CN103025843A - 过敏原降低剂和使用了其的加工制品、涂料及木质建材 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种过敏原降低剂，其具有螨虫和花粉等过敏原的降低功能，且以能够抑制着色的萜类的聚合物或共聚物作为有效成分。

Description

过敏原降低剂和使用了其的加工制品、涂料及木质建材
技术领域
本发明涉及过敏原(变态反应原)降低剂和使用了该过敏原降低剂的加工制品、涂料及木质建材。
背景技术
据说在日本3人中就有1人患有特应性皮炎、支气管哮喘、过敏性鼻炎等过敏疾病。作为过敏疾病的原因，可举出螨虫、花粉、霉、宠物毛等。特别是占由室内检测出的螨虫的70%以上的尘螨的过敏原(以下称为“螨虫过敏原”)成为问题。据说该尘螨的虫体、尸体、蜕壳、粪便等均会成为过敏原。其中，源自粪便的过敏原由于过敏原活性高，且非常小、易飞扬而与人体接触较多，因此最成为问题。
过敏原由于是蛋白质，因此可通过利用热或化学处理(氧化剂、还原剂、强酸、强碱)等使其变性，从而使过敏原性失活。但存在以下问题：无法利用可在家中安全使用的程度的热或氧化剂、还原剂、强酸、强碱等而容易地使过敏原变性。
因此，近年来提出了在比较温和的条件下将过敏原的分子表面进行化学变性的方法。例如，提出了使用丹宁酸(专利文献1)、茶提取物(专利文献2)、羟基苯甲酸系化合物或其盐(专利文献3)等进行变性的方法，并确认到了过敏原抑制效果。另外，还提出了以在线状高分子的侧链具有芳香族羟基化合物的化合物作为有效成分的过敏原降低剂(专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭61-44821号公报
专利文献2：日本特开平6-279273号公报
专利文献3：日本特开平11-292714号公报
专利文献4：日本特开2003-81727号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
然而，在专利文献1~3记载的方法中所用的化合物基本上是多酚的一种，因此存在以下问题：会着色为褐色，当固定于衣服或寝具、建材等的表面时有损外观设计性。而且，由于所述化合物为水溶性，因此当使其固定后，在过敏原降低效果的耐久性和持续性方面存在问题。
另一方面，专利文献4中记载的过敏原降低剂由于使用非水溶性聚合物作为成为有效成分的化合物的线状高分子，因此从加工性和持续性的观点出发非常优异，也容易固定于衣服或寝具、建材等的表面。但是，该过敏原降低剂需要使用具有至少1个乙烯基的酚性化合物作为起始原料，该化合物昂贵且着色非常明显。因此，当适用于衣服、寝具及建材等对外观设计性要求高的部件时，存在有损加工制品质量的着色的问题。
本发明是鉴于上述事实而完成的，其技术问题在于提供一种具有螨虫和花粉等过敏原的降低功能、且能够抑制着色的过敏原降低剂。另外，本发明的技术问题还在于提供使用了这种过敏原降低剂的加工制品、涂料及木质建材。
用于解决技术问题的手段
为了解决上述技术问题，本发明的过敏原降低剂的特征在于，以萜类的聚合物或共聚物作为有效成分。
在该过敏原降低剂中，优选萜类的共聚物为萜类与芳香族单体的共聚物。
在该过敏原降低剂中，优选萜类的共聚物为萜类与酚类的共聚物。
在该过敏原降低剂中，优选萜类与酚类的共聚物的羟值为10~250mgKOH/g。
在该过敏原降低剂中，优选萜类为单萜烯。
在该过敏原降低剂中，优选单萜烯为柠檬烯或蒎烯。
在该过敏原降低剂中，优选源自萜类的双键通过与氢的反应而被氢化。
本发明的加工制品的特征在于，表面固定有上述过敏原降低剂。
本发明的涂料的特征在于，含有上述过敏原降低剂和固化性树脂。
本发明的木质建材的特征在于，在木质基材的表面具备由单一层或多层构成的功能层，构成功能层的最外表面的层是上述涂料的固化涂膜。
发明效果
本发明的过敏原降低剂由于含有萜类的聚合物或共聚物作为有效成分，因此具有过敏原降低功能。另外，还能够抑制着色。使用了该过敏原降低剂的加工制品、涂料及木质建材也具有过敏原降低功能，且能够抑制着色。
具体实施方式
本发明的过敏原降低剂含有萜类的聚合物或共聚物作为有效成分。这里，萜类的聚合物是通过使1种萜类单独聚合而得到的聚合物，萜类的共聚物是通过使1种萜类与其它的1种以上的单体共聚而得到的共聚物。其它的1种以上的单体是萜类以外的单体或者是与想要共聚的萜类不同的萜类。作为萜类以外的单体，可举出芳香族单体、酚类等。
萜类的聚合物或共聚物的重均分子量例如可以设为200~10000左右的范围。
在本发明中，萜类是指分子式(C5H8)n所示的基于异戊二烯规则的一系列化合物。例如可举出萜烯烃、萜烯醇、萜烯醛、萜烯酮等。另外，一般根据碳数有单萜烯(n=2)和倍半萜烯(n=3)，包括植物精油成分的大部分，作为分子量更高的萜烯，有二萜烯(n=4)、二倍半萜烯(n=5)、三萜烯(n=6)。广义上来讲，不仅包括精油和精制得到的化合物，还包括松香和天然橡胶。萜类的碳骨架有链状碳骨架和单环、双环等环状碳骨架。另外，优选n=2或n=3，特别优选n=2。
本发明中成为有效成分的原料的萜类可以是链状的萜烯化合物，也可以是环状的萜烯化合物。环状的萜烯化合物有单环的萜烯化合物、双环的萜烯化合物等。作为其具体的例子，可举出下述化合物，但并不限于这些。
例如，作为链状的萜烯化合物的具体例子，可举出香茅醇、橙花醇、香叶醇、香茅醛、紫苏酮等。作为单环的萜烯化合物的具体例子，可举出双戊烯、柠檬烯、α-水芹烯、β-水芹烯、α-萜品烯、β-萜品烯、γ-萜品烯、萜品二烯、α-萜品醇、β-萜品醇、γ-萜品醇、4-萜品醇、桧烯、1-对孟烯、2-对孟烯、3-对孟烯、8-对孟烯、对孟二烯类等。作为双环的萜烯化合物的具体例子，可举出α-蒎烯、β-蒎烯、1,8-桉树脑、1,4-桉树脑、莰烯、三环萜、Δ2-蒈烯、Δ3-蒈烯等。在这些萜烯化合物中，优选使用作为单萜烯的α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯。另外，这些萜烯化合物可以单独使用，也可以混合2种以上进行使用。
作为芳香族单体，例如可举出下述式(1)所示的芳香族乙烯基系单体。式(1)中，R1表示氢原子、卤原子、或含有碳原子的取代基，且芳环上可以具有多个(最多5个)R1。当具有多个R1时，R1分别可以相同或不同。
作为含有碳原子的取代基，例如可举出烷基、烷氧基等。也可以是与式(1)的芳环构成稠环的芳香族烃基。烷基、烷氧基优选碳数为1~4。
作为这样的芳香族单体，例如可举出烷基苯乙烯、卤代苯乙烯、烷氧基苯乙烯等。另外，还可举出乙烯基联苯类、乙烯基苯基萘类、乙烯基苯基蒽类、卤代乙烯基联苯类、三烷基甲硅烷基乙烯基联苯类、卤取代烷基苯乙烯、烷基甲硅烷基苯乙烯类、含有苯基的甲硅烷基苯乙烯类、含有卤素的甲硅烷基苯乙烯类、含有甲硅烷基的甲硅烷基苯乙烯类、或将它们2种以上混合而成的混合物。进而，还可以使用乙烯基萘类或乙烯基蒽类、或者它们的取代物等。作为烷基苯乙烯的具体例子，可举出苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等。作为卤代苯乙烯的具体例子，可举出对氯苯乙烯、间氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、对溴苯乙烯、间溴苯乙烯、邻溴苯乙烯、对氟苯乙烯、间氟苯乙烯、邻氟苯乙烯、邻甲基对氟苯乙烯等。作为烷氧基苯乙烯的具体例子，可举出甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯等。
关于酚类，可举出芳环上具有1个或2个以上羟基的各种单环式芳香族化合物、或多核酚、缩合多环型等多环式芳香族化合物。作为其具体的例子，可举出下述化合物，但并不限于这些。
例如，作为单环式芳香族化合物的具体例子，可举出苯酚、甲酚、二甲苯酚、丙基苯酚、对叔丁基苯酚等烷基取代苯酚。另外，还可举出氯苯酚、溴苯酚等卤代苯酚。另外，还可举出间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚等具有2个以上酚性羟基的芳香族化合物等。此外，还可举出甲氧基苯酚等。
作为多环式芳香族化合物的具体例子，可举出双酚A、双酚F、双酚AF、双酚S等双酚类、萘酚、二羟基萘等萘酚类、羟基蒽等。另外，还可举出将这些芳香族化合物的单体单独或2种以上的混合物用甲醛、仲甲醛、六亚甲基四胺、1,3-二氧杂戊环、二环戊二烯等缩合而高分子化得到的芳香族高分子类。例如可举出二官能性酚与甲醛的缩聚物。作为二官能性酚，可举出邻甲酚、对甲酚、对叔丁基苯酚等相对于酚核的羟基为邻位或对位的氢被1个其它取代基取代后的酚，可单独使用或者将2种以上混合使用。
这些芳香族化合物的单体及缩聚物不仅可以单独使用，还可以将2种以上混合使用。
另外，作为酚类，也可例示出具有1个以上乙烯基的酚。例如可举出乙烯基苯酚、酪氨酸、1,2-二(4-羟基苯基)乙烯等。它们可以单独使用或者将2种以上混合使用。
萜类的聚合物或共聚物可通过以往公知的方法来获得。例如，在催化剂的存在下，将1种萜类、或1种萜类与其它的1种以上的单体进行加热聚合而得到。
由1种萜类和其它的1种以上的单体构成的单体组中的萜类的比例例如优选为50重量%以上、特别优选为70重量%以上。
作为这样的萜类的聚合物或共聚物的具体例子，例如可举出骨架中具有下述式(2)或下述式(3)所示的结构的聚合物或者共聚物。
式(2)中的m、式(3)中的m及n分别为正整数。式(3)中的R表示与上述式(1)中的R1相同的取代基，且芳环上可以具有多个(最多5个)R。当具有多个R时，R分别可以相同或不同。
作为萜类的共聚物，可举出萜类与酚类的共聚物。
作为萜类与酚类的共聚物，例如可举出环状萜烯化合物与酚类的共聚物。该共聚物通过如下方法来获得：相对于环状萜烯化合物1摩尔使用0.3~12摩尔的酚类、优选使用0.5~6摩尔的酚类，在弗里德尔-克拉夫茨型催化剂的存在下，在0~120℃的温度下反应1~10小时即可获得。作为该弗里德尔-克拉夫茨型催化剂，可举出氯化铝、三氟化硼或其络合物等。作为这样的共聚物的具体例子，例如可举出骨架中具有下述式(4)所示的结构的化合物(式中，m及n分别为整数)。其中，优选使用m为1~3的整数的化合物。具体而言，可举出Yasuhara Chemical株式会社制的YS Polyster系列、Mightyace系列等。该共聚物的重均分子量例如为200~5000。
Figure BDA00002776840900071
如此得到的萜类的聚合物或共聚物可以对过敏原表现出优异的降低效果。作为过敏原，可举出以下过敏原。例如为：室内尘埃中大量存在的表皮螨的过敏原(Der1、Der2)、主要在春季大量悬浮于空气中的杉树花粉过敏原(Cryj1、Cryj2)、源自宠物的过敏原的狗皮屑(Canf1)、猫皮屑(Feld1)等。此外，所述萜类的聚合物或共聚物还可以抑制着色。因此，当应用于衣服、寝具、建材等对外观设计性要求高的部件中时，能够尽可能不损及加工制品的质量，实现过敏原降低性能和外观设计性(低着色)。通过使用α-蒎烯、β-蒎烯或柠檬烯作为萜类，可进一步减少着色。
萜类的聚合物或共聚物具有过敏原降低性能的理由并不明确，但据推测是因为：萜类化合物结构的一部分中具有过敏原的吸附功能，通过吸附过敏原使其固定，从而产生过敏原降低性能。
当萜类的共聚物是萜类与酚类的共聚物时，其由源自萜类的萜类化合物骨架和源自酚类的酚结构构成，因此具有稳定的结构。因此，在通常的条件下，该共聚物是与水几乎没有反应性等反应性低、氧化性低而稳定性高的化合物。因而具有非常高的耐热性(耐热变色性)及耐化学品性。进而，根据萜类或酚类的种类，还可以减少所得的共聚物的着色而与各种树脂相容。
当在萜类与酚类的共聚物的制造中使用环状萜烯化合物作为萜类时，作为起始原料使用的酚类的选择项增多。例如，可以不使用价格高且着色明显的乙烯基苯酚，而选择价格便宜且着色少的不含乙烯基的酚类来进行反应。通过选择这种不含乙烯基的酚类来进行反应，其共聚物成为酚性羟基被导入了主链而非侧链的结构(参照式(4))，因此容易更稳定地表现出优异的过敏原降低功能。另外，还可以容易地得到着色少且耐热性(耐热变色性)及耐化学品性优异的化合物。
另外，通过使用α-蒎烯、β-蒎烯或柠檬烯作为萜类、使用苯酚作为酚类，可进一步减少其共聚物的着色，进而可以赋予耐光性。而且，软化点和分子量的控制也容易，从而易于制造具有符合目的的软化点和分子量的化合物。
在本发明中，萜类与酚类的共聚物的羟值优选为10~250mgKOH/g。进一步优选为50~120mgKOH/g。
通常，当羟值高时，着色减少且过敏原降低性能提高。当羟值为10~250mgKOH/g的范围时，可以在无损过敏原降低性能的情况下实现耐热性(耐热变色性)、耐化学品性及外观设计性(低着色)，并成为可以涵盖广泛极性的相容性优异的材料。特别是当羟值为50~120mgKOH/g的范围时，表现出特异性地非常优异的过敏原降低性能，且可以实现耐热性(耐热变色性)、耐化学品性及外观设计性(低着色)，并成为可以涵盖广泛极性的相容性优异的材料。关于产生如此优异的效果的理由，据推测是因为：萜类化合物骨架的立体结构与酚性羟基的平衡对于过敏原十分良好。
另外，在本发明中，优选：使萜类的聚合物或共聚物在催化剂的存在下与氢发生反应，从而使源自萜类的双键氢化。当为萜类与酚类的共聚物时，源自萜类的双键能以更低的能量进行核加氢而优选，但也可以使源自酚类的双键也进行氢化(加氢)。
作为氢化中使用的催化剂，例如可举出钯、钌、铑等贵金属或载持有它们的活性炭、活性氧化铝、硅藻土等载体。
通过如此将萜类的聚合物或共聚物进行氢化，可以在无损过敏原降低性能的情况下使着色更少并提高耐热性(耐热变色性)、耐化学品性、耐光性。作为这样的氢化后的具体例子，例如可举出骨架中具有下述式(5)或下述式(6)所示的结构的化合物。
Figure BDA00002776840900081
Figure BDA00002776840900091
式(5)中，R表示与上述式(1)中的R1相同的取代基，且芳环上可以具有多个(最多5个)R。当具有多个R时，R分别可以相同或不同。式(5)中m及n分别为正整数。
式(6)中m及n分别为正整数。其中，优选使用m为1~3的整数的化合物。具体而言，可举出Yasuhara Chemical株式会社制的YS Polyster UH115或TH130等。
本发明的过敏原降低剂可以单独为萜类的聚合物或共聚物，但也可以在不损害目的的程度下根据需要包含其它公知的过敏原抑制剂或亲水性高分子。作为亲水性高分子，优选可形成反应场的亲水性高分子，所述反应场可对萜类的聚合物或共聚物产生相互作用。通过在过敏原降低剂中含有亲水性高分子，可在通常的湿度条件下、例如在绝对湿度为50g/m3以下的气氛下更有效地降低过敏原。
为了改善揉入树脂中的加工性或其它的物性，本发明的过敏原降低剂还可以根据需要混合各种添加剂。
作为添加剂的具体例子，可举出氧化锌或氧化钛等颜料、磷酸锆或沸石等无机离子交换体、染料、抗氧化剂、耐光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂、耐冲击强化剂、玻璃纤维、金属皂等润滑剂、防湿剂及增量剂、偶联剂、成核剂、流动性改良剂、除臭剂、木屑、防霉剂、防污剂、防锈剂、金属粉、紫外线吸收剂、紫外线屏蔽剂等。
通过将过敏原降低剂配合到树脂中，即可容易地得到具有过敏原降低功能的树脂组合物。树脂的种类没有特别限制，可以是天然树脂、合成树脂、半合成树脂中的任一种，也可以是热塑性树脂、热固化性树脂中的任一种。例如有：聚乙烯、聚丙烯、氯乙烯树脂、ABS树脂(使丙烯腈、丁二烯、苯乙烯共聚而成的树脂)、AS树脂(使丙烯腈、苯乙烯共聚而成的树脂)、MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)树脂、尼龙树脂、聚酯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚缩醛、聚碳酸酯、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、丙烯酸树脂、氟树脂、聚氨酯弹性体、聚酯弹性体、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、四氟乙烯树脂、不饱和聚酯树脂、人造丝、乙酸酯、聚乙烯醇、铜氨人造丝、三乙酸酯、乙烯叉系(Vinylidene)等成形用或纤维用树脂、天然橡胶、有机硅橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、乙烯丙烯橡胶、氟橡胶、丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、丁二烯橡胶、丁基橡胶、氨基甲酸酯橡胶、丙烯酸橡胶等橡胶状树脂。另外，还可以使过敏原降低剂与天然纤维的纤维进行复合来制作具有过敏原降低功能的纤维。
关于含有过敏原降低剂的树脂组成物中的过敏原降低剂的配合比例，在含有过敏原降低剂的树脂组成物100重量份中优选为2~30重量份、进一步优选为3~10重量份。通过设成所述范围内的含量，过敏原降低效果良好。另外，除经济性以外，还可以抑制树脂物性的降低。
含有过敏原降低剂的树脂组成物还可加工成树脂成形品。其加工方法可以根据各种树脂的特性而使用公知的加工技术和设备。关于它们的具体操作，只要利用常规方法来进行即可，可以加工成形为块状、海绵状、膜状、片状、丝状或管状、或者它们的复合体等各种形态。树脂组成物可通过下述方法来制备：在适当的温度或压力下，例如利用一边加热及加压或减压一边混合、混入或混炼的方法即可容易地制备。
另外，过敏原降低剂的使用形态没有特别限制，并不限于在树脂成形品或高分子化合物中配合的形态。例如，可以以粉末、含有粉末的分散液、含有粉末的粒子、含有粉末的涂料、含有粉末的纤维、含有粉末的纸、含有粉末的塑料、含有粉末的膜等各种形态进行使用。还可以采用喷雾型、气溶胶型、熏烟型、加热蒸发型等常用的使用方法。具体而言，例如可以使过敏原降低剂溶解或分散于溶剂中制成溶液，在该溶液中配合水溶剂、油剂、乳剂、悬浮剂等，从而将过敏原降低剂制成喷雾型。另外，作为溶剂，例如可举出水(优选离子交换水)、醇类(甲醇、乙醇、丙醇等)、烃类(甲苯、二甲苯、甲基萘、煤油、环己烷等)、醚类(乙醚、四氢呋喃、二噁烷等)、酯类(乙酸丁酯、乙酸乙酯等)、酮类(丙酮、甲乙酮等)、酰胺类(N,N-二甲基甲酰胺等)。
通过将含有过敏原降低剂的树脂组成物固定于衣服、寝具、建材等材料的表面，即可得到具有耐久性的具有过敏原降低功能的加工制品。
在存在过敏原的对象物即想要抑制过敏原的对象物的表面上，根据使用形态通过喷雾、分散、涂布、揉入、印刷、转印等将过敏原降低剂固定于对象物表面，即可高效地降低过敏原。
另外，“降低过敏原”是指降低动物性过敏原或花粉等植物性过敏原。作为特别有效的动物性过敏原，螨虫类的过敏原(螨虫类是节肢动物-蛛形纲-蜱螨目的生物，主要分为七个亚目。以长脚螨为代表的背气门亚目，以硬蜱为代表的四气门亚目，以卵形硬蜱、日本锐缘蜱为代表的后气门亚目，以家尘螨、鸡皮刺螨为代表的中气门亚目，以马六甲肉食螨、谷跗线螨为代表的前气门亚目，以粉尘螨等表皮螨类、腐食酪螨为代表的无气门亚目，以简单缝甲螨、网广缝甲螨为代表的隐气门亚目)中的任一种均可成为对象。其中，对于室内尘埃中特别是寝具类中较多的、成为过敏疾病的原因的表皮螨类特别有效。
另外，还可以并用过敏原降低剂和固化性树脂制成固化性树脂组合物，然后制成由该固化性树脂组合物形成的涂料进行使用。
当为涂料时，萜类的聚合物或共聚物优选相对于涂料中涂料固体成分100重量份含有5~20重量份。通过设成所述范围内的含量，过敏原降低效果良好，且其效果的长期持续性也良好。另外，除经济性以外，还可以抑制涂装物表面的物性降低。
另外，通过在使涂料固化而得到的涂膜中使萜类的聚合物或共聚物为20重量%以下，可适当地获得涂膜本来的功能即基材表面的保护功能等。
对于涂料，作为与过敏原降低剂一起包含于固化性树脂组合物中的固化性树脂，例如可举出活性能量线固化型树脂、热固化型树脂等。
作为活性能量线固化型树脂，例如可举出紫外线固化型树脂、电子射线固化型树脂等。
作为热固化型树脂，例如可举出聚酯树脂、氨基甲酸酯树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、有机硅树脂等。
在涂料中，优选使用可在短时间内容易地获得具有耐久性的致密的固化涂膜的活性能量线固化型树脂。
以下，对由使用了活性能量线固化型树脂的固化性树脂组合物形成的涂料进行说明。
由该固化性树脂组合物形成的涂料含有上述过敏原降低剂、以及作为活性能量线固化型树脂的选自反应性低聚物及反应性单体中的至少1种。
关于上述反应性低聚物，通过将其配合于固化性树脂组合物中，可提高耐污染性、耐擦伤性等涂膜强度。反应性低聚物优选为：将1分子中具有2个以上丙烯酰基或甲基丙烯酰基的光固化性(甲基)丙烯酸酯单体进行聚合而得到的树脂。作为反应性低聚物，例如可举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、在丙烯酸酯共聚物的侧链导入了丙烯酰基或甲基丙烯酰基的共聚系(甲基)丙烯酸酯等。另外，还可以是含有由含氟烯烃衍生的单元、由含有聚合性不饱和基团的有机硅衍生的单元、或由含有羟基的不饱和醚衍生的单元的共聚物。
上述反应性低聚物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。优选使用1分子中具有3个以上丙烯酰基的氨基甲酸酯丙烯酸酯或进行了酯改性的环氧丙烯酸酯。
反应性低聚物的分子量(Mw)优选为500~4000的范围内。通过使分子量(Mw)为500以上，可获得充分的涂膜强度，因而优选。通过使分子量(Mw)为4000以下，容易获得固化性树脂组合物的粘度、耐污染性、抗过敏原性能之间的良好的平衡，因而优选。
关于反应性低聚物的配合量，相对于固化性树脂组合物的涂料固体成分优选为10~70重量%，进一步优选为20~50重量%。通过使配合量为10重量%以上，可获得充分的涂膜强度，因而优选。通过使配合量为70重量%以下，涂膜不会变得过硬且不易变脆，因而优选。
上述反应性单体可作为反应性稀释剂或交联剂使用。作为反应性单体的具体例子，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰吗啉、N-乙烯基甲酰胺、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸-3-甲氧基二丁酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸-2-乙基己酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇丙烯酸酯、丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、丙三醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五(六)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇#400丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
在上述反应性单体中，具有1~3个(甲基)丙烯酰基的Tg(玻璃化转变温度)为100℃以上的单体通过配合到固化性树脂组合物中，可以同时提高固化性树脂涂膜的耐污染性、耐擦伤性、抗龟裂性。作为这种Tg为100℃以上的单体，例如可举出丙烯酸异冰片酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酰吗啉、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
另外，通过配合上述反应性单体中具有1~2个(甲基)丙烯酰基的脂肪族烃系单体，可以在不降低过敏原降低性能的情况下使固化性树脂组合物低粘度化。
过敏原降低剂由于具有氢键形成能力高的官能团，因此会与具有羰基或醚基的聚合物产生相互作用。若使过敏原物质失活的活性部位即氢键形成能力高的官能团与聚合物之间因氢键而产生相互作用，则有时难以表现出充分的过敏原降低性能。通过使用可分散过敏原降低剂的脂肪族烃系单体，可以在不降低过敏原降低性能的情况下使固化性树脂组合物低粘度化。
作为脂肪族烃系单体，例如可举出1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、丙三醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
关于反应性单体的配合量，从在不降低过敏原降低性能的情况下实现固化性树脂组合物的低粘度化、并确保其它涂膜物性的观点出发，相对于固化性树脂组合物的涂料固体成分优选为3~45重量%、进一步优选为5~40重量%。
在固化性树脂组合物中，除过敏原降低剂、反应性低聚物及反应性单体以外，还可以在无损本发明效果的范围内配合光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，可使用脱氢型或分子内裂解型的光聚合引发剂。
作为脱氢型的光聚合引发剂，例如可举出二苯甲酮/胺系、米蚩酮/二苯甲酮系、噻吨酮/胺系的光聚合引发剂等。
作为分子内裂解型的光聚合引发剂，例如可举出苯偶姻型、苯乙酮型、二苯甲酮型、噻吨酮型、酰基氧化膦型的光聚合引发剂等。其中，优选反应性高的苯乙酮型的2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、苯基乙醛酸甲酯、吸收端延伸至长波长的酰基氧化膦型的单酰基氧化膦、双酰基氧化膦。
关于光聚合引发剂的配合量，从提高反应性且不损坏涂膜物性等的观点出发，相对于固化性树脂组合物的涂料固体成分优选为1~10重量%、进一步优选为3~6重量%。
在固化性树脂组合物中，可以在无损本发明效果的范围内配合除上述过敏原降低剂、反应性低聚物、反应性单体及光聚合引发剂以外的其它添加剂。作为这种添加剂，例如可举出蜡、抗菌剂、防霉剂、非反应性稀释剂、阻聚剂、消光材料、消泡剂、沉降防止剂、流平剂、分散剂、热稳定剂、紫外线吸收剂等。
涂料例如可通过使反应性低聚物、反应性单体及光聚合引发剂溶解于溶剂中后添加过敏原降低剂来获得。在溶剂中溶解时，根据需要可以进行加热或添加上述蜡、抗菌剂、防霉剂、非反应性稀释剂、阻聚剂、消光材料、消泡剂、沉降防止剂、流平剂、分散剂、热稳定剂、紫外线吸收剂等。
作为溶剂，可以使用在涂料、油墨等中常用的溶剂。作为具体例子，可举出甲苯、二甲苯等芳香族烃、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯类、甲醇、乙醇、异丙醇等醇类、二噁烷、四氢呋喃、异丙醚等醚类以及它们的2种以上的混合物。其中，酮类、乙酸酯类等供电性高的溶剂更容易溶解，是优选的。
这样的溶剂可以在涂料中以30重量%以下的范围进行使用。当溶剂的添加量为30重量%以下的范围时，干燥顺利进行，生产速度不会有较大降低。
如此得到的涂料由于含有过敏原降低剂，因而具有过敏原降低功能。另外，还可以抑制着色。因此，通过将这样的涂料涂布于木质基材等材料上并使其固化，即可赋予固化涂膜表面优异的过敏原降低功能。另外，还可以获得着色得到了抑制的加工制品。
作为加工制品的一个例子，可举出木质建材。木质建材例如在木质基材的表面具备由单一层或多层构成的功能层。构成功能层的最外表面的层是将上述涂料涂布并固化而形成的涂膜。功能层可以是该涂膜的单一层，也可以由包含该涂膜的多层来构成功能层。例如，可以由着色层和层叠于该着色层表面的一层或多层透明层来构成功能层。构成透明层的最外表面的层是上述涂料的固化涂膜。另外，当功能层为单一层时，例如上述涂料的固化涂膜作为透明层形成于木质基材的表面。
在这种形态的木质建材中，为了不损害着色层所表现的色彩感和木质基材的木质感，透明层优选尽可能是无色透明的。上述涂料中所含的过敏原降低剂含有萜类的聚合物或共聚物，可有效地抑制涂料的固化涂膜的着色。另外，还可以减小固化涂膜对木质建材的最终外观(色彩)的影响，因此在保持良好的涂膜物性及过敏原降低效果的同时，还可以使木质建材的最终外观更加良好。当萜类的共聚物为萜类与酚类的共聚物时，由于具有耐热性和耐化学品性，因此能够赋予木质建材良好的耐热性和耐化学品性。
另外，木质建材还可以在木质基材与功能层之间配设由聚丙烯树脂(PP树脂)等合成树脂形成的基材薄片。这种形态的木质建材例如如下构成：由基材薄片及形成于其表面侧的功能层形成装饰薄片，在该装饰薄片的背面侧利用粘接剂等粘贴木质基材。进而，还可以在装饰薄片的背面侧配设由PP树脂等合成树脂形成的支持层，并在该支持层的背面侧利用粘接剂等粘贴木质基材，从而构成木质建材。
作为木质建材中使用的木质基材，例如可举出胶合板或刨花板(ParticleBoard)、中密度纤维板(Medium Density Fiberboard)、木屑和树脂的混合板(Wood Plastic Board)、以及在它们复合而成的底板上粘接有木材单板或装饰薄片作为表面装饰材料的构成。
当木质建材适用于地板材或壁材时，为了提高外观设计性，可以对木质基材进行切槽加工或接缝加工。另外，还可以在木质基材上进行着色涂装或以提高基底密合、防止开裂为目的的底涂涂装。底涂涂装后，可以进行中涂。
关于涂膜的厚度，优选以固化时达到1~100μm、优选达到3~15μm左右的方式进行涂布。透明层的涂布次数没有特别限制，一次或两次以上均可。作为涂布方式，可举出以往公知的浇注式涂覆机、辊涂机、喷涂法、无气喷雾法、空气喷雾法、刷毛涂布、镘涂、浸渍法、提拉法、喷嘴法、卷取法、射流法、盛放(日语原文：盛り付け)、间隔涂布法等，可以自动进行涂布，也可以手动进行涂布。
关于涂膜的固化，当构成固化性树脂组成物的固化性树脂为活性能量线固化型树脂时，可通过以往公知的紫外线或电子射线等活性能量线的照射来进行涂膜的固化。
以下，通过实施例来说明本发明，但本发明不限于此。
实施例
(实施例1)
使萜烯树脂YS RESIN1250(Yasuhara Chemical株式会社制，骨架中具有式(2)所示的结构的化合物)30重量份溶解于稀释剂(二甲苯：甲苯=1：1)60重量份中，制作过敏原降低剂溶液。
(实施例2)
使用芳香族改性萜烯树脂YS RESIN TO125(Yasuhara Chemical株式会社制，骨架中具有式(3)所示的结构的化合物，R为氢原子)来代替萜烯树脂YS RESIN1250，除此以外与实施例1同样地制作过敏原降低剂溶液。
(实施例3)
使萜烯酚醛树脂YS Polyster T130(Yasuhara Chemical株式会社制，骨架中具有式(4)所示的结构的m=1的化合物，羟值为60mgKOH/g)30重量份溶解于稀释剂(乙酸丁酯：乙酸乙酯：甲乙酮=1：1：1)60重量份中，制作过敏原降低剂溶液。
(实施例4)
在实施例3中使用萜烯酚醛樹脂Mightyace K145(Yasuhara Chemical株式会社制，骨架中具有式(4)所示的结构的m=3的化合物，羟值为200mgKOH/g)来代替萜烯酚醛树脂YS Polyster T130，除此以外与实施例3同样地制作过敏原降低剂溶液。
(实施例5)
在实施例3中使用氢化萜烯酚醛树脂YS Polyster TH130(YasuharaChemical株式会社制，骨架中具有式(6)所示的结构的m=1的化合物，羟值为60mgKOH/g)来代替萜烯酚醛树脂YS Polyster T130，除此以外与实施例3同样地制作过敏原降低剂溶液。
(比较例1)
在实施例1中使用聚乙烯酚醛树脂MARUKA LYNCUR M(丸善石油化学株式会社制，骨架中具有下述式(7)所示的结构的化合物(n为正整数))来代替萜烯树脂YS RESIN1250，除此以外与实施例1同样地制作过敏原降低剂溶液。
Figure BDA00002776840900171
对实施例1~实施例5及比较例1中得到的过敏原降低剂溶液测定色调和过敏原降低性能(过敏原降低率)。将结果示于表1中。
＜色调的测定＞
通过加德纳法(Gardner’s method)测定过敏原降低剂溶液的色调。另外，按照0~18进行评价(0是无色透明，数值越大越接近褐色)。
＜过敏原降低性能的测定＞
1)过敏原溶液的制备
使过敏原的冷冻干燥粉末(精制螨虫抗原；Der2，朝日啤酒公司制)以过敏原蛋白量达到100ng/ml的方式溶解于磷酸缓冲液(pH为7.6)中，制作过敏原溶液。
2)样品的制备
通过棒涂机#20将过敏原降低剂溶液涂布于PET膜上，在80℃下干燥30分钟。
3)反应的实施
向操作2)中制作的各膜和未加工的PET膜分别滴加400μl操作1)中制备的过敏原溶液，使用ELISA试剂盒(Indoor公司)测定反应6小时后的过敏原蛋白量。另外，过敏原降低率通过如下计算来求出。
过敏原降低率(%)=100×(1-A/B)
A：操作2)中得到的膜的6小时后的过敏原蛋白量(ng/ml)
B：未加工的PET膜的6小时后的过敏原蛋白量(ng/ml)
表1
Figure BDA00002776840900181
由表1的结果确认到：实施例1~实施例5中得到的过敏原降低剂溶液与比较例1中得到的过敏原降低剂溶液相比着色更少。另外，还确认到：涂布有实施例1~实施例5中得到的过敏原降低剂溶液的加工制品具有与涂布有含有以往的过敏原降低剂的比较例1的过敏原降低剂溶液的加工制品同样优异的过敏原降低性能。
(实施例6)
添加萜烯酚醛树脂YS Polyster T130(Yasuhara Chemical株式会社制)10重量份、氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名：紫光7550B，日本合成化学公司制)30重量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EO加成)(商品名：M310，东亚合成化学公司制)16重量份、三丙二醇(商品名：M220，东亚合成化学公司制)18重量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(商品名：L-9CA，第一工业制药公司制)18重量份、甲氧基乙二醇丙烯酸酯(商品名：ME-3，第一工业制药公司制)18重量份、疏水性二氧化硅(商品名：Sylophobic702，Fuji Silysia公司制)5重量份、丙烯酸珠粒(商品名：GM0401S，Ganz Chemical公司制)5重量份、光聚合引发剂(商品名：MBF，汽巴公司制)5重量份并进行搅拌，获得光固化性涂料。
(实施例7)
在实施例6中使用萜烯酚醛樹脂Mightyace K145(Yasuhara Chemical株式会社制)来代替萜烯酚醛树脂YS Polyster T130，除此以外与实施例6同样地获得光固化性涂料。
(实施例8)
在实施例6中使用氢化萜烯酚醛树脂YS Polyster TH130来代替萜烯酚醛树脂YS Polyster T130，除此以外与实施例6同样地获得光固化性涂料。
(比较例2)
在实施例6中使用聚乙烯酚醛树脂MARUKA LYNCUR M(丸善石油化学株式会社制)来代替萜烯酚醛树脂YS Polyster T130，除此以外与实施例6同样地获得光固化性涂料。
(比较例3)
在实施例6中不配合萜烯酚醛树脂YS Polyster T130，除此以外与实施例6同样地获得光固化性涂料。
通过棒涂机#10将实施例6~实施例8及比较例2、比较例3中得到的光固化性涂料涂布于预先实施了预涂处理的白色烯烃薄片上，利用紫外线照射(照度为350~400mj/cm)使其固化，获得加工薄片。
然后，测定各加工薄片的色调(着色性)、过敏原降低性能(过敏原降低率)、耐热性(耐热变色性)、耐光性(耐光变色性)、耐化学品性。将结果示于表2中。
＜色调(着色性)的测定＞
对加工薄片用色差计测定色差△E。评价基准如下所述。
△E≤1：◎
1＜△E＜2：○
△E≥2：×
＜过敏原降低性能的测定＞
1)过敏原溶液的制备
使过敏原的冷冻干燥粉末(精制螨虫抗原；Der2，朝日啤酒公司制)以过敏原蛋白量达到20ng/ml的方式溶解于磷酸缓冲液(pH为7.6)中，制作过敏原溶液。
2)反应的实施
向加工薄片分别滴加400μl操作1)中制备的过敏原溶液，使用ELISA试剂盒(Indoor公司)测定反应6小时后的过敏原蛋白量。过敏原降低率通过如下计算来求出。
过敏原降低率(%)=100×(1-A/B)
A：使用了实施例6~实施例8及比较例2中得到的光固化性涂料的加工薄片的6小时后的过敏原蛋白量(ng/ml)
B：使用了比较例3中得到的光固化性涂料的加工薄片的6小时后的过敏原蛋白量(ng/ml)
＜耐热性(耐热变色性)的评价＞
将加工薄片在80℃下保持96小时，试验后，用色差计测定色差△E。评价基准如下所述。
△E≤1：◎
1＜△E＜2：○
△E≥2：×
＜耐光性(耐光变色性)的评价＞
通过褪色试验(Fade Test)(Xe灯)对加工薄片进行48小时照射，试验后，用色差计测定色差△E。评价基准如下所述。
△E≤0.5：◎
0.5＜△E＜1：○
△E≥1：×
＜耐化学品性的评价＞
在加工薄片上滴加碱性洗剂(商品名：Domesto，Unilever)，保持24小时，确认有无外观的异常。
表2
Figure BDA00002776840900211
由表2的结果确认到：涂布实施例6~实施例8的光固化性涂料所得的加工薄片与涂布有含有以往的过敏原降低剂的比较例2的光固化性涂料的加工薄片相比着色更少，且耐热性及耐光性优异。另外，还确认到：具有优异的过敏原降低性能，且耐化学品性优异。
(实施例9)
在厚度为11.8mm的柳桉胶合板上粘接厚度为0.2mm的山毛榉材的单板，进行V槽加工，制作地板用的木质基材。接着，在木质基材上涂布水性着色剂，然后在80℃下干燥1分钟，利用海绵辊涂布紫外线固化型的氨基甲酸酯丙烯酸酯系底涂涂料后，通过金属逆向转动辊刮取，涂布合计2g/尺2。进而，通过橡胶辊以1g/尺2进行涂布后，以累计照度100mJ/cm2照射紫外线使其固化。接着，作为第1次的中涂涂装，通过橡胶辊以合计2g/尺2涂布2次配合有30份减摩材料即白色氧化铝的紫外线固化型氨基甲酸酯丙烯酸酯系中涂涂料，以累计照度200mJ/cm2照射紫外线使其固化。然后，利用#320砂纸进行研磨。作为第2次的中涂涂装，通过海绵辊和橡胶辊以合计2g/尺2涂布紫外线固化型的氨基甲酸酯丙烯酸酯系中涂涂料后，通过浇注式涂覆机以7g/尺2进行涂布，以累计照度100mJ/cm2照射紫外线使其固化。
进而，通过橡胶辊以1g/尺2涂布实施例6中得到的光固化性涂料，以累计照度350mJ/cm2照射紫外线使其固化，从而制作木质地板材。
(实施例10)
在实施例9中使用实施例7中得到的光固化性涂料来代替实施例6中得到的光固化性涂料，除此以外与实施例9同样地制作木质地板材。
(实施例11)
在实施例9中使用实施例8中得到的光固化性涂料来代替实施例6中得到的光固化性涂料，除此以外与实施例9同样地制作木质地板材。
(实施例12)
在厚度为0.06mm的着色聚丙烯(基材薄片)上通过印刷形成图案层(2μm)。接着，在图案层上利用氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂粘接厚度为0.08mm的透明性聚丙烯系树脂膜以形成透明性树脂层。然后，在透明性树脂层上，通过橡胶辊以1g/尺2涂布实施例6中得到的光固化性涂料，并以累计照度350mJ/cm2照射紫外线使其固化，从而制作装饰薄片。
然后，在装饰薄片的背面涂布氨基甲酸酯系粘接剂，粘贴PP树脂支持层。进而，在支持层的背侧，利用氨基甲酸酯改性乙烯-乙酸乙烯酯系乳液粘接剂粘贴由胶合板基材形成的木质基材，制作木质地板材。
(实施例13)
＜含有过敏原降低剂的涂料＞
添加作为过敏原降低剂的萜烯酚醛树脂YS Polyster T130(YasuharaChemical株式会社制)10重量份、氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名：紫光7550B，日本合成化学公司制)30重量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EO加成)(商品名：M310，东亚合成化学公司制)20重量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(商品名：L-9CA，第一工业制药公司制)50重量份、疏水性二氧化硅(商品名：Sylophobic702，Fuji Silysia公司制)5重量份、丙烯酸珠粒(商品名：GM0401S，Ganz Chemical公司制)5重量份并进行搅拌，获得含有过敏原降低剂的涂料。
＜涂布含有过敏原降低剂的涂料而成的木质地板材＞
在厚度为0.06mm的着色聚丙烯薄片(基材薄板)上通过印刷形成图案层(2μm)。接着，在图案层上利用氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂粘接厚度为0.08mm的透明性聚丙烯系树脂膜。然后，在透明性树脂层上通过橡胶辊以1g/尺2涂布上述含有过敏原降低剂的涂料，并以加速电压125eV照射30kGy的电子射线使其固化，从而制作装饰薄片。
然后，在装饰薄片的背面涂布氨基甲酸酯系粘接剂，粘贴于PP树脂支持层。进而，在支持层的背侧，利用氨基甲酸酯改性乙烯-乙酸乙烯酯系乳液粘接剂粘贴由胶合板基材形成的木质基材，制作木质地板材。
(比较例4)
在实施例9中使用比较例2中得到的光固化性涂料来代替实施例6中得到的光固化性涂料，除此以外与实施例9同样地制作木质地板材。
(比较例5)
在实施例13中使用聚乙烯酚醛树脂MARUKA LYNCUR M来代替萜烯酚醛树脂YS Polyster T130，除此以外与实施例13同样地制作含有过敏原降低剂的涂料，并与实施例13同样地制作木质地板材。
(比较例6)
在实施例9中使用比较例3中得到的光固化性涂料来代替实施例6中得到的光固化性涂料，除此以外与实施例9同样地制作木质地板材。
(比较例7)
在实施例13中不配合萜烯酚醛树脂YS Polyster T130，除此以外与实施例13同样地制作含有过敏原降低剂的涂料，并与实施例13同样地制作木质地板材。
测定实施例9~实施例13及比较例4~比较例7中得到的木质地板材的色调(着色性)、过敏原降低性能、耐热性(耐热变色性)、耐光性(耐光变色性)、耐化学品性。将结果示于表3中。
色调(着色性)、耐热性(耐热变色性)及耐光性(耐光变色性)的测定方法和评价基准与上述加工薄片相同，因此省略说明。
＜过敏原降低性能的测定＞
1)过敏原溶液的制备
使过敏原的冷冻干燥粉末(精制螨虫抗原；Der2，朝日啤酒公司制)以过敏原蛋白量达到20ng/ml的方式溶解于磷酸缓冲液(pH为7.6)中，制作过敏原溶液。
2)反应的实施
向实施例9~实施例13及比较例4~7中得到的木质地板材分别滴加400μl操作1)中制备的过敏原溶液，使用ELISA试剂盒(Indoor公司)测定反应6小时后的过敏原蛋白量。过敏原降低率通过如下计算来求出。
过敏原降低率(%)=100×(1-A/B)
A：实施例9~实施例13及比较例4、比较例5中得到的木质地板材的6小时后的过敏原蛋白量(ng/ml)
B：比较例6、比较例7中得到的木质地板材的6小时后的过敏原蛋白量(ng/ml)
＜耐化学品性的评价＞
在实施例9~实施例13及比较例4~7中得到的木质地板材上滴加碱性洗剂(商品名：Domesto，Unilever)，保持24小时，评价外观。
外观无异常：○
外观有异常(黄化)：×
表3
Figure BDA00002776840900241
由表3的结果确认到：实施例9~实施例13的木质地板材具有优异的过敏原降低性能，且着色少，耐热性(耐热变色性)、耐光性、耐化学品性优异。

Claims (10)

1.一种过敏原降低剂，其特征在于，以萜类的聚合物或共聚物作为有效成分。
2.如权利要求1所述的过敏原降低剂，其特征在于，所述萜类的共聚物为所述萜类与芳香族单体的共聚物。
3.如权利要求1所述的过敏原降低剂，其特征在于，所述萜类的共聚物为所述萜类与酚类的共聚物。
4.如权利要求3所述的过敏原降低剂，其特征在于，所述萜类与所述酚类的共聚物的羟值为10~250mgKOH/g。
5.如权利要求1至4中任一项所述的过敏原降低剂，其特征在于，所述萜类为单萜烯。
6.如权利要求5所述的过敏原降低剂，其特征在于，所述单萜烯为柠檬烯或蒎烯。
7.一种过敏原降低剂，其特征在于，在权利要求1至6中任一项所述的过敏原降低剂中，源自萜类的双键通过与氢的反应而被氢化。
8.一种加工制品，其特征在于，在表面固定有权利要求1至7中任一项所述的过敏原降低剂。
9.一种涂料，其特征在于，含有权利要求1至7中任一项所述的过敏原降低剂和固化性树脂。
10.一种木质建材，其特征在于，在木质基材的表面具备由单一层或多层构成的功能层，构成所述功能层的最外表面的层为权利要求9所述的涂料的固化涂膜。
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