CN101280087A - 聚丙烯树脂组合物和含有该组合物的模塑制品 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种聚丙烯树脂组合物，其包含丙烯聚合物(A)、下面限定的乙烯－α－烯烃共聚物(B)以及玻璃化转变温度为90℃或更低的石油树脂(C－1)或萜烯树脂(C－2)，所述丙烯聚合物(A)选自丙烯均聚物(A－1)和丙烯－乙烯嵌段共聚物(A－2)，所述丙烯－乙烯嵌段共聚物(A－2)是各自都由丙烯均聚物组分和丙烯－乙烯无规共聚物组分构成并且特性粘度为2至8dl/g的丙烯－乙烯嵌段共聚物，所述聚合物(A)的量和所述共聚物(B)的量各自都基于聚合物(A)和共聚物(B)的组合量，所述共聚物(B)是在190℃测量的熔体指数为1至40g/10min的乙烯－α－烯烃共聚物。

Description

聚丙烯树脂组合物和含有该组合物的模塑制品

技术领域

本发明涉及聚丙烯树脂组合物以及由该聚丙烯树脂组合物制备的模塑制品。具体地，本发明涉及可用作具有较少银纹(silver streak)的模塑制品用材料的聚丙烯树脂组合物，以及涉及由该聚丙烯树脂组合物制备的模塑制品。

背景技术

迄今为止，聚丙烯树脂由于它们的高刚性和优异的耐冲击性而被用作用于汽车的材料，并且已经有各种类型的聚丙烯树脂组合物被提出来。

例如，JP-A 8-208943公开了一种含有乙烯-丙烯嵌段共聚物和乙烯-α-烯烃共聚物的树脂组合物。

JP-A 9-143338公开了一种含有乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-己烯共聚物和无机填料的树脂组合物。

JP-A 11-209532公开了一种含有乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物和无机填料的树脂组合物。

JP-A 2002-30196公开了一种含有乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物和无机填料的树脂组合物。

JP-A 59-68340公开了一种含有聚丙烯基树脂和石油树脂的树脂组合物。

而且，为了提高热成型性等，已经提出了含有聚丙烯基树脂和萜烯树脂的树脂组合物(参见，例如，JP-A 2002-201322和JP-A 5-230254)。

然而，由在上面引用的出版物中公开的聚丙烯树脂组合物获得的模塑制品中的银纹需要降低。

发明内容

在一个方面，本发明提供一种聚丙烯树脂组合物，所述聚丙烯树脂组合物包含：

40至99重量％的丙烯聚合物(A)，该丙烯聚合物(A)选自丙烯均聚物(A-1)和下面限定的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)；

1至60重量％的下面限定的乙烯-α-烯烃共聚物(B)；所述聚合物(A)的量和所述共聚物(B)的量各自都基于聚合物(A)和共聚物(B)的组合量，以及

基于总计100重量份的聚合物(A)和共聚物(B)，0.1至20重量份的石油树脂(C-1)或萜烯树脂(C-2)，所述石油树脂(C-1)或萜烯树脂(C-2)的玻璃化转变温度为90℃或更低，

其中所述丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)是各自由丙烯均聚物组分和丙烯-乙烯无规共聚物组分构成并且具有2至8dl/g的特性粘度的丙烯-乙烯嵌段共聚物，以及

所述乙烯-α-烯烃共聚物(B)是在190℃测量的熔体指数为1至40g/10min的乙烯-α-烯烃共聚物，其中所述α-烯烃具有4至20个碳原子。

在一个优选实施方案，聚丙烯树脂组合物还包含无机填料(D)，所述无机填料(D)的量基于总计100份的丙烯聚合物(A)和乙烯-α-烯烃共聚物(B)为0.1至60份。

在另一个优选实施方案中，聚丙烯树脂组合物在230℃温度测量的熔体指数为40至200g/10min。

在另一个优选实施方案中，乙烯-α-烯烃共聚物(B)的密度为0.85至0.89g/cm³的密度。

在另一方面，本发明提供包含聚丙烯树脂组合物的模塑制品。

在一个优选实施方案中，模塑制品是发泡模塑制品，即，由发泡聚丙烯树脂组合物构成的模塑制品。

根据本发明，提出了可用作具有较少银纹的模塑制品用材料的聚丙烯树脂组合物，并且通过模塑这样的组合物能够获得具有较少银纹的模塑制品。

附图说明

附图是在实施例1中制备的聚丙烯树脂组合物的发泡模塑制品的透视图。在该图中，附图标记1和2分别表示浇口接触部分以及评价银纹的位置。

具体实施方式

在本发明中，从模塑制品的刚性、耐热性和硬度考虑，使用选自丙烯均聚物(A-1)和特定丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)中的丙烯聚合物(A)。

丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)是各自由丙烯均聚物部分和丙烯-乙烯无规共聚物组分构成的共聚物。

丙烯均聚物(A-1)优选具有由¹³C-NMR测量的、不低于0.95，并且更优选不低于0.98的全同立构五元组(pentad)分数。

丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)的丙烯均聚物组分优选具有由¹³C-NMR测量的不低于0.95，并且更优选不低于0.98的全同立构五元组分数。

全同立构五元组分数是以五元组(pentad)单元形式存在于全同立构链中心的丙烯单体单元在聚丙烯分子链中的分数，换句话说，是存在于其中5个丙烯单体单元相继中间-结合(meso-bond)的链的中心的丙烯单体单元在聚丙烯分子链中的分数。该全同立构五元组分数是通过由A.Zambelli等在Macromolecules，6，925(1973)中公开的方法，即，使用¹³C-NMR的方法测量。NMR吸收峰根据Macromolecules，8，687(1975)的公开内容进行归属。

具体而言，全同立构五元组分数是在¹³C-NMR谱中观察到的mmmm峰面积相对于甲基碳范围的整个峰面积的比率。根据这种方法，将NPL标准物质，可获自国家物理实验室(NATIONAL PHYSICAL LABORATORY)，G.B.的CRM No.M19-14聚丙烯PP/MWD/2的全同立构五元组分数被测量为0.944。

丙烯均聚物(A-1)于135℃在1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘度[η]_P和嵌段共聚物(A-2)的丙烯均聚物组分于135℃在1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘度[η]_P优选为0.7至5dl/g，并且更优选为0.8至4dl/g。

通过使用聚苯乙烯标准的凝胶渗透色谱(GPC)测量，丙烯均聚物(A-1)以及嵌段共聚物(A-2)的丙烯均聚物组分的分子量分布各自优选为3至7。

嵌段共聚物(A-2)的丙烯-乙烯无规共聚物组分中的乙烯含量优选为20至65重量％，并且更优选为25至50重量％。

在1，2，3，4-四氢化萘中于135℃进行测量，嵌段共聚物(A-2)的丙烯-乙烯无规共聚物组分的特性粘度[η]_EP优选为2至8dl/g，并且更优选3至8dl/g。

嵌段共聚物(A-2)中的丙烯-乙烯无规共聚物组分的含量优选为10至60重量％，并且更优选为10至40重量％。

在230℃温度和2.16kgf的负荷下进行测量，丙烯均聚物(A-1)的熔体指数(MI)优选为0.1至400g/10min，并且更优选为1至300g/10min。

在230℃温度和2.16kgf的负荷下进行测量，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)的熔体指数(MI)优选为0.1至200g/10min，并且更优选为5至150g/10min。

丙烯聚合物(A)可以例如通过使用常规聚合催化剂和常规聚合方法进行制备。

在制备丙烯聚合物(A)中使用的这种聚合催化剂的实例包括由以下组分构成的催化剂体系：(1)包含镁、钛、卤素和电子给体作为必要组分的固体催化剂组分；(2)有机铝化合物；和(3)给电子组分。用于制备这样的催化剂的方法例如在JP-A 1-319508，JP-A 7-216017和JP-A 10-212319中有描述。

在制备丙烯聚合物(A)中使用的聚合方法的实例包括本体聚合、溶液聚合、淤浆聚合和气相聚合。这些聚合方法可以在分批体系或者在连续体中进行。还可以任选组合这些聚合方法。

丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)优选通过这样的方法制备：所述方法通过使用至少包含两个串连布置的聚合容器的聚合装置进行，并且其中，在由(1)固体催化剂组分、(2)有机铝化合物和(3)给电子组分构成的上述催化剂体系的存在下，丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯均聚物组分在聚合容器中制备，然后转移到下一个聚合容器中，随后连续制备丙烯-乙烯无规共聚物组分，从而产生丙烯-乙烯嵌段共聚物。

可以适当地确定在聚合方法中使用的(1)固体催化剂组分、(2)有机铝化合物和(3)给电子组分的量以及将所述催化剂组分进料到聚合反应器中的方法。

聚合温度典型地为-30至300℃，并且更优选为20至180℃。聚合压力典型地为常压到10MPa，并且优选为0.2至5MPa。作为分子量调节剂，例如，可以使用氢。

在丙烯聚合物(A)的制备中，可以在主聚合之前进行初步聚合。初步聚合可以通过在固体催化剂组分(1)和有机铝化合物(2)的存在下，将少量丙烯进料到溶剂中而进行。

在本发明中使用的乙烯-α-烯烃共聚物(B)可以是乙烯-α-烯烃无规共聚物或乙烯-α-烯烃无规共聚物的混合物。

共聚物(B)的密度优选为0.85至0.89g/cm³，更优选为0.85至0.88g/cm³，并且还更优选为0.86至0.88g/cm³。

共聚物(B)的乙烯优选为20至95重量％，并且更优选为30至90重量％。α-烯烃含量优选为5至80重量％，并且更优选为10至70重量％。

共聚物(B)的MI在190℃温度和2.16kgf负荷下被测量为1至40g/10min，并且优选为10至40g/10min。

属于共聚物(B)的成分的α-烯烃选自具有4至20个碳原子的α-烯烃，并且其具体实例包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-二十碳烯。优选的α-烯烃包括含有4至12个碳原子的α-烯烃，如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。

使用茂金属催化剂，通过淤浆聚合、溶液聚合、本体聚合、气相聚合等将给定单体聚合，可以制备出共聚物(B)。这种茂金属催化剂的实例包括在JP-A 3-163088，JP-A 4-268307，JP-A 9-12790，JP-A 9-87313，JP-A11-80233和JP-A-508055中公开的茂金属催化剂。使用茂金属催化剂制备共聚物(B)的方法的优选实例是在EP-A 1211287中公开的方法。

丙烯聚合物(A)在本发明的聚丙烯树脂组合物中的含量为40至99重量％，优选为60至95重量％，并且更优选70至95重量％。乙烯-α-烯烃共聚物(B)的含量为1至60重量％，优选为5至40重量％，并且更优选5至30重量％。注意的是，聚合物(A)的量和共聚物(B)的量各自基于聚合物(A)和共聚物(B)的组合量。

石油树脂(C-1)是通过将石油热解产生的已分解油馏分聚合，之后将所得聚合物固化而获得的热塑性树脂。其实例包括由C5馏分制备的脂族石油树脂、由C9馏分产生的芳族石油树脂、由二环戊二烯产生的脂环族石油树脂，以及由上述石油树脂中两种以上的共聚合而制备出的共聚石油树脂，和将上述石油树脂加氢而制备出的氢化石油树脂。

通过示差扫描量热(DSC)法测量，石油树脂(C-1)的玻璃化转变温度(Tg)为不高于100℃，更优选为50至100℃，并且还更优选为60至75℃。

商购产品可以被用作石油树脂(C-1)。可提及的具体实例包括由三井化学股份有限公司(Mitsui Chemicals，Inc.)生产的Hirez和Petrozin、由Arakawa化学工业公司(Arakawa Chemical Industries，Ltd.)生产的Arkon和由TONEX股份有限公司(TONEX Co.，Lid)生产的Escorez。

萜烯树脂(C-2)的代表性实例包括在Friedel-Crafts型催化剂的存在下通过将唯一的萜烯单体聚合而制备出的萜烯均聚物树脂；将萜烯单体与芳族单体共聚合而制备出的芳族改性萜烯树脂；以及通过将萜烯单体与酚共聚合而制备出的酚改性萜烯树脂。通过将这些萜烯树脂氢化而获得的氢化萜烯树脂也可以被用作萜烯树脂(C-2)。从降低银纹的效果考虑，需要萜烯树脂(C-2)的玻璃化转变温度(Tg)为不高于90℃，并且优选为不高于70℃，所述玻璃化转变温度(Tg)通过示差扫描量热法(DSC)测量。

萜烯单体的实例包括单环单萜烯，比如α-蒎烯、β-蒎烯、双戊烯、d-苎烯、月桂烯、别罗勒烯、罗勒烯、α-水芹烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、1，8-桉树脑、1，4-桉树脑、α-萜品醇、β-萜品醇、γ-萜品醇、桧萜、paramentadiene和蒈烯。这些化合物中，α-蒎烯、β-蒎烯、双戊烯、d-苎烯是特别优选的。芳族单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和异丙烯基甲苯。酚的实例包括苯酚、甲酚和双酚A。

可以用作萜烯树脂(C-2)的萜烯树脂的实例包括可从Yasuhara化学公司(Yasuhara Chemical，Inc.)商购的名为YS Resin PX的萜烯均聚物树脂；名为YS Resin TO和YS Resin TR的可商购的芳族改性萜烯树脂；名为Clearon的可商购的氢化萜烯树脂；名为YS Polyster的可商购的萜烯酚树脂；和名为Mightyace的可商购的萜烯酚(phonolic)树脂。

基于100重量份的丙烯聚合物(A)和乙烯-α-烯烃共聚物(B)，石油树脂(C-1)或萜烯树脂(C-2)的添加量为0.1至20重量份，优选为0.1至10重量份，更优选为5至10重量份，并且还更优选为5至8重量份。

无机填料(D)的实例包括碳纤维、金属纤维、玻璃珠、云母、碳酸钙、钛酸钾晶须、滑石、膨润土、蒙皂石、云母、海泡石、硅灰石、水铝英石、伊毛缟石、纤维状氧硫化镁、硫酸钡和玻璃薄片。优选滑石。

无机填料(D)的平均粒径通常为0.01至50μm，优选为0.1至30μm，并且更优选为0.1至5μm。无机填料(D)的平均粒径是指通过亚筛(sub-sieve)方法由积分分布曲线确定的50％等效粒径D₅₀，其是借助离心沉降型粒度分布分析器，测量在分散介质如水或醇中的无机填料(D)的悬浮液而产生的。

在树脂组合物的制备中，无机填料(D)可以在不进行任何处理的情况下使用，或备选地可以在用常规试剂处理其表面之后使用，以提高与树脂的界面粘附或提高无机填料在聚丙烯树脂组合物中的分散性，所述常规试剂比如为硅烷偶联剂、钛偶联剂、高级脂肪酸、高级脂肪酯、高级脂肪酰胺、高级脂肪酸盐或其它表面活性剂。基于100重量份的丙烯聚合物(A)和乙烯-α-烯烃共聚物(B)，无机填料(D)的添加量为0.1至60重量份，优选为0.1至30重量份，并且更优选1至10重量份。

本发明的聚丙烯树脂组合物在230℃温度和2.16kgf负荷下测定的熔体流动速率(MI)优选为40至200g/10min，更优选为40至150g/10min，并且还更优选为40至120g/10min。

本发明的聚丙烯树脂组合物可以通过捏合组分而制备。在捏合中，可以使用捏合设备，比如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、密炼混合机和热辊组。捏合温度典型地为170至250℃，并且捏合时间典型地为1至20分钟。组分的捏合可以同时和分开进行。

本发明的聚丙烯树脂组合物允许包含添加剂，其实例包括中和剂、抗氧化剂、耐光剂、UV吸收剂、铜抑制剂、润滑剂、加工助剂、增塑剂、分散剂、防结块剂、抗静电剂、成核剂、阻燃剂、发泡剂、发泡抑制剂、交联剂和着色剂如颜料。

本发明的聚丙烯树脂组合物可以通过适当的方法成形为有形状的制品，这也称作模塑制品。可以使用的成形方法的实例包括注塑、挤出成形、旋转模塑、真空模塑、发泡模塑和吹塑。

在本发明的一个优选实施方案中，通过将发泡组合物模塑而获得发泡制品，所述发泡组合物通过将发泡剂结合到本发明的聚丙烯树脂组合物中而制备。在本发明中使用的发泡剂可以选自常规发泡剂，包括化学发泡剂和物理发泡剂。对本发明聚丙烯树脂组合物的发泡模塑，可以使用作为用于发泡模塑热塑性树脂的方法已知的各种方法，比如注塑、压力发泡、挤出发泡和冲压发泡。

在本发明的一个实施方案中，通过在本发明聚丙烯树脂组合物的模塑中使用层压模塑技术比如插入模塑，可以获得表面上覆盖外皮材料的装饰模塑制品。通过将外皮材料粘附到预先制备的模塑制品的表面山，也可以获得装饰的模塑制品，所述预先制备的模塑制品由预先制备的本发明聚丙烯树脂组合物构成。另外，在装饰模塑制品的制备中，可以使用本发明的掺合有发泡剂的聚丙烯树脂组合物。在这种情况下，获得装饰的发泡模塑制品。

在本发明中，可以使用各种常规的外皮材料。可以使用的外皮材料的实例包括由天然纤维或合成纤维制成的纺织物、无纺织物和编织物，以及由热塑性树脂或热塑性弹性体制成的膜和片材。这样的外皮材料可以具有单层结构或多层结构。

外皮材料可以例如为由装饰层和支持层构成的多层外皮材料。在一个优选实施方案中，支持层是具有缓冲性质的缓冲层。构成这种缓冲层的材料的实例包括聚氨酯泡沫、EVA泡沫、聚丙烯泡沫和聚乙烯泡沫。

由本发明的聚丙烯树脂组合物制备的模塑制品的应用包括汽车的内部或外部部件、摩托车的部件、家具或电器的部件。

汽车内部部件的实例包括仪器面板、饰件、门面板、侧边保护器、控制箱和支柱罩。汽车外部部件的实例包括保险杠、挡泥板和轮罩。摩托车部件的实例包括引擎罩和消声器罩。

实施例

下面，参考实施例和比较例描述本发明。

在实施例或比较例中，使用下面显示的树脂和添加剂。

丙烯-(丙烯-乙烯)共聚物(A-1)

这是使用在JP-A 2004-182981的实施例4中公开的固体催化剂组分，通过气相聚合制备出的。

MI：32g/10min

丙烯-(丙烯-乙烯)共聚物的特性粘度[η]_T：1.6dl/g

丙烯均聚物部分的特性粘度[η]_P：0.93dl/g

丙烯-乙烯无规共聚物部分相对于共聚物整个部分的重量比：20重量％

丙烯-乙烯无规共聚物部分的特性粘度[η]_EP：4.5dl/g

丙烯-乙烯无规共聚物部分中乙烯单元含量：36重量％

丙烯均聚物(A-2)

商业名：U501 E1(由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)

MI：120g/10min

丙烯均聚物(A-3)

这是使用在JP-A 10-212319的实施例7中公开的固体催化剂组分由淤浆聚合制备的。

MI：300g/10min

丙烯-(丙烯-乙烯)共聚物(A-4)

这是使用由下面显示的步骤制备的固体催化剂组分由气相聚合制备的。

MI：80g/10min

丙烯-(丙烯-乙烯)共聚物的特性粘度[η]_T：1.4dl/g

丙烯均聚物部分的特性粘度[η]_P：0.80dl/g

丙烯-乙烯无规共聚物部分相对于共聚物整个部分的重量比：12重量％

丙烯-乙烯无规共聚物部分的特性粘度[η]_EP：7dl/g

丙烯-乙烯无规共聚物部分中乙烯单元含量：32重量％

用于制备共聚物(A-4)的固体催化剂组分通过下列方法制备。

(1)固体组分(a)

向装备有搅拌器的氮气吹扫的反应器中，添加800升己烷、6.8kg邻苯二甲酸二异丁酯、350kg四乙氧基硅烷和38.8kg四丁氧基钛，并且进行搅拌。然后，向该搅拌的混合物中，在5小时内滴入氯化丁基镁在二丁基醚中的900升溶液(浓度：2.1mol/l)，同时将反应器中的温度保持在7℃。在滴加完成之后，将混合物在20℃进一步搅拌1小时，之后过滤。然后，用1100升甲苯将所得固体洗涤3次。将洗涤的固体添加到甲苯中，并且在其中分散，得到625升的浆液。所得浆液在搅拌下于70℃加热1小时，然后冷却到室温。

浆液的一部分被过滤掉，并且将所得固体组分在减压下干燥。所得固体组分进行组成分析，显示该固体组分含有2.1重量％的钛原子、38.9重量％的乙氧基和3.4重量％的丁氧基。在固体组分中的钛原子的价态为三价。

(2)固体催化剂组分的制备

(活化1)

将在装备有搅拌器、滴液漏斗和温度计的100-ml烧瓶中的空气用氮气替换。然后，将含8g在上述(1)中获得的干燥固体组分的浆液加入到该烧瓶中，并且静置以分离出上清液和浓的浆液。移除一部分的上清液，以使所得的体积为26.5ml。然后，在40℃，将16.0ml四氯化钛和0.8ml二丁基醚的混合物添加到烧瓶中，随后滴加2.0ml邻苯二甲酰二氯和2.0ml甲苯的混合物，历时5分钟。在滴加完毕之后，将反应混合物在115℃搅拌4小时。然后，将混合物在该温度进行固液分离，并且将所得固体用40ml的115℃甲苯洗涤3次。

(活化2)

在洗涤之后，将甲苯添加到所得固体中，获得26.5ml浆液。向这种浆液中，添加0.8ml二丁基醚、0.45ml邻苯二甲酸二丁酯和6.4ml四氯化钛的混合物，之后在105℃搅拌1小时。然后，将所得混合物在该温度进行固液分离，并且将所得固体用40ml的105℃甲苯洗涤2次。

(活化3)

然后，将甲苯添加到所得固体中，产生26.5ml浆液，之后加热到105℃。向这种浆液中，添加0.8ml二丁基醚和6.4ml四氯化钛的混合物，之后在105℃搅拌1小时。然后，将所得混合物在该温度进行固液分离，并且将所得固体用40ml的105℃甲苯洗涤2次。

(活化4)

然后，将甲苯添加到所得固体中，产生26.5ml浆液，之后加热到105℃。向这种浆液中，添加0.8ml二丁基醚和6.4ml四氯化钛的混合物，之后在105℃搅拌1小时。然后，将混合物在该温度进行固液分离，并且将所得固体用40ml的105℃甲苯洗涤6次，并且用40ml的己烷在室温洗涤3次。所得固体在减压下干燥，产生固体催化剂组分。该固体催化剂组分含有1.6重量％的钛原子、7.6重量％的邻苯二甲酸二乙酯、0.8重量％的邻苯二甲酸乙酯正己酯和2.5重量％的邻苯二甲酸二异丁酯。

丙烯-(丙烯-乙烯)共聚物(A-5)

这是使用与在制备共聚物(A-4)中所使用的固体催化剂组分相同的固体催化剂组分，由气相聚合制备出的。

MI：30g/10min

丙烯-(丙烯-乙烯)共聚物的特性粘度[η]_T：1.6dl/g

丙烯均聚物部分的特性粘度[η]_P：1.00dl/g

丙烯-乙烯无规共聚物部分相对于共聚物整个部分的重量比：16重量％

丙烯-乙烯无规共聚物部分的特性粘度[η]_EP：5dl/g

丙烯-乙烯无规共聚物部分中乙烯单元含量：34.5重量％

乙烯-丁烯共聚物橡胶(B-1)

商品名：CX5505(由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)

密度：0.878g/cm³

MI(在190℃、2.16kg负荷下测量)：14g/10min

乙烯-丙烯共聚物橡胶(B-2)

商品名：V0115(由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)

密度：0.870g/cm³

MI(在190℃、2.16kg负荷下测量)：4g/10min

乙烯-丁烯共聚物橡胶(B-3)

商品名：A35070(由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)

密度：0.863g/cm³

MI(在190℃、2.16kg负荷下测量)：35g/10min

石油树脂(C-1)

商品名：ARKON P-125(由Arakawa化学工业有限公司(ArakawaChemical Industries，Ltd.)生产)

玻璃化转变温度＝69.6℃

石油树脂(C-2)

商品名：ARKON P-140(由Arakawa化学工业有限公司(ArakawaChemical Industries，Ltd.)生产)

玻璃化转变温度＝78.6℃

氢化萜烯树脂(C-3)

商品名：Clearon P-105(由Yasuhara化学股份有限公司(YasuharaChemical Co.，Ltd.)生产)

玻璃化转变温度＝40.3℃

氢化萜烯树脂(C-4)

商品名：Clearon P-125(由Yasuhara化学股份有限公司(YasuharaChemical Co.，Ltd.)生产)

玻璃化转变温度＝70.2℃

氢化萜烯树脂(C-5)

商品名：Clearon P-150(由Yasuhara化学股份有限公司(YasuharaChemical Co.，Ltd.)生产)

玻璃化转变温度＝98.0℃

萜烯树脂(C-6)

商品名：YS Resin PX1250(由Yasuhara化学股份有限公司(YasuharaChemical Co.，Ltd.)生产)

玻璃化转变温度＝77.5℃

滑石(D)

商品名：MWHST(平均粒径：2μm，由Hayashi Kasei股份有限公司(Hayashi Kasei Co.，Ltd.)生产)

实施例1、2和比较例1、2

将在表1中显示的预定量的组分称量出，并且在转筒中初步均匀混合。然后，使用挤出速率为30至50kg/hr、螺杆速度为300rpm的双螺杆捏合挤出机(TEX44SS 30BW-2V，由日本钢铁工件有限公司(The Japan SteelWorks，Ltd.)制造)，在通风抽吸下，将混合物熔融挤出，从而制备出丙烯聚合物组合物的粒料。

使用该粒料，通过由ENGEL制造的注塑机ES2550/400HL-MuCell(夹持力＝400吨)进行注射发泡模塑。

使用具有箱-形状型腔的模具，所述箱-形状型腔的外形尺寸相应于如图1所示的模塑制品，即290mmx370mm，并且高45mm。在模具闭合状态下的型腔的基本型腔间隙(初始间隙)为1.5mm，并且局部具有高1.6mm的截面(section)。模具具有浇口，该浇口的结构为直浇口。

圆筒温度和模具温度分别被预设定为250℃和50℃。在模具闭合之后，开始注射含有发泡剂的组合物。在通过注射组合物将模具型腔完全填满之后，模具的型腔表面缩回2.0mm，以增大型腔，由此使组合物发泡。将发泡组合物冷却以完全固化，产生发泡制品。该发泡制品在离浇口100mm的位置进行评价。所得结果显示在表1中。

下面，描述用于测量在实施例和比较例中使用的树脂组分和组合物的物理性质的方法。

(1)熔体指数(MI，单位：g/10min)

熔体指数根据在JIS K6758中提供的方法测量。

测量在230℃温度和2.16kgf负荷下进行。

(2)丙烯-乙烯嵌段共聚物的结构分析

(2-1)丙烯-乙烯嵌段共聚物的特性粘度

(2-1-a)丙烯均聚物部分的特性粘度[η]_P

通过在制备嵌段共聚物过程中，在制备丙烯均聚物之后，将丙烯均聚物从聚合反应器中取出，然后测量所取出的丙烯均聚物的[η]_P，从而测量出丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯均聚物部分的特性粘度[η]_P。

(2-1-b)丙烯-乙烯无规共聚物部分的特性粘度：[η]_EP

分别测量丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯均聚物的特性粘度[η]_P和丙烯-乙烯嵌段共聚物的整个部分的特性粘度[η]_T，然后使用丙烯-乙烯无规共聚物部分相对于丙烯-乙烯嵌段共聚物的整个部分的重量比X，由下面的公式计算出丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯-乙烯无规共聚物部分的特性粘度[η]_EP。

[η]_EP＝[η]_T/X-(1/X-1)[η]_P

[η]_P：丙烯均聚物部分的特性粘度(dl/g)

[η]_T：丙烯-乙烯嵌段共聚物的整个部分的特性粘度(dl/g)

(2-1-c)丙烯-乙烯无规共聚物部分相对于丙烯-乙烯嵌段共聚物整个部分的重量比X

丙烯-乙烯无规共聚物部分相对于丙烯-乙烯嵌段共聚物整个部分的重量比X是通过分别测量丙烯均聚物部分的晶体熔化热和丙烯-乙烯嵌段共聚物整个部分的晶体熔化热，之后使用下列公式计算而确定的。晶体熔化热是通过示差扫描量热法(DSC)测量的。

X＝1-(ΔHf)_T/(ΔHf)_P

(ΔHf)_T：嵌段共聚物的熔化热(卡/g)

(ΔHf)_P：丙烯均聚物的熔化热(卡/g)

(3)在丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯-乙烯无规共聚物部分的乙烯含量(C2’)_EP

通过使用红外吸收光谱法测量丙烯-乙烯嵌段共聚物整个部分的乙烯含量，之后使用下列等式进行计算，确定丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯-乙烯无规共聚物部分的乙烯含量。

[(C2’)_EP]＝(C2’)_T/X

(C2’)_T：丙烯-乙烯无规共聚物整个部分的乙烯含量(重量％)

[(C2’)_EP]：丙烯-乙烯无规共聚物部分的乙烯含量(重量％)

X：丙烯-乙烯无规共聚物部分与丙烯-乙烯嵌段共聚物整个部分的重量比

(4)玻璃化转变温度(Tg，单位：℃)

使用示差扫描量热仪(DSC，由PerkinElmer制造的Diamond DSC)进行策略。样品以10℃/min的速率从室温加热到200℃，然后在200℃保持10分钟。接着，以10℃/min的速率将温度降低到30℃，然后在30℃保持10分钟。再以10℃/min的速率将温度升高到200℃，在这个过程中，以吸收的热为纵坐标并且以温度为横坐标得到DSC曲线。从DSC曲线的逐步改变的那部分中，确定外推的玻璃化转变开始温度和外推的玻璃化转变结束温度，然后由它们计算出玻璃化转变温度。

(5)发泡制备的外观评价(银纹)

在视觉上评价通过发泡模塑制备的聚丙烯树脂组合物发泡制品的在图1显示的直径60mm的圆所包围的区域，该区域离模塑制品的浇口部分100mm远，并且根据下列标准进行判断。

1：在发泡制品表面上没有在视觉上可辨认的银纹。

2：稍微看到银纹。

3：清楚地看出银纹。

表1

在实施例1到10中，获得具有很少银纹的模塑产品。相反地，在没有使用石油树脂的比较例1中，在使用乙烯-丙烯共聚物橡胶(B-2)的比较例2中，以及在使用玻璃化转变温度过高的萜烯树脂的比较例3中，得到可清楚地看到银纹的模塑制品。

Claims (5)

1.一种聚丙烯树脂组合物，所述聚丙烯树脂组合物包含：

40至99重量％的丙烯聚合物(A)，所述丙烯聚合物(A)选自丙烯均聚物(A-1)和下面限定的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)，

1至60重量％的下面限定的乙烯-α-烯烃共聚物(B)，所述聚合物(A)的量和所述共聚物(B)的量各自都基于聚合物(A)和共聚物(B)的组合量，以及

基于总计100重量份的聚合物(A)和共聚物(B)，0.1至20重量份的石油树脂(C-1)或萜烯树脂(C-2)，所述石油树脂(C-1)或萜烯树脂(C-2)的玻璃化转变温度为90℃或更低，

其中所述丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)是各自由丙烯均聚物组分和丙烯-乙烯无规共聚物组分构成并且具有2至8dl/g的特性粘度的丙烯-乙烯嵌段共聚物，以及

所述乙烯-α-烯烃共聚物(B)是在190℃测量的熔体指数为1至40g/10min的乙烯-α-烯烃共聚物，其中所述α-烯烃具有4至20个碳原子。

2.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物，还包含基于总计100重量份的聚合物(A)和共聚物(B)为0.1至60重量份的无机填料(D)。

3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯树脂组合物，其中所述聚丙烯树脂组合物在230℃测量的熔体指数为40至200g/10min。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚丙烯树脂组合物，其中所述乙烯-α-烯烃共聚物(B)的密度为0.85至0.89g/cm³。

5.一种模塑制品，其包含根据权利要求1至4中任一项所述的聚丙烯树脂组合物。

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