CN102395667A - 包含有机硅氧烷聚合物的织物护理组合物 - Google Patents

包含有机硅氧烷聚合物的织物护理组合物 Download PDF

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马克·格雷戈里·索林斯基
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Abstract

本发明的组合物涉及织物护理组合物，所述织物护理组合物包含有机硅氧烷聚合物、表面活性剂和包含醛基和/或酮基的物质。还公开了使用此类组合物的方法，所述方法包括使织物与所述组合物接触，并且漂洗所述织物。

Description

包含有机硅氧烷聚合物的织物护理组合物
发明领域
本公开涉及包含有机硅氧烷聚合物的组合物和体系以及制备和使用它们的方法。
发明背景
当采用常规洗涤和干燥技术洗涤织物时，此类织物通常变皱。对于包含高含量纤维素纤维如棉、人造丝和苎麻的织物来讲，尤其如此。不受理论的限制，据信洗涤和干燥过程期间由于水和机械作用，使得这些纤维中纤维素链之间的氢键被破坏，并且在干燥时没有得到恰当的改善。这使得衣服具有非期望的褶皱外观，如果在干燥循环结束后衣物留于自动滚筒式烘干机中，则所述现象可被进一步加剧。
虽然可采用机械褶皱减少技术如施加热和压力(例如熨烫和汽蒸)来减少或消除褶皱，但是这些方法不便利并且耗时，并且当衣服被穿着时，效果一般不断变差。
可在纺织厂织物制造期间使用交联剂如二羟甲基二羟基乙烯脲和丁烷四羧酸，以减少褶皱形成。虽然这些试剂可提供褶皱减少有益效果，但是此类试剂一般显著降低纤维强度，缩短纺织物的生命周期，并且需要不适于家庭应用的苛刻固化条件。
已进行了许多尝试，通过化学成分来减少褶皱，可将所述化学成分加入到洗涤、漂洗中，或在将织物从烘干机中取出之后以喷剂形式施用。参见例如USPN 4,911,852。可使用试剂如乙氧基化有机硅氧烷、聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷、甜菜碱硅氧烷共聚物、和烷基内酰胺硅氧烷共聚物。然而，这些试剂在含水的酸或碱性环境中一般是化学不稳定的，因此一般不适用于通常在低pH下配制的织物软化剂。此外，当将这些试剂掺入到衣物洗涤剂中时，它们通常不有效沉积在织物上。
也已提出可固化的胺官能化硅氧烷来减少织物中的褶皱。参见例如美国专利4,800,026。然而，已知包含氨基的硅氧烷与包含醛基和/或酮基的物质如香料相互作用，造成成品泛黄。这是成问题的，因为香料成分通常包含这些化学基团，并且高度期望向消费者递送发香有益效果。
因此，需要织物护理组合物，所述织物护理组合物向织物提供褶皱减少有益效果，并且能够与多种包含醛基和/或酮基的物质如香料成分配制在一起。
还需要提供独特织物触感有益效果的织物护理组合物。
还需要在整个衣物洗涤/漂洗循环中提供有效织物沉积的织物护理活性物质。
发明概述
本公开涉及包含有机硅氧烷聚合物以向织物提供褶皱减少有益效果的织物护理组合物。还公开了使用此类组合物的方法，所述方法包括使织物与所述织物护理组合物接触。
附图简述
图1是织布顶视图，示出取向和测量位置。
图2是泰伯摩擦测试期间织布的正视图。
图3是QCM-D和HPLC泵联合设置的示意图。
发明详述
如本文所用，当在权利要求中所用时，冠词“一个”和“一种”被理解为是指受权利要求书保护或描述的一种或多种。
如本文所用，术语“包含(包括)”是指联合用于本公开组合物制备中的各种组分。因此，术语“基本上由组成”和“由组成”包括在术语“包含(包括)”中。
如本文所用，“织物护理组合物”包括用于手洗、机洗的组合物、添加剂组合物、适用于浸泡和/或预处理脏污织物的组合物、漂洗添加组合物、喷剂和熨烫助剂。织物护理组合物可采取以下形式，例如液体和颗粒状衣物洗涤剂、织物调理剂、其它洗涤、漂洗、烘干机添加产品如片材、以及喷剂、胶囊包封和/或组合剂量组合物、熨烫助剂、用于干燥织物上的织物喷剂、或为形成两个或更多个分离但是可组合分配的部分的组合物。液体形式的织物护理组合物一般在含水载体中，并且一般具有约1至约2000厘泊(1-2000mPa*s)，或约200至约800厘泊(200-800mPa*s)的粘度。可由本领域易知的常规方法来测定粘度。所述术语还包括含水量低或浓缩型制剂，如包含小于约50％，或小于约30％，或小于约20％水或其它载体的那些。
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”是指非限制性的。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分，并且不包括可能存在于这些组分或组合物的市售可商购获得来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
应当理解，在整个说明书中给出的每一最大数值限度均包括每一较低数值限度，就像这样的较低数值限度在本文中明确地写出一样。在整个说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，就像这样的较高数值限度在本文中是明确地写出一样。在整个说明书中给出的每一数值范围将包括落在该较宽数值范围内的每一较窄数值范围，就像这样的较窄数值范围在本文中全部是明确地写出一样。
组合物
不受理论的限制，申请人相信，与仅向织物提供润滑性的已知硅氧烷相比，本文所描述的有机硅氧烷聚合物出乎意料地经由两种机制减少织物起皱：所述共聚物的硅氧烷部分向织物提供润滑性，而所述分子的有机部分赋予弹性。申请人相信，与仅通过润滑单独起作用的硅氧烷相比，本文所描述的有机硅氧烷聚合物由于双重作用机制而提供优异的褶皱减少作用。
本文所公开的织物护理组合物可包含有机硅氧烷聚合物、至少一种表面活性剂、和至少一种包含醛基和/或酮基的物质。所述表面活性剂可为非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、或它们的混合物。在一个方面中，所述织物护理组合物可包含按所述织物护理组合物的重量计约0.01％至约20％，或约0.1％至约10％，或约1.0％至约8％的有机硅氧烷聚合物。在另一个方面中，所述有机硅氧烷聚合物可包含小于约0.3毫当量/克或小于约0.2毫当量/克的伯氨基或仲氨基。
本文所述的有机硅氧烷聚合物可以分散体形式掺入到织物护理组合物中。在该方面中，所述织物护理组合物可包含至少一种乳化剂以辅助和/或稳定载体中的有机硅氧烷聚合物分散体。在一些方面中，乳化剂的量可为约1至约75份/100重量份的分散体。适宜的乳化剂包括阴离子、非离子、阳离子表面活性剂、或它们的混合物。
有机硅氧烷聚合物
用于所公开的织物护理组合物中的有机硅氧烷聚合物可包含
A.式I结构的第一重复单元：
Figure BDA0000098746670000041
式I
其中：
(i)每个X可独立地选自由下列组成的组：
Figure BDA0000098746670000042
Figure BDA0000098746670000043
以及它们的组合；
(ii)每个L可为二价亚烷基连接基，或独立地选自由下列组成的组：
Figure BDA0000098746670000044
Figure BDA0000098746670000045
-(CH2)s-，以及它们的组合；
(iii)每个R可独立地选自由下列组成的组：H、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、-OR2、以及它们的组合；
(iv)每个R1可独立地选自由下列组成的组：H、C1-C8烷基、取代的烷基、以及它们的组合；
(v)每个R2可独立地选自由下列组成的组：H、C1-C4烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及它们的组合；
(vi)每个R3可为二价基团，所述基团独立地选自芳基、脂基、脂环基、以及它们的组合，其中所述二价基团可包含约2至约30个碳原子；并且
(vii)每个R4可独立地选自由下列组成的组：H、分子量为150至250道尔顿的C1-C20烷基、芳基、取代的烷基、环烷基、以及它们的组合；
(viii)p可为约2至约1000，或约10至约500的整数；
(ix)s可为约2至约83的整数；
(x)y为约0至约50，或约1至约10的整数；
(xi)n可为约1至约50的整数；
B.表面活性剂，所述表面活性剂选自由下列组成的组：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的组合；和
C.包含醛基和/或酮基的物质。
在另一个方面中，有机硅氧烷聚合物可包含式II结构的第二重复单元：
Figure BDA0000098746670000051
式II
以制得具有式III结构重复单元的共聚物
Figure BDA0000098746670000052
式III
其中：
(i)W为衍生自有机分子的亚烷基，所述有机分子包含至少两个官能团，所述官能团选自由下列组成的组：氨基、羟基、羧基、以及它们的组合；
(ii)k为0至约100的整数。
在一个方面中，R可选自由下列组成的组：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、环烷基、芳基(尤其是苯基、萘基)、芳烷基(尤其是苄基、苯乙基)、以及它们的组合。
在另一个方面中，所述织物护理组合物可包含具有式III I结构的有机硅氧烷聚合物，其中：
(i.)R可为甲基；
(ii.)R1可为H；
(iii.)每个R2可独立地选自由下列组成的组：H、C1-C4烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及它们的组合；
(iv.)R3可选自由下列组成的组：C2-C12、C6亚烷基、以及它们的组合；
(v.)R4可选自由下列组成的组：烷基、具有1-6个叔胺基并且分子量为140至250道尔顿的取代的烷基、以及它们的组合；
(vi.)L可为或-(CH2)s-，
(vii.)X可选自由下列组成的组：以及它们的组合；
(viii.)p可为约30至约300的整数，
(ix.)y可为约0至约50，或约1至约10的整数，并且
(x.)s可为约1至约503的整数。
第二重复单元可作为稀释剂加入，以改性有机硅氧烷聚合物的物理特性或改变其溶解度，或改善有机硅氧烷聚合物乳液的物理稳定性。
在一个方面中，有机硅氧烷聚合物的合成涉及在其链端包含羟基官能团或氨基官能团的聚硅氧烷(例如α，ω-二羟基烷基聚二甲基硅氧烷，或α，ω-二氨基烷基聚二甲基硅氧烷，或α-氨基，ω-羟基烷基聚二甲基硅氧烷)与二异氰酸酯之间的常规缩聚反应，生成有机硅氧烷聚合物，如下所示：
Figure BDA0000098746670000063
Figure BDA0000098746670000071
在其链端包含羟基烷基官能团或氨基烷基官能团的有机聚硅氧烷低聚物可任选在相容溶剂中与有机二醇或二胺偶联剂混合。所述混合物接着可与二异氰酸酯反应。可使用的二异氰酸酯包括亚烷基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、甲苯基二异氰酸酯、以及它们的组合。在一个方面中，所述亚烷基二异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、或它们的混合物。
在一个方面中，式III的有机硅氧烷聚合物具有无规分布的第一和第二重复单元。在另一方面中，可使用化学计量过量的聚硅氧烷，使得制得的有机硅氧烷聚合物可在每一端包含聚硅氧烷。在第二方面中，可使用化学计量过量的异氰酸酯，使得制得的有机硅氧烷聚合物在聚合物链的每一端具有异氰酸酯基团，生成二异氰酸酯。在该情况下，有机硅氧烷聚合物在第二步骤中与偶联剂反应生成式III的聚硅氧烷聚合物。采用两步方法制得的聚硅氧烷聚合物一般具有由一种或多种偶联剂连接在一起的较长聚硅氧烷嵌段。
适宜的偶联剂包括包含至少两个基团的有机分子，所述基团在适当的反应条件下能够与异氰酸酯基团反应。在一个方面中，所述偶联剂选自由下列组成的组：二醇、多元醇、聚醚胺、氨基醇、二胺、多胺、增链剂、交联剂、分散体稳定剂、链阻断剂、以及它们的组合，如Szycher的“Handbookof Polyurethanes”(Michael Szycher，CRC Press，1999)中所描述的那些。适宜的二醇包括二元、三元和多元醇，例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇和1，12-十二烷二醇、环己基二甲醇、烷基丙二醇和它们的衍生物、以及它们的组合。适宜的多元醇包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、和聚碳酸酯多元醇。聚醚多元醇包括具有两个或更多个羟基的二醇，如通过环氧乙烷、环氧丙烷、三甲撑氧、四氢呋喃和3-甲基四氢呋喃的开环聚合反应和/或共聚反应制得的那些。在一个方面中，聚醚多元醇包括聚亚烷基二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇以及它们的共聚物、四氢呋喃和亚烷基氧的聚合物、聚BD和聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)以及它们的组合。适宜的聚酯多元醇包括聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚间苯二甲酸亚烷基酯、聚己二酸亚烷基酯、聚戊二酸亚烷基酯、或聚已酸内酯。适宜的聚碳酸酯多元醇包括具有两个或更多个羟基的那些碳酸酯二醇，所述碳酸酯二醇由光气、氯甲酸酯、碳酸二烷基酯或碳酸二烯丙基酯与脂族多元醇的缩聚反应制得。适于制备聚碳酸酯多元醇的多元醇包括二甘醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇和1，12-十二烷二醇。聚醚胺基于聚醚多元醇，其中末端羟基被胺基取代。在一个方面中，聚醚胺主链可基于聚环氧烷，例如环氧丙烷、环氧乙烷、或它们的混合物。可包含其它主链链段，或者可通过阻碍伯胺或经由仲胺官能团来改变聚醚胺的反应性。适宜的聚醚胺包括可以商品名
Figure BDA0000098746670000081
从HuntsmanChemicals(Woodlands，TX)商购获得的那些。适宜的二胺、多胺、或氨基醇包括直链或支链或环状的二胺、三胺、氨基醇、亚烷基二胺、二亚烷基三胺以及它们的混合物。在一个方面中，所述二胺可选自由下列组成的组：2-甲基戊二胺、双亚己基三胺、二氨基环己烷、乙二胺、丙二胺、戊二胺、己二胺、异佛尔酮二胺、哌嗪、以及它们的组合。这些可以商品名
Figure BDA0000098746670000082
(由Invista(Wilmington，DE))出售。氨基醇包括具有2-12个碳原子并且在它们的结构中还具有一个或多个羟基的二胺。
可用于提高聚合物分散体在含水环境中稳定性的其它偶联剂包括具有羟基或胺基以及一个或多个阴离子、阳离子或胺基的双官能反应物，所述阴离子、阳离子或胺基选自由下列组成的组：-COO-、-SO3 -、-OSO3 -、-OPO3 -、-N(R5)2或
Figure BDA0000098746670000083
以及它们的组合，其中每个R5选自由下列组成的组：氢；C1-C20烷基、苄基或它们的取代衍生物、以及它们的组合，并且其中X-为任何相容的阴离子。
所述有机硅氧烷聚合物还可包含一官能链阻断剂(还被称为“封端基团”)。如本文所用，一官能链阻断剂是包含单个能够与异氰酸酯基团反应的基团的偶联剂。一官能链阻断剂可用于调控聚合物的分子量。适宜的链阻断剂可包括C2-C4二亚烷基三胺及其衍生物、双(2-二烷基氨基烷基)醚；N，N-二烷基乙醇胺、五烷基二亚乙基三胺；五烷基二亚丙基三胺；N，N-二烷基环己胺、N，N，N’-三烷基-N’-羟烷基双氨乙基醚；N，N-双(二烷基氨基丙基)-N-异丙基胺；和N，N，N’-三烷基氨基烷基乙醇胺。在一个方面中，所述多胺可选自由下列组成的组：N，N-双(3-二甲基氨丙基)-N-异丙醇胺、双(2二甲基氨乙基)醚、N，N-二甲基乙醇胺、五甲基二亚乙基三胺、N，N，N’，N’，N’-五甲基二亚丙基三胺、N，N，N′-三甲基-N′-羟乙基双氨乙基醚、N，N-双(3-二甲基氨丙基)-N-异丙醇胺、N-(3-二甲基氨丙基)-N，N-二异丙基胺、1，3-丙二胺、N’(3-(二甲基氨基)丙基)-N，N-二甲基-N，N，N’-三甲基氨乙基乙醇胺、以及它们的组合。
在一个方面中，所述有机硅氧烷聚合物可被一官能链阻断剂封端以获得结构：
Figure BDA0000098746670000091
式IV
或者
Figure BDA0000098746670000092
式V
其中，R4可选自由下列组成的组：C1-C20烷基、取代的烷基、以及它们的组合，其中至少约50％的所述R4基团具有一个或多个叔氨基。R、R3、X、L、n、W、和k如上所定义。
在一个方面中，有机硅氧烷聚合物的重均分子量可为约1000至约500,000 50,000道尔顿，或约2,000道尔顿至约250,00050,000道尔顿。
表面活性剂
在另一个方面中，所述织物护理组合物可包含约0.01重量％至80重量％，或约1重量％至约50重量％，或约10重量％至约30重量％的表面活性剂。适宜的表面活性剂包括阴离子、非离子、两性离子、两性或阳离子型表面活性剂、或它们的混合物，如例如U.S.3,664,961、U.S.3,919,678、U.S.4,222,905和U.S.4,239,659中所公开的那些。如本领域易于理解的，如果织物护理产品为衣物洗涤剂，则通常适宜的是阴离子和非离子表面活性剂，而如果织物护理产品为织物软化剂，则通常可使用阳离子表面活性剂。适用于公开组合物的表面活性剂非限制性实例列于本文中。
阴离子表面活性剂-可用的阴离子表面活性剂自身可具有若干不同的类型，例如有机硫反应产物的水溶性盐，尤其是碱金属盐、铵盐和烷基醇铵(例如单乙醇铵或三乙醇铵)盐，所述反应产物在它们分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基团。(术语“烷基”中可包括芳基的烷基部分。)此类合成表面活性剂的实例是烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐，尤其是通过硫酸化高级醇(C8-18个碳原子)获得的那些。可与本文所描述的组合物一起使用的其它阴离子表面活性剂是下列的水溶性盐：包含约8至约24(或者约12至18)个碳原子的链烷磺酸盐；烷基甘油基醚磺酸盐，尤其是C8-18醇(例如衍生自牛油和椰子油的那些)的那些醚；每分子包含约1至约4个环氧乙烷单元并且烷基中包含约8至约12个碳原子的烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐；和每分子包含约1至约4环氧乙烷单元并且烷基中包含约10至约20个碳原子的烷基环氧乙烷醚硫酸盐。在另一方面中，所述阴离子表面活性剂可为C11-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂；C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂；具有1至30平均烷氧基化度的C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂，其中所述烷氧基可包含C1至C4链、或它们的混合物；中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂；具有1至30平均烷氧基化度的中链支化的烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂，其中所述烷氧基可包含C1至C4链或它们的混合物；具有1至5平均烷氧基化度的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐；C12-C20甲酯磺酸盐表面活性剂、C10-C18α-烯烃磺酸盐表面活性剂、C6-C20磺基琥珀酸盐表面活性剂、以及它们的混合物。
非离子表面活性剂-所述组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30％，或约0.01％至约20％，或约0.1％至约10％的非离子表面活性剂。在一个方面中，所述非离子表面活性剂可为乙氧基化非离子表面活性剂。适宜非离子表面活性剂的实例提供于美国专利No.4,285,841中。适用于本文的是具有式R(OC2H4)n OH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R可选自由下列组成的组：包含约8至约15个碳原子的脂族烃基、其中烷基包含约8至约12个碳原子的烷基苯基、以及它们的组合，其中n的平均值可为约5至约15。适宜的非离子表面活性剂还包括具有式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1可为C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，并且n可为3至80。在一个方面中，可使用C12-C15醇与约5至约20摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物，例如C12-C13醇与约6.5摩尔环氧乙烷/摩尔醇缩合。
阳离子表面活性剂-所述组合物可包含按所述组合物的重量计至多约40％，约0.01％至约20％，或约0.1％至约20％的阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益效果的那些。可用阳离子表面活性剂的非限制性实例包括脂肪胺；季铵表面活性剂；和咪唑啉化合物。在一个方面中，阳离子表面活性剂可为阳离子软化化合物，如季铵化合物。在一个方面中，季铵化合物可为酯季铵化合物、烷基季铵化合物、或它们的混合物。在又一方面中，酯季铵化合物可为单酯和二酯季铵化合物的混合物。本领域的技术人员将认识到，阳离子软化化合物可选自单酯、二酯和三酯、以及其它阳离子软化化合物、以及它们的混合物，这取决于方法和原料。适宜的织物软化化合物公开于USPA 2004/0204337中。阳离子表面活性剂可为酯季铵化合物(DEQA)，并且可包括二酰胺织物软化活性物质以及具有混合的酰氨键和酯键的织物软化活性物质。其它适宜的DEQA活性物质包括US4,137,180中描述的那些。可用作织物软化活性物质的其它阳离子表面活性剂包括无环季铵盐如USPA 2005/0164905中所述的那些；USPN 6,492,322、6,194,374、5,358,647、5,332,513、5,290,459、5,750,990、5,830,845、5,460,736、5,126,060、和USPA 2004/0204337中公开的季戊四醇化合物。酯季铵化合物的实例包括双-(2-羟基乙基)-二甲基氯化铵脂肪酸酯，其脂肪酸部分的平均链长为16至18个碳原子，并且计算出的游离脂肪酸碘价(IV)为0至50，或18至22。碘价为根据ISO 3961方法测定，与100g脂肪酸双键反应所消耗的以克为单位的碘量。
包含醛基和/或酮基的物质
在另一个方面中，所述织物护理组合物可包含按所述组合物的重量计约0.0001％至约2％，或约0.001％至约1％的至少一种包含醛基和/或酮基的物质。
包含醛基和/或酮基的适宜物质包括生物防治成分，如生物杀灭剂、抗微生物剂、杀菌剂、杀真菌剂、除藻剂、防霉剂、消毒剂、防腐剂、杀昆虫剂、杀蠕虫剂、植物生长激素。适宜的抗微生物剂包括氯己定二乙酸酯、戊二醛、肉桂油和肉桂醛、聚双胍、丁子香酚、百里酚、香叶醇、或它们的混合物。
在一个方面中，包含醛基和/或酮基的物质可为香料成分。这些可包括例如列于表I中的一种或多种香料成分。
表I：示例性香料成分
助剂成分
所公开的组合物可包含附加辅助成分。下列是适宜附加助剂的非限制性列表。
脂肪酸-所述组合物可任选包含按所述组合物的重量计约0.01％至约10％，或约2％至约7％，或约3％至约5％的脂肪酸，其中在一个方面中，所述脂肪酸可包含约8至约20个碳原子。所述脂肪酸可在烃链中包含约1至约10个环氧乙烷单元。适宜的脂肪酸可为饱和和/或不饱和的，并且可得自天然来源如植物或动物酯(例如棕榈仁油、棕榈油、椰子油、巴西棕榈油、红花油、妥尔油、蓖麻油、牛油和鱼油、油脂、或它们的混合物)，或合成制得(例如通过石油氧化，或经由费-托方法的一氧化碳氢化)。适用于所述组合物中的饱和脂肪酸实例包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和二十二烷酸。适宜的不饱和脂肪酸物质包括：棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和蓖麻酸。脂肪酸实例是饱和的C12脂肪酸、饱和的C12-C14脂肪酸、和饱和或不饱和的C12至C18脂肪酸、以及它们的混合物。
助洗剂-所述组合物还可包含约0.1重量％至80重量％的助洗剂。液体形式的组合物一般包含约1重量％至10重量％的助洗剂组分。颗粒形式的组合物一般包含约1重量％至50重量％的助洗剂组分。洗涤剂助剂是本领域熟知的，并且可包括例如磷酸盐以及多种有机和无机无磷助洗剂。可用于本文的水溶性无磷有机助洗剂包括各种多乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的实例是1，2-乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、多羧酸苯和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和取代的铵盐。其它适用于本文的聚羧酸盐是U.S.4,144,226和U.S.4,246,495中所描述的聚缩醛羧酸盐。其它聚羧酸盐助洗剂是氧联二琥珀酸盐和包含U.S.4,663,071中所描述的酒石酸一琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的组合的醚羧酸盐助洗剂组合物。用于液体洗涤剂中的助洗剂描述于U.S.4,284,532中。一种适宜的助洗剂包括柠檬酸。适宜的无磷无机助洗剂包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐，如碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、十水四硼酸钠和十水四硼酸钾、以及SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5至约4.0、或约1.0至约2.4的硅酸钠和硅酸钾。也可使用硅铝酸盐，包括沸石。此类物质以及它们作为洗涤剂助剂的用途更完备地论述于U.S.4,605,509中。
分散剂-所述组合物可包含约0.1重量％至约10重量％的分散剂。适宜的水溶性有机物质为均聚或共聚酸或它们的盐，其中聚羧酸可包含至少两个彼此被不超过两个碳原子分隔的羧基。所述分散剂还可为聚胺的烷氧基化衍生物，和/或其季铵化衍生物，如US 4,597,898、4,676,921、4,891,160、4,659,802和4,661,288中所描述的那些。
酶-所述组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的实例包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合可为常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶相组合的混合物。可按照它们领域所提出的量使用酶，例如按照供应商如Novozymes和Genencor所推荐的量使用。所述组合物中的典型含量为约0.0001％至约5％。当存在酶时，它们可以非常低的含量使用，例如约0.001％或更低；或者它们可以较高的含量用于更重垢的衣物洗涤剂制剂中，例如约0.1％以及更高。根据某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱，所述组合物可为含酶的和/或不含酶的。
稳定剂-所述组合物可包含一种或多种稳定剂和增稠剂。可使用任何适宜含量的稳定剂；示例性含量包括按所述组合物的重量计约0.01％至约20％，约0.1％至约10％，或约0.1％至约3％。适用于本文的稳定剂非限制性实例包括结晶的含羟基稳定剂、三羟硬脂精、氢化油、或它们的变型、以及它们的组合。在一些方面中，结晶的含羟基稳定剂可为水不溶性蜡状物质，包括脂肪酸、脂肪族酯或脂肪皂。在其它方面中，结晶的含羟基稳定剂可为蓖麻油的衍生物，如氢化蓖麻油衍生物，例如蓖麻蜡。含羟基稳定剂公开于美国专利6,855,680和7,294,611中。其它稳定剂包括增稠稳定剂，如树胶和其它类似多糖，例如结冷胶、角叉菜胶和其它已知类型的增稠剂和流变添加剂。该类示例性稳定剂包括树胶型聚合物(例如黄原胶)、聚乙烯醇及其衍生物、纤维素及其衍生物(包括纤维素醚和纤维素酯)和罗望子胶(例如包括木葡聚糖聚合物)、瓜耳胶、刺槐豆胶(在一些方面中，包含半乳甘露聚糖聚合物)、以及其它工业树胶和聚合物。
染料转移抑制剂-所述组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.0001％、约0.01％、约0.05％至约10％、至约2％、或甚至至约1％的一种或多种染料转移抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基
Figure BDA0000098746670000161
唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。
螯合剂-所述组合物可包含小于约5％，或约0.01％至约3％的螯合剂如柠檬酸盐；含氮不含P的氨基羧酸盐如EDDS、EDTA和DTPA；氨基膦酸盐如二亚乙基三胺五甲撑膦酸和乙二胺四甲撑膦酸；不含氮的膦酸盐例如HEDP；和含氮或氧、不含P、不含羧酸根的螯合剂，如一般类别的某些大环N-配体化合物，如已知用于漂白催化剂体系中的那些。
增白剂-所述组合物还可包含增白剂(还称为“光学增白剂”)并且可包含表现出荧光的任何化合物，包括吸收紫外光并且以“蓝色”可见光形式重新发射的化合物。可用增白剂的非限制性实例包括：二苯乙烯或4，4′-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环如三唑、吡唑啉、
Figure BDA0000098746670000162
唑、咪唑等、或六元杂环(香豆素、萘二酰亚胺、s-三嗪等)的衍生物。可使用阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子增白剂。适宜的增白剂包括可以商品名Tinopal-
Figure BDA0000098746670000163
由Ciba Specialty Chemicals Corporation(High Point，NC)市售的那些。
漂白剂体系-适用于本文的漂白剂体系包含一种或多种漂白剂。适宜漂白剂的非限制性实例包括催化金属配合物；活性过氧源；漂白活化剂；漂白增强剂；光致漂白剂；漂白酶；自由基引发剂；H2O2；次氯酸盐漂白剂；过氧源，包括过硼酸盐和/或过碳酸盐，以及它们的组合。适宜的漂白活化剂包括可全水解的酯和可全水解的酰亚胺，如四乙酰基乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。适宜的漂白增强剂包括美国专利5,817,614中所描述的那些。其它漂白剂包括具有指定稳定常数的过渡金属与配体的配合物。此类催化剂公开于U.S.4,430,243、5,576,282、5,597,936和5,595,967中。
递送增强剂-所述组合物可包含占所述组合物约0.01％至约10％的“递送增强剂”。如本文所用，该术语涉及衣物洗涤期间显著增强织物护理有益剂在织物上沉积的任何聚合物或聚合物的组合。递送增强剂优选地可为阳离子或两性聚合物。聚合物的阳离子电荷密度在约0.05毫当量/克至约23毫当量/克范围内。可通过将每个重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量，计算出电荷密度。在一个方面中，电荷密度从约0.05毫当量/克变化至约8毫当量/克。正电荷可以位于聚合物主链上或聚合物侧链上。对于含有胺单体的聚合物，电荷密度取决于载体的pH。就这些聚合物而言，可在pH 7下测定电荷密度。沉积增强剂的非限制性实例是阳离子或两性的多糖、蛋白质和合成聚合物。阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜耳胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物、以及阳离子淀粉。阳离子多糖具有约50,000至约2百万，优选约100,000至约1,500,000的分子量。适宜的阳离子多糖包括阳离子纤维素醚，尤其是阳离子羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素。阳离子羟烷基纤维素的实例包括具有以下INCI名称的那些：聚季铵盐10，如以商品名Ucare Polymer JR 30M、JR 400、JR 125、LR 400和LK400聚合物出售的那些；聚季铵盐67，如以商品名Softcat SKTM出售的那些，所有这些均由Amerchol Corporation(Edgewater，NJ)市售；和聚季铵盐4，如以商品名Celquat H200和Celquat L-200自National Starch andChemical Company(Bridgewater，NJ)出售的那些。其它适宜的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的实例包括具有INCI名称聚季铵盐24的聚合物，如以商品名Quaternium LM 200由Amerchol Corporation(Edgewater，NJ)出售的那些。阳离子淀粉由D.B.Solarek描述于CRC Press公布的“Modified Starches，Properties and Uses”(1986)以及美国专利No.7,135,451第2栏第33行-第4栏第67行中。阳离子半乳甘露聚糖包括阳离子瓜耳胶或阳离子刺槐豆胶。阳离子瓜耳胶的实例是羟丙基瓜尔胶的季铵衍生物，如以商品名JaguarC13和Jaguar Excel自Rhodia，Inc(Cranbury，NJ)出售以及以商品名N-Hance由Aqualon(Wilmington，DE)出售的那些。
在一个方面中，可使用合成阳离子聚合物作为递送增强剂。这些聚合物的分子量可在约2000至约5百万kD范围内。合成聚合物包括具有通式结构的合成加聚物
其中每个R1可独立地为氢、C1-C12烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、-ORa、或-C(O)ORa，其中Ra可选自由下列组成的组：氢、C1-C24烷基、以及它们的组合。在一个方面中，R1可为氢、C1-C4烷基、或-ORa、或-C(O)ORa
其中每个R2可独立地选自由下列组成的组：氢、羟基、卤素、C1-C12烷基、-ORa、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、碳环基、杂环基、以及它们的组合。在一个方面中，R2可选自由下列组成的组：氢、C1-C4烷基、以及它们的组合。
每个Z可独立地为氢、卤素；直链或支链C1-C30烷基、次氨基、N(R3)2、-C(O)N(R3)2；-NHCHO(甲酰胺)；-OR3、-O(CH2)nN(R3)2、-O(CH2)nN+(R3)3X-、-C(O)OR4；-C(O)N-(R3)2；-C(O)O(CH2)nN(R3)2、-C(O)O(CH2)nN+(R3)3X-、-OCO(CH2)nN(R3)2、-OCO(CH2)nN+(R3)3X-、-C(O)NH-(CH2)nN(R3)2、-C(O)NH(CH2)nN+(R3)3X-、-(CH2)nN(R3)2、-(CH2)nN+(R3)3X-。
每个R3可独立地选自由下列组成的组：氢、C1-C24烷基、C2-C8羟烷基、苄基、取代的苄基、以及它们的组合；
每个R4可独立地选自由下列组成的组：氢、C1-C24烷基、
Figure BDA0000098746670000182
以及它们的组合。
X可为水溶性阴离子，其中n可为约1至约6。
R5可独立地选自由下列组成的组：氢、C1-C6烷基、以及它们的组合。
Z还可选自由下列组成的组：包含季铵离子的非芳族氮杂环、包含N-氧化物部分的杂环、其中一个或多个氮原子可被季铵化的包含芳族氮的杂环；包含芳族氮的其中至少一个氮可为N-氧化物的杂环；以及它们的组合。包含杂环Z单元的加成聚合单体的非限制性实例包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑、2-乙烯基-1，3-二氧杂环戊烷、4-乙烯基-1-环己烯-1，2-环氧化物、以及2-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶N-氧化物、4-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶N-氧化物。
可被制得以就地形成阳离子电荷的Z单元的非限制性实例可为-NHCHO单元(甲酰胺)。配制人员可制备包含甲酰胺单元的聚合物或共聚物，其中一些随后水解形成乙烯胺等价物。
所述聚合物或共聚物还可包含一个或多个衍生自环聚单体的环状聚合物单元。环聚单体的实例为具有下式的二甲基二烯丙基铵：
Figure BDA0000098746670000191
适宜的共聚物可由一种或多种阳离子单体和任何的第二单体制得，所述阳离子单体选自由下列组成的组：甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯、丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯、N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化的甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯、季铵化的丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯、季铵化的N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化的N，N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵、以及它们的组合，所述第二单体选自由下列组成的组：丙烯酰胺、N，N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚丙烯酸亚烷基二醇酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚甲基丙烯酸亚烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)和它们的盐、以及它们的组合。所述聚合物可任选为交联的。适宜的交联单体包括二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、丁二烯。
在一个方面中，合成聚合物为聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-N，N-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-N，N-二甲基氨基丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)。其它适宜的合成聚合物实例是聚季铵盐-1、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-30、聚季铵盐-32和聚季铵盐-33。
其它阳离子聚合物包括聚乙烯胺及其衍生物和聚酰氨基胺-环氧氯丙烷(PAE)树脂。在一个方面中，聚乙烯衍生物可为以商品名Lupasol SK出售的聚乙烯亚胺的酰胺衍生物。还包括烷氧基化聚乙烯亚胺；烷基聚乙烯亚胺和季铵化聚乙烯亚胺。这些聚合物描述于由L.L.Chan编辑的“Wet Strengthresins and their applications”(TAPPI Press，1994)中。由相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法和RI检测测得，所述聚合物的重均分子量一般为约10,000至约5,000,000，或约100,000至约200,000，或约200,000至约1,500,000道尔顿。使用的流动相为20％甲醇在0.4M MEA、0.1M NaNO3、3％乙酸中的溶液，用Waters Linear Ultrahdyrogel色谱柱，2个串联。色谱柱和检测器保持在40℃。流速设定为0.5mL/min。
在另一方面中，所述沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-丙烯酸N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物。在此方面中，所述沉积助剂可为以商品名
Figure BDA0000098746670000201
由BTC Specialty Chemicals(BASF Group，Florham Park，N.J.)出售的那些。在一个实施方案中，沉积助剂为阳离子丙烯酸基均聚物，以商品名Rheovis CDE由CIBA出售。还可参见US 2006/0094639；US 7687451；US 7452854。
载体-所述组合物一般包含载体。适宜的载体可包括任何适宜的组合物，其中有可能制得具有约0.1μm或更小平均粒度的有机硅氧烷微乳。在一些方面中，所述载体可为水本身或为有机溶剂与水的混合物。在一些方面中，有机溶剂包括1，2-丙二醇、乙醇、甘油、以及它们的混合物。也可使用其它低级醇，C1-C4链烷醇胺，如单乙醇胺和三乙醇胺。可不存在载体，例如无水固体形式的组合物中可不存在载体，但是更典型以约0.1％至约98％，约10％至约95％，或约25％至约75％范围内的含量存在。
香料微胶囊-本发明的组合物还包含香料微胶囊。适宜的香料微胶囊可包括描述于下列文献中的那些：US 2003-215417A1；US 2003-216488A1；US 2003-158344A1；US 2003-165692A1；US 2004-071742A1；US 2004-071746A1；US 2004-072719A1；US 2004-072720A1；EP 1393706A1；US2003-203829A1；US 2003-195133A1；US 2004-087477A1；US 2004-0106536A1；US 6645479；US 6200949；US 4882220；US 4917920；US4514461；US RE 32713；US 4234627。在另一个实施方案中，所述香料微胶囊包括易碎的微胶囊(例如包含氨基塑料共聚物的香料微胶囊，尤其是三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛)。在另一个实施方案中，所述香料微胶囊包括水分活化的微胶囊(例如包含环糊精的香料微胶囊)。在另一个实施方案中，所述香料微胶囊可涂覆有聚合物(作为另外一种选择，可涂覆有带电聚合物)。
其它助剂-其它适宜助剂材料的实例包括烷氧基化苯甲酸或其盐，如三甲氧基苯甲酸或其盐(TMBA)；两性离子和/或两性表面活性剂；酶稳定体系；包衣或胶囊包封剂，包括聚乙烯醇薄膜其它适宜的变型、羧甲基纤维素、纤维素衍生物、淀粉、改性淀粉、糖、PEG、蜡或它们的组合；去污聚合物；分散剂；抑泡剂；染料；染色剂；填充剂盐如硫酸钠；水溶助长剂如甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐和萘磺酸盐；光活化剂；可水解的表面活性剂；防腐剂；抗氧化剂；防缩水剂；其它抗皱剂；杀菌剂；杀真菌剂；有色斑块；有色小珠、圆球或挤出物；防晒剂；氟化合物；粘土；珠光剂；发光剂或化学发光剂；防腐蚀剂和/或器具保护剂；碱度来源或其它pH调节剂；增溶剂；加工助剂；颜料；自由基清除剂、以及它们的组合。适宜的物质包括美国专利No.5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中公开的那些。
使用方法
本公开还涉及使用本文公开的织物护理组合物的方法。在一个方面中，本公开涉及向织物提供有益效果的方法，所述方法包括使织物与织物护理组合物接触的步骤，所述织物护理组合物包含本公开的有机硅氧烷聚合物、至少一种表面活性剂、和至少一种包含醛基和/或酮基的物质。在一个方面中，赋予织物的有益效果可为褶皱减少有益效果。在其它方面中，所述有益效果包括其它护理有益效果，如软化、颜色维护、颜色保护、抗染料转移、起球或起绒控制、防静电、和形状保持。
在另一个方面中，所述方法涉及在漂洗溶液中使织物与织物护理组合物接触。在另一个方面中，所述方法还涉及在洗涤溶液中使织物与织物护理组合物接触。所述方法还涉及采用喷雾或浸没应用，使织物护理组合物与织物接触，其中在与所述织物护理组合物接触之前，所述织物可为湿的或干的。所述方法还涉及在干燥步骤之前、期间或之后，使织物与织物护理组合物接触。
三维织物触感有益效果
该方法描述了对沉积在织物表面上的化学物质所提供的触感特征的客观定量测量。所述测量方案测定所沉积的化学处理物对三维参数空间内的织物摩擦度、弯曲度和压缩度的影响，这独特地定义了由化学处理物提供的触感。
织布
待用的织物为100％精梳棉，其为由Standard Textile(Standard TextileCompany，Cincinnati，OH)制造的Eurotouch牌白色厚绒(经编起绒编织)洗涤毛巾布，产品编号63491624859。每个织布为约33cm×33cm，并且重约680g/12个织布，并且具有10-12mm的绒面标称毛圈尺寸。如果当需要时无法获得该独特织物，则可使用符合所列相同物理规格并且具有清晰可辨的经线和纬线编织方向的品牌新厚绒织物作为替代品。
织布退浆-处理前的准备
在织布用于沉积测试之前，采用下列退浆方法来准备织布。在每桶35件织布的宅用顶部加载式洗衣机中，使用49℃的反渗水和64.35L水/填充，将织物退浆。将每桶织布洗涤至少5个完整的标准洗涤-漂洗-甩干循环。退浆步骤包括在每个循环开始前加入洗涤剂的两个标准循环，之后不加入洗涤剂的另外3个循环。所用的洗涤剂为就64.35L而言119g/循环的2003AATCC标准参考液体洗涤剂(美国纺织品染化师协会)。如果根据甩干步骤之前漂洗水表面上存在可见泡沫确定，在第三个不加入洗涤剂的循环之后仍存在泡沫，则继续进行额外的不加入洗涤剂的循环，直至看不见泡沫。接着在最高加热设置的宅用级电热滚筒式烘干机中干燥织布，直至完全干燥，约55分钟。
将织布从烘干机中取出后，将它们称量至0.01g精度，并且按重量分组，使得每组内具有≤1g的重量变化。在每个测量日，必须将十个或更多个平行测定的聚二甲基硅氧烷(PDMS)对照处理样本必须与十个或更多个平行测定的测试处理样本一起进行测定，并且每个测量日所用的所有织布必须重量相等，相差在1g之内(测量前的干重)。例如，59.00g至59.99g重量范围之内的织布将归在一起。储存期间将处理过的织物平放，并且在用处理物涂布一周之内使用。
测试材料的制备
通过在去离子水中制成至少0.1％测试材料浓度(wt/wt)的简单溶液(即不是复杂的制剂)，于室温下至少48小时内不存在可见沉淀或其它相分离材料，制备用于测试的可混溶于水中的测试材料。
不混溶于水中的那些测试材料和PDMS对照处理物以水乳液形式使用。硅氧烷乳剂的制备是本领域的技术人员熟知的。参见例如美国专利7,683,119和美国专利申请2007/0203263A1。本领域的技术人员还将理解，可使用多种不同的表面活性剂或乳化剂来制备该乳液，这取决于每种具体材料的特征。这些乳化剂可选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子或两性表面活性剂。优选的表面活性剂列于美国专利7,683,119中。
在一个实施方案中，所述乳化剂为非离子表面活性剂，选自聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基酚醚、烷基多葡糖苷、聚乙烯醇和葡萄糖酰胺表面活性剂。尤其优选仲烷基聚氧化烯烷基醚。此类乳化剂的实例是C11-15仲烷基乙氧基化物，如以商品名Tergitol 15-S-5、Terigtol 15-S-12由DowChemical Company(Midland，Michigan)出售或以商品名Lutensol XL-100和Lutensol XL-50由BASF，AG(Ludwigschaefen，Germany)出售的那些。支化的聚氧化烯烷基醚的实例包括烷基链上具有一个或多个支链的那些，如以商品名Tergitol TMN-10和Tergiotol TMN-3从Dow Chemicals(Midland，MI)获得的那些。
在一个实施方案中，阳离子表面活性剂包括季铵盐，如烷基三甲基铵盐和二烷基二甲基铵盐。在另一个实施方案中，所述表面活性剂为季铵化合物。所述季铵化合物优选为具有式(II)的烃基季铵化合物：
Figure BDA0000098746670000241
化学式(II)
其中R1包括C12至C22烃基链，其中R2包括C6至C12烃基链，其中R1在烃基链中具有比R2多至少两个的碳原子，其中R3和R4各自选自由下列组成的组：C1-C4烃基、C1-C4羟基烃基、苄基、-(C2H4O)xH(其中x具有约1至约10的值)、以及它们的混合物，并且X-为适宜的电荷平衡抗衡离子，在一个方面中X-选自由下列组成的组：Cl-、Br-、I-、甲基硫酸根、甲苯、磺酸根、羧酸根和磷酸根，或具有式(III)的聚烷氧基季铵化合物
Figure BDA0000098746670000242
式(III)
其中x和y各自独立地选自1至20，并且其中R1为C6至C22烷基，优选地，其中所述含水表面活性剂混合物具有约1∶1至约1∶10的表面活性剂/聚有机硅氧烷重量比，并且X-为适宜的电荷平衡抗衡离子，在一个方面中X-选自由下列组成的组：Cl-、Br-、I-、甲基硫酸根、甲苯、磺酸根、羧酸根和磷酸根。
本领域的技术人员将理解，通过使用多种混合设备，通过将组分混合可制得此类悬浮液。适宜的顶置式搅拌器的实例包括：IKA Labortechnik和Janke & Kunkel IKA WERK，其配备叶轮片Divtech Equipment R1342。重要的是，在乳化后＞12小时并且在其用于测试方案前＜12小时测得，每个试验样本悬浮液具有＜1,000nm，并且优选＞200nm的体积加权模态粒度。采用根据制造商指导操作的静态激光衍射仪测定粒度分布。适宜颗粒筛选仪的实例包括：Horiba激光散射粒度和分布分析仪LA-930和Malvem Mastersizer。
用于对照处理中的PDMS对照处理物是通过用非离子表面活性剂乳化粘度为350厘泊的聚二甲基硅氧烷以达到约200nm至约800nm目标粒度而制得的聚二甲基硅氧烷乳液。非限制性实例是以商品名DC 349从DowComing Corporation(Midland，Michigan)获得的那些。通过在去离子水中制成至少0.1％活性测试材料浓度(wt/wt)的简单乳液，配制用于测试的PDMS对照处理物和不混溶于水中的测试材料，所述乳液具有一定粒度分布，在室温下稳定至少48小时。
处理-用乳液测试样本涂布织物：
采用强制沉积，以1mg处理材料/g织物(活性物质重量/干燥重量)的剂量用处理样本涂层处理退浆织布。对于每个测量日测定的每种不同的处理化学物质以及同样包括在每个测量日中的PDMS对照处理物，将处理并且测定至少十个退浆的织布平行测定物。
测试材料在处理样本中达到0.1％浓度(wt/wt)，如果需要使用去离子水来稀释。称量出该0.1％处理样本的量，使得它具有与所处理织布干重相同的量(在1g内)，并且将该处理样本倒入到尺寸为约33cm×38cm的蛋糕大玻璃烤盘中。用等量的去离子水漂洗用于量出处理样本的容器，并且将该漂洗水加入到同一烤盘中。搅拌烤盘，直至溶液显得混合均匀。将一片织布平放到烤盘和处理流体中，使标签/标记面朝下。没有放入到烤盘中的织物边缘应朝着织布中央向内折叠。通过用两只手将织物聚成一团并且挤压，使流体均匀地分布在织布上。使用织物吸收烤盘内所有多余的流体。在不同处理化学物质应用之间，应该用醇擦拭物将用于涂布织物的烤盘彻底清洁，并且使其干燥。将处理过的织物平放在新的铝箔片上，直至完成该处理的所有平行测定物。然后这些平行测定织物在一起滚筒干燥，并且可能需要加入未处理过的干净退浆织物用作压舱物，以确保正确滚转。在最高加热设置的宅用级电热滚筒式烘干机中，将处理过的织物滚动烘干约55分钟。应在单独的烘干机载筒中干燥每种测试处理化学物质的平行测定织物和PDMS对照处理中的平行测定织物，以防止不同处理化学物质间的交叉污染。
调节/平衡：
当干燥结束时，使处理过的织布在23℃和50％相对湿度下平衡最少8小时。在处理2天内，测定处理过并且平衡过的织物。平衡时，将处理过的织物平放并且堆叠，高度不超过10片织物。压缩度、摩擦度和硬度测量均在与调节/平衡步骤期间所用条件相同的环境条件下实施。
制备用于3D感觉测定的涂覆过的织布：
在同一天，对每个处理过的织布进行三种类型的测量-1次压缩度测量，1次摩擦度测量，和2次硬度测量，对每个测试处理物以及对PDMS对照处理物使用至少10个平行测定织布。压缩度、摩擦度和硬度测量均在与调节/平衡步骤期间所用条件相同的环境条件下实施，即：23℃和50％相对湿度。获得织布(1)。织物的标记/标签面向下放置，然后将织物面(3)定义为朝上的面。如果没有标记并且织物前后不同，则重要的是，确定厚绒织物的一面作为指定的“面”，并且使该指定对于所有织布保持一致。然后将织物(1)定向，使得带(2a，2b)(其平行于编织物的纬线)位于右边和左边，并且毛圈顶部指向左边，如箭头(4)所示-参见图1。用永久性墨水记号笔标记织物，以形成与顶边和底边以及带平行并且相距2.54cm的直线(5a，5b，5c，5d)。所有测量均在由记号笔标记线(5a)限定的区域内进行-详情参见图1。
表1列出了用于每次测量的织物样本尺寸。用永久性墨水记号笔相应地标记织物，同时仔细地使所述直线与织物的经向和纬向对齐。在切割样本以用于弯曲度和摩擦度测量之前，测定压缩度。沿着标记线，使用织物剪完成切割-参见图1。
表1
Figure BDA0000098746670000261
压缩度测定：
由张力检测器测定织物的压缩度。适用于该测量的张力检测器是用于1至10kN低张力应用的单柱或双柱桌面体系，或用于较高张力的张力检测器体系。适宜的检测器是MTS Insight系列(MTS Systems Corporation，Pittsburgh，PA)和用于低张力测定的Instron的5000系列。使用100牛顿的负载传感器来进行测量。样本台为圆形平板，由比100HRB(Rockwell硬度标度)更硬的金属机械加工而成，并且具有15cm的直径。将它用作下压台。适宜的平台是2501-163型(Instron，Norwood，MA)。压头由硬塑料如聚碳酸酯或Lexan制得。它直径为10.2cm，并且厚2.54cm，具有平滑的表面。采用下列设置来进行测定：
  数据采集速率：   10Hz
  压台分离：   10.00mm
  压头速率：   1mm/min
  压缩停留1：   2.80mm
  压缩停留2：   负载传感器的85％
  负载单位：   Kgf
压台间的间隙设为10.00mm。
将织物放在下压台上，并且与压头下的压缩区域标记(图1)对齐，由于放置在样本台上，织物没有鼓起或折叠。在进行测量后，保存每个样本的载荷和延展值。在样本处理物之间，用醇擦拭物清洁下压台和压头，并且使其完全干燥。对于每个处理物，测定十个平行测定织物。
计算压缩参数：
以下列方式获得压缩曲线的斜率。Y变量代表所测载荷的自然对数，而X变量代表延展量。在0.005至3.5kgf的载荷范围内，采用Y对X的简单线性回归，计算出斜率。对所测的每个织布进行该计算，并且以kgf/mm为单位记录所述值。
摩擦度测量：
就引用的实例而言，使用具有2千克力负载传感器的Thwing-AlbertFP2250摩擦/剥离测试仪来测定织物对织物的摩擦。(Thwing AlbertInstrument Company，West Berlin，NJ)。滑板为夹持型滑板，具有6.4乘6.4cm的占有面积，并且重200g(Thwing Albert，型号00225-218)。负载传感器与滑板之间的距离设为10.2cm。将夹头臂距样本台的高度调节至25mm(自夹头臂底部量至样本台顶部)，以确保测定期间滑板与织物保持平行并且与织物接触。采用下列设置来进行测定：
  T2(动力学测量)：   10.0秒
  总时间：   20.0秒
  测定速率：   20.0cm/min
根据图2，将11.4cm×6.4cm的切割织物片连接在夹持型滑板(10)上，面向下(11)(以便滑板上的织物面在样本台上的织物面上拖行)，这对应于图1中的摩擦滑板切片(7)。参照图2，将滑板上织物的毛圈(12)定向，使得当滑板(10)被拖拉时，织物(11)逆着测试织布毛圈(12)绒毛拖行(参见图2)。将自滑板样本上切下的织物贴附在样本台上，使得滑板在可见于图1中的标记为“摩擦阻力区域”的区域(8)上拖行。毛圈取向(13)使得当滑板在织物上拖行时，它逆着毛圈(13)拖行(参见图2)。方向箭头(14)表示滑板(10)的移动方向。
将滑板放置在织物上，并且连结到负载传感器上。移动夹头，直至负载传感器显示介于～1.0-2.0gf之间。然后将它回移，直至传感器读数为0.0gf。此时进行测量，并且记录动力学摩擦系数(kCOF)。对于每个处理物，测定至少十个平行测定织物。
测量织物对织物摩擦的同类仪器将为能够测定水平表面摩擦特性的任何仪器。具有6.4cm乘6.4cm占有面积并且能够牢固夹持织物而不使其延展的任何200克滑板将是相似的。然而重要的是，测量期间滑板与织物保持平行并且与织物接触。滑板速率设为20.0cm/min，在自10秒开始并且在20秒结束的时间范围内，对动力学摩擦系数取平均。
硬度量度(还被称为弯曲度)：
由泰伯硬度测试仪(150-E型，Taber Industries，North Tonawanda，NY)进行织物弯曲度评定的测量。对于泰伯硬度测试仪，采用下列设置：
  范围   2
  滚筒   向上
  重量   补偿器10g
  循环   5
  方向   左和右
  偏度   15度
将用于泰伯测量的样本放入到夹具中，使得织物面朝向右，并且毛圈行垂直，织物毛圈朝外，而不是朝向仪器。将泰伯夹具收紧，恰好足以固定织物，并且不在枢轴点造成变形。进行测量，并且记录每个织物的平均硬度单位(SU)。泰伯硬度单位定义为向3.81cm宽、5cm测试长度的样本施加1/5克力使其弯曲15°角的弯矩。硬度单位等同于一克力厘米。对于每个处理物，在至少十个平行测定织物的每一个上进行两次测定。由在该织物上进行的两次测定，计算出每个织物的平均值。在样本处理物之间，用醇擦拭物清洁夹具和滚筒，并且使其完全干燥。
用于测量硬度的同类仪器为Kawabata KES-FB2(Kato-Tech CorporationLTD，Japan)。如果使用Kawabata硬度测试仪，则应准备额外的10个织物，因为每次测试使用20乘20cm的样本。将它们以纬度取向弯曲。采用下列设置：灵敏度＝20，并且曲率＝2.5cm-1。对于每次测量，记录抗弯刚度。
数据分析和统计方法：
对于PDMS对照处理物和每种测试处理物，由实施的十次或更多次平行测定，计算出三种方法(硬度、摩擦度和压缩度)中每一个的平均值。将每个处理物的平均值除以每个相应测试方法中PDMS对照处理物的平均值，仅使用同一天测得的数据。对于三种感觉方法中的每一个，这得到每个测试处理物的比值。
处理物X的摩擦度比值＝测试处理物X的摩擦度平均值/PDMS对照处理物的摩擦度平均值；
处理物X的压缩度比值＝测试处理物X的压缩度平均值/PDMS对照处理物的压缩度平均值；
处理物X的弯曲度比值＝处理物X的弯曲度平均值/PDMS对照处理物的弯曲度平均值；
其中“X”为测试材料。
为计算比率的95％置信区间，使用基于广义估计方程的方法，其描述于下列出版物中：“Ratio Estimation via Poisson Regression and GeneralizedEstimating Equations”(2008)，Jorge G.Morel和Nagaraj K.Neerchal，“Statistics and Probability Letters”第78卷第14期第2188-2193页。
根据本文所述方法，对各种测试材料和PDMS的摩擦度、压缩度和硬度数据进行评定。结构和制备这些材料的方法详述于实施例部分中。
  材料   摩擦度A   压缩度B   硬度C
  季铵1   0.806-0.826   0.798-0.904   0.391-0.484
  *SLM 21230-mod B   0.809-0.866   0.765-0.863   0.476-0.585
  *SLM 2121-4   0.573-0.716   0.739-0.801   0.449-0.604
  *SLM 21230   0.860-0.890   0.731-0.794   0.489-0.637
  SLM 466-01-05   0.898-0.921   0.772-0.854   0.755-0.898
  PDMS   1   1   1
1双-(2-羟乙基)二甲基氯化铵脂肪酸酯，得自Evonik。
A低于1的数值表示摩擦度相对于PDMS较低。
B低于1的数值表示压缩度相对于PDMS较低。
C低于1的数值表示硬度(弯曲度)相对于PDMS较低。
*本发明范围内的化合物，提供独特的三维织物触感有益效果。
SLM 2121-4、SLM 21230是本发明范围内的化合物，提供独特的三维织物触感有益效果。不受理论的束缚，胺含量(具体地讲为硅氧烷流体“封端基团”的含量)、分子量和胺/二羰基比率极大影响经由洗涤循环递送至消费者织物时硅氧烷所赋予的独特织物触感有益效果。就受关注的硅氧烷得出结论，通过调节所述硅氧烷的每一个所述方面，可以将硅氧烷改性以优化其所提供的织物触感有益效果。基于下面列出的性能向量得出结论，当提高氮含量、降低胺/二羰基比率以及提高分子量时，能够优化三维织物触感性能。
  结构信息
  封端基团的氮含量   胺/二羰基比率   分子量
 SLM 4660105   ↓氮   ↓胺/二羰基   ↑分子量
 SLM 21230   ↓氮   ↑胺/二羰基   ↓分子量
  SLM 21230mod B   ↓氮   ↓胺/二羰基   ↑分子量
  SLM 2121419   ↑氮   ↓胺/二羰基   ↑分子量
比值
本发明的一个方面提供了约0.83至约0.90，或约0.85至约0.89的摩擦度测试比率。
本发明的另一个方面提供了小于约0.86，或约0.70至约0.86，或约0.73至约0.86的压缩度测试比率。
本发明的另一个方面提供了小于约0.67，或约0.35至约0.67，或约0.39至约0.64，或约0.44至约0.64的弯曲度测试比率。
测定硅氧烷乳剂织物沉积动力学的QCM-D方法
本发明的另一个方面提供了评定硅氧烷乳剂Tau值的方法。Tau值优选低于10，更优选低于5。
该方法描述了通过采用石英晶体微天平和耗散测量(QCM-D)以及高效液相色谱(HPLC)泵送体系提供的液体运送进行的沉积测量，获得沉积动力学参数(Tau)。平均Tau值来自于三次重复实验，每次实验包括使用串联的两个流通池进行的测量。
QCM-D仪器构造
QCM-D和泵送体系组合的示意图示于图3中。
载液贮存器：
使用三个一升或更大的载液贮存器(15a，15b，15c)，如下所示：
贮存器A：去离子水(18.2MΩ)；贮存器B：硬水(15mM CaCl22H2O和5mM MgCl2·6H2O的18.2MΩ水溶液)；和贮存器C：去离子水(18.2MΩ)。所有贮存器保持在环境温度(约20℃至25℃)下。
在程序化HPLC泵控制器的控制下，可将来自这三个贮存器的流体以各种浓度混合，以获得所期望的水硬度、pH、离子浓度、或其它样本特征。贮存器A和B用于调节样本的水硬度，而贮存器C用于将样本(16)经由自动取样器(17)加入到流体流中。
载液脱气装置：
在进入泵(18a，18b，18c)之前，必须将载液脱气。这可通过使用4通道真空脱气装置(19)来实现(适宜的装置是Rheodyne/Systec#0001-6501，Upchurch Scientific(IDEX Corporation的一个部门，619 Oak Street，P.O.Box 1529，Oak Harbor，WA 98277))。作为另外一种选择，可使用替代装置将载液脱气，如通过真空过滤脱气。用于将贮存器连接到真空脱气装置(20a，20b，20c)的管材是约1.60mm标称内径(ID)的PTFE管材(例如Kimble Chase Life Science and Research Products LLC，1022 SpruceStreet，PO Box 1502，Vineland，NJ 08362-1502，部件号420823-0018)。
泵送体系：
采用三个通常用于HPLC的单活塞泵(18a，18b，18c)(适宜的泵是具有5mL泵压头的Varian ProStar 210 HPLC Solvent Delivery Modules，Varian Inc.，2700 Mitchell Drive，Walnut Creek，CA 94598-1675，USA)，从贮存器中泵抽载液。应当指出的是，蠕动泵或配备定量阀的泵不适用于该方法。用于将真空脱气装置连接至泵的管材(21a，21b，21c)具有与将贮存器连接至脱气装置的那些管材相同的尺寸和类型。
泵A用于从贮存器A中泵抽流体(去离子水)。此外，泵A配备脉冲缓冲器(22)(适宜的装置是10mL体积、60MPa的Varian部件#0393552501，Varian Inc.，2700 Mitchell Drive，Walnut Creek，CA 94598-1675，USA)，泵A输出物通过所述脉冲缓冲器喂入。
泵B用于从贮存器B中泵抽流体(硬水)。使用T型连接器(23)，使自泵B流出的流体并入到自泵A流出的流体中。然后使该流体通过保持至少约6.89MPa的背压装置(24)(适宜的装置为Upchurch Scientific的部件号P-455，其为IDEX Corporation的部门，619Oak Street，P.O.Box1529，Oak Harbor，WA 98277)，接着递送至动态搅拌器(25)中。
泵C用于从贮存器C中泵抽流体(去离子水)。然后使该流体通过保持至少约6.89MPa的背压装置(26)(适宜的装置为Upchurch Scientific的部件号P-455，其为IDEX Corporation的部门，619Oak Street，P.O.Box1529，Oak Harbor，WA 98277)，之后将流体递送至自动取样器(17)中。
自动取样器：
经由配备10mL约0.762mm标称ID的进样环路的自动取样装置(17)(适宜的装置为Varian ProStar 420HPLC自动取样器，其采用10ml约0.762mm标称ID进样环路，Varian Inc.，2700 Mitchell Drive，WalnutCreek，CA 94598-1675，USA)，完成测试样本的自动装载并且将其注入到液流中。自泵C出口至背压装置(26)以及自背压装置(26)至自动取样器(17)所用的管材(27)为约0.254mm标称ID的聚醚醚酮(PEEK)管材(适宜的管材可得自Upchurch Scientific，其为IDEX Corporation的部门，619 Oak Street，P.O.Box 1529，Oak Harbor，WA 98277)。将离开自动取样器的流体递送至动态搅拌器(25)。
动态搅拌器：
在1.2mL动态搅拌器(25)(适宜的装置为Varian的部件#0393555001(PEEK)，Varian Inc.，2700 Mitchell Drive，Walnut Creek，CA94598-1675USA)中混合所有液流，之后进入的QCM-D仪器(28)中。用于将泵A&B(18a，18b)经由脉冲缓冲器(22)和背压装置(24)连接至动态搅拌器的管材与将泵C(18c)经由背压装置(26)连接至自动取样器的管材具有相同的尺寸和类型。离开动态搅拌器的流体通过约0.138MPa的背压装置(29)(适宜的装置为Upchurch Scientific的部件号P-791，其为IDEX Corporation的部门，619Oak Street，P.O.Box 1529，Oak Harbor，WA98277)，之后进入QCM-D仪器。
QCM-D：
使用至少两个其温度恒定保持在25C±0.3C的流通池(29a，29b)，QCM-D仪器应当能够采集相对于大量流体随时间的频率变化(Δf)和耗散变化(ΔD)量度。QCM-D仪器配备两个流通池，每个具有约140μl的内部流体总体积，串联排列以能够进行两次测量(适宜的仪器是配备QFM 401流通池的Q-Sense E4，Biolin Scientific Inc.，808Landmark Drive，Suite124，Glen Burnie，MD 21061，USA)。QCM-D仪器的理论和原理描述于美国专利6,006,589中。
从自动取样器至动态搅拌器及其后下游所有装置连接所用的管材(30)为约0.762mm标称ID的PEEK管材(Upchurch Scientific，IDEXCorporation的部门，619Oak Street，P.O.Box 1529，Oak Harbor，WA98277)。自动取样器(17)与第一QCM-D流通池(29a)入口间的总流体体积为3.4mL±0.2mL。
QCM-D仪器内第一和第二QCM-D流通池之间的管材(32)应为约0.762mm标称ID的PEEK管材(Upchurch Scientific，IDEX Corporation的部门，619Oak Street，P.O.Box 1529，Oak Harbor，WA 98277)，并且长度介于8至15cm之间。第二流通池的流出物经由0.762mm ID的PEEK管材(30)流入到废物容器(31)中，所述废物容器必须位于QCM-D流通池#2(29b)表面上方45cm至60cm处。这提供了稍许背压量，这是QCM-D保持稳定基线并且防止流体虹吸流出QCM-D所需的。
测试样本制备
通过在去离子水中制成至少0.1％测试材料浓度(wt/wt)的简单乳液(即不是复杂的制剂)，配制用于测试的硅氧烷测试材料，所述乳液具有一定粒度分布，在室温下稳定至少48小时。本领域的技术人员将理解，可使用多种不同的表面活性剂或溶剂来制备该乳液，这取决于每种具体材料的特征。可成功用于形成此类悬浮液的表面活性剂和溶剂的实例包括：乙醇、Isofol 12、Arquad HTL8-MS、Tergitol 15-S-5、Terigtol 15-S-12、TMN-10和TMN-3。将影响活性物质沉积的盐或一种或多种其它化学物质不应加入到测试样本中。本领域的技术人员将理解，通过使用多种混合设备，通过将组分混合可制得此类悬浮液。适宜的顶置式搅拌器的实例包括：IKALabortechnik和Janke & Kunkel IKA WERK，其配备叶轮片DivtechEquipment R1342。重要的是，在乳化后＞12小时并且在其用于测试方案前＜12小时测得，每个试验样本悬浮液具有＜1,000nm，并且优选＞200nm的体积加权模态粒度。采用根据制造商指导操作的静态激光衍射仪测定粒度分布。适宜颗粒筛选仪的实例包括：Horiba激光散射粒度和分布分析仪LA-930和Malvem Mastersizer。
最初使用脱过气的18.2MΩ水将如上所述制得的硅氧烷乳剂样本稀释至2000ppm(体积/体积)，并且放入到10mL自动取样器小瓶中(Varian部件RK60827510)。随后用脱过气的去离子水(18.2MΩ)将样本稀释至800ppm，接着封端、折压并且在Vortex搅拌器上充分混合30秒。
QCM-D数据采集
在该方法中使用由AT切型石英加工制得并且直径为约14mm的微量天平传感器，其具有4.95MHz±50KHz的基本振动频率。这些微量天平传感器涂覆有约100nm金，之后涂覆有标称50nm的二氧化硅(适宜的传感器得自Q-Sense，Biolin Scientific Inc.，808 Landmark Drive，Suite 124，GlenBumie，MD 21061USA)。将微量天平传感器加载到QCM-D流通池中，然后将其放入到QCM-D仪器中。采用程序化HPLC泵控制器，程序实现下列三阶段泵送方案。
用于泵送方案的流体流量：
泵的流体流量为：泵A：0.6mL/min的去离子水(18.2MΩ)；泵B：0.3mL/min的硬水(15mM CaCl2.2H2O和5mM MgCl2.6H2O的18.2MΩ水溶液)；和泵C：0.1mL/min的去离子水(18.2MΩ)。
在整个下述三阶段中采用这些流量。下述三阶段被统称为“泵送方案”。阶段2期间仅测试样本通过微量天平传感器。
泵送方案阶段1：体系平衡
使用泵A、B和C，使流体流发生，并且使体系在25C下平衡至少60分钟。应在流体流开始后开始使用QCM-D仪器采集数据。通过至少每四秒一次采集每个该谐波处的量度，使用QCM-D仪器采集第三、第五、第七和第九谐波处(即分别为频率f3、f5、f7和f9以及耗散d3、d5、d7和d9的变化)的频率变化(Δf)和耗散变化(ΔD)。
应持续进行阶段1，直至达到稳定。稳定定义为自第三、第五、第七、和第九谐波的每一个，在连续60分钟频率变化期间获得小于0.75Hz/h的1级线性最佳拟合斜率绝对值，并且还定义为自第三、第五、第七、和第九谐波的每一个，连续60分钟耗散变化期间获得小于0.2Hz/h的1级线性最佳拟合斜率绝对值。满足该要求可能需要重新启动该阶段和/或替换微量天平传感器。
一旦达到稳定，将待测样本放入到自动取样装置内的适当位置中，以供摄入到进样环路中。然后在没有将进样环路放入液流路线中的情况下，使用自动取样装置将六毫升测试样本载入到进样环路中。用于将样本载入到进样环路中的流量应小于0.5mL/min以避免气穴。
泵送方案阶段2：测试样本分析
在该阶段开始时，使用自动取样器开关阀，立刻将载有样本的进样环路放入到流入QCM-D仪器的流体液流中。这致使测试样本稀释并且流动通过QCM-D传感器表面。应在此整个阶段使用QCM-D仪器连续采集数据。通过至少每四秒一次采集每个该谐波处的量度，使用QCM-D仪器采集第三、第五、第七和第九谐波处(即分别为频率f3、f5、f7和f9以及耗散d3、d5、d7和d9的变化)的频率变化(Δf)和耗散变化(ΔD)。应使通过QCM-D传感器表面的测试样本流持续30分钟，之后转入阶段3。
泵送方案阶段3：清洗
在阶段3中，采用存在于自动取样装置中的开关阀，将自动取样装置中的进样环路从液流中移除。在不存在测试样本的情况下，如阶段1中所述使流体流持续。该流体流将从管材、动态搅拌器和QCM-D流通池中清洗出残余的测试样本。应在此整个阶段使用QCM-D仪器连续采集数据。通过至少每四秒一次采集每个该谐波处的量度，使用QCM-D仪器采集第三、第五、第七和第九谐波处(即分别为频率f3、f5、f7和f9以及耗散d3、d5、d7和d9的变化)的频率变化(Δf)和耗散变化(ΔD)。应使通过QCM-D传感器表面的样本溶液流持续清洗30分钟，之后停止液流和QCM-D数据收集。通过采用九个10mL去离子水(18MΩ)清洗循环，从自动取样器的进样环路中移除残余样本，将每个循环的去离子水排入到废物中。
完成泵送方案后，应将QCM-D流通池从QCM-D仪器中取出，拆开，并且弃去微量天平传感器。通过在HPLC级甲醇中浸泡一小时，随后用甲醇和HPLC级丙酮连续清洗，来清洁流通池的金属组件。非金属组件应用去离子水(18MΩ)清洗。清洗后，应用压缩氮气将流通池组件吹干。
数据分析
QCM-D频率变化和耗散变化数据的Voigt粘弹性拟合
采用如M.V.Voinova、M.Rodahl、M.Jonson和B.Kasemo在“Viscoelastic Acoustic Response of Layered Polymer Films at Fluid-SolidInterfaces：Continuum Mechanics Approach”(Physica Scripta，59：391-396，1999)中所描述的Voigt粘弹性模型，对频率变化(Δf)和耗散变化(ΔD)数据进行分析。Voigt粘弹性模型包含于Q-Tools软件中(Q-Sense，3.0.7.230版和更早的版本)，但是可在其它软件程序中执行。应在注射测试样本前约5分钟(即上述阶段2开始前五分钟)，将每个监测谐波的频率变化(Δf)和耗散变化(ΔD)归零。
采用上述泵送方案阶段2和3期间采集的第三、第五、第七和第九谐波(即分别为频率f3、f5、f7和f9以及耗散d3、d5、d7和d9的变化)，使用Voigt粘弹性模型进行Δf和ΔD数据的拟合。使用递减增量拟合进行Voigt模型拟合，即自阶段3结束开始，逆时进行。
在对得自QCM-D测量的Δf和ΔD数据拟合时，必须确定或指定许多参数。这些参数所用的值可能改变Voigt粘弹性模型的输出，因此本文指定这些参数以消除不定性。这些参数分成三类：固定参数、静态拟合参数、和动态拟合参数。在数据拟合前选择固定参数，并且在数据拟合期间不改变。该方法所用的固定参数是：测定中所用载液的密度(1000kg/m3)；测定中所用载液的粘度(0.001kg/m-s)；和沉积物质的密度(1000kg/m3)。
在研究范围内优化静态和动态拟合参数，以使测量和预计的频率变化和耗散变化值之间的误差最小化。
使用待拟合数据的第一时间点(即阶段2的最后时间点)拟合静态拟合参数，然后对于其余拟合保持为常数。该方法中的静态拟合参数为沉积层弹性剪切模量，其被限制在1Pa至10000Pa之间，包括端值在内。
在待拟合数据的每个时间点处拟合动态拟合参数。在待拟合的第一时间点处，在下述研究范围内选择最佳的动态拟合参数。在随后的每个待拟合时间点处，使用得自前一时间点的拟合结果作为起始点，用于局部优化当前时间点的拟合结果。该方法中的动态拟合参数是：沉积层粘度，其被限制在0.001kg/m-s至0.1kg-m-s之间，包括端值在内；和沉积层厚度，其被限制在0.1nm至1000nm之间，包括端值在内。
自拟合QCM-D数据推导沉积动力学参数(Tau)
采用Voigt粘弹性模型，由频率变化和耗散变化数据确定层粘度、层厚度、和层弹性剪切模量后，可确定测试样本的沉积动力学。通过采用下列形式，对层粘度拟合指数函数，进行沉积动力学参数(Tau)的确定：
Figure BDA0000098746670000371
公式1
其中粘度、振幅和偏移以kg/m-s为单位，而t、t0和Tau以分钟为单位，并且“exp”是指指数函数ex。由测试样本开始流动通过QCM-D传感器表面时的时间确定该函数的初始时间点(t0)，所述时间由第3个谐波处频率变化绝对值(|Δf3|)大于1Hz来确定。公式1应仅对介于t0和阶段2结束之间的数据应用。通过从HPLC方法阶段1期间Voigt粘弹性模型确定的最小膜粘度中减去HPLC方法阶段2期间Voigt粘弹性模型确定的最大膜粘度，来确定该函数的振幅。该函数的偏移是HPLC方法阶段2期间Voigt粘弹性模型确定的最小层粘度。拟合Tau，以使采用公式1确定的层粘度与粘度拟合间的差值平方和最小。Tau应计算至小数点后一位。由两个串联QCM-D流通池确定的Tau拟合值应一起取平均，以提供每次测试的单一Tau值。随后，应将得自三次重复测试的Tau值一起取平均，以确定测试样本的平均Tau值。
质量保证
应分析该样本，以测试并且确认QCM-D仪器方法的正常运行。必须在该测试方法成功进行之后，采集有效数据。
稳定性测试
该测试的目的在于评定上述整个泵送方案期间QCM-D响应的稳定性(即频率变化和耗散变化)。在该测试中，上述泵送方案阶段2期间注入的样本应为脱过气的去离子水(18.2MΩ)。监测第三、第五、第七和第九谐波的频率变化和耗散变化数据(即分别为频率f3、f5、f7和f9以及耗散d3、d5、d7和d9的变化)就该稳定性测试目的而言，稳定定义为自第三、第五、第七、和第九谐波的每一个，在连续30分钟频率变化期间获得小于0.75Hz/h的1级线性最佳拟合斜率绝对值，并且还定义为自第三、第五、第七、和第九谐波的每一个，连续30分钟耗散变化期间获得小于0.2Hz/h的1级线性最佳拟合斜率绝对值。如果在该测试期间没有符合该稳定性判据，则这表明稳定性测试不合格，并且在进一步测试前需要对实验方法的具体实施进行评定。除非该稳定性测试成功进行，否则不能获取有效数据。
结果
对四个硅氧烷乳剂计算Tau值。
  材料  Tau值
  SLM 21200  1.7
  SLM 2121-4  2.7
  SLM 21230-mod B  3.7
在一个实施方案中，活性物质具有小于10，优选小于5，或约1至约10的Tau值。
实施例
下列非限制性实施例是例证性的。除非另外指明，所有百分比均按重量计。虽然举例说明和描述了具体的方面，但是在不脱离本发明实质和范围的情况下可进行其它改变和变型。因此，随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
有机硅氧烷聚合物的制备
实施例1：在反应器中，将2.066mmol的双(4-异氰酸酯环己基)甲烷(HMDI)溶于6.0g THF中。在单独的烧瓶中，将1.057mmol的α，ω-二氨基丙基聚二甲基硅氧烷(分子量＝10850g/mol)(氨基硅氧烷)溶于12g IPA和12g THF中，然后加入到加料漏斗中。在室温强烈搅拌下，将PDMS低聚物溶液滴加到HMDI溶液上。然后将1.009mmol的1，3-二氨基-2-羟基丙烷(增链剂)溶于6.0g IPA中，加入到加料漏斗中，然后滴加到反应器内的预聚物溶液上，以完成反应。
反应进行并且完成后，由FTIR光谱监测2265cm-1处异氰酸根强吸收峰消失，获得目标结构。
实施例2：在反应器中，将4.132mmol的双(4-异氰酸酯环己基)甲烷(HMDI)溶于THF中。在单独的烧瓶中，将1.057mmol的α，ω-二氨基丙基聚二甲基硅氧烷(分子量＝10850g/mol)(氨基硅氧烷)溶于12g IPA和12g THF中，然后加入到加料漏斗中。在室温强烈搅拌下，将PDMS溶液滴加到HMDI溶液上。然后将2.019mmol的1，3-二氨基-2-羟基丙烷(增链剂)溶于6.0g IPA中，加入到加料漏斗中，然后滴加到反应器内的预聚物溶液上，以完成反应。
反应进行并且完成后，由FTIR光谱监测2265cm-1处异氰酸根强吸收峰消失，获得目标结构。
实施例3：在反应器中，将2.066mmol的双(4-异氰酸酯环己基)甲烷(HMDI)溶于THF中。在单独的烧瓶中，将1.057mmol的α，ω-二氨基丙基聚二甲基硅氧烷(分子量＝3200g/mol)(氨基硅氧烷)溶于12g IPA和12g THF中，然后加入到加料漏斗中。在室温强烈搅拌下，将PDMS溶液滴加到HMDI溶液上。然后将1.009mmol的2-甲基戊二胺(Dytek ATM)溶于6.0g IPA中，加入到加料漏斗中，然后滴加到反应器内的预聚物溶液上，以完成反应。
反应进行并且完成后，由FTIR光谱监测2265cm-1处异氰酸根强吸收峰消失，获得目标结构。
实施例4：在反应器中，将0.930g(3.545mmol)双(4-异氰酸酯环己基)甲烷(HMDI)溶于6.0g THF中。在单独的烧瓶中，将16.282g(0.517mmol)PDMS-31，500低聚物(Mn＝31，500g/mol)溶于20g IPA和25gTHF中，然后加入到加料漏斗中。在室温强烈搅拌下，将PDMS溶液滴加到HMDI溶液上。然后将0.352g(3.028mmol)的2-甲基戊二胺(DytekATM)溶于12.0g IPA中，加入到加料漏斗中，然后滴加到反应器内的预聚物溶液上，以完成反应。反应进行并且完成后，由FTIR光谱监测2265cm-1处异氰酸根强吸收峰消失，获得目标分子。
实施例5：在反应器中，将2.066mmol的双(4-异氰酸酯环己基)甲烷(HMDI)溶于THF中。在单独的烧瓶中，将1.057mmol的α，ω-二氨基丙基聚二甲基硅氧烷(分子量＝3200g/mol)(氨基硅氧烷)和2.11g的胺封端的聚已酸内酯(分子量＝2000)溶于12g IPA和12g THF中，然后加入到加料漏斗中。在室温强烈搅拌下，将PDMS溶液滴加到HMDI溶液上。然后将1.009mmol的2-甲基戊二胺(Dytek ATM)溶于6.0g IPA中，加入到加料漏斗中，然后滴加到反应器内的预聚物溶液上，以完成反应。反应进行并且完成后，由FTIR光谱监测2265cm-1处异氰酸根强吸收峰消失，获得目标结构。
实施例6：在反应器中，将0.8g(5mmol)甲苯二异氰酸酯(TDI)溶于THF中。在单独的烧瓶中，将5.2g(5.2mmol)的α，ω-二氨基丙基聚二甲基硅氧烷(分子量＝1000g/mol)(氨基硅氧烷)溶于12g IPA中，然后加入到加料漏斗中。在室温强烈搅拌下，将氨基硅氧烷溶液滴加到TDI溶液上。反应进行并且完成后，由FTIR光谱监测2265cm-1处异氰酸根强吸收峰消失。
实施例7：实施例6中的甲苯二异氰酸酯被替换成5mmol的六亚甲基二异氰酸酯。
实施例8：实施例6中的甲苯二异氰酸酯被替换成5mmol的四亚丁基二异氰酸酯。
实施例(i)：SLM 21230-mod B
n＝2
o＝50
将两当量的聚合度为50的α，ω-二氢聚二甲基硅氧烷(得自WackerSilicones，Munich，Germany)与4当量的2-羟基乙基烯丙基醚混合，并且加热至100℃。加入催化量的Karstedt的催化剂溶液，此时反应混合物的温度升至119℃并且形成澄清产物。100至110℃下一小时后，硅键合的氢实现完全转化。然后相继定量加入两当量的N，N-双[3-(二甲基氨基)丙基]胺(Jeffcat Z130，得自Wacker Silicones，Munich，Germany)和3当量的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。接着使用催化量的二月桂酸二正丁基锡催化形成聚氨酯。批料在100℃下保持2小时后，将其冷却，形成非常粘稠的液体。分子量为约10,000。
实施例(ii)：SLM 21-214.
Figure BDA0000098746670000412
n＝2
o＝50
将两当量的聚合度为50的α，ω-二氢聚二甲基硅氧烷(得自WackerSilicones，Munich，Germany)与4当量的2-羟基乙基烯丙基醚混合，并且加热至100℃。加入催化量的Karstedt的催化剂溶液，此时反应混合物的温度升至119℃并且形成澄清产物。100至110℃下一小时后，硅键合的氢实现完全转化。然后在120℃的反应温度下相继定量加入两当量的N，N-双(3-二甲基氨基丙基]异丙醇胺(Jeffcat ZR50，得自Wacker Silicones，Munich，Germany)和3当量的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。接着使用催化量的二月桂酸二正丁基锡催化形成聚氨酯。批料在120℃下保持3小时后，将其冷却，形成非常粘稠的液体。
实施例(iii)：X-22-8699-3S
Figure BDA0000098746670000421
x＝约444
y＝约9
经由六甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和N，N′，N″，N″′-四(2-氨基乙基)-2，4，6，8-四甲基环四硅氧烷-2，4，6，8-四丙基胺的平衡反应，或经由氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、硅烷醇或烷氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷与单硅烷醇或一烷氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷的缩合反应来合成。
实施例(iv)：SLM 21-230
Figure BDA0000098746670000422
n＝1
o＝50
将一当量的聚合度为50的α，ω-二氢聚二甲基硅氧烷(得自WackerSilicones，Munich，Germany)与2当量的2-羟基乙基烯丙基醚混合，并且加热至100℃。加入催化量的Karstedt的催化剂溶液，此时反应混合物的温度升至119℃并且形成澄清产物。100至110℃下一小时后，硅键合的氢实现完全转化。然后相继定量加入两当量的N，N-双[3-(二甲基氨基)丙基]胺(Jeffcat Z130，得自Wacker Silicones，Munich，Germany)和2当量的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。接着使用催化量的二月桂酸二正丁基锡催化形成聚氨酯。批料在100℃下保持2小时后，将其冷却，形成非常粘稠的液体。
实施例(v)：SLM 466-01-05
Figure BDA0000098746670000431
n＝2
o＝50
将两当量的聚合度为50的α，ω-二氢聚二甲基硅氧烷(得自WackerSilicones，Munich，Germany)与4当量的2-羟基乙基烯丙基醚反应。然后使该产物与2当量的N，N-双[3-(二甲基氨基)丙基]胺(Jeffcat Z130，得自Wacker Silicones，Munich，Germany)和3当量的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)反应。分子量为约9,000。
实施例(vi)：PDMS
Figure BDA0000098746670000432
经由六甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷的平衡反应来合成。
实施例(vi)：SLM乳液
使用顶置式IKA WERK搅拌器，以250RPM的速率将20.8g硅氧烷SLM硅氧烷与2.1g氢化牛脂基烷基(2-乙基己基)二甲基甲酯硫酸铵(以商品名ARQUAD HTL8-MS出售)混合15分钟。加入四批水稀释液(11.7g，22.1g，22.1g，22.1g)，每批水稀释液使得溶液以250rpm的速率再搅拌15分钟。最后一步，滴加冰乙酸以将pH降至约4.9至5.1，同时将乳液持续搅拌。最终混合物的重量为104g。乳化之后，使用Horiba LA-930测定粒度，在102折射率下，获得介于100nm至900nm之间的粒度。如果乳液的平均粒度大于900nm，则经由匀化器以1分钟间隔处理约3分钟，将乳液进一步处理。
表II：实施例9-16：示例性的漂洗附加织物护理组合物
可如实施例9-16中所示，通过将下示成分混合在一起，制备漂洗附加织物护理组合物：
表III：实施例17-22：示例性的漂洗附加织物护理组合物
可如实施例17-22中所示，通过将下示成分混合在一起，制备漂洗附加织物护理组合物：
Figure BDA0000098746670000451
表IV：实施例23-27：示例性的液体洗涤剂织物护理组合物：通过以所示比例将所列成分混合在一起，制备液体洗涤剂织物护理组合物。
Figure BDA0000098746670000452
Figure BDA0000098746670000461
表IV：实施例28-32：示例性的液体洗涤剂织物护理组合物：通过以所示比例将所列成分混合在一起，制备液体洗涤剂织物护理组合物。
Figure BDA0000098746670000462
Figure BDA0000098746670000471
1得自Degussa Corporation(Hopewell，VA)。
2得自Sigma Aldrich(Milwaukee，WI)。
3由二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、聚四亚甲氧醚和α，ω-硅氧烷二醇的反应制得的有机硅氧烷聚合物缩合物，得自Shin-Etsu Silicones(Akron，OH)。
4由二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和α，ω-硅氧烷二醇的反应制得的有机硅氧烷聚合物缩合物，得自Siltech Corporation(Toronto，Canada)。
5a由六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、α，ω-硅氧烷二醇和N-(3-二甲基氨丙基)-N，N-二异丙醇胺(Jeffcat ZR50)的反应制得的有机硅氧烷聚合物缩合物，得自WackerSilicones(Munich，Germany)。
5b由六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和α，ω-硅氧烷二醇以及N′-(3-(二甲基氨基)丙基)-N，N-二甲基-1，3-丙二胺(Jeffcat Z130)的反应制得的聚氨酯聚合物缩合物，可从Wacker Silicones(Munich，Germany)商购获得。
5c由六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、α，ω-硅氧烷二醇和N′-(3-(二甲基氨基)丙基)-N，N-二甲基-1，3-丙二胺(Jeffcat Z130)的反应制得的有机硅氧烷聚合物缩合物，得自Wacker Silicones(Munich，Germany)。
6得自Nalco Chemicals(Naperville，IL)。
7得自Shell Chemicals(Houston，TX)。
8得自Degussa Corporation(Hopewell，VA)。
9得自Shell Chemicals(Houston，TX)。
10得自Genencor International(South San Francisco，CA)。
11得自Ciba Specialty Chemicals(High Point，NC)。
12得自Procter & Gamble。
13得自Huntsman Chemicals(Salt Lake City，UT)。
14螯合剂，以商品名
Figure BDA0000098746670000481
出售，得自BASF(Ludwigshafen，Germany)并且描述于WO 01/05874中。
15得自Dow Chemicals(Edgewater，NJ)。
16得自Ekhard America(Louisville，KY)。
17得自Stepan Chemicals(Northfield，IL)。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲均是指所引用数值和围绕那个数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制，本文中引用的每一个文件，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，均据此以引用方式全文并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。进一步，如果本文献中术语的任何含义或定义与任何以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以本文献中赋予那个术语的含义或定义为准。
尽管举例说明和描述了本发明的特定实施方案，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (10)

1.一种织物护理组合物，所述织物护理组合物包含：
a.0.01重量％至20重量％的有机硅氧烷聚合物，所述有机硅氧烷聚合物包含至少一个具有式(I)结构的重复单元：
Figure FDA0000098746660000011
式I
其中：
(i)每个X独立地选自由下列组成的组：
Figure FDA0000098746660000012
Figure FDA0000098746660000013
以及它们的组合；
(ii)每个L为二价亚烷基连接基，或独立地选自由下列组成的组：
Figure FDA0000098746660000015
-(CH2)s-；以及它们的组合；
(iii)每个R独立地选自由下列组成的组：H、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、-OR2以及它们的组合；
(iv)每个R1独立地选自由下列组成的组：H、C1-C8烷基或取代的烷基、以及它们的组合；
(v)每个R2独立地选自由下列组成的组：H、C1-C4烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及它们的组合；
(vi)每个R3为二价基团，其独立地选自由下列组成的组：具有2至306个碳原子的芳基、脂基和脂环基、以及它们的组合；并且
(vii)每个R4独立地选自由下列组成的组：H、分子量为150至250道尔顿的C1-C20烷基、芳基、取代的烷基、环烷基、以及它们的组合；
(viii)p为2至1000的整数；
(ix)s为2至83的整数；
(x)y为0至501的整数；
(xi)n为1至50的整数；和
b.按所述组合物的重量计0.1％至50％的表面活性剂，所述表面活性剂选自由下列组成的组：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的组合，所述表面活性剂优选选自直链或支链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、烷基乙氧基化物、烷基甘油基磺酸盐、季铵表面活性剂、酯季铵化合物以及它们的混合物；和
c.包含醛基和/或酮基的物质，所述包含醛基和/或酮基的物质的含量按所述组合物的重量计优选为0.0001％至2％；并且
d.所述织物护理组合物优选包含助剂，所述助剂选自由下列组成的组：递送增强剂、荧光增白剂、酶、流变改性剂、助洗剂、以及它们的混合物。
2.如权利要求1所述的织物护理组合物，其中所述有机硅氧烷聚合物包含具有式II结构的第二重复单元
Figure FDA0000098746660000021
式II
以生成具有式III结构的包含所述第一和第二重复单元的共聚物
Figure FDA0000098746660000022
式III
其中：
(i)每个X独立地选自由下列组成的组：
Figure FDA0000098746660000032
以及它们的组合；
(ii)每个L为二价亚烷基连接基，或独立地选自由下列组成的组： -(CH2)s-；以及它们的组合；
(iii)每个R独立地选自由下列组成的组：H、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、-OR2以及它们的组合；
(iv)每个R1独立地选自由下列组成的组：H、C1-C8烷基或取代的烷基、以及它们的组合；
(v)每个R2独立地选自由下列组成的组：H、C1-C4烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及它们的组合；
(vi)每个R3为二价基团，其独立地选自由下列组成的组：具有2至30个碳原子的芳基、脂基和脂环基、以及它们的组合；并且
(vii)每个R4独立地选自由下列组成的组：H、C1-C20烷基、芳基、取代的烷基、环烷基、以及它们的组合；
(viii)s为2至8的整数；
(ix)y为0至50的整数；
(x)n为1至50的整数；
(xi)k为选自0至100的整数；并且
(xii)W为衍生自有机分子的亚烷基，所述有机分子包含至少两个基团，所述基团选自由下列组成的组：氨基、羟基、羧基以及它们的混合物。
3.如前述任一项权利要求所述的织物护理组合物，其中所述组合物包含递送增强剂，所述递送增强剂优选为具有0.05meq/g至23meq/g净阳离子电荷密度的阳离子聚合物。
4.如前述任一项权利要求所述的织物护理组合物，其中所述有机硅氧烷聚合物包含小于0.3毫当量/克的伯氨基或仲氨基，优选地，关于所述织物护理组合物：
a.R独立地选自由下列组成的组：氢、-CH3、-OCH3或-OH；
b.R1为H；
c.每个R4独立地选自由下列组成的组：C1-C8烷基或取代的烷基、或它们的组合，其中至少50％的所述R4基团具有一个或多个叔氨基；并且
d.L独立地选自由下列组成的组：-(CH2)s-、
Figure FDA0000098746660000041
Figure FDA0000098746660000042
以及它们的组合。
5.如前述任一项权利要求所述的织物护理组合物，其中所述组合物包含0.01重量％至0.3重量％的稳定剂，所述稳定剂优选为结晶的含羟基稳定剂。
6.如前述任一项权利要求所述的织物护理组合物，其中所述有机硅氧烷聚合物具有：
(a)0.83至0.90，优选0.85至0.89的摩擦度测试比率；
(b)低于0.86，优选0.70至0.86，更优选0.73至0.86的压缩度测试比率；
(c)低于0.67，优选0.35至0.67，更优选0.39至0.64，最优选0.44至0.64的弯曲度测试比率；
(d)所述有机硅氧烷聚合物优选包含硅氧烷乳剂，并且具有低于5的Tau值。
7.如前述任一项权利要求所述的织物护理组合物，所述组合物还包含按所述织物护理组合物的重量计1％至49％的适于软化织物的季铵化合物，和0.1％至3％的香料，所述有机硅氧烷聚合物优选包含硅氧烷乳剂并且具有低于10的Tau值。
8.如前述任一项权利要求所述的织物护理组合物，其中所述组合物为漂洗添加组合物的形式。
9.如权利要求1至7中任一项所述的织物护理组合物，其中所述组合物为衣物洗涤剂。
10.一种向织物提供有益效果的方法，所述方法包括使所述织物与如前述任一项权利要求所述的织物护理组合物接触。
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