CN105102533A - 接触用部件、以及包含该接触用部件的结构体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供包含特定热塑性树脂组合物的成形体,与其他构件接触并相互摩擦所产生的吱嘎声大幅减少,并且具有消光性优异的外观的接触用部件、以及包含该接触用部件的结构体。接触用部件、以及包含该接触用部件的结构体,所述接触用部件的特征在于,包含热塑性树脂组合物(X)的成形体,所述热塑性树脂组合物(X)含有乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C),上述乙烯基系接枝聚合物(A)含有乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)。
Description
技术领域
本发明涉及一种接触用部件、以及包含该接触用部件的结构体,该接触用部件包含大幅降低与其他构件接触并相互摩擦所产生的吱嘎声,而且具有消光性优异的外观的成形体。更详细而言,本发明涉及一种接触用部件、以及包含该接触用部件的结构体,该接触用部件包含即使在高温下长时间放置的情况下也能降低吱嘎声的产生,并得到消光性优异的外观的成形体。
背景技术
ABS树脂由于其优异的机械性能、耐热性、成形性,而被用于汽车、家电、OA等广泛领域。
但是,如果使用中由ABS树脂构成的部件彼此间、或该部件与由其他材质构成的部件相互接触并相互摩擦,则有时会产生吱嘎声(摩擦声)。例如,在将由ABS树脂构成的部件用于汽车内装的情况下,伴随着汽车行驶时的振动,该部件彼此间或者该部件与聚氯乙烯、氯丁二烯橡胶、聚氨酯、天然橡胶、聚酯或聚乙烯制的内衬板、泡沫等其他构件接触并相互摩擦,有时会产生吱嘎声(摩擦声)。例如,在ABS树脂制的通风器中,为了调整风量而使用氯丁二烯橡胶制泡沫等作为密封材料的阀门片(valveshutter)安装在内部,若使阀门片旋转以调整风量,则ABS树脂制的通风器的壳体与作为其他构件的密封材料彼此相互摩擦,有时会产生吱嘎声。该吱嘎声作为由两个物体相互摩擦时产生的粘滑现象引发的异常噪声而为人所知。上述粘滑现象是与以往已知的树脂的滑动不同的现象,具有独立的性质。
上述ABS树脂等苯乙烯系树脂为非晶性树脂,因此与作为结晶性树脂的聚乙烯、聚丙烯、聚缩醛等树脂相比摩擦系数高,若用于如汽车内仪表板的开关部件、办公桌的滑动部件等那样,与其他构件接触、嵌合、相互摩擦的部位,则有时会发生图1所示的粘滑现象,产生异常噪声(吱嘎声)。粘滑现象是两个物体相互摩擦时发生的现象,如图2(a)的模型所示,在用弹簧连接的物体M放置于以驱动速度V运动的驱动台上的情况下,物体M首先由于静摩擦力的作用而与以驱动速度V移动的台子一起如图2(b)所示向右侧方向移动。然后,当因弹簧而欲恢复原状的力与该静摩擦力相等时,物体M向与驱动速度V相反的方向滑出。此时,物体M受到动摩擦力,因此在弹簧的力与该动摩擦力相等的图2(c)的时刻滑动停止,即附着于驱动台上,再次向与驱动速度V相同的方向移动(图2(d))。此现象称为粘滑现象,如图1所示,如果静摩擦系数μs与锯齿波形下端的μl之差Δμ大,则容易产生吱嘎声。应予说明,动摩擦系数为μs与μl的中间值。因此,即便静摩擦系数的绝对值小,只要Δμ大,就容易产生吱嘎声。
这些吱嘎声成为损害汽车车厢内或办公室内、住宅室内的舒适性、安静性的主要原因,强烈要求降低吱嘎声。
为了解决上述课题,已知由热塑性树脂组合物形成的汽车内装部件(专利文献1),其中,通过在特定橡胶改性乙烯基系树脂中配合特定量的特定硅油,从而显著降低吱嘎声的产生,并且在高温下长时间放置的情况下降低吱嘎声产生的效果也能够维持而不会下降,而且耐冲击性优异。
另一方面,在将ABS树脂构成的部件用于汽车内装时,存在驾驶员由于例如在成形品表面反射的太阳光而目眩,或因度量仪表(計器)周围的反射光而难以目视确认度量仪表等情况,从安全性的观点出发需要消光性优异的外观。而且,从外观设计性的观点出发,家电、OA等的壳体、底座等需要消光性优异的外观。
已知通过在聚碳酸酯树脂、或含聚碳酸酯树脂和ABS树脂的树脂组合物中配合含有交联的共聚物橡胶的特定树脂组合物,可得到消光性、耐冲击性、耐热性、尺寸稳定性、成形性优异的热塑性树脂组合物,以及将该热塑性树脂组合物注射成形而成的成形体(专利文献2)。
但实际情况是,尚未获得提供即使在高温下长时间放置的情况下也能降低吱嘎声的产生、并得到消光性优异的外观的成形体的树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-174029号公报
专利文献2:日本特开2009-256551号公报。
发明内容
发明要解决的问题
本发明鉴于上述实际情况,主要目的在于提供接触用部件,该接触用部件包含特定的热塑性树脂组合物的成形体,与其他构件接触并相互摩擦而产生的吱嘎声大幅降低,并且具有消光性优异的外观,更详细而言,提供即使在高温下长时间放置的情况下也能降低吱嘎声的产生,并且具有消光性优异的外观的接触用部件以及包含该接触用部件的结构体。
用于解决问题的方案
本发明人等为解决上述课题而进行了认真研究,结果发现,包含乙烯基系接枝聚合物、乙烯基系非接枝聚合物、以及消光剂的热塑性树脂组合物的成形体,上述乙烯基系接枝聚合物含有乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物的接触用部件以及包含该接触用部件的结构体,显著降低吱嘎声的产生,并且消光性优异,从而完成了本发明。
根据本发明,提供以下接触用部件、包含该接触用部件的结构体、以及使用该接触用部件或结构体的吱嘎声的降低方法,
1.一种接触用部件,其特征在于,该接触用部件包含热塑性树脂组合物(X)的成形体,所述热塑性树脂组合物(X)包含乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C),
上述乙烯基系接枝聚合物(A)含有乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1);
2.上述1记载的接触用部件,其特征在于,以乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C)的总量为100质量%,乙烯基系接枝聚合物(A)的含量为1~40质量%;
3.上述1或2记载的接触用部件,其特征在于,乙烯基系接枝聚合物(A)的熔点(按照JISK7121-1987测定)在0~100℃内;
4.上述1至3中任一项记载的接触用部件,其特征在于,乙烯基系接枝聚合物(A)含有熔点(按照JISK7121-1987测定)在0~100℃内的乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1);
5.上述1至4中任一项记载的接触用部件,其特征在于,乙烯基系接枝聚合物(A)还含有二烯系橡胶质聚合物(a2);
6.上述1至5中任一项记载的接触用部件,其特征在于,乙烯基系聚合物(A)和/或乙烯基系非接枝聚合物(B)含有来自α,β-不饱和缩水甘油酯化合物的结构单元,相对于乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C)的总量100质量%,该结构单元的含量为0.01~5质量%;
7.上述1至6中任一项记载的接触用部件,其特征在于,以乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C)的总量为100质量%,消光剂(C)的含量为1~30质量%;
8.上述1至7中任一项记载的接触用部件,其特征在于,消光剂(C)为聚合系消光剂(C1);
9.上述8记载的接触用部件,其特征在于,聚合系消光剂(C1)是含有
丙烯腈与苯乙烯或α-甲基苯乙烯的共聚物树脂(c1)、以及
包含不饱和腈-共轭二烯系共聚物橡胶的成分(c2),
由该共聚物橡胶交联而成的树脂组合物(C2);
10.上述1至9中任一项记载的接触用部件,其特征在于,还含有聚碳酸酯树脂(D);
11.上述1至10中任一项记载的接触用部件,其特征在于,相对于乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C)的总量100质量%,聚碳酸酯树脂(D)的含量为30~400质量%;
12.上述1至11中任一项记载的接触用部件,其特征在于,使用齐格勒(ZIEGLER)公司的粘滑测定装置SSP-02测定的噪声风险(noiserisk)指数,在以下测定条件下为3以下,
测定条件:
准备纵60mm、横100mm、厚4mm的大试验片以及纵50mm、横25mm、厚4mm的小试验片,在温度23℃、湿度50%R.H.、荷重40N、速度10mm/秒、振幅20mm的条件下,测定将这大小2片试验片相互摩擦3次时的噪声风险指数;
13.一种结构体,其特征在于,包含至少2个相互接触的部件,上述部件的至少1个为上述1至12中任一项记载的接触用部件;
14.上述13记载的结构体,其特征在于,该结构体为车辆内装用设备;
15.上述13记载的结构体,其特征在于,该结构体为度量仪表;
16.一种吱嘎声的降低方法,其特征在于,使用上述1至12中任一项记载的接触用部件;
17.一种吱嘎声的降低方法,其特征在于,使用上述13至15中任一项记载的结构体。
发明的效果
根据本发明,提供接触用部件以及包含该接触用部件的结构体,其中,所述接触用部件包含热塑性树脂组合物的成形体,所述热塑性树脂组合物包含乙烯基系接枝聚合物、乙烯基系非接枝聚合物和消光剂,上述乙烯基系接枝聚合物含有乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物,藉此,与其他构件接触并相互摩擦而产生的吱嘎声大幅降低,并且具有消光性优异的外观,更详细而言,提供即使在高温下长时间放置的情况下,也能降低吱嘎声的产生,并且具有消光性优异的外观的接触用部件和结构体。
另外,根据本发明,提供通过使用上述接触用部件或结构体来降低吱嘎声的方法。
附图说明
图1是粘滑现象的说明图;
图2(a)、(b)、(c)、(d)是粘滑现象的模型图;
图3是表示接触形态的示意图;
图4是表示其他接触形态的示意图;
图5是表示其他接触形态的示意图;
图6是表示其他接触形态的示意图;
图7是表示其他接触形态的示意图;
图8是表示其他接触形态的示意图;
图9A、B、C是表示其他接触形态的示意图;
图10是表示其他接触形态的示意图;
图11A、B、C是表示其他接触形态的示意图;
图12A、B、C是表示其他接触形态的示意图;
图13是表示其他接触形态的示意图;
图14A、B、C是表示其他接触形态的示意图;
图15A、B是表示仪表(meter)状结构体的示意图。
具体实施方式
本发明的接触用部件特征在于,包含热塑性树脂组合物(X)的成形体,所述热塑性树脂组合物(X)包含乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C),进而根据需要包含聚碳酸酯树脂(D),其中,上述乙烯基系接枝聚合物(A)含有乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1),进而根据需要含有二烯系橡胶质聚合物(a2)。
应予说明,本说明书中,“聚合物”是指均聚物和共聚物。
另外,“(甲基)丙烯基”是指丙烯基和/或甲基丙烯基,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
以下,对本发明进行详细说明。
1.乙烯基系接枝聚合物(A)和乙烯基系非接枝聚合物(B)(以下也称为“成分(A)”、“成分(B)”):
本发明的乙烯基系接枝聚合物(A)含有乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)、含来自芳香族乙烯基系化合物的结构单元的乙烯基系接枝聚合物(A1)、根据需要进而含有二烯系接枝聚合物(a2)、和含来自芳香族系化合物的结构单元的乙烯基系接枝聚合物(A2)。
乙烯基系接枝聚合物(A1)通常是含有橡胶质聚合物部和聚合物部(接枝部)、且聚合物部接枝键合于橡胶质聚合物部的组合物,所述橡胶质聚合物部包含乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1),所述聚合物部(接枝部)含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元。构成接枝部的聚合物部除了含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元以外,还可以包含能够与芳香族乙烯基化合物共聚的、来自其他乙烯基系化合物的结构单元。聚合物部接枝键合于橡胶质聚合物部的情况,可通过后述接枝率的测定、公知的臭氧分解法、使用电子显微镜的形态观察等明确。
上述乙烯基系接枝聚合物(A1)代表性地,可通过制备橡胶增强芳香族乙烯基树脂(P1)而得到,所述橡胶增强芳香族乙烯基树脂(P1)是在乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)的存在下接枝聚合含有芳香族乙烯基化合物的乙烯基系单体(b1)而成的。从上述成分(P1)的生产性和所得成形品的耐冲击性、外观等观点出发,(a1)成分与(b1)成分的质量比通常为5~80:95~20,优选为10~75:90~25。
上述橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P1)通常是包含乙烯基系接枝聚合物(A1)和自由的聚合物(B1)的组合物,所述乙烯基系接枝聚合物(A1)中,在乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)上接枝聚合有含有来自乙烯基系单体(b1)的结构单元的聚合物,所述自由的聚合物(B1)包含未接枝在乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)上的含有来自乙烯基系单体(b1)的结构单元的聚合物,但根据情况,上述橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P1)还可以进一步包含未接枝该聚合物的乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)。
本发明的乙烯基系接枝聚合物(A2)通常是含有橡胶质聚合物部和聚合物部(接枝部)、且聚合物部接枝键合于橡胶质聚合物部的组合物,所述橡胶质聚合物部包含二烯系橡胶质聚合物(a2),所述聚合物部(接枝部)含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元。构成接枝部的聚合物部除了含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元以外,还可以包含能够与芳香族乙烯基化合物共聚的、来自其他乙烯基系化合物的结构单元。聚合物部接枝键合于橡胶质聚合物部的情况,可通过后述接枝率的测定、或者公知的臭氧分解法明确。
上述乙烯基系接枝聚合物(A2)代表性地,可通过制备橡胶增强芳香族乙烯基树脂(P2)而得到,所述橡胶增强芳香族乙烯基树脂(P2)是在二烯系橡胶质聚合物(a2)的存在下接枝聚合含有芳香族乙烯基化合物的乙烯基系单体(b2)而成的。从上述成分(P2)的生产性和所得成形品的耐冲击性、外观等的观点出发,(a2)成分与(b2)成分的质量比通常为5~80:95~20,优选为10~75:90~25。
上述橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P2)通常是包含乙烯基系接枝聚合物(A2)和自由的聚合物(B2)的组合物,所述乙烯基系接枝聚合物(A2)中,在二烯系橡胶质聚合物(a2)上接枝聚合有含有来自乙烯基系单体(b2)的结构单元的聚合物,所述自由的聚合物(B2)包含未接枝在二烯系橡胶质聚合物(a2)上的含有来自乙烯基系单体(b2)的结构单元的聚合物,但根据情况,上述橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P2)还可以进一步包含未接枝该聚合物的二烯系橡胶质聚合物(a2)。
本发明的乙烯基系非接枝聚合物(B)是包含来自芳香族乙烯基化合物的结构单元的聚合物,不含橡胶质聚合物。乙烯基系非接枝聚合物(B)除了含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元以外,还可以包含能够与芳香族乙烯基化合物共聚的、来自其他乙烯基系化合物的结构单元。
本发明的乙烯基系非接枝聚合物(B)代表性地,是通过在不存在橡胶质聚合物的情况下,使含有芳香族乙烯基化合物的乙烯基系单体(b3)聚合而制备的聚合物(B3)。应予说明,乙烯基系非接枝聚合物(B)包括上述橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P1)中所含的自由的聚合物(B1)、橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P2)中所含的自由的聚合物(B2)。
乙烯基系接枝聚合物(A1)的橡胶成分即乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)可以单独使用一种,也可以两种以上组合使用。在橡胶成分为乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)的情况下,即使长期热老化后也不会产生吱嘎声,吱嘎声降低性能优异。
本发明的乙烯基系接枝聚合物(A)优选具有Tm(熔点)。按照JISK7121-1987测定的Tm优选为0~100℃,更优选为0~90℃,进一步优选为10~80℃、特别优选为20~80℃。Tm(熔点)是使用DSC(差示扫描量热计),以1分钟升温20℃的规定升温速度测定吸热变化,读取所得吸热图形的峰值温度所得的值,测定方法详细记载于JISK7121-1987。如果上述Tm在0~100℃范围内,则吱嘎声降低效果变得更好,故优选。乙烯基系接枝聚合物(A)具有熔点意味着成分(A)中存在结晶性部分。考虑如果存在结晶性部分,则会抑制粘滑现象的产生,降低吱嘎声的产生。应予说明,对于乙烯基系接枝聚合物(A)的Tm,只要有存在于0~100℃内的熔点,则Tm也可以存在于0~100℃以外的温度区域内。另外,乙烯基系接枝聚合物(A)的Tm可在0~100℃内存在多个。
本发明中所用的乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)优选具有Tm(熔点)。按照JISK7121-1987测定的Tm优选为0~100℃,更优选为0~90℃,进一步优选为10~80℃,特别优选为20~80℃。如果成分(a1)的熔点在0~100℃范围内,则吱嘎声降低效果更好,故优选。成分(a1)熔点的测定可采用与乙烯基系接枝聚合物(A)的Tm(熔点)的测定同样的方式进行。应予说明,对于乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)的Tm,只要有存在于0~100℃内的熔点,则Tm也可以存在于0~100℃以外的温度区域内。另外,乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)的Tm可在0~100℃内存在多个。
另外,从耐冲击性的观点出发,乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)的玻璃化转变温度(Tg)优选为-20℃以下,更优选为-30℃以下,特别优选为-40℃以下。应予说明,上述玻璃化转变温度可以与Tm(熔点)的测定同样,使用DSC(差示扫描量热计)按照JISK7121-1987求出。
作为构成上述乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)的α-烯烃,例如可列举出碳原子数3~20的α-烯烃,具体可列举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、1-二十碳烯等。这些α-烯烃可以单独使用或者两种以上组合使用。从共聚性、成形品表面外观的观点出发,α-烯烃的碳原子数优选为3~20,更优选为3~12,进一步优选为3~8。从接触用部件的耐冲击性的观点出发,乙烯:α-烯烃的质量比通常为5~95:95~5,优选为50~95:50~5,更优选为60~95:40~5。
乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)可为含有非共轭二烯的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物。作为上述非共轭二烯,可列举出烯基降冰片烯类、环状二烯类、脂肪族二烯类,优选为5-亚乙基-2-降冰片烯和二聚环戊二烯。这些非共轭二烯可以单独使用或两种以上混合使用。从获得充分的吱嘎声降低效果的观点出发,非共轭二烯相对于成分(a1)总量的比例通常为0~10质量%,优选为0~5质量%,更优选为0~3质量%。应予说明,如果成分(a1)中的非共轭二烯的配合量增大,则有时橡胶质聚合物的结晶性降低,熔点(Tm)消失,可能无法获得充分的吱嘎声降低效果。
另外,从所得橡胶增强芳香族乙烯基系树脂的流动性、所得成形品的耐冲击性的观点出发,乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)的门尼粘度(ML1+4,100℃;按照JISK6300)通常为5~80,优选为5~40,更优选为5~35。
从吱嘎声降低的观点出发,上述乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)优选为不含非共轭二烯成分的乙烯-α-烯烃共聚物,其中,进一步优选为乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物,特别优选为乙烯-丙烯共聚物。
作为上述二烯系橡胶质聚合物(a2),可列举出聚丁二烯、聚异戊二烯等均聚物;苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物等丁二烯系共聚物;苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-异戊二烯共聚物等异戊二烯系共聚物等。这些聚合物可以是无规共聚物,也可以是嵌段共聚物。另外,这些聚合物可以单独使用或者两种以上组合使用。该二烯系橡胶质聚合物(a2)可以是交联聚合物,也可以是未交联聚合物。
上述乙烯基系单体(b1)、(b2)、(b3)使用芳香族乙烯基化合物作为必须成分,优选追加使用选自丙烯腈化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种,进而根据需要,可以追加使用能够与这些化合物共聚的其他乙烯基系单体。作为所述其他乙烯基系单体,可列举出马来酰亚胺系化合物、不饱和酸酐、含羧基不饱和化合物、含羟基不饱和化合物、含噁唑啉基不饱和化合物等,这些化合物可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
作为上述芳香族乙烯基化合物的具体例,可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘等。这些化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。其中,优选苯乙烯和α-甲基苯乙烯,特别优选苯乙烯。
作为上述丙烯腈化合物的具体例,可列举出丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、α-乙基丙烯腈、α-异丙基丙烯腈等。这些化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。另外,其中优选丙烯腈。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁基、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。这些化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。另外,其中优选甲基丙烯酸甲酯。
作为上述马来酰亚胺系化合物的具体例,可列举出N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等。这些化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述不饱和酸酐的具体例,可例举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。这些化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述含羧基不饱和化合物的具体例,可列举出(甲基)丙烯酸、(乙基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸等。这些化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述含羟基不饱和化合物的具体例,可列举出3-羟基-1-丙烯、4-羟基-1-丁烯、顺式-4-羟基-2-丁烯、反式-4-羟基-2-丁烯、3-羟基-2-甲基-1-丙烯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯等。这些化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。
在以上述乙烯基系单体(b1)总量为100质量%的情况下,上述芳香族乙烯基化合物的含量下限值优选为40质量%,更优选为50质量%,进一步优选为60质量%。应予说明,上限值通常为100质量%。
另外,在上述乙烯基系单体(b1)、(b2)、(b3)包含芳香族乙烯基化合物和丙烯腈化合物的情况下,从成形性、以及成形品的耐热性、耐化学品性和机械强度的观点出发,以芳香族乙烯基化合物和丙烯腈化合物的总量为100质量%时,二者的含量通常分别为40~90质量%和10~60质量%,优选分别为55~85质量%和15~45质量%。
制备橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P1)、(P2)的方法没有特别限定,可适用公知方法。作为聚合方法,可以是乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合或者它们的组合聚合法。在这些聚合方法中,可以使用适宜、适当的聚合引发剂、链转移剂(分子量调节剂)、乳化剂等。
橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P1)、(P2)的接枝率通常为10~150%,优选为15~120%,更优选为20~100%,特别优选为30~80%。如果成分(A)的接枝率在上述范围内,则树脂组合物的成形性、所得组合物的耐冲击性更好,故优选。
接枝率可以通过下列公式(1)求出:
接枝率(质量%)=((S-T)/T)×100(1)。
上述公式中,S是将1克橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P1)或(P2)放入20ml丙酮中,在25℃的温度条件下用振荡机振荡2小时后,在5℃的温度条件下用离心分离机(转速23000rpm)离心分离60分钟,将不溶部分与可溶部分分离所得的不溶部分的质量(g),T是1克成分(P1)或(P2)中所含的橡胶质聚合物(a)的质量(g)。该橡胶质聚合物(a)的质量可以通过从聚合配方和聚合转化率算出的方法、采用红外吸收光谱(IR)、热解气相色谱、CHN元素分析等求出的方法等而得到。
应予说明,接枝率可以通过适当选择例如在制备橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P1)、(P2)时使用的链转移剂的种类及使用量、聚合引发剂的种类及使用量、聚合时单体成分的添加方法和添加时间、聚合温度等来进行调整。
橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P1)、(P2)的丙酮可溶部分的特性粘度[η](甲基乙基酮中,30℃)通常为0.1~1.5dl/g,优选为0.15~1.2dl/g,更优选为0.15~1.0dl/g。如果成分(P1)、(P2)的上述特性粘度在上述范围内,则热塑性树脂组合物(X)的成形性、所得成形品的耐冲击性更好,故优选。
橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P1)、(P2)的丙酮可溶部分的特性粘度[η]采用下列方法进行测定。首先,将成分(P1)或(P2)的丙酮可溶部分溶解在甲基乙基酮中,制成5个浓度不同的样品。使用乌氏粘度管,在30℃下测定各浓度的比浓粘度,从测定结果求出特性粘度[η]。单位为dl/g。
应予说明,特性粘度[η]可通过适当选择例如在制备橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P1)、(P2)时使用的链转移剂的种类及使用量、聚合引发剂的种类及使用量、聚合时单体成分的添加方法和添加时间、聚合温度等来进行调整。另外,还可以通过适当选择配合具有不同特性粘度[η]的成分(B3)来调整特性粘度[η]。
如上所述,乙烯基系非接枝聚合物(B)除了来自橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P1)、(P2)的自由的聚合物(B1)、(B2)以外,还可以使用在不存在橡胶质聚合物的情况下使含有芳香族乙烯基化合物的乙烯基系单体(b3)聚合所得的聚合物(成分(B3))。作为成分(B3)的聚合方法,可以采用橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P1)、(P2)的制备中记载的方法。
另外,乙烯基系单体(b3)可以使用上述作为乙烯基系单体(b1)、(b2)记载的所有乙烯基系单体。乙烯基系单体(b3)优选包含选自芳香族乙烯基化合物、丙烯腈化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少任一种。
上述成分(B3)可以为单独一种化合物,也可以为两种以上的化合物的混合物。
另外,在上述乙烯基系单体(b3)包含芳香族乙烯基化合物和丙烯腈化合物的情况下,从成形性、以及成形品的耐热性、耐化学品性和机械强度的观点出发,以芳香族乙烯基化合物和丙烯腈化合物的总量为100质量%时,二者的含量通常分别为40~90质量%和10~60质量%,优选分别为55~85质量%和15~45质量%。
从成形加工性和耐冲击性的观点出发,上述乙烯基系单体(b3)的聚合物(B3)的特性粘度[η](甲基乙基酮中,30℃)优选为0.2~0.9dl/g,更优选为0.25~0.85dl/g,进一步优选为0.3~0.8dl/g。
上述成分(B3)的特性粘度[η]可以通过将上述成分(B3)溶解在甲基乙基酮中,配制5个浓度不同的样品,使用乌氏粘度管,在30℃下测定各浓度溶液的比浓粘度而求出。
根据需要,上述(A)成分和/或(B)成分可以包含由α,β-不饱和缩水甘油酯化合物改性后的改性物。通过含有该由α,β-不饱和缩水甘油酯化合物改性后的改性物,消光效果显著提高。作为上述α,β-不饱和酸缩水甘油酯化合物,例如可列举出丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯等。这些化合物可以单独使用一种或者两种以上混合使用。
2.消光剂(C)(以下也称为“成分(C)”):
作为本发明中使用的消光剂(C),可列举出粉状、粒状、不规则形状、微球状、纤维状、晶须状或微粒状的无机和有机消光剂。例如,作为粉状、粒状或者不规则形状的消光剂,可列举出碳酸钙、滑石、硅酸、硅酸盐、石棉、云母等;作为微球状的消光剂,可列举出玻璃球(glassballoon)、酚醛树脂球等;作为纤维状的消光剂,可列举出玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、碳纤维等;作为晶须状的消光剂,可列举出陶瓷晶须、钛晶须等;作为微粒状的消光剂可列举出塑料微粒,例如聚乙烯和/或聚丙烯等聚烯烃微粒等。
作为有机消光剂(但成分(A)、(B)除外),例如可列举出聚合系消光剂(C1)。聚合系消光剂(C1)只要是具有消光性的聚合物则没有特别限定,例如可列举出除了成分(A)和成分(B)以外的交联的乙烯基系聚合物、(交联)橡胶质聚合物、二烯系橡胶改性共聚树脂等成分。作为交联的乙烯基系聚合物,可列举出交联聚丙烯酸系树脂、交联AS树脂等。有机消光剂能够得到维持机械强度、成形加工性并具有优异消光外观的成形品,故优选。树脂组合物中存在的有机消光剂的体积平均粒径优选为0.5~25μm、更优选为0.5~20μm、进一步优选为1~15μm,形状可以为粒状,也可以为例如阿米巴(Ameba)状等不规则形状。
作为优选的聚合系消光剂,例如可列举出含有丙烯腈与苯乙烯或α-甲基苯乙烯的共聚物树脂(c1)、以及包含不饱和腈-共轭二烯系共聚物橡胶的成分(c2),且该共聚物橡胶交联而成的树脂组合物(C2)。该树脂组合物(C2)可以采用例如日本专利第2576863号公报、日本特开2010-1377号公报记载的方法制备。
作为含共聚物橡胶的成分(c2),除了含有不饱和腈-共轭二烯系共聚物橡胶之外,还可以进而含有能够利用交联剂进行交联的其他橡胶,其含量可适当选择确定,在成分(c2)中相对于不饱和腈-共轭二烯系共聚物橡胶10~100质量%,其他橡胶为0~90质量%。
作为本发明中使用的不饱和腈-共轭二烯系共聚物橡胶,优选不饱和腈10~50质量%与共轭二烯90~50质量%的共聚物橡胶。作为不饱和腈,可例举出丙烯腈、甲基丙烯腈等。作为共轭二烯,可例举出1,3-丁二烯、2,3-二甲基丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯等。
在无损于本发明主旨的范围内,可以用能够共聚的其他单体置换不饱和腈-共轭二烯系共聚物橡胶中的共轭二烯的一部分。作为这样的单体,可例举出:苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯;丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯等丙烯酸烷基酯;丙烯酸甲氧基甲基酯、丙烯酸甲氧基乙基酯、丙烯酸乙氧基乙基酯、丙烯酸丁氧基乙基酯、丙烯酸甲氧基乙氧基乙基酯等丙烯酸烷氧基酯;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸等不饱和羧酸或其碱金属盐、铵盐等盐;(甲基)丙烯酸氰基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-氰基丁基酯等(甲基)丙烯酸氰基取代烷基酯等,只要能够与不饱和腈及共轭二烯共聚,则也可以使用上述示例以外的单体。
作为不饱和腈-共轭二烯系共聚物橡胶,可例举出丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶、丙烯腈-异戊二烯共聚物橡胶、丙烯腈-丁二烯-异戊二烯共聚物橡胶、丙烯腈-丁二烯-丙烯酸共聚物橡胶等,以及将这些橡胶中的共轭二烯单元氢化后的橡胶等。
能够与不饱和腈-共轭二烯系共聚物橡胶并用的其他橡胶,是硫磺硫化系或有机过氧化物硫化系等能够用橡胶工业中常用的交联剂交联的橡胶。作为其具体例,可例举出聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(无规、嵌段)、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚氯丁二烯橡胶等共轭二烯系聚合物橡胶及其氢化物、EPDM等。
在将上述其他橡胶与不饱和腈-共轭二烯系共聚物橡胶并用的情况下,混合橡胶中不饱和腈-共轭二烯系共聚物橡胶的比例为10~100质量%,其中优选为20~100质量。若小于10质量%则有时添加效果即消光性的改善不充分。
在将混合橡胶作为成分(c2)的情况下,可以预先将两种或者两种以上的橡胶混合后再与共聚物树脂(c1)混合,或者可以同时或分别添加到共聚物树脂(c1)中。
在本发明中,含共聚物橡胶的成分(c2)需要在成分(C2)中用交联剂交联。含共聚物橡胶的成分(c2)的交联方法特别优选在将含共聚物橡胶的成分(c2)与共聚物树脂(c1)混合的过程中在橡胶成分的交联剂的存在下,在混合的同时使橡胶成分交联的方法,即进行所谓动态硫化的方法。
动态硫化的交联方法具体而言,例如通过预先将含共聚物橡胶的成分(c2)与共聚物树脂(c1)熔融混合后,添加橡胶成分的交联剂,在共聚物树脂(c1)熔融、橡胶成分硫化所需的温度和时间条件下继续混合来进行。用于橡胶成分硫化的混合温度和时间根据橡胶成分的种类、交联剂的种类而不同,因此只要通过预实验等适当选择硫化条件来确定即可,通常在150~230℃的条件下进行5~10分钟即可。
含有橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P)等的分散橡胶粒子的聚合物类在动态硫化的温度下有可能发生热劣化,因此本发明中,优选将不含这样的分散橡胶粒子的共聚物树脂(c1)与含共聚物橡胶的成分(c2)混合,通过动态硫化法使橡胶成分交联,制备含有硫化橡胶成分的成分(C2)。
作为本发明所用的成分(C2)中的橡胶成分的交联程度,优选凝胶部分(将交联橡胶成分在甲基乙基酮中于25℃下浸渍48小时时的不溶部分。以下相同。)达到80%以上。另外,从消光性和耐冲击性的观点出发,成分(C2)中的橡胶成分在本发明的热塑性树脂组合物中作为10μm以下、优选为1~5μm的粒子分散为佳。
制备成分(C2)时所用的交联剂只要是橡胶成分交联的交联剂则没有特别限制。作为交联剂,通常可使用:采用硫和/或硫供给性化合物(例如二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆等秋兰姆系化合物、二硫化吗啉等吗啉系化合物等)、硫化助剂(例如氧化锌、氧化镁、硬脂酸、硬脂酸锌等)、硫化促进剂(例如二苯胍等胍系化合物、巯基苯并噻唑、二硫化苯并噻唑、环己基苯并噻唑次磺酰胺等噻唑系化合物)等的硫磺硫化系交联剂;过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔、1,3-双(叔丁基过氧基-异丙基)苯等有机过氧化物交联剂等。这些交联剂优选适当选择其使用量来使用,以使交联橡胶成分的凝胶部分达到80%以上。
3.热塑性树脂组合物(X):
本发明的热塑性树脂组合物(X)如下获得:将构成橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P)的乙烯基系接枝聚合物(A)与乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C)混合,进行熔融混炼。
从吱嘎声降低性的观点出发,以乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C)的总量为100质量%,乙烯基系接枝聚合物(A)的含量优选为1~40质量%,更优选为2~35质量%,进一步优选为3~30质量%。
从消光性的观点出发,以乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C)的总量为100质量%,消光剂(C)的含量优选为1~30质量%,更优选为1~20质量%,进一步优选为1~10质量%。
应予说明,乙烯基系非接枝聚合物(B)的含量是可从上述乙烯基系接枝聚合物(A)和消光剂(C)的含量推导出的余量。
另外,在(A)成分和/或(B)成分含有来自α,β-不饱和缩水甘油酯化合物的结构单元的情况下,从消光性的观点出发,该结构单元的含量相对于成分(A)、成分(B)和成分(C)的总量100质量%,通常为0.01~5质量%,优选为0.02~3质量%,更优选为0.1~2质量%。
从吱嘎声降低效果、耐冲击性的观点出发,以上述热塑性树脂组合物(X)为100质量%,上述成分(A)中的乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)的含量为5~30质量%,优选为5~25质量%,特别优选为5~20质量%。
在上述成分(A)含有上述乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)和上述二烯系橡胶质聚合物(a2),在维持吱嘎声降低效果的同时更重视耐冲击性的情况下,成分(a1):成分(a2)的重量比优选为5~80:95~20,更优选为10~60:90~40,特别优选为15~40:85~60。
根据需要,本发明的热塑性树脂组合物(X)可以在无损于本发明目的的范围内含有成分(C)以外的填充剂、成核剂、润滑剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗老化剂、增塑剂、抗菌剂、着色剂等各种添加剂。
进而,根据需要,本发明的热塑性树脂组合物(X)可以在无损于本发明目的的范围内含有其他树脂、本发明的成分(A)、(B)和(C)以外的苯乙烯系树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯硫醚、聚酰胺、聚碳酸酯树脂等。其中,从耐冲击性的观点出发特别优选聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂(D)的含量相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100质量%,通常为30~400质量%,优选为60~300质量%,更优选为75~250质量%。
本发明的热塑性树脂组合物(X)可以通过将各成分以规定配合比用转鼓混合机或享舍尔混合机等混合后,使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里密炼机、捏合机、辊、进料舵(フィーダールーダー)等混合机,在适当条件下熔融混炼而制备。优选的混炼机为双螺杆挤出机。进而,在对各成分进行混炼时,可以将各成分一起混炼,也可以多段、分批混合进行混炼。应予说明,也可以用班伯里密炼机、捏合机等混炼后,利用挤出机进行颗粒化。另外,填充材料中纤维状的物质,为了防止混炼中的切断,优选利用侧进料器从挤出机的中途供给。熔融混炼温度通常为200~300℃,优选为220~280℃。
从吱嘎声降低的观点出发,优选本发明的热塑性树脂组合物(X)的噪声风险值为5以下、进一步优选为3以下,该噪声风险值通过使用由后述热塑性树脂组合物制成的接触用部件,由齐格勒(ZIEGLER)公司制粘滑试验机SSP-002进行评价(评价条件:温度23℃、湿度50%R.H.、荷重5N和40N、速度1mm/秒和10mm/秒)而得到。根据德国汽车工业协会的标准(VDA203-260),只要噪声风险值在3以下,即为实用性合格。该噪声风险值可通过适当调整本发明的成分(A)、(B)、(C)、以及根据需要的(D)的配合量而满足。
本发明的热塑性树脂组合物(X)优选Tm(熔点)在0~100℃内。此处,Tm是使用DSC(差示扫描量热计),以1分钟升温20℃的规定升温速度测定吸热变化,读取所得吸热图形的峰值温度所得的值,详细记载于JISK7121-1987。从吱嘎声降低效果的观点出发,上述Tm更优选为0~90℃,进一步优选为10~80℃,特别优选为20~80℃。应予说明,对于热塑性树脂组合物(X)的Tm,只要有存在于0~100℃内的熔点,则在0~100℃以外的温度区域内也可以存在其他熔点。另外,热塑性树脂组合物(X)的Tm可在0~100℃内存在多个。Tm的调整可以通过适当选择例如橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P)所用的乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a)的种类、使用量来进行调整。
4.成形体
由本发明的热塑性树脂组合物(X)成形的成形体,作为两个构件接触的接触用部件和包含该接触用部件的结构体有用。具体而言,通过作为包含至少两个相互接触的部件的结构体的至少一个部件使用,能够抑制该结构体产生吱嘎声。因此,根据本发明,提供一种物品,其是包含至少两个相互接触的部件的结构体,其特征在于,上述部件的至少一个为包含本发明的热塑性树脂组合物(X)的成形体,优选两个以上的部件为包含本发明的热塑性树脂组合物(X)的成形体,特别优选所有部件为包含本发明的热塑性树脂组合物(X)的成形体。
由本发明的热塑性树脂组合物(X)制备上述成形体或部件的方法没有任何限制,可列举出注射成形、注射压缩成形、气助成形、加压成形、压延成形、T模头挤出成形、异型挤出成形、薄膜成形等公知方法。
本发明的物品中,除了包含由本发明的热塑性树脂组合物(X)成形的成形体的部件以外的部件的构成材料没有特别限制,例如可列举出本发明的热塑性树脂组合物(X)以外的热塑性树脂、热固性树脂、橡胶、有机质材料、无机质材料、金属材料等。
作为本发明的热塑性树脂组合物(X)以外的热塑性树脂,例如可列举出聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、ASA树脂、聚甲基丙烯酸甲基酯(PMMA)、聚苯乙烯、耐冲击性聚苯乙烯、EVA、聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯(PC)、聚乳酸、PA/ABS树脂、PA/AES树脂等。这些树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
作为热固性树脂,例如可列举出酚醛树脂、环氧树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂等。这些树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
作为橡胶,可列举出氯丁二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、SEBS、SBS、SIS等各种合成橡胶、天然橡胶等。这些橡胶可以单独使用或两种以上组合使用。
作为有机质材料,例如可列举出隔热板、MDF(中密度纤维板)、硬板、碎料板、成材芯板(lumbercore)、LVL(单板层积材)、OSB(取向性板)、PSL(Para-Lum)、WB(华夫刨花板)、硬质纤维板、软质纤维板、成材芯胶合板、板芯胶合板、特殊芯合板、单板芯胶合板、浸渗了汲取树脂(tapresin)的纸制层积片-板、在将(旧)纸等粉碎后的小细片-线状体中混合粘合剂并加热压缩制成的板、各种木材等。这些材料可以单独使用或两种以上组合使用。
作为无机质材料,例如可列举出硅酸钙板、挠性板、均质水泥板、石膏板、石膏衬板(sheathinggypsumboard)、增强石膏板、石膏板条、化妆石膏板、复合石膏板、各种陶瓷、玻璃等。这些材料可以单独使用或两种以上组合使用。
进而,作为金属材料,可列举出铁、铝、铜、各种合金等。这些金属材料可以单独使用或两种以上组合使用。
本发明中,接触用部件是指,使至少两个部件经常或间歇性接触,将振动、扭转、冲击等外力施加于物品时,两个部件的接触部相互稍微移动或碰撞的物品。该接触部的接触形态可以是面接触、线接触、点接触等任意形态,也可以是部分粘接。
具体而言,可列举出:如图3所示,在部件10的一个面与部件20的一个面彼此对接的状态下粘接的物品;如图4~8所示,在部件10的一部分嵌合于部件20中形成的凹部中的状态下接触的物品等。
作为在部件彼此嵌合的状态下接触的物品的具体例,可列举出:如图4所示,在部件10的一端恰好嵌合于部件20中形成的互补凹部中的状态下接触的物品;如图5所示,在部件10的各端部恰好嵌合于部件20的角部中形成的20的各个互补凹部中的状态下接触的物品;如图6所示,在部件20的各端部恰好嵌合于大致平行地配置的两个部件10中各自形成的互补凹部中的状态下接触的物品;如图7所示,将具备与部件10的内侧面尺寸相同尺寸的外侧面尺寸的部件20以嵌套状插入部件10中,二者的内侧面与外侧面恰好嵌合的状态下接触的物品等。
另外,本发明的物品中的两个物品无需彼此恰好嵌合,可以是如图8所示,以一定程度的空隙或富余彼此嵌合,在振动、扭转、冲击等外力施加于物品时,反复进行相互接触和非接触的物品。
作为复合性具备上述接触部的物品,可列举出图9所示的物品。图9的物品中,部件10是包括底面全开口的长方体的钟状(measure-like)部件,部件20是具备与部件10相同的形状且上表面中央部形成有矩形开口的成形品。并且,如图9所示,部件20能够嵌合在部件10中,部件20的外周面与部件10的内周面相互接触,二者若受到振动等外力则稍微变形反复进行接触和非接触。如图10所示,部件20在相向的外侧面具备突起30,如图9所示,部件10在相向的两个侧面具备容纳部件20的突起30的孔。而且,将部件10嵌合于部件20中时,由于突起30卡合在该孔内,使得两个部件的嵌合不易脱开。通过由本发明的热塑性树脂成形部件10和部件20的至少一个,例如即使从图9(C)的箭头方向施加外力时,也能防止吱嘎声的产生。应予说明,外力的方向不限于图9(C)的方向,在由本发明的热塑性树脂成形部件10和部件20的至少一个的情况下,即使从其他方向施加外力时,也能防止吱嘎声的产生。应予说明,可以改变图9的突起30的剖面形状和部件10的孔的形状,变为将两个部件压配(pressfitting)的结构。
图11表示除了用粘合剂31将部件10和部件20的内侧面和外侧面的一部分粘接来代替部件10和部件20分别具备的突起30和与之卡合的孔以外,与图9的物品同样的形态。另外,可以用通过激光焊接等将部件10和部件20彼此焊接来代替粘合剂31,此方法在两个部件均为热塑性树脂成形品的情况下较为合适。特别优选将由激光焊接中透射激光的透明热塑性树脂和吸收激光的热塑性树脂制成的部件组合,具体制品可列举出车载速度计等度量仪表类、照明灯等。
图12之例表示除了构成为部件10与部件20相向的侧面的相对位置上开设有孔,螺栓和螺母33通过这两个孔紧固而将两个部件固定以外,与图9的物品同样的形态。还可以用螺丝、销、铆钉、衬套(bush)、支架、铰链、钉子等代替螺栓螺母,将部件10和部件20固定。
另外,图14所示的物品也适合由本发明的热塑性树脂组合物形成,该物品具备:如图13所示长方形的板状主体和圆柱形轴19从两端沿长度方向朝外突出的形状的部件18、以及使该部件18的轴19插入并可支承部件18绕轴19旋转的框架状部件28。通过由本发明的热塑性树脂组合物形成部件18和部件28的至少一个,能够在部件18绕轴19旋转的情况、或对物品施加振动等外力的情况下,抑制吱嘎声的产生。
如图14所示,在框架状的部件28具备多个开口部29的情况下,该物品可适合作为根据部件18的角度调节空气的流量或方向的装置使用。作为该装置,可列举出家庭用和车载用空调、空气净化器、送风机等的出风口。
在上述物品中,通过使部件10、18和部件20、28的至少任一个为由上述本发明的热塑性树脂组合物制成的成形品,能够显著降低吱嘎声的产生。另一物品也可以是由上述本发明的热塑性树脂组合物制成的成形品。
作为上述接触用部件和包含该接触用部件的结构体的具体例,例如可列举出电气或电子设备、光学设备、照明设备、商业设备、或者家电制品、车辆内装用设备、住宅内装用设备等。
作为电气或电子设备和光学设备的接触用部件,可列举出数码摄像机、静物摄影机(stillcamera)等相机的外壳、手提式计算机、手机、移动信息终端等的外壳等。
作为照明设备的接触用部件,可列举出顶灯(ceilinglight)的面板、灯罩、连接器等。
作为商业设备的接触用部件,可列举出壳体、外壳等的外装部件、内装部件、开关周围的部件、活动部的部件、桌锁(desklock)部件、桌子抽屉、复印机的纸盘等。
作为家电制品的接触用部件,可列举出壳体、外壳等的外装部件、内装部件、开关周围的部件、活动部的部件等。
作为车辆内装用设备的接触用部件,例如可列举出车门装饰条、车门内衬、立柱装饰物、副仪表板、小物箱、中央仪表板(centerpanel)、车身小门、通风器、管道、空调、仪表遮板(metervisor)、仪表板上装饰、仪表板下装饰、A/T指示器、双位开关类(滑动部、滑动板)、开关遮板(switchbezel)、格栅前除冰装置、格栅侧除冰装置、盖簇(lidcluster)、仪表底部罩(coverinstrumentlower)、掩罩类(开关掩罩(maskswitch)、收音机掩罩(maskradio)等)、杂物箱、口袋类(口袋装饰、卡片袋等)、方向盘喇叭垫圈、开关部件、汽车导航用外装部件等。
作为住宅内装用设备的接触用部件,可列举出搁架门、座椅减振器、桌子折叠腿活动部件、门开关减振器、拉门轨、窗帘轨等。
实施例
以下,通过实施例,对本发明进行进一步具体说明,但本发明并不仅限于以下实施例。应予说明,在实施例、比较例中,“份”和“%”只要无特别说明,即为质量基准。另外,(A)成分、(B)成分、(C)成分的含量是以(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量为100%时的含量,(D)成分、来自α,β-不饱和缩水甘油酯化合物的结构单元的含量是相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100%的含量。
(1)评价方法:
(1-1)吱嘎声评价I(噪声风险指数):
通过用东芝机械制注射成形机“IS-170FA”(商品名),在筒温240℃、注射压力80MPa、模具温度60℃的条件下将表1记载的热塑性树脂组合物注射成形得到纵150mm、横100mm、厚4mm的成形品,用圆锯从成形品切出纵60mm、横100mm、厚4mm以及纵50mm、横25mm、厚4mm的大小2片试验片。接着,用量规(番手)#100的砂纸将试验片的端部倒棱后,用切割刀除去细毛刺,得到大小2片吱嘎声评价用试验片。应予说明,作为不同种类材料,使用聚甲基丙烯酸甲基酯(PMMA:三菱丽阳公司(MITSUBISHIRAYONCO.,LTD)制甲基丙烯酸树脂“ACRYPETVH001”)。
将上述评价用试验片在调整至75℃±5℃的烘箱中热老化(aging)300小时,25℃下冷却24小时后,将大小2片成形品置于齐格勒(ZIEGLER)公司制粘滑试验机SSP-02中,在温度23℃、湿度50%R.H.的环境、表1所示的荷重5N和40N、速度1mm/秒和10mm/秒的条件下,测定以振幅20mm相互摩擦3次时的噪声风险指数。噪声风险指数越大,吱嘎声就越容易产生。应予说明,该试验法在热老化后进行评价,因此也能评价吱嘎声降低效果的持续性。
不同种类材料对象的吱嘎声评价将表1记载的热塑性树脂组合物制成的大试验片与PMMA制成的小试验片组合来评价噪声风险指数。
(1-2)吱嘎声评价II(实用评价):
(同种材料的情况)
使用株式会社日本制钢所制注射成形机“J-100E”(型号名),将表1记载的各热塑性树脂组合物分别注射成形为10片ISO哑铃试验片,然后,将这些试验片在80℃的传动烘箱(gearoven)中放置400小时。接着,将放置在传动烘箱中的接触用部件即10片ISO哑铃试验片重叠作为结构体,用手捻其两端,评价吱嘎声的产生状況。评价进行5次,根据下列评价标准进行判定。
(不同种类材料)
使用株式会社日本制钢所制注射成形机“J-100E”(型号名),将表1记载的各热塑性树脂组合物和PMMA分别注射成形为5片ISO哑铃试验片,然后,将这些试验片在80℃的传动烘箱中放置400小时。接着,将放置在传动烘箱中的接触用部件即表1记载的各热塑性树脂组合物5片与PMMA制的ISO哑铃试验片5片交替重叠作为结构体,用手捻其两端,评价吱嘎声的产生状況。评价进行5次,根据下列评价标准进行判定。PMMA使用三菱丽阳公司制的甲基丙烯酸树脂“ACRYPETVH001”;
评价标准:
○:全部5次评价中,吱嘎声的产生轻微;
×:5次评价中,包含1次以上吱嘎声的产生显著的评价。
(1-3)表面光泽:
使用日精树脂工业株式会社制的注射成形机“ELJECTNEX30”(型号名),将表1记载的热塑性树脂组合物注射成形为80mm×55mm×2.4mm的平板型试验片。试验片在55mm的一边的中央具备4mm×1mm的侧口(sidegate),成形时的树脂温度为240℃、模具温度为50℃、注射速度为30mm/秒。按照JISK7105,使用数字光泽计(型号名“GM-26D”,村上色彩技术研究所制)测定所得试验片表面的光泽。测定角度为60°。
(1-4)却贝(Charpy)冲击强度:
按照ISO179,测定室温下的却贝冲击强度(EdgewiseImpact,带切口(notch))。单位为KJ/m2。测定条件如下所示;
试验片类型:Type1
切口类型:TypeA
荷重:2J。
(2)使用原料
(2-1)橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P):成分(A)(A1)、成分(B)(B1)
P1-1:AES-1
向装备有带式搅拌叶、助剂连续添加装置、温度计等的容积20升的不锈钢制高压釜中,加入作为乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a)的22份乙烯-丙烯共聚物(乙烯/丙烯=78/22(%),门尼粘度(ML1+4,100℃)20,熔点(Tm)为40℃,玻璃化转变温度(Tg)为-50℃)、55份苯乙烯、23份丙烯腈、0.5份叔十二烷基硫醇、110份甲苯,将内温升温至75℃,将高压釜内容物搅拌1小时制成均匀溶液。然后,添加0.45份叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯,将内温进一步升温,达到100℃后,边保持该温度边以转速100rpm搅拌进行聚合反应。从聚合反应开始后第4小时起,将内温升温至120℃,边保持该温度边进一步反应2小时,终止聚合反应。聚合添加率为98%。然后,将内温冷却至100℃,添加0.2份3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯酚)丙酸十八烷酯、0.02份二甲基硅油KF-96-100cSt(商品名,信越シリコーン株式会社制)后,将反应混合物从高压釜中取出,通过水蒸气蒸馏除去未反应物和溶剂,进而使用带有40mmφ排气孔的挤出机(筒温220℃,真空度760mmHg)使挥发成分实质性脱气,进行颗粒化。在所得的乙烯-α-烯烃系橡胶增强乙烯基系树脂中,乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a)的含量为22%(从聚合转化率计算),接枝率为70%,丙酮可溶部分的特性粘度[η]为0.47dl/g。
(2-2)橡胶增强芳香族乙烯基系树脂(P):成分(A)(A2)、成分(B)(B2)
P2-1:ABS-1
向带有搅拌机的聚合器中加入280份水,以及作为二烯系橡胶质聚合物的60份(固体成分换算)重均粒径0.26μm、凝胶分率90%的聚丁二烯胶乳、0.3份甲醛次硫酸钠、0.0025份硫酸亚铁、0.01份乙二胺四乙酸二钠,脱氧后,在氮气流中边搅拌边加热至60℃,然后在60℃下用5小时连续滴加由10份丙烯腈、30份苯乙烯、0.2份叔十二烷基硫醇、0.3份氢过氧化枯烯组成的单体混合物。滴加结束后,将聚合温度调至65℃,持续搅拌1小时,然后使聚合终止,得到接枝共聚物的胶乳。聚合转化率为98%。然后,向所得胶乳中添加0.2份2,2’-亚甲基-双(4-乙烯-6-叔丁基苯酚),添加氯化钙使其凝固,经过洗涤、过滤和干燥工序,得到粉末状树脂组合物。所得树脂组合物的二烯系橡胶质聚合物的含量为60%,接枝率为40%,丙酮可溶部分的特性粘度[η]为0.38dl/g。
P2-2:ABS-2(GMA改性ABS)
向带有搅拌机的聚合器中加入280份水,以及作为二烯系橡胶质聚合物的70份(固体成分换算)重均粒径0.26μm、凝胶分率90%的聚丁二烯胶乳、0.3份甲醛次硫酸钠、0.0025份硫酸亚铁、0.01份乙二胺四乙酸二钠,脱氧后,在氮气流中边搅拌边加热至60℃,然后在60℃下用5小时连续滴加由7份丙烯腈、20份苯乙烯、3份甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、0.2份叔十二烷基硫醇、0.3份氢过氧化枯烯组成的单体混合物。滴加结束后,将聚合温度调至65℃,持续搅拌1小时,然后使聚合终止,得到接枝共聚物的胶乳。聚合转化率为98%。然后,向所得胶乳中添加0.2份2,2’-亚甲基-双(4-乙烯-6-叔丁基苯酚),添加氯化钙使其凝固,经过洗涤、过滤和干燥工序,得到粉末状树脂组合物。所得树脂组合物的二烯系橡胶质聚合物的含量为70%,接枝率为35%,丙酮可溶部分的特性粘度[η]为0.45dl/g。
(2-2)乙烯基系非接枝聚合物:成分(B)(B3)
Q-1:AS-1
向带有搅拌机的聚合容器中加入250份水和1.0份棕榈酸钠,脱氧后,在氮气流中边搅拌边加热至70℃。进而加入0.4份甲醛次硫酸钠、0.0025份硫酸亚铁、0.01份乙二胺四乙酸二钠,然后将由70份(单体混合物的70%)α-甲基苯乙烯、26份(单体混合物的26%)丙烯腈、4份(单体混合物的4%)苯乙烯组成的单体混合物100份与叔十二烷基硫醇0.45份混合,聚合温度70℃下连续用7小时滴加。滴加结束后,将聚合温度调至75℃,持续搅拌1小时,使聚合终止得到胶乳。该胶乳用氯化钙盐析,经过洗涤、过滤和干燥工序得到粉末状共聚物。聚合转化率为98%,特性粘度[η](甲基乙基酮中,30℃)为0.40dl/g,玻璃化转变温度(Tg)为140℃。
Q-2:AS-2
将2台内容积30L的具备带式叶片的带夹套聚合反应容器连接,进行氮置换后,向第一台反应容器中连续添加75份苯乙烯、25份丙烯腈、20份甲苯、以及作为分子量调节剂的由0.12份叔十二烷基硫醇和5份甲苯组成的溶液、进而连续添加由作为聚合引发剂的0.1份1,1’-偶氮双(环己烷-1-腈)和5份甲苯组成的溶液。第一台反应容器的聚合温度控制在110℃,平均滞留时间为2.0小时,聚合转化率为57%。
利用设置在第一台反应容器外部的泵,将所得聚合物溶液以与苯乙烯、丙烯腈、甲苯、分子量调节剂、以及聚合引发剂的供给量相同的量连续取出,供给到第二台反应容器中。第二台反应容器的聚合温度在130℃进行,聚合转化率为57%。
第二台反应容器中所得的聚合物溶液用双螺杆三段式带排气孔的挤出机直接将未反应单体和溶剂挥发除去,进行颗粒化。特性粘度[η]为0.48dl/g。
Q-3:AS-3(GMA改性AS)
向带搅拌机的聚合容器中加入250份水和1.0份棕榈酸钠,脱氧后,在氮气流中边搅拌边加热至70℃。进而加入0.4份甲醛次硫酸钠、0.0025份硫酸亚铁、0.01份乙二胺四乙酸二钠,然后将由70份苯乙烯、27份丙烯腈、3份甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)组成的单体混合物100份与叔十二烷基硫醇0.2份混合,在聚合温度70℃下连续用7小时滴加。滴加结束后,将聚合温度调至75℃,持续搅拌1小时,使聚合终止得到胶乳。该胶乳用氯化钙盐析,经过洗涤、过滤和干燥工序得到粉末状共聚物。聚合转化率为98%,特性粘度[η](甲基乙基酮中,30℃)为0.45dl/g。
(2-3)消光剂:成分(C)
R-1(有机消光剂:不规则形状:二烯系橡胶改性共聚树脂):使用瑞翁(ZEON)化成公司制ABS树脂用消光剂“RIVETALMATACEAM-808”(商品名)。用透射式电子显微镜观察含有R-1的树脂组合物,结果R-1作为阿米巴状不规则粒子存在。
R-2(有机消光剂:(交联)橡胶质聚合物):使用三菱丽阳株式会社制的消光剂“METABLENF-410”(商品名)。F-410是交联的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物。
R-3(无机消光剂:纤维状):使用NSGVetrotex株式会社制的微玻璃短切原丝(microglasschoppedstrand)“RES03-TP98Z”(商品名)。玻璃纤维直径为13μm。
R-4(无机消光剂:粉状、粒状):使用日本板硝子株式会社制的MICROGLASSFLEKA(マイクログラスフレカ)“REFG101”(商品名)。基础玻璃(baseglass)的平均厚度为5μm,平均粒径为600μm。
R-5(无机消光剂:粉状、粒状):使用日本滑石株式会社(NipponTalcCo.,LTD)制的微粉滑石“MICROACEP-3”(商品名)。采用激光衍射法测出的粒径D50为5μm。
R-6(有机消光剂:(交联)橡胶质聚合物):使用株式会社钟渊(カネカ,Kaneka)制的丙烯酸橡胶系消光-光扩散性改良剂“KANEACEMP-90”(商品名)。
(2-4)聚碳酸酯树脂:成分(D)
S-1:使用三菱工程塑料(三菱エンジニアリングプラスチックス)株式会社制的聚碳酸酯树脂“NOVAREX7022PJ-LHI”。
实施例1~18和比较例1~2
按照表1~3记载的配合比例,利用享舍尔混合机将包含上述成分(A)、(B)、(C)、或者进而包含成分(D)的热塑性树脂组合物混合,然后用双螺杆挤出机(日本制钢所制,TEX44α,滚筒(barrel)设定温度250℃)熔融混炼,进行颗粒化。将所得颗粒如上所述成形为评价用的各试验片。使用所得的试验片,采用上述方法进行评价。评价结果示于表1~3。
[表1]
。
[表2]
。
[表3]
。
如表1所示,实施例1~3所示,包括含有乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C)的热塑性树脂组合物(X)的成形体,上述乙烯基系接枝聚合物(A)含有乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)、或者进而含有二烯系橡胶质聚合物(a2)的接触用部件,在同种材料、不同种类材料的任一情况下吱嘎声均大幅减轻,消光性优异,另外,可以提供即使在高温下长时间放置的情况下也能降低吱嘎声的产生且具有消光性优异的外观的接触用部件。
实施例4~8是使用其他消光剂(C)的情况,可得到与实施例1~3同样的效果。
如表2所示,实施例9~11是作为乙烯基系接枝聚合物(A)并用GMA改性ABS之例,消光效果显著优异。
实施例12~13是作为乙烯基系非接枝聚合物(B)并用GMA改性AS之例,与实施例9~11同样,消光效果显著优异。
实施例14是作为乙烯基系接枝聚合物(A)并用GMA改性ABS、作为乙烯基系非接枝聚合物(B)并用GMA改性AS之例,消光效果更加显著。
如表3所示,实施例15~18是含有聚碳酸酯树脂(D)之例,耐冲击性优异。
与此相对,包括乙烯基系接枝聚合物(A)不含乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)的比较例1的热塑性树脂组合物的成形体的接触用部件,吱嘎声降低性能差。另外,不含消光剂(C)的比较例2的热塑性树脂组合物的成形体消光性差。
实施例19
使用实施例1的热塑性树脂组合物成形图9的部件10,使用比较例1的热塑性树脂组合物成形图9的部件20,将二者如图9所示嵌入组装后,沿图9的箭头方向反复施加荷重,结果未产生吱嘎声。将该组装物在80℃的传动烘箱中放置400小时后,沿图9的箭头方向反复施加荷重,结果同样未产生吱嘎声。
实施例20
使用添加了1份炭黑的实施例1的热塑性树脂组合物,如图15所示成形圆筒形部件34,该圆筒形部件34在底面周缘的4个位置立设有在顶端部具有切口部34a的棱(リブ)34b。在部件34的底面粘贴白色文字盘“METER(仪表)”。然后,使用三菱丽阳公司制的甲基丙烯酸树脂“ACRYPETVH001”,成形圆盘状部件(透明板)35,将该部件35嵌入部件34的棱34b的切口部34a,得到仪表状的结构体。对所得的结构体施加振动,未产生嵌合部的吱嘎声。另外,部件34具有消光性,因此没有对圆盘状部件(透明板)35的反射或映射,文字盘的目视确认性也良好。将该结构体在80℃的传动烘箱中放置400小时后施加振动,同样未产生吱嘎声。另外,也没有对圆盘状部件(透明板)35的反射或映射,文字盘的目视确认性也良好。
产业适用性
根据本发明,提供接触用部件以及包含该接触用部件的结构体,其中,所述接触用部件包含热塑性树脂组合物的成形体,所述热塑性树脂组合物包含乙烯基系接枝聚合物、乙烯基系非接枝聚合物和消光剂,并且上述乙烯基系接枝聚合物含有乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物,藉此使得与其他构件接触并相互摩擦所产生的吱嘎声大幅降低,并且具有消光性优异的外观,更详细而言,可以提供即使在高温下长时间放置的情况下,也能降低吱嘎声的产生,并且具有消光性优异的外观的接触用部件以及包含该接触用部件的结构体。
另外,根据本发明,可以提供通过使用上述接触用部件或结构体来降低吱嘎声的方法。
符号说明
M:物体
V:驱动速度
μs:锯齿波形上端的摩擦系数(静摩擦系数)
μl:锯齿波形下端的摩擦系数
Δμ:μs-μl
10、18、20、28、34、35:部件
19:轴
29:开口部
30:突起
31:粘合剂
33:螺栓螺母
34a:切口部
34b:棱。
Claims (17)
1.一种接触用部件,其特征在于,该接触用部件包含热塑性树脂组合物(X)的成形体,所述热塑性树脂组合物(X)包含乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C),
上述乙烯基系接枝聚合物(A)含有乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1)。
2.权利要求1所述的接触用部件,其特征在于,以乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C)的总量为100质量%,乙烯基系接枝聚合物(A)的含量为1~40质量%。
3.权利要求1或2所述的接触用部件,其特征在于,乙烯基系接枝聚合物(A)的熔点在0~100℃内,所述熔点按照JISK7121-1987测定。
4.权利要求1至3中任一项所述的接触用部件,其特征在于,乙烯基系接枝聚合物(A)含有熔点在0~100℃内的乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物(a1),所述熔点按照JISK7121-1987测定。
5.权利要求1至4中任一项所述的接触用部件,其特征在于,乙烯基系接枝聚合物(A)还含有二烯系橡胶质聚合物(a2)。
6.权利要求1至5中任一项所述的接触用部件,其特征在于,乙烯基系聚合物(A)和/或乙烯基系非接枝聚合物(B)含有来自α,β-不饱和缩水甘油酯化合物的结构单元,相对于乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C)的总量100质量%,该结构单元的含量为0.01~5质量%。
7.权利要求1至6中任一项所述的接触用部件,其特征在于,以乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C)的总量为100质量%,消光剂(C)的含量为1~30质量%。
8.权利要求1至7中任一项所述的接触用部件,其特征在于,消光剂(C)为聚合系消光剂(C1)。
9.权利要求8所述的接触用部件,其特征在于,聚合系消光剂(C1)是含有
丙烯腈与苯乙烯或α-甲基苯乙烯的共聚物树脂(c1)、以及
包含不饱和腈-共轭二烯系共聚物橡胶的成分(c2),
由该共聚物橡胶交联而成的树脂组合物(C2)。
10.权利要求1至9中任一项所述的接触用部件,其特征在于,还含有聚碳酸酯树脂(D)。
11.权利要求10所述的接触用部件,其特征在于,相对于乙烯基系接枝聚合物(A)、乙烯基系非接枝聚合物(B)和消光剂(C)的总量100质量%,聚碳酸酯树脂(D)的含量为30~400质量%。
12.权利要求1至11中任一项所述的接触用部件,其特征在于,使用齐格勒(ZIEGLER)公司的粘滑测定装置SSP-02测定的噪声风险指数,在以下测定条件下为3以下,
测定条件:
准备纵60mm、横100mm、厚4mm的大试验片以及纵50mm、横25mm、厚4mm的小试验片,在温度23℃、湿度50%R.H.、荷重40N、速度10mm/秒、振幅20mm的条件下,测定将这大小2片试验片相互摩擦3次时的噪声风险指数。
13.一种结构体,其特征在于,包含至少2个相互接触的部件,上述部件的至少1个为权利要求1至12中任一项所述的接触用部件。
14.权利要求13所述的结构体,其特征在于,该结构体为车辆内装用设备。
15.权利要求13所述的结构体,其特征在于,该结构体为度量仪表。
16.一种吱嘎声的降低方法,其特征在于,使用权利要求1至12中任一项所述的接触用部件。
17.一种吱嘎声的降低方法,其特征在于,使用权利要求13至15中任一项所述的结构体。
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