CN111032715B - 减低碰撞噪声的热塑性树脂组合物及成型品 - Google Patents

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Abstract

[课题]本发明提供可提供抑制碰撞噪声发生、优选具有高刚性的成型品的热塑性树脂组合物。[解决手段]本发明提供一种热塑性树脂组合物，其含有橡胶强化树脂(A)，所述橡胶强化树脂(A)具有橡胶质部分(a1)和树脂部分(a2)，所述橡胶质部分(a1)含有源自嵌段共聚物或其氢添加物的橡胶质部分，所述树脂部分(a2)含有源自芳族乙烯基系化合物的结构单元，所述嵌段共聚物或其氢添加物含有：具备源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的嵌段(I)，和具备源自异戊二烯或异戊二烯和丁二烯的结构单元、且在0℃以上具有tanδ的主分散峰的嵌段(II)，其中，在规定条件下测定的20～20000Hz的频率范围的声压的最大值为3.0Pa/N以下。

Description

减低碰撞噪声的热塑性树脂组合物及成型品
技术领域
本发明涉及能够提供不仅具备高的刚性、而且抑制碰撞噪声(敲击声)发生的成型品的热塑性树脂组合物。
背景技术
ABS树脂等橡胶强化树脂由于其优异的机械性质、耐热性、成型性，可广泛用作汽车内部装饰部件等车辆部件的成型材料。
在用树脂成型为车辆部件时，不仅要求满足一定以上的机械强度，而且从车辆室内的居住性的关系考虑，还进一步要求降低从部件发出的噪声，提高车辆的静肃性。
以往，通过使用乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物作为橡胶成分的橡胶强化树脂来成型汽车内部装饰部件，由此在维持一定水平机械强度的同时，防止部件之间因接触而产生摩擦噪声(专利文献1)，但关于抑制被称为“嘎嘎声(rattle)”的碰撞噪声这样的噪音问题，还没有得到解决。
另一方面，以往，通过在阻燃性橡胶强化树脂中配合弹性嵌段聚合物来赋予减振性能(专利文献2～4)，但不过是通过悬臂梁共振法评价了在25℃下的2次共振频率处的损耗系数，没有研究关于抑制碰撞噪声这样的噪声。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2013-112812号公报
专利文献2：特开2001-158841号公报
专利文献3：特开平3-45646号公报
专利文献4：特开平8-3249号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明人等发现，在为了满足车辆部件等所要求的机械强度而改良树脂以发挥一定以上的刚性的情况下，从树脂成型品产生的碰撞噪声变得显著。
因此，本发明的目的是提供一种热塑性树脂组合物，其能够提供抑制碰撞噪声的发生、优选具备高的刚性的成型品。
解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现，通过在热塑性树脂组合物中配合特定的碰撞噪声减低材料，降低树脂成型品的碰撞噪声的频谱的最大声压，由此能够抑制从树脂成型品产生的碰撞噪声，能够根据期望维持一定水平的树脂成型品的刚性，至此完成了本发明。
这样一来，根据本发明的一个方面，提供热塑性树脂组合物，其是至少由橡胶强化树脂(A)构成的热塑性树脂组合物，所述橡胶强化树脂(A)具有橡胶质部分(a1)和树脂部分(a2)，
上述橡胶质部分(a1)含有源自嵌段共聚物或其氢添加物的橡胶质部分(a1-1)，所述嵌段共聚物或其氢添加物含有：具备源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的嵌段(I)，和具备源自异戊二烯或异戊二烯和丁二烯的结构单元、且在0℃以上具有tanδ的主分散峰的嵌段(II)，
上述树脂部分(a2)含有源自芳族乙烯基系化合物的结构单元，
在下述条件下测定时，频率范围为20～20000Hz的声压的最大值为3.0Pa/N以下。
测定条件：
基于声压的频谱来测定，所述声压的频谱按如下方法求得：在将长120mm、宽60mm、厚3mm的矩形主体的上端具有上底20mm、下底40mm、高8mm、厚1.5mm的梯形突起的形状的一体化成型品即试验片的上述突起用胶带贴附2根线而悬吊的状态下，将用不锈钢制锤子以20±5N的力敲击上述试验片的一个表面的中央时产生的声响用与上述表面在垂直方向距12cm处设置的声压麦克风集音而求得。
另外，根据本发明的另一个方面，提供用于热塑性树脂组合物的碰撞噪声减低材料，其包括橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)，所述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)具有源自嵌段共聚物或其氢添加物的橡胶质部分(a1-1)和含有源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的树脂部分(a2)，所述嵌段共聚物或其氢添加物含有：具备源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的嵌段(I)，和具备源自异戊二烯或异戊二烯和丁二烯的结构单元、且在0℃以上具有tanδ的主分散峰的嵌段(II)。
发明效果
根据本发明可知，树脂组合物的刚性和摩擦躁声(吱吱声)的发生与碰撞噪声的发生未必是联动的(有关联的)。这样，基于这一见解，当在热塑性树脂组合物中配合特定的碰撞噪声减低材料，将树脂成型品的碰撞噪声的频率范围为20～20000Hz的声压的最大值维持在3.0Pa/N以下的情况下，可以使碰撞噪声的刺耳成分不明显，优选可将树脂成型品的刚性维持在一定水平以上。在不添加本发明的碰撞噪声减低材料的热塑性树脂组合物的情况下，在上述测定条件下得到的声压的频谱分别在略大于9000Hz和19000Hz的频率下显示出2个显著的峰，任一个峰给出了声压的最大值。在此，认为上述频率19000Hz附近的峰是作为上述频率9000Hz附近的峰的倍音出现的。对此，在添加有本发明的碰撞噪声减低材料的热塑性树脂组合物的情况下，在上述测定条件下得到的声压的频谱的2个显著的峰向低频侧移动，认为这是使碰撞噪声的刺耳成分不明显的原因之一。因此，本发明中，提供上述声压的最大值的频率优选在20～9000Hz或14000～19000Hz的范围内。
附图说明
[图1]是本发明中示出用于测定碰撞噪声的试验片的透视图。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。
本发明中，“(共)聚合”是指均聚和/或共聚，“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
另外，根据JIS K 7121-1987测定的熔点(本说明书中，有时表示为“Tm”)是使用DSC(差式扫描量热计)，以20℃/分钟的恒定升温速度，测定吸热变化，读取得到的吸热图的峰值温度得到的值。
1.本发明的热塑性树脂组合物(X)
本发明的热塑性树脂组合物(本说明书中也称为“成分(X)”)可以含有橡胶强化树脂(A)，也可以仅由橡胶强化树脂(A)构成，或者可以由橡胶强化树脂(A)和其他热塑性树脂(B)的混合物构成，其中，所述橡胶强化树脂(A)具备源自嵌段共聚物或其氢添加物的橡胶质部分(a1-1)作为橡胶质部分(a1)，所述嵌段共聚物或其氢添加物含有上述嵌段(I)和嵌段(II)。
本发明的热塑性树脂组合物(X)例如可以通过在热塑性树脂(B)中配合上述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)作为碰撞噪声减低材料来获得。在这种情况下，由于构成热塑性树脂组合物(X)的橡胶质部分(a1)的上述橡胶质部分(a1-1)源自上述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)，因此可以实现碰撞噪声的降低等本发明的效果。
在本发明的热塑性树脂组合物(X)中，橡胶强化树脂(A)除了可以含有上述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)以外，还可以含有其他橡胶强化树脂。作为其他橡胶强化树脂，例如可举出二烯系橡胶强化芳族乙烯基系树脂、非二烯系橡胶强化芳族乙烯基系树脂。
作为可在本发明的热塑性树脂组合物(X)中配合的其他热塑性树脂(B)的例子，可举出聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、有机硅树脂、聚乳酸树脂等。
作为上述橡胶强化树脂(A)，特别优选在以下的测定条件下使用ZIEGLER公司制的粘滑测定装置SSP-02测定的噪音风险值显示为3以下的树脂。
测定条件：
准备长60mm、宽100mm、厚4mm的试验片、和长50mm、宽25mm、厚4mm的试验片，通过在温度23℃、湿度50％RH、负载40N、速度10mm/秒、振幅20mm下，将前者的试验片的面与后者的试验片的面摩擦3次来测定。
噪音风险值根据德国汽车工业协会(VDA)标准基准的规范，接触部件由相同材质制作时的粘滑噪音发生风险由10个等级的指数表示，当上述噪音水平为3以下，则判断为合格。
不仅本发明的热塑性树脂组合物(X)中含有的上述橡胶强化树脂(A)、而且本发明的热塑性树脂组合物(X)本身的上述噪音风险值显示为3以下时，不仅能够抑制碰撞噪声的发生，而且能够抑制摩擦躁声的发生，因此，能够提供音响品质高的成型品。
从耐冲击性等机械特性、以及碰撞噪声和摩擦躁声等声响特性的观点考虑，本发明的热塑性树脂组合物(X)以热塑性树脂组合物(X)整体为100质量％时，橡胶含量优选为5～60质量％。另外，热塑性树脂组合物(X)优选具有结晶性或者含有具有结晶性的成分，因为抑制摩擦躁声发生的效果更优异。具体地，热塑性树脂组合物(X)基于JIS K 7121-1987测定的熔点优选为0～120℃的范围，更优选为10～90℃的范围，进一步优选为20～80℃的范围。予以说明，如上所述，熔点(Tm)基于JIS K 7121-1987而得到，在0～120℃范围的吸热图的峰的数目不限定于1个，也可以为2个以上。另外，在0～120℃的范围所见的Tm(熔点)可以是源自橡胶强化树脂(A)、特别是橡胶质部分的熔点，或者可以是源自与橡胶强化树脂(A)相关的下述添加剂，例如数均分子量为10000以下的低分子量的聚烯烃蜡等滑动性赋予剂的熔点。予以说明，该滑动性赋予剂既可以添加到橡胶强化树脂(A)中，也可以直接添加到热塑性树脂组合物(X)中。
本发明的热塑性树脂组合物(X)优选保持高的机械强度。因此，热塑性树脂组合物(X)的弯曲负载热变形温度(1.8MPa)优选为70℃以上，洛氏硬度优选为98以上，拉伸强度优选为35MPa以上，弯曲强度优选为45MPa以上。
1-1、橡胶强化树脂(A)
橡胶强化树脂(A)可以仅由起碰撞噪声减低材料作用的上述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)构成，但通常由上述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)和二烯系橡胶强化芳族乙烯基系树脂、非二烯系橡胶强化芳族乙烯基系树脂等其他橡胶强化树脂的混合物构成。
为了使上述热塑性树脂组合物(X)所具有的抑制摩擦躁声等噪声发生的功能更优异，橡胶强化树脂(A)优选具有结晶性。具体地，基于JIS K 7121-1987测定的上述热塑性树脂组合物(X)的熔点优选在0～120℃的范围，更优选在10～90℃的范围，进一步优选在20～80℃的范围。
橡胶强化树脂(A)具有源自橡胶质聚合物的橡胶质部分(a1)和含有源自乙烯基系单体的构成单元的树脂部分(a2)。橡胶质部分(a1)优选形成通过接枝聚合等键合有树脂部分(a2)的接枝共聚物。换言之，在橡胶强化树脂(A)中，优选树脂部分(a2)的至少一部分通过接枝聚合等键合到橡胶质部分(a1)上。因此，橡胶强化树脂优选至少由上述接枝共聚物和构成不与橡胶质部分(a1)接枝聚合的树脂部分(a2)的(共)聚合物构成；进而，橡胶强化树脂还可以含有不接枝树脂部分(a2)的橡胶质部分(a1)或添加剂等其他成分。
1-2、橡胶强化树脂(A)的橡胶质部分(a1)
上述橡胶质部分(a1)只要在25℃下是橡胶质(具有橡胶弹性)的，既可以是均聚物，也可以是共聚物。另外，上述橡胶质部分(a1)需要至少由源自含有上述嵌段(I)和上述嵌段(II)的嵌段共聚物或其氢添加物的橡胶质部分(a1-1)构成，除此以外，还可以具备源自上述嵌段共聚物或其氢添加物以外的橡胶质聚合物的其他橡胶质部分。作为其他橡胶质部分，例如可举出源自非二烯系聚合物(以下也称为“非二烯系橡胶”)的橡胶质部分(a1-2)、源自二烯系聚合物(以下也称为“二烯系橡胶)的橡胶质部分(a1-3)。另外，这些聚合物既可以是交联聚合物，也可以是非交联聚合物。其中，在本发明中，从耐冲击性、刚性等机械强度提高的观点考虑，上述橡胶质部分(a1)的至少一部分优选由源自二烯系橡胶的橡胶质部分(a1-3)构成。另外，从碰撞噪声和摩擦噪声等噪声的抑制效果的观点考虑，上述橡胶质部分(a1)的至少一部分优选由源自非二烯系橡胶的橡胶质部分(a1-2)构成，上述橡胶质部分(a1)特别优选由源自嵌段共聚物或其氢添加物的橡胶质部分(a1-1)和源自非二烯系橡胶的橡胶质部分(a1-2)构成，其中所述嵌段共聚物或其氢添加物含有上述嵌段(I)和上述嵌段(II)。
作为构成橡胶质部分(a1-1)的橡胶质聚合物，使用嵌段共聚物或其氢添加物，所述嵌段共聚物或其氢添加物含有：具备源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的嵌段(I)、和具备源自异戊二烯或异戊二烯和丁二烯的结构单元、且在0℃以上具有tanδ的主分散峰的嵌段(II)。
作为构成上述嵌段(I)的芳族乙烯基系化合物，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘等。这些化合物可以单独使用或组合使用过2种以上。其中，优选为苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
上述嵌段(II)的tanδ的主分散峰需要为0℃以上，优选为5℃以上，更优选为10℃以上。tanδ的主分散峰可使用粘弹性测定装置[东洋ボールドウイン(株)制，DDV III EP]，在频率11Hz、测定温度-110℃～+100℃、升温速度2℃/分钟的条件下测定而求得。上述嵌段(II)的3,4-键和1,2-键的含量优选为40％以上，更优选50％以上，进一步优选为60～98％。
上述嵌段(I)的数均分子量优选为2500～40000，更优选为3500～35000，进一步优选为4000～30000。上述嵌段(II)的数均分子量优选为10000～200000，更优选为20000～180000，进一步优选为25000～150000。上述嵌段共聚物整体的数均分子量优选为30000～300000，更优选为40000～270000，进一步优选为50000～250000。
作为构成橡胶质部分(a1-2)的非二烯系橡胶，可举出乙烯-α-烯烃系橡胶；氨基甲酸酯系橡胶；丙烯酸系橡胶；有机硅橡胶；有机硅-丙烯酸系IPN橡胶；向含有源自共轭二烯系化合物的结构单元的(共)聚合物加氢而成的氢化聚合物(其中，加氢率为50％以上，不包括上述嵌段共聚物)等。该氢化聚合物可以为嵌段共聚物，也可以为无规共聚物。
本发明中，从对碰撞噪声和摩擦躁声等噪声的抑制效果的观点考虑，作为上述非二烯系橡胶，优选使用乙烯-α-烯烃系橡胶。乙烯-α-烯烃系橡胶是含有源自乙烯的结构单元和源自α-烯烃的结构单元的共聚物橡胶。作为α-烯烃，可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、1-二十碳烯等。这些α-烯烃可以单独使用或组合使用2种以上。从耐冲击性的观点考虑，α-烯烃的碳数优选为3～20，更优选为3～12，进一步优选为3～8。乙烯-α-烯烃系橡胶中的乙烯：α-烯烃的质量比通常为5～95：95～5，优选为50～95：50～5，更优选为60～95：40～5。当乙烯：α-烯烃的质量比在上述范围内时，得到的成型品的耐冲击性更优异，因而是优选的。乙烯-α-烯烃系橡胶根据需要可以含有源自非共轭二烯的结构单元。作为非共轭二烯，可举出烯基降冰片烯类、环状二烯类、脂族二烯类，优选为5-亚乙基-2-降冰片烯和二环戊二烯。这些非共轭二烯可以单独使用或混合使用2种以上。源自非共轭二烯的结构单元相对于非二烯系橡胶整体的比例通常为0～10质量％，优选为0～5质量％，更优选为0～3质量％。
本发明中，作为乙烯-α-烯烃系橡胶，优选使用熔点(Tm)为0～120℃的乙烯-α-烯烃系橡胶。乙烯-α-烯烃系橡胶的Tm(熔点)更优选为10～90℃，进一步优选为20～80℃。乙烯-α-烯烃系橡胶具有熔点(Tm)意味着该橡胶具有结晶性。因此，通过使用具备所述熔点(Tm)的乙烯-α-烯烃系橡胶，使上述热塑性树脂组合物(X)在0～120℃的范围显现熔点，能够使抑制碰撞噪声和摩擦躁声等噪声的效果更优异。当橡胶强化树脂(A)具有所述结晶性时，能够抑制粘滑现象的发生，因此认为，在其成型品与其他物品动态接触的情况下，能够抑制摩擦躁声等噪声的发生。予以说明，粘滑现象公开于特开2011-174029号公报等中。
乙烯-α-烯烃系橡胶的门尼粘度(ML1+4，100℃；基于JIS K6300-1)通常为5～80，优选为10～65，更优选为10～45。门尼粘度在上述范围内时，成型性优异，除此以外，成型品的冲击强度和外观更优异，因而是优选的。
从减低碰撞噪声、摩擦噪声等噪声发生的观点考虑，乙烯-α-烯烃系橡胶优选为不含非共轭二烯成分的乙烯-α-烯烃共聚物，其中，更优选为乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物，特别优选为乙烯-丙烯共聚物。
作为构成橡胶质部分(a1-3)的二烯系橡胶，可举出聚丁二烯、聚异戊二烯等均聚物；苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物等丁二烯系共聚物；苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-异戊二烯共聚物等异戊二烯系共聚物等。它们既可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。它们可以单独使用或组合使用2种以上。该二烯系橡胶质聚合物既可以是交联聚合物，也可以是未交联聚合物。
从刚性等机械强度的观点考虑，橡胶强化树脂(A)的橡胶质部分(a1)除了含有源自上述非二烯系橡胶的橡胶质部分(a1-2)以外，优选还含有源自二烯系橡胶的橡胶质部分(a1-3)。此时，热塑性树脂组合物(X)的成型性和耐冲击性、以及得到的成型品的外观更加令人满意。
本发明中，橡胶强化树脂(A)中的橡胶质部分(a1)的含量，即橡胶含量相对于橡胶强化树脂(A)整体100质量％，优选为3～80质量％，更优选为3～75质量％，进一步优选为4～70质量％，更进一步优选为5～70质量％，特别优选为7～65质量％。当橡胶含量在上述范围内时，热塑性树脂组合物(X)的耐冲击性、碰撞噪声和摩擦躁声等噪声的减低效果、尺寸稳定性、和成型性等更加优异，因而是优选的。
1-3、橡胶强化树脂(A)的树脂部分(a2)
橡胶强化树脂(A)的树脂部分(a2)含有源自乙烯基系单体的结构单元，含有芳族乙烯基系化合物作为必须成分，可以由芳族乙烯基系化合物和可与该芳族乙烯基系化合物共聚的化合物构成。作为上述芳族乙烯基系化合物的具体例，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、p-叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘等。这些化合物可以单独使用或组合使用2种以上。其中，优选为苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
作为可与芳族乙烯基系化合物共聚的化合物，优选可使用选自氰化乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少1种，进而根据需要，还可以使用可与这些化合物共聚的其他乙烯基系单体。作为所述其他乙烯基系单体，可举出马来酰亚胺系化合物、不饱和酸酐、含羧基的不饱和化合物、含羟基的不饱和化合物、含
Figure BDA0002394614650000101
唑啉基的不饱和化合物、含环氧基的不饱和化合物等，它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。
作为上述氰化乙烯基化合物的具体例，可举出丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)、α-乙基丙烯腈、α-异丙基丙烯腈等。这些化合物可以单独使用或组合使用2种以上。其中，优选为丙烯腈。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。这些化合物可以单独使用或组合使用2种以上。其中，优选为甲基丙烯酸甲酯。
作为上述马来酰亚胺系化合物的具体例，可举出N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等。这些化合物可以单独使用或组合使用2种以上。
作为上述不饱和酸酐的具体例，可举出马来酸酐、衣康酸酐，柠康酸酐等。这些化合物可以单独使用或组合使用2种以上。
作为上述含羧基的不饱和化合物的具体例，可举出(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸等。这些化合物可以单独使用或组合使用2种以上。
作为上述含羟基的不饱和化合物的具体例，可举出3-羟基-1-丙烯、4-羟基-1-丁烯、顺式-4-羟基-2-丁烯、反式-4-羟基-2-丁烯、3-羟基-2-甲基-1-丙烯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯等。这些化合物可以单独使用或组合使用2种以上。
在以源自芳族乙烯基系化合物的结构单元和源自可与芳族乙烯基系化合物共聚的化合物的结构单元的合计为100质量％时，橡胶强化树脂(A)中的上述源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的含量的下限值优选为40质量％，更优选为50质量％，进一步优选为60质量％。予以说明，上限值通常为100质量％。
当橡胶强化树脂(A)的树脂部分(a2)含有源自芳族乙烯基系化合物和氰化乙烯基化合物的结构单元作为结构单元时，当以两者的合计为100质量％时，源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的含量通常为40～90质量％，优选为55～85质量％，当以两者的合计为100质量％时，源自氰化乙烯基化合物的结构单元的含量为10～60质量％，优选为15～45质量％。
1-4、橡胶强化树脂(A)的制造方法
橡胶强化树脂(A)例如可以通过在构成上述橡胶质部分的各种橡胶质聚合物(a)的存在下，将含有芳族乙烯基系化合物的乙烯基系单体(b)接枝聚合来制造。该制造方法中的聚合方法只要是能得到上述接枝共聚物，就没有特殊限定，可采用公知的方法。作为聚合方法，可以采用乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合、或者将它们组合的聚合方法。在这些聚合方法中，可适宜使用公知的聚合引发剂、链转移剂(分子量调节剂)、乳化剂等。
在上述制造方法中，通常得到乙烯基系单体之间的(共)聚合物与橡胶质聚合物接枝聚合的接枝共聚物和不与橡胶质聚合物接枝聚合的乙烯基系单体之间的(共)聚合物的混合产物。根据情况，上述混合产物有时也包括未与该(共)聚合物接枝聚合的橡胶质聚合物。橡胶强化树脂(A)包含：源自橡胶质聚合物的橡胶质部分(a1)、和具有源自乙烯基系单体的构成单元的树脂部分(a2)，橡胶质部分(a1)优选形成与树脂部分(a2)接枝聚合的接枝共聚物，因此，可以将如上所述制造的接枝共聚物和(共)聚合物的混合产物直接用作橡胶强化树脂(A)。
橡胶强化树脂(A)可以添加通过在橡胶质聚合物(a)不存在下将乙烯基系单体聚合而制造的(共)聚合物(A’)。该(共)聚合物(A’)被添加到橡胶强化树脂(A)中时，构成了不与橡胶质部分(a1)接枝聚合的树脂部分(a2)。
如上所述，本发明中使用的橡胶强化树脂(A)的橡胶质部分(a1)可以由源自嵌段共聚物或其氢添加物的橡胶质部分(a1-1)、源自非二烯系橡胶质聚合物的橡胶质部分(a1-2)和/或源自二烯系橡胶的橡胶质部分(a1-3)构成，其中所述嵌段共聚物或其氢添加物含有上述嵌段(I)和上述嵌段(II)。作为这样的含有多种橡胶的橡胶强化树脂(A)的制造方法，例如可举出在除了含有上述嵌段共聚物或其氢添加物以外还含有非二烯系橡胶和/或二烯系橡胶的橡胶质聚合物(a)的存在下接枝聚合乙烯基系单体(b)来制造的方法。作为其他制造方法，可举出将橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)、橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A2)和/或橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A3)通过熔融混炼等方法来混合的方法，其中，橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)具有：源自上述嵌段共聚物或其氢添加物的橡胶质部分(a1-1)、和含有源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的树脂部分(a2)；橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A2)：具有源自非二烯系橡胶质聚合物的橡胶质部分(a1-2)、和含有源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的树脂部分(a2)；橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A3)具有：源自二烯系橡胶质聚合物的橡胶质部分(a1-3)、和含有源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的树脂部分(a2)。
上述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)可以通过在上述嵌段共聚物或其氢添加物的存在下接枝聚合含有芳族乙烯基系化合物的乙烯基系单体(b)来制造。上述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A2)可以通过在非二烯系橡胶的存在下接枝聚合含有芳族乙烯基系化合物的乙烯基系单体(b)来制造。上述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A3)可以通过在二烯系橡胶的存在下接枝聚合含有芳族乙烯基系化合物的乙烯基系单体(b)来制造。
在橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)～(A3)的任一种情况下，橡胶强化树脂(A)的接枝率通常为10～150％，优选为15～120％，更优选为20～100％，特别优选为20～80％。橡胶强化树脂(A)的接枝率在上述范围内时，本发明的成型品的耐冲击性更良好。
接枝率可以通过下述数式(1)求得。
接枝率(质量％)＝((S-T)/T)×100…(1)
上述式中，S是将橡胶强化树脂(A)1g投入到丙酮20ml中，在25℃的温度条件下通过振荡机振荡2小时后，在5℃的温度条件下用离心分离机(旋转数：23000rpm)离心分离60分钟，将不溶成分和可溶成分分离而得到的不溶成分的质量(g)，T为橡胶强化树脂(A)1g中含有的橡胶质部分(a1)的质量(g)。该橡胶质部分(a1)的质量可以通过由聚合配方和聚合转化率来计算的方法求得，也可以通过红外分光分析、热解气相色谱、CHN元素分析等方法求得。
接枝率例如可以通过适当选择制造橡胶强化树脂(A)时的接枝聚合中使用的链转移剂的种类和使用量、聚合引发剂的种类和使用量、聚合时的单体成分的添加方法和添加时间、聚合温度等来调节。
本发明的热塑性树脂组合物中的橡胶强化树脂(A)的可溶于丙酮的成分(以下，也称为“丙酮可溶成分”)的极限粘度(甲乙酮中，30℃)通常为0.05～0.9dl/g，优选为0.07～0.8dl/g，更优选为0.1～0.7dl/g。极限粘度在上述范围内时，树脂组合物的耐冲击性、成型性更良好。
极限粘度[η]的测定可以通过下述方法进行。首先，将橡胶强化树脂(A)的丙酮可溶成分溶解于甲乙酮中，制作5个浓度不同的溶液。使用乌氏粘度管，在30℃下测定各浓度的还原粘度，由其结果求出极限粘度[η]。单位为dl/g。
极限粘度[η]例如可以通过适当选择接枝聚合橡胶强化树脂(A)时使用的链转移剂的种类和使用量、聚合引发剂的种类和使用量、聚合时的单体成分的添加方法和添加时间、聚合温度、聚合时间等来调节。另外，可以通过在橡胶强化树脂(A)中混合具有与该丙酮可溶成分的极限粘度[η]不同的极限粘度[η]的(共)聚合物(A’)来调节。
橡胶强化树脂(A)可以含有滑动性赋予剂和其他添加剂。滑动性赋予剂不仅向热塑性树脂组合物(X)赋予滑动性而使由本发明成型品构成的物品的组装变得容易，而且在使用时赋予抑制由本发明成型品构成的物品产生的摩擦噪声等噪声的效果。作为滑动性赋予剂的代表例，可举出特开2011-137066号公报中记载的那样的低分子量氧化聚乙烯(c1)、超高分子量聚乙烯(c2)、聚四氟乙烯(c3)、以及低分子量(例如，数均分子量10000以下)的聚烯烃蜡、有机硅油等。
作为聚烯烃蜡，优选熔点在0～120℃的聚乙烯蜡等。另外，在将具有这样的熔点的聚烯烃蜡和熔点在0～120℃的其他添加剂添加到橡胶强化树脂(A)中时，橡胶强化树脂(A)的橡胶质部分即使不具备熔点(Tm)，也能得到抑制摩擦噪声等噪声发生的效果。这些滑动性赋予剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。这些滑动性赋予剂的配合量相对于橡胶强化树脂(A)100质量份，通常为0.1～10质量份。
另外，作为其他添加剂，可举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候剂、抗老化剂、填充剂、抗静电剂、阻燃性赋予剂、防雾剂、润滑剂、抗菌剂、防霉剂、增粘剂、增塑剂、着色剂、石墨、炭黑、碳纳米管、颜料(例如，也包括具有红外线吸收和反射能力、赋予功能性的颜料)等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。这些添加剂的配合量相对于橡胶强化树脂(A)100质量份，通常为0.1～30质量份。
在本发明的热塑性树脂组合物(X)中，当以热塑性树脂组合物(X)整体为100质量％时，起碰撞噪声减低材料作用的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)的使用量优选为0.1～40质量％，更优选为1～35质量％。橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)的使用量在上述范围内时，可以使成型品的碰撞噪声减低效果与机械强度之间的平衡变得良好。
2、本发明的热塑性树脂组合物(X)的制造方法
本发明的热塑性树脂组合物(X)可以通过如下方法制造：将各成分按规定配比用转鼓混合机或亨舍尔混合机等混合后，使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里密炼机、捏合机、辊、进料器等混炼机在适当的条件下熔融混炼来制造。优选的搅拌机为双螺杆挤出机。进而，在混炼各种成分时，既可以将这些成分一次性全部混炼，也可以分多步、按比例配合而混炼。予以说明，在通过班伯里密炼机、捏合机等混炼后，也可以通过挤出机造粒。熔融混炼温度通常为180～240℃，优选为190～230℃。
3、本发明的成型品的制造方法
本发明的成型品可以通过将热塑性树脂组合物(X)用注射成型、压制成型、片材挤出成型、真空成型、异型材挤出成型、发泡成型、材料挤出沉积法、粉末烧结层压造形等公知的成型法成型来制造。
本发明的热塑性树脂组合物(X)由于具有上述这样的优异的性质，可用作以下制品：仪表板、副仪表板、杂物箱、杯架等车辆内部装饰品，前格栅、轮盖、保险杠、翼子板、扰流板、车身装饰物、后视镜、散热器格栅、旋钮等车辆外部装饰品，直管型LED灯、灯泡型LED灯、灯泡型荧光灯等照明器具，手机、平板终端、电饭煲、电冰箱、微波炉、煤气炉、吸尘器、洗碗机、空气净化器、空调、加热器、电视、录音机等家用电器，打印机、传真机、复印机、电脑、投影仪等OA设备，音频设备、风琴、电子琴等音响设备，化妆品容器的盖子，电池外壳等，特别是可优选用作车辆内部装饰品。
另外，本发明的成型品可用作物品的部件，所述物品至少具备彼此接触的2个部件，并且具有2个部件彼此接触而产生碰撞噪声的危险性。根据本发明，例如可以提供一种物品，其至少具备彼此接触的2个部件、并且与上述2个部件的至少1个部件接触的另1个部件的部分的至少一部分由上述热塑性树脂组合物(X)形成。换言之，根据本发明，可以提供一种物品，其至少具备彼此接触的第一部件和第二部件，并且上述第一部件的与上述第二部件接触的部分(特别是上述第一部件的端面)的至少一部分由上述热塑性树脂组合物(X)形成。在这种情况下，上述第一部件的全部或与上述第二部件接触的部分(特别是上述第一部件的端面)的一部分或全部优选由上述热塑性树脂组合物(X)形成。上述物品只要是其中的上述第一和第二部件按如上所述彼此接触的物品即可，特别是可适宜使用其中的2个部件通过扣合、螺合(螺纹连接)等经由凹凸部而彼此接触的物品、或者2个部件隔着间隙相邻但因振动等而间歇地接触的物品。予以说明，上述第一部件所接触的第二部件既可以是由上述热塑性树脂组合物(X)形成的部件，也可以是由上述热塑性树脂组合物(X)以外的树脂形成的部件或者由金属这样的其他材料形成的部件。作为上述热塑性树脂组合物(X)以外的树脂，可举出聚丙烯系树脂、ABS树脂等橡胶强化芳族乙烯基系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂、聚碳酸酯/ABS合金、尼龙树脂、尼龙/ABS合金、PET树脂、PET/ABS合金、PBT/ABS合金、热塑性弹性体，热固性弹性体等。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不限定于以下的实施例。实施例中，只要没有特殊说明，份和％表示质量基准。
1、原料[P]
作为用作碰撞噪声减低材料的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)，使用下述的合成例1-1得到的原料P1。
1-1、合成例1-1(原料P1(碰撞噪声减低材料)的合成)
作为弹性体，准备苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物“ハイブラー5127”(商品名，日本可乐丽公司制，苯乙烯含量为20％，玻璃化转变温度(Tg)为8℃，tanδ的主分散峰温度为25℃，3,4-键和1,2-键的含量为95％)。
在具备带式带型搅拌桨的内容积为10升的不锈钢制高压釜中装入预先制成了均匀溶液的上述弹性体30份、苯乙烯51份、丙烯腈19份、甲苯120份和叔十二烷基硫醇0.1份，一边搅拌一边升温，在50℃下添加过氧化苯甲酰0.5份、过氧化二枯基0.1份，进一步升温，在达到80℃后，一边将温度恒定地控制在80℃，一边以200rpm的搅拌旋转速度进行聚合反应。反应结束后，添加2,2-亚甲基-双-4-甲基-6-叔丁基苯酚0.2份，然后从高压釜中抽出反应混合物，通过水蒸气蒸馏，蒸馏除去未反应物和溶剂，微细粉碎后，用带40mm排出口的挤出机(220℃，700mmHg真空)基本上蒸馏除去挥发成分，并将橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)造粒。本橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)的接枝率为55％、丙酮可溶成分的极限粘度[η]为0.45dl/g。
2、原料[Q]
作为橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A2)和(A3)，使用下述的合成例2-1和2-2的原料Q1和Q2。
2-1、合成例2-1(原料Q1(乙烯-丙烯(EP)橡胶强化芳族乙烯基系树脂)的合成)
向装备有带型搅拌桨、助剂连续添加装置、温度计等的容积为20升的不锈钢制高压釜中装入作为乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物的乙烯-丙烯共聚物(乙烯/丙烯＝78/22(％)，门尼粘度(ML1+4，100℃)为20、熔点(Tm)为40℃、玻璃化转变温度(Tg)为-50℃)22份、苯乙烯55份、丙烯腈23份、叔十二烷基硫醇0.5份、甲苯110份，将内部温度升温至75℃，将高压釜内容物搅拌1小时，制成均匀的溶液。然后，添加叔丁基过氧异丙基单碳酸酯0.45份，进一步升高内部温度，在达到100℃后，一边保持该温度，一边将搅拌旋转数设为100rpm来进行聚合反应。自聚合反应开始后第4小时，将内部温度升温至120℃，一边保持该温度，一边进一步反应2小时，结束聚合反应。然后，将内部温度冷却至100℃，添加3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯酚)-丙酸十八烷基酯0.2份、二甲基有机硅油；KF-96-100cSt(商品名：信越有机硅株式会社制)0.02份，然后，从高压釜中抽出反应混合物，通过水蒸气蒸馏，馏去未反应物和溶剂，再使用带40mmφ排气口的挤出机(料筒温度220℃，真空度760mmHg)，使挥发成分基本上蒸发并进行造粒。得到的乙烯-α-烯烃系橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A2)的接枝率为47％，丙酮可溶成分的极限粘度[η]为0.47dl/g。
2-2、合成例2-2(原料Q2(二烯系橡胶强化芳族乙烯基系树脂)的合成)
向带搅拌机的聚合容器中装入水280份、和作为二烯系橡胶质聚合物的重均粒径为0.26μm、凝胶分率为90％的聚丁二烯胶乳60份(按固体成分换算)、甲醛次硫酸钠0.3份、硫酸亚铁0.0025份、乙二胺四乙酸二钠0.01份，脱氧后，一边在氮气流中搅拌一边加热至60℃，然后在60℃用5小时连续滴加含有丙烯腈10份、苯乙烯30份、叔十二烷基硫醇0.2份、氢过氧化枯烯0.3份的单体混合物。滴加结束后，将聚合温度设定为65℃，继续搅拌1小时后，结束聚合，得到接枝共聚物的胶乳。聚合转化率为98％。然后，向得到的胶乳中添加2,2′-亚甲基-双(4-乙烯-6-叔丁基苯酚)0.2份，并添加氯化钙以进行凝固，经过洗涤、过滤和干燥工序，得到粉末状的树脂组合物。得到的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A3)的接枝率为40％、丙酮可溶成分的极限粘度[η]为0.38dl/g。
3、原料[R]
作为不含源自橡胶质聚合物的部分的热塑性树脂，使用下述的原料R1和R2。
3-1、原料R1(AS树脂)
丙烯腈单元和苯乙烯单元的比例分别为27％和73％、极限粘度[η](甲乙酮中，30℃)为0.47dl/g的丙烯腈-苯乙烯共聚物。玻璃化转变温度(Tg)为103℃。
3-2、合成例3(原料R2(耐热性AS树脂)的合成)
向带有搅拌机的聚合容器中投入水250份和棕榈酸钠1.0份，脱氧后，一边在氮气流中搅拌一边加热至70℃。再装入甲醛次硫酸钠0.4份、硫酸亚铁0.0025份、乙二胺四乙酸二钠0.01份，然后在聚合温度70℃下用7小时连续滴加含有α-甲基苯乙烯70份、丙烯腈25份、苯乙烯5份、叔十二烷基硫醇0.5份、氢过氧化枯烯0.2份的单体混合物。滴加结束后，将聚合温度设为75℃，继续搅拌1小时，结束聚合，得到共聚物的胶乳。聚合转化率为99％。然后，向得到的胶乳中添加氯化钙而使之凝固，经过洗涤、过滤和干燥工序，得到粉末状的共聚物。得到的共聚物的丙酮可溶成分的极限粘度[η]为0.40dl/g。
4、原料[S]
4-1、原料S1(PC树脂)
使用三菱工程塑料株式会社制的聚碳酸酯树脂“NOVAREX 7022J(商品名)”。
实施例1～6和比较例1～4
1、热塑性树脂组合物的制作
将表1所示的原料[P]、[Q]、[R]和[S]按照表1所示的配比混合。然后，使用双螺杆挤出机(型号名“TEX44”，日本制钢所)，在250℃下熔融混炼而造粒。使用得到的树脂组合物，供给于下述的测定和评价。结果示于下表1。予以说明，在实施例1～3和比较例1～2中，作为配合助剂，配合Adekastab AO-20(ADEKA公司制，1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮)0.1份和Adekastab PEP-24G(ADEKA公司制，双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯)0.2份，在实施例4～6和比较例3～4中，作为配合助剂，配合Adekastab 2112(ADEKA公司制，三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)0.2份。
2、熔点(Tm)
根据JIS K7121-1987，使用DSC(差式扫描量热计)，以20℃/分钟的恒定升温速度，测定吸热变化，由得到的吸热图的峰值温度求出。
3、弯曲模量(刚性)
根据ISO178测定
4、弯曲负载热变形温度
根据ISO75，在1.8MPa的负载条件下测定。
5、洛氏硬度
根据ISO2039测定。
6、拉伸强度
根据ISO527测定。
7、弯曲强度
根据ISO178测定。
8、碰撞噪声的声压测定
使用各热塑性树脂组合物，将如图1所示的在长120mm、宽60mm、厚3mm的矩形主体的上端具有上底20mm、下底40mm、高8mm、厚1.5mm的梯形突起的形状的一体化成型品即试验片通过东芝机械制的IS-170FA注射成型机，在料筒温度250℃、注射压力50MPa、模具温度60℃的条件下注射成型。然后，在用胶带将2根线贴附在该试验片的上述突起上而悬吊的状态下，对于将上述试验片的一个表面的中央用可测定打击力的PCBピエゾトロニクス社制的不锈钢制锤子(商品名：086C03)以20±5N的力敲击时的声响，用与上述表面在垂直方向上距12cm处设置的PCBピエゾトロニクス社制的声压麦克风(商品名：378B02)集音，通过オロス社制的傅里叶变换分析仪(商品名：マルチJOB FFT分析仪OR34J-4)变换为声压的频谱。将得到的频谱中的声压(Pa/N)的最大值及其频率(Hz)用作测定值。予以说明，测定在室温23℃的房间进行。予以说明，作为测定值得到的声压(Pa/N)是指被测定的每1N打击力的声压。
9、碰撞噪声的衰减
进行与上述碰撞噪声的声压测定同样的操作，通过オロス社制的傅里叶变换分析仪(商品名：マルチJOB FFT分析仪OR34J-4)测定声压的时间变化。将从声音的发出到声压静至最大声压的1/4声压为止所需的时间用作碰撞噪声的衰减时间。碰撞噪声的衰减优选短于0.01秒，更优选短于0.008秒。
10、摩擦噪声的评价(噪音风险值)
将各热塑性树脂组合物通过东芝机械制的IS-170FA注射成型机，在料筒温度250℃、注射压力50MPa、模具温度60℃的条件下注射成型，得到长150mm、宽100mm、厚4mm的注射成型板。从该注射成型板用圆盘锯切出长60mm、宽100mm、厚4mm和长50mm、宽25mm、厚4mm的试验片，用型号#100的砂纸对端部进行倒角后，用切刀除去细的毛边，将这大小2片板用作试验片。
将2片试验片在调节至80℃±5℃的烘箱中熟化300小时，在25℃下冷却24小时后，将大试验片和小试验片固定在ZIEGLER公司制的粘滑试验机SSP-02上，提取将它们在温度23℃、湿度50％RH、负载40N、速度10mm/秒、振幅20mm下相互摩擦3次时的噪音风险值为最大的条件下的数值作为测定值。噪音风险值越大，摩擦噪声的发生风险越高，当噪音风险值为3以下时，则是良好的。
Figure BDA0002394614650000221
由表1可知以下内容。
判断如下：使用本发明热塑性树脂组合物[X]的实施例1～6的刚性高，而且频率范围为20～20000Hz的的声压的最大值为3.0Pa/N以下，另外，赋予该声压的最大值的频率为20～9000Hz或14000～19000Hz的范围，进而，不仅噪音风险值低，具有刚性，而且碰撞噪声和摩擦躁声等声响特性也优异。
与此相比，对于不含碰撞噪声减低材料的比较例1～4来说，其刚性高，且噪音风险值低，但频率范围为20～20000Hz的声压的最大值超过3.0Pa/N，另外，赋予该声压的最大值的频率也超过9000Hz或在14000～19000Hz的范围之外，碰撞噪声的衰减也为0.008秒以上，碰撞噪声的发生显著。
产业实用性
本发明的热塑性树脂组合物可适合用作提供抑制碰撞噪声发生、优选具备高刚性的成型品的成型材料，例如，可适合用作汽车内部装饰部件等车辆部件的成型材料。

Claims (7)

1.热塑性树脂组合物，其是至少由橡胶强化树脂(A)构成的热塑性树脂组合物，所述橡胶强化树脂(A)具有橡胶质部分(a1)和树脂部分(a2)，
在所述橡胶强化树脂(A)中，所述树脂部分(a2)的至少一部分通过接枝聚合与所述橡胶质部分(a1)键合，
所述橡胶质部分(a1)含有源自嵌段共聚物或其氢添加物的橡胶质部分(a1-1)和源自乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物的橡胶质部分(a1-2)，
所述嵌段共聚物或其氢添加物含有：具备源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的嵌段(I)，和具备源自异戊二烯或异戊二烯和丁二烯的结构单元、且在0℃以上具有tanδ的主分散峰的嵌段(II)，
所述树脂部分(a2)含有源自芳族乙烯基系化合物的结构单元，
所述橡胶强化树脂(A)中的所述橡胶质部分(a1)的含量相对于所述橡胶强化树脂(A)整体100质量％，为3～80质量％，
所述热塑性树脂组合物的橡胶含量为5～60质量％，
在下述条件下测定时，20～20000Hz的频率范围的声压的最大值为3.0Pa/N以下，
测定条件：
基于声压的频谱来测定，所述声压的频谱按如下方法求得：即，在将长120mm、宽60mm、厚3mm的矩形主体的上端具有上底20mm、下底40mm、高8mm、厚1.5mm的梯形突起的形状的一体化成型品即试验片的所述突起用胶带贴附2根线而悬吊的状态下，将用不锈钢制锤子以20±5N的力敲击所述试验片的一个表面的中央时产生的声响，用与所述表面在垂直方向距12cm处设置的声压麦克风集音而求得。
2.权利要求1所述的热塑性树脂 组合物，其中，所述赋予声压的最大值的频率为20～9000Hz或14000～19000Hz的范围。
3.权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中，在以下的测定条件下，使用ZIEGLER公司制的粘滑测定装置SSP-02测定的噪音风险值为3以下，
测定条件：
准备长60mm、宽100mm、厚4mm的试验片、以及长50mm、宽25mm、厚4mm的试验片，在温度23℃、湿度50％RH、负载40N、速度10mm/秒、振幅20mm的条件下，将前者的试验片的表面与后者的试验片的表面相互摩擦3次来测定。
4.权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述橡胶强化树脂(A)包含橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)和橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A2)，其中，
所述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)具有：所述源自嵌段共聚物或其氢添加物的橡胶质部分(a1-1)、和含有源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的树脂部分(a2)；
所述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A2)具有：源自乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物的橡胶质部分(a1-2)、和含有源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的树脂部分(a2)。
5.权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述橡胶质部分(a1)还含有源自二烯系橡胶质聚合物的橡胶质部分(a1-3)。
6.权利要求5所述的热塑性树脂组合物，其中，所述橡胶强化树脂(A)包含橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)、橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A2)、和橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A3)，其中，
所述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)具有：所述源自嵌段共聚物或其氢添加物的橡胶质部分(a1-1)、和含有源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的树脂部分(a2)；
所述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A2)具有：源自乙烯-α-烯烃系橡胶质聚合物的橡胶质部分(a1-2)、和含有源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的树脂部分(a2)；
所述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A3)具有：源自二烯系橡胶质聚合物的橡胶质部分(a1-3)、和含有源自芳族乙烯基系化合物的结构单元的树脂部分(a2)。
7.成型品，其含有权利要求1～6任一项所述的热塑性树脂组合物。
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