面活性剂与高熔点脂肪族化合物的重量比在约1:1至约1:10,或甚至约1:1至约1:6的范围内。
凝胶网络组分还可包含水或适宜的溶剂。水或适宜的溶剂和第二表面活性剂一起有助于脂肪醇的溶胀。继而这导致凝胶网络的形成和稳定性。如本文所用,术语“适宜的溶剂”是指能够用于本发明的凝胶网络之中或者与水结合用于本发明的凝胶网络的形成中的任何溶剂。
本发明的组合物包含水或适宜的溶剂作为预成形的分散的凝胶网络相的一部分,当其与根据本发明的脂肪醇和第二表面活性剂混合时,所述水或适宜的溶剂的量适于获得凝胶网络。在一个实施例中,按所述洗发剂组合物的重量计,本发明的组合物包含至少约0.05%的水或适宜的溶剂作为预成形的分散的凝胶网络相的一部分。在另一个实施例中,组合物包含水或适宜的溶剂作为预成形的分散的凝胶网络相的一部分,其含量相对于脂肪醇的量为至少约1:1的重量比。
去头皮屑活性物质
本发明的组合物也可包含去头皮屑剂。去头皮屑活性物质的适宜非限制性示例包括:抗微生物活性物质、吡啶硫酮盐、唑、硫化硒、粒状硫、角质层分离酸、水杨酸、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、煤焦油、以及它们的组合。在一个方面,去头皮屑活性物质通常为吡啶硫酮盐。此类去头屑颗粒应该在物理和化学上与所述组合物的基本组分相容,并且不应该不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
吡啶硫酮去头皮屑剂描述于例如美国专利2,809,971;美国专利3,236,733;美国专利3,753,196;美国专利3,761,418;美国专利4,345,080;美国专利4,323,683;美国专利4,379,753;和美国专利4,470,982中。可以设想,当将ZPT用作本文组合物中的去头皮屑颗粒时,可刺激或调节或同时刺激和调节毛发的生长或再生,或者可降低或抑制毛发损失,或者毛发将显得更浓密或更丰盈。
湿润剂
本发明的组合物可包含湿润剂。本文的润湿剂选自多元醇、水溶性烷氧基化的非离子聚合物、以及它们的混合物。当用于本文中时,湿润剂的用量通常为约0.1%至约20%,或甚至约0.5%至约5%。
护肤活性物质
所述组合物可包含至少一种护肤活性物质以用于调节和/或改善哺乳动物皮肤状况和/或外观。所述护肤活性物质可溶解于油或水中,并且可以主要存在于油相和/或水相中。适宜的活性物质包括但不限于,维生素、肽、糖胺、防晒剂、控油剂、美黑活性物质、抗痤疮活性物质、脱屑活性物质、抗蜂窝炎剂活性物质、螯合剂、亮肤剂、类黄酮、蛋白酶抑制剂、非维生素类抗氧化剂和自由基清除剂、毛发生长调节剂、抗皱纹活性物质、抗萎缩活性物质、矿物质、植物甾醇和/或植物激素、酪氨酸酶抑制剂、抗炎剂、N-酰基氨基酸化合物、抗微生物剂和抗真菌剂。
所述组合物可包含约0.001%至约10%,或者约0.01%至约5%的至少一种维生素。本文中的“维生素”是指维生素、维生素原、以及它们的盐、异构体和衍生物。适宜维生素的非限制性示例包括:维生素B化合物(包括B1化合物、B2化合物、B3化合物如烟酰胺、烟酸、生育酚烟酸酯、C1-C18烟酸酯和烟基醇;B5化合物如泛醇或“原B5”、泛酸、泛基;B6化合物,如吡多醇、吡哆醛、吡哆胺;肉毒碱、硫胺素、核黄素);维生素A化合物,和所有天然和/或维生素A的合成类似物,包括类视色素、视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯、视黄酸、视黄醛、视黄醇丙酸酯、类胡萝卜素(前维生素A),和其它具有维生素A的生物活性的化合物,维生素D化合物;维生素K化合物;维生素E化合物或生育酚,包括生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯,其它生育酚的酯和生育酚化合物,维生素C化合物,包括抗坏血酸盐、脂肪酸的抗坏血酸酯和抗坏血酸衍生物,例如抗坏血酸磷酸酯如抗坏血酸磷酸酯镁和抗坏血酸磷酯钠、抗坏血酸基葡糖苷和抗坏血酸山梨酸酯,和维生素F化合物,如饱和的和/或不饱和的脂肪酸。在一个实施例中,所述组合物可包含选自以下的维生素:维生素B化合物、维生素C化合物、维生素E化合物以及它们的混合物。另选地,所述维生素选自:烟酰胺、生育酚烟酸酯、吡多醇、泛醇、维生素E、维生素E乙酸酯、抗坏血酸磷酸酯、抗坏血酸基葡糖苷、以及它们的混合物。
所述组合物可包含一个或多个肽。本文中的“肽”是指包含十个或更少个氨基酸的肽、它们的衍生物、异构体、以及与其它物质如金属离子(例如,铜、锌、锰和镁)的配合物。如本文所用,肽是指天然存在的肽和合成的肽二者。在一个实施例中,所述肽为二肽、三肽、四肽、五肽和六肽、它们的盐、异构体、衍生物、以及它们的混合物。可用的肽衍生物的示例包括但不限于来自大豆蛋白的肽、肌肽(β-丙氨酸组氨酸)、棕榈酰-赖氨酸-苏氨酸(pal-KT)和棕榈酰-赖氨酸-苏氨酸-苏氨酸-赖氨酸-丝氨酸(pal-KTTKS,存在于被称为的组合物中)、棕榈酰-甘氨酸-谷氨酰胺-脯氨酸-精氨酸(pal-GQPR,存在于被称为的组合物中),此三者可购自Sederma、France、乙酰基-谷氨酸盐-谷氨酸盐-甲硫氨酸-谷氨酰胺-精氨酸-精氨酸(Ac-EEMQRR,),和Cu-组氨酸-甘氨酸-甘氨酸(Cu-HGG,还被称为)。所述组合物可包含约1×10-7%至约20%,或者约1×10-6%至约10%,或者约1×10-5%至约5%的肽。
所述组合物可包含还被称为氨基糖的糖胺,以及它们的盐、异构体、互变异构体和衍生物。糖胺的起源可为合成或天然的,并且可作为纯化合物或作为化合物的混合物(例如,来自天然源的提取物或合成材料的混合物)使用。例如,葡糖胺一般存在于许多贝类中,并且也可衍生自真菌源。糖胺的示例包括葡糖胺、N-乙酰基葡糖胺、甘露糖胺、N-乙酰基甘露糖胺、半乳糖胺、N-乙酰基半乳糖胺、它们的异构体(例如立体异构体)、以及它们的盐(例如盐酸盐)。其它可用于皮肤护理组合物的糖胺化合物包括描述于授予Yu等人的美国专利6,159,485中的那些。在一个实施例中,组合物可包含约0.01%至约15%,或者约0.1%至约10%,或者约0.5%至约5%的糖胺。
所述组合物可包含一种或多种防晒活性物质(或“防晒剂”)和/或紫外线吸收剂。本文中,适宜防晒活性物质包括油溶性防晒剂、不溶性防晒剂和水溶性防晒剂。在某些实施例中,所述组合物可包含按所述组合物的重量计约1%至约20%、或约2%至约10%的防晒活性物质和/或紫外线吸收剂。确切的量将根据所选的防晒活性物质和/或紫外线吸收剂以及所期望的防晒因子(SPF)而变化,并且在本领域技术人员的理解和判断范围内。
适宜油溶的防晒剂的非限制性示例包括二苯甲酮-3、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、甲酚曲唑三硅氧烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、乙基己基三嗪酮、氰双苯丙烯酸辛酯、胡莫柳酯、聚有机硅-15、以及它们的衍生物和混合物。
适宜不溶性防晒剂的非限制性示例包括亚甲基-双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、二氧化钛、氧化铈锌、氧化锌,以及它们的衍生物和混合物。
适宜水溶性防晒剂的非限制性示例包括苯基苯并咪唑磺酸(PBSA)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸(MexorylTMSX)、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、亚苄基樟脑磺酸、肉桂酰胺丙基三甲基氯化铵、甲氧基肉桂酰胺丙基乙基二甲基氯化铵醚、双乙苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基二磺酸二钠、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、甲氧基肉桂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、甲氧基肉桂酰胺丙基月桂基二甲基甲苯磺酸铵、PEG-25PABA(对氨基苯甲酸)、聚季铵盐-59、TEA-水杨酸盐,以及它们的盐、衍生物和混合物。
所述组合物可包含一种或多种化合物,以用于调节皮肤油或皮脂的产生,以及用于改善油性皮肤外观。适宜的控油剂的示例包括水杨酸、脱氢乙酸、过氧化苯甲酰、维生素B3化合物(例如,烟酰胺或生育酚烟酸酯)、它们的异构体、酯、盐和衍生物、以及它们的混合物。所述组合物可包含约0.0001%至约15%,或者约0.01%至约10%,或者约0.1%至约5%,或者约0.2%至约2%的控油剂。
所述组合物可包含美黑活性物质。所述组合物可包含按所述组合物的重量计约0.1%至约20%、约2%至约7%、或约3%至约6%的美黑活性物质。适宜的美黑活性物质包括二羟基丙酮,其还可被称为DHA或1,3-二羟基-2-丙酮。
所述组合物可包含安全且有效量的一个或多个抗痤疮活性物质。适用的抗痤疮活性物质的示例包括间苯二酚、硫、水杨酸、红霉素、锌和过氧化苯甲酰。适宜的抗痤疮活性物质进一步详述于美国专利5,607,980中。所述组合物可包含安全且有效量的脱屑活性物质,按所述组合物的重量计,例如约0.01%至约10%,约0.5%至约5%,或另选地约0.1%至约2%。例如,脱屑活性物质趋于改善皮肤肌理(例如,光滑度)。适宜的脱屑体系可包括巯基化合物和两性离子表面活性剂,并且描述于美国专利5,681,852中。另一种适宜的脱屑体系可包括水杨酸和两性离子表面活性剂,并且描述于美国专利5,652,228中。
所述组合物可包含安全且有效量的抗蜂窝炎剂。适宜的试剂可包括但不限于黄嘌呤化合物(例如咖啡因、茶碱、可可碱和氨茶碱)。
皮肤护理组合物可包含安全且有效量的螯合剂,例如占所述组合物的约0.1%至约10%、或约1%至约5%。示例性的螯合剂公开于美国专利公开5,487,884中。适宜的螯合剂是糠偶酰二肟以及衍生物。
所述组合物可包含亮肤剂。所述组合物可包含按所述组合物的重量计约0.1%至约10%,约0.2%至约5%,或者约0.5%至约2%的亮肤剂。适宜的亮肤剂包括曲酸、熊果苷、氨甲环酸、抗坏血酸及其衍生物(例如抗坏血酸磷酸镁或抗坏血酸磷酸钠或抗坏血酸磷酸盐的其它盐)、抗坏血酸基葡糖苷等。其它适宜的亮肤物质包括十一碳烯酰基苯丙氨酸(得自SEPPIC)、阿劳辛、(Cognis)和(Rona)。
所述组合物可包含类黄酮。类黄酮可以是合成材料,或作为得自天然源的提取物,其还可被进一步衍生。适宜类别的类黄酮的示例公开于美国专利6,235,773中。
所述组合物可包含蛋白酶抑制剂,包括但不限于去氧苯比妥化合物、乙酸香草酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、大豆胰蛋白酶抑制剂、Bowman-Birk抑制剂、以及它们的混合物。皮肤护理组合物可包括去氧苯比妥化合物、它们的盐和衍生物。如本文所用,“去氧苯比妥化合物”是指具有下式的化合物:
其中R1和R2是任选的,或为有机酸(例如磺酸等)。尤其适宜的去氧苯比妥化合物为二羟乙基磺酸己氧苯醚。
所述组合物可包含其它任选组分,如非维生素类抗氧化剂和自由基清除剂、毛发生长调节剂、抗皱纹活性物质、抗萎缩活性物质、矿物质、植物甾醇和/或植物激素、酪氨酸酶抑制剂、抗炎剂、N-酰基氨基酸化合物、抗微生物活性物质或抗真菌活性物质、以及其它有用的护肤活性物质,它们更详细地描述于美国专利申请公布US 2006/0275237A1和US2004/0175347A1.3中。
颜料
本发明的组合物还可包含颜料材料,如无机颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、氧杂蒽颜料、喹啉颜料、嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、天然色颜料,其包括:水溶性组分,如具有C.I.命名的那些。
表面活性剂
本发明的组合物可包含一种或多种表面活性剂。本发明的个人护理组合物中包含表面活性剂以提供清洁性能。表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂、或它们的组合。所述组合物中表面活性剂组分的浓度应足以提供期望的清洁和起泡性能,并一般在约5%至约50%的范围内。
适用于本文组合物中的表面活性剂组分包括已知用于毛发护理、织物护理、表面护理或其他个人护理和/或居家护理清洁组合物中的那些。表面活性剂组分在所述组合物中的浓度应足以提供期望的清洁和起泡性能。
可用于本发明的适宜的阴离子表面活性剂的用量一般为按所述组合物的重量计,在约5%至约50%,优选地约8%至约30%,更优选地约10%至约25%,甚至更优选地约12%至约22%的范围内。
适用于本文组合物中的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂包括那些熟知的用于毛发护理或其它个人护理清洁组合物中的表面活性剂。此类两性表面活性剂的浓度优选在约0.5%至约20%的范围内,优选在约1%至约10%的范围内。适宜的两性离子或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646和5,106,609(均授予Bolich Jr.等人)中。
本发明的组合物还可包含附加的表面活性剂,用于与上文所述的阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂组分组合使用。适宜的附加表面活性剂包括阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
适用于组合物中的其它阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或任选的附加表面活性剂的非限制性示例描述于McCutcheon的Emulsifiers and Detergents,1989年刊,由M.C.Publishing Co.出版,和美国专利3,929,678、2,658,072;2,438,091;和2,528,378中。
悬浮剂
本发明的组合物还可在组合物中以分散的形式以有效地悬浮水不溶性材料或修饰组合物粘度的浓度包含悬浮剂。此类浓度在约0.1%至约10%,或甚至约0.3%至约5.0%的范围内。
织物软化活性化合物
本发明的织物或家庭护理组合物可包含织物软化活性物质。所述织物软化活性物质可包含下式的化合物作为主要活性物质:
{R4-m-N+-[X-Y-R1]m}X-
其中每个R可包括氢、短链C1-C6,在一个方面为C1-C3烷基或羟烷基基团(例如甲基、乙基、丙基、羟乙基等)、聚(C2-3烷氧基)、聚乙氧基、苄基、或它们的混合物;每个X均可独立地为(CH2)n、CH2-CH(CH3)-、或CH-(CH3)-CH2-;每个Y均可包括-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-、或-C(O)-NR-;每个m均可为2或3;每个n均可为1至约4,在一个方面为2;当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,每个R1中碳的总数加上一可为C12-C22,或C14-C20,其中每个R1为烃基或取代的烃基基团;并且X-可包括任何软化剂相容的阴离子。在一个方面,所述软化剂相容的阴离子可包括氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根和硝酸根。在另一方面,所述软化剂相容的阴离子可包括氯离子或甲酯硫酸根。
在另一方面,织物软化活性物质可包含以下通式:
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-
其中每个R可包括氢、短链C1-C6,在一个方面为C1-C3烷基或羟烷基基团(例如甲基、乙基、丙基、羟乙基等)、聚(C2-3烷氧基)、聚乙氧基、苄基、或它们的混合物;每个X均可独立地为(CH2)n、CH2-CH(CH3)-、或CH-(CH3)-CH2-;每个Y均可包括-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-、或-C(O)-NR-;每个m均可为2或3;每个n均可为1至约4,在一个方面为2;当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,每个R1中碳的总数加上一可为C12-C22,或C14-C20,其中每个R1为烃基或取代的烃基基团;并且X-可包括任何软化剂相容的阴离子。在一个方面,所述软化剂相容的阴离子可包括氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根和硝酸根。在另一方面,所述软化剂相容的阴离子可包括氯离子或甲酯硫酸根。
此类化合物包括具有下式的那些:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-)
其中每个R可包括甲基或乙基基团。在一个方面,每个R1可包含C15至C19基团。如本文所用,当二酯被指定时,其可包括存在的单酯。
这些类型的试剂和制备它们的一般方法公开于USPN 4,137,180中。适宜的“丙”酯季铵织物软化剂活性物质的示例包括式1,2-二(酰氧基)-3-三甲基氨基丙烷氯化物。
在一个方面,织物软化活性物质可包含下式:
[R4-m-N+-R1 m]X-
其中每个R可包括氢、短链C1-C6,在一个方面为C1-C3烷基或羟烷基基团(例如甲基、乙基、丙基、羟乙基等)、聚(C2-3烷氧基)、聚乙氧基、苄基、或它们的混合物;每个X均可独立地为(CH2)n、CH2-CH(CH3)-、或CH-(CH3)-CH2-;每个Y均可包括-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-、或-C(O)-NR-;每个m均可为2或3;每个n均可为1至约4,在一个方面为2;当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,每个R1中碳的总数加上一可为C12-C22,或C14-C20,其中每个R1为烃基或取代的烃基基团;并且X-可包括任何软化剂相容的阴离子。在一个方面,所述软化剂相容的阴离子可包括氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根和硝酸根。在另一方面,所述软化剂相容的阴离子可包括氯离子或甲酯硫酸根。
在另一方面,织物软化活性物质可包含下式:
其中每个R可包括氢、短链C1-C6,在一个方面为C1-C3烷基或羟烷基基团(例如甲基、乙基、丙基、羟乙基等)、聚(C2-3烷氧基)、聚乙氧基、苄基、或它们的混合物;并且X-可包括任何软化剂相容的阴离子。在一个方面,所述软化剂相容的阴离子可包括氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根和硝酸根。在另一方面,所述软化剂相容的阴离子可包括氯离子或甲酯硫酸根;R2可包含C1-6亚烷基基团,在一个方面为亚乙基基团;并且G可包含氧原子或-NR-基团。
在另一方面,织物软化活性物质可包含下式:
其中每个R可包括氢、短链C1-C6,在一个方面为C1-C3烷基或羟烷基基团(例如甲基、乙基、丙基、羟乙基等)、聚(C2-3烷氧基)、聚乙氧基、苄基、或它们的混合物;R2可包含C1-6亚烷基基团,在一个方面为亚乙基基团;并且G可包含氧原子或-NR-基团。
在另一方面,织物软化活性物质可包括例如分子比为约2:1的脂肪酸与二亚烷基三胺的缩合反应产物。
此类织物软化活性物质的非限制性示例包括N,N-双硬脂酰氧乙基-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双牛油酰氧乙基-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双硬脂酰氧乙基-N-(2-羟基乙基-N-甲基甲酯硫酸铵。
应当理解,上文公开的软化剂活性物质的组合适用于本文。
本领域技术人员能够理解本文的任选阳离子织物软化剂还包含提供电荷中性的抗衡离子诸如阴离子。最常见的是,在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自于强酸,尤其是卤离子,如氯离子、溴离子、或碘离子。然而,可使用其它阴离子,如甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根、碳酸根等。在一个方面,阴离子可包括氯离子或甲酯硫酸根。在一些方面,阴离子可携带双电荷或多电荷。
在一个方面,织物护理和/或处理组合物可包含第二软化剂,所述第二软化剂选自聚甘油酯(PGE)、油性糖衍生物和蜡乳液。适宜的PGE包括USPA 61/089,080中公开的那些。适宜的油性糖衍生物和蜡乳液包括USPA2008-0234165A1中公开的那些。
在一个方面,所述组合物可包含约0.001%至约0.01%的不饱和醛。在一个方面,所述组合物基本上不含不饱和醛。不受理论的限制,在该方面,所述组合物较不易出现含氨基试剂通常遭遇的泛黄效应。
香料
任选的香料组分可包含选自以下的组分:香料油、香料油的混合物、香料微胶囊、压力活化的香料微胶囊、水分活化的香料微胶囊以及它们的混合物。所述香料微胶囊组合物可包含约0.05%至约5%、或约0.1%至约1%的包封材料。继而,所述香料芯可包含香料和任选的稀释剂。
压力活化的香料微胶囊一般包括芯-壳构型,其中芯材料还包含香料油或香料油的混合物。包围所述芯以形成微胶囊的外壳材料可为任何适合的聚合物材料,所述聚合物材料为不可透过或基本上不可透过芯(一般为液体芯)内的材料以及可与所述外壳的外部基底接触的材料。在一个方面,构成微胶囊外壳的材料可包含甲醛。甲醛基树脂如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛树脂对香料封装尤其有吸引力,这是由于它们广泛易得和成本合理。
水分活化的香料微胶囊包含香料载体和包封的香料组合物,其中所述香料载体可选自环糊精、淀粉微胶囊、多孔载体微胶囊、以及它们的混合物;并且其中所述包封的香料组合物可包含低挥发性香料成分、高挥发性香料成分、以及它们的混合物;
(1)前香料;
(2)低气味检测阈值的香料成分,其中所述低气味检测阈值的香料成分的含量按所述总体纯香料组合物的重量计可小于约25%;以及
(3)它们的混合物。
可用于公开的多用途织物调理组合物中的适宜水分活化的香料载体可包括环糊精。如本文所用,术语“环糊精”包括已知环糊精中的任一种,如包含六至十二个葡萄糖单元的未取代环糊精,尤其是β-环糊精、γ-环糊精、α-环糊精和/或它们的衍生物和/或它们的混合物。适宜环糊精的更详细描述提供于USPN.5,714,137中。本文适宜的环糊精包括β-环糊精、γ-环糊精、α-环糊精、取代的β-环糊精、以及它们的混合物。在一个方面,所述环糊精可包含β-环糊精。香料分子包封于环糊精分子孔腔中,以形成分子微胶囊,其通常称为环糊精/香料复合物。环糊精/香料复合物中的香料载量按所述环糊精/香料复合物的重量计可占约3%至约20%、或约5%至约18%、或约7%至约16%。
所述环糊精/香料复合物牢固保留包封的香料分子,使得它们可防止香料扩散和/或香料损失,从而降低多用途织物调理组合物的气味强度。然而,所述环糊精/香料复合物在水分的存在下易于释放某些香料分子,从而提供持久的发香有益效果。制备方法的非限制性示例示于USPN 5,552,378和5,348,667中。
沉积助剂/增强剂
本发明的组合物可任选地包含约0.01%至约10%、约0.05至约5%、或约0.15至约3%的沉积助剂。适宜的沉积助剂公开于例如USPA系列号12/080,358中。
在一个方面,所述沉积助剂可为阳离子或两性聚合物。在另一方面,所述沉积助剂可为阳离子聚合物。一般来讲,阳离子聚合物及其制造方法在文献中是已知的。在一个方面,所述阳离子聚合物在所述组合物的pH下可具有约0.005meq/g至约23meq/g、约0.01meq/g至约12meq/g、或约0.1meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。就其中电荷密度取决于所述组合物pH的含胺聚合物而言,在所述产品的预期使用pH下测量电荷密度。此类pH一般在约2至约11的范围内,更一般在约2.5至约9.5的范围内。通过将每个重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量,来计算电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。
沉积增强剂的非限制性示例是阳离子或两性的多糖、蛋白质和合成聚合物。阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜尔胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物、以及阳离子淀粉。阳离子多糖具有约50,000至约2百万,或甚至约100,000至约3,500,000的分子量。适宜的阳离子多糖包括阳离子纤维素醚,尤其是阳离子羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素。阳离子羟烷基纤维素的示例包括INCI名为聚季铵盐10的那些,诸如以商品名UcareTMPolymer JR 30M、JR 400、JR 125、LR 400和LK 400聚合物出售的那些;聚季铵盐67,如以商品名Softcat SKTM出售的那些,所有这些均由Amerchol Corporation(Edgewater,NJ)市售;和聚季铵盐4,如以商品名CelquatTMH200和CelquatTML-200购自National Starchand Chemical Company(Bridgewater,NJ)的那些。其它适宜的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的示例包括具有INCI名称聚季铵盐24的聚合物,如以商品名Quaternium LM 200由Amerchol Corporation(Edgewater,NJ)出售的那些。阳离子淀粉描述于CRC Press公布的D.B.Solarek的“Modified Starches,Properties and Uses”(1986)和美国专利7,135,451第2栏第33行–第4栏第67行中。阳离子半乳甘露聚糖包括阳离子瓜尔胶或阳离子刺槐豆胶。阳离子瓜尔胶的示例是羟丙基瓜尔胶的季铵衍生物,如以商品名Jaguar C13和Jaguar Excel由Rhodia,Inc.(Cranbury,NJ)出售以及以商品名N-Hance由Aqualon(Wilmington,DE)出售的那些。
另一类适宜的阳离子聚合物包括通过使用适宜的引发剂或催化剂,由烯键式不饱和单体聚合制得的那些,如USPN 6,642,200中公开的那些。
适宜的聚合物可选自阳离子或两性多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、以及通过聚合一种或更多种阳离子单体和任选的第二单体制得的合成聚合物,所述阳离子单体选自丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化的丙烯酸N,N二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基-五甲基-1,3-丙烯-2-醇二氯化铵、N,N,N,N',N',N″,N″-七甲基-N″-3-(1-氧代-2-甲基-2-丙烯基)氨基丙基-9-氧代-8-偶氮-癸烷-1,4,10-三氯化三铵、乙烯胺及其衍生物、丙烯胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵、以及它们的组合,所述任选的第二单体选自丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、丙烯酸聚亚烷基二醇酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、甲基丙烯酸聚亚烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基己内酰胺和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)以及它们的盐。可任选通过使用支化和交联单体,来支化或交联所述聚合物。支化和交联单体包括二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯和丁二烯。在另一方面中,所述处理组合物可包含两性沉积助剂聚合物,只要所述聚合物具有净正电荷。所述聚合物可具有约0.05至约18毫当量/克的阳离子电荷密度。
在另一方面,所述沉积助剂可选自:阳离子多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯吡咯烷酮-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-甲基丙烯酸油酯-共聚-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(乙烯吡咯烷酮-共聚-季铵化乙烯基咪唑)、和聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基五甲基-1,3-丙烯-2-醇二氯化铵)。适宜的沉积助剂包括聚季铵盐-1、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-30、聚季铵盐-32、和聚季铵盐-33,其根据“International Nomenclature forCosmetic Ingredients”来命名。
在一个方面,所述沉积助剂可包括聚乙烯亚胺或聚乙烯亚胺衍生物。可用于本文的合适的聚乙烯亚胺为以商品名由BASF AG(Ludwigshafen,Germany)出售的那些。
在另一方面中,所述沉积助剂可包括基于丙烯酸的阳离子聚合物。在另一方面中,所述沉积助剂可包括阳离子聚丙烯酰胺。在另一方面,沉积助剂可包括包含聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵阳离子的聚合物。在另一方面中,所述沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-丙烯酸N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物。在该方面,沉积助剂可为以商品名由BTC Specialty Chemicals(BASF集团,Florham Park,N.J.)出售的那些。在另一方面,沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)。在另一方面,沉积助剂可包括不基于丙烯酰胺的聚合物,如以商品名CDE由CibaSpecialty Chemicals(BASF集团,Florham Park,N.J.)出售的那些,或USPA 2006/0252668中所公开的。
在另一方面中,所述沉积助剂可选自:阳离子或两性多糖。在一个方面,所述沉积助剂可选自阳离子和两性纤维素醚、阳离子或两性半乳甘露聚糖、阳离子瓜尔胶、阳离子或两性淀粉、以及它们的组合。
另一类适宜的阳离子聚合物可包括烷基胺-环氧氯丙烷聚合物,其为胺和低聚胺与环氧氯丙烷的反应产物,如列于例如USPN 6,642,200和6,551,986中的那些聚合物。示例包括以商品名CB和TSF得自Clariant(Basle,Switzerland)的二甲胺-环氧氯丙烷-乙二胺。
另一类适宜的合成阳离子聚合物可包括由多亚烷基多胺与多元羧酸反应制得的聚酰氨基胺-环氧氯丙烷(PAE)树脂。最常用的PAE树脂为二亚乙基三胺与己二酸并随后与环氧氯丙烷反应的缩合产物。它们以商品名KymeneTM得自Hercules Inc.(Wilmington,DE),或以商品名LuresinTM得自BASF AG(Ludwigshafen,Germany)。阳离子聚合物可包含电荷中和阴离子,使得整个聚合物在环境条件下为中性的。适宜抗衡离子(除了使用期间产生的阴离子物质以外)的非限制性示例包括氯化物、溴化物、硫酸根、甲酯硫酸根、磺酸根、甲磺酸根、碳酸根、碳酸氢根、甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、硝酸根、以及它们的混合物。
由相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法和RI检测测得,所述聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约5,000,000道尔顿、或约1,000道尔顿至约2,000,000道尔顿、或约2,500道尔顿至约1,500,000道尔顿。在一个方面,所述阳离子聚合物的MW可为约500道尔顿至约37,500道尔顿。
助洗剂
所述组合物还可包含约0.1重量%至80重量%的助洗剂。液体形式的组合物一般包含约1重量%至10重量%的助洗剂组分。颗粒形式的组合物一般包含约1重量%至50重量%的助洗剂组分。洗涤剂助剂是本领域熟知的,并且可包括例如磷酸盐以及多种有机和无机无磷助洗剂。可用于本文的水溶性无磷有机助洗剂包括各种多乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的示例为乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、多羧酸苯和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和取代的铵盐。其它适用于本文的聚羧酸盐是U.S.4,144,226和U.S.4,246,495中所述的聚缩醛羧酸盐。其它聚羧酸盐助洗剂是氧联二琥珀酸盐和包含U.S.4,663,071中所述的酒石酸一琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的组合的醚羧酸盐助洗剂组合物。用于液体洗涤剂中的助洗剂描述于U.S.4,284,532中。一种适宜的助洗剂包括柠檬酸。适宜的无磷无机助洗剂包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐,如碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、十水四硼酸钠和十水四硼酸钾、以及SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5至约4.0、或约1.0至约2.4的硅酸钠和硅酸钾。也可使用硅铝酸盐,包括沸石。此类物质以及它们作为洗涤剂助剂的用途更完备地论述于U.S.4,605,509中。
分散剂
所述组合物可包含约0.1重量%至约10重量%的分散剂。适宜的水溶性有机物质为均聚或共聚酸或它们的盐,其中聚羧酸可包含至少两个彼此被不超过两个碳原子分隔的羧基。所述分散剂还可为聚胺的烷氧基化衍生物,和/或其季铵化衍生物,如US 4,597,898、4,676,921、4,891,160、4,659,802和4,661,288中所述的那些。
酶
所述组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的示例包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合可以是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶组合的混合物。可按照它们领域所提出的量使用酶,例如按照供应商如Novozymes和Genencor所推荐的量使用。所述组合物中的典型含量为约0.0001%至约5%。当存在酶时,它们可以非常低的含量例如约0.001%或更低使用;或可将它们以更高的含量例如约0.1%以及更高用于重垢衣物洗涤剂制剂中。根据某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱,所述组合物可以是含酶的和/或不含酶的。
染料转移抑制剂
所述组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.0001%,约0.01%,约0.05%,至按所述组合物的重量计约10%,约2%,或甚至约1%的一种或多种染料转移抑制剂,如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯唑烷酮和聚乙烯咪唑或它们的混合物。
螯合剂
所述组合物可包含小于约5%、或约0.01%至约3%的螯合剂,如柠檬酸盐;含氮无磷氨基羧酸盐如EDDS、EDTA和DTPA;氨基膦酸盐如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸;无氮膦酸盐如HEDP;以及含氮或氧的无磷无羧酸根的螯合剂,如具有某些大环N-配体的一般类别化合物,如已知用于漂白催化剂体系中的那些。
增白剂
所述组合物还可包含增白剂(还被称为“光学增白剂”),并且可包括表现出荧光的任何化合物,包括吸收紫外光并且以“蓝色”可见光形式重新发射的化合物。可用增白剂的非限制性示例包括:二苯乙烯或4,4’-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环(如三唑、吡唑啉、唑、咪唑等)或六元杂环(香豆素、萘二酰亚胺、均三嗪等)的衍生物。可使用阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子增白剂。适宜的增白剂包括可以商品名由Ciba Specialty Chemicals Corporation(High Point,NC)市售的那些。
漂白剂体系
适用于本文的漂白剂体系包含一种或多种漂白剂。适宜漂白剂的非限制性示例包括催化金属配合物;活性过氧源;漂白活化剂;漂白增效剂;光漂白剂;漂白酶;自由基引发剂;H2O2;次氯酸盐漂白剂;过氧源,包括过硼酸盐和/或过碳酸盐,以及它们的组合。适宜的漂白活化剂包括可全水解的酯和可全水解的酰亚胺,如四乙酰基乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。适宜的漂白增效剂包括美国专利5,817,614中所述的那些。其它漂白剂包括具有指定稳定常数的过渡金属与配体的配合物。此类催化剂公开于U.S.4,430,243、5,576,282、5,597,936和5,595,967中。
稳定剂
所述组合物可包含一种或多种稳定剂和增稠剂。可使用任何适宜含量的稳定剂;示例性含量包括按所述组合物的重量计约0.01%至约20%、约0.1%至约10%、或约0.1%至约3%。适用于本文的稳定剂的非限制性示例包括结晶的含羟基稳定剂、三羟硬脂精、氢化油、或它们的变型、以及它们的组合。在一些方面中,结晶的含羟基稳定剂可为水不溶性蜡状物质,包括脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪皂。在其它方面中,结晶的含羟基稳定剂可为蓖麻油的衍生物,如氢化蓖麻油衍生物,例如蓖麻蜡。含羟基稳定剂公开于美国专利6,855,680和7,294,611中。其它稳定剂包括增稠稳定剂,如树胶和其它类似多糖,例如结冷胶、角叉菜胶和其它已知类型的增稠剂和流变添加剂。该类示例性稳定剂包括树胶型聚合物(例如黄原胶)、聚乙烯醇及其衍生物、纤维素及其衍生物(包括纤维素醚和纤维素酯)、和罗望子胶(例如包括木葡聚糖聚合物)、瓜尔胶、刺槐豆胶(在一些方面,包含半乳甘露聚糖聚合物)、以及其它工业树胶和聚合物。
V.包含有益剂乳液的消费产品
申请人已观察到制备消费产品时,成分混合的顺序可影响最终组合物的沉积性能。尽管不受理论的约束,据信为了阳离子沉积助剂最有效地起作用,必须首先吸附到有益剂上。用疏水性有益剂乳化阳离子沉积助剂允许沉积助剂在这些成分掺入可包含阴离子表面活性剂的辅助性组合物中的剩余成分中之前,预吸收到有益剂上。
鉴于大部分清洁产品包含相对高含量的阴离子表面活性剂但是相对低含量的有益剂和沉积助剂,所以如果这些成分分别加入可包括如阴离子表面活性剂的成分的组合物中,则使沉积助剂结合到有益剂上可能是有问题的。例如,相比于弱相互作用的低含量阳离子聚合物和疏水性有益剂之间的缔合,诸如阴离子表面活性剂的高浓度以及阴离子表面活性剂与阳离子沉积聚合物之间的强相互作用(静电)的因素可能更偏好阴离子表面活性剂与阳离子沉积聚合物之间的缔合。
另外,因为可能在疏水性有益剂上吸收的阴离子表面活性剂的量将远小于在(即,未吸收)溶液相中溶解的剩余表面活性剂的量,所以阳离子沉积聚合物最可能与溶解的表面活性剂分子而不是任何预吸收在有益剂上的表面活性剂分子缔合/形成复合物(即,富含阴离子表面活性剂的溶液中的阴离子复合物)。以远高于可能形成的任何阳离子聚合物-阴离子表面活性剂复合物的浓度存在,阴离子表面活性剂吸收到疏水性有益剂上可能比吸收到聚合物-表面活性剂复合物上容易得多,使得阳离子沉积聚合物可能不能吸收到有益剂上达到任何相当大的程度。从而,当这两种材料作为成分分别加入富含阴离子表面活性剂的清洁产品组合物中时,疏水性有益剂可能只溶解在富含表面活性剂的溶液中。
本领域中常常认为阳离子沉积聚合物和疏水性有益剂之间的缔合仅在冲洗加工过程中清洁产品得到大量稀释时实现。然而,在这种情况下,大部分加入的沉积聚合物和有益剂可在达到最佳稀释水平之前被冲洗掉。
为了有效递送疏水性有益剂的最终使用有益效果(例如,毛发调理、织物软化、香味延伸),有益剂不仅必须基本上沉积在经处理的表面上,而且还必须可以适于提供期望的最终使用有益效果的物理形式使用。例如,疏水性物质诸如有机硅沉积在毛发或织物上导致毛发或织物表面的疏水性改性,这继而导致表现为毛发调理或织物软化有益效果的效果。
在一个方面,本发明提供有益剂乳液,其包含有益剂和被结合到所述有益剂的表面的阳离子沉积助剂。在一个方面,有益剂是疏水性的。在具体的方面,所述乳液基本上不含表面活性剂。
在另一方面,本发明提供用于制备清洁或表面调理消费产品组合物的方法。该方法包括:(a)提供有益剂乳液;(b)提供辅助性组合物;以及(c)将所述乳液与所述辅助性组合物混合以形成消费产品组合物。辅助性组合物包含与乳液混合形成最终消费产品组合物的剩余成分。辅助性组合物可包含一种或多种单独的组合物,其可单独与乳液混合或一起与乳液混合以形成最终消费产品。在具体的实施例中,辅助性组合物包含溶剂(例如,亲水性溶剂诸如水)和/或表面活性剂,以及任何其它期望的成分。
在乳液组合物加入辅助性组合物中之前,在所述乳液组合物中实现有益剂(例如,疏水性有益剂)与阳离子沉积助剂之间的吸附。当乳液分散在水溶液或其它亲水性溶液中,尤其是包含表面活性剂的那些溶液中时,使沉积助剂预吸附到有益剂上促进了乳液组分的沉积效率和分散稳定性(即,抗絮凝和聚结性)。
在具体的实施例中,有益剂可被包封在胶囊状外壳中;在其它实施例中,有益剂不被包封。包封可限制可用于表面处理的有益剂的量,但是也可防止有益剂和其它成分之间的不良相互作用。从而,包封的可取性将取决于,例如相对于成分不良相互作用的结果,可通过胶囊壁扩散或由于破损而渗漏的有益剂的含量。
在一个方面,乳液为水包油乳液的形式,其中乳液包含至少一种疏水性液体,所述疏水性液体可为有益剂或可为除有益剂之外的疏水性液体。疏水性有益剂可均匀地分散在疏水性液体中。例如,在一个实施例中,乳液为水包油乳液中的乳化油滴的形式,其中沉积助剂用作用于在将水包油乳液(即,乳液)与辅助性组合物混合之前,将有益剂相乳化在水相中的乳化剂。
在一个实施例中,表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的混合物。在具体的实施例中,表面活性剂包含阴离子表面活性剂。
在一个实施例中,疏水性有益剂选自有机硅、芳香剂、润肤剂、抗微生物剂、防晒剂、类脂、油、烃、蜡、疏水改性的颜料、无机化合物、以及它们的混合物。
在另一方面,本发明提供将有益剂沉积到基底上的方法,所述方法包括使基底与可以消费产品组合物的形式递送的乳液接触。在另一方面,本发明提供一种提供毛发调理、皮肤保湿、织物软化或织物抗皱性能的方法,所述方法包括使最终消费产品组合物与选自毛发、皮肤和织物的基底接触。
本文所述的消费产品组合物适于用作清洁和/或表面调理产品如洗发剂、沐浴剂、液体皂、衣物洗涤剂和织物软化剂,其允许包含于其中的一种或多种有益剂,有利地疏水性有益剂大量沉积并保留到毛发、皮肤和织物上。
在一个实施例中,疏水性有益剂和阳离子聚合物沉积助剂使用本领域已知的技术简单混合在一起以形成本发明的乳液。任选地,不受沉积助剂吸收到疏水性有益剂上干扰的亲水性溶剂和/或其它成分也可存在于乳液中。
疏水性有益剂可为任何适用于期望的最终使用有益效果的试剂。例如,有益剂可选自有机硅、芳香剂、润肤剂、抗微生物剂、防晒剂、类脂、油、烃、蜡、疏水改性的颜料、无机化合物、以及它们的混合物。
在一个实施例中,疏水性有益剂和/或乳液以水包油(O/W)乳液的形式制备。在具体的实施例中,乳液的疏水性有益剂均匀分散在疏水性液体中。在另一个实施例中,疏水性有益剂本身用作疏水性液体。
阳离子聚合物沉积助剂可用作用于将有益剂相乳化在亲水相诸如水相中的乳化剂。另选地,可供选择的乳化剂可用于将疏水性有益剂与亲水相(例如,水)乳化。例如,在一些实施例中,有益剂乳化剂可包含水不溶性颗粒材料,所述颗粒材料包含表面活性物质或水不溶性阴离子聚合物。在一个实施例中,以水包油乳液的油相的重量计,阴离子聚合物的含量在0.1重量%至5重量%的范围内。另选地,在一些实施例中,乳化剂可包含不溶于阴离子表面活性剂溶液的水溶性高分子量阳离子聚合物。本领域中已知的高剪切混合方法可用于形成本文所考虑的乳液。
根据最终使用消费产品中所期望的具体属性,多种乳液(emulsions)和/或乳液(emulsion)中还可包含任选的成分,所述成分不对疏水性有益剂(或乳化的疏水性有益剂)与阳离子聚合物沉积助剂的吸附产生不利影响。
为了形成最终消费产品组合物,可将乳液与包含表面活性剂的辅助性组合物混合。在一个实施例中,消费产品组合物包含0.5重量%至95重量%的表面活性剂。在一些实施例中,表面活性剂包含阴离子表面活性剂。辅助性组合物中可包括期望的任选成分,如果它们与乳液相容,或可单独加入消费产品组合物中。本领域中已知的混合方法可用于形成本文的消费产品组合物。
消费产品组合物可为任何期望的形式。例如,组合物形式可选自洗发剂、沐浴剂、洗涤剂、抗微生物洗液和硬质表面清洁剂。
本发明还提供将疏水性有益剂沉积到基底诸如毛发、皮肤或织物上的方法,其包括使基底与本发明的消费产品组合物接触。此类消费产品可递送有益效果诸如毛发调理、皮肤保湿、织物软化或织物抗皱性能。
产品形式
个人护理组合物
在一个方面,本文所公开的消费产品可为个人护理组合物。此类组合物可施用到皮肤和/或毛发,以提供清洁和/或调理处理。所述组合物可以被配制成例如巴条、液体、乳液、洗发剂、凝胶、粉末、条棒、毛发调理剂(洗去型或免洗型)、生发油、糊剂、毛发着色剂、喷剂、摩丝以及其它定型产品。
织物和/或家庭护理清洁和/或处理组合物
在一个方面,本文所公开的消费产品可为织物和/或家庭护理组合物。此类组合物可施用到织物、硬质表面、陶瓷、玻璃、木材等以提供清洁和/或调理处理。所述组合物可被配制成例如巴条、液体、乳液、凝胶、粉末、条棒、糊剂、喷剂、摩丝等。
本发明的方面包括本文公开的有机硅聚合物在衣物洗涤剂组合物(例如TIDETM)、硬质表面清洁剂(例如MR CLEANTM)、自动盘碟洗涤液(例如CASCADETM)、盘碟洗涤液(例如DAWNTM)和地板清洁剂(例如SWIFFERTM)中的使用。清洁组合物的非限制性示例可包括描述于美国专利4,515,705;4,537,706;4,537,707;4,550,862;4,561,998;4,597,898;4,968,451;5,565,145;5,929,022;6,294,514;和6,376,445中的那些。
通常配制本文所公开的织物或家庭护理组合物,使得在用于含水清洁操作期间,洗涤水将具有介于约6.5和约12之间、或约7.5和约10.5之间的pH。液体餐具洗涤产品制剂通常具有的pH介于约6.8和约9.0之间。清洁产品通常被配制成具有约7至约12的pH。将pH调节在可取使用程度的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等,并且是本领域的技术人员所熟知的。
VI.制备组合物的方法
可使用制备本发明组合物的任何适宜的方法。在一个实施例中,可将有机聚硅氧烷调理聚合物与存在于组合物中的其它成分共混。在代替实施例中,根据本领域中已知的标准方法,将本发明的有机聚硅氧烷,任选与不会不利地吸收到有机聚硅氧烷调理聚合物上的其它成分预乳化,然后与最终组合物的其它组分共混。用于预乳化的实施例的典型程序包括使有机聚硅氧烷调理剂与等分的溶剂(例如,亲水性溶剂诸如水)预乳化,然后加入剩余的溶剂和包含在最终消费产品制剂中的其它材料。
本领域的普通技术人员应当理解,多种其它方法中的任一种可用于制备包含本发明的有机硅氧烷聚合物的组合物。例如,不必要在单独的步骤中将有机聚硅氧烷调理聚合物预乳化,而是可根据需要在制备过程的任何点处乳化。另选地,根据聚合物是否溶于组合物的载体中,可能完全不必要将有机硅氧烷聚合物乳化。另选地,如果载体为固体或半固体,则可将有机基硅氧烷调理聚合物直接施用到载体。
相似地,包含有机聚硅氧烷调理聚合物的组合物可包括多种成分中的任一种,所述成分包括本文所讨论的非限制性成分和/或成分类型中的任一种。掺入所述任选成分的细节对本领域技术人员而言是已知的并且可将本发明的清洁和/或处理组合物配制成任何适宜的形式,并通过由配制人员所选的任何方法来制备,其非限制性示例描述于U.S.5,879,584;U.S.5,691,297;U.S.5,574,005;U.S.5,569,645;U.S.5,565,422;U.S.5,516,448;U.S.5,489,392;U.S.5,486,303,这些专利均以引用方式并入本文。
VII.使用方法
某些本文所公开的消费产品可用于清洁或处理基底,特别是包括生理性基底和非生理性基底在内的基底或织物。通常,基底的至少一部分与申请者的组合物的实施例(其以纯的形式或在液体,例如洗涤液体中稀释)接触,并接着可任选地洗涤和/或冲洗所述基底。在一个方面,任选地将基底洗涤和/或冲洗,与根据本发明所述的颗粒或与包含所述颗粒的组合物接触,并接着任选地洗涤和/或冲洗。就本发明的目的而言,洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用此类组合物。当洗涤溶剂为水时,水温通常在约5℃至约90℃的范围内,并且当基底包括织物时,水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。
实例
下列实例进一步描述并展示了在本发明范围内的示例性实施例。给出这些实例仅为了说明性目的,不可理解为是对本发明的限制,因为在不脱离本发明实质和范围的条件下,它们的许多变型也是可能的。成分可由化学名来确定,或换句话讲如下限定。
有机聚硅氧烷调理聚合物的实例:
表1的实例1-38列出了本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的非限制性实例以及它们的电荷密度。在下表1的实例中:
w=2
y=z=0
R1和R2=甲基
X=丙烯
n=2
表1:
* 当平均数m<1时,则不是每个M基团包含带电荷的基团G。在这些示例性情况下,不包含带电荷的基团G的M基团将携带基团R3作为丙基氨基。并且,在这些示例性情况下,尽管平均数m可小于二,但是对于每个带电荷的基团G,每个独立的m可大于或等于二。
实例:有机硅乳剂组合物
表2的实例39–42列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的乳液的非限制性示例。本领域的普通技术人员应该理解,多种表面活性剂中的任一种可用于产生乳液。
表2:
1.得自Sigma Aldrich
2.得自Sigma Aldrich
3.得自Sigma Aldrich(98%纯度)
实例:洗发剂组合物
表4的实例43-50列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的洗发剂组合物的非限制性示例。
表3:
1 AT-1,丙烯酰胺(AM)和TRIQUAT的共聚物,MW=1,000,000;CD=1.6meq./克;10%活性物质;供应商:Rhodia
2 C500,MW–500,000,CD=0.7,供应商:Rhodia
3 100S,31.5%活性物质,供应商:Rhodia
4 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠,28%活性物质,供应商:P&G
5 月桂基硫酸钠,29%活性物质,供应商:P&G
6 甜菜碱F-B,30%活性物质,供应商:Goldschmidt Chemicals
7 Monamid CMA,85%活性物质,供应商:Goldschmidt Chemical
8 乙二醇二硬脂酸酯,EGDS纯度,供应商:Goldschmidt Chemical
9 氯化钠USP(食品级),供应商:Morton;注意:盐是可调节的成分,可加入较高或较低量以达到目标粘度。
表4的实例51-55列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的洗发剂组合物的附加非限制性示例。
表4:
1 丙烯酰胺:三季铵阳离子聚合物,商品名:Mirapol AT,得自Rhodia,
2 KG30M阳离子纤维素聚合物,得自Amerchol Dow
3 聚二烯丙基二甲基氯化铵(Polydadmac),商品名:Mirapol 100S,得自Rhodia
4 Jaguar C500,得自Rhodia
5 28%活性物质的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(3摩尔环氧乙烷),供应商:P&G
6 29%活性物质的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(1摩尔环氧乙烷),供应商:P&G
7 29%活性物质的月桂基硫酸钠,供应商:P&G
8 85%活性物质的椰油一乙醇酰胺,供应商:Stephan Co
9 Tegobetaine F-B,30%活性物质,供应商:Goldschmidt Chemical
10 100%活性物质的乙二醇二硬脂酸酯,供应商:Goldschmidt Chemical
11 330M有机硅,100%活性物质,供应商:Momentive(P&G使用硅氧烷以制备70%活性物质,30um乳液)
12 Belsil 3560VP有机硅微乳液,得自Wacker,60,000cst有机硅的内部粘度,大约125nm
13 Thixin R,得自Rheox Inc.
14 氯化钠USP(食品级),得自Morton
实例:毛发调理剂组合物
表5的实例55-57列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的毛发调理剂组合物的非限制性示例。
表5:
1 二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵/异丙醇:Genamin BTMS,购自Clariant
2 硬脂酰氨基丙基二甲胺:购自Croda Inc.
3 鲸蜡醇:Konol TM系列,购自Shin Nihon Rika
4 硬脂醇:Konol TM系列,购自Shin Nihon Rika
5 甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮:Kathon TM CG,购自Rohm&Haas
6 泛醇:购自Roche
7 泛基乙基醚:购自Roche
表6的实例58列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的毛发调理剂组合物的附加非限制性示例。
表6:
成分/实例编号 | 58 |
根据实例39-42中任一个的乳液 | 3.00 |
鲸蜡基三甲基氯化铵 | 1.00 |
聚甲基苯基硅氧烷<sup>1</sup> | 1.00 |
苯氧基乙醇 | 0.40 |
PHB-甲基酯 | 0.20 |
氨基乙基氨基丙基硅氧烷和二甲基硅氧烷<sup>2</sup>的共聚物 | 1.00 |
异十二烷 | 5.00 |
香料油 | 0.40 |
水 | 适量至100% |
1 以商品名Abil Quat 3272获得
2 以商品名Dow Corning 949获得的阳离子乳液
实例:免洗型毛发调理剂组合物
表7-9的实例59-64列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的免洗型毛发调理剂组合物的非限制性示例。
表7:
成分/实例编号 | 59 |
根据实例39-42中任一个的乳液 | 1.00 |
2-羟基-3-(三甲氨基)丙基氯化物瓜尔胶 | 0.50 |
苯甲酸钠 | 0.50 |
水合乙醛酸 | 0.10 |
肌酸 | 0.20 |
二十二烷基三甲基氯化铵 | 0.80 |
鲸蜡硬脂醇 | 0.60 |
硬脂酸聚乙二醇(20EO) | 0.10 |
水解蚕丝 | 0.10 |
香料油 | 0.20 |
水 | 适量至100% |
表8:
成分/实例编号 | 60 |
根据实例39-42中任一个的乳液 | 1.80 |
维生素E-乙酸酯 | 0.10 |
聚甲基苯基硅氧烷<sup>1</sup> | 0.50 |
丙二醇 | 10.00 |
二十二烷基三甲基氯化铵 | 0.50 |
氯化钠 | 0.05 |
d-泛醇 | 0.30 |
PHB-丙基酯 | 0.30 |
异十二烷 | 2.00 |
香料油 | 0.20 |
水 | 适量至100% |
1 季铵-80,以商品名Abil Quat(R)3272获得
表9:
1 季铵-80,以商品名Abil Quat(R)3272获得
实例:液体织物洗涤剂组合物
表10的实例65-68列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的液体织物洗涤剂组合物的非限制性示例。
表10:
1 购自Shell Chemicals(Houston,TX)。
2 购自Huntsman Chemicals(Salt Lake City,UT)。
3 购自The Procter&amble Company(Cincinnati,OH)。
4 购自Sasol Chemicals(Johannesburg,South Africa)。
5 购自The Procter&amble Company(Cincinnati,OH)。
6 购自Enencor International(South San Francisco,CA)。
表11的实例69-70列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的液体织物洗涤剂组合物的示例性附加非限制性示例。
表11:
1. 购自Shell Chemicals(Houston,TX)。
2. 购自Huntsman Chemicals(Salt Lake City,UT)。
3. 购自Sasol Chemicals(Johannesburg,South Africa)
表12的实例71-75列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的液体织物洗涤剂组合物的附加非限制性示例。
表12:
1 二亚乙基三胺五乙酸,钠盐
2 Acusol OP 301
实例:颗粒状衣物洗涤剂组合物
表13的实例76-79列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的颗粒状织物洗涤剂组合物的非限制性示例。
表13:
1 六亚甲基二胺,对于每个与季铵化氮键合的氢原子被乙氧基化至24个单元。
2 聚乙二醇和聚乙酸乙烯酯的梳型聚合物
3 选自已知洗涤剂酶的酶混合物,所述洗涤剂酶包括淀粉酶、纤维素酶、蛋白酶和脂肪酶。
4 至100%的余量可包括例如微量组分,如光学增白剂、香料、抑泡剂、污垢分散剂、去垢性聚合物、螯合剂、漂白添加剂和促进剂、染料转移抑制剂、美观性增强剂(例如:斑点)、附加的水和填料(包括硫酸盐、CaCO3、滑石、硅酸盐等)。
实例:单位剂量的衣物洗涤剂组合物
表14的实例80列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的单位剂量织物洗涤剂组合物的非限制性示例。
表14:
成分/实例编号 | 80 |
甘油(最少99) | 5.3 |
1,2-丙二醇 | 10.0 |
柠檬酸 | 0.5 |
单乙醇胺 | 10.0 |
苛性钠 | - |
Dequest 2010 | 1.1 |
亚硫酸钾 | 0.2 |
非离子Marlipal C24EO7 | 20.1 |
HLAS | 24.6 |
光学增白剂FWA49 | 0.2 |
根据实例39-42中任一个的乳液 | 0.5-15 |
C12-15脂肪酸 | 16.4 |
聚合物Lutensit Z96 | 2.9 |
聚乙烯亚胺乙氧基化物PEI600E20 | 1.1 |
MgCl2 | 0.2 |
酶 | ppm |
实例:织物处理组合物
表15的实例81-84列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的织物处理组合物的非限制性示例。
表15:
1 N,N二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵,购自Evonik Corporation(Hopewell,VA)。
2 脂肪酸与甲基二乙醇胺用氯甲烷季铵化的反应产物,获得2.5:1摩尔的N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N-(牛油酰氧基乙基)N-羟乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物,购自Evonik Corporation(Hopewell,VA)。
3 基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉,包含25%至95%的直链淀粉,并且取代度为0.02至0.09,并且按水流动性测定具有值为50至84的粘度。购自NationalStarch(Bridgewater,NJ)。
4 以商品名Epomin 1050购自Nippon Shokubai Company(Tokyo,Japan)。
5 阳离子聚丙烯酰胺聚合物,如丙烯酰胺/[2-(丙烯酰胺基)乙基]三甲基氯化铵(季铵化的丙烯酸二甲基氨乙酯)的共聚物,以商品名Sedipur 544购自BASF(AG,Ludwigshafen)。
6 SE90,购自Wacker AG(Munich,ermany)
7 购自Appleton Paper(Appleton,WI)
表16的实例85-93列出了包含本发明的有机聚硅氧烷调理聚合物的织物处理组合物的附加非限制性示例。
表16:
1. Akzo,EXP 5617-2301-28,购自Akzo Nobel。
2. 平均乙氧基化度为80的牛脂烷基乙氧基化醇。
洗发剂的测试结果
表17列出了被评价其减少毛发摩擦的能力的洗发剂组合物的非限制性实例。毛发摩擦根据下面概述的质构分析仪方法来评价。这些评价的数据在下表18中给出。
表17:
1 C500,MW–500,000,CD=0.7,供应商:Rhodia
2 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠,28%活性物质,供应商:P&G
3 月桂基硫酸钠,29%活性物质,供应商:P&G
4 包含实例9、10、13、28、29、30的有机聚硅氧烷调理聚合物
5 甜菜碱F-B,30%活性物质,供应商:oldschmidt Chemicals
6 Monamid CMA,85%活性物质,供应商:oldschmidt Chemical
7 乙二醇二硬脂酸酯,EGDS纯度,供应商:oldschmidt Chemical
8 氯化钠USP(食品级),供应商:Morton;注意:盐是可调节的成分,可加入较高或较低量以达到目标粘度。
毛发处理方法
自动刷方案用于处理购自International Hair Importer&Products Inc的中等受损毛发。在该自动处理过程中,手动将洗发剂制剂加入预润湿的毛发簇中。洗发剂以锯齿形式按0.05g产品/g毛发来施用。一组刷子将通过上下刷涂30秒将产品分布到整个毛发上,然后将刷子再冲洗30秒。冲洗水在100℉的温度下以6.5加仑/分钟运行。该过程重复3次以完成3个循环处理。在完成3次循环处理之后,使用自动冲洗测试仪进行独立的冲洗过程。在该过程中,使用流量介于200至500ml/min之间通过两个喷嘴喷洒的城市自来水冲洗发簇。夹紧装置将发束在两个垫之间压紧,所述垫将水挤出同时顺发簇向下滑动。在将垫顺毛发向下滑动21次之后(21个行程),取出发簇并使毛发在湿度控制室中干燥。
使用质构分析仪测试测量毛发感觉以测量毛发对毛发的相互作用(阻力/摩擦)同时向夹在人造皮肤替代物之间的发簇施加1400f的恒定压力。所述仪器使用探头,当加压时,其将毛发压向平坦表面,然后上下循环五个完整的行程。发簇的两侧均进行评价以测定处理的一致性。Pantene Smooth and Sleek是具有1.35%PDMS的2合1可商购获得的化妆品洗发水,其用作测试中的基准对照。在该测试中,Pantene Smooth and Sleek基准对照应给出约1855gF(克力)+10%RSD(相对标准偏差)。根据实例95的洗发剂提供实验对照,因为组合物不包含本发明的有机聚硅氧烷。
表18:
毛发调理的测试结果
表19列出了被评价其减少毛发摩擦的能力的毛发调理组合物的非限制性实例。毛发摩擦根据下面概述的Instron摩擦方法来评价。这些评价的数据在表20-22中给出。
表19:
1 包含实例9、10、13、23、27、28、30-34的有机聚硅氧烷调理聚合物
2 包含实例28的有机聚硅氧烷调理聚合物
3 二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵/异丙醇:enamin BTMS,购自Clariant
4 鲸蜡醇:Konol TM系列,购自Shin Nihon Rika
5 硬脂醇:Konol TM系列,购自Shin Nihon Rika
6 甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮:Kathon TM CG,购自Rohm&Haas
7 泛醇:购自Roche
8 泛基乙基醚:购自Roche
就调理剂测试而言,通过挤乳法处理用1mL洗发剂(0.05g洗发剂/毛发)系统处理的购自International Hair Importer&Products Inc的20g中等受损毛发。发簇用挤乳运动起泡30秒并在每一侧上冲洗15秒。重复洗发剂施用和起泡过程,以120秒冲洗结束(在每个侧面上60秒)。用于该系统测试的洗发剂为Pantene Medium-Thick Frizzy to Smooth。在洗发剂施用之后,施用2.0mL调理剂,然后进行30秒冲洗。最后,将发簇挤压、用毛巾拍干、梳理并在21℃/45%RH室中悬挂干燥至少18小时。instron摩擦测量仪(IFM)用于评价干发光滑度。将干燥的毛发夹在摩擦台的右侧,用梳子的较窄齿侧梳理2次,使毛发对齐。将200g重量的滑板放在发簇的中间并向下滑动但不干扰毛发对齐。滑板的底部通过附接到聚氨酯片上来制备,所述聚氨酯片恰好安装包括边缘在内的滑板的底部。每次处理进行五次测量,并且记录用于滑动200g滑板的力并将其平均。在调理剂中,MF100、M10P1用作测试中的基准对照。在该测试中,MF100和M10P1基准对照应分别给出介于100gF和155gF之间,以及介于124和187之间的结果。实例99、100和101用作分别用于实例96、97和98的实验对照。M10P1是具有比率为85/15的18MMcst PDMSum与D5的4.2%共混物的调理剂。MF100是具有比率为85/15的18MMcst PDMSum与200cst的10%共混物的调理剂。
表20:
表21:
表22:
能量提取结果-液体织物洗涤剂
表23列出了被评价其减少织物摩擦的能力的织物洗涤剂组合物的非限制性实例。按照下面概述的提取能量法评价织物摩擦。来自这些评价的数据在表24-29中给出。
表23:
1 购自Shell Chemicals(Houston,TX)。
2 购自Huntsman Chemicals(Salt Lake City,UT)。
3 购自The Procter&amble Company(Cincinnati,OH)。
4 购自Sasol Chemicals(Johannesburg,South Africa)
5 购自The Procter&amble Company(Cincinnati,OH)。
6 购自Ciba Specialty Chemicals(High Point,NC)
7 包含实例9、10、28、29、30、33、34的有机聚硅氧烷调理聚合物
表24:
1. 购自Shell Chemicals(Houston,TX)。
2. 购自Huntsman Chemicals(Salt Lake City,UT)。
3. 购自Sasol Chemicals(Johannesburg,South Africa)
4. 包含实例9、10、28、29、30、33、34的有机聚硅氧烷调理聚合物
5. 包含实例9的有机聚硅氧烷调理聚合物
小型洗衣机处理
在顶载式小型洗衣机中处理用实例102-109的织物护理组合物处理的Euro Touch毛圈织物。水硬度设定为6pg,并且水温在洗涤期间设定为90℃并在冲洗期间设定为60℃。加入大约300g的干布料织物。将6.38克剂量的液体洗涤剂制剂加入2加仑的6GPG水中(克/加仑)并洗涤12分钟。将织物冲洗2分钟并滚筒干燥45分钟。将该步骤重复3次。
提取能量柔软性测试
将在小型洗衣机中处理的织物干燥并在控制湿度室中进行平衡。将织物切割成4.45英寸(11.5cm)直径的圆片。总重量为3磅的三块板用于将织物圆片推过32mm环。在将织物推过环时测量提取能量。将不具有有机聚硅氧烷调理聚合物的制剂用作对照。这些对照体现为实例106、107、108和109分别作为实例102、103、104和105的对照。如技术人员将认识到的,可改变各种表面活性剂的量和比率以实现期望的结果;在下面的特定配方中,应当指出的是,各种样品的性能根据所选的基础结构而有差别;技术人员将能够利用该信息配制具有期望性能水平的组合物
表25:
表26:
表27:
表28:
表24列出了被评价其减少织物摩擦的能力的织物洗涤剂组合物的非限制性实例。按照下面概述的Twing-Albert法评价织物摩擦。这些评价的数据在下表29中给出。
Duet洗衣机处理
在前加载式(Whirlpool Duet)洗衣机中处理用实例110-112的织物护理组合物处理的织物。水硬度设定为6gpg,并且水温在洗涤期间设定为90℃并在冲洗期间设定为60℃。将大约3628.74克–3855.54克的干布料织物加入滚筒中,并将Duet洗衣机设定为“正常”。将66.5克液体洗涤剂制剂与59mL水一起振摇,然后按剂量加入前加载式洗衣机的分配抽屉中,并用水冲洗直至抽屉变空。总体“正常”循环持续50分钟,并被分成两个填充-滚动-排水&旋转循环,然后是冲洗填充和交替滚动和旋转循环。然后将织物输送到设定成高温的烘干机并滚筒干燥40分钟。将该步骤重复三次。
Twin Albert织物摩擦测试
具有2千克力负载传感器的Thwing-Albert FP2250摩擦/剥离测试仪用于测量织物对织物摩擦。(Thwing Albert Instrument Company(West Berlin,NJ)。滑板是具有6.4乘以6.4cm占有面积和重量200的夹紧型滑板(Thwing Albert型号00225-218)。负载传感器与滑板之间的距离设为10.2cm。将夹头臂距样本台的高度调节至25mm(从夹头臂底部至样本台顶部测量),以确保测量期间滑板与织物保持平行并且与织物接触。将11.4cm×6.4cm切割的织物片附接到夹紧滑板上,使得滑板上的织物的表面横跨样品板上的织物的表面拉动。将滑板放置在织物上,并且附接到负载传感器上。移动夹头,直至负载传感器显示介于~1.0–2.0gf之间。然后将它回移,直至传感器读数为0.0gf。此时进行测量,并且记录动力学摩擦系数(kCOF)。对于每个处理物,测量至少十个平行测定织物。将实例组合物112用作实例110和111的实验对照。
表29:
织物增强剂摩擦结果
表30列出了被评价其织物摩擦的能力的织物增强剂组合物的非限制性实例。按照下面概述的能量提取法评价织物摩擦。来自这些评价的数据在表31中给出。
表30:
1 N,N二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵,购自Evonik Corporation(Hopewell,VA)。
2 脂肪酸与甲基二乙醇胺用氯甲烷季铵化的反应产物,获得2.5:1摩尔的N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N-(牛油酰氧基乙基)N-羟乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物,购自Evonik Corporation(Hopewell,VA)。
3 基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉,包含25%至95%的直链淀粉,并且取代度为0.02至0.09,并且具有按水流动性测量的值为50至84的粘度。购自NationalStarch(Bridgewater,NJ)。
4 以商品名Epomin 1050购自Nippon Shokubai Company(Tokyo,Japan)。
5 阳离子聚丙烯酰胺聚合物,如丙烯酰胺/[2-(丙烯酰胺基)乙基]三甲基氯化铵(季铵化的丙烯酸二甲基氨乙酯)的共聚物,以商品名Sedipur 544购自BASF(AG,Ludwigshafen)。
6 SE90,购自Wacker AG(Munich,ermany)
7 包含实例28的有机聚硅氧烷调理聚合物
8 购自Appleton Paper(Appleton,WI)
小型洗衣机处理测试
小型洗衣机用于处理大约300gEuro Touch毛圈织物,所述毛圈织物用5.8g TideFree&Gentle的2加仑6GPG水溶液处理。水硬度设定为6pg,并且水温在洗涤期间设定为90℃并在冲洗期间设定为60℃。在冲洗期间,加入2.4g剂量的实例113的织物增强剂。使用6GPG水的清洁冲洗用作测试中的对照。
Phabrometer柔软性测试
织物干燥并在受控湿度室中进行平衡。将织物切割成4.45英寸(11.5cm)直径的圆片。总重量为3磅的三块板用于将织物圆片推过32mm环。在将织物推过环时测量提取能量。只有水的评价用作对照。
表31:
本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术,或者其单独地或者与任何其它一篇或多篇参考文献的任何组合,或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
尽管已用具体实施例来举例说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (53)
1.一种消费产品组合物,包含助剂和有机聚硅氧烷调理剂,所述有机聚硅氧烷调理剂具有下式:
MwDxTyQz
其中:
M=[SiR1R2R3O1/2]、[SiR1R2G1O1/2]、[SiR1G1G2O1/2]、[SiG1G2G3O1/2]、
或它们的组合;
D=[SiR1R2O2/2]、[SiR1G1O2/2]、[SiG1G2O2/2]或它们的组合;
T=[SiR1O3/2]、[SiG1O3/2]或它们的组合;
Q=[SiO4/2];
w=为1至(2+y+2z)的整数;
x=为5至15,000的整数;
y=为0至98的整数;
z=为0至98的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C6-C32芳基、C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32烷基氨基和C1-C32取代的烷基氨基;
M、D、或T中的至少一个结合至少一个部分G1、G2或G3;并且
G1、G2、和G3各自独立地选自下式:
其中:
X包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C6-C32亚芳基、C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基和C1-C32取代的亚烷基氨基,前提条件是如果X不包含重复的亚烷基氧部分,则X还可包含选自P、N和O的杂原子;
N=氮原子;
每个R4包含相同或不同的一价基团,所述一价基团独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C6-C32芳基、C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基;
E包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C6-C32亚芳基、C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基和C1-C32取代的亚烷基氨基,前提条件是如果E不包含重复的亚烷基氧部分,则E还可包含选自P、N和O的杂原子;
E’包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C6-C32亚芳基、C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基或C1-C32取代的亚烷基氨基,前提条件是如果E’不包含重复的亚烷基氧部分,则E’还可包含选自P、N和O的杂原子;
p为独立地选自1至50的整数;
n为独立地选自1或2的整数;
其中G1、G2、或G3中的至少一个带正电,A-t为一种或多种适宜的电荷平衡阴离子,使得一种或多种电荷平衡阴离子的总电荷k等于部分G1、G2或G3上的净电荷并与其相反;其中t为独立地选自1、2或3的整数;并且k≤(p*2/t)+1;使得所述有机聚硅氧烷分子中阳离子电荷总数与阴离子电荷总数平衡;
并且其中至少一个E不包含亚乙基部分。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中每个E包含二价基团,所述二价基团选自C3-C32亚烷基、C3-C32取代的亚烷基、C6-C32亚芳基、C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C3-C32烷氧基、C3-C32取代的烷氧基、C3-C32亚烷基氨基和C3-C32取代的亚烷基氨基,前提条件是如果E不包含重复的亚烷基氧部分,则E还可包含选自P、N和O的杂原子;并且其中
E’包含二价基团,所述二价基团选自C3-C32亚烷基、C3-C32取代的亚烷基、C6-C32亚芳基、C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C3-C32烷氧基、C3-C32取代的烷氧基、C3-C32亚烷基氨基和C3-C32取代的亚烷基氨基,前提条件是如果E’不包含重复的亚烷基氧部分,则E’还可包含选自P、N和O的杂原子。
3.一种消费产品组合物,包含助剂和有机聚硅氧烷调理剂,所述有机聚硅氧烷调理剂具有下式:
MwDx
其中:
M=[SiR1R2R3O1/2]、[SiR1R2G1O1/2]、[SiR1G1G2O1/2]、[SiG1G2G3O1/2]、
或它们的组合;
D=[SiR1R2O2/2];
w=为1至2的整数;
x=为5至15,000的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C6-C32芳基、C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32烷基氨基和C1-C32取代的烷基氨基;
M或D中的至少一个结合至少一个部分G1、G2或G3,并且
G1、G2、和G3各自独立地选自下式:
其中:
X包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C6-C32亚芳基、C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基和C1-C32取代的亚烷基氨基,前提条件是如果X不包含重复的亚烷基氧部分,则X还可包含选自P、N和O的杂原子;
N=氮原子;
每个R4包含相同或不同的一价基团,所述一价基团独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C6-C32芳基、C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基;
E包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C6-C32亚芳基、C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基和C1-C32取代的亚烷基氨基,前提条件是如果E不包含重复的亚烷基氧部分,则E还可包含选自P、N和O的杂原子;
E’包含二价基团,所述二价基团选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C6-C32亚芳基、C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基和C1-C32取代的亚烷基氨基,前提条件是如果E’不包含重复的亚烷基氧部分,则E’还可包含选自P、N和O的杂原子;
p为独立地选自1至50的整数;
n为独立地选自1或2的整数;并且
其中G1、G2、或G3中的至少一个带正电,A-t为一种或多种适宜的电荷平衡阴离子,使得一种或多种电荷平衡阴离子的总电荷k等于部分G1、G2或G3上的净电荷并与其相反;其中t为独立地选自1、2或3的整数;并且k≤(p*2/t)+1;使得所述有机聚硅氧烷分子中阳离子电荷总数与阴离子电荷总数平衡;
并且其中至少一个E不包含亚乙基部分。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中每个E包含二价基团,所述二价基团选自C3-C32亚烷基、C3-C32取代的亚烷基、C6-C32亚芳基、C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C3-C32烷氧基、C3-C32取代的烷氧基、C3-C32亚烷基氨基和C3-C32取代的亚烷基氨基,前提条件是如果E不包含重复的亚烷基氧部分,则E还可包含选自P、N和O的杂原子;并且其中
E’包含二价基团,所述二价基团选自C3-C32亚烷基、C3-C32取代的亚烷基、C6-C32亚芳基、C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C3-C32烷氧基、C3-C32取代的烷氧基、C3-C32亚烷基氨基和C3-C32取代的亚烷基氨基,前提条件是如果E’不包含重复的亚烷基氧部分,则E’还可包含选自P、N和O的杂原子。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中至少一个E或E’独立地选自:
其中:
每个R6包含二价基团,所述二价基团独立地选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C6-C32亚芳基、C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果R6不包含重复的亚烷基氧部分,则R6还可包含选自P、N和O的杂原子;
每个R9包含相同或不同的一价基团,所述一价基团独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C6-C32芳基、C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基;并且
u为独立地选自3至32的整数。
6.根据前述权利要求中1或3所述的组合物,其中所述助剂选自:漂白剂、漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、催化金属配合物、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、助水溶物、溶剂、加工助剂、调理剂、香料微胶囊、润肤剂、脂肪醇、递送增强剂、颜料、高熔点脂肪族化合物、阳离子聚合物、去头皮屑活性物质、湿润剂、皮肤护理活性物质、有机硅、包含烃蜡、烃液体、糖聚酯、糖聚醚的材料,烃蜡、聚异丁烯、取代的聚异丁烯、异丁烯、精油、脂质、皮肤冷却剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、二氧化硅颗粒、恶臭减轻剂、抗静电剂、软化剂、昆虫和蛾驱避剂、着色剂、抗氧化剂、增稠剂、褶皱和形状控制剂、平滑剂、卫生处理剂、抗菌消毒剂、微生物控制剂、霉菌和霉垢控制剂、抗病毒剂、干燥剂、耐污染剂、去污剂、织物清新剂和保鲜剂、染料固色剂、颜色维持剂、光学增白剂、颜色复原/再生剂、抗褪色剂、白度提高剂、织物完整剂、抗磨剂、抗起球剂、消泡剂、抗泡剂、紫外线防护剂、光褪色抑制剂、抗过敏剂、耐水剂、织物舒适剂、耐收缩剂、耐拉伸剂、拉伸恢复剂、天然剂、止汗剂活性物质凝胶网络、以及它们的混合物。
7.根据前述权利要求中1或3所述的组合物,其中所述助剂选自聚合物。
8.根据权利要求1或3所述的组合物,其中所述助剂选自酶稳定剂、聚合分散剂、荧光增白剂、有机硅树脂、有机硅蜡、气味控制材料和皱纹控制剂。
9.根据权利要求1或3所述的组合物,其中所述助剂选自聚烯烃蜡。
10.根据权利要求1或3所述的组合物,其中所述助剂选自聚乙烯和聚丙烯蜡、改性聚乙烯和聚丙烯蜡。
11.根据权利要求1或3所述的组合物,其中所述助剂包含选自以下的材料:有机硅。
12.根据权利要求1或3所述的组合物,其中所述助剂包含选自以下的材料:有机硅树脂、有机硅蜡、或它们的组合。
13.根据权利要求1或3所述的组合物,其中所述助剂包含选自以下的材料:阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合。
14.根据权利要求1或3所述的组合物,其中所述助剂包含选自以下的材料:阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的组合。
15.根据权利要求1或3所述的组合物,其中所述组合物为织物护理组合物。
16.根据权利要求1或3所述的组合物,其中所述组合物为个人护理组合物。
17.根据权利要求1或3所述的组合物,其中所述组合物为洗去型组合物。
18.根据权利要求1或3所述的组合物,其中所述组合物为硬质表面处理组合物。
19.根据权利要求15所述的组合物,其中所述织物护理组合物包含选自以下的助剂:
a.阴离子表面活性剂,其选自C11-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂;C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂;C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,所述C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂具有1至30的平均烷氧基化度并且所述烷氧基包含C1-C4链、烷基、烷基醚硫酸盐、琥珀酸盐、烯烃磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸盐以及它们的混合物,
b.阳离子表面活性剂,其选自单长烷基季铵盐阳离子表面活性剂、单烷基胺、二烷基链阳离子表面活性剂、以及它们的混合物,
c.调理活性物质,其选自:有机硅、有机调理油或它们的组合,或换句话讲在含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂,以及
d.它们的混合物。
20.根据权利要求19所述的组合物,其中所述有机硅选自有机硅油、阳离子有机硅、硅橡胶纯胶料、高折射性有机硅和有机硅树脂,所述有机调理油选自烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。
21.根据权利要求15所述的组合物,其中所述组合物为衣物洗涤剂。
22.根据权利要求19所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的总和的比率为10:1至1:10。
23.根据权利要求19所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的总和的比率为6:1至1:9。
24.根据权利要求19所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的总和的比率为5:1至1:8。
25.根据权利要求15所述的组合物,其中所述组合物为织物软化剂。
26.根据权利要求21所述的组合物,其中所述助剂还包含递送增强剂。
27.根据权利要求25所述的组合物,其中所述助剂还包含递送增强剂。
28.根据权利要求15所述的组合物,其中每个p为选自1至40的整数。
29.根据权利要求28所述的组合物,其中所述有机聚硅氧烷的分子量为10,000道尔顿至1,000,000道尔顿。
30.根据权利要求28所述的组合物,其中所述有机聚硅氧烷的分子量为20,000道尔顿至500,000道尔顿。
31.根据权利要求28所述的组合物,其中所述有机聚硅氧烷的分子量为25,000道尔顿至50,000道尔顿。
32.根据权利要求29所述的组合物,其中所述助剂还包含稳定剂。
33.根据权利要求1或3所述的组合物,其中所述组合物为个人护理组合物。
34.根据权利要求33所述的组合物,其中所述助剂选自:漂白剂、表面活性剂、螯合剂、分散剂、酶、催化金属配合物、染料、香料、香料递送体系、结构增弹剂、载体、助水溶物、溶剂、加工助剂、调理剂、香料微胶囊、润肤剂、脂肪醇、递送增强剂、颜料、高熔点脂肪族化合物、阳离子聚合物、去头皮屑活性物质、湿润剂、皮肤护理活性物质、有机硅、包含烃蜡、烃液体、糖聚酯、糖聚醚的材料,烃蜡、聚异丁烯、取代的聚异丁烯、精油、脂质、皮肤冷却剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、二氧化硅颗粒、恶臭减轻剂、抗静电剂、软化剂、昆虫和蛾驱避剂、着色剂、抗氧化剂、增稠剂、平滑剂、卫生处理剂、抗菌消毒剂、微生物控制剂、霉菌和霉垢控制剂、抗病毒剂、干燥剂、耐污染剂、去污剂、保鲜剂、染料固色剂、颜色维持剂、颜色复原/再生剂、抗褪色剂、消泡剂、抗泡剂、紫外线防护剂、光褪色抑制剂、抗过敏剂、耐水剂、天然剂、止汗剂活性物质、凝胶网络、以及它们的混合物。
35.根据前述权利要求33所述的组合物,其中所述助剂选自聚合物。
36.根据权利要求33所述的组合物,其中所述助剂选自酶稳定剂、聚合分散剂、有机硅树脂、有机硅蜡、气味控制材料和皱纹控制剂。
37.根据权利要求33所述的组合物,其中所述助剂选自聚烯烃蜡。
38.根据权利要求33所述的组合物,其中所述助剂选自聚乙烯和聚丙烯蜡、改性聚乙烯和聚丙烯蜡。
39.根据权利要求34所述的组合物,其中所述个人护理组合物包含助剂,所述助剂选自:
a.阴离子表面活性剂,其选自C11-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂;C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂;C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,所述C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂具有1至30的平均烷氧基化度并且所述烷氧基包含C1-C4链、烷基、烷基醚硫酸盐、琥珀酸盐、烯烃磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸盐、以及它们的混合物,
b.阳离子表面活性剂,其选自单长烷基季铵盐阳离子表面活性剂、单烷基胺、二烷基链阳离子表面活性剂、以及它们的混合物,
c.调理活性物质,其选自:有机硅、有机调理油或它们的组合,或换句话讲在含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂,以及
d.它们的混合物。
40.根据权利要求39所述的组合物,其中所述有机硅选自有机硅油、阳离子有机硅、硅橡胶纯胶料、高折射性有机硅和有机硅树脂,所述有机调理油选自烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。
41.根据权利要求34或39所述的组合物,其中所述有机聚硅氧烷具有0.05meq/g至12meq/g的电荷密度。
42.根据权利要求34或39所述的组合物,其中所述有机聚硅氧烷具有0.1meq/g至10meq/g的电荷密度。
43.根据权利要求34或39所述的组合物,其中所述有机聚硅氧烷具有0.1至5meq/g的电荷密度。
44.根据权利要求41所述的组合物,其中所述有机聚硅氧烷的分子量为10,000道尔顿至1,000,000道尔顿。
45.根据权利要求41所述的组合物,其中所述有机聚硅氧烷的分子量为20,000道尔顿至500,000道尔顿。
46.根据权利要求41所述的组合物,其中所述有机聚硅氧烷的分子量为25,000道尔顿至50,000道尔顿。
47.根据权利要求41所述的组合物,其中所述组合物为洗发剂。
48.根据权利要求44或47中任一项所述的组合物,其中每个p为选自1至40的数。
49.根据权利要求34或39中任一项所述的组合物,其中所述组合物为毛发冲洗剂。
50.根据权利要求49所述的组合物,其中所述助剂包含阳离子表面活性剂,所述阳离子表面活性剂选自:单长烷基季铵盐阳离子表面活性剂、单烷基胺、二烷基链阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。
51.根据权利要求50所述的组合物,其中所述助剂还包含高熔点脂肪族化合物,所述高熔点脂肪族化合物选自:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。
52.根据权利要求34或39中任一项所述的组合物,其中所述组合物为免洗型调理组合物。
53.一种处理基底的方法,包括使所述基底与前述权利要求中任一项所述的组合物接触。
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