CN103242794A - 一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法 - Google Patents
一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种高固含量的水性聚氨酯的制备方法，它包括如下步骤：（1）用含有磺酸盐的间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠与过量的多元醇反应一段时间后再加多元酸反应合成端羟基的聚酯；（2）利用合成的水性聚酯作为软段，用二异氰酸酯作为硬段，加水分散并用多元胺扩链得到高固含量的水性聚氨酯。本发明分散容易，不需要使用大量的溶剂，节省了成本且脱除溶剂容易，固含量达到50%以上且保持较低的黏度，使胶液的施工性得以改善，能够结晶，具有较好的初黏度及较好的粘接强度；所使用的聚酯自主合成，原料都很常见，工艺简单，节省了成本，容易工业化。
Description
技术领域
本发明涉及一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，属于化工领域。
背景技术
水性聚氨酯以其无毒，不易燃烧，环保节能等优点开始在许多领域逐步取代溶剂型聚氨酯，广泛应用于皮革涂饰剂，织物，涂料，黏合剂等领域。其中，水性聚氨酯胶黏剂是其最主要的应用之一。
根据亲水扩链剂的不同，水性聚氨酯主要分为羧酸型和磺酸型两种。通常，羧酸型的水性聚氨酯是加入小分子的二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸扩链，然后加水分散，一般固含（即固体质量含量，下同）小于40%，导致干燥速率慢，自增稠性差，初黏度低，限制了在胶黏剂领域的应用。磺酸型的扩链剂由于具有较高的电离强度，加入少量就可以得到较稳定的乳液，提高了乳液的固含量的同时也具有较好的综合性能。但目前市场上出售的的聚氨酯乳液固含都在50%以下，且部分产品的耐热性和耐水解性不好，初黏度和最终的粘接强度达不到要求，限制了胶黏剂在制鞋业的发展。美国专利U.S.Pat.4870129用N-（2-氨乙基）-氨乙基磺酸钠为扩链剂，制备时先扩链生成高聚物再分散在水中，分散时比较困难，需要加入大量溶剂，而且从溶液中抽出丙酮并回收时耗费大量的时间和能源。另外，用六亚甲基二异氰酸酯能制备出较柔软，强度较好的聚氨酯乳液，而且结晶性比较好，提高了初粘度和最终的粘接强度。但是，仅用六亚甲基二异氰酸酯合成的预聚体在分散扩链时比较困难，其黏度会迅速增大，直至产生凝胶，即使加大量溶剂分散开，溶剂脱除后也会成膏状，影响其工艺难以商品化。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术存在的不足而提供一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯的制备方法，通过自主合成一种磺酸型聚酯，并用它来作软段合成水性聚氨酯，提高水性聚氨酯固含量的同时，在分散扩链时也不需要加大量溶剂。
本发明为解决上述提出的问题所采用的技术方案为：
一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，它包括如下步骤：
（1）端羟基的磺酸盐聚酯的合成：
（a）按重量份数计，称取二元醇36.6～50份，磺酸盐亲水单体6.38～23份，二元酸30.262～47份，抗氧化剂0.24～0.45份，催化剂0.15～0.25份备用；
（b）在惰性气体的保护下，将二元醇、磺酸盐亲水单体、抗氧化剂、催化剂投入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝器的反应容器中，搅拌加热至130～140℃，保温0.5h，然后按15℃/h的升温速度加热至180～200℃，待反应体系透明，温度降至140℃以下，加入二元酸，按10℃/h的速度升温至200℃，保温结束后测定酸值，当酸值降至2.5～10mgKOH/g树脂后，降温至50～80℃出料，即得端羟基的磺酸盐聚酯；
（2）高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的合成：
（a）按重量份数计，称取端羟基的磺酸盐聚酯24～44份，二异氰酸酯5～11份，催化剂0.025～0.08份，扩链剂0.45～0.95份，去离子水45～67.5份，备用；
（b）在惰性气体保护下，向带有搅拌装置、冷凝管、控温仪的反应容器中加入端羟基的磺酸盐聚酯升温至90～110℃，真空抽水1h，降温至60～70℃，通入惰性气体，滴加二异氰酸酯，1h滴完，加入催化剂，保温至-NCO基团的含量达到理论值；降温至35～40℃，再加入丙酮调节粘度，继续搅拌下加入0～5℃的去离子水分散5min，然后加扩链剂继续搅拌30～40min，减压脱除丙酮，得到乳白色泛蓝光的水性聚氨酯乳液，即高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂。
按上述方案，所述步骤（1）中的二元醇为1，6-己二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、辛二醇、新戊二醇中的一种或几种按任意配比的混合物。
按上述方案，所述步骤（1）中的磺酸盐亲水单体为间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠。
按上述方案，所述步骤（1）中的二元酸为己二酸、新戊二酸、丁二酸、马来酸酐、苯酐中的一种或几种按任意配比的混合物。
按上述方案，所述步骤（1）中的抗氧化剂为亚磷酸三苯酯。
按上述方案，所述步骤（1）中的催化剂为单丁基氧化锡（Faskat 4100）。
按上述方案，所述步骤（2）中的二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二环已基甲烷二异氰酸酯、环已烷二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种按任意配比的混合物；最优选择为六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，两者的最佳摩尔比为1：1。
按上述方案，所述步骤（2）中的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
按上述方案，所述步骤（2）中的扩链剂为乙二胺、二乙烯三胺、异佛尔酮二胺中的一种，最佳选择为乙二胺。
按上述方案，所述步骤（2）中的丙酮的加入量为：按重量份数计，15-25份。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
首先，本发明自主合成一种端羟基的磺酸盐型聚酯，然后用它合成水性聚氨酯乳液，使亲水基团在软段上，预聚的时候就加在聚氨酯大分子链上，避免扩链时加大量溶剂，也减轻了脱除溶剂的困难，节省了时间和能源，降低了成本。
其次，本发明合成了一种新型的磺酸盐型水性聚氨酯乳液，由于磺酸盐具有更好的亲水性，加入少量就有较好的稳定性、较高的固含量，本发明合成的聚氨酯乳液固含可达到50%以上，且具有较小的黏度，有利于施工和较好的粘接强度。
另外，亲水基团在软段上，提高了硬段的规整度，有利于分子链的结晶和乳液强度的提高。除了多异氰酸酯外，没有使用其他的小分子单体，提高了软段含量，也可以进一步提高结晶速率和结晶度，使初粘强度和终粘强度得以提高。
最后，用六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯混合使用作为硬段，既避免了仅用HDI造成的分散困难，而且在保证了一定的柔韧性和结晶度的条件下，用IPDI也提高了聚氨酯乳液胶膜的断裂强度。
本发明中水性聚酯是自主合成的，都是常见的原料，合成用两种或三种原料,合成工艺比较简单，容易工业化。在保证一定的粘接强度和结晶性的条件下，反复试验了HDI和IPDI的配比，并得出最佳配比为1：1（摩尔比）。本发明合成的聚氨酯乳液综合性能优良，工艺简单，成本较低，具有广阔的市场前景。
附图说明
图1为实施例1合成的高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的红外光谱图。
图2为实施例1合成的高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的差示分析（DSC）图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1：
一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯的制备方法，它包括如下步骤：
（1）端羟基的磺酸盐聚酯的合成：
在氮气保护下，依设计配方将31.586g己二醇 (HDO)、10.534g间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠 (SIPM)、0.18g抗氧剂亚磷酸三苯酯、0.120g催化剂单丁基氧化锡（Faskat 4100）投入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝器的四口烧瓶中，用电热套缓慢加热至140℃，保温0.5h，然后按15℃/h的速度升温至200℃，待体系透明，温度降至140℃；继而加入30.262g己二酸（AD），按10℃/h的速度升温至200℃，保温结束后取样测定酸值，酸值降至2.5mgKOH/g树脂，馏出水的质量为7.6g，降温至50℃出料，即得带磺酸盐的端羟基聚酯；
（2）高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的合成：
在氮气保护下向装有搅拌装置、冷凝管、控温仪的四口烧瓶中加入39.024g上述所制的端羟基磺酸盐聚酯，在105℃，0.05MPa真空度下抽真空1h除去水分，降温至65℃，通入氮气，滴加2.574g HDI（六亚甲基二异氰酸酯）和3.402g IPDI（异佛尔酮二异氰酸酯）的混合物，1h滴完；加入0.070g催化剂二月桂酸二丁基锡，保温6个小时至-NCO基团的含量小于等于理论值2.8%（根据实验设计，羟基完全反应时，-NCO基团含量占树脂总量的百分数）；降温至35℃，再加20g丙酮调节粘度，快速搅拌下加入去离子水(0-5℃)45g分散5min，然后加扩链剂乙二胺0.811g继续搅拌30min，65℃减压脱除丙酮，得到乳白色泛蓝光的水性聚氨酯乳液，即高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂。
（3）产品技术指标
外观 白色不透明带蓝光乳液
固含 52.5%
粘度 36.8 mPa.s（23.3℃）
pH值 6.5-7.0
T-剥离强度 3.95N/mm
断裂伸长率(% ) 1105
结晶性 24h后出现结晶
活化温度 55℃
成膜性 成膜较好,无颗粒,透明不龟裂。
由图1可以观察到，3367cm-1附近为-NCO基团和-OH反应后形成的-N-H的吸收峰，2947 cm-1和2875 cm-1处分别为-CH3、-CH2-的碳氢伸缩振动，在2200 cm-1～2280 cm-1处没有特征吸收峰，说明体系中不存在游离的-NCO基团；1727 cm-1处强的吸收峰是-C=O的伸缩振动峰，1259 cm-1处为-C-N伸缩振动峰，1171 cm-1处为-C-O-的伸缩振动峰，1068 cm-1处也是醚基的伸缩振动。由红外光谱分析表明该产物中含有氨基甲酸酯结构，说明合成了具有预聚结构的水性聚氨酯。
由图2可以看出，过程a为快速升温过程，升温速度为20℃/min，在50℃有一个熔融吸热峰；过程b为保温过程，使体系内部温度一致；过程c为降温过程，降温速率是10℃/min，在11℃附近有强的结晶放热峰；过程d为缓慢升温融化过程，升温速度为10℃/min，同样在50℃有个熔融吸热峰。这说明该聚氨酯有很强的结晶性，能快速结晶。
实施例2：
一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯的制备方法，它包括如下步骤：
（1）端羟基的磺酸盐聚酯的合成：
在氮气保护下，依设计配方将36.6g新戊二醇 (NPG)、6.38g SIPM、0.24g抗氧剂亚磷酸三苯酯、0.160g催化剂单丁基氧化锡（Faskat 4100）投入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝器的四口烧瓶中，用电热套缓慢加热至140℃，保温0.5h，然后按15℃/h速度升温至200℃，待体系透明，降至140℃，加入37.513g 戊二酸，按10℃/h的速度升温至200℃，保温结束后取样测定酸值，酸值降至3.4mgKOH/g（树脂），馏出水的质量为10.2g，降温至50℃出料，即得带磺酸盐的端羟基聚酯；
（2）高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的合成：
在氮气保护下向装有搅拌装置、冷凝管、控温仪的四口烧瓶中加入37.7g上述所制的端羟基磺酸盐聚酯升温至105℃，在0.04MPa真空度抽真空1h，降温至65℃，通入氮气，滴加2.448g HDI（六亚甲基二异氰酸酯）和4.853g IPDI（异佛尔酮二异氰酸酯），1h滴完，加入0.030g催化剂二月桂酸二丁基锡，保温6小时至-NCO基团的含量小于等于理论值2.1%。降温至35℃，再加入25g丙酮调节粘度，快速搅拌下加入去离子水(0-5℃)67.5g分散5min，然后加扩链剂乙二胺0.608g继续搅拌30min，减压脱除丙酮，得到乳白色泛蓝光的水性聚氨酯乳液，即高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂。
（3）产品技术指标
外观 白色不透明带蓝光乳液
固含 50%
粘度 37.3mpa.s（23.3℃）
pH值 6.5-7.0
T-剥离强度 4.2N/mm
断裂伸长率% 1125
结晶性 3h后出现结晶
活化温度 55℃
成膜性 成膜较好,无颗粒,透明不龟裂。
实施例3：
一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯的制备方法，它包括如下步骤：
（1）端羟基的磺酸盐聚酯的合成：
在氮气保护下，依设计配方将20.229g丁二醇 (BDO)、11.10g SIPM、0.144g抗氧剂亚磷酸三苯酯、0.100g催化剂单丁基氧化锡（Faskat 4100）投入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝器的四口烧瓶中，用电热套缓慢加热至140℃，保温0.5h，然后按15℃/h的速度升温至200℃，待体系透明后降至140℃，然后加入16.435g马来酸酐（MA），按10℃/h的速度升温至200℃，保温结束后取样测定酸值，酸值4.2mgKOH/g（树脂），馏出水的质量为6.0g,降温至50℃出料，即得带磺酸盐的端羟基聚酯。
（2）高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的合成：
在氮气保护下向装有搅拌装置、冷凝管、控温仪的四口烧瓶中加入39.115g上述所制的端羟基磺酸盐聚酯，在100℃，0.04MPa的真空度下抽真空1h，降温至60℃，通入氮气，滴加1.441g TDI（甲苯二异氰酸酯）和4.444g IPDI（异佛尔酮二异氰酸酯），1h滴完，加入0.050g催化剂二月桂酸二丁基锡，保温5.5个小时至-NCO基团的含量小于等于理论值1.68%。降温至35℃，再用24g丙酮调节黏度，快速搅拌下加入去离子水(0-5℃)55g分散5min，然后加扩链剂二乙烯三胺0.487g继续搅拌30min，减压脱除丙酮，得到乳白色泛蓝光的水性聚氨酯乳液，即高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂。
（3）产品技术指标
外观 白色不透明带蓝光乳液
固含 50.6%
粘度 36.2 mpa.s（23.3℃）
pH值 6.5-7.0
T-剥离强度 3.65N/mm
断裂伸长率% 1120
结晶性 0.5h后出现微结晶
活化温度 50℃
成膜性 成膜较好,热时有点发粘,无颗粒,透明。
实施例4：
一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯的制备方法，它包括如下步骤：
（1）端羟基的磺酸盐聚酯的合成：
在氮气保护下，依设计配方将36.341g HDO(己二醇)、5.532g SIPM(间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠)、0.29g抗氧剂亚磷酸三苯酯、0.140g催化剂单丁基氧化锡（Faskat 4100）投入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝器的四口烧瓶中，用电热套缓慢加热至140℃，保温0.5h，然后按15℃/h速度缓慢升温至200℃，待体系透明，降至140℃，加入30.635g AD（己二酸），按10℃/h的速度升温至200℃，保温结束后取样测定酸值，酸值降至3.1mgKOH/g（树脂），馏出水的质量为7.5g，降温至50℃出料，即得带磺酸盐的端羟基聚酯；
（2）高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的合成：
在氮气保护下，向装有搅拌装置、冷凝管的四口烧瓶中加入31.301g上述所制的带磺酸盐的端羟基聚酯升温至105℃，在0.05MPa真空度下抽真空1h，降温至65℃，通入氮气，滴加13.699g IPDI（异佛尔酮二异氰酸酯），1h滴完，加入0.032g催化剂二月桂酸二丁基锡，保温5小时至-NCO基团的含量小于等于理论值4.2%（根据实验设计，羟基完全反应时，-NCO基团含量占树脂总量的百分数），然后降温至35℃，再用15g丙酮调节粘度，快速搅拌下加入去离子水(0-5℃)83.6g分散5min，然后加扩链剂乙二胺1.217g继续搅拌30min，减压脱除丙酮，得到乳白色泛蓝光的水性聚氨酯乳液，即高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂。
（3）产品技术指标
外观 白色不透明带蓝光乳液
固含 49.3%
粘度 38.8 mPa.s（23.3℃）
pH值 6.5-7.0
T-剥离强度 4.15N/mm
断裂伸长率% 1205
结晶性 4h后出现结晶
活化温度 55℃
成膜性 成膜较好，无颗粒，透明不龟裂。
实施例5：
一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯的制备方法，它包括如下步骤：
（1）端羟基的磺酸盐聚酯的合成：
在氮气保护下，依设计配方将40g HDO(己二醇)、7.5g SIPM(间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠)、0.25g抗氧剂亚磷酸三苯酯、0.150g催化剂单丁基氧化锡（Faskat 4100）投入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝器的四口烧瓶中，用电热套缓慢加热至130℃，保温0.5h，然后按15℃/h速度缓慢升温至180℃，待体系透明，降至140℃，加入34g AD（己二酸），按10℃/h的速度升温至200℃，保温结束后取样测定酸值，酸值降至5mgKOH/g（树脂），降温至50℃出料，即得带磺酸盐的端羟基聚酯；
（2）高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的合成：
在氮气保护下，向装有搅拌装置、冷凝管的四口烧瓶中加入22.226g上述所制的带磺酸盐的端羟基聚酯升温至90℃，在0.05MPa真空度下抽真空1h，降温至65℃，通入氮气，滴加6.774g IPDI（异佛尔酮二异氰酸酯），1h滴完，加入0.025g催化剂二月桂酸二丁基锡，保温5小时至-NCO基团的含量小于等于理论值1.527%（根据实验设计，羟基完全反应时，-NCO基团含量占树脂总量的百分数），然后降温至35℃，再用15g丙酮调节粘度，快速搅拌下加入去离子水(0-5℃)50g分散5min，然后加扩链剂乙二胺0.285g继续搅拌30min，减压脱除丙酮，得到乳白色泛蓝光的水性聚氨酯乳液，即高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂。
（3）产品技术指标
外观 白色不透明带蓝光乳液
固含 51.3%
粘度 37.5 mPa.s（23.3℃）
pH值 6.5-7.0
T-剥离强度 4.35N/mm
断裂伸长率% 1243
结晶性 3和后出现结晶
活化温度 55℃
成膜性 成膜较好，无颗粒，透明不龟裂。
实施例6：
一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯的制备方法，它包括如下步骤：
（1）端羟基的磺酸盐聚酯的合成：
在氮气保护下，依设计配方将51g HDO(己二醇)、23g SIPM(间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠)、0.45g抗氧剂亚磷酸三苯酯、0.250g催化剂单丁基氧化锡（Faskat 4100）投入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝器的四口烧瓶中，用电热套缓慢加热至140℃，保温0.5h，然后按15℃/h速度缓慢升温至200℃，待体系透明，降至140℃，加入45g AD（己二酸），按10℃/h的速度升温至200℃，保温结束后取样测定酸值，酸值降至10mgKOH/g（树脂），降温至50℃出料，即得带磺酸盐的端羟基聚酯；
（2）高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的合成：
在氮气保护下，向装有搅拌装置、冷凝管的四口烧瓶中加入44g上述所制的带磺酸盐的端羟基聚酯升温至110℃，在0.05MPa真空度下抽真空1h，降温至70℃，通入氮气，滴加11g IPDI（异佛尔酮二异氰酸酯），1h滴完，加入0.08g催化剂二月桂酸二丁基锡，保温5小时至-NCO基团的含量小于等于理论值4.8%（根据实验设计，羟基完全反应时，-NCO基团含量占树脂总量的百分数），然后降温至40℃，再用15g丙酮调节粘度，快速搅拌下加入去离子水水(0-5℃)80g分散5min，然后加扩链剂乙二胺1.7g继续搅拌40min，减压脱除丙酮，得到乳白色泛蓝光的水性聚氨酯乳液，即高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂。产品技术指标：成膜性 ： 成膜较好，无颗粒，透明不龟裂。
（3）产品技术指标
外观 白色不透明带蓝光乳液
固含 48.3%
粘度 40.8 mPa.s（23.3℃）
pH值 6.5-7.0
T-剥离强度 3.85N/mm
断裂伸长率% 1175
结晶性 24h后出现结晶
活化温度 55℃
成膜性 成膜较好，无颗粒，透明不龟裂。
Claims (9)
1. 一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于它包括如下步骤：
（1）端羟基的磺酸盐聚酯的合成：
（a）按重量份数计，称取二元醇36.6～50份，磺酸盐亲水单体6.38～23份，二元酸30.262～47份，抗氧化剂0.24～0.45份，催化剂0.15～0.25份备用；
（b）在惰性气体的保护下，将二元醇、磺酸盐亲水单体、抗氧化剂、催化剂投入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝器的反应容器中，搅拌加热至130～140℃，保温0.5h，然后按15℃/h的升温速度加热至180～200℃，待反应体系透明，温度降至140℃以下，加入二元酸，按10℃/h的速度升温至200℃，保温结束后测定酸值，当酸值降至2.5～10mgKOH/g树脂后，降温至50～80℃出料，即得端羟基的磺酸盐聚酯；
（2）高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的合成：
（a）按重量份数计，称取端羟基的磺酸盐聚酯24～44份，二异氰酸酯5～11份，催化剂0.025～0.08份，扩链剂0.45～0.95份，去离子水45～67.5份，备用；
（b）在惰性气体保护下，向带有搅拌装置、冷凝管、控温仪的反应容器中加入端羟基的磺酸盐聚酯升温至90～110℃，真空抽水1h，降温至60～70℃，通入惰性气体，滴加二异氰酸酯，1h滴完，加入催化剂，保温至-NCO基团的含量达到理论值；降温至35～40℃，再加入丙酮调节粘度，继续搅拌下加入0～5℃的去离子水分散5min，然后加扩链剂继续搅拌30～40min，减压脱除丙酮，得到乳白色泛蓝光的水性聚氨酯乳液，即高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂。
2. 根据权利要求1所述的一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述步骤（1）中的二元醇为1，6-己二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、辛二醇、新戊二醇中的一种或几种按任意配比的混合物。
3. 根据权利要求1所述的一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述步骤（1）中的磺酸盐亲水单体为间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠；步骤（1）中的催化剂为单丁基氧化锡；步骤（1）中的抗氧剂是亚磷酸三苯酯。
4. 根据权利要求1所述的一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述步骤（1）中的二元酸为己二酸、新戊二酸、丁二酸、马来酸酐、苯酐中的一种或几种按任意配比的混合物。
5. 根据权利要求1所述的一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述步骤（2）中的二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二环已基甲烷二异氰酸酯、环已烷二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种按任意配比的混合物。
6. 根据权利要求1所述的一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述步骤（2）中的二异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，两者的摩尔比为1：1。
7. 根据权利要求1所述的一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述步骤（2）中的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
8. 根据权利要求1所述的一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述步骤（2）中的扩链剂为乙二胺、二乙烯三胺、异佛尔酮二胺中的一种。
9. 根据权利要求1所述的一种高固含量的磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述步骤（2）中的扩链剂为乙二胺。
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