CN103108915B - 减少了嘎吱声响的热塑性树脂组合物制接触用部件 - Google Patents
减少了嘎吱声响的热塑性树脂组合物制接触用部件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103108915B CN103108915B CN201180041656.2A CN201180041656A CN103108915B CN 103108915 B CN103108915 B CN 103108915B CN 201180041656 A CN201180041656 A CN 201180041656A CN 103108915 B CN103108915 B CN 103108915B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- resin composition
- ethene
- rubber
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
本发明提供热塑性树脂组合物制接触用部件,其可显著减少构件互相摩擦时发生的嘎吱声响的产生、且即使高温下长时间放置时嘎吱声响减少效果也可维持,进一步地,耐热性、耐冲击性、成形性优异,破坏时通过延性破坏,冲撞时的安全性也优异。热塑性树脂组合物制接触用部件,所述热塑性树脂组合物是含有橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕20~65质量份和聚碳酸酯树脂〔B〕35~80质量份(其中,〔A〕和〔B〕的合计为100质量份)而成的热塑性树脂组合物〔X〕,上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕包含在Tm(熔点)为0℃以上的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的存在下将乙烯基系单体〔c1〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕,上述乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的含量以热塑性树脂组合物〔X〕为100质量%计为5~30质量%。
Description
技术领域
本发明涉及减少了嘎吱声响(軋み音)的热塑性树脂组合物制接触用部件,更详细地,涉及使由于与其它构件接触、互相摩擦而产生的嘎吱声响大幅减少的热塑性树脂组合物制接触用部件。
背景技术
ABS树脂的机械强度、成形性优异,可在汽车、家电、OA等广泛的领域中使用,但其耐热性、耐冲击性不充分,用途被限定。另一方面,聚碳酸酯(PC)树脂的耐热性、耐冲击性优异,可在汽车、家电、精密机械等广泛的领域中使用,但其成形性、在低温下的耐冲击性不充分,用途被限定。
作为弥补这些缺点的方法,已知有将ABS树脂和聚碳酸酯树脂掺混的方法。使用该方法时,可以改善ABS树脂的耐热性、耐冲击性,同时还改善聚碳酸酯树脂的成形性、在低温下的耐冲击性,其结果是可得到成形性、耐冲击性、机械强度和耐热性优异的树脂掺混物,在要求冲撞时乘客的安全性的汽车用内装部件等广泛领域中的使用成为可能。
但是,将由掺混了ABS树脂和聚碳酸酯树脂的PC/ABS树脂形成的成形品用于汽车内装部件时,伴随汽车行走时的振动,PC/ABS树脂制汽车内装部件之间或该部件与ABS树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯、氯丁二烯橡胶、聚氨酯、天然橡胶、聚酯或聚乙烯制的内侧片、泡沫等其它构件接触而互相摩擦,有时发生嘎吱声响(摩擦声响)。另外,用于桌子的抽屉或门周边的用途时,PC/ABS制的部件与SUS、铝、黄铜部件等的金属构件、ABS树脂等其它构件接触,有时发生嘎吱声响(摩擦声响)。这些嘎吱声响成为损害汽车室内或办公室内、住宅室内的舒适性或静穆性的大的原因,人们强烈要求减少嘎吱声响。
上述PC/ABS树脂、PC树脂为非晶性树脂,因此与作为结晶性树脂的聚乙烯、聚丙烯、聚缩醛等树脂相比,摩擦系数高,如汽车内的仪表板的开关部件、商用桌子的滑动部件等那样,通过嵌合等用于与其他构件接触的部位时,摩擦系数大,因此发生图1所示这样的粘滑现象,产生杂音(嘎吱声响)。粘滑现象是指2个物体互相摩擦时发生的现象,如图2(a)的模型中所示的那样,在以驱动速度V运动的驱动台上放置用弹簧连接的物体M时,物体M首先通过静摩擦力的作用与以驱动速度V移动的台子一起如图2(b)所示的那样向右方移动。由弹簧产生的欲恢复至原样的力与该静摩擦力相等时,物体M向与驱动速度V相反的方向滑出。此时,物体M变成受到动摩擦力,从而在弹簧的力与该动摩擦力相等的图2(c)的时刻,滑动停止,即附着于驱动台上,再次以与驱动速度V相同的方向移动(图2(d))。将此称为粘滑现象,如图1所示,静摩擦系数μs与锯齿波形下端的μl的差Δμ大时,易于产生嘎吱声响。并且,动摩擦系数为μs与μl的中间的值。
这些嘎吱声响形成损害汽车室内或办公室内、住宅室内的舒适性、静穆性的大的原因,人们强烈要求嘎吱声响的减少。
另一方面,已知通过Amonton-Coulomb法则求得的摩擦系数的摩擦速度依赖性取负值时,粘滑现象显著出现(参照非专利文献1)。因此,通过使上述摩擦系数的摩擦速度依赖性接近于零、或为零以上的正值,可以抑制粘滑现象的发生,减少嘎吱声响的发生。
因此,为了防止这些接触部分的嘎吱声响,进行在构件表面实施テフロン(注册商标)涂层的方法、安装テフロン(注册商标)胶带的方法、安装无纺布的方法、涂布硅油的方法等,但安装、涂布这样的步骤非常繁杂,不仅费事,而且存在在高温下长时间放置时效果不持续的问题。
另外,作为将用于汽车内装部件、室内机构部件的接触用部件的材料自身进行改性的方法,提出了在ABS树脂中配混硅油的方法、在ABS树脂中配混含有环氧的烯烃共聚物的方法等。例如公开了在PC/ABS树脂中配混有机硅化合物的技术(参照专利文献1);和在ABS树脂中配混阻燃剂、阻燃助剂和硅油的技术(参照专利文献2);和在橡胶改性聚苯乙烯树脂中配混硅油的技术(参照专利文献3);和在ABS树脂中配混烷烃磺酸的碱(土类)金属盐的技术(参照专利文献4);进一步公开了在ABS树脂中配混含有选自环氧基、羧基和酸酐基中的至少1种反应基的改性聚有机硅氧烷的技术(参照专利文献5)。
但是,利用了这些方法的嘎吱声响的减少效果不能说是充分的,即使刚成形后显示了一定程度的嘎吱声响防止效果,也缺乏效果的持续性,特别是存在高温下长时间放置时其效果大幅降低的问题。进而,近年来在车辆内装用途中为了确保冲撞时乘客的安全性,不仅要求耐冲击性,而且要求不是有破坏的成形品的碎片飞散的担心的脆性破坏,而是延性破坏。
现有技术文献
专利文献
专利文献1 : 日本特公昭63-56267号公报
专利文献2 : 专利第2798396号公报
专利文献3 : 专利第2688619号公报
专利文献4 : 专利第2659467号公报
专利文献5 : 日本特开平10-316833号公报
非专利文献
非专利文献1 : 表面科学Vol.24,
No.6, PP 328-333, 2003。
发明内容
本发明鉴于上述事实,其目的在于提供热塑性树脂组合物制接触用部件,其可显著减少构件互相摩擦时发生的嘎吱声响的产生、且即使高温下长时间放置时嘎吱声响减少效果也可不降低地维持,进一步地,可用于要求冲撞时乘客的安全性的汽车用内装部件等广泛的领域,成形性、耐冲击性、机械强度和耐热性优异。
本发明人等为了解决上述课题而进行了努力研究,结果发现,通过在聚碳酸酯树脂中以特定量配混在特定的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物上接枝聚合了乙烯基系单体的橡胶改性乙烯基系树脂,可以得到构件互相摩擦时发生的嘎吱声响的产生得到显著减少、且即使在高温下长时间放置时也可使嘎吱声响减少效果没有降低地维持、进而可在要求冲撞时乘客的安全性的汽车用内装部件等广泛领域中使用的、成形性、耐冲击性、机械强度和耐热性优异的热塑性树脂组合物制接触用部件。另外,通过在上述热塑性树脂组合物中以特定量配混特定的硅油和/或聚烯烃蜡,进一步发现嘎吱声响的减少效果优异。
本发明是基于所述知识而完成的发明。
根据本发明,可以提供以下的热塑性树脂组合物制接触用部件。即,
1. 热塑性树脂组合物制接触用部件,所述热塑性树脂组合物是含有橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕20~65质量份、和聚碳酸酯树脂〔B〕35~80质量份(其中,〔A〕和〔B〕的合计为100质量份)而成的热塑性树脂组合物〔X〕,
其中,上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕包含在Tm(熔点)为0℃以上的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的存在下将乙烯基系单体〔c1〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕,
上述乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的含量以热塑性树脂组合物〔X〕为100质量%计为5~30质量%。
2.根据上述1所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中,橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕含有在Tm(熔点)为0℃以上的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的存在下将乙烯基系单体〔c1〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕、和
乙烯基系单体〔c3〕的(共)聚合物〔C〕。
3.根据上述1或2所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中,乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕包含乙烯5~95质量%、和α-烯烃95~5质量%(其中,乙烯和α-烯烃的合计为100质量%)。
4.根据上述1~3中任一项所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中,橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕含有在乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的存在下将乙烯基系单体〔c1〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕、和在二烯系橡胶聚合物〔a2〕的存在下将乙烯基系单体〔c2〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A2〕,该乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕和该二烯系橡胶聚合物〔a2〕的合计量以热塑性树脂组合物〔X〕为100质量%计为5~30质量%。
5. 根据上述4所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中,乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕与二烯系橡胶聚合物〔a2〕的质量比〔a1〕∶〔a2〕为90~15∶10~85。
6.根据上述1~5中任一项所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中,在热塑性树脂组合物〔X〕100质量份中含有硅油〔D〕0.1~8质量份和/或聚烯烃系蜡〔E〕0.1~8质量份。
7. 根据上述6所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中,硅油〔D〕为选自甲基苯基硅油、烷基-芳烷基改性硅油和氨基改性硅油中的至少1种。
8.根据上述1~7中任一项所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其用于汽车内装部件、开关部件、办公机器用部件、桌用锁闭部件、住宅用内装部件、或室内门的开合减震部件。
根据本发明,通过将在特定的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物上接枝聚合了乙烯基系单体的橡胶增强乙烯基系树脂和聚碳酸酯树脂以特定量配混,可显著减少构件互相摩擦时产生的嘎吱声响,且即使在高温下长时间放置时嘎吱声响减少效果也可不降低地维持,进一步地,能够得到可用于要求冲撞时乘客的安全性的汽车用内装部件等的广泛领域的、成形性、耐冲击性、机械强度和耐热性优异的热塑性树脂组合物制接触用部件。
附图的简单说明
图1是粘滑现象的说明图。
图2(a)、(b)、(c)、(d)是粘滑的模型图。
图3是表示研究嘎吱声响产生的方法的简要图。
具体实施方式
以下详细地说明本发明。
本发明中的热塑性树脂制接触用部件的特征在于包含下述这样的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中所述热塑性树脂组合物为包含橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕20~65质量份和聚碳酸酯树脂〔B〕35~80质量份(其中,〔A〕和〔B〕的合计为100质量份)而成的热塑性树脂组合物〔X〕,
上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕包含在Tm(熔点)为0℃以上的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的存在下将乙烯基系单体〔c1〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕,
上述乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的含量以热塑性树脂组合物〔X〕为100质量%计为5~30质量%。
并且,在本说明书中,“(共)聚合”是指均聚和共聚,“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
1.橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕(以下也称为“成分〔A〕”。):
本发明中使用的成分〔A〕是橡胶增强乙烯基系树脂,其包括单一的在Tm(熔点)为0℃以上的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的存在下将乙烯基系单体〔c1〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕,或根据需要与在二烯系橡胶聚合物〔a2〕的存在下将乙烯基系单体〔c2〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A2〕混合的混合物、和/或与乙烯基系单体〔c3〕的(共)聚合物〔C〕混合的混合物。(共)聚合物〔C〕通过在橡胶聚合物不存在下将乙烯基系单体〔c3〕聚合而得。
1-1.乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕(以下也称为“成分〔a1〕”。):
本发明中使用的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕除了Tm(熔点)为0℃以上以外,其它没有特别地限定,可以列举例如乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物。其中,Tm是使用DSC(差示扫描量热仪),在1分钟内以20℃的恒定升温速度测定吸热变化,读取所得吸热图案的峰温度而得的值,详细地,在JIS K7121-1987中记载。上述Tm优选为0~120℃,更优选为10~100℃,特别优选为20~80℃,Tm小于0℃时,嘎吱声响的减少效果差。并且,在DSC的测定中,没有清楚显示吸热变化的峰时,橡胶聚合物实质上没有结晶性,判断不具有Tm,不含在上述Tm为0℃以上的橡胶聚合物中。由此,不存在Tm的物质的嘎吱声响的减少效果差。
橡胶聚合物具有熔点(Tm),是指该橡胶聚合物具有结晶性部分。橡胶聚合物中存在结晶性部分时,如上所述,认为由于抑制了滑动粘附现象的发生,因此可抑制嘎吱声响的产生。
另外,橡胶聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为-20℃以下,更优选为-30℃以下,特别优选为-40℃以下。玻璃化转变温度大于-20℃时,有耐冲击性变得不充分的情况。并且,上述玻璃化转变温度可以与Tm(熔点)的测定同样地使用DSC(差示扫描量热仪),根据JIS K7121-1987来求得。
作为构成上述成分〔a1〕的α-烯烃,可以列举例如碳原子数为3~20的α-烯烃,具体地,可以列举丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、1-二十碳烯等。这些α-烯烃可以单独使用,或将2种以上混合使用。α-烯烃的碳原子数优选为3~20,更优选为3~12,进一步优选为3~8。碳原子数超过20时,有共聚性降低,成形品的表面外观变得不充分的情况。乙烯∶α-烯烃的质量比通常为5~95∶95~5,优选为50~95∶50~5,更优选为60~95∶40~5。
α-烯烃的重量比超过95时,所得的橡胶增强乙烯基系树脂的耐冲击性不充分,从而不优选。另外,即使小于5,橡胶聚合物〔a1〕的橡胶弹性也不充分,因此树脂组合物的耐冲击性不充分。
非共轭二烯可以列举烯基降冰片烯类、环状二烯类、脂肪族二烯类,优选为5-亚乙基-2-降冰片烯和二环戊二烯。这些非共轭二烯可以单独使用,或将2种以上混合使用。非共轭二烯相对于橡胶聚合物总量的比例通常为0~20质量%,优选为0~10质量%,更优选为0~5质量%。非共轭二烯的比例超过20质量%时,橡胶聚合物〔a1〕的熔点(Tm)降低,或熔点消失,嘎吱声响的减少效果有不充分的情况。
另外,成分〔a1〕的门尼粘度(ML1+4、100℃;根据JIS K6300)通常为5~80,优选为10~65,更优选为10~45。门尼粘度超过80时,所得的橡胶增强乙烯基系树脂的流动性有变得不充分的情况,另外门尼粘度小于5时,所得的成形品的耐冲击性有变得不充分的情况。
上述乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕从嘎吱声响减少的观点考虑,优选是不含有非共轭二烯成分的乙烯-α-烯烃共聚物,其中,进而优选乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物,特别优选乙烯-丙烯共聚物。
另外,该乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕中还含有将使用丁二烯、异戊二烯等共轭二烯化合物而得的嵌段(共)聚合物进行了氢化的聚合物(共轭二烯部分的双键的氢化率从耐气候性的角度考虑优选为90%以上)。上述聚合物可以是交联聚合物,也可以是未交联聚合物。
1-2.二烯系橡胶聚合物〔a2〕(以下称为“成分〔a2〕”。):
二烯系橡胶聚合物〔a2〕可以列举聚丁二烯、聚异戊二烯等的均聚物;苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物等的丁二烯系共聚物;苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-异戊二烯共聚物等的异戊二烯系共聚物等。它们可以是无规共聚物,也可以是嵌段共聚物。另外,它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。该二烯系橡胶聚合物〔a2〕可以是交联聚合物,也可以是未交联聚合物。
1-3.乙烯基系单体〔c1〕~〔c3〕:
上述乙烯基系单体〔c1〕、〔c2〕和〔c3〕均只要是具有不饱和键的聚合性化合物,就没有特别限定。
上述乙烯基系单体〔c1〕、〔c2〕和〔c3〕通常含有芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物。另外,根据需要也可以并用(甲基)丙烯酸酯、马来酰亚胺化合物等的其它可共聚的乙烯基系单体、具有1种以上的羧基、酸酐基、羟基、氨基、酰胺基、环氧基、噁唑啉基等官能团的含有官能团的乙烯基系单体。上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕和〔A2〕的形成中使用的乙烯基系单体〔c1〕和〔c2〕可以相互相同或不同。
另外,(共)聚合物〔C〕的形成中使用的乙烯基系单体〔c3〕可与上述乙烯基系单体〔c1〕和/或〔c2〕相同,也可以不同。
作为上述芳香族乙烯基化合物,只要是具有至少1个乙烯基键、和至少1个芳香族环的化合物,就可以没有特别限定地使用。作为其例子,可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、β-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。另外,其中,优选是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
作为上述氰化乙烯基化合物,可以列举丙烯腈、甲基丙烯腈等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。另外,其中,优选是丙烯腈。
作为上述(甲基)丙烯酸酯,可以列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等的丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苄基酯等的甲基丙烯酸酯。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。另外,其中,优选是甲基丙烯酸甲酯。
上述马来酰亚胺化合物可以列举马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。另外,其中,优选是N-环己基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺。
并且,作为将包含该马来酰亚胺化合物的单体单元导入聚合物中的方法,有预先使马来酸酐共聚,然后进行酰亚胺化的方法。
作为在上述含有官能团的乙烯基系单体中、具有羧基的不饱和化合物,可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、桂皮酸等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
作为具有酸酐基的不饱和化合物,可以列举马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
作为具有羟基的不饱和化合物,可以列举羟基苯乙烯、3-羟基-1-丙烯、4-羟基-1-丁烯、顺式-4-羟基-2-丁烯、反式-4-羟基-2-丁烯、3-羟基-2-甲基-1-丙烯、丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
作为具有氨基的不饱和化合物,可以列举丙烯酸氨基乙基酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基甲酯、丙烯酸二乙基氨基甲酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙基氨基甲酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯、对氨基苯乙烯、N-乙烯基二乙基胺、N-乙酰基乙烯基胺、丙烯胺、甲基丙烯胺、N-甲基丙烯胺等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
作为具有酰胺基的不饱和化合物,可以列举丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
作为具有环氧基的不饱和化合物,可以列举丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、烯丙基缩水甘油基醚等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
作为具有噁唑啉基的不饱和化合物,可以列举乙烯基噁唑啉等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
上述乙烯基系单体〔c1〕、〔c2〕和〔c3〕根据目的、用途等可选择其种类和使用量,但芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物的合计量相对于乙烯基系单体总量100质量%通常为30~100质量%,优选为50~100质量%,更优选为70~100质量%。上述其它的可共聚的乙烯基系单体的含量相对于乙烯基系单体整体100质量%通常为0~70质量%,优选为0~50质量%,更优选为0~30质量%。上述含有官能团的乙烯基系单体的含量相对于乙烯基系单体总量100质量%,通常为0~40质量%,优选为0~30质量%,更优选为0~20质量%。另外,芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物的使用比率(芳香族乙烯基化合物/氰化乙烯基化合物)以它们的合计为100质量%时,通常为40~85质量%/15~60质量%,优选为45~85质量%/15~55质量%。
1-4.上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕的制造方法:
上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕是含有乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕、以及根据需要进而含有二烯系橡胶聚合物〔a2〕的聚合物成分,但其含有方式没有特别限定。
上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕中通常含有乙烯基系单体的(共)聚合物接枝在橡胶聚合物上的接枝共聚物、和没有接枝在橡胶聚合物上的乙烯基系单体的(共)聚合物。其中,该接枝共聚物也可含有没有接枝乙烯基系单体的(共)聚合物的橡胶聚合物。
另外,使用上述乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕和二烯系橡胶聚合物〔a2〕时的含有方式如以下所例示。
(1)乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕和二烯系橡胶聚合物〔a2〕这两者作为接枝共聚物而含有的情况。
(2)乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕和二烯系橡胶聚合物〔a2〕的任一者作为接枝共聚物而含有的情况。
(3)乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕和二烯系橡胶聚合物〔a2〕这两者作为未接枝的橡胶聚合物而含有的情况。
其中,(1)是特别优选的。
作为上述方式(1)的橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕,可以如以下例示。
[i]在上述乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的存在下将乙烯基系单体〔c1〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕、或包含该橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕和上述在二烯系橡胶聚合物〔a2〕的存在下将乙烯基系单体〔c2〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A2〕的混合物。
[ii]包含上述[i]和乙烯基系单体〔c3〕的(共)聚合物〔C〕(以下也称为“(共)聚合物〔C〕”。)的混合物。
[iii]在上述乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕和上述二烯系橡胶聚合物〔a2〕的存在下将乙烯基系单体〔c1〕或〔c2〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A3〕。
[iv]包含上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A3〕和上述(共)聚合物〔C〕的混合物。
其中,[i]和[ii]从生产率的角度考虑是优选的,[ii]是特别优选的。
并且,作为上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕,可以是上述[i]、[ii]、[iii]和[iv]的2种以上的组合。
接着,对于上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕、〔A2〕和〔A3〕的制造方法进行说明。
作为聚合方法,可以列举乳化聚合、溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合等公知的聚合方法。在任一方法中,在橡胶聚合物的存在下,可以将乙烯基系单体一起加入来进行反应,或者也可以分批或连续添加来进行反应。另外,也可以将橡胶聚合物的全部量或一部分在与乙烯基系单体的聚合的中途添加而进行反应。
并且,橡胶聚合物的使用量以橡胶聚合物和乙烯基系单体的合计为100质量%时,通常为5~80质量%,优选为10~70质量%。
上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕的制造方法优选是溶液聚合和本体聚合,进一步优选是溶液聚合,橡胶增强乙烯基系树脂〔A2〕的制造方法优选是乳化聚合、悬浮聚合,橡胶增强乙烯基系树脂〔A3〕的制造方法优选是乳化聚合、溶液聚合、悬浮聚合和本体聚合,也可以是将这些方法组合了的方法。
将上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕、〔A2〕和〔A3〕利用乳化聚合制造时,通常可以使用聚合引发剂、链转移剂、乳化剂、水等。并且,上述橡胶聚合物不是胶乳状、而为固形状时,可以通过再乳化而作为胶乳状来使用。
聚合引发剂可以列举由氢过氧化枯烯、过氧化氢二异丙苯、过氧化氢对孟烷等的有机过氧化物、与以含糖焦磷酸配方、次硫酸盐配方等为代表的还原剂的组合形成的氧化还原系聚合引发剂;过硫酸钾等的过硫酸盐;过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化月桂酰、过氧化月桂酸叔丁基酯、过氧化单碳酸叔丁基酯等的过氧化物;2,2’-偶氮双(异丁腈)等的偶氮系聚合引发剂等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。上述聚合引发剂的使用量相对于上述乙烯基系单体〔c1〕或〔c2〕的总量通常为0.05~5质量%,优选为0.1~1质量%。
上述聚合引发剂通常可一起添加或连续添加到反应体系中。
链转移剂可以列举辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正己基硫醇、正十六烷基硫醇、正十四烷基硫醇、叔十四烷基硫醇等的硫醇类;萜品油烯类、α-甲基苯乙烯的二聚物、硫化四乙基秋兰姆、丙烯醛、异丁烯醛、烯丙醇、2-乙基己基-2-巯基乙醇(2-ethylhexyl
thioglycol)等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。上述链转移剂的使用量相对于上述乙烯基系单体〔c1〕或〔c2〕的总量通常为0.05~2质量%。
乳化剂可以列举阴离子系表面活性剂和非离子系表面活性剂。阴离子系表面活性剂可以列举高级醇的硫酸酯;十二烷基苯磺酸钠等的烷基苯磺酸盐;月桂基硫酸钠等的脂肪族磺酸盐;松香酸盐、磷酸盐等。另外,非离子系表面活性剂可以列举聚乙二醇的烷基酯型化合物、烷基醚型化合物等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。上述乳化剂的使用量相对于上述乙烯基系单体〔c1〕或〔c2〕的总量通常为0.3~5质量%。
乳化聚合根据使用的乙烯基系单体〔c1〕或〔c2〕、聚合引发剂等的种类、量,可以在公知的条件下进行。利用上述乳化聚合得到的胶乳通常可以如下进行纯化,即,利用凝固剂使其凝固,使聚合物成分成为粉末状,然后将其进行水洗、干燥,由此进行纯化。该凝固剂可以使用氯化钙、硫酸镁、氯化镁、氯化钠等的无机盐;硫酸、盐酸等的无机酸;乙酸、乳酸、柠檬酸等的有机酸等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。另外,根据要求的性能,可以在凝固后添加碱成分或酸成分并中和处理后,进行洗涤。
通过溶液聚合制造上述的橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕、〔A2〕和〔A3〕时,通常可使用溶剂、聚合引发剂、链转移剂等。
溶剂可以使用在公知的自由基聚合中使用的惰性聚合溶剂、例如乙基苯、甲苯等的芳香族烃;甲基乙基酮、丙酮等的酮类;二氯甲烷、四氯化碳等的卤代烃;乙腈、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
聚合引发剂可以列举酮过氧化物、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化酯、过氧化氢物等的有机过氧化物。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
链转移剂可以列举硫醇类、萜品油烯类、α-甲基苯乙烯的二聚物等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
溶液聚合可以根据使用的乙烯基系单体〔c1〕或〔c2〕、聚合引发剂等的种类,在公知的条件下进行。聚合温度通常为80~140℃的范围。并且,溶液聚合时,也可以不使用聚合引发剂来制造。
对于利用本体聚合和悬浮聚合的情况,也可以适用公知的方法。这些方法中使用的聚合引发剂、链转移剂等没有特别限制,可以使用与溶液聚合中例示的化合物为同样的化合物。
1-5.橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕的物性:
上述这样得到的橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕、〔A2〕和〔A3〕的接枝率均是通常为10~150质量%、优选为20~120质量%,特别优选为20~80质量%。该接枝率小于10质量%时,接枝共聚物与乙烯基系单体〔c1〕或〔c2〕的(共)聚合物的界面强度劣化,因此有耐冲击性不充分的情况。另一方面,如果超过150质量%,则橡胶聚合物表面的由乙烯基系单体〔c1〕或〔c2〕的(共)聚合物形成的层变厚,另外,由在橡胶聚合物的内部接枝的上述(共)聚合物形成的层发展,因此橡胶弹性降低,其结果有耐冲击性降低的情况。
上述接枝率可以通过下式求得。
接枝率(质量%)={(S-T)/T}×100。
上述式中,S是将橡胶增强乙烯基系树脂1克加入到丙酮(橡胶聚合物为丙烯酸系橡胶时,为乙腈)20ml中、在25℃的温度条件下利用振荡机振荡2小时后、在5℃的温度条件下用离心分离机(转速;23000rpm)进行60分钟的离心分离、将不溶成分和可溶成分分离而得到的不溶成分的质量(g),T为橡胶增强乙烯基系树脂1克中含有的橡胶聚合物的质量(g)。该橡胶聚合物的质量可以通过由聚合配方和聚合转化率算出的方法、利用红外线吸收光谱(IR)求得的方法等来得到。
另外,上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕、〔A2〕和〔A3〕的丙酮可溶成分的特性粘度[η](在甲基乙基酮中、在30℃测定)均通常为0.1~1.5dl/g,优选为0.2~1.0dl/g。如果特性粘度[η]在上述范围内,则成形加工性和耐冲击性的物性平衡优异。
并且,上述特性粘度[η]的测定利用下述方法进行。首先,使上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕、〔A2〕和〔A3〕的丙酮可溶成分溶解在甲基乙基酮中,制作浓度不同的5种溶液。使用乌氏粘度管,在30℃测定各浓度的比浓粘度,由其测定结果求得特性粘度[η]。单位为dl/g。
上述特性粘度可以通过适当选择制造时使用的链转移剂的种类和使用量、聚合引发剂的种类和使用量、聚合温度等来进行调整。
如上所述,本发明的橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕可以是使用了橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕、或〔A1〕和〔A2〕的混合物的物质,或也可以是使用了在乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕和二烯系橡胶聚合物〔a2〕的存在下将乙烯基系单体〔c1〕或〔c2〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A3〕的物质。因此,如前者那样、使用了多种橡胶增强乙烯基系树脂的情况下,可以使用各制造步骤中得到的各树脂的混合物,作为其它的方法,可以通过例如利用乳化聚合制造分别含有各树脂的胶乳后,将胶乳之间混合,然后进行凝固等来得到。
2.聚碳酸酯树脂〔B〕(以下也称为“成分〔B〕”。):
本发明中使用的聚碳酸酯树脂〔B〕没有特别地限制,优选为芳香族聚碳酸酯树脂。作为上述芳香族聚碳酸酯树脂,可以使用将芳香族二羟基化合物和碳酸二酯通过熔融进行酯交换(酯交换反应)而得的物质、通过使用了光气的界面缩聚法而得的物质、通过使用了吡啶与光气的反应产物的吡啶法而得的物质等。
作为芳香族二羟基化合物,只要是在分子内具有2个羟基的化合物即可,可以列举氢醌、间苯二酚等的二羟基苯、4,4’-双酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(以下称为“双酚A”。)、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3、5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(对羟基苯基)乙烷、2,2-双(对羟基苯基)丁烷、2,2-双(对羟基苯基)戊烷、1,1-双(对羟基苯基)环己烷、1,1-双(对羟基苯基)-4-异丙基环己烷、1,1-双(对羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(对羟基苯基)-1-苯基乙烷、9,9-双(对羟基苯基)芴、9,9-双(对羟基-3-甲基苯基)芴、4,4’-(对亚苯基二亚异丙基)二苯酚、4,4’-(间亚苯基二亚异丙基)二苯酚、双(对羟基苯基)氧化物、双(对羟基苯基)酮、双(对羟基苯基)醚、双(对羟基苯基)酯、双(对羟基苯基)硫醚、双(对羟基-3-甲基苯基)硫醚、双(对羟基苯基)砜、双(3,5-二溴-4-羟基苯基)砜、双(对羟基苯基)亚砜等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
在上述芳香族二羟基化合物中,优选是在2个苯环间具有烃基的化合物。并且,在该化合物中,烃基可以是卤素取代了的烃基。另外,苯环可以是该苯环中含有的氢原子被取代成卤素原子的物质。因此,作为上述化合物,可以列举双酚A、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3、5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(对羟基苯基)乙烷、2,2-双(对羟基苯基)丁烷等。其中,特别优选是双酚A。
作为用于通过酯交换反应而得到芳香族聚碳酸酯的碳酸二酯,可以列举碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁基酯、碳酸二苯基酯、碳酸二(甲苯基)酯等。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
上述聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量优选为15000~40000,更优选为17000~30000,特别优选为18000~28000。该粘均分子量越高,耐冲击性越变高,另一方面,有流动性不充分,成形加工性变差的倾向。并且,如果作为整体的粘均分子量落入上述范围,则也可以将具有不同粘均分子量的聚碳酸酯树脂的2种以上混合来使用。
3.(共)聚合物〔C〕(以下也称为“成分〔C〕”。):
3-1.(共)聚合物〔C〕的制造方法:
上述(共)聚合物〔C〕可以通过在不存在橡胶聚合物的情况下、将乙烯基系单体〔c3〕用溶液聚合、本体聚合、乳化聚合、悬浮聚合等公知的方法进行聚合来制造。上述聚合可以是没有使用聚合引发剂的热聚合,或者也可以是使用了聚合引发剂的催化聚合。
3-2.(共)聚合物〔C〕的物性:
上述聚合物〔C〕的特性粘度[η](在甲基乙基酮中,在30℃测定)通常为0.1~1.5dl/g,优选为0.2~1.0dl/g。如果特性粘度[η]为上述范围内,则成形加工性与耐冲击性的物性平衡优异。
并且,上述特性粘度[η]的测定利用下述方法进行。首先,使上述(共)聚合物〔C〕溶解在甲基乙基酮中,制作浓度不同的5种溶液。使用乌氏粘度管,在30℃测定各浓度的比浓粘度,由该测定结果可求得特性粘度[η]。单位为dl/g。
上述特性粘度可以通过适当选择制造时使用的链转移剂的种类和使用量、聚合引发剂的种类和使用量、聚合温度等来进行调整。
4. 硅油〔D〕(以下也称为“成分〔D〕”。):
作为本发明中使用的成分〔D〕的硅油只要具有聚有机硅氧烷结构,就可以使用众所周知的硅油。硅油〔D〕可以是二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基含氢硅油等的未改性硅油,或也可以是在聚有机硅氧烷结构中的侧链的一部分和/或聚有机硅氧烷结构的一末端部分、或聚有机硅氧烷结构的两末端部分引入了各种有机基团的改性硅油。作为上述改性硅油,可以使用烷基改性硅油、烷基-芳烷基改性硅油、聚醚改性硅油、氟改性硅油、高级烷氧基改性硅油、高级脂肪酸改性硅油、甲基苯乙烯基改性硅油、甲基氯苯基硅油、甲基含氢硅油、氨基改性硅油、环氧改性硅油、羧基改性硅油、丙烯酸改性硅油、甲基丙烯酸改性硅油、巯基改性硅油、苯酚改性硅油、甲醇改性硅油等。其中,优选是甲基苯基硅油、烷基-芳烷基改性硅油、氨基改性硅油。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
本发明中使用的硅油〔D〕为甲基苯基硅油、烷基-芳烷基改性硅油和氨基改性硅油时,可以得到热塑性树脂组合物制接触用部件,其嘎吱声响的发生显著减少,且即使在高温下长时间放置时嘎吱声响减少效果也可不减少地维持,进一步地耐冲击性和成形外观优异。
另外,本发明中使用的硅油〔D〕为甲基苯基硅油时,嘎吱声响的产生显著减少,且在高温下长时间放置时,嘎吱声响减少效果的维持更为优异。
本发明中使用的甲基苯基硅油是聚硅氧烷的侧链的一部分为苯基的非反应性的纯粹(ストレート)的硅油。
本发明中使用的烷基-芳烷基改性硅油是在硅油侧链的一部分中引入了烷基和芳烷基的、非反应性的改性硅油。
本发明中使用的氨基改性硅油是在聚硅氧烷的侧链的一部分中引入了氨基的物质,氨基改性可以是单胺改性、二胺改性的任一者。
另外,本发明中使用的硅油〔D〕在25℃的运动粘度通常为10~100000cSt,优选为10~50000cSt,更优选为15~50000cSt,特别优选为20~30000cSt。该硅油〔D〕在25℃的运动粘度小于10cSt时,嘎吱声响的减少效果有变得不充分的倾向,另一方面,运动粘度超过100000cSt时,热塑性树脂组合物〔X〕中的该硅油〔D〕的分散性变差,耐冲击性、嘎吱声响减少效果不能稳定地表现,熔融混炼时的挤出加工性也有降低的倾向。
硅油的运动粘度的测定利用ASTM D445-46T(也可以是JIS 8803)由乌别洛特粘度计进行测定。
5. 聚烯烃系蜡〔E〕(以下称为“成分〔E〕”。):
作为本发明中使用的成分〔E〕的聚烯烃系蜡,优选是在烯烃的均聚物和共聚物中,数均分子量通常为100~10000范围的、较低分子量的物质。具体地,可以列举聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、烯烃共聚物蜡(例如乙烯共聚物蜡)等,也可含有它们的部分氧化物或它们的混合物。并且,聚烯烃蜡的结构可以是线状结构,也可以是分枝结构。它们可以单独使用,或将2种以上组合使用。
上述烯烃共聚物中,可以列举例如使用乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-癸烯、4-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等烯烃的2种以上而成的共聚物、这些烯烃与可共聚的单体、例如不饱和羧酸和其酸酐[(甲基)丙烯酸、马来酸酐等]、(甲基)丙烯酸酯[(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯等]等聚合性单体的共聚物等。另外,这些共聚物中含有无规共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物。
上述聚烯烃系蜡的数均分子量优选为1000~6000,更优选为1200~5500。数均分子量在该范围时,脱模性特别优异。
另外,上述聚烯烃系蜡的优选粘度(140℃)为100~10000cps,更优选为100~5000cps。粘度为该范围时,脱模性特别优异。
6.热塑性树脂组合物〔X〕:
本发明中的热塑性树脂组合物〔X〕通过将上述成分〔A〕、上述成分〔B〕、和根据需要的上述成分〔C〕、〔D〕和〔E〕以规定的配混比率混合,进行熔融混炼而得。
本发明中的上述成分〔A〕和上述成分〔B〕的使用量,以上述成分〔A〕和上述成分〔B〕的合计为100质量份时,为20~65质量份和35~80质量份,优选为25~65质量和35~75质量份,进一步优选为35~65质量份和35~65质量份,特别优选为45~65质量份和35~55质量份。如果上述成分〔A〕的使用量小于20质量份、上述成分〔B〕的使用量大于80质量份,则嘎吱声响的减少效果、成形性差。另一方面,如果上述成分〔A〕的使用量大于65质量份、上述成分〔B〕的使用量小于35质量份,则破坏方式为脆性破坏,冲击强度也差。
上述成分〔A〕中的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的含量以上述热塑性树脂组合物〔X〕为100质量%时,为5~30质量%,优选为5~25质量%,特别优选为5~20质量%。该合计量小于5质量%时,嘎吱声响的减少效果、耐冲击强度差,另一方面,如果超过30质量%,则耐热性降低。
上述成分〔A〕中的上述乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕与上述二烯系橡胶聚合物〔a2〕的质量比〔a1〕∶〔a2〕通常为90~15∶10~85,优选为80~20∶20~80,更优选为75~25∶25~75,特别优选为75~50∶25~50。通过使各橡胶聚合物的质量比为该范围,嘎吱声响减少效果、耐冲击性和耐热性变得充分。
进一步地,上述成分〔A〕可以根据需要配混乙烯基系单体〔c3〕的(共)聚合物〔C〕。上述成分〔C〕的配混量在以上述成分〔A〕的总量为100质量%时,优选为5~70质量%,更优选为10~60质量%。
相对于上述热塑性树脂组合物〔X〕100质量份的、上述硅油〔D〕的配混量通常为0.1~8质量份,优选为0.2~6质量份,更优选为0.5~5质量份,特别优选为2.5~3.5质量份。上述成分〔D〕的配混量小于0.1质量份时,有不能充分得到嘎吱声响的减少效果的情况。另一方面,上述成分〔D〕的配混量超过8质量份时,有成形品的外观、耐冲击性变得不充分,熔融混炼变难的情况。
相对于上述热塑性树脂组合物〔X〕100质量份的、上述聚烯烃蜡〔E〕的配混量通常为0.1~8质量份,优选为0.2~6质量份,更优选为0.5~5质量份,特别优选为2.0~5.0质量份。上述成分〔E〕的配混量小于0.1质量份时,有不能充分得到嘎吱声响的减少效果的情况。另一方面,上述成分〔E〕的配混量超过8质量份时,有成形品的外观、耐冲击性变得不充分,熔融混炼变难的情况。
如上述那样,本发明的热塑性树脂组合物〔X〕根据需要可以在不损害本发明的目的的范围下含有填充剂、成核剂、润滑剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、抗老化剂、增塑剂、抗菌剂、着色剂等的各种添加剂。
进一步地,本发明的热塑性树脂组合物〔X〕根据需要在不损害本发明的目的的范围下可以含有其它的树脂、例如聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃树脂(其中除去成分(E))、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚苯硫醚、聚酰胺等。
对于本发明的热塑性树脂组合物〔X〕,可以将各成分以规定的配混比利用转鼓混合机、享舍尔混合机等混合后,使用单螺杆挤出机、二螺杆挤出机、班伯里混炼机、捏合机、辊、进料舵(フィーダールーダー)等的混合机在合适的条件下进行熔融混炼来制造。优选的混炼机是二螺杆挤出机。进一步地,将各成分进行混炼时,可以将各成分一起混炼,也可以多段、分批配混进行混炼。并且,也可以利用班伯里混炼机、捏合机等混炼后,通过挤出机进行颗粒化。另外,对于填充材料中纤维状的物质,为了防止混炼中的切断,优选由侧进料器从挤出机的中途供给。熔融混炼温度通常为200~300℃,优选为220~280℃。
7. 接触用部件:
本发明的接触用部件通过将上述热塑性树脂组合物成形而得。由该热塑树脂组合物制造本发明的接触用部件的方法不受任何限制,可以通过注射成形、注射压缩成形、气体辅助注塑、加压成形、压延成形、T模头挤出成形、异型挤出成形、膜成形等公知的方法来制造。
本发明的接触用部件所接触的其它构件没有特别限制,可以列举例如含有本发明的热塑性树脂组合物〔X〕的热塑性树脂、热固化性树脂、橡胶、有机质材料、无机质材料、金属材料等。
热塑性树脂可以列举例如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、ASA树脂、PMMA、聚苯乙烯、耐冲击性聚苯乙烯、EVA、聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯(PC)、聚乳酸、PC/ABS、PC/AES、PA/ABS、PA/AES等。它们可以单独使用或将2种以上组合使用。
热固化性树脂可以列举例如酚醛树脂、环氧树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂等。它们可以单独或将2种以上组合使用。
橡胶可以列举氯丁二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、SEBS、SBS、SIS等的各种合成橡胶、天然橡胶等。它们可以单独或将2种以上组合使用。
有机质材料可以列举例如隔热板、MDF(中密度纤维板)、硬板、碎料板、成材芯板、LVL(单板叠层材)、OSB(取向性板)、PSL(パララム)、WB(华夫刨花板)、硬质纤维板、软质纤维板、素材芯合板、板芯合板、特殊芯-合板、单板芯胶合板、浸渗了汲取树脂的纸的叠层片・板、在将(旧)纸等粉碎了的微细的小片・线状体上混合胶粘剂并进行加热压缩了的板、各种木材等。它们可以单独或将2种以上组合使用。
无机质材料可以列举例如硅酸钙板、挠性板、均质水泥板、石膏板、石膏衬板、增强石膏板、石膏板条、化妆石膏板、复合石膏板、各种陶瓷、玻璃等。它们可以单独或将2种以上组合使用。
进一步地,金属材料可以列举铁、铝、铜、各种的合金等。它们可以单独或将2种以上组合使用。
本发明的接触用部件可以适合用于具有与其它构件接触、接合、嵌合的地方的汽车内装用部件、办公用机器、住宅内装用部件等。
本发明的汽车内装用部件可以使由于与其它构件接触、互相摩擦而产生的嘎吱声响大幅减少。进一步地,通过进行延性破坏,冲撞时的安全性优异。作为这样的汽车内装部件,可以列举车门装饰条、车门衬片、立柱装饰物、副仪表板、小门、通风器、管路、空调、仪表遮护(meter visor)、仪表板上装饰、仪表板下装饰、A/T指示器、双位开关类(滑动部、滑动板)、格栅前除冰装置、格栅侧除冰装置、盖簇、仪表底部罩、掩罩类(掩罩开关、マスクラジオ等)、手套箱、口袋类(口袋装饰、卡口袋等)、方向盘喇叭垫圈、开关部件、导向系统用外装部件等。其中,可以特别适合用作汽车用通风器、汽车用空调的板状叶片、气门百叶窗、天窗、开关部件、导向系统用外装部件等。
本发明的办公机器用部件可使由于与其它构件接触、互相摩擦而发生的嘎吱声响大幅减少。进一步地,通过延性破坏,冲撞等的安全性优异。作为这样的办公用机器用的接触用部件,可以适合用于桌子锁闭部件、桌子抽屉等。
本发明的住宅内装用部件可使由于与其它构件接触、互相摩擦而发生的嘎吱声响大幅减少。进一步地,通过延性破坏,冲撞等的安全性优异。作为这样的住宅内装用部件,可以特别适合用于搁架门、座椅减振器、桌子折叠腿活动部件、门扇开关减振器、拉门轨、窗帘轨等。
实施例
以下列举实施例进而具体地说明本发明,但本发明只要不超越其主旨,不受以下实施例的任何制约。并且,在实施例中,份和%只要不特别说明,即为质量基准。
(1)评价方法:
下述的实施例和比较例中的各种评价项目的测定方法如以下所示。
(1-1)嘎吱声响评价I(实用评价):
使用株式会社日本制钢所制的注射成形机“J-100E”(型号名),将由表1中记载的热塑性树脂组合物形成的ISO哑铃试验片注射成形,然后将试验片在80℃的传动烤箱(ギアオーブン)中放置200小时。接着,将由上述表1中记载的热塑性树脂组合物形成的ISO哑铃试验片5片、与作为接触的其它部件的由テクノポリマー株式会社制的PC/ABS“CK43”(商品名)形成的、同样在80℃的传动烤箱中放置200小时的ISO哑铃试验片5片交替叠合,用手扭转其两端,评价嘎吱声响发生的状况。评价进行5次,基于下述评价基准进行判定。
并且,还进行使在传动烤箱中的放置时间为400小时的同样的评价。
嘎吱声响减少效果的评价:
○:在全部5次评价中,稍有嘎吱声响的发生。
△:在5次评价中,包含嘎吱声响的发生显著的情况。
×:在全部5次评价中,嘎吱声响的发生显著。
(1-2)嘎吱声响评价II(摩擦系数的摩擦速度依赖性):
使用日精树脂工业株式会社制的电动注射成形机“エルジェクト NEX30”(型号名),在成形温度240℃、金属模温度50℃、注射速度30mm/s的条件下,将由表1中记载的热塑性树脂组合物和作为接触的其它部件的、テクノポリマー株式会社制的PC/ABS“CK43”(商品名)形成的、内径20mm、外径24.8mm、高度15mm的圆筒型试验片进行注射成形,然后将两试验片在80℃的传动烤箱中放置400小时。接着,使用株式会社オリエンテック制的摩损摩擦试验器“EFM-III –EN”(商品名),在旋转侧设置作为接触对象的由CK43形成的试验片,在固定侧设置由表1中记载的热塑性树脂组合物形成的试验片,在载荷3kg、旋转速度(摩擦速度)50、100、150mm/秒的条件下测定摩擦强度,求出摩擦系数对于摩擦速度的斜率。
(1-3)载荷挠曲温度
使用表1中记载的热塑性树脂组合物,将长度80mm、宽度10mm、厚度4mm的试验片用注射成形机J100E(日本制钢所(株)制)制作。成形条件是成形温度为250℃、金属模温度为60℃。评价根据ISO75,以Flat-wise法、载荷为1.82MPa的条件进行测定。
评价结果是载荷挠曲温度越高,耐热性越优异。
(1-4)熔体质量流动速率
使用表1中记载的热塑性树脂组合物,并使用由二螺杆挤出机(日本制钢所TEX44)制造的颗粒,根据ISO1133(温度240℃、载荷98N)测定熔体质量流动速率(MFR)。单位为g/10分钟。
(1-5)落锤冲击强度:
使用日精树脂工业株式会社制的电动注射成形机“エルジェクト NEX30”(型号名),将由表1中记载的热塑性树脂组合物形成的、80mm×55mm×2.4mm的平板型试验片注射成形。试验片在55mm的一边的中央具有4mm×1mm的侧口(サイドゲート),成形时的树脂温度为240℃,金属模温度为50℃。接着,使用株式会社岛津制作所的岛津ハイドロショット・高速刺穿冲击试验机“HITS-P10”(型号名),在以下所示的条件下将上述试验片打穿,测定破坏能量(J)。
测定温度 : 23℃
打穿速度 : 6.7mm/s
打穿试验用夹具的撞击器前端 : φ12.7mm
试验片承受台的冲模直径 : 43mm。
(1-6)破坏方式:
观察评价方法(1-5)的落锤冲击强度试验后的评价板的打穿部分周边的裂纹,将从打穿部分的端部算起的裂纹长度为5mm以内的情况作为延性破坏来评价,将超过5mm的情况作为脆性破坏来评价。
冲撞时引起接触用部件脆性破坏时,有碎片飞散到周围等、不能充分确保乘客的安全性的担心,从而优选延性破坏。
(2-1)成分〔A〕
A1-1:AES-1
在装备了带型搅拌叶、助剂连续添加装置、温度计等的容积20升的不锈钢制高压釜中,加入作为乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的乙烯-丙烯共聚物(乙烯/丙烯=78/22(%)、门尼粘度(ML1+4,100℃)20、熔点(Tm)为40℃、玻璃化转变温度(Tg)为-50℃)22份、苯乙烯55份、丙烯腈23份、叔十二烷基硫醇0.5份、甲苯110份,将内温升温至75℃,将高压釜内容物搅拌1小时,形成均一溶液。然后,添加过氧化异丙基单碳酸叔丁基酯0.45份,将内温进而升温,达到100℃后,一边保持该温度一边使搅拌转速为100rpm,进行聚合反应。从聚合反应开始后第4小时起将内温升温至120℃,一边保持该温度一边进而进行2小时的反应,终止聚合反应。然后,将内温冷却至100℃,添加3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯酚)-丙酸十八烷基酯0.2份后,将反应混合物从高压釜中抽出,通过水蒸汽蒸馏将未反应物和溶剂蒸馏除去,进一步地使用带有40mmφ排气孔的挤出机(料筒温度220℃、真空度760mmHg)使挥发成分实质性地进行脱气,进行颗粒化。所得的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物增强乙烯基系树脂的接枝率为70%,丙酮可溶成分的特性粘度[η]为0.47dl/g。
A2:ABS-1
在带有搅拌机的聚合器中装入水280份和作为二烯系橡胶聚合物〔a2〕的重均粒径为0.26μm、凝胶分率为90%的聚丁二烯胶乳60份(固形成分换算)、甲醛次硫酸氢钠0.3份、硫酸亚铁0.0025份、乙二胺四乙酸二钠0.01份,脱氧后,在氮气流中一边搅拌一边加热至60℃后,将包含丙烯腈10份、苯乙烯30份、叔十二烷基硫醇0.2份、氢过氧化枯烯0.3份的单体混合物在60℃用5小时连续地滴加。滴加结束后,使聚合温度为65℃,持续搅拌1小时后,使聚合终止,得到接枝共聚物的胶乳。聚合转化率为98%。然后,在所得的胶乳中添加2,2′-亚甲基-双(4-亚乙基-6-叔丁基苯酚)0.2份,添加氯化钙并凝固,经过洗涤、滤过和干燥步骤,得到粉末状的树脂组合物。所得的树脂组合物的接枝率为40%、丙酮可溶成分的特性粘度[η]为0.38dl/g。
A3:AES-2
在装备了带型搅拌叶、助剂连续添加装置、温度计等的容积20升的不锈钢制高压釜中,加入作为乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物(乙烯/丙烯/二环戊二烯=63/32/5(%)、门尼粘度(ML1+4,100℃)33、无熔点(Tm)、玻璃化转变温度(Tg)为-52℃)30份、苯乙烯45份、丙烯腈25份、叔十二烷基硫醇0.5份、甲苯140份,将内温升温至75℃,将高压釜内容物搅拌1小时,形成均一溶液。然后,添加过氧化异丙基单碳酸叔丁基酯0.45份,将内温进而升温,达到100℃后,一边保持该温度一边使搅拌转速为100rpm,进行聚合反应。从聚合反应开始后第4小时起将内温升温至120℃,一边保持该温度一边进而进行2小时的反应,终止聚合反应。然后,将内温冷却至100℃,添加3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯酚)-丙酸十八烷基酯0.2份后,将反应混合物从高压釜中抽出,通过水蒸汽蒸馏将未反应物和溶剂蒸馏除去,进一步地使用带有40mmφ排气孔的挤出机(料筒温度220℃、真空度760mmHg)使挥发成分实质性地进行脱气,进行颗粒化。所得的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物增强乙烯基系树脂的接枝率为60%,丙酮可溶成分的特性粘度[η]为0.45dl/g。
A1-2:AES-3
除了使乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕为デュポン・ダウ・エラストマー社制的聚烯烃弹性体“ENGAGE8100”(商品名、乙烯/1-辛烯=76/24(%)、门尼粘度(ML1+4,121℃)23、熔点(Tm)为60℃、玻璃化转变温度(Tg)为-56℃)〔a1〕以外,其它用与AES-1同样的方法得到橡胶增强乙烯基系树脂。所得的橡胶增强乙烯基系树脂的接枝率为60%,丙酮可溶成分的特性粘度[η]为0.41dl/g。
(2-2)成分〔B〕(聚碳酸酯树脂):
B-1:ノバレックス7022PJ(三菱エンジニアリングプラスチック株式会社制),粘均分子量(Mv)为22000。
B-2:ノバレックス7022PJ-LH1(三菱エンジニアリングプラスチック株式会社制),粘均分子量(Mv)为18500。
(2-3)成分〔C〕AS:
在带有搅拌机的聚合容器中投入水250份和棕榈酸钠1.0份,脱氧后,一边在氮气流中搅拌一边加热至70℃。进一步地装入甲醛次硫酸氢钠0.4份、硫酸亚铁0.0025份、乙二胺四乙酸二钠0.01份后,将包含α-甲基苯乙烯70份、丙烯腈25份、苯乙烯5份、叔十二烷基硫醇0.5份、氢过氧化枯烯0.2份的单体混合物在聚合温度70℃用7小时连续地滴加。滴加结束后,使聚合温度为75℃,持续搅拌1小时而使聚合结束,得到共聚物的胶乳。聚合转化率为99%。然后,在所得的胶乳中添加氯化钙并经过凝固、洗涤、过滤和干燥步骤,得到粉末状的共聚物。所得的共聚物的丙酮可溶成分的特性粘度[η]为0.40dl/g。
(2-4)成分〔D〕(硅油):
D-1:甲基苯基硅油;KF54(信越シリコーン株式会社制),25℃的运动粘度为400cSt。
D-2:氨基改性硅油;TSF4700(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン制),25℃的运动粘度为50cSt。
D-3:烷基-芳烷基改性硅油;XF42-334(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン制),25℃的运动粘度为1300cSt。
(2-5)成分〔E〕(聚烯烃系蜡):
E-1:サンワックス171-P(三洋化成工业株式会社制),对于聚乙烯蜡,数均分子量(Mn)为1500。
E-2:サンワックス161-P(三洋化成工业株式会社制),对于聚乙烯蜡,数均分子量(Mn)为5000。
(2-6)成分〔F〕(添加剂):
F-1:乙烯-双硬脂酰胺;カオーワックス EB-P(花王株式会社制)
F-2:1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-s-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮;アデカスタブ AO-20(株式会社ADEKA制)
F-3:双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;アデカスタブ PEP-24G(株式会社ADEKA制)。
实施例1~19和比较例1~6
以表1中记载的配混比例将包含上述成分〔A〕~〔F〕的热塑性组合物利用享舍尔混合机进行混合后,用二螺杆挤出机(日本制钢所制、TEX44α、圆筒设定温度250℃)熔融混炼,进行颗粒化。对于所得的颗粒,如上述那样成形为评价用的各试验片。使用所得的试验片,用上述的方法评价。评价结果示于表1。
[表1]
[表2]
由表1可以明确得知,以实施例1~19为代表的本发明的热塑性树脂组合物可以提供作为本发明目的的、嘎吱声响得到减少、进而均衡良好地具有耐热性、耐冲击性、树脂流动性、破坏方式的成形品。
相对于此,比较例1是不含有本发明的特定的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的例子,嘎吱声响的减少效果差。比较例2是聚碳酸酯树脂〔B〕的配混量不足的例子,由于形成脆性破坏,因此安全性差。比较例3是聚碳酸酯树脂〔B〕的配混量过剩的例子,嘎吱声响的减少效果显著降低的同时,熔融树脂的流动性不足,因此成形性也差。比较例4是不含有聚碳酸酯树脂〔B〕的例子,耐热性低,形成脆性破坏,因此安全性差。比较例5是橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕的配混量过剩、聚碳酸酯树脂〔B〕的配混量过少的例子,耐热性、耐冲击性低,形成脆性破坏,因此安全性差。比较例6是使用了以本发明特定的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕以外的物质为基础橡胶的AES的例子,其嘎吱声响减少效果(实用评价:400小时)差。
实施例20
如图3所示,制作作为接触用部件A的、由实施例2的热塑性树脂组合物形成的、包含底部1和隆起部2的T字状部件,和作为其它接触用部件B的、由テクノポリマー制的PC/ABS“CK43”(商品名)形成的、包含底部3、紧密夹持上述隆起部2的2个隆起部4、4的夹合(挟着)部件,将两者在80℃的传动烤箱中放置200小时后,进行安装,以使T字状部件的隆起部2夹在夹合部件的2个隆起部4、4之间,如箭头所示进行滑动,研究嘎吱声响发生的有无。其结果是没有嘎吱声响的发生。
比较例7、8
除了作为接触用部件A,将T字状部件的热塑性树脂组合物分别改变为比较例1、3的热塑性树脂组合物以外,其它与实施例20同样地研究嘎吱声响发生的有无。其结果是对于任一情况下都产生嘎吱声响。
由以上可以明确得知,本发明的热塑性树脂组合物制接触用部件适于具有与其它构件接触、接合、嵌合的地方的汽车内装用部件、办公用机器、住宅内装用部件等。
产业上的可利用性
本发明的接触用部件可以提供由热塑性树脂组合物形成的接触用部件,其在构件互相摩擦时产生的嘎吱声响显著减少、且即使在高温下长时间放置时,嘎吱声响减少效果也可不降低地维持,进而耐冲击性优异,可以适用于具有与其它构件接触、接合、嵌合的地方的汽车内装用部件、办公用机器、住宅内装用部件等中。
符号的说明
M 物体
V 驱动速度
μs 锯齿波形上端的摩擦系数(静摩擦系数)
μl 锯齿波形下端的摩擦系数
Δμ μs-μl
A 接触用部件
B 其它的接触用部件
1 底部
2 隆起部
3 底部
4 隆起部
Claims (8)
1.热塑性树脂组合物制接触用部件,所述热塑性树脂组合物是含有橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕20~65质量份和聚碳酸酯树脂〔B〕35~80质量份,且以〔A〕和〔B〕的合计计含有100质量份而成的热塑性树脂组合物〔X〕,
其中,上述橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕包含在Tm(熔点)为0℃以上的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的存在下将乙烯基系单体〔c1〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕,
上述乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的含量以热塑性树脂组合物〔X〕为100质量%计为5~30质量%。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中,橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕含有在Tm(熔点)为0℃以上的乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的存在下将乙烯基系单体〔c1〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕、和
乙烯基系单体〔c3〕的均聚物或共聚物〔C〕。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中,乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕包含乙烯5~95质量%和α-烯烃95~5质量%,且以乙烯和α-烯烃的合计计为100质量%。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中,
橡胶增强乙烯基系树脂〔A〕含有在乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕的存在下将乙烯基系单体〔c1〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A1〕、和在二烯系橡胶聚合物〔a2〕的存在下将乙烯基系单体〔c2〕聚合而得的橡胶增强乙烯基系树脂〔A2〕,该乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕和该二烯系橡胶聚合物〔a2〕的合计量以热塑性树脂组合物〔X〕为100质量%计为5~30质量%。
5.根据权利要求4所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中,乙烯-α-烯烃系橡胶聚合物〔a1〕与二烯系橡胶聚合物〔a2〕的质量比〔a1〕∶〔a2〕为90~15∶10~85。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中,在热塑性树脂组合物〔X〕100质量份中含有硅油〔D〕0.1~8质量份和/或聚烯烃系蜡〔E〕0.1~8质量份。
7.根据权利要求6所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其中,硅油〔D〕为选自甲基苯基硅油、烷基-芳烷基改性硅油和氨基改性硅油中的至少1种。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物制接触用部件,其用于汽车内装部件、开关部件、办公机器用部件、桌用锁闭部件、住宅用内装部件、或室内门的开合减震部件。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010-191094 | 2010-08-27 | ||
JP2010191094A JP6146890B2 (ja) | 2010-08-27 | 2010-08-27 | 軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物製接触用部品 |
PCT/JP2011/068846 WO2012026415A1 (ja) | 2010-08-27 | 2011-08-22 | 軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物製接触用部品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103108915A CN103108915A (zh) | 2013-05-15 |
CN103108915B true CN103108915B (zh) | 2014-10-22 |
Family
ID=45723415
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201180041656.2A Active CN103108915B (zh) | 2010-08-27 | 2011-08-22 | 减少了嘎吱声响的热塑性树脂组合物制接触用部件 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9309390B2 (zh) |
EP (2) | EP2610307B1 (zh) |
JP (1) | JP6146890B2 (zh) |
CN (1) | CN103108915B (zh) |
ES (1) | ES2922127T3 (zh) |
HU (1) | HUE060015T2 (zh) |
PL (1) | PL3409724T3 (zh) |
WO (1) | WO2012026415A1 (zh) |
Families Citing this family (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6146890B2 (ja) * | 2010-08-27 | 2017-06-14 | テクノポリマー株式会社 | 軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物製接触用部品 |
US9353249B2 (en) * | 2011-09-02 | 2016-05-31 | Techno Polymer Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition for reduction of squeaking noises and structure of reduced squeaking noises |
JP6307271B2 (ja) * | 2012-12-28 | 2018-04-04 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
JP6285179B2 (ja) * | 2012-12-28 | 2018-02-28 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
US9260603B2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-02-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom |
CN105102533A (zh) * | 2013-04-08 | 2015-11-25 | 大科能树脂有限公司 | 接触用部件、以及包含该接触用部件的结构体 |
US9777146B2 (en) | 2013-04-26 | 2017-10-03 | Techno Polymer Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded article |
JP6262507B2 (ja) * | 2013-11-29 | 2018-01-17 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
JP6262506B2 (ja) * | 2013-11-29 | 2018-01-17 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
JP6235322B2 (ja) * | 2013-11-29 | 2017-11-22 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
WO2015098832A1 (ja) * | 2013-12-26 | 2015-07-02 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 |
JP6262545B2 (ja) * | 2014-01-21 | 2018-01-17 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
JP6618239B2 (ja) * | 2014-04-04 | 2019-12-11 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品 |
JP2015203049A (ja) * | 2014-04-11 | 2015-11-16 | テクノポリマー株式会社 | 鏡胴用筒状体及び鏡胴 |
JP6383561B2 (ja) * | 2014-04-22 | 2018-08-29 | テクノUmg株式会社 | インサート成形品及び複合物品 |
JP6357030B2 (ja) * | 2014-06-24 | 2018-07-11 | テクノUmg株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 |
JP6413427B2 (ja) * | 2014-07-23 | 2018-10-31 | 日油株式会社 | Pc/abs樹脂組成物およびその樹脂成形品 |
JP6370682B2 (ja) * | 2014-11-11 | 2018-08-08 | テクノUmg株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 |
JP2016110802A (ja) * | 2014-12-04 | 2016-06-20 | テクノポリマー株式会社 | 互いに接触する金属製部品と樹脂製部品を備えた物品 |
JP2016141975A (ja) * | 2015-01-30 | 2016-08-08 | テクノポリマー株式会社 | 床構造体用の消音部材 |
JP2016141974A (ja) * | 2015-01-30 | 2016-08-08 | テクノポリマー株式会社 | 階段用の消音部材 |
JP6737713B2 (ja) * | 2015-02-10 | 2020-08-12 | テクノUmg株式会社 | メッキされた部品を備えた物品 |
JP6689880B2 (ja) | 2015-12-16 | 2020-04-28 | テクノUmg株式会社 | レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品、レドーム及びレーダー装置 |
JP2017179094A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | テクノポリマー株式会社 | 紙と接触する樹脂成形体部分を備えた物品 |
CA3033174C (en) * | 2016-08-09 | 2023-10-10 | Techno-Umg Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having reduced impact noise and molded body having reduced impact noise |
KR102160470B1 (ko) | 2016-12-14 | 2020-09-28 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
JP6344749B2 (ja) * | 2017-03-01 | 2018-06-20 | テクノUmg株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物製接触用部品 |
JP6990242B2 (ja) * | 2017-06-09 | 2022-02-03 | 株式会社カネカ | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法、およびポリオレフィン系樹脂型内発泡成形体 |
JP7017333B2 (ja) * | 2017-07-18 | 2022-02-08 | テクノUmg株式会社 | 塗装用樹脂組成物及び成形品 |
JP7195260B2 (ja) * | 2017-08-29 | 2022-12-23 | テクノUmg株式会社 | 打音の低減された熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
KR102201309B1 (ko) | 2017-11-24 | 2021-01-11 | 주식회사 엘지화학 | 수지 조성물 |
JP6564915B2 (ja) * | 2018-07-02 | 2019-08-21 | テクノUmg株式会社 | インサート成形用フィルム |
KR102351503B1 (ko) * | 2019-06-28 | 2022-01-14 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
WO2021049447A1 (ja) * | 2019-09-10 | 2021-03-18 | テクノUmg株式会社 | 樹脂組成物及びその成形品 |
CN115551944A (zh) | 2020-05-18 | 2022-12-30 | 科思创德国股份有限公司 | 噪声降低的聚碳酸酯共混物 |
JP6804682B1 (ja) * | 2020-06-08 | 2020-12-23 | テクノUmg株式会社 | 樹脂成形品の軋み音評価方法 |
KR20220040650A (ko) * | 2020-09-24 | 2022-03-31 | 주식회사 엘지화학 | Abs계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
CN113505823B (zh) * | 2021-07-02 | 2023-06-23 | 中国联合网络通信集团有限公司 | 供应链安全分析方法及计算机可读存储介质 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4390651A (en) * | 1974-09-16 | 1983-06-28 | General Electric Company | Phenyl-containing organopolysiloxanes |
JPS5614549A (en) | 1979-07-12 | 1981-02-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Thermoplastic resin composition with excellent heat cycle property |
DE3432739A1 (de) * | 1984-09-06 | 1986-03-13 | Adam Opel AG, 6090 Rüsselsheim | Kraftfahrzeug |
JPS6356267A (ja) | 1986-08-27 | 1988-03-10 | Yukio Kobayashi | 食品添加物質 |
JP2798396B2 (ja) | 1988-09-20 | 1998-09-17 | 電気化学工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
JP2688619B2 (ja) | 1989-04-13 | 1997-12-10 | 出光石油化学株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
JP2659467B2 (ja) | 1991-03-22 | 1997-09-30 | 鐘淵化学工業株式会社 | 擦れ音を低減した自動車内装部品 |
JPH10316833A (ja) | 1997-05-21 | 1998-12-02 | Toray Ind Inc | 撥水性熱可塑性樹脂組成物 |
JP3148697B2 (ja) * | 1997-09-24 | 2001-03-19 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP4017053B2 (ja) * | 1998-07-15 | 2007-12-05 | テクノポリマー株式会社 | 長期熱老化特性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
JP4072839B2 (ja) * | 1998-10-14 | 2008-04-09 | テクノポリマー株式会社 | ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂組成物 |
JP3432434B2 (ja) * | 1998-11-12 | 2003-08-04 | 出光石油化学株式会社 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 |
JP4915030B2 (ja) | 2001-03-15 | 2012-04-11 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | 摺動性樹脂組成物及び樹脂成形品 |
DE10259500A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Bayer Ag | Pfropfpolymerisate auf Basis von Ethylen-α-Olefin-Kautschuken und Verfahren zu ihrer Herstellung |
JP4947923B2 (ja) * | 2005-05-24 | 2012-06-06 | 日本エイアンドエル株式会社 | ダイレクトめっき用樹脂組成物およびめっき装飾製品。 |
EP1956043B1 (en) * | 2005-11-30 | 2019-02-27 | Techno-UMG Co., Ltd. | Resin composition for direct metal plating, molded article, and metal-plated molded article |
JP4911608B2 (ja) * | 2007-03-26 | 2012-04-04 | テクノポリマー株式会社 | 成形用樹脂組成物、成形品および部品 |
JP4978964B2 (ja) * | 2007-03-26 | 2012-07-18 | テクノポリマー株式会社 | 自動車内装部品 |
KR101406188B1 (ko) | 2009-07-20 | 2014-06-12 | 삼성전자주식회사 | 제빙장치 및 이를 갖춘 냉장고 |
JP6146890B2 (ja) * | 2010-08-27 | 2017-06-14 | テクノポリマー株式会社 | 軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物製接触用部品 |
-
2010
- 2010-08-27 JP JP2010191094A patent/JP6146890B2/ja active Active
-
2011
- 2011-08-22 WO PCT/JP2011/068846 patent/WO2012026415A1/ja active Application Filing
- 2011-08-22 EP EP11819878.7A patent/EP2610307B1/en active Active
- 2011-08-22 US US13/818,434 patent/US9309390B2/en active Active
- 2011-08-22 CN CN201180041656.2A patent/CN103108915B/zh active Active
- 2011-08-22 ES ES18179149T patent/ES2922127T3/es active Active
- 2011-08-22 EP EP18179149.2A patent/EP3409724B1/en active Active
- 2011-08-22 HU HUE18179149A patent/HUE060015T2/hu unknown
- 2011-08-22 PL PL18179149.2T patent/PL3409724T3/pl unknown
-
2016
- 2016-03-07 US US15/062,446 patent/US10227486B2/en active Active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JP特开2008-239666A 2008.10.09 |
JP特开2008-239667A 2008.10.09 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103108915A (zh) | 2013-05-15 |
US10227486B2 (en) | 2019-03-12 |
ES2922127T3 (es) | 2022-09-08 |
US20130217817A1 (en) | 2013-08-22 |
US20160185949A1 (en) | 2016-06-30 |
EP2610307A4 (en) | 2014-04-09 |
PL3409724T3 (pl) | 2022-09-05 |
WO2012026415A1 (ja) | 2012-03-01 |
EP3409724A1 (en) | 2018-12-05 |
EP3409724B1 (en) | 2022-06-22 |
JP6146890B2 (ja) | 2017-06-14 |
EP2610307B1 (en) | 2018-06-27 |
HUE060015T2 (hu) | 2023-01-28 |
EP2610307A1 (en) | 2013-07-03 |
JP2012046669A (ja) | 2012-03-08 |
US9309390B2 (en) | 2016-04-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103108915B (zh) | 减少了嘎吱声响的热塑性树脂组合物制接触用部件 | |
US9777147B2 (en) | Thermoplastic resin composition for reduction of squeaking noises and structure of reduced squeaking noises | |
US10487164B2 (en) | Automobile interior part with reduced squeaking noises | |
CN105102533A (zh) | 接触用部件、以及包含该接触用部件的结构体 | |
JP6087330B2 (ja) | 軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物及び成形品 | |
JP5820040B2 (ja) | 軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物製接触用部品 | |
JP6530836B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 | |
JP6055010B2 (ja) | 軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物製接触用部品 | |
JP6344749B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物製接触用部品 | |
JP6085016B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 | |
JP6010170B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 | |
JP5687466B2 (ja) | 軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物製接触用部品 | |
JP6444364B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 | |
JP6251323B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物成形品の製造方法 | |
JP5889351B2 (ja) | 軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物製接触用部品 | |
JP2015120939A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Tokyo, Japan Patentee after: UMG ABS, Ltd. Address before: Tokyo, Japan Patentee before: Techno Polymer Co.,Ltd. |
|
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |