CN103732730A - 织物护理制剂和方法 - Google Patents
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Abstract
本发明描述了用于提供改善的拒污性的织物护理组合物。所述织物护理组合物包含混合物,所述混合物包含疏水性流体、颗粒材料以及两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂。还描述了通过用所述织物护理组合物处理纺织品而对纺织品提供改善的拒污性的方法。
Description
技术领域
本发明涉及织物护理组合物,其导致用所述织物护理组合物处理的织物的改善的拒污性。织物护理组合物包含拒污性组合物,所述拒污性组合物包含疏水性流体和颗粒材料,并且还包含提供拒污性组合物在纺织品材料的表面上的均匀且高效沉积的沉积助剂。
背景技术
改善污垢和污渍的去除性是衣物洗涤剂制造商恒久不变的目标。尽管使用了许多有效的表面活性剂和聚合物以及它们的组合,但是许多产品仍无法实现油脂/油性污垢、有色污渍和粒状污垢的完全去除。
来自消费者的附加要求是在沾污事件发生时,即时或快速去污,以便不存在由于偶尔沾污而造成的衣物或织物的残留污渍。
织物尤其是衣服可被疏水性污渍(油脂、油)至亲水性污渍(粘土)范围内的多种外来物质染污。去除这些外来物质所需的清洁度在很大程度上取决于存在的污渍量以及外来物质与织物纤维的接触程度。有效的清洁制剂通常由有助于去除多种污垢的许多工艺组成。遗憾的是,由于成本和制剂的限制,很少发现能有效混入每种上述清洁工艺中以完全去除织物或纺织品上所有目标污垢和污渍的清洁制剂。另外,去污过程可能是艰难且耗时的,同时不完全或不令人满意的去污可令人沮丧并导致衣服损毁。
一种方法包括通过以下机制操作的去垢性聚合物,例如提供能够涂覆织物表面,并且至少在一定程度上防止油性污垢附着到织物表面的亲水性聚合物或其它组合物的“可剥离膜”。然后可在衣物洗涤或其它织物处理过程中去除所述聚合物,同时去除油性污垢。
作为另外一种选择,处理织物以便污渍和污垢不能有效结合到织物或纤维表面,可提供改善的织物清洁。在这种方法中,污渍或污垢不能与织物表面结合或形成强吸引相互作用,并且可在衣物洗涤或其它处理过程时容易地从织物表面去除。一种方法可为在制造过程中处理织物或纤维表面以形成期望的织物或纤维表面,所述表面表现出期望的拒污性。用这种方法的一个缺点是,由于暴露于不利的环境影响和洗涤下,拒污性随时间推移而下降。第二种方法可为在衣物洗涤或其它织物处理过程中重复处理织物或纤维表面。用这种方法,拒污性特性可随每次处理或在特定时间后恢复。
莲花效应描述了观察到的由莲花植物的叶表现出的超疏水性和自清洁特性。尽管莲花趋于在泥泞环境中生长,但叶表现出天然的清洁机制。叶的微观结构和表面化学防止其被液体润湿,所述液体具有比相同材料的非结构化表面大90°的接触角。因为水滴可具有至多170°的接触角,液滴从叶表面滚下,随其带走泥和其它污染物。向织物或纤维表面施用相似的结构可增强拒污性。
就有效的拒污性而言,任何织物护理组合物必须展示对处理过的衣服的完全且均匀的覆盖。将拒污性制剂的均匀层沉积在织物或纤维表面上存在各种挑战和困难。要求研发提供均匀施用的拒污性制剂的沉积助剂。
消费者将获益于具有增强的拒污性的织物,尤其是对于他们目前拥有或不是由具有固有拒污性特性的材料织造的织物或衣服而言。可用于处理织物,例如一次性处理或重复处理,并增强织物的拒污性特性的织物护理组合物将向消费者或其它最终使用者提供有益效果。
发明内容
本公开涉及用于处理纺织品的织物护理组合物。与用常规织物护理组合物处理的纺织品相比,处理过的纺织品表现出改善的拒污性。
根据一个实施例,本公开提供了一种包含乳液的织物护理组合物。所述乳液包含混合物,所述混合物包含含硅部分或含氟部分疏水性流体,其中所述疏水性流体可分散于水中;和具有在约1nm至约10,000nm范围内的粒度的颗粒材料;以及两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂。
在另一个实施例中,本公开提供了一种包含混合物的织物护理组合物,所述混合物包含含硅部分或含氟部分的疏水性流体,其中所述疏水性流体可分散于水中;和具有在约1nm至约10,000nm范围内的粒度的颗粒材料;两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂;以及表面活性剂淬灭剂。
在另一个实施例中,本公开提供了包含混合物的织物护理组合物,所述混合物包含含硅部分或含氟部分的疏水性流体,其中所述疏水性流体可分散于水中;和具有在约1nm至约10,000nm范围内的粒度的颗粒材料;两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂;表面活性剂淬灭剂;以及选自以下的分散助剂:非离子表面活性剂、聚合物表面活性剂、基于有机硅的表面活性剂、以及它们的组合。
在另一个实施例中,本公开提供了包含混合物的织物护理组合物,所述混合物包含含硅部分或含氟部分的疏水性流体,其中所述疏水性流体可分散于水中;和具有在约1nm至约10,000nm范围内的粒度的颗粒材料;两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂;以及选自以下的分散助剂:非离子表面活性剂、聚合物表面活性剂、基于有机硅的表面活性剂、以及它们的组合。
本公开的其它实施例提供用于对纺织品提供改善的拒污性的方法,所述方法包括用包含混合物的织物护理组合物处理纺织品的表面,所述混合物包含疏水性流体、颗粒材料、两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂、以及水,其中所述织物护理组合物沉积在纺织品纤维表面的至少一部分上。所述两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂包含选自以下的阳离子聚合物:阳离子多糖、阳离子瓜尔胶、阳离子木质素、阳离子聚合物、含胺聚合物、含酰胺聚合物以及它们中任何的组合。
具体实施方式
定义
如本文所用,术语“拒污性”是指污垢或污渍材料不与织物或纤维表面形成强吸引结合,并且可在衣物洗涤过程或其它处理过程中容易地去除。如本文所用,“拒污性”还可包括防止污渍形成材料沉积在织物或纤维表面上,使织物或纤维表面免受污渍形成材料污染以及污渍材料从织物或纤维材料的表面释放。
如本文所用,术语“织物护理组合物”包括经设计用于处理纺织品和织物的组合物和制剂,例如但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、衣物洗涤皂产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产品等,具有选自颗粒状、粉末、液体(包括重垢型液体(“HDL”)洗涤剂)、凝胶、糊剂、棒状、单位剂量和/或薄片形式的制剂、衣物洗涤清洁剂、衣物浸泡或喷雾处理剂、预处理剂、织物处理组合物、干洗剂或干洗组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、漂洗后织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂等。此类组合物可用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂、或可在衣物洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间加入。
如本文所用,术语“包含/包括”是指可联合用于本公开组合物制备或方法中的各种组分。因此,术语“基本上由…组成”和“由…组成”包括在术语“包含/包括”中。
如本文所用,当用于权利要求或说明书中时,包括“所述”、“一个”和“一种”的冠词被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的材料。
如本文所用,术语“包括”和“包含”是非限制性的。
如本文所用,术语“多个/多种”是指多于一个/一种。
如本文所用,术语“织物”、“纺织品”和“布料”非具体地使用并且可指任何类型的由天然或人造纤维的网组成的柔性材料,所述纤维包括天然纤维、人造纤维和合成纤维,例如但不限于棉、麻、毛、聚酯、尼龙、丝、丙烯酸类等,包括各种织物或纤维的共混物。
如本文所用,术语“沉积助剂”是指在处理或衣物洗涤过程中,有助于将物质沉积在表面例如织物或纤维表面上的化合物或组合物。沉积助剂可使得物质完全且均匀沉积在织物表面上。
如本文所用,术语“有机硅”是指有机-无机人造聚合的硅氧烷或聚硅氧烷,其主要包含硅链和氧主链并且具有通式[R2SiO]n,其中R可为,例如氢、取代或未取代的烷基、-OH或烷氧基。
如本文所用,术语“有机硅树脂”是指一种由具有通式RnSiXmOv/2的支化的、笼状低聚硅氧烷形成的有机硅材料,其中R为非反应性有机取代基,并且X为官能团例如H、OH、Cl或OR。官能团缩合以获得高度交联的不溶性聚硅氧烷网络。对于R=甲基,存在四种可能的官能硅氧烷单体单元:“M”=Me3SiO1/2、“D”=Me2SiO2/2、“T”=MeSiO3/2、以及“Q”=SiO4/2。不同的有机硅树脂可由其结构中的主要单元表示。例如,M树脂主要由M单元制成,MQ树脂主要由M和Q单元制成,并且MDT树脂主要由M、D和T单元制成等。
如本文所用,术语“表面活性剂淬灭剂”是指与表面活性剂结合或反应以去除或换句话讲使混合物中不希望的表面活性剂灭活的化合物或组合物。
如本文所用,术语“平均分子量”是指聚合物组合物中聚合物链的平均分子量。平均分子量可计算成重均分子量(“Mw”)或数均分子量(“Mn”)。可使用以下公式计算重均分子量:
Mw=(ΣiNiMi 2)/(ΣiNiMi)
其中Ni为具有分子量Mi的分子的数目。可使用以下公式计算数均分子量:
Mn=(ΣiNiMi)/(ΣiNi)。
可根据凝胶渗透色谱法(“GPC”)、尺寸排阻色谱法、或其它分析方法来测量重均分子量和数均分子量。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分,不包括可能存在于这些组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计来计算。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总体组合物计来计算。
应当理解,在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,犹如此类更低数值限度在本文中明确地写出。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,犹如此类更高数值限度在本文中明确地写出。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落入此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围,犹如此类更窄数值范围在本文中明确地写出。
织物护理组合物
本公开提供了织物护理组合物,其对用所述织物护理组合物处理的织物提供拒污性。改善的拒污性包括,例如减少污渍材料对织物或纤维表面的粘结,使得污渍材料使用标准衣物洗涤方法从织物或纤维表面上容易地去除。织物护理组合物可为单次使用组合物的形式(即,可一次或至少不经常处理织物、衣服或制品以保持拒污性特性)或可为多次使用组合物的形式(即,用所述组合物重复处理织物、衣服或制品以恢复拒污性特性)。当用织物护理组合物处理时,可用包含疏水性流体和颗粒材料的拒污涂层涂覆织物或纤维表面。
不受任何理论的限制,涂层可提供不规则疏水性表面,其中所得涂覆的拒污性织物具有包含疏水性流体和颗粒材料的乳液的涂层。颗粒材料和疏水性流体在织物表面上形成蓬乱、不规则或拓扑涂层,污渍材料不能有效地结合到所述涂层。例如,防止有效污渍结合的一种可能机制可与莲花效应相似。如本文所用,术语“莲花效应”可包括超疏水性和自清洁特性,例如由莲花的叶所观察到。根据该理论,涂层织物的微观结构或表面化学使其免受液体或污渍材料的润湿,所述液体或污渍材料具有比相同材料的未涂布表面大90°的接触角。因此,液体不粘附到涂覆的表面而是趋于积聚成珠并从表面滚下、从织物表面收集并洗掉碎片或其它材料。
根据某些实施例,织物护理组合物可包含悬浮液或乳液,所述悬浮液或乳液包含含硅部分或含氟部分的疏水性流体、具有在约1纳米(nm)至约10,000nm范围内的粒度的颗粒材料、以及两性或阳离子低聚物或聚合物沉积助剂。在具体的实施例中,所述织物护理组合物可具有适于在衣物洗涤处理过程中提供均匀分布的粘度。例如,在某些实施例中,织物护理组合物的粘度可小于400cP,并且在其它实施例中,所述粘度可小于150cP。
根据各种实施例,包含含硅部分或含氟部分的疏水性流体,可包含选自以下的一种或多种化合物:含氟聚合物、聚有机硅氧烷流体化合物;聚硅氧烷;氨基有机硅;聚二烷基硅氧烷;有机官能有机硅;环状有机硅;阳离子有机硅;有机硅弹性体;有机硅聚醚;有机硅季化合物;有机硅磷酸酯;有机硅甜菜碱;有机硅氧化胺;烷基化有机硅;氟化有机硅;烷基化有机硅聚醚;有机硅聚醚酯或羧酸酯;包含一个或多个醇基、异氰酸酯基、丙烯酸酯基或乙烯基的反应性有机硅;环氧有机硅;有机硅酯;聚丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸酯;聚苯乙烯;聚氨酯;聚酯;蜡;以及它们中任何的各种组合。在各种实施例中,疏水性流体可为聚有机硅氧烷流体化合物,如有机硅,例如公开在德国专利DE 10 2006 032,456中的那些。
在一个实施例中,疏水性流体可为包含以下成分的聚硅氧烷流体:约50重量%至约99.99重量%的一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物、至少0.01重量%的一种或多种有机硅树脂、以及水。所述一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物可包含至少80摩尔%(mol%)的单元,所述单元具有以下通式Ia、Ib、II和III。
R1 2SiO(2/2) (Ia)
R1 aR2 bSiO(2/2) (Ib)
R3 3SiO(1/2) (II)
R3 2R4SiO(1/2) (III)
参见式I,“a”可具有0、1或2的值,并且“b”可具有1或2的值,前提条件是“a”和“b”的总和等于2(即,a+b=2)。根据一个实施例,每个R1可独立地为具有1至40个碳原子的烃残基,并且其可任选被一种或多种卤素(例如-F、-Cl和-Br)取代。具有1至40个碳原子的烃残基包括直链残基和支化的残基。根据各种实施例,每个R2可独立地为具有通式IV的氨基烷基残基:
-R5-NR6R7。
(IV)
根据式IV,每个R5可独立地为具有1至40个碳原子的二价烃残基。另外,每个R6可独立地为具有1至40个碳原子的一价烃残基、氢、羟甲基、或烷酰基残基(即,–C(=O)-OR残基,其中R为具有1至40个碳原子的烃残基,其可任选被一种或多种卤素取代。)每个R7可独立地为具有通式V的残基:
-(R8-NR6)x-R6,
(V)
其中“x”为具有在0至40范围内的值的整数;并且每个R8可独立地为具有通式VI的二价残基:
-(CR9 2)y-,
(VI)
其中“y”为具有在1至6范围内的值的整数;并且每个R9可独立地为H或具有1至40个碳原子的烃残基。作为另外一种选择,在式IV中,R6和R7可与氮原子一起形成具有3至8个-CH2-单元的环状有机残基,并且其中不相邻的-CH2-单元可任选由选自-C(=O)-、-NH-、-O-和-S-的单元替代。参见式II和III,每个R3可独立地为具有1至40个碳原子的烃残基,并且其可任选被一种或多种卤素(-F、-Cl和-Br)取代。参见式III,每个R4可独立地为–OR或–OH,其中R为具有1至40个碳原子的烃残基,并且其可任选被一种或多种卤素(-F、-Cl和-Br)取代。
根据聚有机硅氧烷流体化合物的实施例,在一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物内,式I的单元与式II和III的单元总和的比率可在约0.5至约500的范围内,在一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物内,式II的单元和式III的单元的平均比率可在约1.86至约100的范围内,并且所述一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物可具有至少约0.01meq/g的聚有机硅氧烷流体化合物平均胺值。在其它实施例中,在一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物中,式II的单元和式III的单元的平均比率可在约5至99的范围内,在某些情况下在约7至80,或约8至50,或甚至约10至30的范围内。
根据其中疏水性流体为包含100重量份的本文所述的聚有机硅氧烷流体化合物的聚硅氧烷流体的实施例,所述流体还包含至少0.01重量%的一种或多种有机硅树脂,其可包含至少80mol%通式VII、VIII、IX和X的单元:
R10 3SiO1/2 (VII)
R10 2SiO2/2 (VIII)
R10SiO3/2 (IX)
SiO4/2 (X)
其中每个R10可独立地为–H、-OH、-OR(其中R为如上定义),或者具有1至40个碳原子的烃残基,并且其可任选被一种或多种卤素(-F、-Cl和-Br)取代。另外,对于一种或多种有机硅树脂的各种实施例,至少约20mol%的单元可选自通式IX和X,并且树脂中最多10重量百分比(重量%)的R10残基可为–OH或–OR残基。在其它实施例中,可期望最多3%或甚至1%。
有机硅树脂可优选为MQ有机硅树脂(MQ),其包含至少80mol%,优选至少95mol%并且尤其至少97mol%通式VII和X的单元。通式VII的单元与通式X的单元的平均比率优选为至少0.25,尤其至少0.5,优选最多4,并且更优选最多1.5。
有机硅树脂还可优选为DT有机硅树脂(DT),其包含至少80mol%,优选至少95mol%并且尤其是至少97mol%通式VII和X的单元。通式VII的单元与通式X的单元的平均比率优选为至少0.01,尤其至少0.2,优选最多3.5,并且更优选最多0.5。
另外,根据其中疏水性流体为包含100重量份的一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物的聚硅氧烷流体的实施例,所述流体还包含水。用于疏水性流体的各种实施例中的水可包括完全软化水或包含不同浓度盐(无机盐和/或有机盐)的水。优选的实施例包含完全软化水。在一个实施例中,所述疏水性流体可包含最多5重量份的水。在疏水性流体为乳液的其它实施例中,所述流体可包含至少5重量份的水,并且在优选的实施例中至少10重量份的水,以及任选地,小于5重量份的乳化剂。
一价烃残基R、R1、R3、R6、R9和R10可独立地为卤素取代的(如上所述,优选–F和–Cl)、直链的、环状的、支化的、芳族、饱和或不饱和的。在具体的实施例中,一价烃残基R、R1、R3、R6、R9和R10可独立地具有1至6个碳原子,其在特定实施例中可为烷基残基和苯基残基。在特定实施例中,一价烃残基R、R1、R3、R6、R9和R10可独立地为甲基、乙基或苯基。
二价烃残基R5可独立地为卤素取代的(如上所述,优选–F和–Cl)、直链的、环状的、支化的、芳族、饱和或不饱和的。在具体的实施例中,R5残基可独立地具有1至10个碳原子,或甚至可为1至6个碳原子的亚烷基残基,例如,亚丙基残基。
参见R6残基,根据各种实施例,R6残基可独立地为优选用卤素(包括-F和–Cl)取代的烷基和烷酰基残基。在其中R6残基为烷酰基的具体实施例中,所述烷酰基可具有通式–C(=O)-OR11,其中R11为具有1至40个碳原子的烃残基,并且其可任选被一种或多种卤素取代。在特定实施例中,每个R6残基可独立地为甲基、乙基、环己基、乙酰基或–H。
根据其中R6和R7与氮原子形成环状残基的某些实施例,所述环状残基可包括五环和六环,例如但不限于,吡咯烷、吡咯子基-2-酮、吡咯子基-2,4-二酮、吡咯子基-3-酮、吡唑-3-酮、唑烷、唑烷-2-酮、噻唑烷、噻唑烷-2-酮、哌啶子基、哌嗪、哌嗪-2,5-酮和吗啉的残基。
在具体的实施例中,所述R2残基可独立地具有例如以下的结构:–CH2NR6R7、-(CH2)3NR6R7或-(CH2)3N(R6)((CH2)2N(R6)2);并且在特定实施例中,所述R2残基可独立地为氨乙基氨基丙基和/或环己基氨基丙基残基。
参见一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物,根据式I的某些实施例,“b”的值可为1或2,并且在特定实施例中,a+b的总和可具有1.9-2.2的平均值。在式V的某些实施例中,“x”的值可为0,或可在1至18,并且优选1至6的范围内。在式VI的某些实施例中,“y”的值可为1、2、或3。在聚有机硅氧烷流体的优选实施例中,所述聚有机硅氧烷可包含至少3个,并且在具体的实施例中至少10个具有通式I的单元。
根据具有氨基烷基的聚有机硅氧烷的各种实施例,根据式I的单元与式II和III的单元总和的比率为0.5至500,式II的单元与式III的单元的比率为约1.86至约100,并且聚有机硅氧烷可具有至少0.01meq/g的聚有机硅氧烷胺值,或在具体的实施例中为至少0.1meq/g,并且某些为至少0.3meq/g的聚有机硅氧烷。某些实施例可具有最大值为约7meq/g的聚有机硅氧烷流体胺值。其它可具有最大值为约4.0meq/g聚有机硅氧烷流体,但是其它可具有最大值为3.0meq/g聚有机硅氧烷流体。在具体的实施例中,式I的单元与式II和III的单元总和的比率为至少10或甚至至少50,并且最大250,或甚至最大150。另外,在其它实施例中,单元II与III的比率可为至少3或甚至至少6,并且最大70或甚至最大50。
根据各种实施例,聚有机硅氧烷流体的粘度(在25℃下)可为至少1mPa·s,并且在具体的实施例中为至少10mPa·s。在某些实施例中,所述粘度可具有100,000mPa·s的最大值,或甚至10,000mPa·s的最大值。
参见本文所述的疏水性流体的实施例中的一种或多种有机硅树脂(例如MQ树脂),疏水性流体的某些实施例可包含至少0.01重量%、或2重量%或甚至至少4.7重量%的一种或多种有机硅树脂。疏水性流体的各种实施例可包含最多90重量份或50重量份或甚至最多30重量份的有机硅树脂。在具体的实施例中,疏水性流体可包含最多17重量%的有机硅树脂,并且在特定实施例中最多10重量%的有机硅树脂。有机硅树脂的具体实施例可包含至少95mol%通式VII和X的单元。根据各种实施例,通式VII的单元与通式X的单元的比率最大可为2.5,或者在某些实施例中,最大为1.5。疏水性流体的具体实施例可具有有机硅树脂,其中最多2.5%的R10残基选自–OR和–OH。
在某些实施例中,MQ有机硅树脂还可包含其它有机硅单元,例如具有通式VIII和/或IX的单元。
R10 2SiO2/2 (VIII)
R10SiO3/2 (IX)
其中R10为如本文所述。在其它实施例中,至少约20mol%的单元可选自通式IX和X的单元。
根据某些实施例,所述疏水性流体还可包含一种或多种有机溶剂,例如但不限于,一元醇或多元醇类,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、正戊醇、异戊醇、二甘醇和甘油;以及单醚或聚醚类,例如二氧杂环己烷、四氢呋喃、二乙醚、二异丙醚、丙二醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、一缩二乙二醇二甲醚、以及二乙二醇二乙醚。适用于某些实施例中溶剂的一元醇或多元醇以及它们的醚可具有在0.1MPa下最大260℃的沸点或沸腾范围。
参见乳液的颗粒材料,所述颗粒材料的各种实施例可包含非弹性固体颗粒和/或弹性固体颗粒。颗粒是指具有例如以下形式的相对小的固体微粒:颗粒、粉末、球体、聚集体、附聚物以及它们的组合。颗粒可具有任何形状或形状的组合,例如立方体、棒状、多面体、球形、圆形、棱角形、不规则形、针状、薄片状、纤维状或棒状随机大小的不规则形状。颗粒可由有机材料、无机材料或有机和无机材料的组合形成,并且可为天然的、合成的或半合成的。颗粒可具有表面电荷,或者表面可用有机或无机材料诸如表面活性剂、聚合物、以及其它无机材料改性。颗粒材料的表面可通过静电形成带电或在各种离子基团粘附的情况下直接带电或通过将短的、长的或支化的烷基连接到材料表面而带电。表面电荷或颗粒材料本质上可为阴离子、阳离子、两性离子或两性的。
适宜的非弹性固体颗粒包括,例如硅酸盐,包括合成的硅酸盐,例如合成的层状硅酸盐添加剂(可从Southern Clay Products,Gonzales,TX,USA商购获得),多层二氧化钛、二氧化硅、胶态二氧化硅、聚环氧乙烷粘土、铝、金属氧化物颗粒,和各种聚合物-粘土颗粒。适宜的弹性固体颗粒包括,例如有机硅树脂颗粒,例如但不限于倍半硅氧烷聚合物颗粒、M树脂颗粒、Q树脂颗粒、T树脂颗粒、D树脂颗粒、MQ树脂颗粒、TQ树脂颗粒以及各种它们中任何的混合物。根据具体实施例,弹性固体颗粒可为MQ有机硅树脂颗粒、TQ有机硅树脂颗粒、或它们的混合物。弹性固体颗粒的其它例子可包括其它聚合物颗粒,例如,聚甲基丙烯酸甲酯颗粒、聚苯乙烯颗粒和各种共聚物颗粒。在那些包含非弹性固体颗粒的实施例中,非弹性固体颗粒可具有在约5nm至约10,000nm范围内的平均粒度,或甚至在约5nm至1,000nm范围内的平均粒度。在那些包含弹性固体颗粒的实施例中,弹性固体颗粒可具有在约1nm至约10,000nm范围内的平均粒度,或甚至在约5nm至约200nm范围内的平均粒度。
本公开各方面的疏水性流体和颗粒材料可为悬浮液或乳液的形式。在具体的实施例中,疏水性流体和颗粒材料可为乳液的形式。乳液的各种实施例可包含一种或多种乳化剂。适宜的乳化剂例如包括乙二醇己醚(2-己氧基乙醇);阴离子表面活性剂例如月桂基硫酸钠(SLS)和直链烷基苯磺酸盐(LAS);阳离子表面活性剂例如胺表面活性剂和酰胺表面活性剂;非离子表面活性剂例如氧化胺和环氧乙烷系列。其它适宜的乳化剂可存在于例如“McCutcheon’s:Emulsifiers and Detergents International Edition”,M.Allured编辑,McCutcheon Publications中。
乳化剂的其它例子可包括具有10至22个碳原子的脂肪酸的脱水山梨糖醇酯;具有10至22个碳原子的脂肪酸的聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯,并且环氧乙烷含量为至多35%;具有10至22个碳原子的脂肪酸的聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯;在芳族上具有6至20个碳原子的苯酚的聚氧乙烯衍生物,并且环氧乙烯含量为至多95%;具有10至22个碳原子的脂肪氨甜菜碱和酰胺甜菜碱;具有8至22个碳原子的脂肪酸或脂肪醇的聚氧乙烯缩合物,并且环氧乙烷含量为至多95%;具有10至22个碳原子的脂肪胺氧化物;具有6至20个碳原子的脂肪咪唑啉;具有10至22个碳原子的脂肪酰胺磺基甜菜碱;季铵、乳化剂,例如具有10至22个碳原子的脂肪铵化合物;具有10至22个碳原子的脂肪酸吗啉氧化物;具有10至22个碳原子的乙氧基化醇的羧基化碱金属盐,并且其具有至多95%环氧乙烷;具有10至22个碳原子的甘油脂肪酸单酯的环氧乙烷缩合物,其具有至多95%的环氧乙烷;具有10至22个碳原子的脂肪酸的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺;磷酸酯。
在乳化剂领域中熟知,在阳离子乳化剂的情况下存在反离子,所述反离子为卤离子、硫酸根或甲硫酸根。氯化物是工业上最可获得的化合物。
上述脂肪结构通常是乳化剂亲脂性的一半。常规的脂肪基团为天然或合成来源的烷基。已知的不饱和基团为油烯基、亚油基、癸烯基、十六碳烯基和十二碳烯基。烷基可为环状、直链或支化的。其它可能的乳化剂为山梨糖醇单月桂酸酯/环氧乙烷缩合物;山梨糖醇单肉豆蔻酸酯/环氧乙烷缩合物;山梨糖醇单硬脂酸酯/环氧乙烷缩合物;十二烷基苯酚/环氧乙烷缩合物;十四烷基苯酚/环氧乙烷缩合物;辛基苯基/环氧乙烷缩合物;硬脂基苯酚环氧乙烷缩合物;月桂醇/环氧乙烷缩合物;硬脂醇/环氧乙烷缩合物;癸基酰胺基甜菜碱;椰油酰胺基磺基甜菜碱;油基酰胺基甜菜碱;椰油基咪唑啉;椰油基磺基咪唑啉;十六烷基咪唑啉;1-羟乙基-2-十七烯基咪唑啉;正椰油酰吗啉氧化物;癸基二甲基氧化胺;椰油酰胺基二甲基氧化胺;具有缩合的环氧乙烷基的脱水山梨糖醇三硬脂酸酯;具有缩合的环氧乙烷基的脱水山梨糖醇三油酸酯;三甲基十二烷基氯化铵;三甲基硬脂基甲硫酸铵。
具体的实施例还可包含一种或多种中和剂例如酸性试剂,以降低织物护理组合物的pH。适宜的中和剂的例子包括无机酸和有机酸,例如HCl、HNO3、H2SO4、乙酸等。
任选的乳化剂还可包含保护胶体。适宜的保护胶体(PC)为聚乙烯醇;聚乙烯醇缩醛;聚乙烯吡咯烷酮;水溶性形式的多糖,例如淀粉(直链淀粉和支链淀粉),纤维素以及它们的羧甲基、甲基、羟乙基和羟丙基衍生物,糊精和环糊精;蛋白质,例如酪蛋白或酪蛋白酸盐,大豆蛋白,明胶;木质素磺酸盐;合成聚合物,如聚(甲基)丙烯酸,具有羧基官能共聚单体单元的(甲基)丙烯酸酯的共聚物,聚(甲基)丙烯酰胺,聚乙烯基磺酸以及它们的水溶性共聚物;三聚氰胺甲醛磺酸盐,萘甲醛磺酸盐,苯乙烯-马来酸和乙烯基醚-马来酸共聚物;阳离子聚合物,例如聚-DADMAC。
优选水解度为80至100mol%的部分水解或完全水解的聚乙烯醇,具体地水解度为80至95mol%的部分水解的聚乙烯醇。其例子为乙酸乙烯酯与疏水性共聚单体的部分水解共聚物,所述疏水性共聚单体例如为乙酸异丙烯酯、新戊酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、具有5或9至11个C原子的饱和α-支化一元羧酸的乙烯酯、马来酸二烷基酯和富马酸二烷基酯例如马来酸二异丙酯和富马酸二异丙酯、氯乙烯、乙烯基烷基醚例如乙烯基丁基醚、烯烃例如乙烯和癸烯。此类乙烯基酯的例子为以商品名 和作为叔碳酸乙烯酯提供的那些。基于部分水解的聚乙烯醇的总量计,疏水性单元的比例优选为0.1至10重量%。还可使用所述聚乙烯醇的混合物。
最优选的其它聚乙烯醇为部分水解的疏水性聚乙酸乙烯酯,其可通过聚合物类似反应,例如乙烯醇单元与C1-至C4-醛例如丁醛缩醛化反应而获得。基于部分水解的聚乙酸乙烯酯的总重量计,疏水性单元的比例优选为0.1至10重量%。水解度为80至95mol%,优选85至94mol%。所述保护胶体(PC)可借助于本领域技术人员已知的方法获得。
混合物(M)优选包括最多50重量份,并且尤其最多30重量份并且优选至少0.1重量%的此类保护胶体(PC)。
在织物护理组合物的特定实施例中,疏水性流体和颗粒材料,例如本文所述的那些疏水性流体和颗粒材料可能能够形成交联。即,可在颗粒材料和疏水性流体之间形成多个交联相互作用,例如但不限于,选自共价键、极性共价键或非共价键或相互作用(包括离子键、氢键和范德华型相互作用)的交联相互作用。例如在一个实施例中,可在具有氨基烷基的聚有机硅氧烷和有机硅树脂颗粒材料之间形成多个交联。
根据本公开的织物护理组合物的某些实施例,包含疏水性流体和颗粒材料的乳液或悬浮液还可包含溶剂。在一个实施例中,所述溶剂可为水。在其它实施例中,所述溶剂可为有机溶剂,例如本文所述的那些,包括一元醇或多元醇,以及单醚或聚醚。
沉积助剂
参见阳离子或两性离子低聚物/聚合物沉积助剂,所述沉积助剂可能能够在织物或纤维表面的至少一部分上提供疏水性流体和颗粒材料的有效且均匀的沉积。如本文所用,术语“均匀”是指在织物或纤维的一部分上的疏水性流体和颗粒材料层的组成与织物或纤维其它部分上的组成基本上相同。本公开的沉积助剂可为阳离子或两性低聚物或聚合物或阳离子和/或两性低聚物和/或聚合物的组合或共混物,其增强织物护理组合物在处理过程中在织物或纤维表面上的沉积。不希望受任何理论的约束,据信为驱使织物护理剂到织物表面上,可将沉积助剂的净电荷例如正净电荷用于克服织物护理剂和织物表面的相互排斥作用。例如,许多织物(例如棉、人造丝、丝绸、羊毛等)包含可在含水环境中具有微量负电荷的纤维。在某些实施例中,有效的两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂的特征可在于经由物理力例如范德华力和/或非共价化学键例如氢键和/或离子键与本发明织物护理剂和组合物强结合的能力。在一些实施例中,所述沉积助剂还可具有对天然织物纤维例如棉或羊毛纤维的强亲和力。
在特定实施例中,本文所述的沉积助剂为水溶性的并且可具有柔性分子结构,使得其可与织物护理剂颗粒缔合或将多个颗粒保持在一起。因此,沉积增强剂通常可不交联并且通常不具有网络结构。
根据本公开织物护理组合物的某些实施例,两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂可为选自以下的阳离子聚合物:阳离子多糖、阳离子瓜尔胶、阳离子木质素、阳离子聚合物、含胺聚合物、含酰胺聚合物、以及它们中任何的组合。术语“阳离子聚合物”是指具有净阳离子电荷的聚合物。包含胺基或其它可质子化基团的聚合物包含在术语“阳离子聚合物”中,其中所述聚合物在预期用途的pH下质子化。在具体的实施例中,阳离子聚合物可为支化的阳离子聚合物。例如,根据某些实施例,所述阳离子聚合物可为支化的阳离子多糖,其中所述多糖具有至少约0.01至最多约1.0的α-1,4-糖苷键分数。
在另一方面,织物护理组合物和/或处理组合物可包含选自以下的沉积助剂:阳离子多糖或两性多糖。适用于本文所述沉积助剂的各种实施例的阳离子多糖包括但不限于,阳离子纤维素衍生物、阳离子和两性纤维素醚、阳离子或两性半乳甘露聚糖、阳离子瓜尔胶衍生物、阳离子或两性淀粉及衍生物、以及阳离子脱乙酰壳多糖及衍生物。在具体的实施例中,支化的阳离子多糖可为支化的阳离子淀粉。例如,根据一个实施例,支化的阳离子淀粉可包含淀粉酶,优选地支化的阳离子淀粉可包含大于20%的淀粉酶。
在一些实施例中,阳离子多糖沉积助剂可为具有通式(A)的阳离子瓜尔胶衍生物:
其中G为半乳甘露聚糖主链;R13为选自CH3、CH2CH3、苯基、C8-C24烷基(直链或支化的)以及它们的组合的基团;R14和R15为独立地选自CH3、CH2CH3、苯基、以及它们的组合的基团;并且Z-为适宜的阴离子。在某些实施例中,瓜尔胶衍生物包括瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。阳离子瓜尔胶的例子为购自Rhodia,Inc.(Cranberry,NJ)的JaguarTMC13和JaguarTMExcel。
在一个方面,所述织物护理和/或处理组合物可包含约0.01%至约10%,或约0.05至约5%,或约0.1%至约3%的沉积助剂。适宜的沉积助剂公开于例如美国专利申请序列号12/080,358中。
在一个方面,一种或多种沉积助剂可为阳离子聚合物。在一个方面,所述沉积助剂可包含阳离子聚合物,其在组合物预期用途的pH下具有约0.1meq/g至约23meq/g,约0.1meq/g至约12meq/g,或约0.3meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。对于其中电荷密度取决于所述组合物pH的含胺聚合物,在所述产品预期用途的pH下测量电荷密度。此类pH一般在约2至约11,更一般约2.5至约9.5的范围内。通过将每个重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量,计算出电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。例如,对于具有70:30单体进料比率丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物,进料单体的电荷密度为约3.05meq/g。然而,如果仅50%的二烯丙基二甲基氯化铵被聚合,则聚合物的电荷密度仅为约1.6meq/g。聚合物的电荷密度可通过用渗透膜渗析所述聚合物或通过NMR测量。对于含有胺单体的聚合物,电荷密度取决于载体的pH。对于这些聚合物,电荷密度在pH为7时测量。
在另一方面,所述清洁和/或处理组合物可包含两性沉积助剂聚合物,只要所述聚合物具有净正电荷即可。所述聚合物可具有约0.05meq/g至约12meq/g的阳离子电荷密度。
适宜的聚合物可选自阳离子或两性多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、以及通过一种或多种阳离子单体和任选地第二单体聚合制得的合成聚合物,所述阳离子单体选自丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺基丙基-五甲基-1,3-丙烯-2-醇-二氯化铵、N,N,N,N',N',N'',N''-七甲基-N''-3-(1-氧代-2-甲基-2-丙烯基)氨基丙基-9-氧基-8-偶氮癸烷-1,4,10-三氯化三铵、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵、以及它们的组合,所述第二单体选自丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚丙烯酸亚烷基二醇酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚甲基丙烯酸亚烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基己内酰胺和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)以及它们的盐。可任选通过使用支化和交联单体使所述聚合物支化或交联。支化和交联单体包括二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯和丁二烯。适用于本文的聚乙烯亚胺是以商品名由BASF AG,Lugwigshafen,Germany出售的那些。
在另一方面,所述沉积助剂可选自阳离子多糖、阳离子羟乙基纤维素(例如分子量为约400,000道尔顿且电荷密度为1.25meq/g的Cat HECpolymer PK,可从Dow Chemical,Midland MI商购获得)、阳离子淀粉(例如Akzo,EXP5617-2301-28(National Starch126290-82),购自National Starch,Bridgewater,NJ)、聚乙烯亚胺及其衍生物、聚(丙烯酰胺-共聚-氯化二烯丙基二甲基铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(羟乙基丙烯酸酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯)、聚(羟丙基丙烯酸酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯)、聚(羟丙基丙烯酸酯-共聚-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)(例如以商品名:自Nalco Co.,Naperville,IL出售并且分子量为150,000道尔顿)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙基酯-共聚-季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙基酯-共聚-甲基丙烯酸油基酯-共聚-甲基丙烯酸二乙氨基乙酯)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共聚-季铵化乙烯基咪唑)和聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯氧酰胺基丙基-五甲基-1,3-丙烯基-2-醇-二氯化铵)。在具体的实施例中,沉积助剂可为具有以下摩尔比的三元共聚物:90%聚丙烯酰胺:5%丙烯酸:5%亚甲基双-丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基-丙基三甲基氯化铵(“MAPTAC”,可以商品名TX12528SQ或从Nalco Co,Naperville,IL商购获得)。适宜的沉积助剂包括聚季铵盐-1、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-30、聚季铵盐-32和聚季铵盐-33,其根据“InternationalNomenclature for Cosmetic Ingredients”来命名。
在一个方面,所述沉积助剂可包括聚乙烯亚胺或聚乙烯亚胺衍生物。在另一方面,所述沉积助剂可包括基于丙烯酸的阳离子聚合物。在另一方面,所述沉积助剂可包括阳离子聚丙烯酰胺。在另一方面,所述沉积助剂可包括聚合物,所述聚合物包含聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰丙基三甲基铵阳离子。在另一方面,所述沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物。在该方面,所述沉积助剂可为以商品名出售,购自BTC Specialty Chemicals,BASF Group,FlorhamPark,N.J.的那些。在另一方面,所述沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)。在另一方面,所述沉积助剂可为不基于丙烯酰胺的聚合物,如以商品名出售,购自Ciba SpecialtyChemicals,BASF group,Florham Park,N.J.的那些,或在美国公布专利申请2006/0252668中所公开的。
另一类适宜的阳离子聚合物可包括烷基胺-环氧氯丙烷聚合物,其是胺和低聚胺与环氧氯丙烷的反应产物,例如列于例如美国专利6,642,200和6,551,986中的那些聚合物。例子包括以商品名和 购自Clariant,Basel,Switzerland的二甲胺-环氧氯丙烷-乙二胺。
另一类适宜的合成阳离子聚合物可包括由聚亚烷基多胺与聚羧酸反应制得的聚酰氨基胺-环氧氯丙烷(PAE)树脂。常用的PAE树脂可包括二亚乙基三胺与己二酸的缩合产物,随后与环氧氯丙烷反应。适宜的例子可以商品名KymeneTM购自Wilmington,DE的Hercules Inc.或以商品名LuresinTM购自BASF AG(Ludwigshafen,Germany)。这些聚合物描述于由L.L.Chan编辑,TAPPI出版(1994)的“Wet Strength Resins and theirApplications”中。
在各种实施例中,由相对于聚氧乙烯标准物的尺寸排阻色谱法与RI检测测定,所述低聚物/聚合物沉积助剂可具有在约500至约10,000,000、约1,000至约5,000,000、或约10,000至约5,000,000道尔顿范围内的重均分子量。在一个方面,所述阳离子聚合物的MW可为约50,000至约3,000,000道尔顿。
所述阳离子聚合物可包含中和电荷的阴离子,使得整个聚合物在环境条件下是中性的。适宜抗衡离子(除了使用期间产生的阴离子物质以外)的非限制性例子包括氯离子、溴离子、硫酸根、甲硫酸根、磺酸根、甲磺酸根、碳酸根、碳酸氢根、甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、硝酸根、以及它们的混合物。
本文所述有用的阳离子多糖,例如支化的阳离子多糖如支化的阳离子淀粉可具有以下中的至少一者:小于约1000厘泊(cP)的粘度、在约0.001毫当量每克(meq/g)至约5.0meq/g范围内的聚合物电荷密度、以及在约500道尔顿至约10,000,000道尔顿范围内的重均分子量。在一个实施例中,所述沉积助剂可为具有结构XI的阳离子淀粉(例如Akzo,EXP5617-2301-28(National Starch 126290-82),购自National Starch,Bridgewater,NJ):
其中R16可为-OH或–(O)p-(CH2)n(CH(OH))mCH2N+(CH3)3,其中p为0或1,n为1-10并且m为0或1,前提条件是每个取代葡萄糖单元中至少一个R16基团不是-OH,并且具有适宜的反阴离子、约0.35meq/g至约0.6meq/g的电荷密度、约28%的直链淀粉含量、约62至约70的水流动性(WF)、以及约1,200,000道尔顿至约3,000,000道尔顿的分子量。在一个具体的实施例中,淀粉可来源于自玉米,并用R16改性,其中所述R16为-O-CH2CH(OH)mCH2N+(CH3)3,并且电荷密度可为约0.42meq/g,分子量可为约1,500,000道尔顿,并且直链淀粉含量可为约28%。
如本文所用,阳离子或两性聚合物的电荷密度是指每克聚合物的聚合物电荷(以meq为单位测量)的量度,并且可例如通过将每重复单元的净电荷数除以重复单元的分子量来计算。如上所述,在一个实施例中,沉积助剂的聚合物电荷密度可在约0.001meq/g至约5.0meq/g的范围内。在另一个实施例中,沉积助剂的聚合物电荷密度可在约0.1meq/g至约3.0meq/g的范围内。根据各种实施例,电荷,例如正电荷可位于聚合物的主链和/或聚合物的侧链上。
支化阳离子多糖的其它实施例可具有在约50,000道尔顿至约10,000,000道尔顿范围内,或甚至在约100,000道尔顿至约5,000,000道尔顿范围内的重均分子量。支化阳离子纤维素的某些实施例(包括阳离子羟乙基纤维素)可具有在约200,000道尔顿至约3,000,000道尔顿范围内的重均分子量,并且阳离子瓜尔胶的某些实施例可具有在约500,000道尔顿至约2,000,000道尔顿范围内的重均分子量。
其它支化的阳离子聚合物可包括支化的阳离子木质素和支化的阳离子合成聚合物。支化的阳离子木质素包括木质素结构,例如但不限于,已被改性成含阳离子取代基例如含季铵取代基的木质素磺酸盐、牛皮纸浆木质素、苏打木质素、有机溶剂木质素、软木木质素、硬木木质素、蒸汽爆炸木质素、纤维素草木质素、玉米秸秆木质素、以及它们中任何的组合。改性木质素聚合物可包括,例如用一种或多种带阳离子电荷的R取代基,例如季铵带电基团取代木质素聚合物主链上的一个或多个羟基。在其它实施例中,改性木质素聚合物可包括,例如用至少一种带阳离子电荷的R取代基取代木质素聚合物主链上的羟基、甲氧基或芳族碳中的至少一者。
合成的阳离子或两性低聚物/聚合物沉积助剂可为无规、嵌段或接枝共聚物并且可为直链或支化的。合成的低聚物/聚合物沉积助剂的某些实施例可具有在约2,000道尔顿至约10,000,000道尔顿范围内,或在具体的实施例中在约10,000道尔顿至约3,000,000道尔顿范围内,或甚至在约500,000道尔顿至约2,000,000道尔顿范围内的重均分子量。
根据某些实施例,所述织物护理组合物可为任何常用处理织物用组合物,包括但不限于,洗涤剂、液体衣物洗涤剂、重垢型液体衣物洗涤剂、固体衣物洗涤剂、粉末洗涤剂、衣物洗涤皂产品、衣物洗涤喷雾处理产品、衣物洗涤预处理产品、衣物洗涤泡沫产品、重垢型液体洗涤剂、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、织物增强剂、衣物洗涤喷雾处理剂、漂洗织物后处理剂、熨烫助剂、单位剂量、制剂、干洗组合物、延迟递送制剂,以及各种它们中任何的组合。
在各种实施例中,本文所述的织物护理组合物还可包含一种或多种添加剂或助剂。适宜的添加剂或助剂包括但不限于漂白剂、漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、泡沫增强剂、染料、香料、香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、溶剂、加工助剂和颜料。各种添加剂和助剂详细描述于本文其它地方。
本文所述的织物护理组合物的其它实施例还可包含分散剂。如本文所用,分散剂为用于以液体形式稳定颗粒的乳液、分散体或悬浮液的化学组成或化合物。适用于本文所述的各种实施例的分散剂包括非离子表面活性剂、聚合物表面活性剂和基于有机硅的分散剂。根据各种实施例,所述分散剂可包含所述组合物的约0.001重量%至5重量%,在某些实施例中包含所述组合物的约0.05重量%至2重量%,并且在具体的实施例中包含所述组合物的0.05重量%至0.5重量%。
例如,适宜的非离子表面活性剂包括但不限于,乙氧基化醇(脂族乙氧化物)、聚环氧乙烷(PEO)辛酸、PEO硬脂酸、PEO油酸、PEO月桂酸、非离子羟胺、乙氧基化烷基酚、脂肪酸酯、丙氧基化和乙氧基化脂肪酸、醇或烷基酚、脂肪酸酯系列、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化脂肪酸酯和油、烷醇酰胺系列、氧化胺系列、乙氧基化胺和/或酰胺、POE硬脂酸系列、甘油酯、乙二醇酯、乙氧基化唑啉衍生物、单甘油酯及衍生物、基于羊毛脂的衍生物、酰胺、链烷醇酰胺、氧化胺、水溶助长剂、卵磷脂和卵磷脂衍生物、磷的有机衍生物、脱水山梨糖醇衍生物、基于蛋白质的表面活性剂、烯丙基聚葡糖苷、硫和巯基衍生物、咪唑啉和咪唑啉衍生物、鲸蜡硬脂醇、乳化蜡、辛基苯酚乙氧基化物、蔗糖和葡萄糖酯及衍生物、二丙二醇isocetech-20乙酸酯、磷酸酯、有机磷酸酯、脂肪和脂肪酸的丙烯乙二醇单酯和二酯、甘油单酯和二甘油酯、用卵磷脂部分氢化的植物油、BHT和柠檬酸、氧化月桂胺、精制的大豆甾醇、乳化的三氯苯、乳化的芳族和脂族溶剂和酯、乳化的专有芳族、脂肪酸酯、改性的乙氧基化物、苯氧基化合物、环氧乙烷缩合物、聚甘油二聚酸、卵磷脂及卵磷脂衍生物、四辛酸季戊四醇酯/四癸酸季戊四醇酯、月桂酰胺MEA、神经酰胺DEA、椰油咪唑啉、咪唑啉及咪唑啉衍生物、羧化的醇或烷基酚乙氧化物、乙氧基化芳基酚等。非离子表面活性剂,例如得自Rhodia Inc.的Abex系列、得自Georgia Pacific的Actrafos系列、得自Abitec Corporation的Acconon系列、得自Witco Corp.的Adsee系列、得自Lonza Inc.的Aldo系列、得自Chemron Corp.的Amidex系列、得自Stepan Company的Amodox系列、以及许多其它公司的杂环型产品。优选的非离子表面活性剂和分散剂包括牛脂烷基乙氧基化物(例如TAE80,其具有80摩尔比率的环氧乙烷,可从BASF,Ludwigshafen,Germany商购获得)、得自BASF的Surforic L24-7等。
适宜的聚合物分散剂包括但不限于,聚乙二醇、PEO聚合物、PEO醚、PEO/PPO嵌段聚合物、聚醚、聚烷氧基化醇、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚、烷氧基化二醇的嵌段共聚物、多糖、烷基聚葡糖苷、PEG、PEG玉米甘油酯、PEG棕榈仁甘油酯、聚丙烯酸共聚物、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸、聚氧亚烷基醚、聚酰胺、聚丙氧基化和乙氧基化脂肪酸、醇或烷基苯酚、聚羧酸酯聚合物、包含亲水性侧链取代的聚酰亚胺或聚酰胺组合物的任何聚合物,具有亲水基团例如-COOH、-COOH衍生物、磺酸、磺酸衍生物、胺和烷氧基的任何聚合物。优选的聚合物表面活性剂为聚乙烯醇(PVOH)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)以及更多。
适宜的基于有机硅的表面活性剂为聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、聚硅氧烷聚醚共聚物、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、聚硅氧烷聚烷基聚醚共聚物、硅氧烷环氧乙烷共聚物、硅氧烷二醇、椰油酰胺DEA、硅氧烷二醇共聚物,例如得自Goldschmodt AG的系列、系列、系列,得自Witco Corporation的系列。
本文所述的织物护理组合物的具体实施例还可包含表面活性剂淬灭剂。在某些实施例中,表面活性剂淬灭剂可为阳离子助剂。不旨在受任何理论的限制,据信某些表面活性剂可抑制疏水性流体和/或颗粒材料中的至少一种适宜并均匀沉积在织物或纤维表面上。因此,可使用表面活性剂淬灭剂将组合物或洗涤/漂洗溶液中过量或非预期的表面活性剂淬灭或换句话讲去除。根据某些实施例,表面活性剂淬灭剂可以所述纺织护理组合物的约0.001重量%至约5.0重量%,或在另一实施例中约0.05重量%至约3.0重量%存在。根据各种实施例的表面活性剂淬灭剂在洗涤溶液中可具有在约0.1%至约40%范围内的溶解度。在其它实施例中,所述表面活性剂淬灭剂可为具有在约0.1毫当量/克(meq/g)至约23meq/g范围内的阳离子电荷的阳离子表面活性剂淬灭剂。在另一个实施例中,所述表面活性剂淬灭剂可具有在约50g/mol至约1000g/mol范围内的分子量。在特定实施例中,所述表面活性剂淬灭剂/阳离子促进剂可为椰油三甲基氯化铵(可从AldrichChemical,Milwaukee,WI商购获得)、烷基二甲基羟甲基氯化铵例如二甲基羟甲基月桂基氯化铵或C8-C20烷基二甲基羟乙基氯化铵(例如以商品名出售,可从Clariant Corp,Charlotte,NC商购获得的那些)、二棕榈酰基羟乙基铵甲基硫酸盐(例如可从Stepan Co.,Northfield,IL商购获得)、月桂基三甲基氯化铵(可从Aldrich Chemical,Milwaukee,WI商购获得)或二牛脂基二甲基氯化铵(“DTDMAC”,以商品名购自Fluka Chemical,Milwaukee,WI)和/或其它阳离子表面活性剂,包括各种表面活性剂淬灭剂的共混物。
本公开的另一个实施例提供包含乳液的织物护理组合物,所述乳液包含聚硅氧烷-有机硅树脂混合物,所述混合物包含聚硅氧烷流体、有机硅树脂颗粒、两性低聚物/聚合物沉积助剂和水。如在本文中详细描述,所述聚硅氧烷流体可包含:100重量份的如本文所述的一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物;至少0.01重量%如本文所述的一种或多种有机硅树脂;以及至少4重量%的水。所述两性低聚物/聚合物沉积助剂可为选自以下的阳离子聚合物:阳离子多糖、阳离子瓜尔胶、阳离子木质素、阳离子合成聚合物以及它们中任何的组合。沉积助剂的具体细节描述于本文中。
在具体的实施例中,两性低聚物/聚合物沉积助剂可为包含如本文所述的支化阳离子淀粉的阳离子多糖。例如,在具体的实施例中,所述支化的阳离子淀粉可具有以下中的至少一者:在约0.001meq/g至约5.0meq/g范围内的聚合物电荷密度,和在约500道尔顿至约10,000,000道尔顿范围内的重均分子量。
根据具体的实施例,本公开提供了一种织物护理组合物,所述织物护理组合物包含a)混合物,所述混合物包含i)含硅部分或含氟部分的疏水性流体,其中所述疏水性流体可分散于水中;和ii)具有在约1nm至约10,000nm范围内的粒度的颗粒材料;b)两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂;和c)表面活性剂淬灭剂。适用于疏水性流体、颗粒材料、两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂和表面活性剂淬灭剂的材料详细描述于本文中。
根据另一个实施例,本公开提供了织物护理组合物,所述织物护理组合物包含a)混合物,所述混合物包含i)含硅部分或含氟部分的疏水性流体,其中所述疏水性流体可分散于水中;和ii)具有在约1nm至约10,000nm范围内的粒度的颗粒材料;b)两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂;c)选自以下的分散助剂:非离子表面活性剂、聚合物表面活性剂、基于有机硅的表面活性剂、以及它们中任何的组合。适用于疏水性流体、颗粒材料、两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂和分散助剂的材料详细描述于本文中。
根据另一个实施例,本公开提供了织物护理组合物,所述织物护理组合物包含a)混合物,所述混合物包含i)含硅部分或含氟部分的疏水性流体,其中所述疏水性流体可分散于水中;和ii)具有在约1nm至约10,000nm范围内的粒度的颗粒材料;b)两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂;c)表面活性剂淬灭剂;以及选自以下的分散助剂:非离子表面活性剂、聚合物表面活性剂、基于有机硅的表面活性剂、以及它们中任何的组合。适用于疏水性流体、颗粒材料、两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂、表面活性剂淬灭剂和分散助剂的材料详细描述于本文中。
所述织物护理组合物还可包含一种或多种有机溶剂,例如但不限于,一元醇或多元醇类,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、正戊醇、异戊醇、二甘醇和甘油;以及单醚或聚醚,例如二氧杂环己烷、四氢呋喃、乙醚、二异丙醚、丙二醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚和乙二醇二乙醚。适用于根据某些实施例的溶剂的一元醇或多元醇以及它们的醚可具有在0.1MPa下最大260℃的沸点或沸腾范围。
所述织物护理组合物另外还包含一种或多种添加剂,例如本文所述的添加剂中的任一种。另外,所述织物护理组合物可为选自以下的形式:洗涤剂、重垢型液体洗涤剂、粉末洗涤剂、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、织物增强剂、衣物洗涤喷雾、漂洗织物后处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、干洗组合物、延迟递送制剂、以及它们中任何的组合。
本公开的其它实施例还提供了用于制备如本文所述那些织物护理组合物的方法。与未处理的织物和纺织品纤维相比,用所述织物护理组合物处理的织物和纺织品纤维将显示出改善的拒污性。根据这些实施例,用于制备织物护理组合物的方法包括在织物护理组合物中加入包含疏水性流体、颗粒材料、两性低聚物/聚合物沉积助剂和水的乳液。根据所述方法的这些实施例,包含疏水性流体、颗粒材料、两性低聚物/聚合物沉积助剂的乳液可为根据本文所述的各种实施例中的任一种。例如,根据一个实施例,所述乳液可包含聚硅氧烷流体,所述聚硅氧烷流体包含一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物、一种或多种有机硅树脂颗粒材料、以及两性低聚物/聚合物沉积助剂例如在本文中详细描述的那些、以及水。在一个特定实施例中,所述两性低聚物/聚合物沉积助剂可包含如本文所述的支化的阳离子淀粉。
根据具体的实施例,所述方法还包括在所述清洁组合物中加入至少一种或多种添加剂或助剂。适宜的添加剂或助剂包括但不限于漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、泡沫增强剂、染料、香料、香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、溶剂、加工助剂和颜料,如本文所述。其它实施例可包括向所述乳液或织物护理组合物中加入表面活性剂淬灭剂。
本公开的其它实施例提供了用所述织物护理组合物处理织物或纺织品的方法。其它实施例包括用于对纺织品提供与未用所述织物护理组合物处理或用常规织物护理组合物处理的纺织品相比改善的拒污性的方法。根据这些实施例,所述方法可包括用根据本文所述的各种实施例中任一种的织物护理组合物处理纺织品的表面或部分表面。根据各种实施例,所述织物护理组合物包含乳液,所述乳液包含疏水性流体、颗粒材料、两性低聚物/聚合物沉积助剂和水。根据对纺织品提供改善的拒污性的方法的具体实施例,所述颗粒材料可能能够与疏水性流体形成交联并且所述方法还可包括在颗粒和疏水性流体之间形成多个交联。各种类型的交联相互作用的例子详细描述于本文中。交联的形成可增强拒污性组合物对织物或纺织品表面的粘附性,在织物的表面上提供更均匀和/或稳定的涂层。
用织物护理组合物处理织物或纺织品的表面或部分表面可包括用所述织物护理组合物洗涤、漂洗、喷涂、浸泡、涂覆、浸渍、喷洒、浸透、或换句话讲接触织物或纤维表面。接触织物可在清洁过程中例如在洗涤循环或漂洗循环期间作为衣服洗涤预处理,或作为衣服洗涤后处理。
可用所述织物护理组合物处理的织物的适宜例子包括但不限于天然织物如棉、竹制织物、羊毛织物和来源于动物毛皮、丝绸、亚麻布和大麻织物的其它织物;以及人造和合成织物如聚酯织物、尼龙织物、乙酸酯织物、人造丝织物、丙烯酸织物和烯烃织物;以及各种天然纤维、人造纤维和/或合成纤维的共混物。根据这些实施例,在处理后,与未处理的织物相比,所述织物将显示出改善的拒污性。
除了本公开的乳液之外,所述织物护理组合物的某些实施例还可包含足量的表面活性剂以提供所需程度的一种或多种清洁性质,所述表面活性剂的量通常为所述总体组合物的约5重量%至约90重量%,约5重量%至约70重量%,或甚至约5重量%至约40重量%,以向在包含所述织物护理组合物的溶液中洗涤的织物提供污垢和/或污渍移除以及拒垢性有益效果。通常根据这些实施例,将所述织物护理组合物以所述洗涤溶液的约0.0001重量%至约0.05重量%,或甚至约0.001重量%至约0.01重量%的含量用于洗涤溶液中。如本文所述,可能必须通过织物护理组合物的某些实施例中的表面活性剂淬灭剂来清理或抑制某些或过量的表面活性剂。
所述织物护理组合物还可包含无表面活性的含水液体载体。通常,无表面活性的含水液体载体在本文的组合物中的用量将可有效地溶解、悬浮或分散组合物组分。例如,所述组合物可包含约5重量%至约90重量%,约10重量%至约70重量%,或甚至约30重量%至约80重量%的无表面活性的含水液体载体。
最高性价比类型的无表面活性的含水液体载体可为水。因此,所述无表面活性的含水液体载体组分通常即使不是全部,也将大部分是水。虽然可按照惯例将其它类型的水可混溶性液体如链烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等加入清洁组合物中作为共溶剂或稳定剂,但是在本公开的某些实施例中,可最大程度地减少此类水可混溶性液体的使用以降低组合物成本。因此,在某些实施例中,本文液体洗涤剂产品中的含水液体载体组分通常将包含以在所述组合物的约5重量%至约90重量%,或甚至约30重量%至约80重量%范围内的浓度的水。
本文的织物护理组合物例如但不限于液体洗涤剂组合物可呈乳液的水溶液或均匀分散体或悬浮液的形式,所述乳液包含疏水性流体和颗粒材料以及某些任选辅助成分,其中的一些通常为已经与组合物中的常规液体组分混合的固体形式,所述常规液体组分如非离子液体醇乙氧基化物、含水液体载体和任何其它正常液体任选成分。此类溶液、分散体或悬浮液将具有可接受的相稳定性,并且通常将具有在约50至600cps,更优选约100至400cps范围内的粘度。对于本公开目的而言,可用采用21号锭子的Brookfield LVDV-II+粘度计设备来测量粘度。
可用于织物护理组合物的适宜表面活性剂可为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。在一个实施例中,所述织物护理组合物包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、或它们的混合物。
适宜的阴离子表面活性剂可为通常用于织物护理组合物如液体或固体洗涤剂产品中的任何常规阴离子表面活性剂类型。此类表面活性剂包括烷基苯磺酸和它们的盐以及烷氧基化或非烷氧基化烷基硫酸盐材料。示例性阴离子表面活性剂是C10-C16烷基苯磺酸的碱金属盐,优选C11-C14烷基苯磺酸的碱金属盐。在一个方面,所述烷基是直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。此类表面活性剂和它们的制备方法描述于例如美国专利2,220,099和2,477,383中。尤其优选线性直链烷基苯磺酸钠和烷基苯磺酸钾,其中烷基中的碳原子平均数为约11至14。C11-C14,例如C12烷基苯磺酸钠是上述表面活性剂的具体例子。
另一种示例类型的阴离子表面活性剂包含乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。此类材料还被称为烷基醚硫酸盐或烷基多乙氧基化硫酸盐,它们是符合式:R'-O-(C2H4O)n-SO3M的那些,其中R'为C8-C20烷基,n为约1至20,并且M为成盐阳离子。在一个具体的实施例中,R'为C10-C18烷基,n为约1至15,并且M为钠、钾、铵、烷基铵、或链烷醇铵。在更具体的实施例中,R'为C12-C16,n为约1至6,并且M为钠。
通常以混合物的形式使用烷基醚硫酸盐,该混合物包含不同的R'链长和不同的乙氧基化度。很多情况下,此类混合物还将不可避免地包含某些非乙氧基化烷基硫酸盐材料,即,上述乙氧基化烷基硫酸盐化学式中n=0的表面活性剂。非乙氧基化烷基硫酸盐还可单独加入该公开的清洁组合物中,并用作或用于可能存在的任何阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化(如非乙氧基化)烷基醚硫酸盐表面活性剂的具体例子是通过更高级C8-C20脂肪醇硫酸盐化作用制得的那些。常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式:R”OSO3-M+,其中R”通常为直链C8-C20烃基,所述烃基可为直链或支链的,并且M为水增溶阳离子。在具体的实施例中,R”为C10-C15烷基,并且M为碱金属,更具体地,R”为C12-C14,并且M为钠。
用于本文的阴离子表面活性剂的具体非限制性例子包括:a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS);b)C10-C20伯烷基、支链烷基和无规烷基硫酸盐(AS);c)具有式(XII)和(XIII)的C10-C18仲(2,3)-烷基硫酸盐:
其中式(XII)和(XIII)中的M为氢或提供电中性的阳离子,并且无论是与表面活性剂还是与辅助成分缔合的所有M单元均可为氢原子或阳离子,这取决于技术人员所分离的形式或在其中使用化合物的体系的相对pH,优选阳离子的非限制性例子包括钠、钾、铵、以及它们的混合物,并且式V中的x为至少约7,优选至少约9的整数,并且式XIII中的y为至少8,优选至少约9的整数;d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS),其中优选式XII中的x为1-30;e)C10-C18烷基烷氧基羧酸盐,其优选包含1-5个乙氧基单元;f)中链支化的烷基硫酸盐,如美国专利6,020,303和6,060,443中所述;g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐,如美国专利6,008,181和6,020,303中所述;h)改性的烷基苯磺酸盐(MLAS),如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549和WO00/23548中所述;i)甲酯磺酸盐(MES);和j)α-烯烃磺酸盐(AOS)。
适用于本文的非离子表面活性剂可包括任何典型用于液体洗涤剂产品的常规类型非离子表面活性剂。这些包括烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。优选用于本文液体洗涤剂产品的是通常为液体的那些非离子表面活性剂。适用于本文的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物是符合以下通式的材料:R11(CmH2mO)nOH,其中R11为C8-C16烷基,m为2至4,并且n在约2至12的范围内。优选地R11为烷基,其可为伯烷基或仲烷基,包含约9至15个碳原子,更优选约10至14个碳原子。在一个实施例中,烷氧基化脂肪醇还将为乙氧基化材料,其每分子包含约2至12个环氧乙烷部分,更优选每分子包含约3至10个环氧乙烷部分。
用于本文的液体洗涤剂组合物中的烷氧基化脂肪醇材料通常具有在约3至17范围内的亲水-亲脂平衡(HLB)。更优选地,该材料的HLB在约6至15、最优选约8至15的范围内。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已由Shell Chemical Company以商品名市售。
另一类适用于本文的非离子表面活性剂包括氧化胺表面活性剂。氧化胺是本领域通常称为“半极性”非离子物的材料。氧化胺具有式:R”’(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O。在该式中,R”’为较长链的烃基部分,其可为饱和或不饱和的,直链或支链的,且可包含8至20个,优选10至16个碳原子,更优选为C12-C16的伯烷基。R'为短链部分,优选地选自氢、甲基和-CH2OH。当x+y+z不是0时,EO为乙烯氧基,PO为丙烯氧基,并且BO为丁烯氧基。氧化胺表面活性剂可由C12-C14烷基二甲基氧化胺示例。
非离子表面活性剂的非限制性例子包括:a)C12-C18烷基乙氧基化物,如非离子表面活性剂;b)C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中所述烷氧基化物单元为乙烯氧基单元和丙烯氧基单元的混合物;c)C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,如得自BASF的d)C14-C22中链支化的醇BA,如美国专利6,150,322中所述;e)C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物BAEx,,其中x为1-30,如美国专利6,153,577、6,020,303和6,093,856中所述;f)烷基多糖,如美国专利4,565,647中所述;具体地,如美国专利4,483,780和4,483,779中所述的烷基多苷;g)多羟基脂肪酸酰胺,如美国专利5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中所述;和h)醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂,如美国专利6,482,994和WO01/42408中所述。
在本文的各种织物护理组合物中,所述去污表面活性剂组分可包含阴离子表面活性剂材料和非离子表面活性剂材料的组合。当在这种情况下,阴离子与非离子的重量比典型在10:90至90:10、更典型在30:70至70:30的范围内。
阳离子表面活性剂是本领域熟知的,并且这些的非限制性例子包括可具有最多26个碳原子的季铵表面活性剂。其它例子包括a)烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂,如美国专利6,136,769中所述;b)二甲基羟乙基季铵,如美国专利6,004,922中所述;c)聚胺阳离子表面活性剂,如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中所述;d)阳离子酯表面活性剂,如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和6,022,844中所述;和e)氨基表面活性剂,如美国专利6,221,825和WO00/47708中所述,具体地为酰氨基丙基二甲基胺(APA)。
两性离子表面活性剂的非限制性例子包括:仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的例子参见美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行;甜菜碱,其包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8-C18(优选C12-C18)氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱,如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙磺酸盐,其中烷基可为C8-C18,优选C10-C14。
两性表面活性剂的非限制性例子包括:仲胺或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可为直链或支链。一个脂族取代基包含至少约8个碳原子、典型约8至约18个碳原子,并且至少一个包含水增溶性阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的例子参见美国专利3,929,678第19栏第18-35行。
在本公开的另一方面,本文所公开的织物护理组合物可呈颗粒状衣物洗涤剂组合物形式。此类组合物包含本公开的分散剂聚合物,以向在包含所述洗涤剂的溶液中洗涤的织物提供污垢和污渍去除和抗再沉积、促泡和/或去垢有益效果。通常,所述颗粒状衣物洗涤剂组合物在洗涤溶液中的用量为所述洗涤溶液的约0.0001重量%至约0.05%重量,或甚至约0.001重量%至约0.01重量%。
本公开的颗粒状洗涤剂组合物可包含任何数目的常规洗涤剂成分。例如,所述洗涤剂组合物中的表面活性剂体系可包含阴离子、非离子、两性离子、两性和阳离子类别、以及它们的相容混合物。用于颗粒状组合物的洗涤剂表面活性剂描述于美国专利3,664,961和3,919,678中。阳离子表面活性剂包括美国专利4,222,905和4,239,659中所述的那些。
如果需要,所述表面活性剂体系还可包含常规的非离子表面活性剂和两性表面活性剂,如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)(包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物)和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化和混合的乙氧基/丙氧基化物)、C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“磺基甜菜碱”)、C10-C18氧化胺等。还可使用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。参见WO92/06154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺,如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖胺。可使用N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺达到低度起泡。还可使用C10-C20常规皂。如果需要高度起泡,则可使用支链C10-C16皂。尤其有使用的是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。其它常规的有用表面活性剂列于标准文本中。
所述织物护理组合物可包含并且在某些实施例中优选包含洗涤剂助剂。助洗剂一般选自磷酸、多磷酸、膦酸、聚膦酸、碳酸、硅酸、硼酸、多羟基磺酸、聚乙酸、羧酸和聚羧酸的各种水溶性碱金属盐、铵盐或取代的铵盐。优选碱金属,尤其是上述的钠盐。优选用于本文的是磷酸盐、碳酸盐、硅酸盐、C10-C18脂肪酸、聚羧酸盐、以及它们的混合物。更优选的是三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、柠檬酸盐、一琥珀酸酒石酸盐和二琥珀酸酒石酸盐、硅酸钠、以及它们的混合物。
无机磷酸盐助洗剂的具体例子是三聚磷酸、焦磷酸、具有约6至21的聚合度的聚合偏磷酸和正磷酸的钠盐和钾盐。聚膦酸盐助洗剂的例子是亚乙基二膦酸的钠盐和钾盐、亚乙基1-羟基-1,1-二膦酸的钠盐和钾盐、以及亚乙基1,1,2-三膦酸的钠盐和钾盐。其它含磷助洗剂化合物公开于美国专利3,159,581、3,213,030、3,422,021、3,422,137、3,400,176和3,400,148中。无磷无机助洗剂的例子是碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、十水四硼酸钠和十水四硼酸钾、以及SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5至约4.0,优选为约1.0至约2.4的硅酸钠和硅酸钾。用于本文的水溶性无磷有机助洗剂包括各种聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的例子是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、聚羧酸苯和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和取代的铵盐。
聚合的聚羧酸盐助洗剂描述于美国专利3,308,067中。这些材料包括脂族羧酸,如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸均聚和共聚物的水溶性盐。这些材料中的一些可用作如下文所述的水溶性阴离子聚合物,但只有在与非皂型阴离子表面活性剂形成均匀混合物情况下。适用于本文的其它聚羧酸盐是美国专利4,144,226和4,246,495中所述的聚缩醛羧酸盐。
由式SiO2·M2O(M为碱金属,并且SiO2:M2O重量比为约0.5至约4.0)表示的水溶性硅酸盐固体是用于本公开洗涤剂颗粒中的盐,其含量按无水重量计为约2%至约15%。也可使用无水或水合的颗粒状硅酸盐。
还可包含任何数目的其它成分来作为本文所述的各种织物护理组合物中的组分。这些包括其它助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、促泡剂或抑泡剂、抗变色剂和抗蚀剂、污垢悬浮剂、去垢剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂碱度来源、螯合剂、绿土粘土、酶、酶稳定剂和香料。参见例如美国专利3,936,537。
漂白剂和活化剂描述于美国专利4,412,934和4,483,781中。螯合剂也描述于美国专利4,663,071第17栏第54行至第18栏第68行。泡沫调节剂也是任选成分,并且描述于美国专利3,933,672和4,136,045中。适用于本文的绿土粘土描述于美国专利4,762,645第6栏第3行至第7栏第24行中。适用于本文的其它洗涤剂助剂列举于美国专利3,936,537第13栏第54行至第16栏第16行和美国专利4,663,071中。
在本公开的又一方面,本文所公开的织物护理组合物可呈漂洗附加织物调理组合物形式。此类组合物可包含织物软化活性物质和本公开的分散剂聚合物,以向用所述组合物处理的织物提供拒污有益效果,其含量基于总漂洗附加织物调理组合物重量计通常为约0.00001重量%(0.1ppm)至约1重量%(10,000ppm),或甚至约0.0003重量%(3ppm)至约0.03重量%(300ppm)。在另一个具体的实施例中,所述组合物为漂洗附加织物调理组合物。典型的漂洗附加调理组合物例子可见于2004年10月8日提交的美国临时专利申请序列号60/687,582。
助剂材料
虽然对于本公开目的而言不是必需的,但是下文所举例说明的添加剂或助剂的非限制性列表适用于织物护理组合物的各种实施例中,并且适于混入本公开的某些实施例中,以例如有助于或提高所述组合物的性能,或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。在本公开中,术语“添加剂”和“助剂”可互换使用。应当理解,此类助剂是除了之前为任何特定实施例所列组分之外的成分。此类助剂的总量可在所述织物护理组合物的约0.1重量%至约50重量%,或甚至约1重量%至约30重量%的范围内。
这些附加组分的确切性质及其混入的含量将取决于织物护理组合物的物理形式和使用其进行的操作性质。适宜的添加剂和助剂材料包括但不限于聚合物,例如阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了下面的公开内容以外,此类其它助剂和用量的适宜例子还可见于美国专利5,576,282、6,306,812和6,326,348中。
如上所述,辅助成分不是织物护理组合物所必需的。因此,所述组合物的某些实施例不包含以下助剂材料中的一种或多种:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而,当存在一种或多种助剂时,这些一种或多种助剂可如下详述存在:
表面活性剂:如本公开所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系,其中所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂和/或两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂和/或半极性非离子表面活性剂。所述表面活性剂的含量通常为所述清洁组合物的约0.1重量%、约1重量%、或甚至约5重量%至所述清洁组合物的约99.9重量%、至约80重量%、至约35重量%、或甚至至约30重量%。
助洗剂:本公开的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当所述组合物存在时,其将通常包含至少约1重量%的助洗剂,或约5重量%或10重量%至约80重量%,50重量%,或甚至30重量%的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐,碱金属硅酸盐,碱土金属和碱金属碳酸盐,硅铝酸盐助洗剂,聚羧酸盐化合物,醚羟基聚羧酸盐,马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物,1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸,和羧甲基苹果酸,聚乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及聚羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐,以及它们的可溶性盐。
螯合剂:本文的组合物还可任选包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂,这些螯合剂的含量一般本文所述组合物的约0.1重量%至约15重量%,或甚至本文所述组合物的约3.0重量%至约15重量%。
染料转移抑制剂:本公开的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物(PVPVI)、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本文的组合物时,其含量为所述清洁组合物的约0.0001重量%、约0.01重量%、约0.05重量%至所述清洁组合物的约10重量%、约2重量%、或甚至约1重量%。
分散剂:本公开的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机物是均聚酸或共聚酸或其盐,其中聚羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
酶:所述组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的例子包括但不限于:半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
酶稳定剂:对于用于组合物,例如洗涤剂中的酶可通过多种技术来稳定。本文所用的酶可通过最终组合物中存在钙和/或镁离子水溶性源来稳定,该最终组合物向所述酶提供此类离子。
催化金属配合物:所述组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是包含以下的催化剂体系:具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子,如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子;具有很低的或没有漂白催化活性的辅助金属阳离子,如锌阳离子或铝阳离子;以及对于催化和辅助金属阳离子具有限定的稳定性常数的螯合剂,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
如果需要,本文的组合物可借助于锰化合物进行催化。此类化合物和用量在本领域中为人们所熟知,并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的基于锰的催化剂。
用于本发明的钴漂白催化剂是已知的,并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的程序制备,例如在美国专利5,597,936,和5,595,967中提出的。
本文的组合物还可适当地包含大多环刚性配体(“MRL”)的过渡金属配合物。作为实施项,而不是作为限制,可调节本文的组合物和清洁方法以在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质,并且可在洗涤液体中提供约0.005ppm至约25ppm、约0.05ppm至约10ppm、或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
本发明过渡金属漂白催化剂中的优选过渡金属包括锰、铁和铬。本文优选的MRL是一类特殊的超刚性配体,所述配体是交联的,如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
适宜的过渡金属MRL易于通过已知的程序制备,例如在WO0032601和美国专利6,225,464中提出的。
制备织物护理组合物的方法
本公开的织物护理组合物可被配制成任何适宜的形式,并且可通过配制人员选择的任何方法制得,其非限制性例子描述于美国专利5,879,584、5,691,297、5,574,005、5,569,645、5,565,422、5,516,448、5,489,392和5,486,303中。
在一个方面,本文所公开的织物护理组合物可通过将其组分以任何便利的顺序组合以及通过混合例如搅拌所得组分组合以形成相稳定的织物护理组合物来制备。在一个方面,形成液体基质,所述液体基质包含至少主要部分或甚至基本上所有的液体组分和乳液,例如非离子表面活性剂、无表面活性的液体载体以及其它任选液体组分,同时通过向该液体组合赋予剪切搅拌来彻底混合液体组分。例如,用机械搅拌器快速搅拌可被有效地应用。在保持剪切搅拌的同时,加入基本上所有的任何阴离子表面活性剂以及固体成分。继续搅拌该混合物,并且如果有必要的话,可在此时增强搅拌以在液相内形成溶液或不溶固相颗粒的均匀分散体。在一些或所有固体形式的材料都已被加入该搅拌混合物中后,可混入任何欲包含的酶材料颗粒例如酶小球。作为上述组合物制备程序的变型,一种或多种固体组分可以与少部分一种或多种液体组分预混合的颗粒溶液或浆液形式加入搅拌的混合物中。在加入所有组合物组分后,继续搅拌该混合物一段足以形成具有所需粘度和相稳定特性的组合物的时间。很多情况下,这将涉及约30至60分钟的一段搅拌时间。
在生产液体织物护理组合物的另一方面,包含疏水性流体和颗粒材料的乳液可首先与一种或多种液体组分混合以形成预混合物,然后可将该预混合物加入组合物制剂中,所述组合物制剂包含大部分例如大于50重量%、大于70重量%、或甚至大于90重量%的织物护理组合物的其余组分。例如,在上述方法中,可在组分加入的最后阶段加入所述预混合物和酶组分。
用于形成此类固体形式的织物护理组合物的多种技术在本领域中为人们所熟知,并且可用于本文。在一个方面,当织物护理组合物为颗粒状颗粒的形式时,所述乳液以颗粒或包封形式提供,任选包含附加的但不是所有的清洁组合物组分。将包含乳液材料的颗粒与包含清洁组合物的其余组分的一种或多种附加颗粒混合。在各种实施例中,包含具有氨基烷基的聚有机硅氧烷和有机硅颗粒材料,任选包含附加的但不是所有的清洁组合物组分的乳液以包封形式提供,并且将所述乳液包封体与包含织物护理组合物的大部分其余组分的颗粒混合。
使用织物护理组合物的方法
本说明书中公开的织物护理组合物可用于清洁或处理织物,如本文所述的那些。通常使织物的至少一部分与纯态或液体例如洗涤液体稀释形式的前述织物护理组合物实施例接触,然后可任选洗涤和/或漂洗所述织物。在一个方面,任选将所述织物洗涤和/或漂洗,与前述织物护理组合物的实施例接触,然后任选洗涤和/或漂洗。对本公开目的而言,洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。所述织物可包含几乎任何能够被洗涤或处理的织物。
在某些实施例中,本说明书中公开的织物护理组合物可用于形成洗涤水溶液,所述溶液用于织物洗涤。一般来讲,优选在常规的织物洗涤自动洗衣机中,将有效量的此类组合物加入水中以形成此类洗涤水溶液。然后使如此形成的洗涤水溶液优选在搅拌下与待洗涤的织物接触。可将有效量的织物护理组合物如本说明书中公开的液体洗涤剂组合物加入水中以形成衣物洗涤水溶液,所述溶液可包含约500至约7,000ppm、或甚至约1,000至约3,000pm的织物护理组合物。可将本公开的组合物用于各种类型的洗衣机和洗涤方法中,包括但不限于,波轮式洗衣机、前装式洗衣机、美诺型(Miele type)洗衣机、商业洗衣机、工业洗衣机和洗手方法。
在一个方面,所述织物护理组合物可用作衣物洗涤添加剂、预处理组合物和/或后处理组合物。例如,在某些实施例中,所述织物护理组合物可为喷涂在织物表面上的喷雾形式。在其它实施例中,所述织物护理组合物处理剂可为浸泡或漂洗组合物的形式,例如衣物洗涤前或衣物洗涤后浸泡或漂洗组合物。在这些实施例中,可将待处理的织物在织物护理组合物中浸泡或漂洗以赋予增强的拒污性特性。
尽管已在本文中详细描述了各个具体实施例,但是本公开旨在涵盖所公开实施例的各种不同组合,并且不限于本文所述的那些具体实施例。当与下列代表性实例结合理解时,可更好地理解本公开的各个实施例。包括下列代表性实例,以用于例证而不是限制目的。
实例
1)乳液制备-乳液混合物
1.1.稳定的油状混合物的制备
通过搅拌将13.2g MQ有机硅树脂({[Me3SiO1/2]0.373[SiO2]0.627}40,Mn=2700g/mol,树脂包含大约0.2%OH和3.1%OEt[相当于R10])溶解于10.5g乙二醇单己醚(获自Sigma-Aldrich Chemie GmbH)中,并且随后在25℃下与76.3g胺油(25℃下粘度约1000mm2/s[相当于Ia+Ib+II+III=230],官能基团–(CH2)3NH(CH2)NH2[相当于R2],0.6mmol/g胺值,90mol%SiMe3端基,10mol%SiMe2OH端基[相当于II/III=9.0])混合以获得粘度为约3000mPa·s的澄清、无色溶液。该混合物在3个月的时间内是稳定的。
1.2.稳定的油状混合物的制备
通过搅拌将13.2g MQ有机硅树脂({[Me3SiO1/2]0.373[SiO2]0.627}40,Mn=2700g/mol,树脂包含大约0.2%OH和3.1%OEt[相当于R10])溶解于10.5g乙二醇单己醚(获自Sigma-Aldrich Chemie GmbH)中,并且随后在25℃下与76.3g胺油(25℃下粘度约500mm2/s[相当于Ia+Ib+II+III=170],官能基团–(CH2)3NH(CH2)NH2[相当于R2],0.6mmol/g胺值,68mol%SiMe3端基,25mol%SiMe2OH端基,7mol%SiMe2OMe端基[相当于II/III=2.1])混合以获得粘度为约3000mPa·s的澄清、无色溶液。该混合物在3个月的时间内是稳定的。
1.3.稳定的油状混合物的制备
通过搅拌将13.2g MQ有机硅树脂({[Me3SiO1/2]0.373[SiO2]0.627}40,Mn=2700g/mol,树脂包含大约0.2%OH和3.1%OEt[相当于R10])溶解于10.5g乙二醇单己醚(获自Sigma-Aldrich Chemie GmbH)中,并且随后在25℃下与76.3g胺油(25℃下粘度约950mm2/s[相当于Ia+Ib+II+III=220],官能基团–(CH2)3NH(CH2)NH2[相当于R2],0.6mmol/g胺值,92mol%SiMe3端基,7mol%SiMe2OH端基,1mol%SiMe2OMe端基[相当于II/III=11.5])混合以获得粘度为约3000mPa·s的澄清、无色溶液。该混合物在3个月的时间内是稳定的。
1.4.稳定的油状混合物的制备
通过搅拌将13.2g MQ有机硅树脂({[Me3SiO1/2]0.373[SiO2]0.627}40,Mn=2700g/mol,树脂包含大约0.2%OH和3.1%OEt[相当于R10])溶解于10.5g乙二醇单己醚(获自Sigma-Aldrich Chemie GmbH)中,并且随后在25℃下与76.3g胺油(25℃下粘度约2500mm2/s[相当于Ia+Ib+II+III=315],官能基团–(CH2)3NH(CH2)NH2[相当于R2],0.8mmol/g胺值,72mol%SiMe3端基,26mol%SiMe2OH端基,2mol%SiMe2OMe端基[相当于II/III=2.6])混合以获得粘度为约3000mPa·s的澄清、无色溶液。该混合物在3个月的时间内是稳定的。
1.5.稳定的油状混合物的制备
通过搅拌将3.5g MQ有机硅树脂({[Me3SiO1/2]0.373[SiO2]0.627}40,Mn=2700g/mol,树脂包含大约0.2%OH和3.1%OEt[相当于R10])与20.2g胺油(25℃下粘度约225mm2/s[相当于Ia+Ib+II+III=105],官能基团–(CH2)3NH(CH2)NH2[相当于R2],2.6mmol/g胺值,94mol%SiMe3端基,5mol%SiMe2OH端基,1mol%SiMe2OMe端基[相当于II/III=15.7])混合30分钟。
1.6.稳定的油状混合物的制备
通过搅拌将5.9g DT有机硅树脂溶液({[Me2SiO]0.03[MeSiO3/2]0.97}33,Mn=2300g/mol,树脂包含大约0.4%OH和4.4%OEt[相当于R10],于Shellsol T中25%)溶解于3.6g乙二醇单己醚(获自Sigma-Aldrich ChemieGmbH)中,并且随后在25℃下与14.2g胺油(25℃下粘度约1000mm2/s[相当于Ia+Ib+II+III=230],官能基团–(CH2)3NH(CH2)NH2[相当于R2],0.6mmol/g胺值,90mol%SiMe3端基,10mol%SiMe2OH端基[相当于II/III=9.0])混合以获得粘度为约3000mPa·s的澄清、无色溶液。该混合物在3个月的时间内是稳定的。
1.7.不稳定的油状混合物的制备
通过搅拌将13.2g MQ有机硅树脂({[Me3SiO1/2]0.373[SiO2]0.627}40,Mn=2700g/mol,树脂包含大约0.2%OH和3.1%OEt[相当于R10])溶解于10.5g乙二醇单己醚(获自Sigma-Aldrich Chemie GmbH)中,并且随后在25℃下与76.3g胺油(25℃下粘度约2800mm2/s[相当于Ia+Ib+II+III=325],官能基团–(CH2)3NH(CH2)NH2[相当于R2],0.6mmol/g胺值,47mol%SiMe3端基,45mol%SiMe2OH端基,8mol%SiMe2OMe端基[相当于II/III=0.9])混合以获得粘度为约3000mPa·s的澄清、无色溶液。该混合物在3天后形成凝胶;仅可能在这三天内制备乳液。
1.8.不稳定的油状混合物的制备
通过搅拌将13.2g MQ有机硅树脂({[Me3SiO1/2]0.373[SiO2]0.627}40,Mn=2700g/mol,树脂包含大约0.2%OH和3.1%OEt[相当于R10])溶解于10.5g乙二醇单己醚(获自Sigma-Aldrich Chemie GmbH)中,并且随后在25℃下与76.3g胺油(25℃下粘度约2900mm2/s[相当于Ia+Ib+II+III=331],官能基团–(CH2)3NH(CH2)NH2[相当于R2],0.4mmol/g胺值,47mol%SiMe3端基,47mol%SiMe2OH端基,6mol%SiMe2OMe端基[相当于II/III=0.9])混合以获得粘度为约3000mPa·s的澄清、无色溶液。该混合物在3天后形成凝胶;仅可能在这三天内制备乳液。
乳液的制备
用于乳化油状混合物1.1至1.8的普通配方:(在下文中将混合物1.1至1.8的乳液称为乳液1-8)
在室温下最初装入并混合8.0g软化水、12.0g二乙二醇单丁醚(获自Sigma-Aldrich Chemie GmbH)、1.5g二乙二醇单己醚(获自Sigma-AldrichChemie GmbH)以及100%乙酸(与含氨基烷基的聚有机硅氧烷的氨基克分子数相等,获自VWR International),然后在室温下加入39.0g上述油状混合物,并随后在搅拌下加入另外46.5g软化水以获得几乎澄清、无色的乳液。油状混合物5和6在其制备之后立即乳化。
在聚乙烯醇的存在下乳化油状混合物1.1和1.2的普通配方(乳液9-10):
在室温下最初装入并混合17g聚乙烯醇“Celvol523”(获自SekisuiSpecialty Chemicals America),在水中10%(获自Wacker Chemie AG),23g聚乙烯醇M05/140M,在水中20%(购自Wacker Chemie AG)和4.0g二乙二醇单己醚(获自Sigma-Aldrich Chemie GmbH),然后在室温下加入39.0g上述油状混合物,并随后在搅拌下加入29.0g软化水以获得不透明、无色乳液。
2)沉积助剂溶液配方
将沉积助剂材料预溶解于水相中。如果有必要的话使用加热。沉积助剂的浓度根据材料的溶解度而变化。
3)乳液组合物的示例性配方
向39.35g去离子水中加入18.40g稳定的油状混合物(b)并用设置成300rpm的台式搅拌器搅拌混合物直至溶液变澄清。加入(0.78g)并且用在300rpm下搅拌混合物直至混合并且溶液变澄清。通过将样品置于设置成50℃的烘箱中直至样品的温度平衡而将溶液加热至50℃。加入沉积助剂(1.20g,Dow PolymerPKTM)并且用在200rpm下搅拌混合物。以少量等份分批形式缓慢加入沉积助剂粉末以使得分散均匀。沉积助剂在水溶液中形成凝胶并使溶液增稠。将搅拌速度增加至300rpm。加入香料和染料并在300rpm下将混合物搅拌15分钟以提供稳定的乳液。
4)织物处理方法:
在北美最大负荷洗衣机和洗涤条件下在32℃下使用Tide2X在正常洗涤条件下洗涤定量的新鲜织物,例如CW120、聚酯、混纺涤棉、袜子、T恤和其它类型的织物。在漂洗循环前和洗涤循环后将上述配制的产品加入洗衣机中。然后继续正常的衣物洗涤过程。漂洗后,取出所有织物进行干燥。织物在49℃下经历正常干燥过程。在室温下放置1天后,使用下文所示的测试方法测试织物的芯吸时间。
制备三种对照制剂和10种根据本公开各种实施例的制剂并测试芯吸时间。对照制剂包括未处理织物(对照物1),包含稳定的油状混合物1.1的制剂(对照物3)或包含稳定的油状混合物1.2的制剂(对照物2)。对照物和制剂1-7的实例使用每负荷剂量60g的当量(满标最大负荷时)和最小洗涤标度(即,在1/8标度下)而进行,然后进行芯吸时间测试。制剂8-10以每负荷剂量30g(满标最大负荷时)和满标洗涤来使用,然后进行芯吸时间测试。对照物和本发明制剂的结果在表1中给出。
5).液体衣物洗涤添加剂组合物
用以下配方将上述乳液制成产品。将配制产品用于加载棉服装的洗衣机中的漂洗循环。使用正常的洗涤条件,并在洗涤循环中使用Tide洗涤剂。
配方(重量/重量%活性物质)
将棉织物浸渍在溶液中并然后晾干。根据T2W测试方法对织物进行芯吸时间测量。
配方(重量/重量%活性物质)
水T2W
未处理的 0秒
产品/实例5.11-乳液1 45秒
本发明组合物的附加实例的配方示于表1中。
在下表2中详述的其它液体衣物洗涤添加剂组合物11-19具有基于100%活性物质计的详细百分比。
表2
T2W(秒) 7 14 37 73 78 15 75 149 282
实例6:液体洗涤剂组合物
本文的处理剂或清洁组合物例如但不限于液体洗涤剂组合物可呈表面活性剂和水、聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物、以及某些任选辅助成分的水溶液或均匀分散体或悬浮液的形式,其中有些通常为已经与组合物中的常规液体组分混合的固体形式。适宜的表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。在一个实施例中,所述清洁组合物包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、或它们的混合物。
适宜的阴离子表面活性剂可为通常用于清洁组合物如液体或固体洗涤剂产品中的任何常规阴离子表面活性剂类型。此类表面活性剂包括烷基苯磺酸和它们的盐以及烷氧基化或非烷氧基化烷基硫酸盐材料。示例性阴离子表面活性剂是C10-C16烷基苯磺酸的碱金属盐,优选C11-C14烷基苯磺酸的碱金属盐。在一个方面,所述烷基是直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。此类表面活性剂和它们的制备描述于例如美国专利2,220,099和2,477,383中。尤其优选线性直链烷基苯磺酸钠和烷基苯磺酸钾,其中烷基中的平均碳原子数为约11至14。C11-C14例如C12烷基苯磺酸钠是此类表面活性剂的具体例子。
另一种示例类型的阴离子表面活性剂包含乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。此类材料还被称为烷基醚硫酸盐或烷基多乙氧基化硫酸盐,它们是符合式:R'-O-(C2H4O)n-SO3M的那些,其中R'为C8-C20烷基,n为约1至20,并且M为成盐阳离子。在一个具体的实施例中,R'为C10-C18烷基,n为约1至15,并且M为钠、钾、铵、烷基铵、或链烷醇铵。在更具体的实施例中,R'为C12-C16,n为约1至6,并且M为钠。
通常以混合物的形式使用烷基醚硫酸盐,该混合物包含不同的R'链长和不同的乙氧基化度。很多情况下,此类混合物还将不可避免地包含一些非乙氧基化烷基硫酸盐材料,即,上述乙氧基化烷基硫酸盐式中n=0的表面活性剂。非乙氧基化烷基硫酸盐还可被单独加入本公开的清洁组合物中,并用作或用于可能存在的任何阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化(如非乙氧基化)烷基醚硫酸盐表面活性剂的具体例子是经由高级C8-C20脂肪醇硫酸盐化作用制得的那些。常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式:R”OSO3 -M+,其中R”通常为直链C8-C20烃基,所述烃基可为直链或支链的,并且M为水增溶阳离子。在具体的实施例中,R”为C10-C15烷基,并且M为碱金属,更具体地,R”为C12-C14,并且M为钠。
用于本文的阴离子表面活性剂的具体非限制性例子包括:a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS);b)C10-C20伯烷基、支链烷基和无规烷基硫酸盐(AS);c)具有式(XIV)和(XV)的C10-C18仲(2,3)-烷基硫酸盐:
其中式(XIZ)和(XV)中的M为氢或提供电中性的阳离子,并且无论是与表面活性剂还是与辅助成分缔合的所有M单元均可为氢原子或阳离子中任一者,这取决于被技术人员分离的形式或在其中使用化合物的体系的相对pH,优选阳离子的非限制性例子包括钠、钾、铵、以及它们的混合物,并且式XIV中的x为至少约7,优选至少约9的整数,并且式XV中的y为至少8,优选至少约9的整数;d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS),其中式XIV中的x为1-30;e)C10-C18烷基烷氧基羧酸盐,其优选包含1-5个乙氧基单元;f)中链支化的烷基硫酸盐,如美国专利6,020,303和6,060,443中所述;g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐,如美国专利6,008,181和6,020,303中所述;h)改性的烷基苯磺酸盐(MLAS),如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549和WO00/23548中所述;i)甲酯磺酸盐(MES);和j)α-烯烃磺酸盐(AOS)。
适用于本文的非离子表面活性剂可包括任何典型用于液体洗涤剂产品的常规类型非离子表面活性剂。这些包括烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。优选用于本文液体洗涤剂产品的是通常为液体的那些非离子表面活性剂。适用于本文的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物是相当于以下通式的材料:R7(CmH2mO)nOH,其中R7为C8-C16烷基,m为2至4,并且n在约2至12的范围内。优选R7为烷基,其可为伯烷基或仲烷基,其包含约9至15个碳原子,更优选约10至14个碳原子。在一个实施例中,烷氧基化脂肪醇还将为乙氧基化材料,其每分子包含约2至12个环氧乙烷部分,更优选每分子包含约3至10个环氧乙烷部分。
用于本文的液体洗涤剂组合物中的烷氧基化脂肪醇材料通常具有在约3至17范围内的亲水-亲脂平衡(HLB)。更优选地,该材料的HLB在约6至15、最优选约8至15的范围内。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已由Shell Chemical Company以商品名市售。
另一类适用于本发明的非离子表面活性剂包括氧化胺表面活性剂。氧化胺是本领域通常称为“半极性”非离子物的材料。氧化胺具有式:R”’(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O。在该式中,R”’为较长链的烃基部分,其可为饱和或不饱和的,直链或支链的,并且可包含8至20个,优选10至16个碳原子,并且更优选为C12-C16的伯烷基。R'为短链部分,优选地选自氢、甲基和-CH2OH。当x+y+z不是0时,EO为乙烯氧基,PO为丙烯氧基,并且BO为丁烯氧基。氧化胺表面活性剂可由C12-C14烷基二甲基氧化胺示例。
非离子表面活性剂的非限制性例子包括:a)C12-C18烷基乙氧基化物,如非离子表面活性剂;b)C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中所述烷氧基化物单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物;c)C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,如得自BASF的d)C14-C22中链支化的醇BA,如美国专利6,150,322中所述;e)C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物BAEx,,其中x为1-30,如美国专利6,153,577、6,020,303和6,093,856中所述;f)烷基多糖,如美国专利4,565,647中所述;具体地,如美国专利4,483,780和4,483,779中所述的烷基多苷;g)多羟基脂肪酸酰胺,如美国专利5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中所述;和h)醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂,如美国专利6,482,994和WO01/42408中所述。
在本文的衣物洗涤剂组合物和其它清洁组合物中,所述去污表面活性剂组分可包含阴离子和非离子表面活性剂材料的组合。当在这种情况下,阴离子与非离子的重量比通常在10:90至90:10、更典型在30:70至70:30的范围内。
阳离子表面活性剂是本领域熟知的,并且其非限制性例子包括可具有最多26个碳原子的季铵表面活性剂。其它例子包括a)烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂,如美国专利6,136,769中所述;b)二甲基羟乙基季铵,如美国专利6,004,922中所述;c)聚胺阳离子表面活性剂,如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中所述;d)阳离子酯表面活性剂,如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和6,022,844中所述;和e)氨基表面活性剂,如美国专利6,221,825和WO00/47708中所述,具体地为酰氨基丙基二甲基胺(APA)。
两性离子表面活性剂的非限制性例子包括:仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的例子参见美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行;甜菜碱,其包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8-C18(优选C12-C18)氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱,如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙磺酸盐,其中烷基可为C8-C18,优选C10-C14。
两性表面活性剂的非限制性例子包括:仲胺或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可为直链或支链。脂族取代基之一包含至少约8个碳原子、典型约8至约18个碳原子,并且至少一个包含水增溶性阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的例子参见美国专利3,929,678第19栏第18-35行。
本文所公开的清洁组合物可通过将其组分以任何便利的顺序组合,然后通过混合例如搅拌所得组分组合以形成相稳定的清洁组合物来制备。在一个方面,形成液体基质,所述液体基质包含至少大部分或甚至基本上全部的液体组分,例如非离子表面活性剂、无表面活性的液体载体以及其它任选液体组分,同时通过向该液体组合施加剪切搅拌来彻底混合液体组分。例如,用机械搅拌器快速搅拌可被有效地应用。在保持剪切搅拌的同时,加入基本上所有的任何阴离子表面活性剂以及固体成分。继续搅拌该混合物,并且如果需要,可在此时增强搅拌以便在液相中形成溶液或不溶固相颗粒的均匀分散体。在一些或所有固体形式的材料都已加入该搅拌混合物中后,可混入任何欲包含的酶材料颗粒如酶小球。作为上文所述的组合物制备程序步骤的变型,一种或多种固体组分可以与少部分一种或多种液体组分预混的颗粒溶液或浆液形式加入搅拌的混合物中。在加入所有组合物组分之后,继续搅拌该混合物一段足以形成具有所需粘度和相稳定特性的组合物的时间。很多情况下,这将涉及约30至60分钟的一段搅拌时间。
在制备液体清洁组合物的另一方面,可首先将聚有机硅氧烷-有机硅树脂的含水混合物与一种或多种液体组分混合以形成聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物聚有机硅氧烷-有机硅树脂混合物含水混合物的预混合物,并将该聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物的预混合物加入组合物配方中,所述组合物配方包含例如大于50重量%、大于70重量%,或者甚至大于90重量%的清洁组合物其余组分的主要部分。例如,在上述方法中,在组分加入的最后步骤中加入聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物的预混合物和酶组分两者。在另一方面,在加入洗涤剂组合物中之前,将聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物包封,使所述包封聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物悬浮在结构化液体中,并将悬浮液加入组合物配方中,所述组合物配方包含清洁组合物其余组分的主要部分。
重垢型液体衣物洗涤剂制剂
在该实例中,使用如本公开实施例所述的聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物,制备三种重垢型液体(HDL)衣物洗涤剂样品制剂。以在0.5重量%至10.0重量%范围内的量向制剂中加入聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物。
1聚有机硅氧烷流体-有机硅树脂乳液-实例乳液1、2、9或10中的任一种
2二亚乙基三胺五乙酸,钠盐
实例7:衣物洗涤剂组合物
在本公开的另一方面,本文所公开的织物护理组合物可呈颗粒状衣物洗涤剂组合物形式。此类组合物包含本公开的分散剂聚合物,以向在包含所述洗涤剂的溶液中洗涤的织物提供污垢和污渍移除和抗再沉积、促泡和/或去垢有益效果。通常,所述颗粒状衣物洗涤剂组合物在洗涤溶液中的用量按所述洗涤溶液的重量计为约0.0001%至约0.05%,或甚至约0.001%至约0.01%。
洗涤剂组合物可为颗粒的形式。颗粒状洗涤剂组合物的典型组分包括但不限于表面活性剂、助洗剂、漂白剂、漂白活化剂和/或其他的漂白催化剂和/或促进剂、酶、酶稳定剂、污垢悬浮剂、污垢释放剂、pH调节剂和/或其它电解质、增泡剂或抑泡剂、抗变色剂和抗腐蚀剂、非助洗剂碱度来源、螯合剂、有机和无机填料、溶剂、水溶助长剂、粘土、硅氧烷、絮凝剂、染料转移抑制剂、光漂白剂、织物完整剂,泡腾生成剂、加工助剂(其非限制性例子包括粘合剂和水溶助长剂)、杀菌剂、增白剂、染料和香料。颗粒状洗涤剂组合物通常包含约1重量%至95重量%的表面活性剂。所用的去污表面活性剂可具有阴离子类型、非离子类型、阳离子类型、两性离子类型、两性类型或阴阳离子界面类型,或者可包括这些类型的相容混合物。
可通过各种各样的方法制备颗粒状洗涤剂,其非限制性例子包括喷雾干燥、附聚、流化床制粒、marumarisation、挤出或它们的组合。颗粒状洗涤剂的堆密度一般在约300g/l-1000g/l的范围内。颗粒状洗涤剂的平均粒度分布一般在约250微米-1400微米的范围内。
本公开的颗粒状洗涤剂组合物可包含任何数目的常规洗涤剂成分。例如,所述洗涤剂组合物的表面活性剂体系可包含阴离子、非离子、两性离子、两性和阳离子类别、以及它们的相容混合物。用于颗粒状组合物的洗涤剂表面活性剂描述于美国专利3,664,961和3,919,678中。阳离子面活性剂包括美国专利4,222,905和4,239,659中所述的那些。
表面活性剂体系的非限制性例子包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和C10-C20伯烷基、支链烷基和无规烷基硫酸盐(“AS”)、式CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐,其中x和(y+1)为至少约7,优选至少约9的整数,并且M为水增溶性阳离子,尤其是钠;不饱和硫酸盐,如油基硫酸盐;C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”;尤其是EO为1-7的乙氧基硫酸盐);C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(尤其是EO为1-5的乙氧基羧酸盐);C10-C18甘油醚;C10-C18烷基聚葡糖苷以及它们相应的硫酸化聚葡糖苷;和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要,所述表面活性剂体系中还可包含常规的非离子表面活性剂和两性表面活性剂,如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)(包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物)和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物)、C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“磺基甜菜碱”)、C10-C18氧化胺等。还可使用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。参见WO92/06154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺,如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖胺。可使用N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺达到低度起泡。还可使用C10-C20常规皂。如果需要高度起泡,则可使用支链C10-C16皂。尤其有用的是阴离子和非离子表面活性剂的混合物。其它常规的有用表面活性剂列于标准文本中。
所述清洁组合物可包含并且在某些实施例中优选包含洗涤剂助剂。助洗剂一般选自磷酸、多磷酸、膦酸、聚膦酸、碳酸、硅酸、硼酸、多羟基磺酸、聚乙酸、羧酸和聚羧酸的各种水溶性碱金属盐、铵盐或取代的铵盐。优选碱金属,尤其是上述的钠盐。优选可用于本文的是磷酸盐、碳酸盐、硅酸盐、C10-C18脂肪酸、聚羧酸盐、以及它们的混合物。更优选的是三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、柠檬酸盐、一琥珀酸酒石酸盐和二琥珀酸酒石酸盐、硅酸钠、以及它们的混合物。
无机磷酸盐助洗剂的具体例子是三聚磷酸、焦磷酸、具有约6至21的聚合度的聚合偏磷酸和正磷酸的钠盐和钾盐。聚膦酸盐助洗剂的例子是亚乙基二膦酸的钠盐和钾盐、亚乙基1-羟基-1,1-二膦酸的钠盐和钾盐、以及亚乙基1,1,2-三膦酸的钠盐和钾盐。其它含磷助洗化合物公开于美国专利3,159,581、3,213,030、3,422,021、3,422,137、3,400,176和3,400,148中。无磷无机助洗剂的例子是碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、十水四硼酸钠和十水四硼酸钾、以及SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5至约4.0,优选为约1.0至约2.4的硅酸钠和硅酸钾。用于本文的水溶性无磷有机助洗剂包括各种聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的例子是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、聚羧酸苯和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和取代的铵盐。
聚合的聚羧酸盐助洗剂描述于美国专利3,308,067中。此类材料包括脂族羧酸,如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸均聚和共聚物的水溶性盐。这些材料中的一些可用作如下文所述的水溶性阴离子聚合物,但只有在与非皂型阴离子表面活性剂形成均匀混合物情况下。适用于本文的其它聚羧酸盐是美国专利4,144,226和4,246,495中所述的聚缩醛羧酸盐。
由式SiO2·M2O(M为碱金属,并且SiO2:M2O重量比为约0.5至约4.0)表示的水溶性硅酸盐固体是可用于本公开洗涤剂颗粒中的盐,其含量按无水重量计为约2%至约15%。也可使用无水或水合的颗粒状硅酸盐。
多种用于形成此类固体形式的清洁组合物的技术是本领域熟知的,并且可用于本文中。在一个方面,当清洁组合物如织物护理组合物为颗粒状颗粒的形式时,所述聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物以颗粒形式提供,任选包含其它但不是所有的清洁组合物组分。将聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物颗粒与包含清洁组合物其余组分的一种或多种其它颗粒混合。另外,可以包封形式提供任选包含其它但不是全部清洁组合物组分的聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物,并且将聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物的包封体与包含清洁组合物主要其余组分的颗粒混合。
粉末状衣物洗涤剂制剂
在该实例中,使用本公开实施例所述的聚有机硅氧烷-有机硅树脂混合物,制备四种粉末状衣物洗涤剂的样品制剂。以在1.0重量%至10.0重量%范围内的量向制剂中加入聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物。
1六亚甲基二胺,对于每个与季铵化氮键合的氢原子被乙氧基化至24个单元。
2聚乙二醇和聚乙酸乙烯酯的梳型聚合物
3聚有机硅氧烷流体-有机硅树脂乳液-实例乳液1、2、9或10中的任一种
4酶混合物选自已知的洗涤剂酶,包括淀粉酶、纤维素酶、蛋白酶、脂肪酶。
5至100%的余量可例如包括微量组分,如光学增白剂、香料、抑泡剂、污垢分散剂、去垢性聚合物、螯合剂、漂白添加剂和促进剂、染料转移抑制剂、美观性增强剂(例如:斑点)、附加的水和填料(包括硫酸盐、CaCO3、滑石、硅酸盐等)。
实例8:自动洗碟机用洗涤剂制剂
在该实例中,使用如本公开实施例所述的聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物,制备五种自动洗碟机洗涤剂的样本制剂。以在0.05重量%至15重量%范围内的量向制剂中加入聚有机硅氧烷-有机硅树脂含水混合物。
2如得自Olin Corporation的SLF-18polytergent
3聚有机硅氧烷流体-有机硅树脂乳液-实例乳液1、2、9或10中的任一种
实例9:液体盘碟洗涤液
液体手洗盘碟洗涤剂
1非离子的可为包含9个乙氧基的C11烷基乙氧基化表面活性剂中的任一种。
21,3BAC是1,3-二(甲胺)环己烷。
3聚有机硅氧烷流体-有机硅树脂乳液-实例乳液1、2、9或10中的任一种
实例10:单位剂量
本发明的洗涤剂产品可包含水溶性小袋,更优选多隔室水溶性小袋。此类小袋包括水溶性膜和至少第一隔室以及任选地第二隔室。所述第一隔室包含第一组合物,其包含遮光剂和抗氧化剂。所述第二隔室包含第二隔室。优选地,所述小袋包括第三隔室和第三组合物。所述任选地第二和第三组合物优选为彼此视觉上不同并和所述第一组合物视觉上不同。
任选地,可以许多方式实现美观性外观上的差别。然而,所述小袋的第一隔室可包含不透明的液体组合物。所述小袋的隔室可为相同尺寸或体积的。作为另外一种选择,所述小袋的隔室可具有不同尺寸和不同的内部体积。
所述隔室还可在质地方面彼此不同。因此,一个隔室可为光滑的,而另一个为不光滑的。这可容易地实现,因为水溶性膜的一侧通常是光滑的,而另一侧具有无光光洁度。作为另外一种选择,可以一定方式处理用于制备隔室的膜以便压花、雕刻或印刷所述膜。压花可通过使用本领域所述的任何适宜的方式将材料粘附于所述膜来实现。雕刻可通过使用本领域可用的任何适宜的技术将压力施加到膜上来实现。印刷可使用本领域可用的任何适宜的打印机和方法来实现。作为另外一种选择,所述膜自身可为有色的,从而允许制造商选择不同颜色的膜以用于各个隔室。作为另外一种选择,所述膜可为透明或半透明的,并且包含在其中的组合物可为有色的。
单位剂量组合物可具有可被分离,但优选以任何适宜的方式接合的隔室。最优选地,第二隔室和任选地第三隔室或随后的隔室叠加在第一隔室上。在一个实施例中,第三隔室可叠加在第二隔室上,其继而以夹心构型叠加在第一隔室上。作为另外一种选择,所述第二隔室和第三隔室叠加在第一隔室上。然而,也同样可想像:第一叠加、第二叠加和任选地第三叠加以及随后的隔室可以并列关系彼此互相附接。所述隔室可被串成一串,每个隔室可通过穿孔线被单独地分开。因此,每个隔室可由最终使用者从所述串的剩余物上单独扯下,例如以便用来自隔室的组合物预处理或后处理织物。
在一个优选的实施例中,所述小袋可包括三个隔室,所述隔室由一个大的第一隔室和两个较小隔室组成。第二和第三较小的隔室重叠在第一较大的隔室上。选择所述隔室的尺寸和几何形状,使得能够实现该排列。
所述隔室的几何形状可为相同或不同的。在一个优选的实施例中,第二隔室和任选地第三隔室具有不同于第一隔室的几何结构和形状。在该实施例中,第二隔室和任选地第三隔室以一定的设计被布置在第一隔室上。所述设计可为装饰性的、教育性的、说明性的,例如以说明概念或用法,或者用于表明产品的来源。在一个优选的实施例中,第一隔室是最大的隔室,其具有两个大的围绕周边密封的面。第二隔室是较小的,其覆盖小于75%,更优选小于50%的第一隔室一个面的表面区域。在其中存在第三隔室的实施例中,以上结构是相同的,但第二隔室和第三隔室覆盖小于60%,更优选小于50%,甚至更优选小于45%的第一隔室一个面的表面区域。
所述小袋优选由膜材料制成,所述膜材料可溶解或分散于水中,并且具有如通过此处陈述的方法在使用具有20微米最大孔径的玻璃过滤器之后测量的至少50%,优选至少75%或甚至至少95%的水溶解度:
将50克±0.1克的小袋材料加入预称量过的400mL烧杯中,并且加入245ml±1mL的蒸馏水。在设置为600rpm的磁力搅拌器上,将其剧烈搅拌30分钟。然后,将该混合物经由具有上述指定孔径(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥,并测定剩余材料的重量(其为溶解或分散的部分)。然后,可计算出溶解度或分散度的百分比。
优选的小袋材料是聚合材料,优选成型为膜或片材的聚合物。如本领域已知的,所述小袋材料可例如通过聚合材料的浇铸、吹塑、挤出或吹挤来获得。
适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯,并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地,所述小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量为至少60%。所述聚合物可具有任何重均分子量,优选约1000至1,000,000,更优选约10,000至300,000,还更优选约20,000至150,000。
聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械性质和/或溶解性质来说可能是有益的。适宜的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物更高的水溶解度,和/或一种聚合物具有比另一种聚合物更高的机械强度的混合物。还适宜的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物,例如重均分子量为约10,000至40,000,优选约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000至300,000,优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是共混聚合物组合物,例如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交酯和聚乙烯醇,可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得,通常包含约1重量%至35重量%的聚交酯和约65重量%至99重量%的聚乙烯醇。优选用于本文的是约60%至约98%水解的,优选约80%至约90%水解的以改善材料的溶解特性的聚合物。
当然,可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是所得隔室可表现出不同的溶解度或剥离特性。
最优选的小袋材料是已知由Chris-Craft Industrial Products(Gary,Indiana,US)以商品名Monosol M8630销售的聚乙烯醇膜和具有相应溶解度和变形特性的聚乙烯醇膜。适用于本文的其它膜包括已知以商品名PT的膜或由Aicello提供的K系列膜,或由Kuraray提供的VF-HP膜。
本文的小袋材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如,加入增塑剂如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物可能是有利的。其它的助剂包括将被递送至洗涤水的功能性洗涤剂添加剂,例如有机聚合物分散剂等等。
为了变形性的原因,包含液体组分的小袋或小袋隔室将优选包含气泡,所述气泡具有所述隔室的容积的最多约50%,优选最多约40%,更优选最多约30%,更优选最多约20%,更优选最多约10%。
可采用任何适宜的装置和方法来制备水溶性小袋。单隔室小袋使用竖式,但优选水平形式的本领域一般已知填充物技术制备。所述膜优选是润湿的,更优选被加热以提高其延展性。甚至更优选地,所述方法还涉及真空的使用以将膜拉伸成适宜的塑模。将膜真空拉伸成塑模可进行0.2至5秒,优选0.3至3秒,或甚至更优选0.5至1.5秒,只要所述膜在表面的水平部分上。该真空可优选使得其提供介于-100mbar至-1000mbar,或甚至-200mbar至-600mbar之间的负压。
制备小袋的塑模可根据所需的小袋尺寸具有任何形状、长度、宽度和深度。如果需要,所述塑模还可彼此在尺寸和形状方面不同。例如,可能优选的是最终小袋的体积介于5和300ml之间,或甚至介于10和150ml之间,或甚至介于20和100ml之间,并且相应地调整所述塑模的尺寸。
可在加工中通过任何方式向所述膜进行加热,其通常被称作热成型。例如,可在将其进料到表面上之前或者一旦进料到表面上时,就使其在加热元件下通过或者通过热空气而直接加热所述膜。作为另外一种选择,例如可通过加热表面或者向膜上施加热物体而直接加热。最优选地,使用红外光加热所述膜。优选将所述膜加热至50至120℃,或甚至60至90℃的温度。作为另外一种选择,可通过任何方法,例如通过在将其进料到表面上之前或一旦将其进料到表面上时,就在所述膜上喷涂润湿剂(包括水、膜材料溶液或膜材料用增塑剂)而直接润湿所述膜,或通过润湿表面或通过在所述膜上施加润湿物体而间接润湿所述膜。
一旦膜已被加热/润湿,就优选使用真空将其拉伸成适宜的塑模。模塑膜的填充可通过用于填充(优选移动的)物体的任何已知方法完成。最优选的方法将取决于所需的产品形状和填充速度。优选地,所述模塑膜通过在线填充技术来填充。然后通过任何适宜的方法使用第二膜将填充过的开口的小袋封闭。优选地,这也在水平位置和连续恒定运动时进行。优选地,所述封闭通过以下步骤完成:向开口小袋之上和上面连续进料第二膜(优选水溶性膜),然后优选将第一膜和第二膜密封在一起,密封处通常在模具之间的区域并因此在小袋之间。
优选的密封方法包括热密封、溶剂焊接、以及溶剂或润湿密封。优选的是仅用加热或溶剂处理以形成密封的区域。可通过任何方法优选在封闭材料上,优选仅在形成密封的区域上施用加热或溶剂。如果使用溶剂或润湿密封或溶接,可能优选的是也施用加热。优选的润湿或溶剂密封/焊接方法包括选择性地将溶剂应用到介于模具之间的区域或者施用到封闭材料上,例如通过将其喷涂或印刷到这些区域上,然后向这些区域上施加压力以形成密封。例如,可使用如上所述的密封辊和带(任选也提供加热)。
然后形成的小袋可通过切割装置被切割。切割可使用任何已知的方法进行。可能优选的是切割也以连续方式进行,并且优选以恒定速度且优选在水平位置时进行。所述切割装置可为例如锋利的物体或热的物体,其中在后者情况下,热的物体‘烧’穿膜/密封区域。
多隔室小袋的不同隔室可以并列型且连续的小袋被制成在一起不被切开。作为另外一种选择,所述隔室可被单独地制成。
根据此方法和优选的布置方式,根据包含以下步骤的方法制备小袋:a)形成第一隔室(如上所述);b)在步骤a)中形成的某些或全部封闭隔室内形成凹部,以产生叠加在第一隔室上的第二模塑隔室;c)借助于第三膜填充并封闭第二隔室;d)将所述第一膜、第二膜和第三膜密封;以及e)切割所述膜以产生多隔室小袋。
步骤b)中形成的所述凹部优选通过向步骤a)中制备的隔室施加真空来实现。作为另外一种选择,第二隔室和任选地第三隔室可在单独步骤中制备,然后与第一隔室合并,如我们共同未决的专利申请EP 08101442.5中所述,所述专利以引用方式并入本文。尤其优选的方法包括以下步骤:在第一成型机上,任选使用加热和/或真空,使用第一膜来形成第一隔室;b)用第一组合物填充所述第一隔室;c)在第二成型机上,任选使用加热和真空使第二膜变形来制备第二模塑隔室和任选地第三模塑隔室;d)填充所述第二隔室和任选地第三隔室;e)使用第三膜将第二隔室和任选地第三隔室密封;f)将密封的第二隔室和任选地第三隔室放置在第一隔室上;g)将所述第一隔室、第二隔室和任选地第三隔室密封;以及h)切割所述膜以产生多隔室小袋。
基于它们对执行以上方法的适用性选择第一成型机和第二成型机。第一成型机优选为水平成型机。第二成型机优选为转鼓式成型机,其优选被置于第一成型机之上。
此外,将可理解的是,通过适宜的进料工位的使用可能制造包括许多个不同的或有区别的组合物和/或不同的或有区别的液体、凝胶或糊剂组合物的多隔室小袋。
单位剂量产品的洗涤剂组合物
单位剂量产品的隔室中的至少一个包含主要洗涤剂组合物。下面示出单位剂量产品洗涤剂的一个实施例。
单位剂量组合物
1聚有机硅氧烷流体-有机硅树脂乳液-实例乳液1、2、9或10中的任一种
制备清洁组合物的方法
所述清洁组合物例如但不限于本公开的织物护理组合物可被配制成任何适宜的形式,并且可通过由配制人员选择的任何方法来制备,其非限制性例子描述于美国专利5,879,584、5,691,297、5,574,005、5,569,645、5,565,422、5,516,448、5,489,392和5,486,303中。
使用织物护理组合物的方法
本说明书中公开的织物护理组合物可用于清洁或处理织物,如本文所述的那些。通常使所述织物的至少一部分与纯态或液体如洗涤液体稀释形式的前述织物护理组合物的实施例接触,然后可任选洗涤和/或漂洗所述织物。在一个方面,任选将织物洗涤和/或漂洗,与前述织物护理组合物的实施例接触,然后任选洗涤和/或漂洗。为了本公开的目的,洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。所述织物可包含几乎任何能够被洗涤或处理的织物。
本说明书中公开的织物护理组合物可用于形成洗涤水溶液以用于洗涤织物。一般来讲,将有效量的此类组合物加入水中,优选在常规的织物洗涤自动洗衣机中,以形成此类衣物洗涤水溶液。然后使如此形成的洗涤水溶液优选在搅拌下与待洗涤的织物进行接触。可将有效量的织物护理组合物如本说明书中公开的液体洗涤剂组合物加入水中以形成衣物洗涤水溶液,所述水溶液可包含约500至约7,000ppm,或甚至约1,000至约3,000pm的织物护理组合物。
在一个方面,所述织物护理组合物可用作衣物洗涤添加剂、预处理组合物和/或后处理组合物。
尽管已在本文中详细描述了各个具体的实施例,但是本公开旨在涵盖所公开实施例的各种不同组合,并且不限于本文所述的那些具体的实施例。当与以下代表性实例结合理解时,可更好地理解本公开的各个实施例。包括以下代表性实例以用于举例说明而不是限制目的。
测试方法
芯吸时间(T2W)测量方案
如下测量织物芯吸时间性质:在气温为20-25℃且相对湿度为50-60%的房间或室内进行测试。在收集测量值之前,将用于测试的所有织物和纸制品在测试位置的温度和湿度下平衡24小时。在平坦、水平、不可渗透的表面上,在单片厨房用纸巾(例如Bounty)上放置1片尺寸为8cm×10cm的测试织物。面朝上且不与纸巾接触的织物表面可为织物两面中的任一面。在视觉上确认织物在处理前展开平放并与纸巾均匀接触。使用蒸馏水作为测试液体。使用单通道或多通道自动移液器(例如Rainin,Gilson,Eppendorf)将液滴大小为300μL的测试液体递送到织物表面上。从液滴接触织物表面这一刻开始,使用秒表或定时器以秒为单位计时。当测试液体的全部液滴润湿进入织物中时,停止定时器。液滴润湿进入织物中的时间点通过目视观察液滴已从位于织物表面上向完全渗入织物中移动来确定。定时器上示出的流逝时间段为芯吸时间测量值。如果没有发现液滴润湿,则在20分钟后停止测试。在这种情况下将芯吸时间值记录为20min。如果在液滴与织物表面接触时立即发现液体润湿,则将此织物的芯吸时间性质记录为0。对于每种测试织物进行多次平行测定。这些平行测定包括每种测试织物10片,并且每片织物3滴测试液体,结果是每种测试织物测量了总共30滴。除了30次芯吸时间测量值的平均值之外,还应该报道标准偏差和95%置信区间。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述的值和围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
在具体实施方式中引用的所有文献的相关部分均以引用方式并入本文;任何文献的引用均不可理解为是对其作为本公开的现有技术的认可。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时,将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。
尽管已用特定实施例来举例说明和描述了本公开内容,但对于本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (15)
1.一种包含乳液的织物护理组合物,所述乳液包含:
a)混合物,所述混合物包含:
i)包含含硅部分或含氟部分的疏水性流体,其中所述疏水性流体可分散于水中,并且其中所述疏水性流体优选包含一种或多种化合物,所述化合物选自含氟聚合物、聚硅氧烷、氨基有机硅、聚二烷基硅氧烷、有机官能有机硅、环状有机硅、阳离子有机硅、有机硅弹性体、有机硅聚醚、有机硅季化合物、有机硅磷酸酯、有机硅甜菜碱、有机硅氧化胺、烷基化有机硅、氟化有机硅、烷基化有机硅聚醚、有机硅聚醚酯或羧酸酯、包含一个或多个醇基、异氰酸酯基、丙烯酸酯基或乙烯基的反应性有机硅、环氧有机硅、有机硅酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚酯、蜡、以及它们的组合;和
ii)具有在1nm至10,000nm范围内的粒度的颗粒材料,其中所述颗粒材料优选为具有在5nm至10,000nm范围内的粒度的非弹性固体颗粒或具有在5nm至100nm范围内的粒度的弹性固体颗粒,其中所述非弹性固体颗粒优选为合成的硅酸盐或金属氧化物,并且所述弹性固体颗粒优选为选自以下的有机硅树脂:倍半硅氧烷聚合物、M树脂、Q树脂、T树脂、D树脂、MQ树脂、TQ树脂、以及它们中任何的混合物;
和
b)两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂;其中所述两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂优选为选自以下的阳离子聚合物:阳离子多糖、阳离子瓜尔胶、阳离子木质素、阳离子聚合物、含胺聚合物、含酰胺聚合物以及它们中任何的组合;其中所述阳离子聚合物优选为支化的阳离子聚合物;其中所述支化的阳离子聚合物优选为具有至少0.01至最多1.0的α-1,4糖苷键分数的支化的阳离子多糖;其中所述支化的阳离子多糖优选具有以下中的至少一者:在0.001meq/g至5.0meq/g范围内的聚合物电荷密度,和在500道尔顿至5,000,000道尔顿范围内的重均分子量;
其中所述支化的阳离子多糖优选为支化的阳离子淀粉;并且
其中所述混合物优选为乳液的形式,并且其中所述乳液优选还包含稀释剂,其中所述稀释剂优选为水,并且所述乳液优选还包含溶剂;并且
其中所述颗粒材料优选能够与所述疏水性流体形成交联;并且
其中所述织物护理组合物优选还包含一种或多种添加剂,所述添加剂选自漂白剂、漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、溶剂、加工助剂和颜料;并且
其中所述织物护理组合物优选为选自以下的形式:洗涤剂、重垢型液体洗涤剂、粉末洗涤剂、衣物洗涤漂洗添加剂、预处理剂、洗涤添加剂、织物增强剂、衣物洗涤喷雾、漂洗织物后处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、干洗组合物、延迟递送制剂、以及它们中任何的组合;并且
其中所述织物护理组合物优选还以按所述组合物的重量计0.001%至5.0%的量包含表面活性剂淬灭剂,其中所述表面活性剂淬灭剂优选具有以下中的至少一者:0.1%至40%的溶解度、在0.1meq/g至23meq/g范围内的阳离子电荷和50g/mol至1000g/mol的分子量,并且其中所述表面活性剂淬灭剂优选为月桂基三甲基氯化铵或二牛脂基二甲基氯化铵(DTDMAC)。
2.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物,其中包含所述疏水性流体和所述颗粒材料的混合物为乳液或悬浮液的形式,优选地其中所述乳液或悬浮液还包含选自以下的乳化剂:乙二醇单己醚、阴离子表面活性剂、非离子型表面活性剂和阳离子表面活性剂。
3.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物,其中将所述疏水性流体和所述颗粒材料混合以包含聚硅氧烷-有机硅树脂混合物,所述混合物包含:
1)100重量份的一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物,其中每种聚有机硅氧烷流体化合物包含至少80mol%的单元,所述单元选自通式la、Ib、II和III的单元:
R1 2SiO(2/2) (Ia)
R1 aR2 bSiO(2/2) (Ib)、
R3 3SiO(1/2) (II)和
R3 2R4SiO(2) (III),
其中:
a具有0、1或2的值;b具有1或2的值;并且a和b的总和等于2;
每个R1独立地为具有1至40个碳原子的烃残基并且任选被一种或多种卤素取代;
每个R2为具有通式IV的氨基烷基残基:
-R5-NR6R7,
(IV)
其中每个R5独立地为具有1至40个碳原子的二价烃残基,并且
a)每个R6独立地为1至40个碳原子的一价烃残基、氢、羟甲基或烷酰基残基;并且每个R7独立地为具有通式V的残基:
-(R8-NR6)X-R6,
(V)
其中x为具有在0至40范围内的值的整数,并且每个R8独立地为具有通式VI的二价残基
-(CR9 2)y-,
(VI)
其中y为具有在1至6范围内的值的整数,并且每个R9独立地为H或具有1至40个碳原子的烃残基;或
b)R6和R7与N原子一起形成环状有机残基,所述环状有机残基具有3至8个-CH2-单元,并且其中不相邻的-CH2-单元能够任选由选自-C(=O)-、-NH-、-O-和-S-的单元替代;
每个R3独立地为具有1至40个碳原子的烃残基并且任选被一种或多种卤素取代;并且
每个R4独立地为-OR或-OH,其中R为具有1至40个碳原子的烃残基并且任选被一种或多种卤素取代,并且
其中在所述一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物内,式I的单元与式II和式III的单元总和的比率在0.5至500的范围内,
在所述一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物内,式II的单元与式III的单元的平均比率在1.86至100的范围内,并且所述一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物具有至少0.01meq/g的聚有机硅氧烷平均胺值;
2)至少0.01重量%的一种或多种有机硅树脂,所述有机硅树脂中每一种包含至少80mol%的单元,所述单元选自通式VII、VIII、IX和X的单元:
R10 3SiO(1/2) (VII)、
R10 2SiO(2/2) (VIII)、
R10SiO(3/2) (IX)和
SiO(4/2) (X),
其中每个R10独立地为-H、-OH、-OR残基,或具有1至40个碳原子的烃残基并且任选被一种或多种卤素取代,至少20mol%的单元选自通式IX和X的单元,并且最多10重量%的R10残基为-OH和-OR残基;和
3)最多5重量份的水。
4.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物,其中将所述疏水性流体和颗粒材料混合以包含聚硅氧烷-有机硅树脂乳液,所述乳液包含:
1)100重量份的一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物,其中每种聚有机硅氧烷流体化合物包含至少80mol%的单元,所述单元选自通式Ia、Ib、II和III的单元:
R1 2SiO(2/2) (Ia)
R1 aR2 bSiO(2/2) (Ib)、
R3 3SiO(1/2) (II)和
R3 2R4SiO(1/2) (III),
其中
a具有0、1或2的值;b具有1或2的值;并且a和b的总和等于2;每个R1独立地为具有1至40个碳原子的烃残基并且任选被一种或多种卤素取代;
每个R2为具有通式IV的氨基烷基残基:
-R5-NR6R7,
(IV)
其中每个R5独立地为具有1至40个碳原子的二价烃残基,并且
a)每个R6独立地为1至40个碳原子的一价烃残基、氢、羟甲基或烷酰基残基;并且每个R7独立地为具有通式V的残基:
-(R8-NR6)X-R6,
(V)
其中x为具有在0至40范围内的值的整数,并且每个R8独立地为具有通式VI的二价残基
-(CR9 2)y-,
(VI)
其中y为具有在1至6范围内的值的整数,并且每个R9独立地为H或具有1至40个碳原子的烃残基;或
b)R6和R7与N原子一起形成环状有机残基,所述环状有机残基具有3至8个-CH2-单元,并且其中不相邻的-CH2-单元能够任选由选自-C(=O)-、-NH-、-O-和-S-的单元替代;
每个R3独立地为具有1至40个碳原子的烃残基并且任选被一种或多种卤素取代;并且
每个R4独立地为-OR或-OH,其中R为具有1至40个碳原子的烃残基并且任选被一种或多种卤素取代,并且
其中在所述一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物内,式I的单元与式II和式III的单元总和的比率在0.5至500的范围内,
在所述一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物内,式II的单元与式III的单元的平均比率在1.86至100的范围内,并且所述一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物具有至少0.01meq/g的聚有机硅氧烷平均胺值;
2)至少0.01重量%的一种或多种有机硅树脂,所述有机硅树脂中每一种包含至少80mol%的单元,所述单元选自通式VII、VIII、IX和X的单元:
R10 3SiO(1/2) (VII)、
R10 2SiO(2/2) (VIII)、
R10SiO(3/2) (IX)和
SiO(4/2) (X),
其中每个R10独立地为-H、-OH、-OR残基,或具有1至40个碳原子的烃残基并且任选被一种或多种卤素取代,至少20mol%的单元选自通式IX和X的单元,并且最多10重量%的R10残基为-OH和-OR残基;
3)至少10重量份水;和
4)任选地,小于5重量份的乳化剂。
5.一种织物护理组合物,包含:
a)混合物,所述混合物包含:
i)包含含硅部分或含氟部分的疏水性流体,其中所述疏水性流体可分散于水中;和
ii)具有在1nm至10,000nm范围内的粒度的颗粒材料;
b)两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂;和
c)表面活性剂淬灭剂。
6.一种织物护理组合物,包含:
a)混合物,所述混合物包含:
i)包含含硅部分或含氟部分的疏水性流体,其中所述疏水性流体可分散于水中;和
ii)具有在1nm至10,000nm范围内的粒度的颗粒材料;
b)两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂;
c)表面活性剂淬灭剂;和
d)选自以下的分散助剂:非离子表面活性剂、聚合物表面活性剂、基于有机硅的表面活性剂以及它们的组合,其中所述分散剂助剂更优选地选自牛脂烷基乙氧基化物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮以及它们的混合物。
7.一种用于对纺织品提供改善的拒污性的方法,包括:
用包含混合物的织物护理组合物处理纺织品的表面,所述混合物包含:
a)疏水性流体;
b)颗粒材料;
c)两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂,其包含选自以下的阳离子聚合物:阳离子多糖、阳离子瓜尔胶、阳离子木质素、阳离子聚合物、含胺聚合物、含酰胺聚合物、以及它们中任何的组合;和
d)水,
其中所述织物护理组合物沉积在所述纺织品纤维表面的至少一部分上;并且
其中所述颗粒材料优选能够与所述疏水性流体形成交联,所述方法优选还包含:
在所述颗粒和所述疏水性流体之间形成多个交联。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述混合物为聚硅氧烷-有机硅树脂混合物,所述混合物包含:
1)100重量份的一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物,其中每种聚有机硅氧烷流体化合物包含至少80mol%的单元,所述单元选自通式Ia、Ib、II和III的单元:
R1 2SiO(2/2) (Ia)
R1 aR2 bSiO(2/2) (Ib)、
R3 3SiO(1/2) (II)和
R3 2R4SiO(1/2) (III),
其中:
a具有0、1或2的值;b具有0、1或2的值;并且a和b的总和等于2;每个R1独立地为具有1至40个碳原子的烃残基并且任选被一种或多种卤素取代;
每个R2为具有通式IV的氨基烷基残基:
-R5-NR6R7,
(IV)
其中每个R5独立地为具有1至40个碳原子的二价烃残基,并且
a)每个R6独立地为具有1至40个碳原子的一价烃残基、氢、羟甲基或烷酰基残基;并且每个R7独立地为具有通式V的残基:
-(R8-NR6)X-R6,
(V)
其中x为具有在0至40范围内的值的整数,并且每个R8独立地为具有通式VI的二价残基
-(CR9 2)y-,
(VI)
其中y为具有在1至6范围内的值的整数,并且每个R9独立地为H或具有1至40个碳原子的烃残基;或
b)R6和R7与N原子一起形成环状有机残基,所述环状有机残基具有3至8个-CH2-单元,并且其中不相邻的-CH2-单元能够任选由选自-C(=O)-、-NH-、-O-和-S-的单元替代;
每个R3独立地为具有1至40个碳原子的烃残基并且任选被一种或多种卤素取代;并且
每个R4独立地为-OR或-OH,其中R为具有1至40个碳原子的烃残基并且任选被一种或多种卤素取代,并且
其中在所述一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物内,式I的单元与式II和式III的单元总和的比率在0.5至500的范围内,
在所述一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物内,式II的单元与式III的单元的平均比率在1.86至100的范围内,并且所述一种或多种聚有机硅氧烷流体化合物具有至少0.01meq/g的聚有机硅氧烷平均胺值;
2)至少0.01重量%的一种或多种有机硅树脂,所述有机硅树脂中每一种包含至少80mol%的单元,所述单元选自通式VII、VIII、IX和X的单元:
R10 3SiO(1/2) (VII)、
R10 2SiO(2/2) (VIII)、
R10SiO(3/2) (IX)和
SiO(4/2) (X),
其中每个R10独立地为-H、-OH、-OR残基,或具有1至40个碳原子的烃残基并且任选被一种或多种卤素取代,至少20mol%的单元选自通式IX和X的单元,并且最多10重量%的R10残基为-OH和-OR残基;和
3)最多5重量份的水。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述混合物为聚硅氧烷-有机硅树脂混合物与至少10重量份水的乳液。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述织物护理组合物为选自以下的形式:洗涤剂、重垢型液体洗涤剂、粉末洗涤剂、衣物洗涤漂洗添加剂、预处理剂、洗涤添加剂、织物增强剂、衣物洗涤喷雾、漂洗织物后处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、干洗组合物、延迟递送制剂、以及它们中任何的组合。
11.一种织物护理组合物,包含:
a)混合物,所述混合物包含:
i)包含含硅部分或含氟部分的疏水性流体,其中所述疏水性流体可分散于水中;和
ii)具有在1nm至10,000nm范围内的粒度的颗粒材料;
b)两性或阳离子低聚物/聚合物沉积助剂;和
c)选自以下的分散助剂:非离子表面活性剂、聚合物表面活性剂、基于有机硅的表面活性剂以及它们的组合。
12.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物,其中所述分散助剂选自牛脂烷基乙氧基化物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮以及它们的混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物,其中所述组合物还包含溶剂。
14.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物,其中所述溶剂为有机溶剂。
15.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物,其中所述有机溶剂为一元醇或多元醇和醚以及它们的混合物;所述有机溶剂能够选自乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚和二乙二醇单乙醚。
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