CN101466784A - 由增塑的热塑性聚烯烃组合物的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由增塑热塑性聚烯烃组合物制得的制品，该组合物包括热塑性聚烯烃、成核剂和非官能化烃增塑剂。

Description

由增塑的热塑性聚烯烃组合物的制品
技术领域
本发明涉及由包括热塑性聚烯烃、非官能化增塑剂(NFP)和成核剂(NA)的增塑热塑性聚烯烃制得的制品。
背景技术
聚烯烃，即聚烯烃塑料和弹性体，在许多日常制品中都有用。特别是将聚烯烃用于这样的应用中，因为它们是热塑性塑料、意思是，尤其是，它们固体状态下显示出相当有用的结晶度。结晶性质容许它们由于加工性能、物理性能和美观性合适的结合而不进行交联形成有用的制品。例如，这样的材料能形成易于处理的颗粒并采用标准塑料-行业设备如挤出机而被加工。热塑性聚烯烃根本上不同于聚烯烃热固性材料，如乙烯-丙烯弹性体或橡胶包括乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)型式其具有很小或者没有结晶度，具有很高的分子量，以及一般交联的以形成有用的制品，这样的材料通常是非可粒化的以及利用标准橡胶-工业设备如轧制机而被加工。
然而，许多热塑性聚烯烃特别是富有丙烯的那些的一个缺点是它们比较高的玻璃化转变温度。此特征使得这些聚烯烃是脆性的，特别是在低温下。热塑性聚烯烃的应用得益于在宽范围内具有有用的性能；因此，需要提供能保持合乎需要的特性如高温或低温性能等的聚烯烃，同时保持或改进冲击强度和较低温度下的韧性。特别是，提供具有改善的韧性、挠性和或高使用温度而不牺牲它们其它合乎需要的性能包括光学性质如高透明度和低雾度的热塑性聚烯烃。优选，热塑性聚烯烃还显示出高结晶温度和高结晶速率使得容许快速加工。此外，由热塑性聚烯烃制得的制品将具有高透明度、低雾度和优良的表面美观性，特别是没有油性的或粘性的物质在表面上。
具体地，需要能用于这样的应用如食物容器、保健用品、耐用的家庭和办公室物品、压挤瓶、澄清的柔韧性薄膜和片材、汽车的内部装饰板和汽车仪表板、电线、电缆、管和玩具的热塑性聚烯烃组合物，特别是聚丙烯和聚乙烯组合物。更为具体地，需要在模制后具有清澈、均一外观的热塑性聚烯烃组合物。本发明的增塑聚烯烃能满足这些要求。
添加低分子量无定形物质到聚烯烃是改变其性能和加工特性的一种方法。旨在这样的目的的一些专利文献是US3,201,364；US3,415,925；US4,073,782；US4,110,185；US4,132,698；US4,210,570；US4,325,850；US4,960,820；US4,774,277；US5,869,555；US6,465,109；EP0448259，FR2094870和JP09-208761。这些文献旨在与包括充分浓度的不饱和、芳族基、环烷基和/或其它官能团的材料如矿物油混合的聚烯烃。在具有很小结晶度到没有结晶以及非常高的分子量的聚烯烃弹性体中加入矿物油也是公知的，参见例如RUBBER TECHNOLOGY HANDBOOK，Werner Hoffman(Hanser，纽约，1989)，294-305页。
添加矿物油有助于改善聚烯烃的挠性，在通常接受的定义下通常将这类化合物认为“增塑剂”；也就是说，改善塑料或弹性体挠性、可加工性或膨胀性的物质。还将矿物油加入聚烯烃作为增量油或加工油，以及其它目的。然而使用这些加成化合物常常不保持光学性质(例如颜色和/或透明度)、或低气味或特别是聚烯烃的较高(较低)使用温度范围。此外，这样的添加剂化合物一般具有高倾点(大于-20℃，或者甚至大于-10℃)，导致几乎没有或没有改善聚烯烃的低温性能。另一个缺点是全部或一些矿物油能迁移到表面并以不可接受的高速率蒸发，这引起特别是随时间而性能劣化。若闪点足够低(例如小于200℃)，该化合物能引起冒烟或在熔融处理期间消失到大气中。它还可能浸出聚烯烃并损害与由聚烯烃组合物制得的最终制品接触的食物、衣服、及其它物品。它还可能引起最终制品粘性或其它表面性质的问题。需要的是赋予优越的低温性能同时还显示出低散晕(bloom)、迁移、浸出和/或蒸发行为的化合物。
矿物油的另一缺点是它们由于碳不饱和和/或杂原子而常常含高(大于5wt％)官能度，这倾向于使得它们是反应活性、热不稳定的和/或特别是与聚烯烃不相容。矿物油可能实际上包括数千种不同的化合物，其中许多种由于分子量或化学组成而不适合用于聚烯烃。在中等到高温下这些化合物能挥发并氧化，甚至在加入氧化抑制剂的情况下。他们还可能导致熔融工序和制造步骤期间的问题，包括分子量减少、交联或变色。它们还可能赋予不受欢迎的气味。
通用添加剂化合物如矿物油的这些特征限制最终聚烯烃组合物的性能，因此不能用于许多应用。从而，它们不是非常适合用作热塑性聚烯烃的改性剂。需要的是不会受这些缺陷困扰的改性剂。优选，需要的是这样的改性剂，它使得热塑性聚烯烃组合物具有改善的软化度、挠性(低挠曲模量)和特别是在低温(低于0℃)冲击韧性，同时不会显著地降低耐热性以及具有低分子量物质到制得制品表面最低限度的迁移。理想地，该调节剂将具有低倾点，同时仍有足够的分子量以避免不可接受的渗出和抽提。它还将不助于性能属性如光学性质、颜色、气味、热稳定性和/或抗氧化性的劣化。优选，改性聚烯烃组合物的玻璃化转变温度将低于未改性聚烯烃的玻璃化转变温度。根据本发明的增塑组合物能满足这些要求。
通过加入简单的、非反应性化合物如直烷烃液体来改性热塑性聚烯烃是特别合乎需要的。已经教导了加入脂肪族或链烷化合物损害聚烯烃的性能，因此不推荐；参见例如CHEMICAL ADDITIVES FOR PLASTICSINDUSTRY(1987，Radian Corp.，Noyes Data Corporation，NJ)，107-116页。所考虑的其它背景参考文献包括US6639020和ADDITIVESFOR PLASTICS，J.Stepek，H.Daoust(Springer Verlag，纽约，1983)，6-69页。
某些以其粘度系数和饱和物的量和它们所含的硫而著名的矿物油已经由美国石油协会(API)分类为烃基础油料组(Basestock Group)I、II或III。组I基础油料是溶剂精制的矿物油。它们包括最大量的不饱和物和硫以及具有低粘度指数。它们限定润滑剂工作性能的底层。组I基础油料生产最便宜的，以及它们普通占全部基础油料的约百分之75。这些包括“常规”基础油料的大部分。组II和III是高粘度指数(High Viscosity Index)和非常高粘度指数(Very High ViscosityIndex)的基础油料。它们是加氢处理矿物油。组III油类比组II油类包括较少的不饱和物和硫，比组I具有较高的粘度指数。另外的称为组IV和V的基础油料也用于基础油料行业。五个基础油料组描述于例如SYNTHETIC LUBRICANTS AND HIGH-PERFORMANCE FUNCTIONALFLUIDS(Leslie R.Rudnick & Ronald L.Shubkin，ed.Marcel Dekker，Inc.1999；409页)如下：
组I-使用芳香族化合物溶剂萃取、溶剂脱蜡、加氢精制减少含硫量提炼的矿物油；产生硫含量一般大于0.1％，饱和物水平60-80％以及粘度系数(VI)约90的矿物油；
组II-用常规芳香族化合物溶剂萃取、溶剂脱蜡以及更严格的加氢精制减少硫水平到小于或等于0.1％(一般0.03％)以及从部分烯烃和芳香化合物中除去双键的温和加氢裂化矿物油；饱和化合物水平大于95-98％，和VI为大约90-100；
组III-具有一些油类饱和化合物水平几乎100％的重度氢化处理的矿物油；含硫量介于0.001和0.01％，以及VI超过120；
组IV-聚(α-烯烃)-合成液体，最普遍通过催化低聚具有6或更多碳原子的线性烯烃而制得，但更一般地意味着由低聚C4以及更大的α烯烃制得的饱和烯烃低聚物；和
组V-酯、聚醚、聚亚烷基二醇等等-通常，不包括在组I、II、III和IV中的所有其它的合成基础油料。
先前将矿物油加入聚烯烃以改进性能的试验大部分涉及加入组I和组II的矿物油。即使在矿物油未通过API组分类确认的情况下，如号称“加工油类”、“工业白油”、“食品等级油类”等，这样的矿物油仍然能仅根据VI容易地分为两类：那些VI小于120(类似于组I和组II矿物油)，和那些VI为120或更大的。本发明的某一方面理想地涉及VI为120或更大的物质，这排出了组I和组II矿物油和任何其它粘度指数小于120的矿物油。
与链烷液态增塑剂结合用于非粘性应用的热塑性聚烯烃的实例包括如下：
US4536537公开了聚丙烯组合物，其包括密度0.912到0.935g/cm3的LLDPE或聚丁烯和100℉/38℃下运动粘度约2cSt到约6cSt的聚-α-烯烃液体；据报导粘度大于约2cSt的那些“不起作用”(第3栏，第12行)。
WO98/44041公开了用于片状结构，特别是地板覆盖材料的共混物组合物，其包括不含氯的聚烯烃和在100℃下运动粘度约4cSt到8cSt的聚-α-烯烃。
WO2002/18487和WO2003/48252公开了聚丙烯组合物，其包括10到30wt％的硫化或未硫化的聚烯烃弹性体，特别是EPDM或苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物和100℃下运动粘度为约4cSt到约8cSt的聚-α-烯烃低聚物。
US4645791、JP07292167、EP0315363和WO2002/31044全部公开了在EPDM组合物中的聚-α-烯烃类型材料。
JP56095938公开了聚丙烯组合物，其包括与聚烯烃颗粒混合的烯烃低聚物增塑剂。
WO2004/14998公开了包括各种增塑剂的聚丙烯组合物，其包括聚-α-烯烃。一些组合物包含成核剂。
在另一个领域，最近将石蜡和传统的润滑基础油料用作聚合物改性剂。WO2004/014997，US2004/054040(USSN10/634,351)，WO2004/014998(也参见上述)和US2004/106723(USSN10/640,435)公开了聚烯烃如聚丙烯和或聚丁烯与各种液体(如异烷烃，正烷烃、聚α烯烃、高度精制的组III基础油料、聚丁烯、气体-到-液体类型分子等)的用作非官能化增塑剂(NFP)的混合物。据报导这些组合物具有优越的性能如优良的弯曲和刚性组合以及NFP的低渗出。在许多应用中用作增塑剂的NFP材料的其它实例包括WO2005/080495；US2005/148720(USSN11/054,247)；US2004/0260001(USSN10/782,228)；US2004/0186214(USSN10/782,306)；提交于2005年2月2日的USSN60/649,266；均提交于2005年4月29日的USSN11/118,925、USSN11/119,072和USSN11/119,193；提交于2005年6月24日的USSN60/649,107；均提交于2005年6月3日的GB0511319.6和GB0511320.4；和提交于2005年7月15日的USSN60/699,718。
研究中的其它参考文献包括：GB1329915；JP01282280、JP69029554、WO2001/18109；EP0300689；和EP1028145。
上述实例表明某些链烷的液态增塑剂改变聚烯烃特别是聚丙烯的性能(例如柔韧性和低温冲击强度)。然而，已经发现在一定条件下增塑作用导致某些类型的热塑性聚烯烃特别是聚丙烯显示出不合需要的光学和/或触觉性能。例如等规聚丙烯能在老化后(几秒到几分钟)在注模试样内部显现显著的模糊区域；和无规共聚物聚丙烯能在老化(几小时到几天)后在压缩模塑的样品的表面上显现出油性的触感。在光学显微镜下，模糊区域包含无定形区域足以散射光的不均匀的和不规则分布，类似富含液态增塑剂。同样地，油性触感由于表面上富有增塑剂的层而变得可能。发生不合需要的光学和/或触觉特性所需的条件取决于模制工序的性质、聚烯烃类型、增塑剂类型和增塑剂浓度(一般高于某一临界水平的浓度)。所需要的是一种改性增塑组合物的方式是的确保模制品满意的美观性。
如本发明中所证明，将成核剂加入热塑性聚烯烃/增塑剂混合物能满足此需求。具体而言，成核剂的适当选择和使用提高了增塑工艺的稳定性，其容许提高的增塑剂浓度(因此对机械性能和加工性能较大改进)而不出现内部浑浊或表面含油性，从而保持可接受的光学和触觉性能。
发明内容
本发明涉及包含增塑热塑性聚烯烃组合物的制品，该组合物包含一种或多种热塑性聚烯烃、一种或多种非官能化增塑剂(“NFP”)以及一种或多种成核剂。
附图说明
图1为一系列表示成核剂(NA)对具有10wt％特定NFP的注塑试样的浊度的效果的图片。
定义
对本发明和其权利要求来说当把聚合物或低聚物称为包括烯烃时，存在于聚合物或低聚物的烯烃分别为聚合的或低聚形式的烯烃。同样地术语聚合物的使用意味着包括均聚物和共聚物。此外术语共聚物包括任何具有2种或更多种化学上不同的单体，并且包括2种或更多种化学上不同的单体类型的互聚物和嵌段共聚物。
对本发明和其权利要求来说，聚烯烃定义为具有至少50mol％(优选至少60mol％，优选至少70mol％，优选至少80mol％，优选至少90mol％，优选至少95mol％，优选100mol％)的一种或多种具有碳原子数2到20(优选2到16，优选2到10，优选2到8，优选2到6)的烯烃单体，优选1-烯烃的聚合物，并且具有20kg/mol或更多(25kg/mol或更多，优选30kg/mol或更多，优选40kg/mol或更多，优选50kg/mol或更多，优选80kg/mol或更多，优选100kg/mol或更多)的数均分子量(Mn)。
因此，如此处所用的术语“聚丙烯”和“丙烯聚合物”指的是由至少50mol％(优选至少60mol％，更优选至少70mol％，更优选至少80mol％，更加优选至少90mol％，更加优选至少95mol％或优选100mol％)丙烯单元制得的聚合物；并且具有小于35wt％乙烯单元。因此，此处定义的丙烯聚合物不能是如下面定义的EP橡胶(EP Rubber)。丙烯共聚物中的共聚单体优选选自乙烯和C4到C24的烯烃。此处所用的术语“聚丙烯”包括所谓的无规共聚物聚丙烯(RCP)、等规聚丙烯(iPP)、间规聚丙烯(sPP)和均聚聚丙烯(hPP)。如此处所用的，术语“聚丙烯混合物”指的是包括至少一种聚丙烯组分的两种或多种聚合物的混合物，其中混合物中总的丙烯含量为基于混合物的总重至少50wt％(优选至少60wt％，优选至少70wt％，优选至少80wt％，优选至少90wt％)。因此，如此处所用的“聚丙烯混合物”包括抗冲共聚物，优选原位(也称作反应釜中)混和的抗冲共聚物，以及与其它合成聚合物优选其它聚烯烃，优选其它乙烯或丙烯或丁烯聚合物，包括任选的聚烯烃弹性体的混合物。
此外，如此处所用的术语“聚乙烯”和“乙烯聚合物”指的是由至少50mol％(优选至少60mol％，更优选至少70mol％，更优选至少80mol％，更加优选至少90mol％，更加优选至少95mol％或优选100mol％)乙烯单元制得的聚合物；并且具有小于20wt％丙烯单元。因此，此处定义的乙烯聚合物不能是如下面定义的EP橡胶。乙烯共聚物中的共聚单体优选选自C3到C24的烯烃。此处所用的术语“聚乙烯混合物”指的是具有至少一种聚乙烯组分的混合物，其中混合物的总乙烯含量为基于混合物总重至少50wt％(优选至少60wt％，优选至少70wt％，优选至少80wt％，优选至少90wt％)。因此，如此处所用的“聚乙烯混合物”包括与其它合成聚合物，优选其它聚烯烃，优选其它乙烯或丙烯或丁烯聚合物，包括任选聚烯烃弹性体的混合物。
对本发明和其权利要求来说，密度小于0.86g/cm3的乙烯聚合物称为乙烯弹性体；密度0.86到0.910g/cm3的乙烯聚合物称为乙烯塑性体或仅是塑性体；密度为大于0.910到0.940g/cm3的乙烯聚合物称为低密度聚乙烯(LDPE)，其包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其它在此密度范围内采用多相催化工艺制得的或在高压/自由基催化工艺中制得的乙烯聚合物；和密度超过0.940g/cm3的乙烯聚合物称为高密度聚乙烯(HDPE)。
此外，如此处所用的术语“聚丁烯”和“丁烯聚合物”指的是由至少50mol％(优选至少60mol％，更优选至少70mol％，更优选至少80mol％，更加优选至少90mol％，更加优选至少95mol％或优选100mol％)丁烯-1单元制得的聚合物。丁烯共聚物中的共聚单体优选选自乙烯、丙烯和C5到C24的烯烃。此处所用的术语“聚丁烯混合物”指的是具有至少一种聚丁烯组分的混合物，其中混合物的总聚丁烯含量为基于混合物总重至少50wt％(优选至少60wt％，优选至少70wt％，优选至少80wt％，优选至少90wt％)。因此，如此处所用的“聚丁烯混合物”包括与其它合成聚合物，优选其它聚烯烃，优选其它乙烯或丙烯或丁烯聚合物，包括任选聚烯烃弹性体的混合物。
对本发明和其权利要求来说，EP橡胶定义为乙烯和丙烯以及任选二烯烃单体的共聚物，其中乙烯含量为从35到80wt％，二烯烃含量为0到15wt％和余量为丙烯，具有20wt％的最低丙烯含量；以及其中共聚物具有15到100的门尼粘度，ML(1+4)
Figure A200680055003D0016102322QIETU
125℃(根据ASTM D1646测量)。
对本发明和其权利要求来说，低聚物定义为具有小于20kg/mol(优选小于15kg/mol，优选小于13kg/mol，优选小于10kg/mol，优选小于5kg/mol，优选小于4kg/mol，优选小于3kg/mol优选小于2kg/mol，优选小于1kg/mol)的数均分子量(Mn)。
对本发明及其权利要求来说，液体定义为在室温(23℃)下流动，具有小于25℃的倾点具有不超出0℃的熔点以及25℃下运动粘度30,000cSt或更少的材料。
对本发明及其权利要求来说，术语烷烃包括所有异构体如正烷烃(正构石蜡烃)、支化烷烃、异烷烃、环烷烃，以及可能包括环状的脂肪族物质及其混合物，以及可以通过本领域已知的方法合成得到或者以这样的使得满足描述用于处所述的合乎需要的改性剂的要求的方式从提炼的原油得到。术语异烷烃指的是具有沿每个烷烃链至少一部分支化的C1到C18(更通常C1到C10)烷基的烷烃链。更尤其地，异烷烃是饱和的脂肪族烃，其分子具有键合到至少三个其它碳原子的至少一个碳原子或者至少一个侧链(即分子具有一个或多个叔碳或季碳原子)；一般地将存在各个碳原子数的各种各样的异构体(即结构上的异构体)。具有多个烷基支链的异烷烃可包括那些支链的区域和立体位置的任意组合。
对本发明和其权利要求来说，组I、II、和III基础油料(即，从原油提炼的润滑基础油料)定义为具有如下性能的矿物油：
 
饱和物(wt％)            硫(wt％)              粘度指数
组I组II组III      <90      和/或      >0.03％       和      80-119.9≥90      和        ≤0.03％      和      80-119.9≥90      和        ≤0.03％      和        ≥120
饱和物含量、含硫量和粘度指数分别按照ASTM D2007、ASTM D2622、和ASTM D2270测得。即使一种矿物油不具体或历史上由组(Group)分类，它仍然可能根据粘度指数归入两类中的一类；粘度指数120或更多的组III矿物油，或者粘度指数小于120的非组III(即组I或II)矿物油。
对本发明和其权利要求来说，组IV基础油料(即润滑基础油料)定义为一种聚脂肪烯烃液体(或者仅为PAO)，其就能一步定义为由具有5到24个碳原子，优选5到20个碳原子，更优选6到18个碳原子的α-烯烃，优选线性α-烯烃的催化低聚反应制备的包含烃低聚物的液体。PAO可以任何类型的立构规整度，包括全同立构或间规立构或无规立构；也就是说，通过13C-NMR测定的内消旋对外消旋二单元组的比例([m]/[r])可以为1，大于1或小于1。
对本发明和其权利要求来说，术语矿物油包括任何基于石油的油；衍生自已经进行提炼步骤(如蒸馏、溶剂精制法、加氢处理和/或脱蜡)以获得最终油的石油原油。这还包括通过严格的加工处理广泛地精制和/或改性的基于石油的油类。它排除使用催化剂和/或加热结合单体单元而已经制造的合成油。在聚合物加工技术中，矿物油常称作加工油(process oils)。在聚合物中用作处理油的一些可商购的矿物油(所谓的“烷烃”矿物油)的特征列于表A中；所有这些流体具有小于120的粘度指数，大多数具有小于110的粘度指数，以及很多具有100或更少的粘度指数；因此这些材料不能归类为组III矿物油。此外，全部具有小于80％在烷烃链-状结构中碳(在本领域表示为CP)，意味着它们全部还具有超过20％在芳香族和/或环烷环-状结构中碳(CA+CN)。
表A.烷烃矿物油的商品样品
Figure A200680055003D00181
1 可从Penreco(USA)获得。
2 可从Chevron(USA)获得。
3 可从Sunoco(USA)获得。
4 可从ExxonMobil(USA)获得。
5 可从Royal Dutch Shell(UK/荷兰)获得。
6 可从Idemitsu(日本)获得。
对本发明及其权利要求来说，成核剂定义为有机或者无机物质，当将其以0.01到10wt％范围的浓度加入热塑性聚烯烃(优选选自聚丙烯和聚丙烯混合物)时，当用差示扫描量热法以10℃/min的冷却速率测得提高结晶温度至少5℃。
对本发明及其权利要求来说，“热塑性聚烯烃”指的是熔融温度为30℃或更高(优选40℃或更高，优选50℃或更高，优选60℃或更高，优选80℃或更高，优选100℃或更高)且由DSC测得的熔化热为5J/g或更高(优选10J/g或更高，优选20J/g或更高，优选30J/g或更高，优选50J/g或更高)的聚烯烃。
对发明及其权利要求来说，弹性体指的是所有天然或合成的橡胶，包括定义于ASTM D1566中的那些。
对本发明及其权利要求来说，其中z是整数的命名法“Cz”指的是在该化合物中存在“z个碳”；例如“C5烷烃”是具有5个碳原子的烷烃。
对本发明及其权利要求来说，除非另有说明，将如下测试用于指示的性能：
表B1.聚烯烃表征测试方法
Figure A200680055003D00191
表B2.机械性能测试方法
表B3.NFP性能测试方法
Figure A200680055003D00201
具体实施方式
本发明涉及由增塑热塑性聚烯烃组合物形成的制品，该组合物包括一种或多种热塑性聚烯烃、一种或多种非官能化增塑剂以及一种或多种成核剂。
组合物
在一个实施方案中，聚烯烃(多种)优选基于聚烯烃(多种)和NFP的重量以从40到99.9wt％存在于本发明的组合物中，在另一个实施方案中从50到99wt％，以及在又一个实施方案中从60到98wt％，和在又一个实施方案中从70到97wt％，和在又一个实施方案中从80到97wt％，和在又一个实施方案中从90到98wt％，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在一个实施方案中，聚烯烃(多种)优选基于组合物总重以从40到99.9wt％存在于本发明的组合物中，在另一个实施方案中从50到99wt％，以及在又一个实施方案中从60到98wt％，和在又一个实施方案中从70到97wt％，和在又一个实施方案中从80到97wt％，和在又一个实施方案中从90到98wt％，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在一个实施方案中，NFP(多种)优选基于聚烯烃(多种)和NFP的重量以从60到0.1wt％存在于本发明的组合物中，在另一个实施方案中从50到1wt％，以及在又一个实施方案中从40到2wt％，和在又一个实施方案中从30到3wt％，和在又一个实施方案中从20到4wt％，和在又一个实施方案中从10到5wt％，以及在又一个实施方案中以5wt％或更少，以及在又一个实施方案中以4到0.1wt％，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在一个实施方案中，NFP(多种)优选基于组合物的总重以从60到0.1wt％存在于本发明的组合物中，在另一个实施方案中从50到1wt％，以及在又一个实施方案中从40到2wt％，以及在又一个实施方案中从30到3wt％，以及在又一个实施方案中从20到4wt％，以及在又一个实施方案中从10到5wt％，以及在又一个实施方案中以5wt％或更少，以及在又一个实施方案中以4到0.1wt％，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在另一个实施方案中，增塑聚烯烃包括以40到99.99wt％存在的聚丙烯，或者50到99wt％，或者60到99wt％，或者70到98wt％，或者80到97wt％，或者90到96wt％，以及NFP以60到0.01wt％存在，或者50到1wt％，或者40到1wt％，或者30到2wt％，或者20到3wt％，或者10到4wt％，或者5到0.1wt％，基于聚丙烯和NFP的重量，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在另一个实施方案中；增塑聚烯烃包括以40到99.99wt％存在的聚丙烯；或者50到99wt％；或者60到99wt％；或者70到98wt％；或者80到97wt％；或者90到96wt％；以及NFP以60到0.01wt％存在；或者50到1wt％；或者40到1wt％；或者30到2wt％；或者20到3wt％；或者10到4wt％；或者5到0.1wt％，基于组合物总重；其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在另一个实施方案中；增塑聚烯烃包括以40到99.99wt％存在的聚丙烯混合物；或者50到99wt％；或者60到99wt％；或者70到98wt％；或者80到97wt％；或者90到96wt％；以及NFP以60到0.01wt％存在；或者50到1wt％；或者40到1wt％；或者30到2wt％；或者20到3wt％；或者10到4wt％；或者5到0.1wt％，基于聚丙烯混合物和NFP的总重，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在另一个实施方案中，增塑聚烯烃包括以20到95.99wt％存在的聚丙烯，或者40到93wt％，或者55到90wt％，基于聚丙烯混合物和NFP的总重，其中合乎需要的范围可以是此处所述的任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在另一个实施方案中，增塑聚烯烃包括以4到50wt％存在的EP橡胶，或者6到40wt％，或者8到30wt％，基于聚丙烯混合物和NFP的总重，其中合乎需要的范围可以是此处所述的任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在另一个实施方案中；增塑聚烯烃包括以50到99.99wt％存在的聚乙烯；或者60到99wt％；或者70到98wt％；或者80到97wt％；或者90到96wt％；以及NFP以50到0.01wt％存在；或者40到1wt％；或者30到2wt％；或者20到3wt％；或者10到4wt％；或者5到0.1wt％，基于聚乙烯和NFP的重量；其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在另一个实施方案中；增塑聚烯烃包括以50到99.99wt％存在的聚乙烯；或者60到99wt％；或者70到98wt％；或者80到97wt％；或者90到96wt％；以及NFP以50到0.01wt％存在；或者40到1wt％；或者30到2wt％；或者20到3wt％；或者10到4wt％；或者5到0.1wt％，基于组合物总重，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在另一个实施方案中；增塑聚烯烃包括以40到99.99wt％存在的聚乙烯混合物；或者50到99wt％；或者60到99wt％；或者70到98wt％；或者80到97wt％；或者90到96wt％；以及NFP以60到0.01wt％存在，或者50到1wt％；或者40到1wt％；或者30到2wt％；或者20到3wt％；或者10到4wt％；或者5到0.1wt％，基于聚乙烯混合物和NFP的总重，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在另一个实施方案中；增塑聚烯烃包括以50到99.99wt％存在的聚丁烯；或者60到99wt％；或者70到98wt％；或者80到97wt％；或者90到96wt％；以及NFP以50到0.01wt％存在；或者40到1wt％；或者30到2wt％；或者20到3wt％；或者10到4wt％；或者5到0.1wt％，基于聚丁烯和NFP的重量，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在另一个实施方案中；增塑聚烯烃包括以50到99.99wt％存在的聚丁烯；或者60到99wt％；或者70到98wt％；或者80到97wt％；或者90到96wt％；以及NFP以50到0.01wt％存在；或者40到1wt％；或者30到2wt％；或者20到3wt％；或者10到4wt％；或者5到0.1wt％，基于组合物总重，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在另一个实施方案中，增塑聚烯烃包括以40到99.99wt％存在的聚丁烯混合物，或者50到99wt％；或者60到99wt％，或者70到98wt％；或者80到97wt％，或者90到96wt％，以及NFP以60到0.01wt％存在，或者50到1wt％，或者40到1wt％，或者30到2wt％，或者20到3wt％，或者10到4wt％，或者5到0.1wt％，基于聚丁烯混合物和NFP的总重，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一上限wt％与任一下限wt％的任何组合。
在另一个实施方案中，聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯，和或聚丁烯，以及NFP以0.01到50wt％存在，更优选0.05到45wt％，更优选0.5到40wt％，更优选1到35wt％，更优选2到30wt％，更优选3到25wt％，更优选4到20wt％，更优选5到15wt％更优选0.1到5wt％，基于组合物的重量。在又一个实施方案中，NFP以1到15wt％存在，优选1到10wt％，基于聚丙烯、聚乙烯、和或聚丁烯以及NFP的重量。在另一个实施方案中，NFP以1到15wt％存在，优选1到10wt％，基于组合物的总重。
在另一个实施方案中，NFP以超过3wt％存在，基于聚烯烃和NFP的重量。在另一个实施方案中，NFP以基于组合物总重超过3wt％存在。
在另一个实施方案中，该组合物包括少于50wt％(优选少于45wt％，优选少于40wt％，优选少于35wt％，优选少于30wt％，优选少于25wt％，优选少于20wt％，优选少于15wt％，优选少于10wt％，更优选少于5wt％，更优选少于3wt％，更优选少于1wt％)的EP橡胶，基于该组合物的总量。
在另一个实施方案中，该组合物包括少于50wt％(优选少于45wt％，优选少于40wt％，优选少于35wt％，优选少于30wt％，优选少于25wt％，优选少于20wt％，优选少于15wt％，优选少于10wt％，优选少于5wt％，优选少于3wt％，优选少于2wt，优选少于1wt％，更优选少于0.5wt％，更优选少于0.1wt％)的弹性体，基于该组合物的总量。本实施方案中的“弹性体”包括基于烯烃的和基于二烯的弹性体和热塑性弹性体，如动态硫化合金和苯乙烯类嵌段共聚物。
在另一个实施方案中，本发明中的乙烯、丙烯、和或丁烯聚合物包括0％二烯。在另一个实施方案中，存在于组合物中的全部聚烯烃的总二烯含量是0％。在另一个实施方案中，存在于该组合物中的任何聚烯烃包括少于30wt％(优选少于20wt％，优选少于10wt％，优选少于5wt％，优选少于2.5wt％，优选少于1wt％)的二烯，基于聚烯烃的重量。
在另一个实施方案中，组合物可更进一步地包括乙烯和一种或多种α-烯烃的共聚物或共低聚物，诸如公开于US6,639,020和US6,916,882中的那些。
在另一个实施方案中，该组合物包括少于40wt％(优选少于30wt％，优选少于20wt％，优选少于10wt％，优选少于5wt％，优选少于1wt％，优选0％)基于组合物重量的乙烯/α-烯烃共聚物(多种)，其中的α-烯烃(多种)选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，以及乙烯/α-烯烃共聚物为液体。
在另一个实施方案中，组合物包括少于20wt％(优选少于10wt％，优选少于1wt％)，基于组合物重量的在40℃下具有10,000cSt或更小的运动粘度的异戊二烯和或丁二烯的液体均聚物或共聚物。在另一个实施方案中，组合物包括少于20wt％(优选少于10wt％，优选少于1wt％)，基于组合物重量的在40℃下具有2,000cSt和20cSt之间的运动粘度的异戊二烯和或丁二烯的液体均聚物或共聚物。
在另一个实施方案中，诸如通常用于聚(氯乙烯)的常规增塑剂基本上不存在。特别是，增塑剂如酞酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯、聚酯及其它官能化的增塑剂如公开在例如US3,318,835；US4,409,345；WO02/31044；和PLASTICS ADDITIVES 499-504(Geoffrey Pritchard，ed.，Chapman & Hall 1998)的基本上不存在。通过“基本上不存在”，指的是这些化合物不有意地加入该组合物，且如果存在，以少于0.5wt％存在，基于组合物的重量。
在另一个实施方案中，基本上不存在“环烷的”和“芳香族”矿物油和组I和II基础油料；即以少于总组合物的0.5wt％存在。在另一个实施方案中，若这样的矿物油和/或基础油料存在于中，这样的矿物油和/或基础油料的总数为组合物中的NFP的量的至多20wt％(优选至多15wt％，更优选至多10wt％，最优选至多5wt％)，基于NFP的重量。
在另一个实施方案中，C4烯烃(多种)的低聚物(其中，对本发明来说“C4烯烃(多种)”定义为包括1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、丁二烯和其混合物)可存在于组合物中。在优选实施方案中，该组合物包括少于50wt％(优选少于40％，优选少于30wt％，优选少于20wt％，优选少于10wt％，优选少于5wt％，优选少于1wt％，优选0wt％)的C4烯烃(多种)的聚合物或低聚物，基于组合物的重量。
在一个优选实施方案中，NFP包含少于50wt％(优选少于40wt％，优选少于30wt％，优选少于20wt％，优选少于10wt％，优选5wt％，优选少于2％，优选少于1wt％，优选0wt％)的包括聚异丁烯的C4烯烃(多种)，基于NFP的重量。
在本发明的一个实施方案中，适用于该组合物的聚烯烃排除聚丙烯与其它聚烯烃的物理混合物，以及特别是排除聚丙烯与低分子量(500到10,000g/mol)聚乙烯或聚乙烯共聚物的物理混合物，意味着不将低分子量聚乙烯或聚乙烯共聚物有目的地以任何量加入本发明的聚烯烃(例如聚丙烯)组合物，如在例如WO01/18109A1的情况中。
非官能化增塑剂
本发明的聚烯烃组合物包括至少一种非官能化增塑剂(“NFP”)。此处所述可用作非官能化增塑剂的这类材料可单独或与其它此处所述的NFP混合使用以获得合乎需要的性能。任何可用作本发明的NFP还可以通过许多此处所述的参数或任何组合进行描述，此处所述的可用作NFP(多种)的这类材料可单独或与此处所述的其它NFP(多种)混合使用以获得合乎需要的性能。
NFP是烃类液体，也就是包括碳和氢的液体化合物，它不包括明显程度的选自羟化物、芳基和取代的芳基、卤素、烷氧基、羧化物、酯、碳不饱和物、丙烯酸酯、氧、氮和羧基的官能团。“明显程度”指的是这些基团和包含这些基团的化合物不有意加入NFP，并且若存在，在一个实施方案中以基于NFP的重量少于5wt％存在，更优选少于4wt％，更优选少于3wt％，更优选少于2wt％，更优选少于1wt％，更优选少于0.7wt％，更优选少于0.5wt％，更优选少于0.3wt％，更优选少于0.1wt％，更优选少于0.05wt％，更优选少于0.01wt％，更优选少于0.001wt％，基于NFP的重量。
在一个实施方案中，NFP中基本上不存在芳香族部分(包括其分子具有苯、萘、菲、蒽等特征的环状结构的任何化合物)。“基本上不存在”指的是这些化合物不有意地加入该组合物，以及若存在，以少于0.5wt％存在，优选少于0.1wt％。
在另一个实施方案中，NFP中基本上不存在环烷部分(包括其分子具有如通过氢化苯、萘、菲、蒽而产生的饱和环状结构的任何化合物)。“基本上不存在”指的是这些化合物不有意地加入该组合物，而且若存在，以少于0.5wt％存在，优选少于0.1wt％。
在另一个实施方案中，NFP是不含至明显程度的烯属不饱和部分的烃。“明显程度的烯属不饱和部分”指的是包含在烯键中的碳占碳总量的少于10％(优选少于8％，更优选少于6％，更优选4％，更优选少于2％，更优选少于1％，更优选少于0.7％，更优选少于0.5％，更优选少于0.3％，更优选少于0.1％，更优选少于0.05％，更优选少于0.01％，更优选少于0.001％)。在一些实施方案中，NFP的包含在烯键中的碳的百分比介于NFP中的碳原子总量的0.001和10％，优选介于0.01和5％，优选介于0.1和2％，更优选少于1％。
特别优选的NFP包括异烷烃、PAO、组III基础油料或矿物油，衍生自所谓气-到-液工艺的高纯度烃液体，和粘度指数大于100，倾点小于-20℃、比重小于0.86和闪点大于200℃的矿物油。
在另一个实施方案中，NFP包括C6到C200烷烃，和在另一个实施方案中C8到C100烷烃。在另一个实施方案中，NFP主要由C6到C200的烷烃组成，或在另一个实施方案中主要由C8到C100的烷烃组成。在又一个实施方案中，NFP包括C20到C1500烷烃，优选C25到C500烷烃，优选C25到C500烷烃，优选C30到C500烷烃，优选C40到C500烷烃，优选C40到C250烷烃，优选C30到C150烷烃，优选C20到C100烷烃，在优选实施方案中，NFP包括C5到C24烯烃的低聚物。
异烷烃
在本发明的一个实施方案中，NFP是倾点-50℃或更小(优选-60℃或更小和比重0.84或更小(优选0.83或更小)的富含异烷烃的烃类液体。富含异烷烃指的是NFP包括至少50wt％(优选至少60wt％，优选至少70wt％，优选至少80wt％，优选至少90wt％，优选100wt％)的C6到C150(优选C6到C100，优选C6到C25，优选C8到C20)的异烷烃。优选烷烃链具有沿每个烷烃链至少一部分支化的C1到C10的烷基。更优选，异烷烃是分子具有至少一个碳原子键合到至少三个其它碳原子或至少一个侧链的饱和脂肪族烃(即分子具有一个或多个叔或季碳原子)，其中数均分子量在100到1000(优选120到500，优选150到300)g/mol范围内。
在另一个实施方案中，富含异烷烃的NFP具有在25℃下30cSt或更小(优选25cSt或更小，优选20cSt或更小，优选15cSt或更小)的运动粘度和不能通过ASTM E 1356测定的玻璃化转变温度(Tg)或若能测则根据ASTM E 1356的Tg优选小于0℃，更优选小于-10℃，更优选小于-20℃，更优选小于-30℃。优选富含异烷烃的NFP的数均分子量在100到300g/mol范围内。
在另一个实施方案中，富含异烷烃的NFP是分子中具有6到50个碳原子和在另一个实施方案中从10到24个碳原子的支化烷烃和正烷烃的混合物。异烷烃组合物具有在一个实施方案中从0.5:1到9:1的支化烷烃与正烷烃比例(支化烷烃:正烷烃)，和在另一个实施方案中从1:1到4:1。在这个实施方案中异烷烃的混合物包含大于50wt％(基于异烷烃组合物的总重)的单甲基物质，例如2-甲基，3-甲基，4-甲基，5-甲基等等，形成最小的具有碳原子大于1的取代基的支链，如，例如，乙基、丙基、丁基等，基于混合中异烷烃的总量。在一个实施方案中，混合物的异烷烃包含大于70wt％的单甲基物质，基于组合物中异烷烃的总量。异烷烃混合物在一个实施方案中在100℃到350℃范围内沸腾，在另一个实施方案中在110℃到320℃范围内。在制备不同级别中，烷烃混合物通常被分馏为具有窄沸程的镏分，例如35℃沸程。支化烷烃/正烷烃的混合物例如描述于US5,906,727中。
适宜的富含异烷烃的烃类液体例如描述于US6197285、US3818105和US3439088中，并且以商品名称ISOPARTM(ExxonMobil Chemical)可商购，其中一部分概括在表B中。其它适宜的富含异烷烃的烃类液体以商品名SHELLSOLTM(Royal Dutch/Shell)、SOLTROLTM(ChevronPhillips)和SASOLTM(Sasol Limited)可商购。
在这样的液体中在链型烷烃结构中的碳的百分比(CP)接近100％(95％或更高)。
表C.ISOPARTM系列异烷烃
Figure A200680055003D00291
在另一个实施方案中，富含异烷烃的NFP具有如下一种或多种特性：
1.馏程(如通过ASTM D 86测定)具有上限温度和下限温度差值40℃或更小，优选30℃或更小，优选20℃或更小，优选10℃或更小，优选介于6和40℃；和或
2.由ASTM E1356测定的玻璃化转变温度(Tg)小于0℃，优选小于-10℃，更优选小于-20℃，更优选小于-30℃，更优选小于-50℃，或最优选不能通过ASTM E1356测定的Tg；和或
3.倾点(如通过ASTM D 97测定)-40℃或更小，优选-50℃或更小，优选-60℃或更小；和或
4.比重(如通过ASTM D 4052，15.6/15.6℃测定)小于0.85，优选小于0.84，优选小于0.83，优选从0.65到0.85，优选从0.70到0.84，优选从0.75到0.83，优选从0.800到0.840；和或
5.终沸点(如通过ASTM D 1160测定)从115到500℃，优选从200到450℃，优选从250到400℃；和或
6.数均分子量(Mn)介于2,000和100g/mol，优选1500和150之间，更优选1000和200之间；和或
7.通过ASTM D 56测得的0到150℃的闪点，和或
8.密度(ASTM D4052，15.6℃)从0.70到0.83g/cm3；和或
9.25℃下运动粘度(ASTM D445)从0.5到20cSt。
聚α-烯烃
在本发明的另一个实施方案中，NFP包括倾点(如通过ASTM D 97测定)-10℃或更小和100℃下运动粘度(通过ASTM D 445测定)3cSt或更高的聚α-烯烃(PAO)。PAO液体描述在例如US3,149,178；US4,827,064；US4,827,073；US5,171,908；和US5,783,531以及SYNTHETIC LUBRICANTS AND HIGH-PERFORMANCE FUNCTIONALFLUIDS(Leslie R.Rudnick & Ronald L.Shubkin，ed.Marcel Dekker，Inc.1999)，3-52页中。
PAO液体可便利地通过α烯烃在聚合催化剂如Friedel-Crafts催化剂(包括例如，AlCl3，BF3以及BF3与水、醇、羧酸或酯的络合物)、配位络合物催化剂(包括例如，倍半氯化乙基铝+TiCl4体系)或更通常用于制备聚乙烯和/或聚丙烯(包括，例如，齐格勒-纳塔催化剂，茂金属或其它单中心催化剂和铬催化剂)存在下低聚反应制备。
在一个实施方案中，PAO包括α-烯烃的C20到C1500(优选C30到C800，更优选C35到C400，最优选C40到C250)低聚物。这些低聚物是C3到C24(优选C5到C18，更优选C6到C14，更优选C8到C12，甚至更优选C10)的支化或线性α-烯烃的二聚物、三聚物、四聚物、五聚物。在另一个实施方案中，PAO包括C3到C24(优选C5到C18，更优选C6到C14，最优选C8到C12)线性α-烯烃(LAO)。合适的烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯及其混合物。优选仅平均碳原子数介于6到18(包括)的1-烯烃LAO的低聚物。
在一个实施方案中，将单一的LAO用于制备低聚物。在这种情况下，优选实施方案包括将1-癸烯低聚反应，以及PAO是1-癸烯的低聚物(包括，例如，二聚物、三聚物、四聚物、五聚物和更高级低聚物)的混合物。在另一个实施方案中，PAO包括两种或多种C3到C16LAO的低聚物以制备‘二元共聚物′或‘三元共聚物′或高级的共聚物组合。在这种情况下，优选实施方案包括1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯的混合物的低聚，以及PAO是1-辛烯/1-癸烯/1-十二碳烯‘三元共聚物′的低聚物(例如，二聚物、三聚物、四聚物、五聚物和更高级低聚物)的混合物。
在另一个实施方案中，PAO包括碳数5到24(优选6到18，更优选8到12，最优选10)的单个α-烯烃类的低聚物。在另一个实施方案中，NFP包括混合α-烯烃(即包括两种或多种α-烯烃物质)的低聚物，每一种α-烯烃具有3到24(优选5到24，更优选6到18，最优选8到12)的碳数，条件是碳数3或4的α-烯烃以小于10wt％的量存在。在特别优选的实施方案中，PAO包括混合α-烯烃(即包括两种或多种α-烯烃物质)的低聚物，其中，α-烯烃混合物的加权平均碳数是6到14(优选8到12，优选9到11)。
在一个实施方案中，PAO包括一种或多种具有如下式重复单元的α-烯烃的低聚物
-[CHR-CH2]-
其中R是C3到C18饱和烃支链。在优选实施方案中R对所有低聚物而言不变。在另一个实施方案中，存在一系列的覆盖从3到18个碳原子数的R取代基。优选，R是线性的，即，
R是(CH2)nCH3
其中n是3到17，优选4到11，和优选5到9。任选地，R可包含一个甲基或乙基支链，即，
R是(CH2)m[CH(CH3)](CH2)zCH3或R是(CH2)x[CH(CH2CH3)](CH2)yCH3，
其中(m+z)是1到15，优选1到9，优选3到7，和(x+y)是1到14，优选1到8，优选2到6。优选m>z；更优选m是0到15，更优选2到15，更优选3到12，更优选4到9；和n是0到10，优选1到8，优选1到6，优选1到4。优选x>y；更优选x是0到14，更优选1到14，更优选2到11，更优选3到8；和y是0到10，优选1到8，优选1到6，优选1到4。优选，该重复单元以头-尾接方式具有最小头对头(heat-to-head)连接排列。
PAO可以是无规立构、全同立构或间规立构的。在一个实施方案中，PAO平均具有大致一样的内消旋和外消旋二分体(dyad)的数目，使其无规立构。在另一个实施方案中，当以13C-NMR测量时，PAO具有超过50％(优选超过60％，优选超过70％，优选超过80％，优选超过90％)的内消旋二分体(即[m])。在另一个实施方案中，当用13C-NMR测量时，PAO具有超过50％(优选超过60％，优选超过70％，优选超过80％，优选超过90％)的外消旋二分体(即[r])。在一个实施方案中，由13C-NMR测定的[m]/[r]介于0.9和1.1在一个实施方案中，在另一个实施方案中[m]/[r]大于1，以及在又一个实施方案中[m]/[r]小于1。
PAO液体可以由一种或多种不同的PAO组分组成。在一个实施方案中，NFP是一种或多种具有不同组成(例如将不同的α-烯烃用于制备低聚物)和/或不同的物理性能(例如运动粘度、倾点、粘度指数和/或玻璃化转变温度)的PAO的混合物。
在本发明的一个实施方案中，PAO或PAO的混合物具有从100到20,000g/mol的数均分子量(优选300到15,000g/mol，优选400到10,000g/mol，优选500到5,000g/mol，优选600到3,000g/mol，优选600到1,500g/mol)。
在一个优选实施方案中，PAO或PAO的混合物具有在100℃下3cSt或更高的运动粘度(优选5cSt或更高，优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选20cSt或更高，优选30cSt或更高，优选40cSt或更高，优选100或更高，优选150cSt或更高)。在另一个实施方案中，PAO或PAO的混合物具有在100℃下300cSt或更小的运动粘度(优选100cSt或更小)。在另一个实施方案中，PAO具有在100℃下3到3,000cSt的运动粘度(优选4到1,000cSt，优选6到300cSt，优选8到150cSt，优选8到100cSt，优选8到40cSt)。在另一个实施方案中，PAO或PAO的混合物具有在100℃下10到1000cSt的运动粘度(优选10到300cSt，优选10到100cSt)。在又一个实施方案中，PAO或PAO的混合物具有在100℃下约4到8cSt的运动粘度。
在另一个优选实施方案中，PAO或PAO的混合物具有120或更高的粘度指数(优选130或更高，优选140或更高，优选150或更高，优选170或更高，优选190或更高，优选200或更高，优选250或更高，优选300或更高)。在另一个实施方案中，PAO或PAO的混合物具有120到350的粘度指数(优选130到250)。
在又一个优选实施方案中，PAO或PAO的混合物具有-10℃或更低的倾点(优选-20℃或更低，优选-25℃或更低，优选-30℃或更低，优选-35℃或更低，优选-40℃或更低，优选-50℃或更低)。在另一个实施方案中，PAO或PAO的混合物具有-15到-70℃的倾点(优选-25到-60℃)。
在又一个优选实施方案中，PAO或PAO的混合物具有-40℃或更低的玻璃化转变温度(Tg)(优选-50℃或更低，优选-60℃或更低，优选-70℃或更低，优选-80℃或更低)。在另一个实施方案中，PAO或PAO的混合物具有-50到-120℃的Tg(优选-60到-100℃，优选-70到-90℃)。
在又一个优选实施方案中，PAO或PAO的混合物具有200℃或更高的闪点(优选210℃或更高，优选220℃或更高，优选230℃或更高)，优选在240℃和290℃之间。
在又一个优选实施方案中，PAO或PAO的混合物具有0.86或更小的比重(15.6/15.6℃)(优选0.855或更小，优选0.85或更小，优选0.84或更小)。
特别优选PAO和PAO的混合物是具有A)闪点200℃或更高(优选210℃或更高，优选220℃或更高，优选230℃或更高)；和B)倾点小于-20℃(优选小于-25℃，优选小于-30℃，优选小于-35℃，优选小于-40℃)和/或在100℃运动粘度10cSt或更高(优选35cSt或更高，优选40cSt或更高，优选50cSt或更高)的那些。
更进一步优选的PAO或PAO的混合物具有在100℃下至少3cSt的运动粘度(优选至少6cSt，更优选至少8cSt，最优选至少10cSt，但当通过ASTM D445测定时)；至少120的粘度指数(优选至少130，更优选至少140，最优选至少150，当通过ASTM D2270测定时)；-10℃或更小的倾点(优选-20℃或更小，更优选-30℃或更小，最优选-40℃或更小，当通过ASTM D97测定)；和比重(15.6/15.6℃)0.86或更小(优选0.855或更小，更优选0.85或更小，最优选0.84或更小，当通过ASTM D 4052测定时)。
合乎需要的PAO可作为SpectraSynTM和SpectraSyn UltraTM从Houston，Texas的ExxonMobil Chemical(先前以商品名称SHF和SuperSynTM通过ExxonMobil Chemical Company销售)而可商购，其中一些概括在表D中。其它有用的PAO包括那些可从ChevronPhillipsChemical Company(Pasadena，Texas)获得以商品名称SynfluidTM销售的，从Innovene(Chicago，Illinois)可获得的DurasynTM，可从NesteOil(Keilaniemi，Finland)获得的NexbaseTM，和可从ChemturaCorporation(Middlebury，Connecticut)获得的SyntonTM；对于PAO，在链型烷烃结构中的碳的百分比(CP)接近100％(一般大于98％以至99％)。
表D.SpectraSynTM系列聚α烯烃
Figure A200680055003D00341
在另一个实施方案中，PAO包括具有在100℃下5到4000cSt的运动粘度和倾点10到-60℃的C4烯烃(包括正-丁烯，2-丁烯，异丁烯和丁二烯以及其混合物)的低聚物。当该低聚物包括异丁烯和/或1-丁烯和/或2-丁烯时，这样的材料称为“聚丁烯”液体。通常将其用作聚烯烃的添加剂；例如引入粘性或作为加工助剂。C4烯烃异构体的比例可随制造商和等级而变化，以及该材料在合成后可以被氢化或可以不被氢化。在一些情况中，聚丁烯液体是C4抽余液流的聚合物。在其它情况下，它主要由聚异丁烯或聚(正-丁烯)低聚物组成。一般地，聚丁烯液体具有小于15,000g/mol的数均分子量，和通常小于5,000g/mol或者甚至小于1,000g/mol。它们被描述于例如SYNTHETIC LUBRICANTSAND HIGH-PERFORMANCE FUNCTIONAL FLUIDS(Leslie R.Rudnick &Ronald L.Shubkin，ed.，Marcel Dekker 1999)，第357-392页。
合乎需要的聚丁烯液体可从各种来源商购，包括Innovene(Indopol等级)和Infineum(C-系列等级)。当C4烯烃只有异丁烯时，这种材料称作“聚异丁烯”或PIB。PIB的商业来源包括TexasPetrochemical(TPC提高的PIB等级)。当C4烯烃只有1-丁烯时，该材料称为“聚正丁烯”或PNB。由C4烯烃(多种)制得的一些液体的性质概括在表E中。通常，闪点200℃或更高的等级还具有大于-10℃的倾点和/或VI小于120。
表E.C4烯烃(多种)的低聚物的商品样品
Figure A200680055003D00351
*基于100℃和38℃的运动粘度估计
本发明还涉及包括一种或多种聚烯烃、优选聚丙烯和一种或多种非官能化增塑剂的增塑聚烯烃组合物，其中非官能化增塑剂包括包含C5到C18烯烃(优选C6到C14，更优选C8到C12，更优选C10)的低聚物的聚α烯烃；具有在100℃下5cSt或更高(在100℃下优选8cSt或更高，优选10cSt或更高)的运动粘度；120或更高(优选130或更高)的粘度指数；和-10℃或更低的倾点(优选-20℃或更低，优选-30℃或更低)。
本发明还涉及包括聚丙烯和一种或多种非官能化增塑剂的增塑聚丙烯组合物，其中非官能化增塑剂包括具有5到18个碳原子(优选6到14个碳原子，更优选8到12个碳原子，更优选10个碳原子)的线性烯烃的低聚物；100℃下5到300cSt(优选8到150cSt，优选10到100cSt)的运动粘度；120或更高的粘度指数(更优选130或更高，更优选140或更高)；倾点-20℃或更低(更优选-30℃或更低，更优选-40℃或更低)。
本发明还涉及包括聚丙烯均聚物和非官能化增塑剂的增塑聚丙烯组合物，其中非官能化增塑剂包括具有120或更高的粘度指数和在40℃下4到45cSt的运动粘度的C5到C18的烯烃的低聚物，条件是增塑组合物不包括15到28wt％的线性低密度聚乙烯(LLDPE)。本发明还涉及包括聚丙烯均聚物和40℃下运动粘度4到45cSt的运动粘度的PAO的增塑聚丙烯组合物，条件是当增塑组合物包括4和10wt％的聚α-烯烃，它是具有8-12个碳原子的α-烯烃的氢化的高度支化二聚物时，该组合物还不包括18和25wt％的密度0.912到0.935g/cc的线性低密度聚乙烯。
本发明还涉及包括不含氯的聚烯烃和少于9wt％的非官能化增塑剂的增塑聚烯烃组合物，其中非官能化增塑剂由粘度指数120或更高以及100℃下运动粘度小于10cSt的C5到C12α-烯烃的低聚物组成，条件是不含氯的聚烯烃不包含聚丙烯。本发明还涉及包括聚丙烯混合物和少于9wt％的非官能化增塑剂的增塑聚丙烯组合物，其中非官能化增塑剂由100℃下运动粘度小于10cSt的C5到C12α-烯烃的低聚物组成，条件是增塑组合物不包含熔体流动速率(ISO1183，230℃/2.16kg)小于1dg/min和挠曲模量(ISO178)小于380MPa的由聚丙烯塑料基质和乙烯/α-烯烃共聚物组成的聚丙烯耐冲击共聚物。本发明还涉及包括聚丙烯和少于9wt％的非官能化增塑剂的增塑聚丙烯组合物，其中非官能化增塑剂由100℃下运动粘度小于10cSt的C5到C12α-烯烃的低聚物组成，条件是该增塑组合物不包含熔体流动速率(ISO1133，230℃/2.16kg)小于2.5dg/min和熔融温度(DSC)大于135℃的聚丙烯无规共聚物。
在一个特别优选的实施方案中，当聚丙烯包括Borealis RB 501 F，或聚丙烯混合物包括Basell Hifax CA12A，或Basell Adflex Q 100F时，PAO具有在100℃下10cSt或更高的运动粘度，这些聚合物描述于WO98/44041中。
在另一个特别优选实施方案中，当聚丙烯组合物包括5到60wt％PAO和20到95wt％一种或多种聚烯烃弹性体(包括硫化橡胶和热塑性弹性体如EPDM、EPR和SEBS)时，PAO具有在100℃下10cSt或更高的运动粘度，这些聚合物描述于WO02/18487、WO02/31044以及WO03/048252中。
高纯度烃液体
在另一个实施方案中，该非官能化增塑剂(NFP)是包括C20到C120烷烃、50wt％或更高为异烷烃和少于50wt％为包含环烷的和/或芳族结构的烃的混合物的润滑粘度的高纯度烃液体。优选，烷烃的混合物包括蜡异构(isomerate)润滑剂基础料或油，其包括：
1.加氢异构化天然和精制蜡类，如疏松石蜡、脱油蜡、正α-烯烃、微晶蜡和衍生自瓦斯油类、燃料加氢裂化残留物、烃抽余液、加氢裂化烃、润滑油类、矿物油、聚α烯烃或碳原子数约20或更高的其它线性或支化烃化合物的蜡状油料；和
2.加氢异构化合成蜡，如费-托合成蜡(即费-托合成法的高沸点残余物，包括含蜡烃)；
或其混合物。最优选的是润滑基础油料或衍生自在作为全部气-到-液(GTL)工艺一部分的费-托法中合成的烃的油类。
在一个实施方案中，烷烃的混合物具有：
1.环烷的含量少于40wt％，优选少于30wt％，优选少于20wt％，优选少于15wt％，优选少于10wt％，优选少于5wt％，优选少于2wt％，优选少于1wt％(基于烃混合物的总重)；和/或
2.正烷烃含量少于5wt％，优选少于4wt％，优选少于3wt％，优选少于1wt％(基于烃混合物的总重)；和/或
3.芳烃含量1wt％或更低，优选0.5wt％或更低；和/或
4.饱和物程度90wt％或更高，优选95wt％或更高，优选98wt％或更高，优选99wt％或更高；和/或
5.链型烷烃结构中碳的百分比(Cp)为80％或更高或更高，优选90％或更高，优选95％或更高，优选98％或更高；和/或
6.支化烷烃:正烷烃比例大于约10:1，优选大于20:1，优选大于50:1，优选大于100:1，优选大于500:1，优选大于1000:1；和/或
7.具有4或更多个碳的侧链占所有侧链中的少于10％，优选少于5％，优选少于1％；和/或
8.具有1或2个碳原子的侧链占所有侧链的至少50％，优选至少60％，优选至少70％，优选至少80％，优选至少90％，优选至少95％，优选至少98％；和/或
9.含硫量300ppm或更低，优选100ppm或更低，优选50ppm或更低，优选10ppm或更低(其中ppm是基于重量基准)；和/或
10.含氮量300ppm或更低，优选100ppm或更低，优选50ppm或更低，优选10ppm或更低(其中ppm是基于重量基准)。
在另一个实施方案中，烷烃混合物具有：
1.数均分子量300到1800g/mol，优选400到1500g/mol，优选500到1200g/mol，优选600到900g/mol；和/或
2.40℃下运动粘度10cSt或更高，优选25cSt或更高，优选在约50和400cSt之间；和/或
3.100℃下运动粘度从2到50cSt，优选3到30cSt，优选5到25cSt，优选6到20cSt，更优选8到16cSt；和/或
4.粘度指数(VI)80或更大，优选100或更大，优选120或更大，优选130或更大，优选140或更大，优选150或更大，优选160或更大，优选180或更大；和/或
5.倾点-5℃或更低，优选-10℃或更低，优选-15℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低，优选-30℃或更低；和/或
6.闪点200℃或更高，优选220℃或更高，优选240℃或更高，优选260℃或更高；和/或
7.比重(15.6℃/15.6℃)0.86或更低，优选0.85或更低，优选0.84或更低；和/或
8.苯胺点120℃或更高；和/或
9.溴值1或更低。
在一个优选实施方案中，烷烃的混合物包括GTL基础油料或油。GTL基础油料和油类是通常来源于蜡制合成烃的润滑粘度的液体，其本身通过一种或多种合成、组合、转化和/或重排工序由包含气态碳化合物和含氢化合物作不进料如氢、二氧化碳、一氧化碳、水、甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、丙炔、丁烷、丁烯、和丁炔衍生。优选进料为衍生自合适来源如天然气和/或煤的“合成气”(合成的气体，主要是CO和H2)。GTL基础油料和油类包括蜡异构体，包括例如加氢异构合成蜡、加氢异构费-托法(F-T)蜡(包括含蜡烃和可能的类似氧合物)或其混合物。GTL基础油料和油类可更进一步地包括其它加氢异构化基础油料和基础油。特别优选的GTL基础油料或油类是主要包括加氢异构化F-T蜡和/或其它通过F-T合成工序获得的液体烃的那些。
包括含蜡烃的烃通过F-T法的合成可包括任何现有技术中已知的合适工序，包括涉及在烃类液体中的催化剂粒子的淤浆、固定床或流化床的那些。催化剂可以是无定形催化剂，例如在合适的无机载体材料上的基于族VIII的金属如Fe、Ni、Co、Ru和Re，或结晶催化剂，例如沸石催化剂。从蜡油料制备润滑基础油料的工艺特征在于加氢脱蜡工序。一般F-T蜡不需要的加氢处理步骤如果需要可在加氢脱蜡前施行。一些F-T蜡可受益于氧合物的去除，而其它可受益于在加氢脱蜡前的含氧物处理。加氢脱蜡工序一般通过催化剂或催化剂的结合在高温高压下氢存在下实施。催化剂可以是无定形催化剂，例如在合适的氧化物载体材料上基于Co、Mo、W等，或者常与族VIII金属如Pd或Pt结合使用的结晶催化剂，例如沸石催化剂如ZSM-23和ZSM-48和其它公开在美国专利4,906,350中的。此工序可接着进行溶剂和/或催化脱蜡步骤以降低加氢异构化物的倾点。溶剂脱蜡包括从加氢异构化物物理分馏蜡组分。催化脱蜡将一部分加氢异构化物转化为低沸点的烃；它常常包括形状选择性分子筛，如沸石或硅铝磷酸盐材料，与催化的金属组分如Pt结合，在固定床、流化床或淤浆类型工序在高温高压下在氢存在下。
用于GTL基础油料和油类、费-托烃衍生基础油料和油类和蜡异构加氢异构油料和油类的有用的催化剂、工艺和组合物描述于例如美国专利2,817,693；4,542,122；5,545,674；4,568,663；4,621,072；4,663,305；4,897,178；4,900,407；4,921,594；4,923,588；4,937,399；4,975,177；5,059,299；5,158,671；5,182,248；5,200,382；5,290,426；5,516,740；5,580,442；5,885,438；5,935,416；5,935,417；5,965,475；5,976,351；5,977,425；6,025,305；6,080,301；6,090,989；6,096,940；6,103,099；6,165,949；6,190,532；6,332,974；6,375,830；6,383,366；6,475,960；6,620,312；和6,676,827；欧洲专利EP324528，EP532116，EP532118，EP537815，EP583836，EP666894，EP668342，EP776959；WPO专利申请WO97/31693，WO99/20720，WO99/45085，WO02/64710，WO02/64711，WO02/70627，WO02/70629，WO03/33320；和英国专利1,350,257；1,390,359；1,429,494；和1,440,230中。特别合适的工艺描述于欧洲专利申请EP464546和EP464547中。使用费-托合成蜡进料的工艺描述于US4,594,172；4,943,672；6,046,940；6,103,099；6,332,974；6,375,830；和6,475,960中。
本发明还涉及包括一种或多种聚烯烃和一种或多种非官能化增塑剂的增塑聚烯烃组合物，其中一种或多种NFP是衍生自GTL工艺的高纯度烃液体，其包括约C20到C100碳数的烷烃的混合物，异烷烃:正烷烃的摩尔比大于约50:1，烷烃结构中的碳的百分比(CP)为98％或更高，倾点从约-20到-60℃和100℃下运动粘度从约6到20cSt。
如此处所用的，如下术语具有指示的含义：“环烷的”描述环状(单环和/或多环)饱和烃类(即环烷烃)和支化环状的饱和烃类；＂芳香族＂描述环状的(单环和/或多环)不饱和烃和支化的环状不饱和烃；“加氢异构化”描述的是一种催化过程，其中正构烷烃和/或略微支化的异烷烃通过重排转化为更加支化的异烷烃(又名“异构脱蜡”；“蜡”是在室温或接近室温下作为固体存在的熔点在0℃或以上的含烃材料，以及主要由烷烃分子组成，其中大多数为正构烷烃；“疏松石蜡”指的是从石油油类如通过溶剂脱蜡回收的蜡，以及可以进一步氢化处理以除去杂原子。
组III基础油料或矿物油
在另一个实施方案中，NFP包括组III烃油(也称作组III润滑基础油料或组III矿物油)。优选NFP具有90％或更高(优选92％或更高，优选94％或更高，优选95％或更高，优选98％或更高)的饱和程度；少于0.03％(优选在0.001和0.01％之间)的含硫量；和120或更高(优选130或更高)的VI。优选组III烃油具有在100℃下3到50的运动粘度，优选4到40cSt，优选6到30cSt，优选8到20；和/或300到5,000g/mol的数均分子量，优选400到2,000g/mol，更优选500到1,000g/mol。优选组III烃油具有-10℃或更低的倾点，200℃或更高的闪点，和0.86或更低的比重(15.6℃/15.6℃)。
合乎需要的组III基础油料可从许多来源商购，包括那些描述于表F中的。在这样的液体中链型烷烃结构中的碳的百分比(CP)大于80％。
表F.可商购的组III基础油料
Figure A200680055003D00421
1 可从ChevronTexaco(USA)获得。
2 可从Neste Oil(芬兰)获得。
3 可从SK Corp(韩国)获得。
4 可从ConocoPhillips(USA)/S-Oil(韩国)获得。
5 可从PetroCanada(加拿大)获得。
6 可从ExxonMobil(USA)获得。
有用的NFP的一般特性
在优选实施方案中，NFP具有4cSt或更高的100℃下运动粘度(KV100)，优选5cSt或更高，优选6到5000cSt，优选8到3000cSt，优选10到1000cSt，优选12到500cSt，优选15到350cSt，优选35到300cSt，优选40到200cSt，优选8到300cSt，优选6到150cSt，优选10到100cSt，优选低于50cSt，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一KV100下限与任一KV100上限的组合。在其它的实施方案中，NFP具有100℃下低于2cSt的运动粘度。
在优选实施方案中，NFP具有-10℃或更低的倾点，优选-20℃或更低，优选-30℃或更低，优选-40℃或更低，优选-45℃或更低，优选-50℃或更低，优选-10到-100℃，优选-15到-80℃，优选-15到-75℃，优选-20到-70℃，优选-25到-65℃，优选大于-120℃，其中合乎需要的范围可以是此处所述的任一倾点下限与任一倾点上限的组合。在另一个实施方案中，当40℃的运动粘度为从0.5到200cSt时，NFP具有低于-30℃的倾点。一般包括芳香部分和其它官能团的大多数矿物油在相同的运动粘度范围内具有从10到-20℃的倾点。
在一个优选实施方案中，NFP具有-40℃或更低的玻璃化转变温度(Tg)(优选-50℃或更低，优选-60℃或更低，优选-70℃或更低，优选-80℃或更低，-45到-120℃，优选-65到-90℃，其中合乎需要的范围可以是此处所述的任一Tg下限与任一Tg上限的组合。
在优选实施方案中，NFP具有90或更高的粘度指数(VI)，优选100或更高，优选110或更高，优选120或更高，优选130或更高，优选115到350，优选135到300，优选140到250，优选150到200，优选125到180，其中合乎需要的范围可以是此处所述的任一VI下限与任一VI上限的组合。
在优选实施方案中，NFP具有200℃或更大的闪点，优选210℃或更大，优选230℃或更大，优选200到350℃，优选210到300℃，优选215到290℃，优选220到280℃，优选240到280℃，其中合乎需要的范围可以是此处所述的任一闪点下限与任一闪点上限的组合。
在优选实施方案中，NFP具有0.86更低的比重，优选0.855或更低，优选0.84或更低，优选0.78到0.86，优选0.79到0.855，优选0.80到0.85，优选0.81到0.845，优选0.82到0.84，其中合乎需要的范围可以是此处所述的任一比重下限与任一比重上限的组合。
在优选实施方案中，NFP具有250g/mol或更高的数均分子量(Mn)，优选300g/mol或更高，优选500g/mol或更高，优选300到21,000g/mol，优选300到10,000g/mol，优选400到5,000g/mol，优选500到3,000g/mol，优选10kg/mol或更低，优选5kg/mol或更低，优选3kg/mol或更低，优选2kg/mol或更低，优选1kg/mol或更低，其中合乎需要的范围可以是此处所述的任一Mn下限与任一Mn上限的组合。
在优选实施方案中，NFP具有低色度，如一般确定为“水白色”、“原白色”、“标准白”或“明亮清澈(bright and clear)”，优选APHA色度为100或更低，优选80或更低，优选60或更低，优选40或更低，优选20或更低，如通过ASTM D 1209测定。
在其它实施方案中，在一个实施方案中任一NFP可具有从300到600℃的初沸点(ASTM D1160)，和在另一个实施方案中从350到500℃和在又一个实施方案中大于400℃。
用于本发明的任何NFP可通过此处所述的任一实施方案或此处所述的实施方案的任意组合描述。例如，在一个实施方案中，NFP是倾点低于-25℃的C6到C200烷烃。或者，NFP包括具有在100℃下从0.1到1000cSt的运动粘度的脂肪族烃。或者，NFP选自具有8到25个碳原子的异烷烃和PAO及其组合。
在另一个实施方案中，本发明的NFP包括C25到C1500烷烃，和在另一个实施方案中C30到C500的烷烃，以及具有200℃或更高的闪点和-10℃或更低的倾点以及120或更高的粘度指数。或者NFP包括C25到C1500烷烃，优选C30到C500烷烃，以及具有200℃或更高的闪点和-20℃或更低的倾点。或者NFP包括C25到C1500烷烃，优选C30到C500烷烃，以及具有200℃或更高的闪点和在100℃35cSt或更高的运动粘度。在另一个实施方案中，NFP主要由C35到C300烷烃组成，优选NFP主要由C40到C250的烷烃组成，以及具有200℃或更高的闪点和-10℃或更低的倾点以及120或更高的粘度指数。或者NFP主要由C35到C300烷烃组成，优选C40到C250烷烃，以及具有200℃或更高的闪点以及-20℃或更低的倾点。或者NFP主要由C35到C300烷烃组成，优选C40到C250烷烃，以及具有200℃或更高的闪点以及在100℃下35cSt或更高的运动粘度。或者NFP具有200℃或更高的闪点和-20℃或更低的倾点。或者NFP具有200℃或更高的闪点以及在100℃下35cSt或更高的运动粘度。
在一个优选实施方案中，此处所述的任何NFP具有200℃或更高的闪点(优选210℃或更高)以及-20℃或更低的倾点(优选-25℃或更低，更优选-30℃或更低，更优选-35℃或更低，更优选-45℃或更低，更优选-50℃或更低)。
在另一个优选实施方案中，NFP具有220℃或更高的闪点(230℃或更高)以及-10℃或更低的倾点(优选-25℃或更低，更优选-30℃或更低，更优选-35℃或更低，更优选-45℃或更低更优选-50℃或更低)。
在另一个优选实施方案中，NFP具有在100℃下35cSt或更高的运动粘度(优选40cSt或更高，优选50cSt或更高，优选60cSt或更高)和0.87或更低的比重(15.6/15.6℃)(优选0.865或更低，优选0.86或更低，优选0.855或更低)以及200℃或更高的闪点(优选230℃或更高)。
在另一个优选实施方案中，NFP具有a)200℃或更高的闪点，b)0.86或更低的比重，和c1)-10℃或更低的倾点和120或更高的粘度指数，或c2)-20℃或更低的倾点，或c3)在100℃下35cSt或更高的运动粘度。
在另一个优选实施方案中，NFP具有0.85或更低的比重(15.6/15.6℃)(优选在0.80和0.85之间)和在100℃下3cSt或更高的运动粘度(优选4或更高，优选5cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选15cSt或更高，优选20cSt或更高)和/或至少280g/mol的数均分子量(Mn)。
在另一个优选实施方案中，NFP具有0.86或更低的比重(15.6/15.6℃)(优选在0.81和0.855之间，优选在0.82和0.85之间)和在100℃下5cSt或更高的运动粘度(优选6或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选12cSt或更高，优选15cSt或更高，优选20cSt或更高)和/或至少420g/mol的数均分子量(Mn)。
在另一个优选实施方案中，NFP具有0.87或更低的比重(15.6/15.6℃)(优选在0.82和0.87之间)和在100℃下10cSt或更高的运动粘度(优选12cSt或更高，优选14cSt或更高，优选16cSt或更高，优选20cSt或更高，优选30cSt或更高，优选40cSt或更高)和/或至少700g/mol的数均分子量(Mn)。
在另一个优选实施方案中，NFP具有0.88或更低的比重(15.6/15.6℃)(优选0.87或更低，优选在0.82和0.87之间)和在100℃下15cSt或更高的运动粘度(优选20cSt或更高，优选25cSt或更高，优选30cSt或更高，优选40cSt或更高)和/或至少840g/mol的数均分子量(Mn)。
在另一个优选实施方案中，NFP具有在100℃下3到3000cSt的运动粘度，优选6到300cSt，更优选8到100cSt和300到21,000g/mol的数均分子量(Mn)，优选500到5,000g/mol，更优选600到3,000g/mol。
在另一个优选实施方案中，NFP具有在100℃下3到500cSt的运动粘度，优选6到200cSt，更优选8到100cSt，更优选3到25cSt；和300到10,000g/mol的数均分子量(Mn)，优选400到5,000g/mol，更优选500到2,500g/mol，更优选300到1,200g/mol。
在另一个优选实施方案中，NFP具有在100℃下3到100cSt的运动粘度，优选4到50cSt，更优选6到25cSt，更优选3到15cSt；和300到3,000g/mol的数均分子量(Mn)，优选350到2,000g/mol，更优选400到1,000g/mol，更优选300到800g/mol。
在另一个优选实施方案中，NFP具有-25℃或更低的倾点，优选在-30℃和-90℃之间，以及在40℃下从20到5000cSt的运动粘度。在另一个优选实施方案中，NFP具有-25℃或更低的倾点和400g/mol或更大的Mn。一般包括官能团的大多数矿物油具有在相同粘度以及分子量范围内下从10℃到-25℃的倾点。
在另一个优选实施方案中，NFP具有在100℃下3cSt或更大的运动粘度，优选6cSt或更大，更优选8cSt或更大，以及一个或多个以下性能：
1.倾点-10℃或更低，优选-20℃或更低，优选-30℃或更低，优选-40℃或更低；和/或，
2.粘度指数120或更大；和/或，
3.低色度，如一般确定为“水白色”、“原白色”、“标准白”、或“明亮清澈”当通过ASTM D 1209测定时，优选100或更低的APHA色度，优选80或更低，优选60或更低，优选40或更低，优选20或更低，优选15或更低；和/或
4.闪点200℃或更高，优选220℃或更高，优选240℃或更高；和/或
5.比重(15.6℃)低于0.86。
在相同粘度范围内的大多数矿物油具有大于-20℃的倾点或大于20的APHA色度或0.86或更高的比重(15.6℃)。
在另一个优选实施方案中，NFP具有120或更高的粘度指数以及一个或多个以下性能：
1.倾点-10℃或更低，优选-20℃或更低，优选-30℃或更低，优选-40℃或更低；和/或，
2.100℃下运动粘度3cSt或更大，优选6cSt或更大，优选8cSt或更大，优选10cSt或更大；和/或，
3.低色度，如一般确定为“水白色”、“原白色”、“标准白”、或“明亮清澈”当通过ASTMD 1209测定时，优选100或更低的APHA色度，优选80或更低，优选60或更低，优选40或更低，优选20或更低，优选15或更低；和/或
4.闪点200℃或更高，优选220℃或更高，优选240℃或更高；和/或
5.比重(15.6℃)低于0.86。
大多数矿物油具有小于120的粘度指数
在另一个实施方案中，NFP具有-20℃或更低的倾点，优选-30℃或更低，以及一种或多种如下性能：
1.100℃下运动粘度3cSt或更大，优选6cSt或更大，优选8cSt或更大，优选10cSt更大；和/或，
2.粘度指数120或更大，优选130或更大；和/或，
3.低色度，如一般确定为“水白色”、“原白色”、“标准白”、或“明亮清澈”当通过ASTM D 1209测定时，优选100或更低的APHA色度，优选80或更低，优选60或更低，优选40或更低，优选20或更低，优选15或更低；和/或
4.闪点200℃或更高，优选220℃或更高，优选240℃或更高；和/或
5.比重(15.6℃)低于0.86。
当倾点低于-20℃时，大多数矿物油具有在100℃下低于6cSt的运动粘度，或大于20的APHA色度或低于200℃的闪点。
在另一个优选实施方案中NFP具有不能通过ASTM E 1356测定的玻璃化转变温度(Tg)，或者若能测定，则根据ASTM E 1356的Tg低于0℃，优选低于-10℃，更优选低于-20℃，更优选低于-30℃，更优选低于-40℃，以及，优选，还具有一种或多种以下性能：
1.当通过ASTM D 1160测定时初沸点大于300℃，优选大于350℃，优选大于400℃；和/或
2.倾点-10℃或更低，优选-15℃或更低，优选-25℃或更低，优选-35℃或更低，优选-45℃或更低；和/或
3.比重(ASTM D 4052，15.6/15.6℃)低于0.88，优选低于0.86，优选低于0.84，优选从0.80到0.88，优选从0.82到0.86；和/或
4.当通过ASTM D 1160测定时终沸点从300℃到800℃，优选从400℃到700℃，优选大于500℃；和/或
5.重均分子量(Mw)在30,000和400g/mol之间，优选在15,000和500g/mol之间，更优选在5,000和600g/mol之间；和/或
6.数均分子量(Mn)在10,000和400g/mol之间，优选在5,000和500g/mol之间，更优选在2,000和600g/mol之间；和/或
7.当通过ASTM D 92测量时闪点200℃或更大，和/或
在某些特别优选实施方案中，NFP具有0.86或更低的比重(优选0.855或更低，优选0.85或更低)，和一种或多种以下：
a)VI为120或更高(优选135或更高，优选140或更高)，和/或
b)闪点200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)。
在某些特别优选实施方案中，NFP具有-10℃或更低的倾点(优选-15℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低)，120或更高的VI(优选135或更高，优选140或更高)，和任选闪点200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)。
在某些特别优选实施方案中的，NFP具有-20℃或更低的倾点(优选-25℃或更低，优选-30℃或更低，优选-40℃或更低)和一种或多种以下性能：
a)闪点200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)，和/或
b)VI为120或更高(优选135或更高，优选140或更高)，和/或
c)KV100为4cSt或更高(优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高)，和/或
d)比重0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85或更低)。
在某些特别优选实施方案中，NFP具有4cSt或更高的KV100(优选5cSt或更高，优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高)，比重0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85cSt或更低)，和闪点200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)。
在优选实施方案中，NFP具有200℃或更高的闪点(优选220℃或更高，优选240℃或更高)，倾点-10℃或更低(优选-15℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低)，比重0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85或更低)，4cSt或更高的KV100(优选5cSt或更高，优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高)，和任选100或更高的VI(优选120或更高，优选135或更高)。
在优选实施方案中，NFP具有35cSt或更高的KV100(优选40或更高)和0.86或更低的比重(优选0.855或更低)，和任选一种或多种以下性质：
a)闪点200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)，和/或
b)倾点-10℃或更低(优选-15℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低)。
在优选实施方案中，NFP具有200℃或更高的闪点(优选210℃或更高，优选220℃或更高)，-10℃或更低的倾点(优选-20℃或更低，优选-30℃或更低)，和6cSt或更高的KV100(优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选15cSt或更高)。
在优选实施方案中，NFP具有-40℃或更低的倾点(优选-50℃或更低)和0.84或更低的比重(优选0.83或更低)。
在优选实施方案中，任何NFP在链型烷烃中的碳的百分比(Cp)为至少80％(优选至少85％，更优选至少90％，更加优选至少95％，更加优选至少98％，最优选至少99％)。
本发明的优选组合物可表征为组合物的玻璃化转变温度(Tg)对于组合物中存在每1wt％的NFP下降至少1℃(优选至少2℃，优选至少3℃，优选至少4℃，优选至少5℃，优选至少6℃，优选至少7℃，优选至少8℃，优选至少9℃，优选至少10℃)，而聚烯烃的峰值熔融温度和结晶温度保持在未增塑聚烯烃的值的5℃内(优选4℃内，优选3℃内，优选2℃内)。
本发明的优选组合物可表征为增塑组合物的玻璃化转变温度(Tg)比未增塑聚烯烃低至少2℃(优选至少4℃，优选至少6℃，优选至少8℃，优选至少10℃，优选至少12℃，优选至少15℃，优选至少20℃，优选至少25℃，优选至少30℃)，而聚烯烃的峰值熔融温度和结晶温度保持在未增塑聚烯烃的值的5℃内(优选4℃内，优选3℃内，优选2℃内)。
本发明的优选组合物可表征为组合物中至少一种丙烯聚合物的玻璃化转变温度(Tg)对于组合物中存在每1wt％的NFP下降至少1℃(优选至少2℃，优选至少3℃，优选至少4℃，优选至少5℃，优选至少6℃，优选至少7℃，优选至少8℃，优选至少9℃，优选至少10℃)，而聚烯烃的峰值熔融温度和结晶温度保持在未增塑聚烯烃的值的5℃内(优选4℃内，优选3℃内，优选2℃内)。
本发明的优选组合物可表征为增塑组合物中至少一种丙烯聚合物的玻璃化转变温度(Tg)比未增塑聚烯烃低至少2℃(优选至少4℃，优选至少6℃，优选至少8℃，优选至少10℃，优选至少12℃，优选至少15℃，优选至少20℃，优选至少25℃，优选至少30℃)，而聚烯烃的峰值熔融温度和结晶温度保持在未增塑聚烯烃的值的5℃内(优选4℃内，优选3℃内，优选2℃内)。
本发明优选的组合物可表征为当NFP的持久性通过ASTMD1203(0.25mm厚片材，在干燥70℃烘箱中300小时)时增塑组合物减少重量计不到3％(优选不到2％，优选不到1％)。此处的失重指的是超过在相同条件下测量的未增塑组合物的重量的减少。
本发明优选的NFP特征在于，当与聚烯烃混合以形成增塑组合物时，NFP是可与聚烯烃可溶混的，如同表现在动力机械热分析(DMTA)迹线中tan-δ峰值的数目与未增塑的聚烯烃DMTA迹线(“迹线”是tan-δ对温度的曲线)相比没有变化。缺乏溶混性表现为在DMTA迹线中tan-δ的数目相对于那些未增塑聚烯烃而增加。
聚烯烃
将此处所述的NFP和成核剂与至少一种聚烯烃混合以制备本发明的增塑组合物。优选的聚烯烃包括丙烯聚合物和混合物、乙烯聚合物和混合物、及丁烯聚合物和混合物。
可用作本发明的聚烯烃的优选的烯烃均聚物和共聚物一般具有一种或多种如下性能：
1.Mw为30,000到2,000,000g/mol，优选50,000到1,000,000，更优选90,000到500,000，通过GPC测量；和/或
2.Mw/Mn为1到40，优选1.6到20，更优选1.8到10，更优选1.8到3，通过GPC测量；和/或
3.Tm(第二次熔化)为30到200℃，优选30到185℃，优选50到175，更优选60到170，通过DSC测量；和/或
4.结晶度为5到80％，优选10到70％，优选20到60％，优选至少30％，优选至少40％优选至少50％，通过DSC测定；和/或
5.玻璃化转变温度(Tg)为-40℃到20℃，优选-20℃到10℃，更优选-10℃到5℃，通过DMTA测定；和或
6.熔化热(Hf)为180J/g或更低，优选20到150J/g，更优选40到120J/g，当通过在测试方法中如下所述的DSC法测量时；和或
7.结晶温度(Tc)为15到120℃，优选20到115℃，更优选25到110℃，优选60到145℃，通过DSC测定；和或
8.热挠曲温度为45到140℃，优选60到135℃，更优选75到125℃；和或
9.洛克韦尔硬度(R等级)为25或更高，优选40或更高，优选60或更高，优选80或更高，优选100或更高，优选从25到125；和或
10.支化指数(g′)为0.2到2.0，优选0.5到1.5，优选0.7到1.1，通过SEC-3D测定。
丙烯聚合物和混合物
在本发明的一个方面中，聚烯烃选自聚丙烯(丙烯均聚物和共聚物)和其混合物。均聚物可以是无规聚丙烯、等规聚丙烯、间规聚丙烯和其混合物。共聚物可以是无规共聚物、统计共聚物、嵌段共聚物和其混合物。特别是，此处所述的发明的聚合物混合物包括抗冲共聚物、弹性体和塑性体，其中任一种可以是物理混合物或与聚丙烯的原位混合物。制造聚丙烯的方法并不紧要，如它可通过淤浆、溶液、气相或其它合适的工艺通过使用适用于聚烯烃聚合的催化剂体系如齐格勒-纳塔-型催化剂、茂金属-型催化剂、其它适当的催化剂体系或其组合而制备。在一个优选实施方案，丙烯聚合物通过如US6,342,566、US6,384,142、WO03/040201、WO97/19991和US5741563中所述的催化剂、活化剂和工艺制备。而且抗冲共聚物可以通过US6342566、US6384142所述的工艺制备。这样的催化剂在现有技术中十分有名，以及描述于例如ZIEGLER CATALYSTS(Gerhard Fink，Rolf Mülhaupt和Hans H.Brintzinger，eds.，Springer-Verlag1995)；Resconi等人，Selectivity in Propene Polymerization with MetalloceneCatalysts，100 CHEM.REV.1253-1345(2000)；和I，IIMETALLOCENE-BASED POLYOLEFINS(Wiley & Sons 2000)。
聚烯烃可以是丙烯均聚物或共聚物。在一个实施方案中，丙烯均聚物或共聚物具有高达40的分子量分布(Mw/Mn)，优选从1.5到10，和在另一个实施方案中从1.8到7，和在又一个实施方案中从1.9到5，和在又一个实施方案中从2.0到4。在另一个实施方案中聚烯烃(优选丙烯均聚物或共聚物)具有在0.125英寸盘上在23℃下测定在一个实施方案中可从20in-1b到1000in-1b的加德纳冲击强度，和在另一个实施方案中从30in-1b到500in-1b，和在又一个实施方案中从40in-1b到400in-1b。在又一个实施方案中，1％正割挠曲模量可从100MPa到2300MPa范围，和在另一个实施方案中从200MPa到2100MPa，和在又一个实施方案中从300MPa到2000MPa，其中聚烯烃(优选丙烯均聚物或共聚物)可显示出任一挠曲模量上限与任一挠曲模量下限的组合。优选丙烯聚合物的熔体流动速率(MFR)(ASTM D 1238，230℃，2.16kg)在一个实施方案中从0.1dg/min到2500dg/min，和在另一个实施方案从0.3到500dg/min。
本发明中有用的丙烯均聚物或丙烯共聚物可具有一定程度的等规度。因此，在一个实施方案中，包括等规聚丙烯的聚烯烃是本专利发明中有用的聚合物，同样地，在另一个实施方案中高度等规聚丙烯是有用的。如此处所用的“全同立构”被定义为根据13C-NMR分析具有至少10％的全同立构五单元组。如此处所用的，“高度全同立构”定义为根据13C-NMR分析具有至少60％的全同立构五单元组。在合乎需要的实施方案中，具有至少85％等规度的聚丙烯均聚物是聚烯烃，和在又一个实施方案中至少90％等规度。
在另一个合乎需要的实施方案中，具有至少85％间同规整度的丙烯聚合物(优选丙烯均聚物)是聚烯烃，和在又一个实施方案中至少90％间同规整度。如此处所用的，“间规立构”定义为根据13C-NMR分析具有至少10％间规立构的五单元组。如此处所用的，“高度间规立构”定义为根据13C-NMR。分析具有至少60％间规立构的五单元组。
在另一个实施方案中丙烯聚合物(优选丙烯均聚物)可以是全同立构，高度全同立构，间规立构，高度间规立构的或无规立构。无规聚丙烯定义为低于10％全同立构或间规立构的五单元组。优选的无规聚丙烯一般具有从20,000直到1,000,000的Mw。
可用于本发明的优选丙烯聚合物包括那些以商品名ACHIEVETM和ESCORENETM由Houston，Texas的ExxonMobil Chemical Company销售的那些。
在发明的另一个实施方案中，聚烯烃是丙烯衍生单元与选自如下的单元的无规或嵌段丙烯共聚物：乙烯和C4到C20α-烯烃衍生单元，在另一个实施方案中一般乙烯和C4到C10α-烯烃衍生单元。在一个实施方案中乙烯或C4到C20α-烯烃衍生单元以共聚物的0.1wt％到50wt％存在，和在另一个实施方案中从0.5到30wt％，和在又一个实施方案中从1到15wt％，和在又一个实施方案中从0.1到5wt％，其中合乎需要的共聚物包括乙烯和C4到C20α-烯烃衍生单元以此处所述的任一上限wt％与任一下限wt％的任意组合。在一个实施方案中丙烯共聚物将具有从大于8,000g/mol的重均分子量，和在另一个实施方案中大于10,000g/mol，和在又一个实施方案中大于12,000g/mol，和在又一个实施方案中大于20,000g/mol，和在又一个实施方案中小于1,000,000g/mol，和在又一个实施方案中小于800,000，其中合乎需要的共聚物可包括此处所述的具有任一下限分子量的任一上限分子量。
特别合乎需要的丙烯共聚物具有从1.5到10的分子量分布(Mw/Mn)，和在另一个实施方案中从1.6到7，和在又一个实施方案中从1.7到5，和在又一个实施方案中从1.8到4。在0.125英寸盘在23℃下测试的丙烯共聚物的加德纳冲击强度在一个实施方案中可从20in-1b到1000in-1b，和在另一个实施方案中从30in-1b到500in-1b，和在又一个实施方案中从40in-1b到400in-1b。在又一个实施方案中，丙烯共聚物的1％正割挠曲模量从100MPa到2300MPa的范围，和在另一个实施方案中从200MPa到2100MPa，和在又一个实施方案中从300MPa到2000MPa，其中合乎需要的聚烯烃可显示具有任一下限挠曲模量的任一上限挠曲模量的任意组合。丙烯共聚物的熔体流动速率(MFR)在一个实施方案中从0.1dg/min到2500dg/min，和在另一个实施方案中从0.3到500dg/min。
在另一个实施方案中，聚烯烃可以是包括丙烯和一种或多种其它共聚单体的丙烯共聚物，其中共聚单体选自乙烯和C4到C20线性、支化或环状单体。在优选实施方案中，共聚单体选自乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯和3，5，5-三甲基-1-己烯和5-乙基-1-壬烯。在特别优选实施方案中，共聚单体选自乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。共聚单体可以直到50wt％存在，优选从0到40wt％，更优选从0.5到30wt％，更优选从2到30wt％，更优选从5到20wt％。
用于本发明的任何聚烯烃共聚物的优选含芳香基团共聚单体包含至多30个碳原子。适合的含芳香基团单体包含至少一个芳族结构，优选从一个到三个，更优选苯基、茚基、芴基或萘基部分。含芳香基团单体更进一步地包括至少一个可聚合双键使得聚合后，芳族结构将成为从聚合物骨架的侧基。含芳香基团单体可进一步被一种或多种包括但不局限于C1到C10烷基的烃基取代。另外两个相邻的取代基可以是连接形成环状结构。优选的含芳香基团单体包含至少一个接到可聚合烯烃部分的芳族结构。特别优选的芳族单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-烷基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、烷基苯和茚，尤其是苯乙烯、对甲基苯乙烯、4-苯基-1-丁烯和烷基苯。
对本发明有用的任何聚烯烃共聚物的优选的包含非芳香族环状基团的共聚单体可包含至多30个碳原子。适合的包含非芳香族环状基团的单体具有至少一个可聚合烯烃基团，它可以为环状结构上的侧基或者是环状结构的部分。该环状结构还可进一步被一种或多种如但不局限于C1到C10的烷基的烃基取代。优选的包含非芳香族环状基团的单体包括乙烯基环己烷、乙烯基环己烯、乙烯基降冰片烯、亚乙基降冰片烯、环戊二烯、环戊烯、环己烯、环丁烯、乙烯基金刚烷等。
用于本发明有用的任何聚烯烃的优选二烯共聚单体包括任何具有至少两个不饱和键的C4到C30的烃，其中将至少两个不饱和键容易地通过立体有择或非立体有择催化剂(多种)结合到聚合物中。进一步优选的是二烯烃单体选自α，ω-二烯单体(即二乙烯基单体)。更优选，二烯单体是线性二乙烯基单体，最优选包含4到30个碳原子的那些。优选的二烯的实例包括丁二烯、戊二烯、己二烯、庚二烯、辛二烯、癸二烯、十一碳二烯、十二碳二烯、十三碳二烯、十四碳二烯、十五碳二烯、十六碳二烯、十七碳二烯、十八碳二烯、十九碳二烯、二十碳二烯、二十一碳二烯、二十二碳二烯、二十三碳二烯、二十四碳二烯、二十五碳二烯、二十六碳二烯、二十七碳二烯、二十八碳二烯、二十九碳二烯、三十碳二烯，特别优选的二烯包括1，6-庚二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、1，10-十一碳二烯、1，11-十二碳二烯、1，12-十三碳二烯、1，13-十四碳二烯和低分子量聚丁二烯(Mw小于1000g/mol)。优选的环状二烯包括环戊二烯、乙烯基降冰片二烯、降冰片二烯、亚乙基降冰片烯、二乙烯基苯、双环戊二烯或者在不同的环位置具有或没有取代基包含高级环的二烯烃。在优选实施方案中，一种或多种二烯以直到10wt％存在于聚烯烃中，优选在0.00001到1.0wt％，优选0.002到0.5wt％，更优选0.003到0.2wt％，基于聚烯烃总量。
在另一个实施方案中，丙烯共聚物是无规共聚物，又名“RCP”，包含丙烯和直到20mol％的乙烯或C4到C20的烯烃，优选直到20mol％乙烯或C4到C20的烯烃，优选从1到10mol％乙烯或C4到C20的烯烃。
在另一个实施方案中，聚烯烃可以是抗冲共聚物(ICP)或嵌段共聚物。优选，抗冲共聚物是聚丙烯混合物，如同定义为本发明目的的。丙烯抗冲共聚物通常用于其中要求力量和冲击强度的种种应用如模制和挤压汽车零件、家用电器、皮箱和家具中。
典型的丙烯抗冲共聚物包含至少两个相或组分，例如，热塑性塑料(如丙烯均聚物)组分和弹性体的(如乙烯和/或丙烯共聚物)组分。抗冲共聚物还可以包含三相如与具有PP连续和分散相和EP在外面和PE在分散相粒子内部的PP/EP/PE组合。这些组分通常在连续的聚合过程中生产，其中将在第一个反应器中生产的热塑性(如丙烯均聚物)组分转移到其中生产弹性体(如乙烯和/或丙烯共聚物)组分并结合到热塑性组分的基质内的第二反应器。弹性体组分具有似橡胶的特征并提供要求的抗冲击性，而热塑性组分提供总体的刚性。
ICP的另一个重要的特征是它们包含的无定形聚丙烯的量。本发明的ICP特征在于具有低的无定形聚丙烯，优选小于3wt％，更优选小于2wt％，更优选小于1wt％和最优选没有可测量到的无定形聚丙烯。
优选的抗冲共聚物可以是反应器混合物(原位混合物)或后反应器(离位)混合物。在一个实施方案中，适合的抗冲共聚物包含基于抗冲共聚物的总重从40％到95wt％的组分A(热塑性塑料组分)和从5％到60wt％的组分B(弹性体组分)；其中组分A包含丙烯均聚物或共聚物，共聚物包含10wt％或更少的乙烯、丁烯、己烯或辛烯共聚单体；和其中组分B包含EP橡胶或丙烯共聚物，其中共聚物包含从5％到70％重量计的乙烯、丁烯、己烯和/或辛烯共聚单体，和从大约95％到大约30％重量计的丙烯。在抗冲共聚物的一个实施方案，组分B主要由丙烯和大约30％到大约65％重量计的乙烯组成。在另一个实施方案中，组分B包含乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯酸类酯聚合物、聚丁二烯、聚异戊二烯、天然橡胶、异丁烯、烃类树脂(烃类树脂特征在于分子量小于5000，Tg大约50到100℃和环球软化点当通过ASTM E 28测量时小于大约140℃)、松香酯和其混合物。在另一个实施方案中，组分B具有小于3.5的分子量分布。在又一个实施方案中，组分B具有至少20,000的重均分子量。有用的抗冲共聚物公开在例如US6,342,566和US6,384,142中。在另一个实施方案中，组分B是熔化热为70J/g或更少，优选50J/g或更少，或者40J/g或更少的聚烯烃。
组分B最优选是主要由丙烯和乙烯组成的共聚物，尽管其它丙烯共聚物、乙烯共聚物或三元共聚物取决于要求的具体产品性质可以是合适的。例如，可使用丙烯/丁烯、己烯或辛烯共聚物和乙烯/丁烯、己烯或辛烯共聚物，以及可以使用丙烯/乙烯/己烯-1三元共聚物。然而在优选实施方案中，组分B是包含至少40wt％丙烯的共聚物，更优选从大约80wt％到大约30wt％丙烯、更优选从大约70wt％到大约35wt％丙烯。组分B的共聚单体含量优选为大约20wt％到大约70wt％共聚单体，更优选从大约30wt％到大约65wt％共聚单体，更优选从大约35wt％到大约60wt％共聚单体。最优选组分B主要由丙烯和大约20％到大约70％的乙烯，更优选从大约30％到大约65％的乙烯，和最优选从大约35％到大约60％乙烯组成。
对于其它组分B共聚物，共聚单体含量将需要取决于具体的性质要求调整。例如，对于乙烯/己烯共聚物，组分B将包含至少17wt％的己烯和至少83wt％的乙烯。
组分B，优选具有窄的分子量分布Mw/Mn(“MWD”)，即低于5.0，优选低于4.0，更优选低于3.5，甚至更优选低于3.0和最优选2.5或更低。这些分子量分布当在不存在减粘裂化或过氧化物或其它后反应器处理分子量处理的情况下获得。组分B优选具有至少100,000的重均分子量(通过GPC测定时的Mw)，优选至少150,000，和最优选至少200,000。
组分B优选具有大于1.00dl/g的特性粘度，更优选大于1.50dl/g和最优选大于2.00dl/g。将术语“特性粘度”或“IV”在此处通常使用指的是聚合物如组分B在给定的溶剂中当聚合物组合物被无限稀释时的溶液在给定温度下的粘度。根据ASTM标准试验方法D1601-78，IV测量包括标准毛细管粘度测量装置，其中测定了聚合物在溶剂中在给定温度下的一系列浓度的粘度。对于组分B，十氢化萘是适合的溶剂和一般的温度是135℃。从变化浓度的溶液的粘度值，能通过外推法确定在无限稀释下的该“值”。
组分B优选具有大于60％的组成分布宽度指数(CDBI)，更优选大于65％，更优选大于70％，更优选大于75％，更优选大于80％，和最优选大于85％。CDBI表征按照总体上共聚物的乙烯(或其它的共聚单体)含量在聚合物链中的组成变化。CDBI定义在U.S.专利5,382,630中，将其在此引入作为参考，作为具有中值总摩尔共聚单体含量的50％内的共聚单体含量的共聚物分子的重量百分比。共聚物的CDBI容易地采用熟知的分离共聚物样品单个组分的方法来测定。一种这样的方法是升温洗脱分馏(TREF)法，描述于Wild等人，J.Poly.Sci，Poly.Phys. Ed.，vol.20，441页(1982)和U.S.专利No.5,008,204，将其在此引入作为参考。
ICP的组分B优选具有低结晶度，优选小于10wt％的结晶部分，更优选小于5wt％的结晶部分。在存在组分B的结晶部分的情况下，它的组成在总体共聚单体重量百分比方面优选与组分B的剩余部分相同或至少类似(15wt％以内)。
这些ICP的优选熔体流动速率(“MFR”)取决于要求的最终用途，但一般在从大约0.2dg/min到大约200dg/min的范围内，更优选从大约5dg/min到大约100dg/min。显著地，可获得高MFR，即高于50dg/min。ICP优选具有至少145℃的峰值熔融温度(Tm)，优选至少150℃，更优选至少152℃，和最优选至少155℃。
ICP一般包含从大约40％到大约95％重量计的组分A和大约5％到大约60％重量计的组分B，优选从大约50％到大约95％重量计的组分A和从大约5％到大约50％的组分B，更优选从大约60％到大约90％重量计的组分A和大约10％到大约40％重量计的组分B。在最优选的实施方案中，ICP主要由组分A和B组成。总的ICP的全部共聚单体(优选乙烯)含量优选在大约2％到大约30％重量计的范围内，优选从大约5％到大约25％重量计，更优选从大约5％到大约20％重量计，仍更优选大约5％到大约15％重量计的共聚单体。
在另一个实施方案中，优选的抗冲共聚物组合物通过选择组分A和组分B使得它们的折射率(当通过ASTM D 542-00测定)在相互的20％范围内而制得，优选在15％内，优选10，更优选在相互的5％内。这样的选择产生具有显著透明度的抗冲共聚物，在另一个实施方案中，优选的抗冲共聚物组合物通过选择组分A和NFP的混合物以及组分B和NFP的混合物使得混合物的折射率(当通过ASTM D 542-00测定时)在相互的20％内而制得，优选15％内，优选10，更优选相互的5％内。
在又一个实施方案中，丙烯抗冲共聚物的在0.125英寸盘在-29℃下测量的加德纳冲击强度在20in-1b到1000in-1b范围内，以及在另一个实施方案中从30in-1b到500in-1b，以及在又一个实施方案中从40in-1b到400in-1b。更进一步，丙烯抗冲共聚物的1％正割挠曲模量在一个实施方案中可从100MPa到2300MPa，以及在另一个实施方案中从200MPa到2100MPa，以及在又一个实施方案中从300MPa到2000MPa，其中合意的聚烯烃可显示出任一挠曲模量上限与任一挠曲模量下限的组合。合乎需要的丙烯抗冲共聚物的熔体流动速率(MFR)在一个实施方案中为从0.1dg/min到2500dg/min，在另一个实施方案中为从0.3到500dg/min。
在又一个实施方案中，聚烯烃的1％正割挠曲模量(ASTM D790A)优选是5MPa或更多，优选10MPa或更多，优选20MPa或更多，优选50MPa或更多，优选75MPa或更多，优选100MPa或更多，优选25到2500MPa，优选100到2000MPa，优选100到1800MPa，优选200到1600MPa，优选300到1400MPa，优选400到1200MPa，优选500到1000MPa，其中合乎需要的范围可以是此处所述的任一挠曲模量上限与任一挠曲模量下限的任一组合。
在又一个实施方案中，增塑组合物的1％正割挠曲模量(ASTM D790A)优选是5MPa或更多，优选10MPa或更多，优选20MPa或更多，优选50MPa或更多，优选75MPa或更多，优选100MPa或更多，优选25到2500MPa，优选100到2000MPa，优选100到1800MPa，优选200到1600MPa，优选300到1400MPa，优选400到1200MPa，优选500到1000MPa，其中合乎需要的范围可以是此处所述任一MPa上限与任一MPa下限的任一组合。
另一种合适的聚烯烃包含聚丙烯与塑性体的混合物。本发明有用的塑性体可描述为密度0.85到0.91g/cm3(ASTM D1505)以及熔体指数(MI)0.10和30dg/min间(ASTM D 1238；190℃，2.16kg)的聚烯烃共聚物。在一个实施方案中，有用的塑性体是乙烯衍生单体与至少一种C3到C10α-烯烃衍生单元的共聚物。存在于塑性体中的共聚单体(C3到C10α-烯烃衍生单体)的量在一个实施方案中为从2wt％到35wt％，以及在另一个实施方案中从5wt％到30wt％，以及在又一个实施方案中从15wt％到25wt％，以及在又一个实施方案中从20wt％到30wt％。
本发明有用的塑性体在一个实施方案中一般具有20到800kg/mol的重均分子量，以及在另一个实施方案中从30到700kg/mol。合乎需要的塑性体的分子量分布(Mw/Mn)为从1.5到5。有用的塑性体的1％正割挠曲模量(ASTM D 790)在一个实施方案中为从10到150MPa，和在另一个实施方案中从20到100MPa。更进一步地，对本发明的组合物有用的塑性体在一个实施方案中，具有从30到80℃的(第一熔融峰值)和从50到125℃(第二熔融峰值)的熔融温度(Tm)，和在另一个实施方案中从40到70℃(第一熔融峰值)和从50到100℃(第二熔融峰值)。优选的塑性体是乙烯和高级α-烯烃如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯的茂金属催化共聚物，如可以商品名EXACTTM从ExxonMobil ChemicalCompany(Houston，TX)商购的那些。
在另一个实施方案中，可用于本发明的聚烯烃包括具有当通过差示扫描量热法(DSC)测量时不到50J/g的熔化热，并包含有规立构的丙烯结晶度优选全同立构有规立构的丙烯结晶度的丙烯均聚物和无规共聚物。在另一个实施方案中，聚合物是丙烯和至少一种选自乙烯、C4-C12α-烯烃及其组合的共聚单体的无规共聚物。优选该丙烯无规共聚物包括基于聚合物总量2wt％到25wt％聚合的乙烯单元；具有窄的组成分布；具有从25℃到120℃或从35℃到80℃的熔点(Tm)；具有在上限50J/g或25J/g和下限1J/g或3J/g范围内的熔化热；具有从1.8到4.5的分子量分布Mw/Mn；以及具有低于20dg/min或低于15dg/min的熔体指数(MI)。共聚物的分子间组成分布通过在溶剂中的热分馏法测定。一般的溶剂为饱和烃如己烷或庚烷。热分馏法步骤描述如下。通常，将共聚物的大约75wt％，优选85wt％分离为一个或两个相邻的可溶性级分与就在之前或之后级分中的共聚物的剩余部分。这些级分的每一个具有差值不大于共聚物平均wt％共聚单体的20％(相对)，优选10％(相对)的组成(wt％共聚单体如乙烯或其它的α-烯烃)。共聚物若满足上述分馏测试则具有窄的组成分布。
本发明特别优选的聚合物是由于有规立构的丙烯序列具有中等程度的结晶度的弹性聚合物。聚合物可以是：(A)丙烯均聚物，其中有规立构以一定的方式如通过区域-转化(regio-inversions)而破坏；(B)无规丙烯共聚物，其中丙烯有规立构通过共聚单体至少部分地破坏；或(C)组合(A)和(B)。
在一个实施方案中，该聚合物进一步包括非共轭二烯单体以助于混合组合物的硫化和其它化学改性。存在于聚合物的二烯的量优选低于10wt％，以及更优选低于5wt％。该二烯可以是通常用于硫化乙丙橡胶的任一非共轭二烯，包括但不限于亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯以及双环戊二烯。
在一个实施方案中，聚合物是丙烯和至少一种选自乙烯、C4-C12α-烯烃及其组合的共聚单体的无规共聚物。在该实施方案具体方面，该共聚物包括以下限2％、5％、6％、8％、或10％重量计到上限20％、25％、或28％重量计范围内的量的乙烯-衍生单元。该实施方案还将包括以下限72％、75％、或80％重量计到上限98％、95％、94％、92％或90％重量计范围的量存在于共聚物的丙烯衍生单元。这些重量百分比基于丙烯和乙烯-衍生单元的总重；即基于丙烯-衍生单元重量百分数和乙烯衍生单元重量百分数的总量为100％。
离散的分子量范围的共聚单体含量可通过傅里叶转换红外光谱(FTIR)结合通过GPC聚集的样品而测得。一种这样的方法描述于Wheeler和Willis，Applied Spectroscopy，1993，vol.47，1128-1130页。
聚合物的结晶度可以熔化热来表示。本发明的实施方案包括具有通过DSC测定从1到50J/g的熔化热的聚烯烃，优选3到30J/g，更优选5到20J/g。聚合物的结晶度还可以结晶度百分比来表示。聚丙烯最高排列(highest order)的热能估计为207J/g。也就是说，100％结晶度相当于207J/g。优选，聚合物具有上限65％、40％、30％、25％、或20％与下限1％、3％、5％、7％、或8％的范围内的聚丙烯结晶度。
结晶度的水平还反映在熔点。此处所用的术语“熔点”是最高峰值。“最高”表明反映最大量聚合物，与发生在通过上述DSC测量的第一和第二熔融峰之间的最高温度的峰值相反。在本发明的一个实施方案中，聚合物具有单个熔点。一般，丙烯共聚物的样品将显示出接近第一峰值的第二熔融峰，将其视为一起作为单个熔点。这些峰值的最高点被认为是熔点。聚合物优选具有通过DSC的上限110℃、105℃、90℃、80℃、或70℃到下限0℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、或45℃范围内的熔点。
用于本发明的优选丙烯聚合物具有在上限5,000,000g/mol、1,000,000g/mol、或500,000g/mol和下限10,000g/mol、20,000g/mol、或80,000g/mol范围内的重均分子量(Mw)和分子量分布Mw/Mn(MWD)，有时称为“多分散指数”(PDI)在下限1.5、1.8、或2.0到上限40、20、10、5、或4.5范围内。在一个实施方案，聚合物具有100或更低、75或更低、60或更低或30或更低的门尼粘度ML(1+4)
Figure A200680055003D0063105921QIETU
25℃。此处所用的门尼粘度可根据ASTM D 1646作为ML(1+4)
Figure A200680055003D0063105921QIETU
125℃测得，除非另有说明。
用于本发明的实施方案的优选无规丙烯聚合物具有超过1的m对r的比例(m/r)。此处表达为“m/r”的丙烯立构规整度指数通过13C核磁共振(NMR)测得。如定义在H.N.Cheng，Macromolecules，17，1950(1984)中的计算丙烯立构规整度指数m/r。符号“m”或“r”描述了接近的丙烯基团对的立体化学，“m”指的是内消旋和“r”指外消旋的。0到低于1.0的m/r比例通常描述了间同立构聚合物和1.0的m/r比例表示无规立构材料，和大于1.0表示m/r全同立构材料。全同立构材料理论上可具有接近于无穷大的比例，以及许多副产品无规聚合物具有足够的等规含量以产生大于50的比例。
在优选实施方案中，优选的无规丙烯聚合物具有全同立构有规立构的丙烯结晶度。此处所用的术语“有规立构”指的是不计算任何其它单体如乙烯的聚丙烯中占优势的数目，也就是大于80％的丙烯残基具有相同的1，2插入以及侧基甲基的立体化学的取向相同，或者内消旋或外消旋的。
可用于本发明的优选无规丙烯聚合物具有当通过13C NMR测量的75％或更大、80％或更大、82％或更大、85％或更大或90％或更大的三个丙烯单元的mm三单元组立构规整度。聚合物的mm三单元组立构规整度指数是三个相邻的丙烯单元的排列次序，由头尾相接键组成的链的相对立构规整度，表达为m和r排列次序的二元组合。通常表达用于本发明的半-无定形共聚物作为指定立构规整度的单元的数目与在共聚物中所有的丙烯三单元组的比例。丙烯共聚物的mm三单元组立构规整度指数(mm部分)可通过丙烯共聚物的13C NMR光谱和以下公示测定：
Figure A200680055003D00641
其中PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)表示衍生自如下由头-尾相接键组成的三种丙烯单元链中第二单元的甲基的峰面积：
Figure A200680055003D00642
丙烯共聚物的13C NMR光谱如美国专利No.5,504,172和美国专利6,642,316(第6栏，第38行到第9栏第18行)所述测量。甲基碳区域(百万分之19-23份(ppm))可分为第一区域(21.2-21.9ppm)、第二区域(20.3-21.0ppm)和第三区域(19.5-20.3ppm)。光谱中的每一个峰值参考期刊Polymer，30卷(1989)，第1350页的一篇文章和期刊Macromolecules，17，(1984)，1950的一篇文章分配(Polymer的文章和Macromolecules的文章冲突的情况下，由Polymer文章限定)。第一区域中，由PPP(mm)表示的三个丙烯单元链中的第二单元的甲基共振。在第二区域中，由PPP(mr)表示的在三个丙烯单元链中的第二单元的甲基共振，以及相邻单元是丙烯单元和乙烯单元的丙烯单元的甲基(PPE-甲基)共振(在20.7ppm附近)。在第三区域中，由PPP(rr)表示的在三个丙烯单元链中的第二单元的甲基共振，以及相邻单元是乙烯单元的丙烯单元的甲基(EPE-甲基)共振(在19.8ppm附近)。三单元组立构规整度的计算概括在美国专利No.5,504,172中所示的方法中。从第二区域和第三区域的总峰面积的峰面积中扣除由于丙烯插入(2，1和1，3)的误差的峰面积，可获得由头尾连接键组成的基于3丙烯单元-链的峰面积(PPP(mr)和PPP(rr))。因此，能计算PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)的峰面积，因此能测定由头尾连接组成的丙烯单元的mm三单元组立构规整度。
对于如何由13C-NMR光谱测定mm三单元组立构规整度的进一步信息如通过J.A.Ewen，“Catalytic Polymerization of Olefins”(Ewen法)；和Eds.T.Keii，K.Soga；Kodanska Elsevier Pub.；东京，1986，271页所述，以及如于2004年3月18日提交的美国专利申请US2004/054086第8页第[0046]到[0054]段所详细描述，将它们在此全部引入作为参考。
在另一个实施方案中，可用于本发明作为无规丙烯聚合物的聚合物包括当通过差示扫描量热法(DSC)测定低于70J/g的熔化热、MFR为50dg/min或更低以及包含有规立构的丙烯结晶度优选全同立构有规立构的丙烯结晶度的丙烯均聚物和无规共聚物。在另一个实施方案中，聚合物为丙烯与选自乙烯、C4-C12α-烯烃及其组合的至少一种共聚单体的丙烯无规共聚物。优选丙烯无规共聚物包括10wt％到25wt％聚合的乙烯单元，基于聚合物总重；具有窄的分子间组成分布(例如75％或更高)；具有25℃到120℃或从35℃到80℃的熔点(Tm)；具有上限70J/g或25J/g和下限1J/g或3J/g的范围内的熔化热；具有1.8到4.5的分子量分布Mw/Mn；和具有低于40dg/min或低于20dg/min(当在230℃和2.16kg下按ASTM D-1238测量时)的熔体流动速率。
本发明的实施方案中，优选的丙烯聚合物具有20dg/min或更低、7dg/min或更低、5dg/min或更低、或2dg/min或更低、或低于2dg/min的熔体指数(MI)。聚合物MI的测定根据ASTM D1238(190℃，2.16kg)。在该方法的这个方案中，将在测试期间挤出的样品的一部分收集并称重。这通常称作实验步骤的改进1。样品分析在190℃下1分钟预先加热样品以提供试验期间稳定的温度而进行。
在一个实施方案中，用于本发明的聚合物详细地描述作为在WO00/69963、WO00/01766、WO99/07788、WO02/083753中的“第二聚合物组分(SPC)”，以及进一步详细描述作为WO00/01745中的“丙烯烯烃共聚物”，将它们在此处为了美国专利惯例完全引入作为参考。
在优选实施方案中，可用于本发明的聚丙烯与聚丙烯混合物具有至少140℃的峰值熔融温度(优选至少145℃，优选至少150℃，优选至少155℃，优选至少160℃，优选至少165℃)以及至少70J/g的熔化热(优选至少75J/g，优选至少80J/g，优选至少85J/g，优选至少90J/g，优选至少95J/g，优选至少100J/g)，通过差示扫描量热法(DSC)优选第二熔融扫描测定。
在另一个实施方案中，能将描述于WO03/040201、WO03/040095、WO03/040202、WO03/040233和WO03/040442的聚合物用作此处的聚烯烃。
乙烯聚合物和混合物
本发明的另一个方面，聚烯烃选自聚乙烯(乙烯均聚物和共聚物)及其混合物。有用的共聚物除乙烯外包括一种或多种共聚单体以及可以是无规共聚物、统计学的共聚物、嵌段共聚物和/或其混合物。特别是，此处描述的乙烯聚合物混合物可以是物理混合物或超过一种乙烯聚合物或乙烯聚合物的混合物与不同于乙烯聚合物的聚合物的原位混合物，其中乙烯聚合物组分占多数部分(例如大于50wt％)。制造聚乙烯的方法不重要，如它可通过淤浆、溶液、气相、高压或其它适合的工序以及通过使用适合于聚乙烯聚合的催化剂体系如齐格勒-纳塔-型催化剂、铬催化剂、茂金属-型催化剂、其它适当的催化剂体系或其组合，或通过自由基聚合而制备。在优选实施方案中，乙烯聚合物通过US6,342,566、US6,384,142、WO03/040201、WO97/19991和US5741563中所述的催化剂、活化剂和工艺制备。这样的催化剂是本领域熟知的，描述于例如ZIEGLER CATALYSTS(Gerhard Fink，Rolf Mülhaupt和Hans H.Brintzinger，eds，Springer-Verlag 1995)；Resconi等人；以及I，II METALLOCENE-BASED POLYOLEFINS(Wiley & Sons 2000)。
用于本发明的优选乙烯聚合物和共聚物包括那些由HoustonTexas的ExxonMobil Chemical Company销售的那些，包括作为ExxonMobil HDPE、ExxonMobil LLDPE和ExxonMobil LDPE销售的那些；以及以商品名EXACTTM、EXCEEDTM、ESCORENETM、ESCORTM、ENABLETM、NTXTM、PAXONTM和OPTEMATM销售的那些。
聚乙烯可以是乙烯均聚物如HDPE。在另一个实施方案中，乙烯均聚物具有直至40的分子量分布(Mw/Mn)，优选从1.5到20和在另一个实施方案中从1.8到10，以及在又一个实施方案中从1.9到5，以及在又一个实施方案中从2.0到4。在另一个实施方案中，1％正割挠曲模量落入200到1000MPa的范围，和在另一个实施方案中从300到800MPa，以及在又一个实施方案中从400到750MPa，其中合乎需要的聚合物可以显示任一挠曲模量上限与任一挠曲模量下限的任一组合。优选的乙烯均聚物的熔体指数(MI)当根据ASTM D1238(190℃，2.16kg)测量时在一个实施方案中为从0.05到800dg/min，和在另一个实施方案中从0.1到100dg/min。
在本发明的另一个实施方案中，乙烯聚合物是或者无规或者嵌段的乙烯和选自C3到C20α-烯烃，在另一个实施方案中一般从C3到C10α-烯烃的一种或多种共聚单体的乙烯共聚物。优选共聚单体在一个实施方案中以共聚物的0.1wt％到50wt％存在，和在另一个实施方案中从0.5到30wt％，以及在又一个实施方案中从1到15wt％，以及在又一个实施方案中从0.1到5wt％，其中合乎需要的共聚物包括以此处所述任一上限wt％与任一下限wt％任一组合的乙烯和C3到C20α-烯烃衍生单元。优选乙烯共聚物在一个实施方案中将具有从大于8,000g/mol的重均分子量，以及在另一个实施方案中大于10,000g/mol，以及在又一个实施方案中大于12,000g/mol，以及在又一个实施方案中大于20,000g/mol，以及在又一个实施方案中低于1,000,000g/mol，以及在又一个实施方案中低于800,000g/mol，其中合乎需要的共聚物可包括此处所述的任一分子量上限与任一分子量下限。
在另一个实施方案中，乙烯共聚物包括乙烯和一种或多种其它共聚单体的丙烯共聚物，其中共聚单体选自C3到C20线性、支化或环状单体；优选C3到C12线性或支化α-烯烃；优选丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3，5，5-三甲基-1-己烯和5-乙基-1-壬烯。在优选实施方案中，共聚单体选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。共聚单体可以直到50wt％存在，优选从0到40wt％，更优选从0.5到30wt％，更优选从2到30wt％，更优选从5到20wt％。
在一个具体的合乎需要的实施方案中，此处所用的乙烯聚合物为当通过ASTM D1505测定时密度0.91g/cm3或更低以及当通过ASTMD1238(190℃，2.16kg)测定时熔体指数(MI)在0.1和50dg/min之间。在一个实施方案中，有用的塑性体为乙烯和至少一种C3到C12α-烯烃，优选C4到C8α烯烃的共聚物。存在于塑性体中C3到C12α-烯烃的量在一个实施方案中为从2wt％到35wt％，和在另一个实施方案中为从5wt％到30wt％，在又一个实施方案中为从15wt％到25wt％，和在另一个实施方案中为从20wt％到30wt％。
本发明有用的优选塑性体在一个实施方案中具有0.1和40dg/min间的熔体指数，和在另一个实施方案中从0.2到20dg/min，和在又一个实施方案中从0.5到10dg/min。优选的塑性体的平均分子量在一个实施方案中为从10,000到800,000g/mol，和在另一个实施方案中为从20,000到700,000g/mol。优选的塑性体的1％正割挠曲模量(ASTMD790)在一个实施方案中为从5到100MPa，和在另一个实施方案中从10MPa到50MPa。更进一步地，对本发明组合物有用的优选塑性体在一个实施方案中具有从30到100℃的熔融温度(Tm第一熔融峰)，和在另一个实施方案中从40到80℃。优选塑性体的结晶度在3和30％之间。
对本发明有用的特别优选的塑性体采用单中心催化剂如茂金属催化剂合成，并且包含乙烯和高级α-烯烃如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯的共聚物，并且其包含足够的一种或多种共聚单体单元来产生在一个实施方案中0.86和0.91g/cm3之间的密度。合乎需要的塑性体的分子量分布(Mw/Mn)在一个实施方案中为从1.5到5，和在另一个实施方案中为从2.0到4。可商购的塑性体的实例是EXACTTM4150，乙烯和1-己烯的共聚物，1-己烯衍生单元占塑性体的18到22wt％和具有0.895g/cm3的密度和3.5dg/min的MI(ExxonMobil Chemical Company，Houston，TX)；和EXACTTM8201，乙烯和1-辛烯的共聚物，1-辛烯衍生单元占塑性体的26到30wt％，和具有0.882g/cm3的密度和1.0dg/min的MI(ExxonMobil Chemical Company，Houston，TX)。
在本发明的优选实施方案中，乙烯聚合物具有上限5,000,000g/mol、1,000,000g/mol、或500,000g/mol、和下限10,000g/mol、20,000g/mol或80,000g/mol范围内的重均分子量(Mw)。
本发明优选的乙烯聚合物具有从1.5到20的分子量分布(Mw/Mn)和在另一个实施方案中从1.6到15，和在又一个实施方案中从1.7到10，和在又一个实施方案中从1.8到5，在又一个实施方案中从下限1.5、1.8、或2.0到上限40、20、10、5、或4.5。
优选的乙烯聚合物的熔体指数(MI)当按照ASTM D1238(190℃，2.16kg)测量时在一个实施方案中为从0.02dg/min到800dg/min，在另一个实施方案中从0.05到500dg/min和在另一个实施方案中从0.1到100dg/min。在本发明的另一个实施方案中，聚乙烯具有20dg/min或更小的MI，7dg/min或更小，5dg/min或更小，或2dg/min或更小，或小于2dg/min。在又一个实施方案中，聚合物具有100或更小、75或更小、60或更小或30或更小的门尼粘度，ML(1+4)
Figure A200680055003D0063105921QIETU
125℃(按照ASTMD1646测量)。
在又一个实施方案中，优选的乙烯聚合物的1％正割挠曲模量为从5到1000MPa，和在另一个实施方案中从10到800MPa，和在又一个实施方案中从5到200MPa，其中合乎需要的聚合物可显示出任一挠曲模量上限与任一挠曲模量下限的任一组合。
此处有用的优选乙烯聚合物的结晶度可用熔化热表示。本发明的实施方案包括当通过DSC测定时从下限0.1J/g或优选1.0J/g到上限260J/g或优选240J/g的熔化热。
聚合物的结晶度还可以用结晶度百分比表示。最高序列的聚乙烯的热能估计为290J/g。也就是说，100％结晶度相当于290J/g。优选，聚合物具有上限80％，60％，40％，30％或20％和下限1％，3％，5％，8％，或10％范围内的结晶度。
结晶度水平可以反映在熔点，在本发明的一个实施方案中，乙烯聚合物具有单个熔点。一般地，乙烯共聚物的样品将显示出与第一峰相邻的第二熔融峰，将它们一起认为是单个熔点。这些峰值的最高点被认为是熔点。聚合物优选具有通过DSC的从上限150℃、130℃、100℃、80℃或60℃到下限0℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、或45℃的熔点。
丁烯聚合物和混合物
在发明的另一个方面，聚烯烃选自聚丁烯(1-丁烯均聚物和共聚物)和其混合物。均聚物可以是无规立构、全同立构或间规立构的聚丁烯和其混合物。共聚物可以是无规共聚物、统计学的共聚物、嵌段共聚物和其混合物。特别是，此处描述的发明的聚合物混合物包括抗冲共聚物、弹性体和塑性体，其中任一种可以是与聚丁烯的物理混合物或原位混合物。制造聚丁烯的方法不紧要，它能通过淤浆、溶液、气相或其它适合的工艺通过使用适于聚烯烃聚合的催化剂体系如齐格勒-纳塔-型催化剂，茂金属-型催化剂，其它适当的催化剂体系或其组合而制得。可用作本发明有用的丁烯共聚物的共聚单体的优选线性α-烯烃包括乙烯和C3到C8α-烯烃，更优选乙烯，丙烯，1-己烯和1-辛烯。优选的聚丁烯聚合物是聚(1-丁烯)聚合物和共聚物。优选的聚(1-丁烯)聚合物使用茂金属催化剂在溶液工艺中制得。优选的共聚单体是乙烯和丙烯。聚(1-丁烯)均聚物和1-丁烯/乙烯共聚物可从BasellPolyolefins商购。
在一个实施方案中，丁烯聚合物的加德纳冲击强度当在0.125英寸盘在23℃下测试时为从20到1000in-1b(优选30到500in-1b，优选40到400in-1b)。更进一步地，丁烯聚合物可具有从100到2300MPa的1％正割挠曲模量(优选200到2100MPa，优选300到2000MPa)。合乎需要的丁烯聚合物的熔体流动速率(MFR；230℃，2.16kg)为从0.1到500dg/min。
成核剂
此处所述的包含NFP和至少一种聚烯烃的组合物还可包括加入至少一种成核剂。一般，成核剂增加聚烯烃的结晶速率(等温和/或非等温的)。被称为澄清剂的特别的一类成核剂一般降低微晶的尺寸，从而改善由聚烯烃制得的制品的透明度和清澈度。
此处所用适合的成核剂公开在Plastics Additive Handbook，第5版；H.Zweifel，Ed.；Hanser-Gardner Publications，(2001)；第18章，第949-972页中。此处所用的合适的成核剂还由H.N.Beck在Heterogeneous Nucleating Agents for PolypropyleneCrystallization，J.APPLIED POLY.SCI.第11卷，第673-685页(1967)和Heterogeneous Nucleation Studies on Polypropylene，J.POLYSci.：POLY.LETTERS，第21卷，第347-351页(1983)中。成核剂已经证明可用于各种热塑性聚烯烃中，包括例如，均聚聚丙烯(hPP)、等规聚丙烯(iPP)、间规聚丙烯(sPP)、无规共聚物聚丙烯(RCP)、抗冲共聚物聚丙烯(ICP)、嵌段或片段聚丙烯、聚丙烯与其它合成聚合物的混合物、通过齐格勒-纳塔催化剂制备的聚丙烯和通过茂金属或其它单中心催化剂制备的聚丙烯的混合物。
有用的成核剂可以是均相(即熔化-可溶，意味着熔融到聚烯烃中)和多相成核剂(即熔化-不溶，意味着悬浮或分散在聚烯烃中)。典型的成核剂促进聚烯烃的至少一种晶体多晶型物。例如，当聚烯烃是等规聚丙烯(iPP)时，已知的晶体形势包括所谓的α、β和γ多晶型物；因此有用的成核剂包括促进iPP中α晶体的那些、促进iPP中β晶体的那些和促进iPP中γ晶体的那些。适合的成核剂还包括促进间规聚丙烯(sPP)结晶的那些。适合的成核剂优选改善聚烯烃的一种或多种性能参数，如增加的清澈度，降低的雾度，增加的刚性，增加的冲击韧性，增加的热挠曲温度；和/或工艺参数，如降低的循环时间或增加的线速度。适合的成核剂可以是有机、无机或聚合的，并且可包括一种或多种成核剂的组合。
以下列出的旨在说明包含在直接配方中的成核剂的适合的选择。适合的成核剂包括填料如二氧化硅、高岭土，炭黑和滑石；金属盐，包括钠盐、锂盐、钾盐、膦酸盐、羧酸盐和芳香羧酸盐(包括降冰片烯羧酸盐)；金属磷酸盐(包括磷酸钠)、磷酸酯和磷酸酯盐；辛二酸金属盐(包括钙盐)；六氢邻苯二甲酸酸金属盐；歧化松香酯盐；山梨糖醇衍生物，包括二亚苄基山梨糖醇和衍生物，山梨糖醇乙缩醛和衍生物，和山梨糖醇二乙缩醛和衍生物；喹吖啶酮染料；羧酰胺(carboxamide)衍生物，包括萘羧酰胺衍生物；苯三酰胺衍生物，包括描述于Blomenhofer等人，Macromolecules 2005，第38卷，第3688-3695页的1，3，5-苯三酰胺；苯均三酸衍生物；和聚合物成核剂如聚(3-甲基-1-丁烯)、聚(二甲基苯乙烯)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚酰胺(尼龙)和聚碳酸酯。
适合的成核剂的具体实例是苯甲酸钠和环烷酸钠、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸钠、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸铝、二(对-亚甲苯基)山梨糖醇、二亚苄基山梨糖醇、二(对-甲基亚苄基)山梨糖醇、二(对-乙基亚苄基)山梨糖醇、二(3，4-二甲基亚苄基)山梨糖醇和N′，N′-二环己基-2，6-萘二甲酰胺。其它适合的成核剂公开在US4,016,118；US4,371,645；US5,049,605；US6,235823；US2004/0132884；WO02/046300；WO03/102069；EP776933中。
适合的成核剂的另外的具体实例包括：那些可从MillikenChemical以商品名“Millad”和“Hyperform”获得的那些，包括
Millad 3905[DBS，或1，3：2，4-二亚苄基山梨糖醇]，
Millad 3940[MDBS，或1，3：2，4-双-(对-甲基亚苄基)山梨糖醇]，
Millad 3988[DMDBS，或1，3：2，4-双(3，4-二甲基亚苄基)山梨糖醇]，和
HPN-68[2.2.1-庚烷-双环二羧酸]；
那些从Ciba Specialty Chemicals以商品名“Irgaclear”和“Irgastab”获得的，包括
Irgaclear D[DBS，或1，3：2，4-二亚苄基山梨糖醇]和
Irgaclear DM[MDBS，或1，3：2，4-双-(对-甲基亚苄基)山梨糖醇]；
那些可从Asahi Denka Kogyo和Amfine以商品名“ADKstab”和“NA”获得的，包括：
NA-11[2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)磷酸盐]和
NA-21[2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)磷酸铝络合物]；
那些可从Mitsui Chemicals以商品名“NC”获得的那些，包括
NC-4[EDBS，或1，3：2，4-双-(对-乙基亚苄基)山梨糖醇]；
那些可从New Japan Chemical以商品名“NJSTAR”、“NU”、“GelAll”和“Geniset”获得的，包括
NU100[N，N′-二环己基-2，6-萘二羧酰胺]，
NJSTAR[N，N′-二环己基-2，6-萘二甲酰胺(diczroxamide)]，
Gel All D[DBS，或1，3：2，4-二亚苄基山梨糖醇]和
Gel All MD[MDBS，或1，3：2，4-双(对-甲基亚苄基)山梨糖醇]；
那些可从EC Chemical(日本)以商品名“EC”获得的那些，包括
EC-1[(1，3：2，4)-二甲基二亚苄基山梨糖醇]和
EC-4[山梨糖醇]。
优选的成核剂包括二亚苄基山梨糖醇衍生物、磷酸酯衍生物和苯三酰胺衍生物。特别优选的成核剂包括1，3：2，4-双(3，4-二甲基亚苄基)山梨糖醇(可作为Millad 3988从Milliken Chemical获得；Spartanburg，SC)，2.2.1-庚烷-双环二羧酸(可作为HPN-68从Milliken Chemical获得；Spartanburg，SC)，1，3：2，4-双(对-甲基亚苄基)山梨糖醇(可作为Irgaclear DM从Ciba Specialty Chemicals获得；巴塞尔，瑞士)，2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)磷酸盐(可作为NA-11从Amfine Chemical获得；Upper Saddle River，NJ)，和苯甲酸钠(可从Ciba Specialty Chemicals获得；巴塞尔，瑞士)。
热塑性聚烯烃/NFP混合物的外观和机械性能能通过所用的成核剂和NFP的类型控制。成核剂(多种)一般以0.01到1wt％(100到10,000ppm)存在于本发明的组合物中，优选0.02到0.5wt％(200到5,000ppm)，优选0.03到0.3wt％(300到3,000ppm)，优选0.05到0.25wt％(500到2,500ppm)，基于组合物的重量(其中ppm是重量计百万分之一)。
其它添加剂
本发明的聚烯烃组合物还可包括滑爽剂。优选的滑爽剂优选是快速散晕(bloom)滑爽剂，并且可以是具有一种或多种选自羟化物、芳基和取代芳基、卤素、烷氧基、羧化物、酯、碳不饱和部分、丙烯酸酯、氧、氮、羧基、硫酸酯和磷酸酯的官能团的烃。滑爽剂(多种)一般以0.001到1wt％(10到10,000ppm)存在于本发明的组合物中，优选0.01到0.5wt％(100到5,000ppm)，优选0.05到0.25wt％(500到2,500ppm)，基于组合物的重量(其中ppm是重量计百万分之一)。
在一个实施方案中，滑爽剂是离子化合物。离子滑爽剂包括芳香或脂肪族烃油类的盐衍生物，特别是脂肪酸金属盐，链长7到26碳原子，优选10到22个碳原子的羧基、含硫和含磷的脂肪族饱和或不饱和酸的金属盐。适合的脂肪酸的实例包括一元羧酸十二烷酸、硬脂酸、丁二酸、硬脂酰乳酸、乳酸、邻苯二甲酸、安息香酸、羟基硬脂酸、蓖麻酸、环烷酸、油酸、棕榈酸、芥子酸等，并且对应的含硫和含磷酸。适合的金属包括Li、Na、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Sn、Pb等。代表性的盐包括例如硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸锌、油酸钙、油酸锌、油酸镁等，以及对应的金属高级烷基硫酸盐和高级烷基硫酸金属酯。
在另一个实施方案中，脂肪酸金属盐基本上不存在于本发明的聚烯烃组合物中。“基本上不存在”指的是这些化合物不有意地加入该组合物，以及若存在，以少于1wt％存在，更优选少于0.8wt％，更优选少于0.5wt％，更优选少于0.1wt％，更优选少于0.05wt％，更优选少于0.01wt％，更优选少于0.001wt％，基于聚烯烃和NFP的重量。
在一个实施方案中，滑爽剂是非离子的官能化化合物。适合的官能化化合物包括：(a)油类的酯、酰胺、醇和的酸，其包括芳香或脂肪族烃油类例如矿物油、环烷油类、链烷油类；天然油类如蓖麻、玉米、棉籽、橄榄、油菜籽、大豆、葵花其它植物和动物油类等。这些油类的代表性的官能化衍生物包括例如一元羧酸的多元醇酯如单硬脂酸甘油酯、季戊四醇单油酸酯等、饱和及不饱和脂肪酸酰胺或亚乙基双(酰胺)，如油酰胺、芥酸酰胺、亚油酸酰胺和其混合物，二醇、聚醚多元醇如聚乙二醇，和己二酸，癸二酸等；(b)蜡类如巴西棕榈蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡、例如聚乙烯蜡；(c)含氟聚合物如聚四氟乙烯、含氟油类、含氟蜡类等；和(d)硅化合物如硅烷和硅氧烷聚合物，包括硅树脂油类，聚二甲基硅氧烷，氨基改性聚二甲基硅氧烷等。
可用作本发明的滑爽剂的脂肪酸酰胺由下式所示：
RC(O)NHR1
其中R是具有7到26个碳原子，优选10到22个碳原子的饱和或非饱和的烷基，以及R1独立地是氢或具有7到26个碳原子，优选10到22个碳原子的饱和或非饱和的烷基。根据这种结构的化合物包括例如十六酰胺、十八酰胺、花生四烯酸酰胺、山俞酸酰胺、油酰胺、芥酸酰胺、亚油酸酰胺、硬脂酰十八酰胺、棕榈基十六酰胺、硬脂酰花生四烯酸酰胺和其混合物。
可用作本发明的滑爽剂的亚乙基双(酰胺)由下式表示：
RC(O)NHCH2CH2NHC(O)R
其中每个R独立地是具有7到26个碳原子，优选10到22个碳原子的饱和或不饱和烷基。按照该结构的化合物包括例如硬质酰氨基乙基硬脂酰胺、硬脂酰氨基乙基棕榈酸酰胺、棕榈酰氨基-乙基硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺、芥酸酰氨基乙基芥酸酰胺、油酸酰氨基乙基油酸酰胺、芥酸酰氨基乙基油酸酰胺、油酸酰氨基乙基芥酸酰胺、硬脂酰氨基乙基芥酸酰胺、芥酸酰氨基乙基棕榈酸酰胺、棕榈酸酰氨基乙基油酸酰胺和其混合物。
可用作滑爽剂的脂肪酰胺的可商购实例包括Ampacet 10061，其包括在聚乙烯中5％的芥酸和硬脂酸酰胺的第一酰胺的50:50混合物；Elvax 3170，其包括芥酸和硬脂酸在18％醋酸乙烯树脂和82％聚乙烯的混合物中芥酸和硬脂酸酰胺的类似的混合物。这些滑爽剂可从DuPont获得。有用的滑爽剂还可从Croda Universal，Inc.(Houston，TX)获得，包括Crodamide OR(油酰胺)、Crodamide SR(硬脂酰胺)、CrodamideER(芥酸酰胺)和Crodamide BR(山俞酸酰胺)；和从ChemturaCorporation(Middlebury，CT)获得，包括Kemamide S(硬脂酰胺)、Kemamide B(山俞酸酰胺)、Kemamide O(油酰胺)、Kemamide E(芥酸酰胺)和Kemamide(N，N′-亚乙基双硬脂酰胺)。其它可商购的滑爽剂包括Erucamid ER(芥酸酰胺)。
滑爽剂通常优选的浓度在基于组合物重量约0.001％到约0.5％的范围内，优选重量计从约0.01％到约0.4％和最有选基于组合物的重量约0.1份到约0.3％。饱和脂肪酸酰胺或亚乙基-双(酰胺)的通常优选浓度基于组合物重量在从约0.001份约0.5重量份范围内，优选从约0.025份到约0.25重量份，更优选从约0.05份到约0.15重量份。通常，不饱和脂肪酸酰胺或亚乙基-双(酰胺)的优选浓度基于组合物的重量在约0.001份到约1重量份范围内，优选从约0.05份到约0.75重量份和最优选从约0.1份到约0.3重量份。
在另一个实施方案中，不同于酰胺滑爽剂(多种)的官能化油类基本上不存在于本发明的聚烯烃组合物中。官能化的油类包括碳和氢还包括官能团至明显的程度，如下定义。“基本上不存在”指的是这些化合物不有意地加入该组合物，以及若存在，以少于1wt％存在，更优选少于0.8wt％，更优选少于0.5wt％，更优选少于0.1wt％，更优选少于0.05wt％，更优选少于0.01wt％，更优选少于0.001wt％，基于组合物的重量。
滑爽剂优选基于组合物重量以0.001到1wt％存在，或者0.01到0.75wt％，或者0.05到0.5wt％，或者0.05到0.3wt％，或者0.1到0.25wt％。在一个实施方案中，组合物包括基于组合物重量的1到15wt％的NFP，85到99wt％的聚丙烯，0.02到0.5wt％的成核剂和0.01到0.5wt％的滑爽剂。
填料
在本发明的一个实施方案中，将该组合物和或NFP或一部分的NFP与填料，优选多孔填料混合。NFP和填料可由例如翻转器或其它湿混合设备混合一段适于形成NFP和填料的同质的组合物的时间，合意地从1分钟到5小时。在另一个实施方案中，填料可以被NFP或一部分NFP在将填料与聚烯烃接触前预先接触或预先吸收。在另一个实施方案中，将填料、聚烯烃和NFP同时接触(或在相同混和设备中)。在任何情况下，NFP在一个实施方案中可以组合物的0.1到50wt％存在，和在另一个实施方案中从0.2到40wt％，和在又一个实施方案中从0.3到30wt％，和在又一个实施方案中从0.5到25wt％，和在又一个实施方案中从1到20wt％。
合乎需要的填料包括但不局限于矿物聚集体、纤维、包括纳米粘土和有机粘土的天然和合成粘土、沙、玻璃珠等，以及可包括现有技术中已知的任一其它多孔或非多孔填料和载体。优选的填料包括滑石、硅灰石、炭黑、石墨、云母、硅灰石、二氧化钛、金刚砂、二氧化硅、二氧化硅和其它二氧化硅的氧化物(沉淀或非沉淀)、硅酸钙、硫酸钙和钡、碳酸钙和铅、含氧硫酸镁、氧化锑、锌白、锌钡白、锆石、刚玉、尖晶石、磷灰石、重晶石粉、菱镁土、白云石、Mg、Ca或Zn离子与Al、Cr或Fe以及CO3和/或HPO4的水滑石化合物(水合或非水合)、石英粉、盐酸碳酸镁、氧化铝、铬、含磷的和溴化阻燃剂、三氧化锑、硅树脂、其它金属氧化物、其它金属碳酸盐、其它金属氢氧化物和其混合物。
优选的纤维包括玻璃纤维、碳纤维、和包括PET纤维和人造丝纤维的天然和合成聚合物纤维。
优选的粘土包括纳米粘土或有机粘土以生产纳米复合材料。这些粘土可包括一种或多种铵、伯烷基铵、仲烷基铵、叔烷基铵、季烷基铵、脂肪族、芳香或芳基脂肪族胺的磷鎓衍生物、脂肪族、芳香或芳基脂肪族胺的膦或硫化物或锍衍生物、膦或硫化物。有机粘土可选自蒙脱石、钠蒙脱石、钙蒙脱石、镁蒙脱石、绿脱石、贝得石、富铬绿脱石、合成锂皂石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石、麦羟硅钠石、水羟硅钠石、索柏科特石(sobockite)、硅镁石、蛭石、埃洛石、铝酸盐氧化物、水滑石、伊利石、钠板石、塔若索维特石(tarosovite)、伊利石和/或氟云母中的一种或多种。有机粘土优选以基于纳米复合材料的0.1到50wt％存在于纳米复合材料中。
制备聚烯烃/NFP混合物
适用于本发明的聚烯烃当用于与本发明的NFP和成核剂混合时可以是任何物理形式。在一个实施方案中，将反应器颗粒(定义为在任一处理步骤前从聚合反应釜中分离的聚合物颗粒)用于与本发明的NFP和成核剂混合。反应器颗粒一般具有在一个实施方案中从50μm到10mm的平均直径，和在另一个实施方案中从10μm到5mm。在另一个实施方案中，聚烯烃是粒料形式的，如例如，具有由熔融挤出反应器颗粒而形成的1mm到10mm的平均直径。
将NFP与聚烯烃混合的一种方法是将组分在翻转器中接触，聚烯烃为反应器颗粒形式。该加工以聚丙烯和聚丙烯混合物时特别优良。如果需要该步骤可接着进行在挤出机中熔体混合。混合组分的另一种方法是将聚烯烃丸与NFP直接在挤出机或分批混合器如Brabender混合器中熔体混合。
因此，在注塑各种制品的情况下，粒料的简单固体状态混合物也同样适合以及原料聚合物颗粒、颗粒与粒料或两组分的粒料的粒化熔融状态混合物，因为该成形法包括再熔和混合原料。然而，在医用器材的压塑过程中，发生的熔融组分混合较少，以及粒化的熔体混合物将优于成分粒料和/或颗粒的简单固体状态混合物。本领域的熟练技术人员将能确定混合聚合物的适当步骤以权衡组分成分均匀混合的要求与工序成本的愿望。
聚烯烃、成核剂和NFP可通过任何合适的方法混合，以及一般混合以获得均相、单相混合物。例如，它们可在翻转器、静态混合器、分批混合器、挤压机、或其组合中进行。混合步骤可作为制造制品的工艺方法的一部分而进行，如在注射成型机或纤维线路上的挤出机中。一般地，本发明的组分通过任何足以获得在聚合物中成核剂和/或增塑剂充分分散的任一合适方法(如静态混合器、分批混合器、挤出机或其组合)而混合。混合步骤可包括使用例如翻滚搅拌器的第一干混合。还可包括“母料”方法，其中最终的增塑剂和/或成核剂浓度通过将整齐的聚合物与适当数量的已经以较高的增塑剂和/或成核剂浓度预先制备的增塑聚合物结合而实现。分散可作为用于制造制品的工艺方法的一部分而发生，如在注塑成型机或纤维线路上的挤出机中。可将增塑剂和成核剂注入挤出机料筒或引入挤出机的进料喉以节约预混合的步骤。当用高百分比增塑剂或要大量增塑树脂时，这是优选的方法。
更具体地，本发明的增塑聚烯烃组合物的组分可通过任一合适的方法混合以形成增塑聚烯烃，然后它适合于进一步的工艺而形成有用的制品。在本发明的一个方面，将聚烯烃、成核剂和NFP在如挤出机或分批混合器的设备中混合或熔体混合。还可将聚烯烃与成核剂和NFP使用翻转器、双锥体混合机、带形混合器或其它适合的搅拌器混合。在又一个实施方案中，将聚烯烃、成核剂和NFP通过例如翻转器、接着在挤出机中熔体混合的组合而混合。聚丙烯和聚丙烯混合物的挤出技术更详细地描述在例如，PLASTICS EXTRUSION TECHNOLOGY26-37(Friedhelm Hensen，ed.Hanser Publishers 1988)和POLYPROPYLENE HANDBOOK 304-348(Edward P.Moore，Jr.ed.，HanserPublishers 1996)中。
更具体地，本发明的增塑聚烯烃组合物可在溶液中通过使用将所有组分溶化至显著程度的溶剂通过任何合适的方法混合以形成增塑聚烯烃组合物。该混合可发生在任何温度或压力下，其中NFP、成核剂和聚烯烃保持在溶液中。优选的条件包括高温下混合，如高于聚烯烃熔点20℃或更高，优选40℃或更高。例如，iPP一般将是与NFP和成核剂在200℃或更高的温度下混合的溶液，优选220℃或更高。这样的溶液混合物将特别适用于如下工艺，其中聚烯烃通过溶液法制得以及成核剂直接加入精轧机列(finishing train)，而不是在另一个混合步骤中一起加入干聚合物中。这样的溶液混合还将特别适用于其中聚烯烃由整体或高压方法制得的工艺中，其中聚合物、成核剂和NFP可溶于单体。当采用溶液工艺时，将NFP和成核剂直接加入精轧机列(finishing train)，而不是在另一个混合步骤中一起加入干聚合物。
在本发明组合物的一个实施方案中的，如通常用于聚氯乙烯的常规增塑剂基本上不存在。特别是，增塑剂如酞酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯、聚酯及其它官能化的增塑剂如公开在例如US3,318,835；US4,409,345；WO02/31044A1；和PLASTICS ADDITIVES499-504(Geoffrey Pritchard，ed.，Chapman & Hall 1998)的基本上不存在。通过“基本上不存在”，指的是这些化合物不有意地加入该组合物，且如果存在，以少于0.5wt％存在。
油类如含环烷的及其它芳香油类在本发明进一步的实施方案中优选以发明的组合物低于0.5wt％存在。此外，在又一个实施方案中本发明所用的非官能化增塑剂中基本上不存在芳香部分和碳-碳不饱和部分。芳香部分包括其分子具有苯、萘、菲、蒽等环状结构特征的化合物。通过“基本上不存在”，指的是这些芳香化合物或部分不有意地加入该组合物，以及若存在以低于组合物的0.5wt％存在。
在本发明组合物的另一个实施方案中，基本上不存在常规增塑剂、弹性体或“增容剂”如低分子量聚乙烯。特别是，基本上不存在重均分子量500到10,000的乙烯均聚物和共聚物。这样的聚乙烯增容剂公开在例如WO01/18109A1中。“基本上不存在”指的是这些化合物不有意地加入该组合物，且如果存在，以基于聚烯烃、乙烯聚合物或共聚物和NFP的重量少于5wt％，更优选少于4wt％，更优选少于3wt％，更优选少于2wt％，更优选少于1wt％，更优选少于0.5wt％。
本发明的增塑聚烯烃组合物还可包含其它添加剂。那些添加剂包括辅助剂、油类、阻滞剂、抗结块剂、色母料、加工助剂、中和剂、润滑剂、蜡、抗氧化剂、除酸剂、稳定剂、表面活性剂、防腐剂、成穴剂、起泡剂、其它UV吸收剂如链中断抗氧剂等、猝灭剂、抗静电剂、颜料、染料、填料和固化剂如过氧化物。用于聚丙烯和聚丙烯混合物的典型的添加剂描述于N.Pasquini(Ed.)：“PolypropyleneHandbook”第2版，Hanser Publishers，2005中。添加剂可以现有技术中熟知的一般有效量存在，如0.001wt％到10wt％，优选0.01到1wt％。优选，染料及其它该行业通用的着色剂在一个实施方案中可以0.01到10wt％存在和在另一个实施方案中从0.1到6wt％。
特别是，可将抗氧剂和稳定剂如有机亚磷酸酯，受阻胺和酚类抗氧剂在一个实施方案中从0.001到2wt％存在于本发明的增塑聚烯烃组合物中，以及在另一个实施方案中从0.01到0.8wt％，和在又一个实施方案中从0.02到0.5wt％。使用的有机亚磷酸酯的非限制实例是三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(IRGAFOS 168)和二(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ULTRANOX 626)。受阻胺的非限制实例包括聚[2-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺-4(1-氨基-1，1，3，3-四甲基丁烷)对称-三嗪](CHIMASORB 944)；双(1，2，2，6，6-五甲基-4-氮杂环己基)癸二酸酯(TINUVIN 770)。酚类抗氧剂的非限制实例包括季戊四醇四(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(IRGANOX 1010)；和1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-异氰脲酸酯(IRGANOX 3114)。优选的抗氧剂包括酚类抗氧剂，如可从Ciba-Geigy获得的Irganox 1010、Irganox 1076。
优选的油类包括链烷的或环烷的油类如Primol 352或Primol876，可从法国巴黎的ExxonMobil Chemical France，S.A.获得。更优选的油类包括脂肪族环烷油类、白油等。
在一些实施方案中，由本发明生产的增塑聚烯烃组合物可与一种或多种其它聚合物混合，包括但不局限于热塑性聚合物(多种)和/或弹性体(多种)。
热塑性聚合物一般包括但不局限于聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚缩醛、聚内酯、丙烯睛-丁二烯-苯乙烯树脂、聚苯醚、聚苯硫醚、苯乙烯-丙烯腈树脂、苯乙烯马来酐、聚酰亚胺、芳香聚酮或上述两种或多种的混合物。优选的聚烯烃包括但不局限于包括一种或多种线性、支化或环状的C2到C40烯烃的聚合物，优选丙烯与一种或多种C3到C40烯烃，优选C3到C20α-烯烃，更优选C3到C10α-烯烃共聚的聚合物。更优选的聚烯烃包括但不局限于包括乙烯的聚合物，其包括但不局限于乙烯与C3到C40烯烃，优选C3到C20α-烯烃，更优选丙烯和或丁烯共聚的聚合物。
优选的弹性体的实例包括但不局限于乙丙橡胶、乙烯丙烯二烯系单体橡胶、苯乙烯类嵌段共聚物橡胶(包括SI、SIS、SB、SBS、SIBS等，其中 S＝苯乙烯、I＝异丁烯和 B＝丁二烯)、丁基橡胶、卤化丁基橡胶、异丁烯和对烷基苯乙烯的共聚物、异丁烯和对烷基苯乙烯的卤化共聚物、天然橡胶、聚异戊二烯、丁二烯与丙烯腈的共聚物、聚氯丁烯、烷基丙烯酸酯橡胶、氯化异戊二烯橡胶、丙烯腈氯化异戊二烯橡胶、聚丁二烯橡胶(顺式和反式)。
在另一个实施方案中，增塑聚烯烃组合物可更进一步与如下物质的一种或多种结合：乙烯-乙酸乙烯共聚物、低密度聚乙烯(密度0.915到低于0.935g/cm3)、线性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯(密度0.86到低于0.90g/cm3)、极低密度聚乙烯(密度0.90到低于0.915g/cm3)、中密度聚乙烯(密度0.935到低于0.945g/cm3)、高密度聚乙烯(密度0.945到0.98g/cm3)、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯、丙烯酸的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯或其它可通过高压自由基工艺可聚合的聚合物、聚氯乙烯、聚丁烯-1、全同立构聚丁烯、ABS树脂、乙丙橡胶(EPR)、硫化EPR、EPDM、嵌段共聚物、苯乙烯类嵌段共聚物、聚酰胺、聚碳酸酯、PET树脂、交联聚乙烯、乙烯和乙烯醇的共聚物(EVOH)、芳族单体的聚合物如聚苯乙烯、聚-1酯、聚缩醛、聚偏二氟乙烯、聚乙二醇和/或聚异丁烯。优选的聚合物包括那些可从Exxon ChemicalCompanyi n Baytown、Texas以商品名EXCEEDTM和EXACTTM获得的。
在另一个实施方案中，增粘剂可与本发明的增塑聚烯烃组合物混合。有用的增粘剂的实例包括但不局限于脂肪族烃树脂、芳香改性脂肪族烃树脂、氢化聚环戊二烯树脂、聚环戊二烯树脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、妥尔油松香、妥尔油松香酯、多萜、芳香改性多萜、萜烯酚醛塑料、芳香改性氢化聚环戊二烯树脂、氢化脂族树脂、氢化脂肪族芳香树脂、氢化萜烯和改性萜烯和氢化松香酯。在一些实施方案中，增粘剂是氢化的。在其它实施方案中，增粘剂是非极性的。(非极性指的是增粘剂基本上不含具有极性基团的单体。优选不存在极性基团，然而若优选，它们不以超过5wt％存在，优选不超过2wt％，更加优选至多0.5wt％。)在一些实施方案中，增粘剂具有80℃到140℃的软化点(环球软化点，当通过ASTM E-28测定时)，优选100℃到130℃。增粘剂若存在，一般以基于混合物重量约1wt％到约50wt％，更优选10wt％到40wt％，更优选20wt％到40wt％。然而优选不存在增粘剂，或者若存在以低于10wt％存在，优选低于5wt％，更优选低于1wt％。
应用
得到的本发明的增塑聚烯烃组合物可通过任何合适的方法加工如通过压延、浇注、涂覆、复合、挤出、发泡、层压、吹塑、压塑、注塑、热成形、传递模塑、铸塑法、旋转模制、浇注如成膜、旋转或熔融粘合如纤维或其它形式的如描述在PLASTICS PROCESSING(RadianCorporation，Noyes Data Corp.1986)的工艺。更特别地，根据生产混合物的物理过程，当进行充分混合以确保将均一的混合物在转化为成品前生产。
本发明的组合物(和如上所述的其混合物)可用于任何已知的包括模制或挤出的热塑性应用。实例包括用于薄膜、带、片材、桶、软管、片材、电线和电缆表层、鞋底、保险杆、垫圈、波纹管、薄膜、纤维、弹力纤维、非织造布、纺黏型织物、密封层、外科袍和医用器材。这些制品和/或装置可通过任何有用的成形聚烯烃的成形方式而制得或成形。这将包括至少包括压塑、注塑、吹塑和传递模塑的模制；薄膜吹塑或浇注；挤出和热成形；也通过层压、拉挤成型、挤进、拉伸复位(draw reduction)、旋转模制、纺粘、熔融纺丝、熔融吹制或其组合。使用至少热成形或薄膜应用允许辐射耐受材料的单轴或双轴取向益处的可能以及派生。
由本发明的组合物制得的合乎需要的制品的非限制实例包括薄膜、片材、纤维、管、管子、汽车元件、家具、运动设备、食物贮藏容器、透明和半透明的制品、玩具、桶和管、医用器材、炊具和存储器皿、运动装、可灭菌医用器材、灭菌容器、非纺织纤维和织物(如布帘、袍、滤纸、卫生产品、尿布)、取向膜及其它其中柔软性、高冲击强度和零度以下冲击强度重要的物品。本发明的增塑聚烯烃以形成这些制品的制造方法可通过注塑、挤出、热成形、吹塑、滚塑、纺粘、熔融吹塑、纤维纺纱、吹塑薄膜、取向膜拉伸及其它通用的加工方法而完成。
在优选实施方案中，NFP是包括C6到C25异烷烃的异烷烃和/或包括C10到C100正烷烃的聚α烯烃，聚烯烃优选是均聚物、共聚物、抗冲共聚物或其混合物，以及可包括塑性体并且该组合物用于制造薄膜、片材、纤维、织物和无纺织物、管、管子、汽车元件、家具、运动设备、食物贮藏容器、透明和半透明的制品、玩具、桶和管以及医用器材中的一种或多种。
薄膜
聚烯烃薄膜广泛使用于；例如购物袋、压敏带、礼物包装、食品包装等。这些应用的大多数要求高撕裂(在机械加工和横向方向中)以及冲击强度、击穿阻力、高光泽、低雾度和干燥触感。
如上所述的组合物和其混合物可形成适合于这样的应用的单层或多层薄膜。这些薄膜可通过现有技术中已知的常规技术中的任一种成形，包括挤出、共挤塑、挤出涂覆、层压、吹制和浇注。薄膜可通过平膜或管状工艺获得，接着在薄膜平面的单轴方向或两个互相垂直方向的方向取向。薄膜的一或多层可在横向和/或纵向取向到相同或不同的程度。取向可发生在将单层组装之前或之后。例如，聚乙烯层可挤出涂覆或层压到取向聚乙烯层上，或者可将聚乙烯和聚丙烯一起共挤出成薄膜，然后取向。同样地，取向聚丙烯可层压为取向聚乙烯或者可将取向聚乙烯涂覆到聚丙烯上，然后任选可将组合物甚至进一步取向。一般将薄膜在加工方向(MD)以直到15的比例，优选在5和7之间取向，以及以直至15，优选7到9的比例在横向(TD)取向。然而在另一个实施方案中，将薄膜在MD和TD方向取向到相同的程度。
在另一个实施方案中，包括本发明的聚烯烃组合物(和/或其混合物)的层可与一个或多个其它层结合。其它层(多种)可为包括在多层薄膜结构中的任一层。其它的层或多个层可以是：
1.聚烯烃
优选的聚烯烃包括C2到C40烯烃，优选C2到C20烯烃的均聚物或共聚物，优选α-烯烃和另一种烯烃或α-烯烃(将乙烯定义为对本发明的一种α-烯烃)的共聚物。特别优选的是均聚聚乙烯、均聚聚丙烯、与乙烯和或丁烯共聚的乙烯、与丙烯、丁烯或己烯中的一种或多种以及任选的二烯共聚的乙烯。优选的实例包括热塑性聚合物如超低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、等规聚丙烯、高度等规聚丙烯、对排或交规聚丙烯、丙烯和乙烯和/或丁烯和/或己烯的无规共聚物、弹性体如乙丙橡胶、乙烯丙烯二烯橡胶、氯丁橡胶和热塑性聚合物和弹性体的混合物，例如实例热塑性弹性体和橡胶增韧塑料。
2.极性聚合物
优选的极性聚合物包括酯、酰胺、醋酸酯、酸酐的均聚物和共聚物，C2到C20烯烃如乙烯和/或丙烯和/或丁烯与一种或多种极性单体如醋酸酯、酸酐、酯、醇和或丙烯酸的共聚物。优选的实例包括聚酯、聚酰胺、乙烯醋酸乙烯共聚物和聚氯乙烯。
3.阳离子聚合物
优选的阳离子聚合物包括孪位二取代烯烃、α-杂原子烯烃和/或苯乙烯系单体的聚合物或共聚物。优选的孪位二取代烯烃包括异丁烯、异戊烯、异庚烯、异己烯、异辛烯、异癸烯、和异十二碳烯。优选的α-杂原子烯烃包括乙烯基醚和乙烯基咔唑，优选的苯乙烯系单体包括苯乙烯、烷基苯乙烯、对烷基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯基、和溴对甲基苯乙烯。阳离子聚合物的优选实例包括丁基橡胶、与对甲基苯乙烯共聚的异丁烯、聚苯乙烯和聚α-甲基苯乙烯。
4.其它
其它优选的层可以是纸、木材纸板、金属、金属箔(如铝箔和锡箔)、金属化表面、玻璃(包括通过蒸发二氧化硅到薄膜表面上施加的二氧化硅(SiO.x)涂层)、织物、纺粘型纤维和无纺织物(特别是聚丙烯纺粘纺粘纤维或无纺织物)和涂有墨、染料、颜料的基材等。
薄膜可取决于预定应用而厚度不同，然而层厚1到250μm通常适合。预定用于包装的薄膜通常10到60微米厚。密封层的厚度一般0.2到50μm。薄膜的一个或多个内、中间和外表面上可存在密封层，或者该密封层可仅存在与内或外表面。
添加剂如阻滞剂、抗结块剂、抗氧剂、颜料、填料、加工助剂、紫外稳定剂、中和剂、润滑剂、表面活性剂和/或成核剂还可存在于薄膜的一层或多于一层中。优选的添加剂包括二氧化硅、二氧化钛、聚二甲基硅氧烷、滑石、染料、蜡、硬脂酸钙、炭黑、低分子量树脂和玻璃珠。
在另一个实施方案中，一个或多个层可通过电晕处理、电子束辐射、γ辐射或微波辐射而改性。在一个优选实施方案中，表层的一面或两面被电晕处理改性。
此处所述的薄膜还可包含基于聚合物和树脂重量5到60wt％的烃类树脂。可将熟知结合到密封层(多个)的聚合物或者可结合到夹芯层(多个)的聚合物中。树脂优选具有高于100℃的软化点，更优选130到180℃。优选的烃类树脂包括那些如上所述的。包括烃类树脂的薄膜可以是单轴取向或双轴方向取向到相同或不同程度的。
模制产品
如上所述的增塑聚烯烃组合物还可以在任何模制工艺中用于制备模制品，包括但不局限于注塑、气体辅助注塑、挤出吹塑、注射吹塑、注射拉伸吹塑模制、压塑、滚塑、泡沫成型、热成形、片材挤出和轮廓挤出。模制工艺对本领域普通熟练技术人员是熟知的。
此处所述的组合物可通过现有技术中已知的合适的方式成形为合乎需要的最终用途制品。热成形、真空成型、吹塑、滚塑、中空模塑、传递模塑、湿敷层或接触模制、注模法、冷成型合模模塑、注塑、喷涂技术、轮廓共挤塑或其组合是一般采用的方法。
热成形是将至少一个柔韧塑料薄膜成形为要求的形状的方法。描述了热成形顺序的一个实施方案，但这不应当视为限制采用本发明的组合物的热成形方法。首先，将本发明的组合物挤出物层(和任一其它层或材料)置于传送架上以在加热期间支撑它。传送架引入成形前预加热薄膜的烘箱中。一旦加热薄膜，传送架引会成形工具。然后将薄膜抽真空到成形工具上以保持它在在适当的位置，将成形工具靠近。成形工具可以是“凸形(male)”或“凹形(female)”型工具。该工具保持靠近冷却薄膜，然后将工具打开。之后成形的层状物从工具中脱离。
热成形伴随真空、正气压、塞子辅助真空成型或这些的组合和变形，一旦该片材料达到热成形温度一般从140℃到185℃或更高。采用预伸展气泡步骤，特别是在大型零部件上以改进原料分布。在一个实施方案中，铰接架将加热的层压物升高接近凸形成形工具，通过使用从凸形成形工具中的孔口应用真空辅助。一旦将该层压物稳固地形成在凸形的成形工具周围时，然后将热成型成形层压物冷却，一般通过鼓风机。通常将塞子-辅助成形用于小的、深拉部件、塞子材料、设计和定时可能对工序的最佳化重要。由绝热泡沫材料制得的塞子避免塑料早发淬火。塞子形状通常类似于模腔，但更小且没有部件细节。圆塞子底部通常促进原料均匀分布和均一的侧壁厚度。对于热塑性聚合物如聚丙烯，快的塞子速度通常提供部件内最佳的原料分布。
然后将成形的层状物在模具中冷却。充分冷却以达到30℃到65℃的模具温度是合乎需要的。在一个实施方案中该部件在脱模前低于90℃到100℃。因为热成形中优良性能，最低熔体流动速率的聚合物是合乎需要的。然后将成形的层状物调整超过复合材料。
吹塑是另一种合适的成形方式，其包括注射吹塑、多层吹塑、挤出吹塑和伸展吹塑，以及特别适合基本上闭合或中空的物品，如例如气体槽及其它液体容器。吹塑更详细地描述在例如CONCISEENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING90-92(Jacqueline I.Kroschwitz，ed.，John Wiley & Sons 1990)。
在形成和成形工艺的又一个实施方案中，可使用轮廓共挤塑。轮廓共挤塑工艺参数如上述用于吹塑工艺，除了模头温度(双区域顶和底)从150到235℃；供料头为从90到250℃，以及水冷却槽温度为从10到40℃。
注塑工艺的一个实施方案如下所述。将成形的层状物放入注塑工具。将模具靠近并将基底材料注入模具。基底材料在一个实施方案中具有在200和300℃之间的熔融温度，以及在另一个实施方案中从215到250℃，并且将它以2和10秒间的注射速度注入模具。注入后，将材料填塞并保持在预定时间和压力以制得在尺寸上和美学上正确的部件。一般的定时周期为从5到25秒以及压力从1，380kPa到10，400kPa。将模具在10和70℃间冷却以冷却基材。温度将取决于想要的光泽和外观。一般的冷却时间为从10到30秒，取决于部件厚度。最后，将模具打开将成形的复合材料制品脱模。
同样地，模制品可通过将聚合物熔体注入使聚合物熔体成形并凝固为合乎需要模制品的几何和厚度的模具中。片材可通过从模头挤出基本上平坦的轮廓到冷却辊上或者通过辊压而制得。一帮将片材认为具有从10密耳到100密耳(254μm到2540μm)的厚度，尽管片材可能实质上更厚。管道或管子可通过轮廓挤出获得而用于医学的、饮用水、地面排水应用等。轮廓挤出工艺包括通过模头挤出聚合物熔体。然后将挤出的软管或管通过冷水或冷却空气凝固为连续不断的挤出制品。管线通常外径在0.31cm到2.54cm范围内，且具有从254μm到0.5cm范围内的壁厚。管材通常外径在2.54cm到254cm范围内，以及具有0.5cm到15cm范围内的壁厚。由本发明的一个形式的实施方案的产品制得的片材可用于形成容器。这样的容器可通过热成形、固相模压成型、冲压及其它成形方法而形成。片材还可以成形以覆盖地板或墙或其它表面。
在热成形的一个实施方案中，烘箱温度介于160℃和195℃，在烘箱中的时间介于10和20秒，以及模头(一般为凸模)温度介于10℃和71℃。冷却的(室温)成形的层压物的预定厚度在一个实施方案中为从10μm到6000μm，在另一个实施方案中为从200μm到6000μm，以及在又一个实施方案中为从250μm到3000μm，和在又一个实施方案中为从500μm到1550μm，合乎需要的范围可以是任一厚度上限和任一厚度下限的任一组合。
在注射模塑工艺的一个实施方案中，其中在注射的基底材料模塑入包括成形层压物的工具中，基底材料的熔融温度在一个实施方案中介于230℃和255℃，和在另一个实施方案中介于235℃和250℃，灌装时间在一个实施方案中从2到10秒，在另一个实施方案中从2到8秒和在一个实施方案中工具温度从25℃到65℃，和在另一个实施方案中从27℃和60℃。在合乎需要的实施方案中，基底材料处于足够热以熔融任何模头-层状材料或衬里层以实现层间粘附的温度。
在本发明的又一个实施方案中，本发明的组合物可以是通过吹塑操作固定到基底材料。吹塑模制对这样的制造封闭制品如燃料罐及其它液体容器、运动场设备、户外设备和小封装结构的应用特别有用。在此工艺的一个实施方案中，将本发明的组合物挤出通过一个多层头，接着将未冷却的层状物放入模具中的吹塑型坯中，然后将内部具有凸形或凹形图案的模具密封，将空气吹入模具以形成部件。
当被本领域熟练技术理解的是上述概括步骤可取决于期望的结果而变化。例如，本发明组合物的挤出片材可以直接热成型或吹塑模制而不进行冷却，因此略过冷却步骤。为了获得具有合乎需要的特征的完成的复合材料制品，其它参数也可以进行改变。
使用本发明的增塑聚烯烃制得的优选制品包括炊具、存储用具、玩具、医用器材、可灭菌医用器材、灭菌容器、保健物品、片材、板条箱、容器、瓶子、包装、电线与电缆护套、管、地质处理用膜、运动设备、椅垫、管道、型面、仪表设备试样夹和采样窗、户外设备(例如庭园家具)、运动场设备、汽车、船和水上运输工具组件，及其它这样的制品。特别是，该组合物适用于汽车组件如保险杆、栅栏、平衡部件、仪表板和仪表盘、外门和覆盖组件、阻流板、挡风板、衬套盖、反射镜外罩、车身镶板、保护性的侧面样板、及其它与汽车、卡车、船及其它车辆有关的内部和外部组件。
试验方法
动力学机械热分析(DMTA)
采用动力学机械热分析(DMTA)测量玻璃化转变温度(Tg)。该测试提供与温度有关的在包括玻璃态转化区和熔融前粘弹区域温度范围内样品小-应变力学响应(松弛行为)的信息。
一般，使用三点弯曲结构(TA Instruments DMA 2980)测试样品。将固体长方形的压模棒放置到两个固定载体上；在频率1赫兹和振幅20μm施加周期性形变到样品中点的活动夹具。将样品先冷却到-130℃，然后以3℃/min的加热速率加热到60℃。在一些情况中，采用其它变形结构测试压模棒，即双悬臂弯曲和拉伸伸长(RheometricsRSAII)。将在这些结构下的周期性形变以频率1赫兹和应变幅度0.05％施加。将样品冷却到-130℃，然后以2℃/min的速率加热至60℃。加热速率的微小差异不显著影响玻璃化转变温度测量。
DMTA实验的计算结果是储存模量(E′)和损耗模量(E″)。储存模量测量材料存入能量的弹性响应或效率，损耗模量测量材料对损耗能量的粘滞反应或性能。Tan-δ是E″/E′的比例，给出材料阻尼能力的度量。宽的玻璃态转化(β-松弛)的开始确定为tan-δ峰值的外推切线。此外，还测量峰值温度和峰下面积以更加完全地表征从玻璃状到粘弹区域的转化。因此玻璃化转变温度是与β-松弛峰值有关的峰温度。
差示扫描量热法(DSC)
使用可商购的设备如TA仪器2920DSC利用差示扫描量热法(DSC)测量结晶温度(Tc)和熔融温度(Tm)。一般，将6到10毫克的模制聚合物或增塑聚合物密封到铝浅盘中并在室温下载入仪器。通过加热样品到至少高于其熔融温度30℃获得熔融数据(第一加热)，一般对聚丙烯220℃，以10℃/min的加热速率。该样品在此温度保持至少5分钟以破坏其热活动史。通过将样品从熔融冷却到低于结晶温度至少50℃获得结晶数据，一般对聚丙烯为-50℃，以20℃/min的冷却速率。将样品在此温度至少保持5分钟，以及最后以10℃/min加热以获得另外的熔融数据(第二加热)。分析吸热的熔化转变(第一和第二加热)和放热结晶转化以获得转化的开始以及峰值温度。记录的熔融温度是从第二加热的峰值熔融温度，除非另有说明。对于显示多个峰值的聚合物，熔点(或熔融温度)定义为由DSC熔融迹线的峰值熔融温度(即，与在该温度范围内最大吸热量热响应相关)；同样地，结晶温度定义为由DSC结晶迹线的峰值结晶温度(即，与在该温度范围内最大放热量热响应相关)。
DSC曲线以下的面积用于确定转化热(熔化热，Hf，熔融或结晶热，Hc，结晶时)，可将其用来计算结晶度(也称作结晶度百分比)。结晶度百分比(X％)利用如下公式计算：[曲线下的面积(J/g)/H°(J/g)]*100，其中H°是主要单体组分的均聚物的熔化热。这些H°的值将通过Polymer Handbook，第四版，由John Wiley and Sons出版，纽约1999，除了将290J/g的值用作100％结晶聚乙烯的平衡熔化热(H°)，将140J/g的值用作100％结晶聚丁烯的平衡熔化热(H°)，以及将207J/g的值(H°)用作100％结晶聚丙烯的熔化热。
125℃下的结晶半寿期在Perkin Elmer Pyris I DSC上测得。将样品在200℃下熔融10min；以150℃/min冷却到160℃然后以40℃/min到140℃；在140℃保持45min；再以150℃/min加热到200℃并保持10min；以150℃/min冷却到145℃，然后以40℃/min到125℃；并保持在125℃45min以获得结晶数据。结晶半寿期是需要显示出最后结晶度一半的时间，作为ΔHc测量；也就是说如果45min后的最终ΔHc是XJ/g，结晶半寿期是需要ΔHc达到X/2J/g的时间。同等地测量在140℃的结晶半寿期，除了最终温度用140℃代替125℃。
聚合物的尺寸-排阻色谱法(SEC-3D)
分子量(重均分子量，Mw，数均分子量，Mn和分子量分布，Mw/Mn或MWD)使用高温尺寸排阻色谱仪(来自Waters Corporation或PolymerLaboratories)测定，其装有差示折光率检测器(DRI)、联机光散射(LS)检测器和粘度计。包括怎样校准检测器的下面不进行描述的实验细节描述在：T.Sun，P.Brant，R.R.Chance，和W.W.Graessley，Macromolecules，34卷，19号，6812-6820，(2001)。
使用三个Polymer Laboratories PLgel 10mm Mixed-B柱。公称流量是0.5cm3/min，以及标称的注射体积是300μL。不同的输送线、柱和差示折光计(DRI检测器)包含于保持在135℃的箱中。用于SEC试验的溶剂通过将6克丁基对甲酚作为抗氧剂溶解在4升Aldrich试剂等级1，2，4三氯苯(TCB)中。然后将TCB混合物通过0.7μm玻璃前置过滤器过滤，然后通过0.1μm的聚四氟乙烯过滤器。然后将TCB用联机脱气装置在进入SEC前脱气。聚合物溶液通过将干燥的聚合物放置在玻璃容器中，加入要求的数量的TCB，然后在连续搅动下160℃加热该混合物约2小时。所有的量重量分析测量。用于表示聚合物浓度的质量/体积单位的TCB密度是在室温下1.463g/ml和在135℃下1.324g/ml。注入浓度范围从1.0到2.0mg/ml，以低浓度用于高分子量样品。在运行每个样品前，将DRI检测器和注射器净化。设备中的流速然后增加到0.5ml/分钟，以及DRI在注入第一个样品前使得稳定8-9小时。在运行样品前打开LS激光1到1.5小时。
在色谱图每个点的浓度c采用以下等式由基线-扣除DRI信号，IDRI计算：
c＝KDRIIDRI/(dn/dc)
其中KDRI是由校准DRI确定的常数，以及(dn/dc)与如下所述用于光散射(LS)分析的相同。自始至终SEC方法描述的参数的单位是使得浓度用g/cm3表示，分子量用g/mol表示以及特性粘度用dL/g表示。
所用的光散射检测器是Wyatt Technology High Temperaturemini-DAWN。在色谱图每个点的聚合物分子量、M通过使用用于静光散射的Zimm模型分析LS计算结果(M.B.Huglin，LIGHT SCATTERING FROMPOLYMER SOLUTIONS，Academic Press，1971)：
K o c &Delta;R ( &theta; ) = 1 MP ( &theta; ) + 2 A 2 c
此处，ΔR(θ)为在散射角θ测得的超过Rayleigh散射强度，c是根据DRI分析确定的聚合物浓度，A2是第二维里系数[对本发明及其权利要求来说，对于丙烯聚合物为A2＝0.0006其它为0.001]，P(θ)是单分散无规线团的形状系数(M.B.Huglin，LIGHT SCATTERING FROMPOLYMER SOLUTIONS，Academic Press，1971)，以及Ko是体系的光学常数：
K o = 4 &pi; 2 n 2 ( dn / dc ) 2 &lambda; 4 N A
其中NA是阿伏加德罗数，以及(dn/dc)是该体系的折光指数增值。对于135℃下的TCB折射率，n＝1.500以及λ＝690nm。对本发明及其权利要求来说，对丙烯聚合物(dn/dc)＝0.104，其它为0.1。
具有四个毛细管安排在具有两个压力传感器的惠斯通电桥(Wheatstone bridge)结构的高温Viscotek Corporation粘度计用于测定比粘度。一个传感器测量检测器总压降，以及另一个位于电桥双面之间的测量压差。用于流经粘度计的溶液的比粘度、ηs由它们的输出测定。在色谱图上每个点的特性粘度、η由以下等式计算：
ηs＝c[η]+0.3(c[η])2
其中c是浓度并且由DRI计算结果确定。
支化指数(g′)使用如下SEC-DRI-LS-VIS方法的计算结果计算。样品的平均特性粘度、[η]avg通过下式计算：
[ &eta; ] avg = &Sigma; c i [ &eta; ] i &Sigma; c i
其中总和超过色谱部分、i、在积分限度之间。支化指数g′定义为：
g &prime; = [ &eta; ] avg kM v &alpha;
其中，对于本发明及其权利要求来说，对于乙烯、丙烯和丁烯聚合物α＝0.695；以及对于乙烯聚合物k＝0.000579，对于丙烯聚合物k＝0.000262，以及对于丁烯聚合物k＝0.000181。Mv是基于由LS分析测定的分子量的粘均分子量。
13C-NMR光谱
聚合物微观结构通过13C-NMR光谱测定，包括全同立构和间规立构的二单元组([m]和[r])、三单元组([mm]和[rr])、和五单元组([mmmm]和[rrrr])的浓度。将样品溶于d2-1，1，2，2-四氯乙烷。光谱通过75或100MHz的核磁共振波谱仪在125℃记录。聚合物共振峰参考mmmm＝21.8ppm。涉及通过NMR表征聚合物的计算遵循F.A.Bovey在“Polymer Conformation and Configuration”Academic Press，NewYork 1969和J.Randall在“聚合物Sequence Determination，13C-NMRMethod”，Academic Press，纽约，1977的著作。两个长度的亚甲基序列的百分比，％(CH2)2计算如下：在14-18ppm之间的甲基碳的积分(其浓度相当于两个长度的序列中亚甲基的数目)除以一个长度的在45-49ppm之间的亚甲基序列的积分总和，以及在14-18ppm之间的甲基碳的积分乘以100。这是包含于两个或多个序列中亚甲基数量的最低计算，因为已经将大于两个的亚甲基序列排除。指定基于H.N.Cheng和J.A.Ewen，Makromol.Chem.1989，190，1931。
机械性能
用于机械性能测试的试样通过尽可能按照ASTM D618注塑，并在室温下(23±2℃)测试。
拉伸性能根据ASTM D638测定，包括杨氏模量、屈服应力和屈服应变、断裂应力(也称作拉伸强度)和断裂应变，和给定应变值下的应力(也称作例如应变10、50和100％应变分别10％、50％或100％模量)。注射-模制的拉伸棒为ASTM D638型IV几何形状，以速度2英寸/min测定。仅当大多数试样在应变约2000％之前断裂时记录断裂性能，它是用来测试的负载框架上的可能的最大应变。1％正割模量(此处也称作挠曲模量)根据ASTM D790A，使用在2英寸支撑跨距上的注塑弯曲棒测定。
热挠曲温度按照ASTM D648在66psi下在注塑试样上测定。维卡软化温度按照ASTM D 1525，使用200g负载测定。
缺口悬臂冲击强度按照ASTM D256在规定温度下测定。使用TMI悬臂冲击试验仪。将两块试样从注塑ASTM D790弯曲条上剪下；长方形条具有约1.3cm的宽度和约0.3cm的厚度。大多数情况下定向凹口使得冲击发生在样品的侧面上(按照ASTM D256的程序A)；其中制定，凹口方向相反(按照ASTM D256的程序E)并且称作“反向缺口悬臂”(RNI)或“非缺口悬臂”(UNI)冲击。将所有的试样给定0.122英寸的厚度以计算冲击阻力。全部断裂均完全，除非另有规定。
光学性质
注塑试样的外观使用两个光学法量化：白度(Whiteness)和透光性(Transmission)。
使用Color Quest XE色度计测定白度。色值以在相同几何条件下测量的理想漫反射面的绝对值为基准(通过ASTM E 308)。将每个试样放置反射通道，具有一块白色砖在它后面。在400到700nm的波长范围以10nm的间隔发生的反射/投射数据随可见光谱积分以达到三色的X、Y、和Z数值。这些数值模拟如1964 CIE 10°Standard Observer定义的人观察者的配色响应函数。由这些数值，通过ASTM E 313的用于D65发光体的变黄指数(YI)如下式计算：YI＝100(1.3013X-1.1498Z)/Y。因为模糊的材料显白色，或者比非模糊的材料更低黄色，YI随雾度增加而降低。
透光性由测量通过样品的光的相对强度而测定。将A类IIIb氦氖激光器波束(633nm波长)定位以在暗室中照射到光电二极管探测器上。将每个试样使用试样夹放到波束路径上，垂直于波束并且记录以伏特的光电二极管信号。该值是样品在给定的一定条件(激光强度、样品厚度等)下的透光性(LT)。
流体性质
倾点通过ASTM D 97测量。运动粘度(KV)通过ASTM D 445测量。比重一般通过ASTM D 4052在指定温度下测定。粘度指数(VI)通过ASTMD 2270测定。色度通过ASTM D 1209以APHA尺度测定。注意APHA色度100相当于赛氏色度(ASTM D 156)的约+10；APHA色度20相当于赛氏色度的约+25；和APHA色度0相当于赛氏色度的约+30。
碳类型组成通过ASTM D 2140测定并给出流体中芳烃碳的百分比(CA)、环烷碳的百分比(CN)和烷烃碳的百分比(CP)。具体地，CA是在芳环类型结构的液体中总碳原子的wt％；CN是饱和环状结构中的液体中总碳原子的wt％；以及CP是在链烷链型结构的液体中的总碳原子的wt％。ASTM D 2140包括计算液体“粘度比重常数”(VGC)和“比折光度”(RT)以及由基于这些两个值的相关性测定碳类型组成。然而，该方法已知对于高度链烷的油类失败，因为VGC和RI值超出相关范围。因此，对本发明来说，使用如下拟定：若计算的液体的VGC(ASTM D 2140)为0.800或更大，包括CP的碳类型组成通过ASTM D 2140测定。若计算的VGC(ASTM D 2140)低于0.800，将该液体视为具有至少80％的CP。若计算的VGC(ASTM D 2140)低于0.800但大于0.765时，则采用ASTMD 3238测定包括Cp的碳类型组成。若ASTM D 3238的应用产生非物理学规律的量(例如负CA值)，则将CP规定为100％。若计算的液体的VGC(ASTM D 2140)为0.765或更低，则CP规定为100％。
数均分子量(Mn)通过两种方法中的一种测定：
1.对于100℃下运动粘度为10cSt或者更低的样品使用具有质谱仪探测器的气相色谱法(GC)，如大略描述在“Modern Practice of GasChromatography”，R.L.Grob和E.F.Barry，Wiley-Interscience，第3版(1995年7月)；或
2.对于100℃下运动粘度超过10cSt的样品使用利用聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱法(GPC)，如大略描述在“Modern Size ExclusionLiquid Chromatographs”，W.W.Yan，JJ.Kirkland，和D.D.Bly，J.Wiley & Sons(1979)。
持久性
NFP的持久性通过ASTM D 1203测定，通过测量0.25mm厚的片材形式的增塑组合物在干燥70℃烘箱中300小时后的失重。持久性是100％减校准的％失重，其中校准的％失重＝(增塑组合物％失重)-(在相同测试条件下未增塑组合物的％失重)，％失重＝100×(W-Wo)Wo，W＝干燥后的重量，以及Wo是干燥前的重量。未增塑的组合物具有与增塑组合物相同的组成除了不加入NFP。
混合物中NFP含量的测定方法。
测定混合物中NFP含量(重量百分数基准)的优选方法是萃取法。另外，采用CRYSTAF法，除非CRYSTAF对于未增塑聚烯烃的可溶组分大于30％，在这样的情况下使用NMR法。在萃取法和NMR方法的Crystaff法冲突的情况下，将由萃取法限定。所有这些方法是溶液法。后两种涉及构造基于作为改性剂浓度的函数的测得参数(多种)的标定曲线(或者一系列标定曲线)上的模型。校准混合物使用与研究中的混合物(多种)相同的聚合物和改性剂制备，除了以已知改性剂浓度外。这一系列的标定物必须数量上至少五个，以及包括纯的聚合物也包括至少一个超出研究中的混合物(多种)的最大值的改性剂浓度但不大于50重量百分率调节剂。研究中的混合物(多种)采用如标定物相同的条件分析，以及改性剂含量通过应用该模型而测定。
萃取
此方法包括索氏萃取，其中至少大多数的NFP以回流正庚烷萃取。也要求原料聚合物的分析，因为它可能含有可溶于回流正庚烷的低分子量和/或非结晶材料。混合物中增塑剂水平通过由原料聚合物的可萃取水平校准其可萃取程度以重量百分比测定，如下所述。
索氏萃取器由具有加宽的溢流管(防止虹吸和提供定量流动萃取)的400ml索格利特提取器；金属尘笼安装在主要的索格利特提取器腔内；置于尘笼内的索格利特萃取套管(Whatman，单一厚度，纤维素)；具有冷却水和排水管的冷凝器；以及一个具有适当尺寸搅拌棒和加热罩的一颈1000ml圆底烧瓶组成。
步骤如下。在95℃的烘箱中干燥索氏抽提套管～60分钟。在从烘箱中取出后立刻称重干燥的套管；记录该重量作为A：先前套管重量，以克计。称出15-20克样品(丸状或磨碎丸形式)放入套管；记录为B：聚合物重量，以克计。将包含聚合物的套管放入索氏抽提器中。倒入约300ml的HPLC-等级正庚烷到装有搅拌棒的圆底烧瓶中，并将烧瓶固定到加热罩上。将圆底烧瓶、索氏抽提器和冷凝器串接。向下倒入更多的正庚烷通过冷凝器的中心进入索氏抽提器的主腔中直到溶剂水平刚好低于溢流管顶部。开启冷却水到冷凝塔。开启加热罩并校准设置以在圆底烧瓶中产生滚动沸腾并保持良好的回流。使得回流16小时，将加热关掉并保持冷却系统打开。使得该体系冷却到室温。拆卸仪器。将套管移开并用少量新鲜正庚烷漂洗。使得在实验室罩中风干，接着在95℃烘干90分钟。从烘箱中取出后立刻称量包含聚合物的套管，记录作为C：之后聚合物/套管，以克计。
提取液的量通过计算样品失重测定，W＝(A+B-C)，以克计。将可萃取水平，E，以重量百分比计通过E＝100(W/B)计算。混合物中的增塑剂含量，P，重量百分比计通过P＝E(混合物)-E(原料聚合物)计算。
结晶分析分级(CRYSTAF)
该方法包括将样品在高温下溶解到溶剂中，然后缓慢冷却以产生样品基于可溶性的分级。对于包含混合物的半结晶样品，溶解性主要取决于可结晶性：更加结晶的样品部分将在比更低结晶样品部分在更高的温度下从溶液中沉淀析出。作为温度的函数的溶液中样品相对数量通过使用红外(IR)检测器获得累积的可溶性分布来测得。将可溶组分(SF)定义为在最低温度下的IR信号除以当所有样品在高温下溶解的IR信号，并且相当于未结晶化的样品的重量分数。
就在热塑性聚烯烃中的NFP来说，NFP主要地或者全部是无定形的，因此占优势地或者独占地贡献SF。因此SF对NFP含量越高的混合物越大。利用该关系测定已知组合物(聚合物和NFP类型)但浓度未知的混合物的NFP含量。描述作为NFP含量函数的SF的趋势的标定曲线通过如下步骤开发出，制备一系列采用相同聚合物和NFP且NFP直接在CRYSTAF容器中的已知浓度的混合物，然后将这些混合物在用于未知浓度混合物的相同工作条件下运行。为了可靠地将标定曲线适用于未知样品(多个)，最少五个校准物的系列必须包括纯的(未增塑的)聚合物和至少一个NFP浓度高于和一个NFP浓度低于未知样品(多个)的。一般地，发现标定点的线性拟合以提供SF作为NFP含量的函数(即R2>0.9)的优良模型；必要时，使用二次拟合来改善该趋势的模型(即R2>0.9)；若二次拟合仍然不够时，则运行更多的校准物以增加研究范围内点的密度，以及将拟合限制到获得研究范围内趋势实用模型的足够窄的范围(即R2>0.9)。将标定曲线用于测量研究的混合物(多种)的SF值以计算它们分别的液体含量。
一般的CRYSTAF步骤如下。采用商购的具有五个体积60mL的搅拌不锈钢容器的CRYSTAF 200仪器(Polymer Char S.A.，Valencia，Spain)。将大约30mg的样品在160℃下溶解到用2g/4L的丁基化羟基甲苯稳定的1，2-二氯苯中60分钟。将溶液在100℃下平衡45分钟。结晶法通过将容器以0.2℃/min速率从100℃到30℃降温而进行。采用具有热流通过保持在150℃的隔室的双波长红外探测器来以一定间隔测量结晶周期内溶液中的聚合物浓度；测量波长是3.5μm和参比波长是3.6μm。
当在如上所述的1，2-二氯苯中分析时，若未增塑的聚烯烃的可溶组分大于30％，则当用苯基醚作为溶剂，在这种情况下，温度必须在CRYSTAF规程中校准：溶解温度是160℃，平衡温度是160℃，温度扫描从160℃到80℃，以及检测器保持在180℃。其它方面，规程相同。若未增塑的聚烯烃的可溶组分仍然大于30％，当采用NMR方法。
核磁共振(NMR)
第二种测定混合物中NFP的量的方法是高温溶液相13C核磁共振(HTS-CNMR)。将组合物采用纯聚合物和纯NFP的参考光谱以及一组校准混合物的光谱(即，由纯的聚合物和NFP以已知wt％NFP制备)来测定。分析光谱来测定一组随NFP含量增加的强度单调增减的一种或多种特征共振或共振群。积分对应的峰值，并且计算作为NFP含量(重量％)函数的它们对总几分的部分作用以产生一组标定曲线。使用这些标定曲线开发化学计量学模型以提供计算NFP含量的方法。选择特征共振的数量使得模型以1wt％的精度或者大大高于标定范围预计NFP含量。对于化学计量学的概述和如何开发化学计量学模型，参见ChemometricTechniques for Quantitative Analysis by Richard Kramer(MarcelDekker，1998)。然后按照与用于校准物的相同HTS-CNMR步骤来运行未知浓度的混合物(多种)，并且按照测定NFP重量％的模型分析结果。
一般的HTS-CNMR步骤如下。将样品在1，1，2，2-四氯乙烷-d2中制备，加入乙酰丙酮化铬[Cr(acac)3]加入作为加速数据获取的松弛剂。在原料溶剂中的Cr(a cac)3浓度是大约15mg/ml。试样浓度介于10和15重量％之间。15,000瞬变值的自由感应衰变在120℃下积累在使用10mm宽带探针的Varian UnityPlus 500上。将光谱以90°碳激发脉冲，和反相的脉冲WALTZ-16质子去耦而获得。使用大约1秒的采集时间和3.5秒的再循环延迟来使得定量积分。可将溶剂选择和试样浓度调节以适应不同的可溶性并最小化基于该混合物的具体组成的光谱干扰。参见Carbon-13 NMR Spectroscopy：High-Resolution Methods andApplications in Organic Chemistry and Biochemistry，第3版，Eberhard Breitmaier and Wolfgang Voelter(VCH，1990)关于CNMR方法的概述。
加工方法
混合
增塑混合物通过将聚合物粒料与增塑剂在加热的C.W.Brabender Instruments Plasticorder中混合以获得在要求的增塑剂浓度下的均相熔体。Brabender安装有50或者200cm3体积混和头和轮刀。操作温度高于聚合物的熔点，一般190℃。聚合物首先在Brabender中以60rpm加入0.1wt％Irganox 2215以最小化热降解而首次熔化1分钟。然后将成核剂加入以成核混合物。然后将增塑剂缓缓加入以防止聚合物熔体中淤积，采用降至30-40rpm的搅拌速度。然后将混合物在60rpm在压缩氮气吹洗下混合5分钟。打开Brabender，将熔体从混合头和刀中尽快取出，并使得凝固。对于那些随后进行注射的混合物，将从Brabender的材料使用切断器切成小块，然后使用Wiley Mill磨成甚至更小的块。对于那些随后进行压塑的混合物，将由Brabender的碎块材料直接应用。
注塑
拉伸和弯曲条采用20吨注塑设备(Nissei NS 20)按照ASTM D 4101模制，除如下规定外：模具温度是40℃；注射时间是30秒；拉伸和弯曲条分别为ASTM D 638类型IV和ASTM D 790几何形状；以及在一些情况下熔融温度在离ASTM D 4101中说明的值10℃，但总在190-200℃范围内。
压塑
将混合物在聚四氟乙烯涂覆的铝箔之间采用加热水压机在190℃成型时间15min和压力10,000 1bf(44.5kN)压塑成约2mm厚和约100cm2面积的饰板。随后立即将箔/样品/箔夹层浸入室温水中5分钟。将饰板从箔上去除并在空气中干燥。
具体实施方式
实施例
本发明可通过参考如下实施例和表格更透彻地理解，但不通过它们来限定本发明。用于制备实施例混合物的混合物组分列于表1a中；实施例混合物的组成列于表1b中。所有混合如加工方法一节中所述进行。将实施例混合物1-18的试样注塑，将实施例混合物19-28的样品压塑；两种模制方法如加工方法一节进行。这些样品的光学和触觉性能列于表2中。这些样品的物理性能列于表3中。具有10wt％NFP的注塑样品的外观比较提供于图表1。
表1.实施例混合物中所用组分
 
组分 产品 商业来源
hPP PP1024E1，均聚聚丙烯；MFR～13dg/min，Mw/Mn～2.9，及熔点～167℃ ExxonMobil ChemicalHouston，TX
RCP PP9524，丙烯-乙烯共聚物；MFR～12dg/min，Mw/Mn～3.0，及熔点～143℃ ExxonMobil ChemicalHouston，TX
成核剂A(NA-A) Millad 3988[1，3：2，4-双(3，4-而甲基亚苄基)山梨糖醇] Milliken ChemicalSpartanburg，SC
成核剂B(NA-B) NA-11[CAS#85209-91-2] Amfine Chemical Corp.Upper Saddle River，NJ
成核剂C(NA-C) HPN-68[2.2.1-庚烷-双环二羧酸] Milliken ChemicalSpartanburg，SC
成核剂D(NA-D) 苯甲酸钠 Ciba SpecialtyChemicals Basel，Switzerland
PAO SpectraSyn 10 ExxonMobil ChemicalHouston，TX
表1b  实施例混合物组成(ppm基于重量)
当把足够高填充量的NFP加入一些热塑性聚烯烃时，由这样的混合物的注塑试样在模制工艺后随冷却而变得模糊。雾度特征为变得对肉眼(一般浊度在远离注塑铸口处更为突出)有云斑(cloudy)或者发白的在样品内部的区域。基本现象示于图1a(实施例2)中。当把成核剂加入混合物时，与光学浊度开始相关的NFP填充水平增加。此效果的效率取决于所用的成核剂的类型和数量。一个后果是增塑热塑性聚烯烃混合物(其具有在不存在成核剂的情况下足以在注塑样品中引起浊度的NFP含量)能通过加入其它方面等同的混合物(即没有NFP含量的有意改变)的成核剂的类型和数量的审慎选择而制得以提供均相(没有通过肉眼可测的雾度)样品，因此延长增塑作用的可接受水平。类似的描述适用NA对油明显渗出到由NFP增塑热塑性聚烯烃的一些压塑样品表面上的影响：加入NA有效地提高了在表面触摸时变得油腻前要求的NFP填充水平，因此NFP和NA的审慎组合使得比没有NA有更高的可接受增塑作用。在热塑性聚烯烃中要求引起浊度和/或油性的NFP浓度似乎取决于结晶度和结晶时发展的形态。
实施例混合物1-18的注塑试样的外观质量记录在表2a中。发现光学均一性耐久，若不耐久，如通过在140℃下在空气中退火几个样品20hr没有外观可检测的变化所证明。这些观察结果支持如下结论：加入NA提高了要求hPP/NFP混合物出现模糊的NFP水平。
雾度的程度通过测量实施例混合物1-18的注塑八字试块的光学性质而量化，具体地，黄变指数(YI)和光透射(LT)。在观察雾度的情况下，接近注射铸口(“浇口端”)的八字试块末端常常是均相的，而相对的末端(“非浇口端”)是模糊的。因此，评价非浇口端的光学性质。在显示出浊度的样品中，模制试样对色度计显白色，或者更小黄色。通过将其YI与具有等量成核剂填充的成核但未增塑的hPP的YI比较，对每个hPP+NFP的混合物计算数值Δ(YI)。Δ(YI)大的负值表明具有NFP的样品比没有NFP的更加模糊(更小黄色，更白)。呈现模糊的样品也允许更少的光通过，并且因此给出较低的光透射。通过采用每个hPP+NFP的混合物的LT对具有等量成核剂填充的成核但未增塑的hPP的LT的比例来计算其相对LT(RLT)。小的RLT表明具有NFP的样品比那些没有NFP的更加模糊(光透射更低)。列于表2a的Δ(YI)和RLT数据更进一步支持如下结论：加入NA提高了要求在hPP/NFP混合物中出现雾度的NFP的水平。
表2a.成核剂对hPP/NFP混合物外观的影响
 
实施例      PP/NA         wt％PAO             外观质量        Δ(YI)             RLT
1           hPP             0                   清澈2           hPP            10                   模糊            -8            0.09
3         hPP+NA-A           0                  清澈4         hPP+NA-A          10                  清澈            -1            0.285         hPP+NA-A          15                  清澈            -4            0.076         hPP+NA-A          20                  模糊            -15           0.02
7         hPP+NA-B          0                   清澈8         hPP+NA-B         10                   清澈             0            0.139         hPP+NA-B         15                   清澈            -2            0.0610        hPP+NA-B         20                   模糊            -16           0.03
11        hPP+NA-C          0                   清澈12        hPP+NA-C         10                   清澈            +1            0.5913        hPP+NA-C         15                   清澈            +1            0.2314        hPP+NA-C         20                   混杂            -10           0.16
15        hPP+NA-D         0                    清澈16        hPP+NA-D        10                    清澈            -2            0.3517        hPP+NA-D        15                    模糊            -16           0.0918        hPP+NA-D        20                    模糊            -14           0.21
实施例混合物19-28的压塑样品的触觉性能记录在表2b中。使样品在室温下(～23℃)老化8-12小时，然后通过触摸检查以获得表面干燥或油性的定性检测。这些观察支持如下结论：加入NA提高了要求在RCP/NFP混合物中发生渗出要求的NFP水平。
表2b.成核剂对RCP/NFP混合物油性的影响
 
实施例           PP/NA             wt％PAO              油性表面
19               RCP                  0                   否20               RCP                  5                   否21               RCP                  10                  否22               RCP                  15                  是23               RCP                  20                  是
24               RCP+NA-A             0                   否25               RCP+NA-A             5                   否26               RCP+NA-A             10                  否27               RCP+NA-A             15                  否28               RCP+NA-A             20                  否
表2c通过记录对于实施例混合物光学模糊或表面油性相关的NFP含量提供了表2a-b中数据的总结。对于给定的成核剂，若加入PP/NFP/NA混合物中的PP的NFP的量低于该水平，得到的样品是光学均相且干燥的。
表2b.成核剂对其中样品开始呈现内部模糊或表面油性的PP/NFP/NA混合物中的NFP加载的影响
 
PP        成核剂          ppm(wt)NA             其中检测到内部模糊或表面油性的证据的PAO含量
hPP          无             --                                  10hPP        NA-A             2500                                20hPP        NA-B             1500                                20hPP        NA-C             800                                 ～20hPP        NA-D             1500                                15
RCP         无               --                                  15RCP       NA-A              2500                                 >20
表3a-c记录了实施例混合物1-18的流动(MFR)和机械性能(拉伸、弯曲、软化点和冲击)数据。可推断出光学均相的混合物也呈现出更合乎需要的一系列机械性能。成核剂的加入对拉伸强度或延性几乎没有影响，而NFP的加入降低了拉伸强度和提高了延性。hPP/NFP混合物的刚性、HDT和冲击强度随成核剂而增加。
表3a.实施例混合物的流动性质
 
实施例        PP/NA            wt％PAO           视觉               MFR dg/min
1              hPP                0               清澈                   112              hPP               10               模糊                   20
3          hPP+NA-A               0               清澈                   124          hPP+NA-A              10               清澈                   215          hPP+NA-A              15               清澈                   316          hPP+NA-A              20               模糊                   47
7          hPP+NA-B               0               清澈                   128          hPP+NA-B              10               清澈                   219          hPP+NA-B              15               清澈                   3410         hPP+NA-B              20               模糊                   44
11         hPP+NA-C              0                清澈                   1312         hPP+NA-C             10                清澈                   2113         hPP+NA-C             15                清澈                   3014         hPP+NA-C             20                混杂                   44
15         hPP+NA-D             0                 清澈                   1116         hPP+NA-D            10                 清澈                   2017         hPP+NA-D            15                 模糊                   3018         hPP+NA-D            20                 模糊                   44
表3b.实施例混合物的拉伸性质
 
实施例           PP/NA               wt％P           视觉              拉伸   断裂应          应变下的模量AO                               强度     变％           10％  50％  100％MPa                     MPa   MPa    MPa
1                hPP                   0             清澈               28.9     23             37.9   **    **2                hPP                  10             模糊               20.2     80             26.8  24.7   **
3             hPP+NA-A                 0             清澈               38.0     23             40.0   **    **4             hPP+NA-A                10             清澈               22.4     57             31.5  24.1   **5             hPP+NA-A                15             清澈               17.8     96             25.0  24.6  16.76             hPP+NA-A                20             模糊               16.1     113            19.9  21.3  18.2
7             hPP+NA-B                 0             清澈               38.5     19             40.9   **    **8             hPP+NA-B                10             清澈               19.2     75             29.2  23.9   **9             hPP+NA-B                15             清澈               17.0     149            23.4  24.3  19.710            hPP+NA-B                20             模糊               14.7     310            18.5  21.2  18.7
11            hPP+NA-C                 0             清澈               40.6      20            40.8   **    **12            hPP+NA-C                10             清澈               17.6      86            28.7  23.7   **13            hPP+NA-C                15             清澈               17.1      137           22.9  24.0  19.214            hPP+NA-C                20             混杂               16.6      241           18.7  20.8  18.8
15            hPP+NA-D                 0             清澈               39.6      25            41.1   **    **16            hPP+NA-D                10             清澈               18.9      82            29.2  24.9   **17            hPP+NA-D                15             模糊               18.0      119           23.7  25.0  19.718            hPP+NA-D                20             模糊               19.0      103           19.4  21.7  19.3
**表明试样在达到要求的伸长率前断裂
表3c.实施例混合物的挠曲模量、软化温度和冲击强度
 
实施例         PP/NA          wt％          视觉          1％正割挠          维卡          HDT          NI，23℃            UNNI，-18℃PAO                          曲模量            ℃            ℃           ft-1b/in            ft-1b/inkpsi
1               hPP            0             清澈            192             154            79            0.41                2.882               hPP           10             模糊            113             148            77            0.62                0.55
3           hPP+NA-A           0             清澈            267             154            111           0.41                2.254           hPP+NA-A          10             清澈            143             149             97           0.90                0.495           hPP+NA-A          15             清澈            116             146             89           1.24                0.686           hPP+NA-A          20             模糊             92             142             79           1.49                0.67
7           hPP+NA-B           0             清澈            251             154            107           0.51                2.828           hPP+NA-B          10             清澈            133             149             88           0.92                15.39           hPP+NA-B          15             清澈            100             146             79           1.07                16.810          hPP+NA-B          20             模糊             85             143             76           1.86                28.2
11          hPP+NA-C           0             清澈            237             154            107           0.37                2.4812          hPP+NA-C          10             清澈            124             148             88           0.94                13.213          hPP+NA-C          15             清澈             97             146             79           0.92                17.614          hPP+NA-C          20             混杂             75             142             72           1.40                29.2
15          hPP+NA-D           0             清澈            237             155             103          0.43                0.1716          hPP+NA-D          10             清澈            128             149              86          0.71                0.4017          hPP+NA-D          15             模糊            100             146              76          0.94                0.5118          hPP+NA-D          20             模糊             78             143              70          0.71                0.58
HDT＝热挠曲温度(ASTM D 648)；NI＝缺口悬臂(ASTM D 256A)；UNNI＝非缺口悬臂(ASTM D 256E)；ft-1b/in＝53.4J/m
表4a-b记录了实施例混合物1-18的DSC数据。每个结晶和熔融转化显示单峰。成核剂的加入提高了hPP和hPP/NFP混合物的结晶温度(Tc)、结晶热(Hc)和熔化热(Hf)。也记录了标准化Hc和Hf；这些数值基于聚合物的重量(而不是混合物的重量)；也就是说NormHf和NormHc仅使用hPP的重量计算。在给定NFP填充下发现成核剂对hPP的熔融温度(Tm)具有极小的影响(参见实施例2、4、8、12和16全具有Tm～164℃)，而NFP增加的浓度稍微降低Tm(对20wt％NFP低于5℃)。成核剂的加入降低了hPP/NFP混合物的结晶半寿期；该作用的大小取决于具体的成核剂(例如NA-A具有比NaOBz更大的影响)。
表4a.实施例混合物的DSC热转化数据
Figure A200680055003D01091
表4b.实施例混合物DSC结晶半寿期
 
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　                          结晶半寿期，min实施例           PP/NA             wt％PAO            视觉           125℃        140℃1                 hPP                 0               清澈             4.3         **2                 hPP                10               模糊             5.2         **
3               hPP+NA-A              0               清澈             0.13         34               hPP+NA-A             10               清澈             0.21         65               hPP+NA-A             15               清澈             0.25         66               hPP+NA-A             20               模糊             0.26         9
7               hPP+NA-B              0               清澈             0.30         78               hPP+NA-B             10               清澈             0.57        179               hPP+NA-B             15               清澈             0.68        **10              hPP+NA-B             20               模糊             0.40        14
 
11           hPP+NA-C            0          清澈            0.22          312           hPP+NA-C           10          清澈            0.43          713           hPP+NA-C           15          清澈            0.55          1114           hPP+NA-C           20          混杂            0.38          7
15           hPP+NA-D            0          清澈             1.9          **16           hPP+NA-D           10          清澈             3.5          **17           hPP+NA-D           15          模糊             2.2          **18           hPP+NA-D           20          模糊             6.3          **
**表示样品未结晶
表4c记录了实施例混合物19-28的DSC数据。每个结晶和熔融转化呈现单峰。成核剂的加入提高了RCP和RCP/NFP混合物的结晶温度(Tc)和熔融温度(Tm)；即使有，NFP的加入稍微降低了这些值(几℃)。
表4c.实施例混合物的DSC热转化数据
 
实施例              PP/NA           wt％PAO             触感         Tc(℃)              Tm(℃)
19                  RCP                 0               干燥            98                   14320                  RCP                 5               干燥           100                   14421                  RCP                10               干燥            97                   14122                  RCP                15               油性            98                   14323                  RCP                20               油性            95                   140
24               RCP+NA-A               0               干燥           119                   15125               RCP+NA-A               5               干燥           116                   14826               RCP+NA-A              10               干燥           118                   14927               RCP+NA-A              15               干燥           114                   14628               RCP+NA-A              20               干燥           116                   147
虽然本发明已经参考具体的实施方案进行了描述和说明，本领域熟练技术人员当理解到该发明适用于此处未说明的许多不同变化。然后为此，当仅参考所附的权利要求来确定本发明的范围。更进一步地，本发明的某些特征根据一组数字上限和一组数字下限进行描述。当理解由这些限度的任一组合形成的范围在本发明的范围内，除非另有说明。
将全部优先权文件为其中这样的结合是允许的全部权力而在此完全引入作为参考。更进一步地，本文引用的所有文件包括测试程序为其中这样的结合是允许的全部权力而在此完全引入作为参考，直至与说明书不一致的程度。

Claims (61)

1.一种包含增塑聚烯烃组合物的组合物，所述增塑聚烯烃组合物包含一种或多种熔点为140℃或更高和熔化热(Hf)为70J/g或更高的聚烯烃、一种或多种非官能化增塑剂和成核剂；其中至少一种非官能化增塑剂具有0.86或者更低的比重和120或更高的粘度指数。
2.权利要求1的组合物，其中聚烯烃包括聚丙烯。
3.权利要求1或2的组合物，其中至少一种非官能化增塑剂更进一步地具有200℃或更高的闪点。
4.权利要求1、2或3的组合物，其中成核剂选自二氧化硅、高岭土、炭黑、和滑石、钠盐、锂盐、钾盐、膦酸盐、羧酸盐、芳香羧酸盐、金属磷酸盐、磷酸酯、磷酸酯盐；辛二酸金属盐、六氢邻苯二甲酸金属盐、歧化松香酯盐、山梨糖醇、二亚苄基山梨糖醇、山梨糖醇乙缩醛、山梨糖醇二乙缩醛、喹吖啶酮染料、羧酰胺、萘羧酰胺、苯三酰胺、苯均三酸衍生物、聚(3-甲基-1-丁烯)、聚(二甲基苯乙烯)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚酰胺(尼龙)和聚碳酸酯。
5.权利要求1、2或3的组合物，其中成核剂选自苯甲酸钠、环烷酸钠、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸钠、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸铝、二(对-亚甲苯基)山梨糖醇、二亚苄基山梨糖醇、二(对-甲基亚苄基)山梨糖醇、二(对-乙基亚苄基)山梨糖醇、双(3，4-二甲基亚苄基)山梨糖醇、和N′，N′-二环己基-2，6-萘二羧酰胺、1，3：2，4-二亚苄基山梨糖醇、1，3：2，4-双-(对-甲基亚苄基)山梨糖醇]、1，3：2，4-双(3，4-二甲基亚苄基)山梨糖醇、2.2.1-庚烷-双环二羧酸、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)磷酸盐、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸酯铝络合物、1，3：2，4-双-(对-乙基亚苄基)山梨糖醇、N，N′-二环己基-2，6-萘二羧酰胺、N，N′-二环己基-2，6-萘二甲酰胺(naphathalene diczroxamide)、(1，3：2，4)二甲基二亚苄基山梨糖醇、2.2.1-庚烷-双环二羧酸和2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸盐。
6.上述权利要求中任一项的组合物，其中成核剂以基于组合物重量0.01到1wt％存在。
7.上述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种非官能化增塑剂包括具有5到24碳的单个α-烯烃的低聚物。
8.上述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种非官能化增塑剂包括具有3到24碳的两种或多种α-烯烃的低聚物，条件是具有仅三个或仅四个碳原子的任何α-烯烃以10重量％或更低存在。
9.上述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种非官能化增塑剂包括C5到C24烯烃的低聚物。
10.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃包括抗冲共聚物。
11.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂具有-20℃或者更低的倾点。
12.上述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种非官能化增塑剂具有-40℃或者更低的倾点和0.84或者更低的比重。
13.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂包括至少50wt％的C6到C100异烷烃。
14.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃包括聚乙烯。
15.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃包括聚丁烯。
16.上述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种非官能化增塑剂具有100℃下5cSt或更高的运动粘度，-10℃或更低的倾点。
17.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂具有-20℃或更低的倾点，200℃或更高的闪点，和100℃下6cSt或更高的运动粘度。
18.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂具有100℃下35cSt或更高的运动粘度，和0.86或更低的比重。
19.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂具有-40℃或更低的倾点和0.84或更低的比重。
20.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂具有100℃下4cSt或更高的运动粘度以及200℃或更高的闪点。
21.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂具有100℃下35cSt或更高的运动粘度以及200℃或更高的闪点。
22.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂包括饱和物水平为90％或更高、含硫量为0.03％或更低以及VI为120或更高的矿物油。
23.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂包括1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二碳烯的数均分子量为500到5，000g/mol的低聚物。
24.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂具有300到1800g/mol的数均分子量。
25.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂具有500到1200g/mol的数均分子量。
26.上述权利要求中任一项的组合物，其中增塑组合物具有低于聚烯烃本身的单个玻璃化转变温度。
27.上述权利要求中任一项的组合物，其中增塑组合物的Tg至少比未增塑的聚烯烃低至少10℃。
28.上述权利要求中任一项的组合物，其中未增塑的聚烯烃的峰值熔融温度在增塑聚烯烃的5℃范围内。
29.上述权利要求中任一项的组合物，其中未增塑的聚烯烃的结晶温度在增塑聚烯烃的5℃范围内。
30.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃包括等规聚丙烯。
31.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃包括间规聚丙烯。
32.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃包括丙烯和至多5wt％乙烯的无规共聚物。
33.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃包括抗冲共聚物。
34.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃更进一步地包括弹性体。
35.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃更进一步地包括塑性体。
36.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃具有30，000到1,000,000g/mol的Mw。
37.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃具有1.6到10的Mw/Mn。
38.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃具有30到185℃的熔点(第二次熔融)。
39.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃具有5到80％的结晶度。
40.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃具有20到150J/g之间的熔化热。
41.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃具有在23℃下在0.125英寸盘上测定的20in-1b到1000in-1b的加德纳冲击强度。
42.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃具有100MPa到2300MPa的1％正割挠曲模量。
43.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃具有0.3到500dg/min的熔体流动速率。
44.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃包括丙烯和0.5到30wt％的一种或多种共聚单体的共聚物，该共聚单体选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二碳烯、4-甲基-戊烯-1、3-甲基戊烯-1、5-乙基-1-壬烯和3，5，5-三甲基-己烯-1。
45.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃包括丙烯、基于聚合物总重0到5wt％的二烯和2wt％到25wt％乙烯以及具有窄的组成分布；25℃到120℃的熔点(Tm)；50J/g到3J/g的熔化热；1.5到5的Mw/Mn；和低于20dg/min的熔体指数(MI)。
46.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃具有4到12的立构规整度指数。
47.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃以基于组合物重量50到99.99wt％存在。
48.上述权利要求中任一项的组合物，其中聚烯烃是RCP或均聚物，非官能化增塑剂是聚α-烯烃、100℃下运动粘度3到500cSt和/或数均分子量(Mn)300到10，000g/mol的GTL衍生基础油料或基础油、或饱和物水平为90％或更高，含硫量低于0.03％和VI为120或更高的烃油；以及成核剂是苯甲酸钠或3，4-二甲基亚苄基山梨糖醇。
49.上述权利要求中任一项的组合物，其中组合物包括大于10wt％非官能化增塑剂。
50.上述权利要求中任一项的组合物，其中该组合物包括约2到约10wt％非官能化增塑剂。
51.上述权利要求中任一项的组合物，其中组合物的1/8英寸厚的注塑试样具有低于6.5的Δ(YI)并且至少一个YI值大于5。
52.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂具有-20℃或更低的倾点和以下性能的一种或多种：
a)闪点为200℃或更高，和/或
b)VI为120或更高，和/或
c)KV100为4cSt或更高，和/或
d)比重为0.86或更低。
53.上述权利要求中任一项的组合物，更进一步地包括聚烯烃混合物，其中混合物选自聚丙烯混合物、聚乙烯混合物和聚丁烯混合物。
54.上述权利要求中任一项的组合物，其中非官能化增塑剂具有约80％或更高的CP。
55.包括上述权利要求中任一项的组合物的制品。
56.包括权利要求1到54中任一项的组合物的薄膜。
57.包括权利要求1到54中任一项的组合物的模制品。
58.权利要求55的制品，其中制品选自炊具、存储用具、玩具、医用器材、可灭菌医用器材、灭菌容器、保健物品、片材、板条箱、容器、瓶子、包装、电线或电缆护套、管、地质处理用膜、运动设备、椅垫、管道、切面、仪表设备试样夹和采样窗、户外设备、运动场设备、汽车、船元件、水上运输工具元件和汽车组件。
59.权利要求55的制品，其中该制品选自保险杆、栅栏、平衡部件、仪表板、仪表盘、外门组件、覆盖组件、阻流板、挡风板、衬套盖、反射镜外罩、车身镶板和保护性侧面模制品。
60.权利要求55的制品，其中该制品选自与汽车、卡车、船及其它车辆有关的内部和外部组件。
61.一种制备制品的方法，包括将权利要求1到54中任一项的组合物成形为制品。
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