CN103059554A - 一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于聚合物制备技术领域，特别涉及一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，包括以下步骤：将1,4-环己烷二异氰酸酯、聚己二酸乙二醇酯、1,4-丁二醇、润滑剂和耐水解剂放在混料器中下充分搅拌后，在高温塑料机或密炼机中充分塑炼，得到热塑性聚氨酯弹性体基体；第二步，将无机纳米填料经过硅烷偶联剂处理后，得到改性后的无机纳米填料；第三步，将热塑性聚氨酯弹性体基体溶解于四氢呋喃中，然后将改性后的无机纳米填料加入其中，机械搅拌后除去四氢呋喃，压膜成型，得到热塑性聚氨酯弹性体。相对于现有技术，本发明可以在保证热塑性聚氨酯弹性体综合性能不下降的前提下，有效地增加聚氨酯弹性体的耐热性能、机械性能及抗老化性能。
Description
技术领域
本发明属于聚合物制备技术领域，特别涉及一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法。
背景技术
聚氨酯弹性体是指在大分子主链上含油较多氨基甲酸酯基官能团（NH-CO-O-）的一类弹性体聚合物，是典型的多嵌段共聚物。其具有耐磨性好、硬度范围宽、强度高、伸长率高、负载支撑容量大、减震效果好、耐低温性能好和耐油耐候性能优异等诸多优点。与橡胶材料相比，聚氨酯弹性体具有耐磨、耐撕裂、耐臭氧、耐切割、高承载性、可浇注、可灌封、硬度范围广、透明或半透明等一系列优点；而与塑料相比，聚氨酯弹性体又具有不易发脆、耐磨、弹性记忆等优点；与金属材料相比，聚氨酯弹性体又具有耐损耗、耐腐蚀。重量轻、加工费用低和噪音低等优点。因此，聚氨酯弹性体得到了十分广泛的应用。
根据加工方法的不同，聚氨酯弹性体一般可分为热塑性聚氨酯弹性体（TPU）、浇注型聚氨酯弹性体和混炼型聚氨酯弹性体。其中，热塑性聚氨酯弹性体是在加热时可以塑化，用溶剂可以溶解的一类聚氨酯弹性体。与浇注型聚氨酯弹性体和混炼型聚氨酯弹性体相比，其交联结构很少，甚至没有，分子基本上是线性的，只存在一定量的物理交联。
TPU硬度高且富有弹性，具有良好的耐油性、耐臭氧性和优异的低温性能，广泛应用于轻工、纺织、车辆、土木建筑、机电、船舶和航空等领域。但是由于其强度不高，耐热性差，易燃，并且在高温下容易发生软化、分解，使机械性能急剧下降，一般情况下它的长期使用温度不能超过80℃，短期使用温度不能超过120℃，这大大限制了它的应用范围。
有鉴于此，确有必要提供一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，以在保证热塑性聚氨酯弹性体综合性能不下降的前提下，提高热塑性聚氨酯弹性体的耐热性能。
发明内容
本发明的目的在于：针对现有技术的不足，而提供一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，以在保证热塑性聚氨酯弹性体综合性能不下降的前提下，提高热塑性聚氨酯弹性体的耐热性能。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，包括以下步骤：第一步，将20-40wt%的1,4-环己烷二异氰酸酯、30-70wt%的聚己二酸乙二醇酯、5-10wt%的扩链剂1,4-丁二醇、0.1-10wt%的润滑剂、0.2-1wt%的抗氧剂、0.001-0.1wt%的催化剂、0.1-2wt%的受阻胺类光稳定剂和0.1-10wt%的耐水解剂放在混料器中于90-110℃下充分搅拌10-30分钟后，在高温塑料机或密炼机中，于130-155℃下充分塑炼，干燥后得到热塑性聚氨酯弹性体基体。
第二步，将无机纳米填料经过硅烷偶联剂处理后，得到改性后的无机纳米填料。
第三步，将热塑性聚氨酯弹性体基体溶解于四氢呋喃中，然后将改性后的无机纳米填料加入到溶有热塑性聚氨酯弹性体基体的四氢呋喃中，使得无机纳米填料与热塑性聚氨酯弹性体基体的质量比为（1-10）：100，机械搅拌1-10h后除去四氢呋喃，压膜成型，得到热塑性聚氨酯弹性体。
其中，1,4-环己烷二异氰酸酯（CHDI）的分子结构对称且规整、可以改善聚氨酯弹性体软段相跟硬段相的相分离程度，增加硬段相的氢键程度，进而提高聚氨酯弹性体的耐热性能。
本发明选择聚己二酸乙二醇酯（PEA），是因为聚酯型的聚氨酯弹性体的耐热性优于聚醚型聚氨酯弹性体。这是因为聚酯型的多元醇中含有极性较大的羰基，分子间的作用力大于聚醚型。
本发明的扩链剂选择1,4-丁二醇，是因为扩链剂的对称性越高，聚氨酯弹性体的耐热性也越好。
此外，纳米粒子由于其独特的性能，能够与聚氨酯弹性体进行复合，使得聚氨酯弹性体的机械性能得到明显提高，且可以增加聚氨酯弹性体的耐热性能及抗老化性能。
作为本发明热塑性聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进，所述无机纳米填料为纳米SiO2、TiO2、MgO、ZnO、CaCO3和Al(OH)3中的至少一种。 这些无机纳米填料具有高熔点、高硬度、耐磨损、耐腐蚀和良好的抗氧化性等特点，而且，无机纳米粒子还具有与宏观颗粒不同的特殊的体积效应、表面界面效应和宏观量子隧道效应等，因而表现出独特的光、电、磁和化学特性。
作为本发明热塑性聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进，无机纳米填料用硅烷偶联剂处理的具体方法是：将无机纳米填料、硅烷偶联剂、环己烷和正丙胺按照1:（10-20）:（3-15）:（3-15）的质量比例加入反应容器中，于室温下搅拌10-60分钟，蒸去溶剂环己烷和正丙胺，干燥后得到改性后的无机纳米填料。因为无机纳米填料的比表面积比较大，容易发生团聚，因此需要对无机纳米填料进行表面改性，使其能够在热塑性聚氨酯弹性体内分散均匀。
作为本发明热塑性聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进，所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
作为本发明热塑性聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进，所述润滑剂为硬脂酰胺蜡类或蒙旦蜡。
作为本发明热塑性聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进，所述抗氧剂为β-（4-羟基-3,5-二叔丁基苯基）丙酸正十八碳醇酯、四[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯和二[（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸]季戊四醇酯中的至少一种。
作为本发明热塑性聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进，所述催化剂为钛系或铋系催化剂。
作为本发明热塑性聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进，受阻胺类光稳定剂为二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）葵二酸酯。
作为本发明热塑性聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进，所述耐水解剂为碳化二亚胺类耐水解剂。
作为本发明热塑性聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进，所述聚己二酸乙二醇酯的分子量为3000。
本发明的原理是：聚己二酸乙二醇酯和1,4-丁二醇链间，用1,4-环己烷二异氰酸酯（CHDI）进行化学结合形成氨基甲酸酯键。聚己二酸乙二醇酯和1,4-丁二醇链段可通过调节聚己二酸乙二醇酯链段分子量或浓度、1,4-丁二醇链段分子量或硬段浓度、热塑性聚氨酯弹性体的聚合度，制备出具有不同物理机械性能的热塑性聚氨酯弹性体。
相对于现有技术，本发明通过选择结构规整的1,4-环己烷二异氰酸酯（CHDI）和1,4-丁二醇，并选择聚己二酸乙二醇酯（PEA）作为聚合物多元醇，提高了热塑性聚氨酯弹性体的耐热性能；同时，并通过且添加无机纳米填料，可以在保证热塑性聚氨酯弹性体综合性能不下降的前提下，有效地增加聚氨酯弹性体的耐热性能、机械性能及抗老化性能。本发明的热塑性聚氨酯弹性体基体采用一步法合成，操作简单，效率高，可以用于大规模的工业化生产。
具体实施方式
实施例1
本实施例提供的一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将30wt%的1,4-环己烷二异氰酸酯、60wt%的聚己二酸乙二醇酯（分子量为3000）、8wt%的扩链剂1,4-丁二醇、0.5wt%的润滑剂硬脂酰胺蜡类、0.5wt%的抗氧剂β-（4-羟基-3,5-二叔丁基苯基）丙酸正十八碳醇酯、0.05wt%的钛系催化剂、0.5wt%的二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）葵二酸酯和0.45wt%的碳化二亚胺类耐水解剂放在混料器中于100℃下充分搅拌20分钟后，在高温塑料机或密炼机中，于140℃下充分塑炼，干燥后得到热塑性聚氨酯弹性体基体。
第二步，将纳米SiO2填料、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、环己烷和正丙胺按照1:15:10:10的质量比例加入反应容器中，于室温下搅拌30分钟，蒸去溶剂环己烷和正丙胺，干燥后得到改性后的纳米SiO2填料。
第三步，将热塑性聚氨酯弹性体基体溶解于四氢呋喃中，然后将改性后的纳米SiO2填料加入到溶有热塑性聚氨酯弹性体基体的四氢呋喃中，使得纳米SiO2填料与热塑性聚氨酯弹性体基体的质量比为5：100，机械搅拌5h后除去四氢呋喃，压膜成型，得到热塑性聚氨酯弹性体。
实施例2
本实施例提供的一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将40wt%的1,4-环己烷二异氰酸酯、50wt%的聚己二酸乙二醇酯、6wt%的扩链剂1,4-丁二醇、2wt%的润滑剂蒙旦蜡、0.3wt%的抗氧剂四[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、0.005wt%的铋系催化剂、1.2wt%的二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）葵二酸酯和0.495wt%的碳化二亚胺类耐水解剂放在混料器中于110℃下充分搅拌10分钟后，在高温塑料机或密炼机中，于155℃下充分塑炼，干燥后得到热塑性聚氨酯弹性体基体。
第二步，将纳米TiO2填料、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、环己烷和正丙胺按照1:20:15:15的质量比例加入反应容器中，于室温下搅拌60分钟，蒸去溶剂环己烷和正丙胺，干燥后得到改性后的纳米TiO2填料。
第三步，将热塑性聚氨酯弹性体基体溶解于四氢呋喃中，然后将改性后的纳米TiO2填料加入到溶有热塑性聚氨酯弹性体基体的四氢呋喃中，使得纳米TiO2填料与热塑性聚氨酯弹性体基体的质量比为10：100，机械搅拌10h后除去四氢呋喃，压膜成型，得到热塑性聚氨酯弹性体。
实施例3
本实施例提供的一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将20wt%的1,4-环己烷二异氰酸酯、70wt%的聚己二酸乙二醇酯（分子量为3000）、5wt%的扩链剂1,4-丁二醇、3wt%的润滑剂蒙旦蜡、0.2wt%的抗氧剂二[（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸]季戊四醇酯、0.02wt%的铋系催化剂、0.28wt%的二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）葵二酸酯和1.5wt%的碳化二亚胺类耐水解剂放在混料器中于90℃下充分搅拌30分钟后，在高温塑料机或密炼机中，于130℃下充分塑炼，干燥后得到热塑性聚氨酯弹性体基体。
第二步，将纳米MgO填料、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、环己烷和正丙胺按照1:10:3:3的质量比例加入反应容器中，于室温下搅拌10分钟，蒸去溶剂环己烷和正丙胺，干燥后得到改性后的纳米MgO填料。
第三步，将热塑性聚氨酯弹性体基体溶解于四氢呋喃中，然后将改性后的纳米MgO填料加入到溶有热塑性聚氨酯弹性体基体的四氢呋喃中，使得纳米MgO填料与热塑性聚氨酯弹性体基体的质量比为1：100，机械搅拌1h后除去四氢呋喃，压膜成型，得到热塑性聚氨酯弹性体。
实施例4
本实施例提供的一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将25wt%的1,4-环己烷二异氰酸酯、55wt%的聚己二酸乙二醇酯、10wt%的扩链剂1,4-丁二醇、5wt%的润滑剂蒙旦蜡、0.7wt%的抗氧剂二[（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸]季戊四醇酯、0.07wt%的铋系催化剂、1.8wt%的二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）葵二酸酯和0.93wt%的碳化二亚胺类耐水解剂放在混料器中于95℃下充分搅拌15分钟后，在高温塑料机或密炼机中，于135℃下充分塑炼，干燥后得到热塑性聚氨酯弹性体基体。
第二步，将纳米ZnO填料、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、环己烷和正丙胺按照1:12:5:5的质量比例加入反应容器中，于室温下搅拌20分钟，蒸去溶剂环己烷和正丙胺，干燥后得到改性后的纳米ZnO填料。
第三步，将热塑性聚氨酯弹性体基体溶解于四氢呋喃中，然后将改性后的纳米ZnO填料加入到溶有热塑性聚氨酯弹性体基体的四氢呋喃中，使得纳米ZnO填料与热塑性聚氨酯弹性体基体的质量比为7：100，机械搅拌3h后除去四氢呋喃，压膜成型，得到热塑性聚氨酯弹性体。
实施例5
本实施例提供的一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将35wt%的1,4-环己烷二异氰酸酯、45wt%的聚己二酸乙二醇酯、7wt%的扩链剂1,4-丁二醇、3wt%的润滑剂硬脂酰胺蜡类、1wt%的抗氧剂β-（4-羟基-3,5-二叔丁基苯基）丙酸正十八碳醇酯、0.1wt%的钛系催化剂、2wt%的二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）葵二酸酯和6.9wt%的碳化二亚胺类耐水解剂放在混料器中于105℃下充分搅拌25分钟后，在高温塑料机或密炼机中，于145℃下充分塑炼，干燥后得到热塑性聚氨酯弹性体基体。
第二步，将纳米CaCO3填料、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、环己烷和正丙胺按照1:15:12:12的质量比例加入反应容器中，于室温下搅拌50分钟，蒸去溶剂环己烷和正丙胺，干燥后得到改性后的纳米CaCO3填料。
第三步，将热塑性聚氨酯弹性体基体溶解于四氢呋喃中，然后将改性后的纳米CaCO3填料加入到溶有热塑性聚氨酯弹性体基体的四氢呋喃中，使得纳米CaCO3填料与热塑性聚氨酯弹性体基体的质量比为9：100，机械搅拌8h后除去四氢呋喃，压膜成型，得到热塑性聚氨酯弹性体。
实施例6
本实施例提供的一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将28wt%的1,4-环己烷二异氰酸酯、58wt%的聚己二酸乙二醇酯（分子量为3000）、8wt%的扩链剂1,4-丁二醇、0.1wt%的润滑剂硬脂酰胺蜡类、0.9wt%的抗氧剂β-（4-羟基-3,5-二叔丁基苯基）丙酸正十八碳醇酯、0.07wt%的钛系催化剂、1.2wt%的二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）葵二酸酯和3.73wt%的碳化二亚胺类耐水解剂放在混料器中于100℃下充分搅拌20分钟后，在高温塑料机或密炼机中，于150℃下充分塑炼，干燥后得到热塑性聚氨酯弹性体基体。
第二步，将纳米Al(OH)3填料、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、环己烷和正丙胺按照1:12:8:8的质量比例加入反应容器中，于室温下搅拌25分钟，蒸去溶剂环己烷和正丙胺，干燥后得到改性后的纳米Al(OH)3填料。
第三步，将热塑性聚氨酯弹性体基体溶解于四氢呋喃中，然后将改性后的纳米Al(OH)3填料加入到溶有热塑性聚氨酯弹性体基体的四氢呋喃中，使得纳米Al(OH)3填料与热塑性聚氨酯弹性体基体的质量比为3：100，机械搅拌2h后除去四氢呋喃，压膜成型，得到热塑性聚氨酯弹性体。
使用德国TG209F1热重分析仪表征实施例1至6制备的热塑性聚氨酯弹性体的耐热性，测试条件为：在N2气氛下，以10℃/min的速度从室温升至800℃。结果表明，与未采用无机纳米填料改性的热塑性聚氨酯相比，本发明的大分子链的分解温度高出了10℃左右，这表明经过无机纳米填料改性后，热塑性聚氨酯弹性体的耐热性得到了提高。
测试100℃下实施例1至6制备的热塑性聚氨酯弹性体的力学性能：采用橡塑邵氏A硬度计测试实施例1至6制备的热塑性聚氨酯弹性体的硬度，采用AI7000S型万能材料拉伸机测试实施例1至6制备的热塑性聚氨酯弹性体的拉伸强度，同时采用该万能材料拉伸机测试实施例1至6制备的热塑性聚氨酯弹性体的撕裂强度。所得结果见表1。
由表1可以看出：采用本发明的方法制备的热塑性聚氨酯弹性体有着优异的力学性能。
表1：实施例1至6制备的热塑性聚氨酯弹性体的力学性能。
| 组别 | 拉伸强度/MPa | 断裂延长率/% | 撕裂强度/kN/m | 邵A硬度/shoreA |
| 实施例1 | 44 | 500 | 90 | 92 |
| 实施例2 | 42 | 450 | 86 | 90 |
| 实施例3 | 40 | 420 | 82 | 86 |
| 实施例4 | 38 | 400 | 78 | 84 |
| 实施例5 | 41 | 575 | 86 | 88 |
| 实施例6 | 42 | 560 | 83 | 87 |
总之，本发明通过选择结构规整的1,4-环己烷二异氰酸酯（CHDI）和1,4-丁二醇，并选择聚己二酸乙二醇酯（PEA）作为聚合物多元醇，提高了热塑性聚氨酯弹性体的耐热性能；同时，并通过且添加无机纳米填料，可以在保证热塑性聚氨酯弹性体综合性能不下降的前提下，有效地增加聚氨酯弹性体的耐热性能、机械性能及抗老化性能。本发明的热塑性聚氨酯弹性体基体采用一步法合成，操作简单，效率高，可以用于大规模的工业化生产。
需要说明的是，根据上述说明书的揭示和阐述，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些等同修改和变更也应当在本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。
Claims (10)
1.一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将20-40wt%的1,4-环己烷二异氰酸酯、30-70wt%的聚己二酸乙二醇酯、5-10wt%的扩链剂1,4-丁二醇、0.1-10wt%的润滑剂、0.2-1wt%的抗氧剂、0.001-0.1wt%的催化剂、0.1-2wt%的受阻胺类光稳定剂和0.1-10wt%的耐水解剂放在混料器中于90-110℃下充分搅拌10-30分钟后，在高温塑料机或密炼机中，于130-155℃下充分塑炼，干燥后得到热塑性聚氨酯弹性体基体；
第二步，将无机纳米填料经过硅烷偶联剂处理后，得到改性后的无机纳米填料；
第三步，将热塑性聚氨酯弹性体基体溶解于四氢呋喃中，然后将改性后的无机纳米填料加入到溶有热塑性聚氨酯弹性体基体的四氢呋喃中，使得无机纳米填料与热塑性聚氨酯弹性体基体的质量比为（1-10）：100，机械搅拌1-10h后除去四氢呋喃，压膜成型，得到热塑性聚氨酯弹性体。
2.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于：所述无机纳米填料为纳米SiO2、TiO2、MgO、ZnO、CaCO3和Al（OH）3中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，无机纳米填料用硅烷偶联剂处理的具体方法是：将无机纳米填料、硅烷偶联剂、环己烷和正丙胺按照1:（10-20）:（3-15）:（3-15）的质量比例加入反应容器中，于室温下搅拌10-60分钟，蒸去溶剂环己烷和正丙胺，干燥后得到改性后的无机纳米填料。
4.根据权利要求3所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
5.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于：所述润滑剂为硬脂酰胺蜡类或蒙旦蜡。
6.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于：所述抗氧剂为β-（4-羟基-3,5-二叔丁基苯基）丙酸正十八碳醇酯、四[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯和二[（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸]季戊四醇酯中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于：所述催化剂为钛系或铋系催化剂。
8.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于：受阻胺类光稳定剂为二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）葵二酸酯。
9.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于：所述耐水解剂为碳化二亚胺类耐水解剂。
10.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于：所述聚己二酸乙二醇酯的分子量为3000。
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Cited By (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103588946A (zh) * | 2013-10-08 | 2014-02-19 | 东莞市雄林新材料科技有限公司 | 一种无卤阻燃聚氨酯发泡塑料 |
| CN103709728A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-04-09 | 山东博润工业技术股份有限公司 | 聚氨酯衬板及其制备方法 |
| CN103709721A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-04-09 | 中纺投资发展股份有限公司 | 低压缩永久变形热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法 |
| CN104004156A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-08-27 | 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 | 一种抗迁移热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 |
| CN104031239A (zh) * | 2014-06-20 | 2014-09-10 | 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 | 一种聚酯型耐低温热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 |
| CN104130369A (zh) * | 2014-07-22 | 2014-11-05 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 热塑性聚氨酯弹性体的配方及制备方法 |
| CN104140666A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-11-12 | 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 | 用于球膜的高耐磨透明热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN104177817A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-12-03 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种高耐磨透明tpu球膜及其制备方法 |
| CN104231207A (zh) * | 2014-09-18 | 2014-12-24 | 苏州市雄林新材料科技有限公司 | 一种回收碳纤维增强tpu复合材料及其制备方法 |
| CN105001624A (zh) * | 2015-07-22 | 2015-10-28 | 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 | 一种耐黄变型透明热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN103570913B (zh) * | 2013-10-08 | 2016-01-20 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | Tpu功能性发泡薄膜 |
| CN105399919A (zh) * | 2015-11-12 | 2016-03-16 | 南通虹波工程装备有限公司 | 油砂管内衬用高性能聚氨酯弹性体材料及其制备方法 |
| CN106244084A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-12-21 | 合肥毅创钣金科技有限公司 | 一种空心玻璃微珠增强导热系数的聚氨酯发泡胶 |
| CN106674471A (zh) * | 2015-11-11 | 2017-05-17 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法、用途和制品 |
| CN107602796A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-19 | 苏州米颜生物科技有限公司 | 一种用于实心轮胎的复合橡胶的制备方法 |
| CN107739426A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-02-27 | 南通虹波工程装备有限公司 | 一种聚氨酯渣浆输送泵内衬材料及其制备方法 |
| CN107746568A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-03-02 | 安徽省瑞发复合材料制造有限公司 | 一种电路板用抗菌性聚氨酯复合材料 |
| CN107778842A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-03-09 | 安徽省瑞发复合材料制造有限公司 | 一种电路板专用耐老化聚氨酯复合材料 |
| CN107880243A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-06 | 广东元星工业新材料有限公司 | 一种高耐热高性能聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN108102058A (zh) * | 2018-01-11 | 2018-06-01 | 山东扬名新材料技术有限公司 | 单组分无溶剂自流平聚氨酯弹性体 |
| CN108102157A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-06-01 | 黄家月 | 一种弹性缓冲垫片的制备方法 |
| CN108129831A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-06-08 | 福州大学 | 一种食品级聚酯型双镜面爽滑tpu薄膜及其制备方法 |
| CN108219095A (zh) * | 2018-01-11 | 2018-06-29 | 山东扬名新材料技术有限公司 | 单组分高延伸厚涂聚氨酯弹性体 |
| CN109400842A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-01 | 广东中瀚新材料有限公司 | 一种宽温域应用的聚氨酯弹性体材料及其制备方法和应用 |
| CN109593178A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-04-09 | 广东中瀚新材料有限公司 | 一种低硬度耐高温聚氨酯弹性体材料及其制备方法和应用 |
| CN109679061A (zh) * | 2018-12-24 | 2019-04-26 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 用于柔性电热膜的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN109679324A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-04-26 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 用于登山靴的耐低温耐磨tpu复合材料及其制备方法 |
| CN110028783A (zh) * | 2019-05-10 | 2019-07-19 | 广东中星体育设施有限公司 | 一种拉伸粘结强度高的耐老化塑胶跑道 |
| CN111909344A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-10 | 上海博盛聚氨酯制品有限公司 | 一种用于未来城市轨道公交的轨道的常温聚氨酯弹性体，制备方法及其用途 |
| CN111995861A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-11-27 | 裕克施乐塑料制品（太仓）有限公司 | 一种用于选择性激光烧结耐热制件的go/tpu复合粉体及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090233090A1 (en) * | 2005-10-03 | 2009-09-17 | Minhao Wong | Transparent polymer nanocomposites containing nanoparticles and method of making same |
| CN101735596A (zh) * | 2009-12-15 | 2010-06-16 | 上海联景聚氨酯工业有限公司 | 热塑性聚氨酯弹性体及其制造方法 |
-
2013
- 2013-01-08 CN CN2013100052938A patent/CN103059554A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090233090A1 (en) * | 2005-10-03 | 2009-09-17 | Minhao Wong | Transparent polymer nanocomposites containing nanoparticles and method of making same |
| CN101735596A (zh) * | 2009-12-15 | 2010-06-16 | 上海联景聚氨酯工业有限公司 | 热塑性聚氨酯弹性体及其制造方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 李再峰等: "耐高温聚氨酯弹性体", 《高分子通报》 * |
| 陈莹: "热塑性聚氨酯/无机粒子功能复合材料的制备及性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103570913B (zh) * | 2013-10-08 | 2016-01-20 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | Tpu功能性发泡薄膜 |
| CN103588946A (zh) * | 2013-10-08 | 2014-02-19 | 东莞市雄林新材料科技有限公司 | 一种无卤阻燃聚氨酯发泡塑料 |
| CN103709721A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-04-09 | 中纺投资发展股份有限公司 | 低压缩永久变形热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法 |
| CN103709728A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-04-09 | 山东博润工业技术股份有限公司 | 聚氨酯衬板及其制备方法 |
| CN103709728B (zh) * | 2013-12-18 | 2016-03-30 | 山东博润工业技术股份有限公司 | 聚氨酯衬板及其制备方法 |
| CN104004156A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-08-27 | 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 | 一种抗迁移热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 |
| CN104004156B (zh) * | 2014-06-03 | 2016-05-18 | 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 | 一种抗迁移热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 |
| CN104031239A (zh) * | 2014-06-20 | 2014-09-10 | 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 | 一种聚酯型耐低温热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 |
| CN104130369A (zh) * | 2014-07-22 | 2014-11-05 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 热塑性聚氨酯弹性体的配方及制备方法 |
| CN104130369B (zh) * | 2014-07-22 | 2016-06-29 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 热塑性聚氨酯弹性体的配方及制备方法 |
| CN104140666A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-11-12 | 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 | 用于球膜的高耐磨透明热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN104177817A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-12-03 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种高耐磨透明tpu球膜及其制备方法 |
| CN104177817B (zh) * | 2014-07-30 | 2016-08-24 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种高耐磨透明tpu球膜及其制备方法 |
| CN104231207A (zh) * | 2014-09-18 | 2014-12-24 | 苏州市雄林新材料科技有限公司 | 一种回收碳纤维增强tpu复合材料及其制备方法 |
| CN105001624B (zh) * | 2015-07-22 | 2018-03-09 | 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 | 一种耐黄变型透明热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN105001624A (zh) * | 2015-07-22 | 2015-10-28 | 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 | 一种耐黄变型透明热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN106674471A (zh) * | 2015-11-11 | 2017-05-17 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法、用途和制品 |
| JP2018536059A (ja) * | 2015-11-11 | 2018-12-06 | ワンファ ケミカル グループ カンパニー，リミテッド | 熱可塑性ポリウレタンエラストマー、並びに、当該エラストマーの調製方法、使用、および製品 |
| US11286328B2 (en) | 2015-11-11 | 2022-03-29 | Wanhua Chemical Group Co., Ltd. | Thermoplastic polyurethane elastomer, and preparation method, use and product thereof |
| CN106674471B (zh) * | 2015-11-11 | 2019-09-03 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法、用途和制品 |
| CN105399919A (zh) * | 2015-11-12 | 2016-03-16 | 南通虹波工程装备有限公司 | 油砂管内衬用高性能聚氨酯弹性体材料及其制备方法 |
| CN106244084A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-12-21 | 合肥毅创钣金科技有限公司 | 一种空心玻璃微珠增强导热系数的聚氨酯发泡胶 |
| CN107602796A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-19 | 苏州米颜生物科技有限公司 | 一种用于实心轮胎的复合橡胶的制备方法 |
| CN107739426A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-02-27 | 南通虹波工程装备有限公司 | 一种聚氨酯渣浆输送泵内衬材料及其制备方法 |
| CN107746568A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-03-02 | 安徽省瑞发复合材料制造有限公司 | 一种电路板用抗菌性聚氨酯复合材料 |
| CN107778842A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-03-09 | 安徽省瑞发复合材料制造有限公司 | 一种电路板专用耐老化聚氨酯复合材料 |
| CN107880243A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-06 | 广东元星工业新材料有限公司 | 一种高耐热高性能聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN108102157A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-06-01 | 黄家月 | 一种弹性缓冲垫片的制备方法 |
| CN108102058A (zh) * | 2018-01-11 | 2018-06-01 | 山东扬名新材料技术有限公司 | 单组分无溶剂自流平聚氨酯弹性体 |
| CN108219095A (zh) * | 2018-01-11 | 2018-06-29 | 山东扬名新材料技术有限公司 | 单组分高延伸厚涂聚氨酯弹性体 |
| CN108102058B (zh) * | 2018-01-11 | 2020-09-11 | 山东扬名新材料技术有限公司 | 单组分无溶剂自流平聚氨酯弹性体 |
| CN108219095B (zh) * | 2018-01-11 | 2023-11-14 | 山东扬名新材料技术有限公司 | 单组分高延伸厚涂聚氨酯弹性体 |
| CN108129831A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-06-08 | 福州大学 | 一种食品级聚酯型双镜面爽滑tpu薄膜及其制备方法 |
| CN109400842A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-01 | 广东中瀚新材料有限公司 | 一种宽温域应用的聚氨酯弹性体材料及其制备方法和应用 |
| CN109593178A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-04-09 | 广东中瀚新材料有限公司 | 一种低硬度耐高温聚氨酯弹性体材料及其制备方法和应用 |
| CN109679061A (zh) * | 2018-12-24 | 2019-04-26 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 用于柔性电热膜的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN109679061B (zh) * | 2018-12-24 | 2021-08-06 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 用于柔性电热膜的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN109679324A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-04-26 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 用于登山靴的耐低温耐磨tpu复合材料及其制备方法 |
| CN110028783A (zh) * | 2019-05-10 | 2019-07-19 | 广东中星体育设施有限公司 | 一种拉伸粘结强度高的耐老化塑胶跑道 |
| CN111909344A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-10 | 上海博盛聚氨酯制品有限公司 | 一种用于未来城市轨道公交的轨道的常温聚氨酯弹性体，制备方法及其用途 |
| CN111995861A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-11-27 | 裕克施乐塑料制品（太仓）有限公司 | 一种用于选择性激光烧结耐热制件的go/tpu复合粉体及其制备方法 |
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