CN113308059A - 基于溴化丁基橡胶的硫化组合物、硫化橡胶及其制备方法和应用 - Google Patents

基于溴化丁基橡胶的硫化组合物、硫化橡胶及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113308059A
CN113308059A CN202010122200.XA CN202010122200A CN113308059A CN 113308059 A CN113308059 A CN 113308059A CN 202010122200 A CN202010122200 A CN 202010122200A CN 113308059 A CN113308059 A CN 113308059A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
parts
amount
acid amide
rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010122200.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN113308059B (zh
Inventor
孙攀
解希铭
李静
唐功庆
唐瀚滢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN202010122200.XA priority Critical patent/CN113308059B/zh
Publication of CN113308059A publication Critical patent/CN113308059A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113308059B publication Critical patent/CN113308059B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C08L23/283Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及橡胶领域,公开了一种基于溴化丁基橡胶的硫化组合物、硫化橡胶及其制备方法和应用。该组合物中含有以下组分:溴化丁基橡胶基体、补强剂、绢云母、软化剂、萜烯树脂、硫化剂、促进剂、活化剂、防老剂和脂肪酸酰胺,其中,所述软化剂为聚异丁烯和/或液体聚丁二烯,所述脂肪酸酰胺选自油酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺和二十二酸酰胺中的至少一种。本发明提供的橡胶组合物中的各组分在橡胶基体能够很好的分散,从而使进一步制成的硫化橡胶具有高强度、高阻尼宽温域范围、耐热老化和优异加工成型性能等综合性能。

Description

基于溴化丁基橡胶的硫化组合物、硫化橡胶及其制备方法和 应用
技术领域
本发明涉及橡胶领域,具体地,涉及一种基于溴化丁基橡胶的硫化组合物、一种制备硫化橡胶的方法和由该方法制备得到的硫化橡胶、硫化橡胶作为阻尼材料的应用。
背景技术
阻尼材料是将固体机械动能转变为内能而耗散的材料,主要用于振动和噪声的控制。
丁基橡胶(IIR)由于其分子链上侧甲基十分密集,形成蠕虫状结构,链段的弛豫阻力大,因而具有较高的损耗因子,且由于IIR的大分子链在玻璃化转变温度附近存在着次级转变,导致其阻尼性能明显高于其它橡胶。但 IIR的硫化速度慢,与高不饱和橡胶的相容性不高,且自粘性和共粘性较差,因此卤化丁基得到了广泛的应用。
溴化丁基橡胶除拥有IIR的性能外,兼具有高的反应活性、较快的硫化速度、好的粘结性等优点,因此广泛应用于制作轮胎、工业橡胶制品、药用橡胶制品、建筑密封材料和化工防腐衬里等。同时,由于溴原子的取代,分子间摩擦系数增大,溴化丁基橡胶的阻尼性能较好,可用于制作各种阻尼减振材料。但是溴化丁基橡胶目前还存在有效阻尼基本在低温区、阻尼温域范围不够宽广以及加工性能不够优异等缺陷,因此其应用领域有一定的局限性。
综上,如何同时实现溴化丁基在高温区优异阻尼性能和耐热氧老化性能,且改善其加工性能是目前的研究热点之一,这对减振降噪技术开发具有重要意义,也对国产溴化丁基橡胶在阻尼材料领域的应用具有较大推动作用。
发明内容
本发明的目的是为了同时实现溴化丁基在高温区优异的阻尼性能和耐热氧老化性能,且改善其加工性能。
为了实现上述目的,本发明第一方面提供一种基于溴化丁基橡胶的硫化组合物,该组合物中含有混合保存或者独立保存的以下组分:
溴化丁基橡胶基体、补强剂、绢云母、软化剂、萜烯树脂、硫化剂、促进剂、活化剂、防老剂和脂肪酸酰胺,
其中,所述软化剂为聚异丁烯和/或液体聚丁二烯,所述脂肪酸酰胺选自油酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺和二十二酸酰胺中的至少一种;
相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述软化剂的含量为3-30 重量份,所述脂肪酸酰胺含量为0.1-5重量份。
本发明第二方面提供一种制备硫化橡胶的方法,采用前述第一方面所述的组合物中的各组分进行制备,该方法包括:
(1)将含有溴化丁基橡胶基体、绢云母、软化剂和萜烯树脂的组分A 中的各组分进行第一混炼,得到一段母胶;
(2)将所述一段母胶与含有补强剂、活化剂、防老剂和脂肪酸酰胺的组分B中的各组分进行第二混炼,得到二段母胶;
(3)将所述二段母胶与含有硫化剂和促进剂的组分C中的各组分进行第三混炼,得到终炼胶;
(4)将所述终炼胶进行硫化;
其中,相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述软化剂的用量为3-30重量份,所述脂肪酸酰胺用量为0.1-5重量份。
本发明第三方面提供了由前述第二方面所述的方法制备得到的硫化橡胶。
本发明第四方面提供了前述第三方面所述的硫化橡胶作为阻尼材料的应用。
本发明提供的硫化组合物通过各个组分的协同作用,能够同时获得具有高温区域阻尼性能、优异加工成型性和良好的力学性能的硫化橡胶。特别地,本发明的提供的硫化组合物中绢云母和萜烯树脂的复合使用,以及聚异丁烯或液体聚丁二烯配合脂肪酸酰胺,能够明显提高橡胶高温区域损耗因子,进一步改善溴化丁基橡胶的加工性能。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
如前所述,本发明第一方面提供了一种基于溴化丁基橡胶的硫化组合物,该组合物中含有混合保存或者独立保存的以下组分:
溴化丁基橡胶基体、补强剂、绢云母、软化剂、萜烯树脂、硫化剂、促进剂、活化剂、防老剂和脂肪酸酰胺,
其中,所述软化剂为聚异丁烯和/或液体聚丁二烯,所述脂肪酸酰胺选自油酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺和二十二酸酰胺中的至少一种;
相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述软化剂的含量为3-30 重量份,所述脂肪酸酰胺含量为0.1-5重量份。
本发明的所述脂肪酸酰胺的酸值例如可以为≤3.0mgKOH/g。
根据本发明,为了获得具有更加优异机械性能、阻尼性能和加工性能的硫化橡胶,更优选地,相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述软化剂的含量为3-20重量份,所述脂肪酸酰胺的含量为0.3-5重量份。
特别优选情况下,所述软化剂为聚异丁烯和液体聚丁二烯,所述聚异丁烯和液体聚丁二烯的含量重量比为0.25-3∶1,更优选为0.3-1.5∶1。
优选地,所述聚异丁烯数均分子量为200-60000,更优选为500-40000;
优选地,所述液体聚丁二烯为非官能化聚丁二烯,数均分子量为 1000-5000。
本发明中,所述非官能化聚丁二烯是指链端或链中没有进行诸如酸酐化、环氧化、硅烷化等官能化处理的聚丁二烯。
本发明的组合物中,发明人发现,通过控制聚异丁烯和液体聚丁二烯的分子量在本发明前述优选范围内有利于平衡胶料的加工性能、耐热老化性能、力学性能和阻尼性能,从而能够获得具有更加优异机械性能、阻尼性能和加工性能的硫化橡胶。
优选地,相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述补强剂的含量为5-25重量份,所述绢云母的含量为3-20重量份,所述萜烯树脂的含量为3-20重量份,所述硫化剂的含量为0.3-3重量份,所述促进剂的含量为1-5 重量份,所述活化剂的含量为2-8重量份,所述防老剂的含量为1-10重量份。
优选地,在所述溴化丁基橡胶基体中,溴含量为1.8-2.4重量%。
进一步优选地,所述溴化丁基橡胶基体的门尼粘度ML(1+4)125℃为25-50。
更进一步优选地,所述溴化丁基橡胶基体的数均分子量为10万-25万。
根据本发明的一种优选的实施方式,所述绢云母的平均粒径为200-600 目,由此能够更好的平衡绢云母尺寸对橡胶材料的力学性能和阻尼性能的影响。
根据本发明,优选地,所述补强剂为炭黑;优选所述炭黑的CTAB吸附比表面积为10-100m2/g,例如,所述炭黑为N660和/或N772(例如天津亿博瑞化工有限公司)。
优选地,所述活化剂为金属氧化物和脂肪酸的混合物;所述金属氧化物优选为氧化锌和/或氧化镁;所述脂肪酸优选为硬脂酸。
优选地,所述硫化剂选自硫磺给予体中的至少一种。
本发明中,所述硫磺给予体是指能够提供硫磺的物质。所述硫磺包括不溶性硫磺、可溶性硫磺和充油硫磺中的至少一种。例如,所述硫化剂为普通硫磺S、充油不溶性硫磺IS等。
优选地,所述促进剂为噻唑类促进剂、秋兰姆类促进剂、胍类促进剂和次磺酰胺类促进剂中的至少一种;更优选所述促进剂选自二苯胍、二硫化四甲基秋兰姆、2-硫醇基苯骈噻唑、亚乙基硫脲、N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、2,2’-二硫化二苯并噻唑(促进剂DM)、 N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰亚胺和N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺中的至少一种。
优选地,所述防老剂为多元受阻酚类防老剂;优选所述防老剂选自四 [β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(AO-60或Irganox1010)、 1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(Irganox1330)、3,9-双[1,1- 二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺 [5.5]十一烷(AO-80)、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(2246)、2,2′- 硫代双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯](Irganox1035)、N,N’-双 -[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺(Irganox1098)、1,3,5-三(3,5- 二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(Irganox3114)中的至少一种。
本发明的组合物中,发明人发现,萜烯树脂与溴化丁基橡胶配合,能够使得阻尼峰右移,改善胶料在常温和高温下的阻尼性能,从而获得具有优异阻尼性能和加工性能的硫化橡胶。特别优选地,所述萜烯树脂的软化点为 80-115℃,进一步优选为80-95℃。
本发明对采用前述组合物制备硫化橡胶的方法没有特别的限制,可以采用本领域通常使用的各种制备硫化橡胶的方法来进行,但是,为了使得得到的混炼胶的成分更为均一,后续经硫化之后具有更好力学性能和动态力学性能,本发明提供以下第二方面所述的制备硫化橡胶的方法作为优选的采用本发明前述的组合物制备硫化橡胶的具体实施方式。
本发明第二方面提供一种制备硫化橡胶的方法,采用前述第一方面所述的组合物中的各组分进行制备,该方法包括:
(1)将含有溴化丁基橡胶基体、绢云母、软化剂和萜烯树脂的组分A 中的各组分进行第一混炼,得到一段母胶;
(2)将所述一段母胶与含有补强剂、活化剂、防老剂和脂肪酸酰胺的组分B中的各组分进行第二混炼,得到二段母胶;
(3)将所述二段母胶与含有硫化剂和促进剂的组分C中的各组分进行第三混炼,得到终炼胶;
(4)将所述终炼胶进行硫化;
其中,相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述软化剂的用量为3-30重量份,所述脂肪酸酰胺用量为0.1-5重量份。
优选地,相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述软化剂的用量为3-20重量份,所述脂肪酸酰胺的用量为0.3-5重量份。
本发明第二方面中所涉及的组分A、组分B以及组分C一起形成本发明第一方面中所述的硫化组合物,因此,本发明第二方面中所涉及的各种物质均与本发明第一方面中的对应相同物质具有相同的性质,为了避免重复,本发明在第二方面中对物质的性质包括组分的可选种类等不再重复叙述,本领域技术人员不应理解为对本发明的第二方面的限制。
在本发明第二方面所述的方法中,优选地,相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述补强剂的用量为5-25重量份,所述绢云母的用量为 3-20重量份,所述萜烯树脂的用量为3-20重量份,所述硫化剂的用量为0.3-3 重量份,所述促进剂的用量为1-5重量份,所述活化剂的用量为2-8重量份,所述防老剂的用量为1-10重量份。
优选地,在步骤(1)中,所述第一混炼的条件包括:温度为80-120℃,时间为5-20min。
优选地,在步骤(2)中,所述第二混炼的条件包括:温度为100-160℃,时间为3-12min。
优选地,在步骤(3)中,所述第三混炼的条件包括:温度为不超过130℃,时间为5-7min。
优选地,在步骤(4)中,所述硫化的条件包括:温度为150-170℃,压力为10-20MPa,时间为15-35min。
本发明中,发明人发现采用将含有溴化丁基橡胶基体、绢云母、软化剂和萜烯树脂的组分A先进行第一混炼,得到一段母胶,然后再进行本发明后续的工艺步骤,特别地,第二混炼中,脂肪酸酰胺的存在,促进胶料实现更好的混炼,由此得到的硫化橡胶的力学性能和动态力学性能更加优异。
为了具体地说明本发明的制备硫化橡胶的方法,以下提供一种优选的具体实施方式来进行说明:
(1)将溴化丁基橡胶基体置于密炼机内,转速为40~90rpm,初始混炼温度为80~100℃,生胶塑炼时间为0.3~1min条件下进行塑炼;然后将萜烯树脂、绢云母和软化剂引入上述密炼机中进行第一混炼,得到一段母胶;
(2)将所述一段母胶与含有补强剂、活化剂、防老剂和脂肪酸酰胺的组分B加入密炼机内进行第二混炼,出料并停放3~10小时,得到二段母胶;
(3)设置密炼机的转速为50~100rpm,初始混炼温度为25~50℃,将所述二段母胶塑炼0.5~1.5min后,加入含有促进剂和硫化剂的组分C进行第三混炼,得到终炼胶;
(4)将所述终炼胶开炼机压片、裁片后放入平板硫化机内进行硫化。
需要说明的是,在上述优选的具体实施方式的步骤(3)中,塑炼并不是必须的,仅是为了获得更好的加工效果。
在没有特别说明的情况下,本发明中所用压力均为表压压力。
如前所述,本发明第三方面提供了由前述第二方面所述的方法制备得到的硫化橡胶。
如前所述,本发明第四方面提供了前述第三方面所述的硫化橡胶作为阻尼材料的应用。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述,在没有特别说明的情况下,以下使用的各种商品均来自商购。
溴化丁基橡胶基体:BIIR2032,溴含量2.2重量%,门尼粘度(ML(1+4)125℃) 32,数均分子量为19.6万,中国石化北京燕山石化分公司;BIIR2030,溴含量1.9重量%,门尼粘度(ML(1+4)125℃)35,数均分子量为16.9万,阿朗新科;
补强剂:炭黑N660(CTAB吸附比表面积为32-40m2/g),天津亿博瑞化工有限公司;炭黑N772(CTAB吸附比表面积为29-37m2/g),天津亿博瑞化工有限公司;
绢云母:400目,滁州市万桥绢云母粉厂;
软化剂:聚异丁烯:PB2400,数均分子量2400,韩国大林;
软化剂:液体聚丁二烯:Polyvest 110,数均分子量约2600,赢创德固赛公司;Polyvest 130,数均分子量约4600,赢创德固赛公司;
萜烯树脂:TR80,软化点80℃,美国亚利桑那公司;TR90,软化点90℃,美国亚利桑那公司;
活化剂:氧化锌、硬脂酸,潍坊恒丰化工有限公司;
硫化剂:硫磺,潍坊中恒化工有限公司;
促进剂:促进剂DM(二硫化苯并噻唑),山东尚舜化工有限公司;促进剂TBBS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺),蔚林新材料科技股份有限公司;
防老剂:AO-60,白色结晶粉末,熔点:110.0-125.0℃,德国巴斯夫; AO-80,120.0-125.0℃,日本旭电化工业株式会社;
脂肪酸酰胺:硬脂酸酰胺,中性蜡状固体,熔点为98-101℃,酸值≤3.0mgKOH/g;油酸酰胺,白色粉末或微颗粒状,熔点72-78℃,酸值≤1.0mgKOH/g;芥酸酰胺,粉末或小颗粒白色固体,熔点72-78℃,酸值≤1.0mgKOH/g;均购自广州市川聚化工科技有限公司。
以下实施例和对比例制备的硫化橡胶的设备情况见表1。
以下实施例和对比例制备的硫化橡胶的测试仪器见表2。
以下实施例和对比例制备的硫化橡胶的测试条件见表3。
以下实施例和对比例中的组分用量均为重量份(或份),且每重量份表示10g。
表1
序号 设备名称 型号 生产厂家
1 密炼机 BR1600 美国法雷尔公司
2 开炼机 XK-160 青岛鑫城一鸣橡胶机械有限公司
3 平板硫化机 P-50-PCD-3L 400×400\50T 中国台湾磐石液压工业有限公司
4 恒温恒湿试验箱 GT-7005-A 中国台湾高铁检测仪器公司
表2
序号 测试项目 测试仪器型号 生产厂家
1 拉伸强度 GT-AT-3000 中国台湾高铁公司
2 动态黏弹谱仪 EPLEXOR500N 德国GABO公司
3 轧辊加工性能 XK-160 青岛鑫城一鸣橡胶机械有限公司
表3
Figure BDA0002392932550000091
实施例1
硫化组合物配方见表4。
硫化橡胶的制备过程:
(1)将溴化丁基橡胶基体、绢云母、萜烯树脂和软化剂进行第一混炼,得到一段母胶;具体地,将溴化丁基橡胶加入密炼机内,设置转速为77rpm,初始混炼温度为80℃,生胶塑炼时间为0.5min;将绢云母、萜烯树脂和软化剂加入上述密炼机中混炼,混炼温度为95℃,混炼时间为10min,得到一段母胶;
(2)将所述一段母胶和补强剂、活化剂、防老剂和脂肪酸酰胺第二混炼,得到二段母胶;具体地,将补强剂、活化剂、防老剂和脂肪酸酰胺加入密炼机内,与所述一段母胶进行第二混炼,混炼时间为7min,排胶温度为 120℃,出料并停放4h,得到二段母胶;
(3)将所述二段母胶与促进剂和硫化剂进行第三混炼,得到终炼胶;具体地,设置密炼机的转速为77rpm,初始混炼温度为40℃,将所述二段母胶塑炼1min后,添加硫化剂、促进剂进行第三混炼,混炼温度为105℃,混炼时间为5min,出料得到终炼胶;
(4)将所述终炼胶放入平板硫化机内进行硫化,硫化温度为160℃、硫化压力为15MPa、硫化时间为30min,制得硫化橡胶样品S1。
其余实施例采用与实施例1相同的流程进行,不同的是所采用的橡胶组合物配方和工艺参数不同,具体参见表4中。
对比例采用与实施例1相似的流程进行,所不同的是,橡胶组合物的配方不同或者工艺参数不同,具体参见表4。
表4
Figure BDA0002392932550000101
Figure BDA0002392932550000111
表4(续表)
Figure BDA0002392932550000112
Figure BDA0002392932550000121
Figure BDA0002392932550000131
表4(续表)
Figure BDA0002392932550000132
Figure BDA0002392932550000141
测试例
分别测试实施例和对比例所制得橡胶产品的拉伸强度,动态黏弹性能和轧辊加工性能,结果见表5。
表5
Figure BDA0002392932550000142
本发明中,所述轧辊加工性能指的是,①橡胶表面低的粘性;②出片过程中,胶料包辊没有间断;③辊压过程中弹性回缩小,以上三条件全满足,轧辊加工性能为“优”;有一个不满足,轧辊加工性能为“良”;有两个及以上不满足,轧辊加工性能为“差”。
从表5结果可以看出,本发明提供的橡胶组合物中的各组分在橡胶基体能够很好的分散,从而使进一步制成的硫化橡胶具有高强度、高阻尼温域范围和高阻尼因子等优良的综合性能,并且能够同时改善溴化丁基橡胶的加工成型性和耐热氧老化性能。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。

Claims (11)

1.一种基于溴化丁基橡胶的硫化组合物,其特征在于,该组合物中含有混合保存或者独立保存的以下组分:
溴化丁基橡胶基体、补强剂、绢云母、软化剂、萜烯树脂、硫化剂、促进剂、活化剂、防老剂和脂肪酸酰胺,
其中,所述软化剂为聚异丁烯和/或液体聚丁二烯,所述脂肪酸酰胺选自油酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺和二十二酸酰胺中的至少一种;
相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述软化剂的含量为3-30重量份,所述脂肪酸酰胺含量为0.1-5重量份。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述软化剂的含量为3-20重量份,所述脂肪酸酰胺的含量为0.3-5重量份。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,所述软化剂为聚异丁烯和液体聚丁二烯,所述聚异丁烯和液体聚丁二烯的含量重量比为0.25-3∶1,优选为0.3-1.5∶1;
优选地,所述聚异丁烯数均分子量为200-60000,更优选为500-40000;
优选地,所述液体聚丁二烯为非官能化聚丁二烯,数均分子量为1000-5000。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物,其中,相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述补强剂的含量为5-25重量份,所述绢云母的含量为3-20重量份,所述萜烯树脂的含量为3-20重量份,所述硫化剂的含量为0.3-3重量份,所述促进剂的含量为1-5重量份,所述活化剂的含量为2-8重量份,所述防老剂的含量为1-10重量份。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物,其中,在所述溴化丁基橡胶基体中,溴含量为1.8-2.4重量%;
优选地,所述溴化丁基橡胶基体的门尼粘度ML(1+4)125℃为25-50;
优选地,所述溴化丁基橡胶基体的数均分子量为10万-25万。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物,其中,所述绢云母的平均粒径为200-600目;
优选地,所述补强剂为炭黑;优选所述炭黑的CTAB吸附比表面积为10-100m2/g;优选所述炭黑为N660;
优选地,所述活化剂为金属氧化物和脂肪酸的混合物;所述金属氧化物优选为氧化锌和/或氧化镁;所述脂肪酸优选为硬脂酸;
优选地,所述硫化剂选自硫磺给予体中的至少一种;优选所述硫化剂选自不溶性硫磺、可溶性硫磺和充油硫磺中的至少一种;优选所述硫化剂为普通硫磺S和/或充油不溶性硫磺IS;
优选地,所述促进剂为噻唑类促进剂、秋兰姆类促进剂、胍类促进剂和次磺酰胺类促进剂中的至少一种;优选所述促进剂选自二苯胍、二硫化四甲基秋兰姆、2-硫醇基苯骈噻唑、亚乙基硫脲、N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、2,2’-二硫化二苯并噻唑、N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰亚胺和N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺中的至少一种;
优选地,所述防老剂为多元受阻酚类防老剂;优选所述防老剂选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-硫代双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]、N,N’-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸中的至少一种;
优选地,所述萜烯树脂的软化点为80-115℃,优选为80-95℃。
7.一种制备硫化橡胶的方法,其特征在于,采用权利要求1-6中任意一项所述的组合物中的各组分进行制备,该方法包括:
(1)将含有溴化丁基橡胶基体、绢云母、软化剂和萜烯树脂的组分A中的各组分进行第一混炼,得到一段母胶;
(2)将所述一段母胶与含有补强剂、活化剂、防老剂和脂肪酸酰胺的组分B中的各组分进行第二混炼,得到二段母胶;
(3)将所述二段母胶与含有硫化剂和促进剂的组分C中的各组分进行第三混炼,得到终炼胶;
(4)将所述终炼胶进行硫化;
其中,相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述软化剂的用量为3-30重量份,所述脂肪酸酰胺用量为0.1-5重量份;
优选地,相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述软化剂的用量为3-20重量份,所述脂肪酸酰胺的用量为0.3-5重量份。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,相对于100重量份的所述溴化丁基橡胶基体,所述补强剂的用量为5-25重量份,所述绢云母的用量为3-20重量份,所述萜烯树脂的用量为3-20重量份,所述硫化剂的用量为0.3-3重量份,所述促进剂的用量为1-5重量份,所述活化剂的用量为2-8重量份,所述防老剂的用量为1-10重量份。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其中,所述第一混炼的条件包括:温度为80-120℃,时间为5-20min;
优选地,所述第二混炼的条件包括:温度为100-160℃,时间为3-12min;
优选地,所述第三混炼的条件包括:温度为不超过130℃,时间为5-7min;
优选地,所述硫化的条件包括:温度为150-170℃,压力为10-20MPa,时间为15-35min。
10.由权利要求7-9中任意一项所述的方法制备得到的硫化橡胶。
11.权利要求10所述的硫化橡胶作为阻尼材料的应用。
CN202010122200.XA 2020-02-26 2020-02-26 基于溴化丁基橡胶的硫化组合物、硫化橡胶及其制备方法和应用 Active CN113308059B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010122200.XA CN113308059B (zh) 2020-02-26 2020-02-26 基于溴化丁基橡胶的硫化组合物、硫化橡胶及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010122200.XA CN113308059B (zh) 2020-02-26 2020-02-26 基于溴化丁基橡胶的硫化组合物、硫化橡胶及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113308059A true CN113308059A (zh) 2021-08-27
CN113308059B CN113308059B (zh) 2022-10-21

Family

ID=77370737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010122200.XA Active CN113308059B (zh) 2020-02-26 2020-02-26 基于溴化丁基橡胶的硫化组合物、硫化橡胶及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113308059B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101466784A (zh) * 2006-04-19 2009-06-24 埃克森美孚化学专利公司 由增塑的热塑性聚烯烃组合物的制品
CN107709449A (zh) * 2015-07-28 2018-02-16 Nok株式会社 卤化丁基橡胶组合物和防振垫圈
CN109320861A (zh) * 2018-10-25 2019-02-12 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种宽温域高阻尼卤化丁基橡胶材料及其制备方法
CN109929156A (zh) * 2019-04-12 2019-06-25 福建省东协橡塑实业有限公司 一种抗龟裂橡胶鞋底及其制备方法
CN110248996A (zh) * 2017-02-03 2019-09-17 住友橡胶工业株式会社 内衬层用橡胶组合物和充气轮胎
CN110607034A (zh) * 2019-08-29 2019-12-24 青岛晟科材料有限公司 一种变频通用型防振橡胶复合材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101466784A (zh) * 2006-04-19 2009-06-24 埃克森美孚化学专利公司 由增塑的热塑性聚烯烃组合物的制品
CN107709449A (zh) * 2015-07-28 2018-02-16 Nok株式会社 卤化丁基橡胶组合物和防振垫圈
CN110248996A (zh) * 2017-02-03 2019-09-17 住友橡胶工业株式会社 内衬层用橡胶组合物和充气轮胎
CN109320861A (zh) * 2018-10-25 2019-02-12 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种宽温域高阻尼卤化丁基橡胶材料及其制备方法
CN109929156A (zh) * 2019-04-12 2019-06-25 福建省东协橡塑实业有限公司 一种抗龟裂橡胶鞋底及其制备方法
CN110607034A (zh) * 2019-08-29 2019-12-24 青岛晟科材料有限公司 一种变频通用型防振橡胶复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯启明等: "《非金属矿产加工与开发利用》", 31 December 2010, 北京:地质出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113308059B (zh) 2022-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109181027B (zh) 一种高性能轮胎胎面胶及其制备方法
CN113308058B (zh) 阻尼材料用丁基橡胶硫化组合物、硫化丁基橡胶及其制备方法和应用
CN107641228B (zh) 有机硅烷的应用和橡胶组合物以及硫化橡胶及其制备方法
CN109929159B (zh) 用于车胎胎面的橡胶组合物和硫化橡胶及其制备方法和应用
CN109929160B (zh) 有机硅烷偶联剂的应用和橡胶组合物以及硫化橡胶及其制备方法和应用
EP2944672B1 (en) Rubber composition for anti-vibration rubber
CN114350040A (zh) 一种hnbr/nbr并用橡胶材料及其制备方法
KR20030079914A (ko) 올레핀 중합체 및 니트릴 고무의 혼합물
CN113308059B (zh) 基于溴化丁基橡胶的硫化组合物、硫化橡胶及其制备方法和应用
CN107540963B (zh) 一种轮胎气密层复合材料及其制备方法
EP1607439B1 (en) Rubber composition, crosslinkable rubber compositions, and crosslinked articles
CN110857343A (zh) 丁腈橡胶硫化组合物和硫化丁腈橡胶及其制备方法与应用
US11920032B2 (en) Rubber composition for tyre rim cushion
US4433107A (en) Polyisoprene rubber compositions
CN113321876B (zh) 基于丁基橡胶的橡胶组合物、硫化橡胶及其制备方法和应用
CN111117026A (zh) 基于卤化丁基橡胶的橡胶组合物和硫化橡胶及其制备方法和应用
EP3623417B1 (en) Rubber composition and method for making thereof
JP4615989B2 (ja) ゴム組成物及び空気入りタイヤ
CN113402787A (zh) 阻尼材料用橡胶组合物、硫化橡胶及其制备方法和应用
CN114426717B (zh) 用于制备氢化丁腈橡胶的硫化组合物及其应用和氢化丁腈橡胶及其制备方法和应用
CN114805959B (zh) 一种预分散橡胶助剂母粒、其制备方法及应用
CN113736208B (zh) 橡胶组合物、其制备方法及缺气保用轮胎内支撑
JPS61250042A (ja) 耐摩耗性に優れたゴム組成物
JP2002053701A (ja) タイヤ用ゴム組成物
JP4030332B2 (ja) ゴム組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant