CN105308225A - 纤维及由其制备的无纺材料 - Google Patents

纤维及由其制备的无纺材料 Download PDF

Info

Publication number
CN105308225A
CN105308225A CN201480034031.7A CN201480034031A CN105308225A CN 105308225 A CN105308225 A CN 105308225A CN 201480034031 A CN201480034031 A CN 201480034031A CN 105308225 A CN105308225 A CN 105308225A
Authority
CN
China
Prior art keywords
propylene
fiber
component
copolymer
ethene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201480034031.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105308225B (zh
Inventor
V·B·加利兹
G·C·理查森
P·麦卡
J·W·M·罗伯茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Chemical Patents Inc
Original Assignee
Exxon Chemical Patents Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Chemical Patents Inc filed Critical Exxon Chemical Patents Inc
Publication of CN105308225A publication Critical patent/CN105308225A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105308225B publication Critical patent/CN105308225B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/30—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds comprising olefins as the major constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282—Addition polymers
    • D04H1/4291—Olefin series
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/005—Synthetic yarns or filaments
    • D04H3/007—Addition polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51—Elastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/12—Applications used for fibers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition

Abstract

本文描述了纤维，无纺织物，和其它无纺制品，其包含至少一种基于丙烯的弹性体和抗冲共聚物的共混物。所述抗冲共聚物为反应器共混物并包含丙烯均聚物组分和共聚物组分，其中所述共聚物组分包含低于约55wt％得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计。

Description

纤维及由其制备的无纺材料
相关申请的交叉引用
本申请要求2013年6月18日提交的美国临时申请No.61/836,513的权益，其公开内容在此通过引用全部纳入本申请。
发明领域
本发明涉及包含基于丙烯的弹性体和纤维的共混物，以及由其制备的无纺材料。
发明背景
使用各种热塑性树脂来制造纤维和织物是熟知的。尤其是，基于丙烯的聚合物和共聚物(有时称为基于丙烯的弹性体)由于它们可用于各种应用，包括制造无纺织物，而在本领域是熟知的。这样的织物具有广泛用途，例如在医疗和卫生产品，服装，过滤介质，和吸收剂产品。无纺织物特别适用于卫生产品，例如婴儿尿布，成人失禁产品，和妇女卫生产品。这些织物的一个重要方面，特别是在卫生应用中，是能够产生美感织物的能力，即触感柔软且具有良好的渗透性能的织物，即能拉伸且对穿戴者来说舒适的织物。
丙烯抗冲共聚物常用于需要强度和抗冲性的应用，例如在模制和挤出的汽车零件、家用电器、行李箱和家具。虽然经常用于制成膜，但丙烯抗冲共聚物不常用于制造纤维和织物，因为对于这些应用来说一般不要求抗冲性。对于纤维和织物来说，制造者专注于例如强度、加工性、柔软度和透气性的性能。美国专利No.6,248,833、6,440,882和7,319,122，美国专利申请No.2009/0311938、2009/0149605和2010/0124864，以及PCT申请No.PCT/US2012/064592描述了由抗冲共聚物制备的纤维和织物。
在许多卫生应用中，采用多层无纺材料或层叠体，其具有至少一个弹性芯层和至少一个可延伸的面层，其中弹性层提供产品期望的舒适性和配合(因此，提供了良好的渗漏性能)，同时可延伸的面层提供期望的美感。基于丙烯的弹性体一般用于形成弹性层，但是，经常视为感觉太过胶弹性而不能提供面层所需的期望的美感。因此，面层一般由双组分聚合物共混物组成，其中共混物组分以芯/鞘结构布置。这种双组分共混物可包括丙烯均聚物，乙烯均聚物，无规丙烯共聚物，和其它基于丙烯或乙烯的聚合物，以及它们的共混物。但是，形成这种双组分材料使无纺制造工艺增加复杂性和成本。因此期望提供单组分无纺纤维和织物，其在熔纺工艺中具有良好的延伸性、纺丝性和柔软度。
附图简述
图1显示了实施例1中纤维的峰值伸长率。
图2显示了实施例2中纤维的峰值伸长率。
图3显示了实施例3中纤维的峰值伸长率。
发明概述
本发明提供了纤维、无纺织物和其它无纺制品，其包含至少一种基于丙烯的弹性体和抗冲共聚物的共混物。
在一些实施方案，所述纤维可包含约30-约85wt％的抗冲共聚物和约15-约70wt％的基于丙烯的弹性体的共混物。所述抗冲共聚物为反应器共混物并包含丙烯均聚物组分和共聚物组分，其中所述共聚物组分包含低于55wt％得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计。所述基于丙烯的弹性体包含丙烯和约5wt％-约25wt％得自一种或多种C2或C4-C12α-烯烃的单元并具有大于20g/10min的MFR和低于约75J/g的熔化热。
发明详述
这里提供了包含至少一种基于丙烯的弹性体和抗冲共聚物的共混物的纤维、无纺织物和其它无纺制品，以及形成它们的方法。
本文中使用的术语“共聚物”意图包括具有两种或更多种单体并任选地具有其它单体的聚合物，并可指互聚物，三元聚合物等。本文使用的术语“聚合物”包括，但不限于，均聚物、共聚物、三元聚合物等，以及它们的合金和它们的共混物。本文使用的术语“聚合物”还包括抗冲，嵌段，接枝，无规，和交替共聚物。术语“聚合物”应进一步包括所有可能的几何构型，除非另有说明。所述构型可包括全同立构，间同立构和无规对称。本文使用的术语“共混物”是指两种或更多种聚合物的混合物。术语“弹性体”应表示表现出一定程度弹性的任何聚合物，其中弹性是材料受力形变(例如通过拉伸)并去除力后至少部分地恢复其原始尺寸的能力。
本文使用的术语“单体”或“共聚单体”可以指用于形成聚合物的单体，即聚合前形成期间未反应的化学化合物，并且还可以指已引入聚合物的单体，其在本文中也被称为“得自[单体]的单元”。本文讨论了不同的单体，包括丙烯单体、乙烯单体和二烯单体。
本文使用的“聚丙烯”包括丙烯的均聚物和共聚物，或它们的混合物。包括一种或多种丙烯单体并与一种或多种另外的单体聚合的，可能更常被称为无规共聚物(RCP)或抗冲共聚物(ICP)。抗冲共聚物在本领域中也可被称为异相共聚物。本文使用的“基于丙烯的”是指包括包含单独的或与一种或多种共聚单体组合的丙烯的任何聚合物，其中丙烯为主要组分(即大于50wt％丙烯)。
本文使用的“反应器级别”，是指聚合后未进行化学或机械处理或共混物以改变聚合物的平均分子量、分子量分布或粘度的聚合物。从被描述为反应器级别的那些聚合物特别排除的是那些已经降粘或以其他方式用过氧化物或其它降解助剂处理或涂覆的。但是，为了本公开的目的，反应器级别聚合物包括是反应器共混物的那些聚合物。
本文使用的“反应器共混物”，是指高度分散的且以机械方式不能分离的原位产生的两种或更多种聚合物的共混物。例如，反应器共混物聚合物可为依次(系列)聚合过程的结果，其中第一聚合物组分在第一反应器中产生，第二聚合物组分在第二反应器中在第一聚合物组分的存在下产生。或者，反应器共混物聚合物可为并联聚合过程的结果，其中含有在分开的并联反应器中制备的聚合物组分的聚合流出物被溶液共混形成最终聚合物产品。反应器共混物可在单一反应器、串联反应器或并联反应器中制备并且是反应器级别共混物。反应器共混物可通过任何聚合方法制备，包括间歇、半连续或连续体系。从“反应器共混物”聚合物特别排除的是两种或更多种聚合物的共混物，其中该聚合物是非原位共混的，例如在混合物或其它类似设备中以物理方式或机械方式共混。
本文使用的“降粘”是通过使聚合物受到链切断来降低聚合物分子量的过程。降粘过程还提高聚合物的MFR并可使其分子量分布变窄。几种不同的类型的化学反应可以用于基于丙烯的聚合物的降粘。一个实例是热解，其通过将聚合物暴露于高温，例如，在挤出机中在270℃或更高。其它途径包括，暴露于有力的氧化剂和暴露于离子化辐射。降粘的常用方法是添加降解助剂到聚合物。降解助剂是在当与聚合物混合，然后在挤出条件下加热时促进链切断的物质。在商业实践中使用的降解助剂的实例是烷基氢过氧化物和二烷基过氧化物。这些材料在升高的温度下引发自由基链反应，导致聚丙烯分子切断。术语“降解助剂”和“降粘剂”在本文中可互换使用。通过降粘过程进行了链切断的聚合物在本文中被称为“降粘”。这样的降粘聚合物级别，特别是聚丙烯级别，在工业中经常被称为“流变性受控”或“CR”级别。
本文使用的“催化剂体系”是指一种或多种催化剂与一种或多种活化剂和任选的一种或多种负载组成的组合。“活化剂”是能够改进一种或多种催化剂将单体聚合成聚合物的能力的任何化合物或组分，或化合物或组分的组合。
本文使用的“无纺织物”是指互相堆叠但没有如纺织物中那样的可辨识方式堆叠的单独纤维或丝线的网状结构。
抗冲共聚物
可用于制备本发明的纤维和织物的抗冲共聚物(“ICP”)包含至少两种组分，组分A和组分B。组分A优选为丙烯均聚物，组分B优选为包含丙烯和共聚单体的共聚物。
在优选的实施方案中，组分A为丙烯均聚物，优选为全同立构丙烯均聚物，但少量共聚单体可用于获得特定的性能。典型地，该共聚物含低于10wt％，或低于6wt％，或低于4wt％，或低于2wt％，或低于1wt％的共聚单体，例如乙烯、丁烯、己烯或辛烯。优选地，组分A的聚合物组分基本上由得自丙烯的单元组成，不含任何共聚单体，除了由于丙烯进料流中的杂质而可能存在的。在一些实施方案中，组分A仅由得自丙烯的单元组成。
组分A可具有的分子量分布Mw/Mn(“MWD”)，即大于1.0，或大于2.0，或大于2.5，或大于3.0，或大于3.5。优选地，组分A的MWD低于7.0，或低于6.0，或低于5.5，或低于5.0，或低于4.5。在一些实施方案中，组分A的MWD范围在1.0-7.0，或范围在2.0-6.0，或范围在3.0-5.0，或范围在3.5-4.5。在某些实施方案中，这些分子量分布在没有采用过氧化物或设计成降低分子量的其它反应器后处理进行的降粘的情况下获得。
本文中使用的MWD是根据本领域熟知的方法测定的，例如通过GPC(凝胶渗透色谱法)在配有差示折射率(DRI)检测器和ChromatixKMX-6在线光散射光度计的Waters150凝胶渗透色谱仪测量。体系在135℃使用，其中1,2,4-三氯苯作为移动相，使用Shodex(ShowaDenkoAmerica,Inc.)聚苯乙烯凝胶柱802、803、804和805。这样的技术在“LiquidChromatographyofPolymersandRelatedMaterialsIII”J.Cazes编，MarcelDekker，1981，p.207中描述，该文献在此通过引用纳入。没有采用柱扩展的校正；但是，通常接受的标准，例如，NationalBureauofStandardsPolyethylene1484和阴离子产生的氢化聚异戊二烯(交替乙烯-丙烯共聚物)表明，对MWD的校正低于0.05个单位。Mw、Mn和Mz由洗脱时间计算。数值分析采用市售的Beckman/CIS定制的低角度激光散射(“LALLS”)软连同标准凝胶渗透色谱软件包进行。对Mw/Mn的引述暗示，Mw是采用LALLS检测器记录的值，Mn是采用上述DRI检测器记录的值。
组分A可具有的重均分子量(Mw，由GPC测定)低于400,000，或低于350,000，或低于300,000，或低于275,000，或低于250,000。
组分A可具有熔点(Tm)为至少150℃，优选地至少155℃，最优选为至少160℃。该熔点可通过差示扫描量热计(DSC)测量，取5-7mg重量的样品，使聚合物在200℃完全熔化1分钟，然后以10℃/min冷却，记录结晶温度，然后在第二加热循环中记录放热。
在一些实施方案中，组分A的熔体流动速率(“MFR”)可大于50g/10min，或大于55g/10min，或大于60g/10min，或大于65g/10min，或大于70g/10min，或大于75g/10min，或大于80g/10min，或大于85g/10min，或大于90g/10min，或大于95g/10min，或大于100g/10min，或大于110g/10min，或大于120g/10min，或大于130g/10min，或大于140g/10min，或大于150g/10min。组分A的MFR可为低于500g/10min，或低于450g/10min，或低于400g/10min，或低于350g/10min，或低于300g/10min，或低于250g/10min，或低于200g/10min，或低于175g/10min。在一些实施方案中，组分A的MFR可范围在约50-约500g/10min，或约60-约475g/10min，或约65-约450g/10min，或约100-约500g/10min，或约110-约400g/10min，或约120-约300g/10min，或约130-约200g/10min，或约140-约200g/10min。MFR可通过ASTM-1238在2.16kg的载荷和230℃下测量。
在优选的实施方案中，组分B为包含丙烯和共聚单体的共聚物。该共聚单体优选为乙烯，但取决于特定的期望的产品性能，其它丙烯共聚物或三元聚合物也可是合适的。可使用例如丙烯/丁烯、己烯或辛烯共聚物。
组分B优选为包含至少40wt％丙烯，或至少45wt％丙烯，或至少50wt％丙烯，或至少51wt％丙烯，或至少52wt％丙烯，或至少53wt％丙烯，或至少55wt％丙烯，或至少57wt％丙烯，或至少60wt％丙烯，或至少62wt％丙烯，或至少65wt％丙烯。组分B可包含低于95wt％丙烯，或低于80wt％丙烯，或低于75wt％丙烯，或低于70wt％丙烯，或低于65wt％丙烯，或低于60wt％丙烯，或低于58wt％丙烯。在一些实施方案中，组分B包含约40wt％-约95wt％丙烯，或约45wt％-约80wt％丙烯，或约50wt％-约70wt％丙烯。
组分B优选为包含至少5wt％的共聚单体，或至少10wt％的共聚单体，或至少15wt％的共聚单体，或至少25wt％的共聚单体，或至少30wt％的共聚单体，或至少35wt％的共聚单体，或至少40wt％的共聚单体，或至少42wt％的共聚单体。组分B可包含低于60wt％的共聚单体，或低于58wt％的共聚单体，或低于55wt％的共聚单体，或低于53wt％的共聚单体，或低于52wt％的共聚单体，或低于50wt％的共聚单体，或低于49wt％的共聚单体，或低于48wt％的共聚单体，或低于47wt％的共聚单体，或低于46wt％的共聚单体，或低于45wt％的共聚单体，或低于40wt％的共聚单体，或低于35wt％的共聚单体。在一些实施方案中，组分B包含约5-约60wt％的共聚单体，或约15-约55wt％的共聚单体，或约20-约50wt％的共聚单体，或约25-约47wt％的共聚单体，或约30-约47wt％的共聚单体，或约30-约45wt％的共聚单体。在一些实施方案中，组分B包含约35-约55wt％的共聚单体，或约40-约52wt％的共聚单体，或约43-约50wt％的共聚单体，其余为丙烯。在某些实施方案中，组分B可基本上由丙烯和乙烯以上述量组成。
在一种或多种实施方案中，组分B可具有的固有粘度大于1.00dl/g，或大于1.50dl/g，或大于1.75dl/g。组分B可具有的固有粘度低于5.00dl/g，或低于4.00dl/g，或低于3.50dl/g。本文使用的术语“固有粘度”或“IV”是指，聚合物例如组分B当该聚合物组分处于无限稀释下在给定溶剂在给定温度下的溶液的粘度。根据ASTMD1601标准，IV测量采用标准毛细粘度测量设备，其中测定了聚合物在溶剂中在给定温度下的一系列浓度的粘度。对于组分B来说，十氢萘是合适的溶剂且典型的温度为135℃。根号具有不同浓度的溶液的粘度值，无限稀释下的粘度可以通过外推法测定。
ICP可包含约40-约95wt％的组分A和约5-约60wt％的组分B，或约50-约90wt％的组分A和约10-约50wt％的组分B，或约60-约90wt％的组分A和约10-约40wt％的组分B，或约70-约85wt％的组分A和约15-约30wt％的组分B，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。在一些实施方案中，ICP可基本上由组分A和B组成。
ICP的总共聚单体(例如，乙烯)含量可范围在约3wt％-约40wt％，或约5wt％-约25wt％，或约6wt％-约20wt％，或约7wt％-约15wt％，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。
适用于本发明的ICP的熔体流动速率(“MFR”)可范围在约5-约1000g/10min，或约10-约750g/10min，或约15-约500g/10min，或约20-约250g/10min，或约25-约100g/10min，或约30-60g/10min。该MFR可通过ASTM-1238在2.16kg的载荷和230℃测量来确定，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。
适用于本发明的聚合物共混物的ICP可在一些实施方案中为反应器共混物，这意味着组分A和B没有在聚合后以物理方式或机械方式共混到一起，而是在至少一个反应器中，经常在串联的两个或更多个反应器中互聚。但是，从一个反应器或多个反应器获得的最终ICP可以与包括其它聚合物或添加剂在内的各种其它组分共混。但是，在其它实施方案中，这里所说的ICP可通过在分开的反应器中制备组分A和B，在它们离开各自的反应器后以物理方式共混各组分来形成。
在本文的一种或多种实施方案中，ICP可被描述为是“异相的”。本文使用的异相的是指，聚合物具有两种或更多种相。通常，异相的ICP包含在一个相中的基质组分和分散在该基质中的第二橡胶组分相。在本文的一种或多种实施方案中，ICP包含含有丙烯均聚物(组分A)的基质相和含有丙烯-乙烯共聚物(组分B)的分散相。所述共聚物组分(组分B)具有橡胶特性并提供抗冲性，而基质组分(组分A)提供总体韧性。
多种添加剂可加入ICP以实现各种目的。例如，这样的添加剂包括，但不限于，稳定剂、抗氧化剂、填料、着色剂、成核剂和脱模剂。第一和第二抗氧化剂包括，例如，位阻酚类、位阻胺类和磷酸盐。成核剂包括，例如，苯甲酸钠和滑石。还可以包含分散剂，例如AcrowaxC。增滑剂包括，例如，油酰胺和芥酸酰胺。还经常使用催化剂失活剂，例如，硬脂酸钙、水滑石和氧化钙。
适用于本发明的ICP组合物可通过常规聚合技术制备。例如，ICP可采用两步气相方法利用Ziegler-Natta催化制备，其实例描述于美国专利No.4,379,759。用于本发明的ICP还可在串联操作的反应器中制备。在这样的串联操作中，第一聚合(组分A的聚合)可为液体淤浆或溶液聚合方法，第二聚合(组分B的聚合)可在气相中进行。在一种或多种实施方案中，可将氢气加入一个或两个反应器中以控制分子量、IV和/或MFR。使用氢气以达到这些目的是本领域技术人员熟知的。
在一些实施方案中，ICP采用Ziegler-Natta催化剂体系以电子给体的共混物来制备，如美国专利No.6,087,459或美国专利申请公布No.2010/0105848中所述。在一些实施方案中，ICP可采用琥珀酸盐Ziegler-Natta型催化剂体系制备。
基于茂金属的催化剂体系也可用于制备本文所述的ICP组合物。目前特别合适的茂金属是那些总体类别的桥联的、取代的双(环戊二烯基)茂金属，特别是已知制备高分子量、高熔融、高度全同立构丙烯聚合物的桥联的、取代的双(茚基)茂金属。一般来说，美国专利No.5,770,753中披露的那些总体类别是合适的。
已经发现，上述ICP当与下述一种或多种基于丙烯的弹性体(PBE)共混时对于制备纤维、无纺织物和多层层叠体是特别有用的。
基于丙烯的弹性体
用于形成本文所述的纤维和织物的聚合物共混物包含一种或多种基于丙烯的弹性体(“PBE”)。PBE包含丙烯和约5-约25wt％的选自乙烯和/或C4-C12α-烯烃的一种或多种共聚单体。该α-烯烃共聚单体单元可得自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、4-甲基-1-戊烯、辛烯或癸烯。在优选的实施方案中，α-烯烃为乙烯。在一些实施方案中，所述基于丙烯的聚合物组合物基本上由丙烯和乙烯组成或由丙烯和乙烯组成。下述实施方案参考乙烯作为α-烯烃共聚单体描述，但这些实施方案等同地适用于具有其它α-烯烃共聚单体的其它共聚物。就此而言，该共聚物可简单地称为基于丙烯的聚合物，并引用乙烯作为α-烯烃。
PBE可包括至少约5wt％，至少约6wt％，至少约7wt％，或至少约8wt％，或至少约9wt％，或至少约10wt％，或至少约12wt％得自乙烯的单元,其中所述重量百分比基于所述得自丙烯的和得自乙烯的单元的总重量计。PBE可包括至多约30wt％或至多约25wt％或至多约22wt％或至多约20wt％或至多约19wt％或至多约18wt％或至多约17wt％的得自乙烯的单元，其中所述重量百分比基于所述得自丙烯的和得自乙烯的单元的总重量计。在一些实施方案中，PBE可包含约5wt％-约25wt％的得自乙烯的单元，或约7wt％-约20wt％的乙烯，或约9wt％-约18wt％的得自乙烯的单元，其中所述重量百分比基于所述得自丙烯的和得自乙烯的单元的总重量计。
BE可包括至少约70wt％，或至少约75wt％，或至少约80wt％，或至少约81wt％得自丙烯的单元，或至少约82wt％，或至少约83wt％得自丙烯的单元，其中所述重量百分比基于所述得自丙烯的和得自α-烯烃的单元的总重量计。PBE可包括至多约95wt％或至多约94wt％或至多约93wt％或至多约92wt％或至多约90wt％或至多约88wt％得自丙烯的单元，其中所述重量百分比基于所述得自丙烯的和得自α-烯烃的单元的总重量计。
一种或多种实施方案的PBE特征在于可以通过差示扫描量热计(DSC)测定的熔点(Tm)。为了本发明目的，最高温度峰的最大值被视为聚合物的熔点。在本文中，“峰”限定为DSC曲线(热流对温度)从正到负的总体斜率的变化，形成最大值，但在基线中没有偏移，其中DSC曲线绘制为使得吸热反应能以正峰显示。PBE的Tm(通过DSC测定)可低于约115℃，或低于约110℃，或低于约100℃，或低于约95℃，或低于约90℃。在一些实施方案中，PBE可具有通过DSC测定的两个熔化峰。在其它实施方案中，PBE可具有通过DSC测定的单一熔化峰。
PBE可特征在于其通过DSC测定的熔化热(Hf)。PBE可具有的Hf为至少约0.5J/g，或至少约1.0J/g，或至少约1.5J/g，或至少约3.0J/g，或至少约4.0J/g，或至少约5.0J/g，或至少约6.0J/g，或至少约7.0J/g。PBE可特征在于Hf为低于约75J/g，或低于约70J/g，或低于约60J/g，或低于约50J/g，或低于约45J/g，或低于约40J/g，或低于约35J/g，或低于约30J/g，或低于25J/g。
如本说明书中所述，用于测定Tm和Hf的DSC工序包括以下。将聚合物在加热的压机中在约200℃-约230℃的温度挤压，将所得聚合物片材在空气中在环境条件下悬挂以冷却。用冲模取出约6-10mg的聚合物片材。将6-10mg样品室温退火约80-100小时。这期间结束时，将样品置于DSC(PerkinElmerPyrisOne热分析系统)中，并冷却至约-30℃至约-50℃并在该温度保持10分钟。将样品以10℃/min加热至约200℃的最终温度。将样品保持在200℃5分钟。然后进行第二此冷热循环。记录两此循环的情况。样品熔化峰下的面积记录为热输出量，该峰典型地在约0℃至约200℃出现。它以焦耳测量并且是聚合物Hf的量度。
PBE可以具有的13CNMR测量的三种丙烯单元的三组体异构性(mmm异构性)为75％或更高，80％或更高，85％或更高，90％或更高，92％或更高，95％或更高或97％或更高。在一种或多种实施方案中，三组体异构性可范围约75-约99％，或约80-约99％，或约85-约99％，或约90-约99％，或约90-约97％，或约80-约97％。三组体异构性通过美国专利No.7,232,871中所述的方法测定。
PBE可具有的异构性指数m/r范围从下限4或6到上限8或10或12。在本文中以“m/r”表述的异构性指数通过13C核磁共振(“NMR”)测量。异构性指数m/r通过H.N.Cheng在Vol.17，MACROMOLECULES,第1950-1955页(1984)中限定的测量，该文献在此通过引用纳入。标记“m”或“r”描述了相邻丙烯基团对的立体化学，“m”表示内消旋的，“r”表示外消旋的。m/r比率1.0通常描述了间同立构聚合物，而m/r比率2.0描述了无规立构材料。全同立构材料理论上可具有接近无限的比率，许多副产物无规立构聚合物具有足够的全同立构成分以得到大于50的比率。
PBE可具有的％结晶度为约0.5％-约40％，或约1％-约30％，或约5％-约25％，根据DSC工序测定，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。结晶度可通过用样品的Hf除以100％结晶聚合物的Hf来确定，100％结晶聚合物的Hf对于全同立构聚丙烯来说假设为189J/g或对于聚乙烯来说假设为350J/g。
PBE可具有的在室温的密度为约0.85g/cm3-约0.92g/cm3，或约0.86g/cm3-约0.90g/cm3，或约0.86g/cm3-约0.89g/cm3，根据ASTMD-792测试方法测量，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。
PBE可以具有的熔体指数(MI)(ASTMD-1238，2.16kg190℃)为小于或等于约100g/10min，或小于或等于约50g/10min，或小于或等于约25g/10min，或小于或等于约10g/10min，或小于或等于约9.0g/10min，或小于或等于约8.0g/10min，或小于或等于约7.0g/10min。
PBE可具有的熔体流动速率(MFR)根据ASTMD-1238(2.16kg重量230℃)测量为大于约5g/10min，或大于约8g/10min，或大于约10g/10min，或大于约15g/10min，或大于约20g/10min，或大于约25g/10min，或大于约30g/10min，或大于约35g/10min，或大于约40g/10min，或大于约43g/10min，或大于约45g/10min。PBE可具有的MFR低于约500g/10min，或低于约400g/10min，或低于约300g/10min，或低于约200g/10min，或低于约100g/10min，或低于约75g/10min，或低于约70g/10min，或低于约60g/10min。在一些实施方案中，PBE可具有的MFR为约20-约100g/10min，或约30-约75g/10min，或约40-约60g/10min。
在一些实施方案中，PBE可为如上定义的反应器级别聚合物。在其它实施方案中，PBE可为在离开反应器后已降粘提高MFR的聚合物。本文使用的“降粘”是通过使聚合物受到链切断以降低聚合物分子量的过程。降粘过程还提高聚合物的MFR并可使其分子量分布变窄。
PBE可具有的g’指数值为0.95或更高，或至少0.97，或至少0.99，其中g’是在聚合物的Mw下利用全同立构聚丙烯的固有粘度作为基线测量的。为了本文中使用，g’指数定义为：
g ′ = η b η l
其中ηb为聚合物的固有粘度，ηl为具有与该聚合物相同粘度平均分子量(Mv)的线性聚合物的固有粘度。ηl＝KMvα，K和α是线性聚合物的测量值并且应在用于g’指数测量的相同仪器上获得。
PBE可具有的重均分子量(Mw)为约50,000-约5,000,000g/mol，或约75,000-约1,000,000g/mol，或约100,000-约500,000g/mol，或约125,000-约300,000g/mol，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。
PBE可具有的数均分子量(Mn)为约2,500-约2,500,000g/mol，或约5,000-约500,000g/mol，或约10,000-约250,000g/mol，或约25,000-约200,000g/mol，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。
PBE可具有的Z均分子量(Mz)为约10,000-约7,000,000g/mol，或约50,000-约1,000,000g/mol，或约80,000-约700,000g/mol，或约100,000-约500,000g/mol，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。
PBE的分子量分布(MWD，等于Mw/Mn)可为约1-约40，或约1-约15，或约1.8-约5，或约1.8-约3，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。
任选地，所述基于丙烯的聚合物组合物还可包括一种或多种二烯。术语“二烯”限定为具有两个不饱和位点的烃化合物，即具有两个连接碳原子的双键的化合物。根据上下文，本文使用的术语“二烯”宽泛地指代聚合前的二烯单体，例如，形成聚合介质一部分，或聚合开始后的二烯单体(也称为二烯单体单元或得自二烯的单元)。示例的二烯包括，但不限于，丁二烯，戊二烯，己二烯(例如，1,4-己二烯)，庚二烯(例如，1,6-庚二烯)，辛二烯(例如，1,6-辛二烯或1,7-辛二烯)，壬二烯(例如，1,8-壬二烯)，癸二烯(例如，1,9-癸二烯)，十一碳二烯(例如，1,10-十一碳二烯)，十二碳二烯(例如，1,11-十二碳二烯)，十三碳二烯(例如，1,12-十三碳二烯)，十四碳二烯(例如，1,13-十四碳二烯)，十五碳二烯，十六碳二烯，十七碳二烯，十八碳二烯，十九碳二烯，二十碳二烯，二十一碳二烯，二十二碳二烯，二十三碳二烯，二十四碳二烯，二十五碳二烯，二十六碳二烯，二十七碳二烯，二十八碳二烯，二十九碳二烯，三十碳二烯，和分子量(Mw)低于1000g/mol的聚丁二烯。支化链无环二烯的实例包括但不限于5-甲基-1,4-己二烯，3,7-二甲基-1,6-辛二烯，和3,7-二甲基-1,7-辛二烯。单一环脂环二烯的实例包括但不限于1,4-环己二烯，1,5-环辛二烯，和1,7-环十二碳二烯。多环脂环稠合和桥联环二烯的实例包括但不限于四氢茚；降冰片二烯；甲基四氢茚；二环戊二烯；双环(2.2.1)庚-2,5-二烯；和烯基-，亚基-，环烯基-，和环亚基降冰片烯，包括，例如，5-亚甲基-2-降冰片烯，5-亚乙基-2-降冰片烯，5-丙烯基-2-降冰片烯，5-亚异丙基-2-降冰片烯，5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯，5-环亚己基-2-降冰片烯，和5-乙烯基-2-降冰片烯]。环烯基取代的烯烃的实例包括但不限于乙烯基环己烯，烯丙基环己烯，乙烯基环辛烯，4-乙烯基环己烯，烯丙基环癸烯，乙烯基环十二碳烯，和四环十二碳二烯。在本发明的一些实施方案中，二烯选自5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)；1,4-己二烯；5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)；1,6-辛二烯；5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；1,3-环戊二烯；1,4-环己二烯；乙烯基降冰片烯(VNB)；二环戊二烯(DCPD)，和它们的组合。在其中所述基于丙烯的聚合物组合物包含二烯的实施方案中，该二烯可以0.05wt％-约6wt％得自二烯的单元，或约0.1wt％-约5.0wt％得自二烯的单元，或约0.25wt％-约3.0wt％得自二烯的单元，或约0.5wt％-约1.5wt％得自二烯的单元存在，其中所述重量百分比基于所述得自丙烯的、得自α-烯烃的和得自二烯的单元的总重量计。
在一种或多种实施方案中，PBE可以任选地使用一种或多种接枝单体接枝(即“官能化”)。本文中使用的术语“接枝”表示接枝单体共价键合到PBE的聚合物链。接枝单体可以为或包括至少一种烯属不饱和羧酸或酸衍生物，例如酸酐，酯，盐，酰胺，酰亚胺，丙烯酸酯类等。示例的单体包括但不限于丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，富马酸，依康酸，柠康酸，中康酸，马来酸酐，4-甲基环己烯-1,2-二羧酸酐，双环(2.2.2)辛烯-2,3-二羧酸酐，1,2,3,4,5,8,9,10-八氢萘-2,3-二羧酸酐，2-氧杂-1,3-二酮螺(4.4)壬烯，双环(2.2.1)庚烯-2,3-二羧酸酐，马来海松酸，四氢对苯二甲酸酐，降冰片烯-2,3-二羧酸酐，降冰片酸酐，甲基降冰片酸酐，腐殖酸酐，甲基腐殖酸酐，和5-甲基双环(2.2.1)庚烯-2,3-二羧酸酐。其它合适的接枝单体包括丙烯酸甲酯和丙烯酸更高烷基酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸更高烷基酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸羟基甲酯，甲基丙烯酸羟基乙酯和甲基丙烯酸更高羟基烷基酯，以及甲基丙烯酸缩水甘油基酯。马来酸酐是优选的接枝单体。在一种或多种实施方案中，接枝的PBE包含约0.5-约10wt％烯属不饱和羧酸或酸衍生物，更优选为约0.5-约6wt％，更优选为约0.5-约3wt％；在其它实施方案中约1-约6wt％，更优选为约1-约3wt％。在其中接枝单体为马来酸酐的优选的实施方案中，接枝聚合物中马来酸酐浓度优选范围在约1-约6wt％，优选地至少约0.5wt％，高度优选为约1.5wt％。
在一些实施方案中，PBE为第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物。因此，PBE的共聚单体含量可以通过调节第一聚合物组分的共聚单体含量，调节第二聚合物组分的共聚单体含量，和/或调节存在于所述基于丙烯的聚合物组合物第一聚合物组分与第二聚合物组分的比率来调节。在这样的实施方案中，第一聚合物组分可包含丙烯和乙烯，且具有的乙烯含量为大于10wt％乙烯，或大于12wt％乙烯，或大于13wt％乙烯，或大于14wt％乙烯，或大于15wt％乙烯，和乙烯含量低于20wt％乙烯，或低于19wt％乙烯，或低于18wt％乙烯，或低于17wt％乙烯，或低于16wt％乙烯,其中所述重量百分比基于第一聚合物组分所述得自丙烯的和得自乙烯的单元的总重量计。在这样的实施方案中，第二聚合物组分可包含丙烯和乙烯，且具有的乙烯含量为大于2wt％乙烯，或大于3wt％乙烯，或大于4wt％乙烯，或大于5wt％乙烯，或大于6wt％乙烯，和乙烯含量为低于10wt％乙烯，或低于9.0wt％乙烯，或低于8wt％乙烯，或低于7wt％乙烯，或低于6wt％乙烯，或低于5wt％乙烯，其中所述重量百分比基于第二聚合物组分的所述得自丙烯的和得自乙烯的单元的总重量计。在这样的实施方案中，PBE可包含3-25wt％的第二聚合物组分或5-20wt％的第二聚合物组分或7-18wt％的第二聚合物组分或10-15wt％的第二聚合物组分，和75-97wt％的第一聚合物组分或80-95wt％的第一聚合物组分或82-93wt％的第一聚合物组分或85-90wt％的第一聚合物组分，基于PBE的重量计，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。
基于丙烯的弹性体的制备
PBE的聚合通过使单体在本文所述的催化剂体系存在下在0℃-200℃的温度反应1秒到10小时的时间来进行。优选地，采用均相条件，例如连续溶液过程或本体聚合过程，其中过量单体用作稀释剂。连续过程可采用一些形式的搅拌以降低反应器中的浓度差异，并保持稳定状态的聚合条件。聚合反应热优选通过冷却聚合进料来去除，并使聚合来加热聚合，但可使用内部冷却体系。
适于制备本文所述PBE的示例性方法的进一步说明可参见美国专利No.6,881,800；7,803,876；8,013,069；和8,026,323。
PBE的三组体异构性和异构性指数可通过影响丙烯排布的空间规整性的催化剂，和聚合温度来控制，空间规整性可以通过提高温度来降低，和通过共聚单体的类型和量来控制，共聚单体的类型和量往往会降低较长的得自丙烯的序列的水平。
太多共聚单体可能降低通过空间规整的得自丙烯的序列结晶提供的结晶度至材料缺乏强度的程度；太少的话，材料可能够过度结晶。共聚单体含量和聚合物的序列分布可以使用13C核磁共振(NMR)通过本领域技术人员熟知的方法测量。离散分子量范围的共聚单体含量可以使用本领域技术人员熟知的方法测量，包括傅里叶变换红外光谱法(FTIR)连同通过GPC得到的样品，如在WheelerandWillis，AppliedSpectroscopy，1993，Vol.47，pp.1128-1130中所述。对于含有大于75wt％丙烯的丙烯乙烯共聚物来说，此种聚合物的共聚单体含量(乙烯含量)可以按如下测量：将均匀的薄膜在约150℃或更高的温度按压，并安装在PerkinElmerPE1760红外光谱仪上。记录样品从600cm-1到4000cm-1的全部谱图，乙烯的单体重量％可以根据以下等式技术：乙烯wt％＝82.585-111.987X+30.045X2，其中X是在1155cm-1的峰高度与在722cm-1或732cm-1的取较高值的峰高度的比率。对于具有75wt％或更低的丙烯含量的丙烯乙烯共聚物来说，共聚单体(乙烯)含量可以使用美国专利No.6,525,157中引用的WheelerandWillis文献中所述的方法测量，该测试方法也完全适用于本说明书和权利要求书中提到的各种测量，并含有GPC测量，通过NMR测定乙烯含量和DSC测量的更多细节。
催化剂还可控制空间规整性以及共聚单体和聚合温度。本文所述的PBE使用一种或多种催化剂体系来制备。本文中使用的“催化剂体系”至少包含过渡金属化合物(也称为催化剂前体)和活化剂。使过渡金属化合物(催化剂前体)与活化剂在所披露的工艺聚合反应器上游的溶液中或在聚合反应器中的溶液中接触，产生催化剂体系的催化活性组分(催化剂)。这样的催化剂体系可任选地包括杂质清除剂。
用于制备PBE的催化剂体系可包含茂金属化合物。在一些实施方案中，茂金属化合物为桥联双茚基茂金属，其具有通式(In1)Y(In2)MX2，其中In1和In2为(优选地相同的)取代或未取代的茚基，它们键合到M并通过Y桥联，Y为桥联基团，其中连接In1和In2的直接链中的原子数为1-8，并且该直接链包含C或Si，和M为第3、4、5或6族过渡金属。In1和In2可为取代或未取代的。如果In1和In2是通过一个或多个取代基取代的，所述取代基选自卤素原子，C1-C10烷基，C5-C15芳基，C6-C25烷基芳基，和含有N或P的烷基或芳基。示例的茂金属化合物包括，但不限于，μ-二甲基-甲硅烷基双(茚基)二甲基合铪和μ-二甲基甲硅烷基双(茚基)二甲基合锆，尤其是(μ-二甲基-甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3,'5'-二叔丁基苯基)茚基)二甲基合锆，(μ-二甲基-甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3,'5'-二叔丁基苯基)茚基)二甲基合铪，(μ-二甲基-甲硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基合锆，(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基合铪，(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(N-卡唑基)茚基)-二甲基合锆，和(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(N-卡唑基)茚基)-二甲基合铪。
或者，茂金属化合物可对应于美国专利No.7,601,666中披露的一种或多种式子。这样的茂金属化合物包括，但不限于，二甲基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)-二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双(5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)-二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二氯化锆，和环-丙基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪。
用于制备PBE的催化剂体系的活化剂可包含阳离子组分。在一些实施方案中，阳离子组分具有式[R1R2R3AH]+，其中A为氮，R1和R2一起为-(CH2)a-基团，其中a为3、4、5或6，并且与氮原子一起形成4、5、6或7元的非芳族环，任选地，一个或多个芳族或杂芳环经由相邻的环碳原子可与该非芳族环稠合，和R3为C1、C2、C3、C4或C5烷基或N-甲基吡咯鎓或N-甲基哌啶鎓。在其它实施方案中，阳离子组分具有式[RnAH]+，其中A为氮，n为2或3，和所有R是相同的并且为C1-C3烷基基团，例如，三甲基铵，三甲基苯铵，三乙基铵，二甲基苯铵或二甲基铵。
在一种或多种实施方案中，用于制备所述基于丙烯的聚合物组合物的催化剂体系的活化剂包含阴离子组分[Y]-。在一些实施方案中，阴离子组分为非配位阴离子(NCA)，具有式[B(R4)4]-，其中R4为芳基基团或取代的芳基基团，其一个或多个取代基相同或不同并且选自烷基、芳基、卤素原子、卤代芳基，和卤代烷基芳基基团。在一种或多种实施方案中，取代基为全卤代芳基基团或全氟化芳基基团，包括但不限于全氟苯基、全氟萘基和全氟联苯基。
本文所述的催化剂体系的阳离子和阴离子组分一起形成活化剂化合物。在本发明的一种或多种实施方案中，活化剂可为四(全氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵，四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯铵，四(全氟-联苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵，四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵，四(全氟苯基)硼酸三苯基碳烯鎓，四(全氟-萘基)硼酸三苯基碳烯鎓，四(全氟联苯基)硼酸三苯基碳烯鎓或四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳烯鎓。
得自前述段落中提到的茂金属化合物、阳离子活化剂组分和阴离子活化剂组分的任何组合的任何催化剂体系应视为在本文中都明确地披露了，并且可根据本发明用于一种或多种烯烃单体的聚合。此外，两种不同活化剂的组合可用于相同或不同的茂金属。
另外，催化剂体系除了上述过渡金属化合物和活化剂外还可含另外的活化剂(助活化剂)和/或清除剂。活化剂是这样的化合物，其能够与过渡金属配合物反应，使得当与活化剂组合使用时，形成活性催化剂。助活化剂包括铝氧烷和烷基铝。
在一些实施方案中，清除剂可用于“清除”原本会与催化剂反应的任何毒物的反应并使其失活。用作清除剂的典型的烷基铝或硼组分由通式RxJZ2，表示其中J为铝或硼，Rx为C1-C20烷基，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和它们异构体，各个Z独立地为Rx或不同的单价阴离子配体，例如卤素(Cl，Br，I)、烷氧基(ORx)等。示例的烷基铝包括三乙基铝，二乙基氯化铝，乙基二氯化铝，三异丁基铝，三正辛基铝，三正己基铝，三甲基铝和它们的组合。示例的烷基硼包括三乙基硼。清除化合物还可为铝氧烷和改性的铝氧烷，包括甲基铝氧烷和改性的甲基铝氧烷。
聚合物共混物
聚合物共混物根据本发明可包含至少一种ICP和至少一种PBE。该共混物可包含约30-约85wt％的ICP，或约40-约80wt％的ICP，或约45-约80wt％的ICP，或约45-约75wt％的ICP，或约45-约70wt％的ICP，或约50-约65wt％的ICP，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。该共混物可包含约15-约70wt％的PBE，或约20-约60wt％的PBE，或约20-约55wt％的PBE，或约25-约55wt％的PBE，或约30-约55wt％的PBE，或约35-约50wt％的PBE，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。换句话说，该共混物可包含大于约10wt％的PBE，或大于约15wt％的PBE，或大于约20wt％的PBE，或大于约25wt％的PBE，或大于约30wt％的PBE，或大于约35wt％的PBE。
多种添加剂可根据需要的目的加入本文中所述的聚合物共混物。例如，当共混物用于形成纤维和无纺织物时，所述添加剂可包括但不限于稳定剂，抗氧化剂，填料，着色剂，成核剂，分散剂，脱模剂，增滑剂，阻燃剂，增塑剂，颜料，硫化或固化剂，硫化或固化加速剂，固化阻滞剂，加工助剂，增粘树脂等。其它添加剂可包括填料和/或增强材料，例如炭黑，粘土，滑石，碳酸钙，云母，二氧化硅，硅酸盐，它们的组合等。第一和第二抗氧化剂包括，例如，位阻酚类，位阻胺类，和磷酸盐。成核剂包括，例如，苯甲酸钠和滑石。另外，为了改进结晶速率，还可使用其它成核剂，例如Ziegler-Natta烯烃产品或其它高度结晶聚合物。还可以包含其它添加剂例如分散剂，例如AcrowaxC。增滑剂包括，例如，油酰胺和芥酸酰胺。催化剂失活剂也经常使用，例如，硬脂酸钙，水滑石和氧化钙，和/或本领域已知的其它酸中和剂。
另外，在一些示例性实施方案中，添加剂可直接或作为母料的一部分加入聚合物共混物，即含有几种添加剂的添加剂体系以预定比例一次加入。在本文的一种或多种实施方案中，本发明的纤维进一步包含含有增滑剂的母料。母料可以任何合适的量加入以达到期望的结果。例如，包含增滑添加剂的母料可以范围在约0.1-约10wt％，或约0.25-约7.5wt％，或约0.5-约5wt％，或约1-约5wt％，或约2-约4wt％的量加入，基于聚合物共混物和母料的总重量计。在一种实施方案中，母料包含芥酸酰胺作为增滑添加剂。
由聚合物共混物制备的纤维、无纺组合物和层叠体
本文所述的聚合物共混物特别可用于熔纺(例如熔喷或纺粘)纤维和无纺组合物(例如织物)。本文中使用的“熔纺无纺组合物”是指具有至少一个熔纺层的组合物，不要求整个组合物都是熔纺或无纺的。在一些实施方案中，无纺组合物另外地包含位于包含聚合物共混物的无纺层的一侧或两侧上的一个或多个层。本文中使用的“无纺”是指通过除纺织以外的方法制造的纺织材料。在无纺织物中，纤维被直接加工成平片材-像织物结构，然后被以化学或热方式粘接或以机械方式互锁(或以前述两种方式)，从而实现完整织物。
本发明不仅涉及纤维和无纺组合物，而且还涉及形成包含本文所述的聚合物共混物的无纺组合物的方法。在一种或多种实施方案中，所述方法包括以下步骤：形成包含上述至少一种ICP和至少一种PBE的共混物的熔融聚合物组合物，和形成包含该聚合物共混物的纤维。在一些实施方案中，该方法进一步包括由该纤维形成无纺组合物。
在一些实施方案中，由ICP/PBE共混物形成的无纺组合物用作面层。然后，该方法可进一步包括形成面层，和然后在该面层上形成无纺弹性层的步骤。例如，无纺弹性层可通过熔纺或熔喷熔融聚合物层到面层上来形成。任选地，另外的面层可然后设置于弹性层的对面，使得弹性层夹在面层之间。在一种或多种实施方案中，一个或多个弹性层可包含具有上述组成和性能的PBE。
在某些实施方案中，包含ICP/PBE共混物的无纺组合物可描述为可延伸的。本文使用的“可延伸的”是指，在施加力后屈服或形变(即伸展)的任何纤维或无纺组合物。虽然许多可延伸的材料也是弹性的，但术语可延伸的也涵盖在除去力后保持延伸或形变的那些材料。含有本文所述的共混物的织物层可用作可延伸的面层，并与弹性芯层结合，其可为膜或无纺层。当可延伸的面层与弹性芯层组合使用时，该可延伸的层当其附着的弹性层伸展或收缩时可永久形变，产生褶皱或有纹理的外表面，这赋予了额外的柔软感觉，特别适用于其中的面层接触穿着者皮肤的制品。
本发明的纤维和无纺组合物可以通过本领域已知的任何方法形成。例如，无纺组合物可通过熔纺过程制备。在本文的某些实施方案中，一层或多层本发明的无纺组合物是通过纺粘方法制备。当该组合物进一步包含一种或多种弹性层时，该弹性层可通过熔喷方法，通过纺粘或水刺方法或通过任何其它合适的无纺方法制备。
由ICP/PBE制备的共混物纤维可具有的厚度为约0.5-约10旦尼尔，或约0.75-约8旦尼尔，或约1-约6旦尼尔，或约1-约3旦尼尔，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。但常在本领域引述的并且在本文中方便起见用作厚度指示，旦尼尔更精确地描述为纤维的线性质量密度。一旦尼尔是每9,000米纤维的质量(以克计)。实践中，测量9,000米可能是耗时和浪费的。通常，称重较短长度(即900米、90米或任何其它合适的长度)的样品，结果乘以适当系数以获得所述纤维的旦尼尔。
基于聚丙烯的纤维的纤维旦尼尔(g/9000m)可以使用下式转化成以微米计的直径：
因此，1.0旦尼尔聚丙烯纤维将具有约12.5微米的直径，2.0旦尼尔聚丙烯纤维将具有17.6微米的直径。
在一些实施方案中，由ICP/PBE共混物制备的纤维可具有的厚度/直径为约5-50μm，或约15-25μm，或约10-20μm，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。
纤维可为单组分纤维或双组分纤维。优选地，纤维为单组分纤维，表示该纤维具有在其整个截面具有一致的组成。
本文所述的一个或多个无纺层可主要由之前所述的ICP和PBE的共混物组成。在一些实施方案中，包含该共混物的层可具有的基重为低于50g/m2(“gsm”)，或低于40gsm，或低于30gsm，或低于25gsm，或低于20gsm。包含该共混物的层可具有的基重为约1-约75g/m2(“gsm”)，或约2-约50gsm，或约5-约35gsm，或约7-约25gsm，或约10-约25gsm，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。
包含ICP和PBE的共混物的无纺层可具有的纵向(MD)拉伸强度为约5-约65N/5cm，或约7-约60N/5cm，或约10-约55N/5cm，或约10-约50N/5cm，或约15-约45N/5cm，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。换句话说，无纺物可具有的MD拉伸强度大于约5N/5cm，或大于约10N/5cm，或大于约15N/5cm，或大于约20N/5cm。在相同或其它实施方案中，无纺物可具有的横向(CD)拉伸强度为约5-约55N/5cm，或约7-约50N/5cm，或约10-约45N/5cm，或约10-约40N/5cm，或约15-约35N/5cm，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。换句话说，无纺物可具有的MD拉伸强度大于约5N/5cm，或大于约10N/5cm，或大于约15N/5cm，或大于约20N/5cm。织物的拉伸强度根据WSP110.4(05)使用EDANAERT20.2-89选项B测定。
包含ICP和PBE的共混物的无纺层可具有的纵向(MD)峰值伸长率为大于约70％，或大于约75％，或大于约80％，或大于约85％，或大于约90％，或大于约95％，或大于约100％，或大于约120％，或大于约150％。该无纺层可具有的横向(CD)峰值伸长率大于约100％，或大于约110％，或大于约115％，或大于约120％，或大于150％，或大于200％。织物的伸长率根据WSP110.4(05)使用EDANAERT20.2-89选项B测定。
在一些实施方案中，由ICP/PBE共混物制备的纤维可具有的峰值伸长率为大于150％，或大于200％，或大于225％，或大于250％，或大于275％，或大于300％，或大于325％，或大于350％，当以1500m/min纺织时。纤维峰值伸长率可使用加载有Textechno程序FPAM0210E的TextechnoStatimatM测量。这些Textechno产品可购自TextechnoHerbertSteinGmbH&Co.，位于德国为了测试该纤维，将纤维穿过StatimatM上的陶瓷导向体进入气动夹板。被测纤维的测量长度为100mm。将纤维以1270mm/min拉伸直至断裂。记录拉伸所述纤维的力和所述纤维束的应变，直到发生断裂。“峰值伸长率”为出现最大力时的伸长率。测试了五个纤维样品并记录平均值。
在一些实施方案中，用ICP/PBE共混物制备的纤维可具有改进的纺丝性，如达到断裂的速度所示。例如，该纤维可具有的达到断裂的速度为大于2000m/min，或大于2500m/min，或大于3000m/min，或大于3500m/min，或大于4000m/min。“达到断裂的速度”可通过以25m/min步长缓慢提高在纤维纺丝机上的纺丝速度直到所述纤维断裂来测定。对此重复三次并记录平均值。
除了良好的延伸性和伸长率，包含本文所述的共混物的纤维还可用于制备具有改进的美感的织物。例如，该织物可具有改进的感觉和柔软度。不受理论束缚，据信，使用本文所述的共混物制备的织物由于较低的结晶度而具有较低的弯曲模量，这改进了织物的柔软度或感觉。由包含本文所述的共混物的纤维制造的织物可具有改进的柔软度，如通过柔软度测试仪(Handle-O-Meter)所测得的。
在某些实施方案中，包含本文所述的共混物的35g/m2面层的柔软度测试仪值低于60g，或低于50g，或低于40g。无纺织物的柔软度可根据Thwing-AlbertInstrumentCo.的柔软度测试仪型号211-5的操作手册中规定的“柔软度测试仪”测试来测量。柔软度测试仪度数以克为单位。改变为：(1)每种样品使用两个试样；和(2)通过调节所使用的插槽宽度使度数保持低于100克，并且相同插槽用于被比较的所有样品。所使用的柔软度测试仪值都具有记录值的±25％的误差。
本文中使用的“熔喷纤维”和“熔喷组合物”(或“熔喷织物”)指通过以特定的加工温度通过多个细小的、通常为圆形的毛细口模挤出作为熔融的线条或丝线达到高速、通常是热的气体料流的熔融热塑性材料形成的纤维，所述料流使熔融热塑性材料的丝线削弱以降低它们的直径，可降低至微米纤维直径。之后，熔喷纤维通过高速气体料流进行，并且沉积在收集表面上以形成无规分散的熔喷纤维的网或无纺织物。这样的过程总体描述于例如美国专利No.3,849,241和6,268,203中。术语熔喷本文使用的意图涵盖熔体喷射(meltspray)工艺。
商业熔喷工艺采用具有相对高输出量的挤出系统，超过0.3克每孔每分钟(“ghm”)或超过0.4ghm或超过0.5ghm或超过0.6ghm或超过0.7ghm。本发明的无纺组合物可使用商业熔喷工艺，优选地使用Biax-FiberfilmCorporation的高压熔喷工艺制造，或以测试或实验规模的工艺制造。在本发明的一种或多种实施方案中，用于形成无纺组合物的纤维使用输出量速率为约0.01-约3.0ghm，或约0.1-约2.0ghm，或约0.3-约1.0ghm的挤出系统形成。
在典型的纺粘工艺中，聚合物供应到加热的挤出机以熔化和均化聚合物。挤出机将熔融的聚合物供应到喷丝头，其中聚合物在穿过喷丝头中以一行或多行布置的细小开口时被纤维化，形成丝线帘。丝线通常用低温空气骤冷，拉拔，通常以气动方式，和沉积在移动的毡、带上，或“形成线”以形成无纺组合物。参见例如在美国专利No.4,340,563；3,692,618；3,802,817；3,338,992；3,341,394；3,502,763；和3,542,615中。本文使用的术语纺粘的意图包括水刺工艺，其中使用水的高速射流将丝线缠结形成网(也称为“水力缠结”)。
包含本文所述的ICP和PBE的共混物的无纺层可为单一层，或可为多层层叠体的一部分。一种应用是由熔喷(“M”)和纺粘的(“S”)无纺组合物制造层叠体(或“复合材料”)，其将来自纺粘组分的强度和熔喷组分的强大的阻隔性能的优点结合。在这样的应用中，包含ICP和PBE的共混物的无纺层可特别用作外纺粘层。典型的层叠体或复合材料具有三层或更多层，熔喷层夹在两个或更多个纺粘层之间或“SMS”无纺复合材料。其它组合的的实例为SSMMSS，SMMS和SMMSS复合材料。复合材料也可由本发明的熔喷或纺粘无纺物与合成或天然的其它材料结合制造，从而制备有用制品。
在某些实施方案中，无纺层叠体组合物可包含一个或多个包含PBE的弹性层并进一步包含位于所述弹性层的一侧或两侧上的一个或多个包含本文所述的ICP/PBE共混物的面层。在一些实施方案中，弹性层和面层可在单一集成工艺，优选地连续工艺中制造。例如，熔纺工艺生产线可加入熔喷技术，使得多层无纺层叠体在单一连续集成工艺中制造成层叠成一个或多个其它纺粘层的含一个或多个熔喷弹性层(其可为弹性或非弹性的)。
上述无纺产品可用于许多制品中，例如卫生产品，包括，但不限于，尿布、妇女护理产品和成人失禁产品。该无纺产品可用于尿布应用，并可特别用于尿布的弹性耳部。该无纺产品还可用于医疗产品，例如消毒绷带，隔离服，手术室服，外科服，外科褂子，急救包，和其它一次性物品。尤其是，该无纺产品可用作医疗服的面层，并可使该医疗服的肘部具有延伸性。该无纺产品还可用于一次性防护服，并可增加该防护服的肘部和膝部的韧性。该无纺产品还可用作防护绷带，包装或伤口护理。该无纺产品还可用于土工织物应用，因为该织物可具有改进的耐穿刺性，该织物会形变而不是被刺穿。
实施例
为了对以下讨论提供更好的理解，提供了以下非限制性实施例。但这些实施例可能涉及特定的实施方案，它们不应被视为在任何方面上限制本发明。所有份数、比例和百分比都以重量计，除非另有说明。
以下测试方法用于实施例中。
聚合物样品的熔体流动速率(MFR)根据ASTMD-1238，条件L，在230℃使用2.16kg载荷测量。MFR以“g/10min”记录。
MWD分布通过如上所述的GPC测量。
固有粘度(IV)根据ASTMD1601标准，使用十氢萘溶剂在135℃测量。IV以“dl/g”记录。
纤维伸长率和韧性使用加载有Textechno程序FPAM0210E的TextechnoStatimatM测量。这些Textechno产品可购自TextechnoHerbertSteinGmbH&Co.，位于德国为了测试纤维，将纤维束穿过StatimatM上的陶瓷导向体进入气动夹板。被测纤维束的测量长度为100mm。
韧性和峰值伸长率使用TextechnoStatimat机器确定。将每个纤维束以1270mm/min拉伸直至断裂。记录拉伸所述纤维的力和所述纤维束的应变，直到发生断裂。“韧性”以所述纤维束(72个纤维/束)的力/旦尼尔并以克/旦尼尔记录。“峰值伸长率”为出现最大力时的伸长率。“断裂伸长率”定义为测量的力下降至最大值的90％时或纤维束断裂时，先出现者的伸长率。测试了五个纤维束样品并记录平均值。
表1中给出的ICP用于实施例中。各个使用的ICP为聚丙烯均聚物组分(组分A)和乙烯-丙烯共聚物组分(组分B)的反应器共混物。“ICPMFR”为ICP的MFR。“Comp.AMFR”为ICP的聚丙烯均聚物组分(组分A)的MFR。“Comp.AMWD”为ICP的聚丙烯均聚物组分(组分A)的MWD。“Comp.Bwt％”为ICP中乙烯-丙烯共聚物组分(组分B)的的重量％并且是基于ICP的总重量计。“Comp.BC2含量”为乙烯-丙烯共聚物组分(组分B)的乙烯含量并且是基于组分B的重量计。“ICPC2含量”是的ICP的总乙烯含量并且是基于ICP的重量计。
表1-ICP组合物
表2中给出的PBE用于实施例中。各个使用的PBE为并联溶液聚合反应器中制备的第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混聚合物。“1stComp.C2含量”为第一聚合物组分的乙烯含量，基于第一聚合物组分的得自丙烯的和得自乙烯的单元的的总重量计。“2ndComp.C2含量”为第二聚合物组分的乙烯含量，基于第二聚合物组分的得自丙烯的和得自乙烯的单元的总重量计。“总C2含量”为PBE的乙烯含量，其中所述重量百分比基于PBE的得自丙烯的和得自乙烯的单元的的总重量计。“多分离性(polysplit)”为第二聚合物组分的重量百分比，基于PBE的重量计。“PBEMWD”为PBE的分子量分布。“PBEMFR”为PBE的熔体流动速率。
表2-PBE组合物
实施例1
纤维由如表3中所示的ICP和PBE的聚合物共混物制备。ICP和PBE与纤维纺丝机同时熔体共混在一起。除了共混物样品1-12，纤维还由称为C1的比较材料形成。C1包含100wt％丙烯均聚物且MWD为约3，可作为PP3155购自ExxonMobilChemicalCo.。
表3-聚合物共混物
该纤维为部分地取向的纱线纤维，在连续纺丝设备上制备。纤维纺丝机可购自Hills,Inc.，位于佛罗里达的WestMelbourne。该纤维纺丝机为实验室规模，具有2英寸单螺杆挤出机。喷丝头具有72个毛细孔。每个毛细孔直径为0.6mm。纤维以熔体温度450°F(232℃)和输出量0.6ghm纺出。纤维以三种不同的纺丝速度1500m/min，2000m/min和2500m/min制造。将这些纤维束收集到卷轴上，每个纤维束含有72根纤维。
然后通过以25m/min步长缓慢提高纺丝速度，直到纤维束断裂，来测定“达到断裂的速度”。这样重复三次，并记录平均值。机器的机械最大纺丝速度能力为5000m/min。
所得纤维束的性能示于下表4中。“达到断裂的速度”为当纤维失效/断裂时的最大纺丝速度并以m/min记录。“PkElng(1500)”、“PkElng(2000)”和“PkElng(2500)”分别为纤维以1500m/min，2000m/min和2500m/min的纺丝速度制备时的的峰值伸长率(达到断裂的伸长率)。峰值伸长率以％记录。“Ten(1500)”、“Ten(2000)”和“Ten(2500)”分别为纤维以1500m/min，2000m/min和2500m/min的纺丝速度制备时的韧性。韧性以g/旦尼尔记录。“旦尼尔(1500)”、“旦尼尔(2000)”和“旦尼尔(2500)”分别为纤维以1500m/min，2000m/min和2500m/min的纺丝速度制备时的旦尼尔。
表4-纤维性能
如表4和图1中反应的,将高MFR的PBE与较低乙烯含量的共聚物组分的ICP共混得到了具有高峰值伸长率的纤维。
实施例2
纤维由如表5中所示的ICP和PBE的聚合物共混物制备。ICP和PBE首先干共混在一起，然后在挤出机中熔体混合并造粒。
表5-实施例2的聚合物共混物
共混物样品No. ICP ICP，Wt％ PBE PBE，Wt％
13 A 55 X 45
14 D 55 X 45
15 A 55 Z 45
16 A 45 Z 55
17 A 35 Z 65
18 D 55 Z 45
19 D 45 Z 55
20 D 35 Z 65
然后经造粒的共混物用于形成纤维，如以上实施例1中所述。除了共混物样品12-19，还由被称为C1的比较材料形成纤维。C1包含100wt％丙烯均聚物，其可作为PP3155购自ExxonMobilChemicalCo.。所得纤维束的性能记录于表6中。
表6-实施例2的纤维性能
如表6和图2中反应的,共混具有高MFR的PBE和具有较低乙烯含量共聚物组分的ICP，得到了具有高峰值伸长率和良好的纺丝性的纤维。
实施例3
纤维由ICP和PBE的聚合物共混物制备，如以上实施例1中所述。聚合物共混物配方如表7中所示。还由被称为C1的比较材料形成纤维，C1材料包含100wt％丙烯均聚物，可作为PP3155购自ExxonMobilChemicalCo.。所得纤维束的性能记录于表8中。
表7-实施例3的聚合物共混物
表8-实施例3的纤维性能
如表8和图3中反应的,共混具有高MFR的PBE和具有较低乙烯含量共聚物组分的ICP，得到了具有高峰值伸长率和良好的纺丝性的纤维。
为了方便起见，以上给出了特定的测试工序以确定某些性能。但是，当本领域技术人员阅读本专利并希望确定一种组合物或聚合物是否具有权利要求中给出的特定性能时，则可以依照任何公开的或熟知的方法或工序来确定该性质，但特别给出的工序是优选的。每个权利要求应解释为覆盖任何这些工序的结果，即使不同的工序可以得到不同的结果或量度的程度。因此，本领域技术人员期待在权利要求中反应的性能有实验变化。
已描述了本发明的组合物的各种方面，本发明进一步的具体实施方案包括以下段落中给出的那些。
实施方案A：一种纤维，其包含约30-约85wt％的抗冲共聚物和约15-约70wt％的基于丙烯的弹性体的共混物，
其中所述抗冲共聚物为反应器共混物并包含丙烯均聚物组分和共聚物组分，其中所述共聚物组分包含低于55wt％得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计；和
其中所述基于丙烯的弹性体包含丙烯和约5-约25wt％单元得自一种或多种C2或C4-C12α-烯烃并具有大于约20g/10min的MFR和低于约75J/g的熔化热。
实施方案B：实施方案A的纤维，其中所述纤维包含约20-约70wt％的所述基于丙烯的弹性体。
实施方案C：实施方案A或B的纤维，其中所述纤维包含约30-约65wt％的所述基于丙烯的弹性体。
实施方案D：实施方案A-C中任一项的纤维，其中所述纤维包含约45-约65wt％的所述基于丙烯的弹性体。
实施方案E：实施方案A-D中任一项的纤维，其中所述抗冲共聚物的丙烯均聚物组分的MFR为大于约100g/10min。
实施方案F：实施方案A-E中任一项的纤维，其中所述丙烯均聚物组分的MFR为大于130g/10min。
实施方案G：实施方案A-F中任一项的纤维，其中所述丙烯均聚物组分的MFR为大于140g/10min。
实施方案H：实施方案A-G中任一项的纤维，其中所述丙烯均聚物组分的MFR为大于150g/10min。
实施方案I：实施方案A-H中任一项的纤维，其中所述丙烯均聚物组分的MWD为1.0-7.0。
实施方案J：实施方案A-I中任一项的纤维，其中所述丙烯均聚物组分的MWD为3.0-5.0。
实施方案K：实施方案A-J中任一项的纤维，其中所述抗冲共聚物的共聚物组分包含约35-约55wt％得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计。
实施方案L：实施方案A-K中任一项的纤维，其中所述抗冲共聚物的共聚物组分包含约40-约52wt％得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计。
实施方案M：实施方案A-L中任一项的纤维，其中所述抗冲共聚物的共聚物组分包含约43-约50wt％得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计。
实施方案N：实施方案A-M中任一项的纤维，其中所述抗冲共聚物包含约40-约95wt％的所述丙烯均聚物组分和约5wt％-约60wt％的所述共聚物组分。
实施方案O：实施方案A-N中任一项的纤维，其中所述抗冲共聚物包含约50wt％-约90wt％的所述丙烯均聚物组分和约10-约50wt％的所述共聚物组分。
实施方案P：实施方案A-O中任一项的纤维，其中所述抗冲共聚物的乙烯含量为约3wt％-约40wt％，基于所述抗冲共聚物的重量计。
实施方案Q：实施方案A-P中任一项的纤维，其中所述抗冲共聚物的乙烯含量为约5wt％-约25wt％，基于所述抗冲共聚物的重量计。
实施方案R：实施方案A-Q中任一项的纤维，其中所述基于丙烯的弹性体为第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物。
实施方案S：实施方案R的纤维，其中第一聚合物组分包含丙烯和乙烯且乙烯含量为大于10wt％，基于第一聚合物组分的重量计。
实施方案T：实施方案R或S的纤维，其中第一聚合物组分包含丙烯和乙烯且乙烯含量为约10-约20wt％，基于第一聚合物组分的重量计。
实施方案U：实施方案R-T中任一项的纤维，其中第二聚合物组分包含丙烯和乙烯且乙烯含量为大于2wt％，基于第二聚合物组分的重量计。
实施方案V：实施方案R-U中任一项的纤维，其中第二聚合物组分包含丙烯和乙烯且乙烯含量为约2-约10wt％，基于第二聚合物组分的重量计。
实施方案W：实施方案R-V中任一项的纤维，其中所述基于丙烯的弹性体包含3-25wt％的第二聚合物组分，基于所述基于丙烯的弹性体的重量计。
实施方案X：实施方案A-W中任一项的纤维，进一步包含增滑添加剂。
实施方案Y：实施方案A-X中任一项的纤维，其中所述纤维具有单组分结构。
实施方案Z：实施方案A-Y中任一项的纤维，其中所述纤维的峰值伸长率大于150％。
实施方案AA：实施方案A-Z中任一项的纤维，其中所述纤维的峰值伸长率大于175％。
实施方案AB：实施方案A-AA中任一项的纤维，其中所述纤维的峰值伸长率大于200％。
实施方案AC：一种无纺组合物，其包含根据实施方案A-AB中任一项的一种或多种纤维。
实施方案AD：一种无纺组合物，其包含约30-约85wt％的抗冲共聚物和约15-约70wt％的基于丙烯的弹性体的共混物,
其中所述抗冲共聚物为反应器共混物并包含丙烯均聚物组分和共聚物组分，和其中所述共聚物组分包含低于55wt％得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计；和
其中所述基于丙烯的弹性体包含丙烯和约5wt％-约25wt％单元得自一种或多种C2或C4-C12α-烯烃并具有大于约20g/10min的MFR和低于约75J/g的熔化热。
实施方案AE：实施方案AC或AD的无纺组合物，其中该组合物是纺粘的。
实施方案AF：实施方案AC-AE中任一项的无纺组合物，其中该组合物的基重为低于50gsm。
实施方案AG：实施方案AC-AF中任一项的无纺组合物，其中该组合物的基重为低于30gsm。
实施方案AH：实施方案AC-AG中任一项的无纺组合物，其中该组合物的横向(CD)峰值伸长率大于约100％。
实施方案AI：实施方案AC-AH中任一项的无纺组合物，其中该组合物的横向(CD)峰值伸长率大于约150％。
实施方案BA：一种无纺层叠体，其包含弹性层和至少一个面层，其中该面层包含根据实施方案A-AB中任一项的纤维。
实施方案BB：一种无纺层叠体，其包含弹性层和至少一个面层，其中该面层包含根据实施方案AC-AI中任一项的无纺组合物。
实施方案BC：一种无纺层叠体，其包含：(i)弹性层；和(ii)一个或多个面层，其中该面层包含约30-约85wt％的抗冲共聚物和约15-约70wt％的基于丙烯的弹性体,
其中所述抗冲共聚物为反应器共混物并包含丙烯均聚物组分和共聚物组分，和其中所述共聚物组分包含低于55wt％得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计；和
其中所述基于丙烯的弹性体包含丙烯和约5wt％-约25wt％单元得自一种或多种C2或C4-C12α-烯烃并具有大于约20g/10min的MFR和低于约75J/g的熔化热。
实施方案BD：实施方案BA-BC中任一项的无纺层叠体，其中该面层包含约25-约50wt％的所述基于丙烯的弹性体。
实施方案BE：实施方案BA-BD中任一项的无纺层叠体，其中该面层进一步包含约1-约5wt％的a包含增滑添加剂的母料。
实施方案BF：实施方案BA-BE中任一项的无纺层叠体，其中该面层由厚度为约0.5-约10旦尼尔的单组分纤维形成。
实施方案BG：实施方案BA-BF中任一项的无纺层叠体，其中该面层为基重为低于约50gsm的纺粘的无纺织物。
实施方案BH：实施方案BA-BG中任一项的无纺层叠体，其中该层叠体包含为于该弹性层两个相对面上的两个面层。
实施方案BI：实施方案BA-BH中任一项的无纺层叠体，其中该弹性层是熔喷的并且各面层是纺粘的。
实施方案CA：制造熔纺、优选熔喷或纺粘纤维的方法，包括：
(i)形成包含约45-约85wt％的抗冲共聚物的聚合物共混物，其中所述抗冲共聚物包含约40-约85wt％的抗冲共聚物和约15-约60wt％的基于丙烯的弹性体的共混物,
其中所述抗冲共聚物为反应器共混物并包含丙烯均聚物组分和共聚物组分，其中所述共聚物组分包含低于55wt％得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计；和
其中所述基于丙烯的弹性体包含丙烯和约5wt％-约25wt％单元得自一种或多种C2或C4-C12α-烯烃并具有大于约20g/10min的MFR和低于约75J/g的熔化热；和
(ii)形成包含该聚合物共混物的纤维。
实施方案CB：实施方案CA的方法，进一步包括(iii)由该纤维形成无纺层。
实施方案CC：实施方案CA或CB的方法，其中该方法进一步包括形成弹性无纺层和将该弹性无纺层与该无纺面层结合以形成无纺层叠体。
实施方案CD：实施方案CA-CC中任一项的方法，其中该无纺面层和该弹性无纺层在单一集成方法中制备。
已经用一组数值上限和一组数值下限描述了某些实施方案和特征。应理解的是，涵盖了任何下限至任何上限的范围，除非另有说明。某些下限、上限和范围出现在所附一项或多项权利要求中。所有数值都是“约”或“大致”的所述值，和并且考虑了本领域技术人员预期的实验误差和变化。
本文中使用的短语“基本上没有”和“基本上不含”意图是指，所提到的物不是以任何量有意使用或添加的，但可以非常小的量作为从环境或工艺条件带来的杂质存在。
在权利要求中使用的术语没有在上文限定的情况下，应对其赋予本领域技术人员在至少一个印刷出版物或颁布的专利中给出的最宽的定义。此外，本申请中引用的所有专利、测试工序和其它文献在此都以其公开内容不与本申请抵触的程度并且在所有运行纳入的法律辖区中以其全部纳入本申请。
虽然前述内容涉及本发明的实施方案，可作出本发明的其它和进一步的实施方案，但不会背离其基本方法，本发明的范围由所附权利要求限定。

Claims (25)

1.一种纤维，其包含约30-约85wt％的抗冲共聚物和约15-约70wt％的基于丙烯的弹性体的共混物，
其中所述抗冲共聚物为反应器共混物并包含丙烯均聚物组分和共聚物组分，其中所述共聚物组分包含低于55wt％的得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计；和
其中所述基于丙烯的弹性体包含丙烯和约5wt％-约25wt％的得自一种或多种C2或C4到C12α-烯烃的单元并具有大于约20g/10min的MFR和低于约75J/g的熔化热。
2.权利要求1所述的纤维，其中所述纤维包含约45-约65wt％所述基于丙烯的弹性体。
3.权利要求1或2所述的纤维，其中所述丙烯均聚物组分的MFR为大于100g/10min。
4.权利要求1-3中任一项所述的纤维，其中所述丙烯均聚物组分的MWD为1.0-7.0。
5.权利要求1-4中任一项所述的纤维，其中所述抗冲共聚物的共聚物组分包含约35-约55wt％的得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计。
6.权利要求1-5中任一项所述的纤维，其中所述抗冲共聚物的共聚物组分包含约40-约52wt％的得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计。
7.权利要求1-6中任一项所述的纤维，其中所述抗冲共聚物的共聚物组分包含约43-约50wt％的得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计。
8.权利要求1-7中任一项所述的纤维，其中所述抗冲共聚物包含约40-约95wt％的所述丙烯均聚物组分和约5wt％-约60wt％的所述共聚物组分。
9.权利要求1-8中任一项所述的纤维，其中所述抗冲共聚物的乙烯含量为约3wt％-约40wt％，基于所述抗冲共聚物的重量计。
10.权利要求1-9中任一项所述的纤维，其中所述基于丙烯的弹性体是第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物。
11.权利要求10所述的纤维，其中第一聚合物组分包含丙烯和乙烯且乙烯含量为大于10wt％，基于第一聚合物组分的重量计。
12.权利要求10或11所述的纤维，其中第一聚合物组分包含丙烯和乙烯且乙烯含量为约10-约20wt％，基于第一聚合物组分的重量计。
13.权利要求10-12中任一项所述的纤维，其中第二聚合物组分包含丙烯和乙烯且乙烯含量为大于约2wt％，基于第二聚合物组分的重量计。
14.权利要求10-13中任一项所述的纤维，其中第二聚合物组分包含丙烯和乙烯且乙烯含量为约2-约10wt％。
15.权利要求10-14中任一项所述的纤维，其中所述基于丙烯的弹性体包含3-25wt％的第二聚合物组分，基于所述基于丙烯的弹性体的重量计。
16.权利要求1-15中任一项所述的纤维，其中所述基于丙烯的弹性体的MFR大于40g/10min。
17.权利要求1-16中任一项所述的纤维，进一步包含增滑添加剂。
18.权利要求1-17中任一项所述的纤维，其中所述纤维具有单组分结构。
19.权利要求1-18中任一项所述的纤维，其中所述纤维的峰值伸长率大于175％。
20.无纺组合物，其包含约30-约85wt％的抗冲共聚物和约15-约70wt％的基于丙烯的弹性体的共混物,
其中所述抗冲共聚物为反应器共混物并包含丙烯均聚物组分和共聚物组分，其中所述共聚物组分包含低于55wt％的得自乙烯的单元，基于所述共聚物组分的重量计；和
其中所述基于丙烯的弹性体包含丙烯和约5wt％-约25wt％的得自一种或多种C2或C4-C12α-烯烃的单元并具有大于约20g/10min的MFR和低于约75J/g的熔化热。
21.权利要求20所述的无纺组合物，其中所述组合物是纺粘的。
22.权利要求20或21所述的无纺组合物，其中所述组合物的基重为低于50gsm。
23.无纺层叠体，其包含弹性层和至少一个面层，其中所述面层包含权利要求20-22中任一项所述的无纺组合物。
24.权利要求23所述的无纺层叠体，其中所述面层进一步包含约1-约5wt％的包含增滑添加剂的母料。
25.权利要求23或24所述的权利要求，其中所述面层由厚度为约0.5-约10旦尼尔的单组分纤维形成。
CN201480034031.7A 2013-06-18 2014-06-12 纤维及由其制备的无纺材料 Active CN105308225B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361836513P 2013-06-18 2013-06-18
US61/836,513 2013-06-18
PCT/US2014/042127 WO2014204780A1 (en) 2013-06-18 2014-06-12 Fibers and nonwoven materials prepared therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105308225A true CN105308225A (zh) 2016-02-03
CN105308225B CN105308225B (zh) 2019-01-01

Family

ID=51134420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480034031.7A Active CN105308225B (zh) 2013-06-18 2014-06-12 纤维及由其制备的无纺材料

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11549201B2 (zh)
EP (1) EP3011089B1 (zh)
JP (1) JP6091709B2 (zh)
CN (1) CN105308225B (zh)
WO (1) WO2014204780A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3296355B1 (en) 2014-09-05 2019-06-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Fibers comprising polymer compositions and nonwoven materials prepared therefrom
DE102016109115A1 (de) * 2016-05-18 2017-11-23 Reifenhäuser GmbH & Co. KG Maschinenfabrik Spinnvlies aus Endlosfilamenten
WO2021195070A1 (en) * 2020-03-26 2021-09-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for making 3-d objects from blends of polypropylene and semi-amorphous polymers

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001064980A1 (en) * 2000-02-29 2001-09-07 Exxon Chemical Patents Inc. Fibers and fabrics prepared with propylene impact copolymers
CN1383442A (zh) * 2000-06-07 2002-12-04 巴赛尔技术有限公司 含有低粘度丙烯均聚物的聚烯烃组合物、由其制成的纤维和可伸长无纺布
CN101193970A (zh) * 2005-04-29 2008-06-04 埃克森美孚化学专利公司 增塑聚烯烃组合物
CN101466784A (zh) * 2006-04-19 2009-06-24 埃克森美孚化学专利公司 由增塑的热塑性聚烯烃组合物的制品
CN100577898C (zh) * 2004-04-30 2010-01-06 陶氏环球技术公司 改进的无纺织物和纤维
CN202386858U (zh) * 2011-11-08 2012-08-22 临安市雄鹰妇幼卫生用品有限公司 纸尿裤
CN101514249B (zh) * 2007-12-26 2013-04-03 住友化学株式会社 聚丙烯类共聚物及包含其的膜

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3338992A (en) 1959-12-15 1967-08-29 Du Pont Process for forming non-woven filamentary structures from fiber-forming synthetic organic polymers
US3502763A (en) 1962-02-03 1970-03-24 Freudenberg Carl Kg Process of producing non-woven fabric fleece
US3341394A (en) 1966-12-21 1967-09-12 Du Pont Sheets of randomly distributed continuous filaments
US3542615A (en) 1967-06-16 1970-11-24 Monsanto Co Process for producing a nylon non-woven fabric
US3849241A (en) 1968-12-23 1974-11-19 Exxon Research Engineering Co Non-woven mats by melt blowing
DE2048006B2 (de) 1969-10-01 1980-10-30 Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka (Japan) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer breiten Vliesbahn
DE1950669C3 (de) 1969-10-08 1982-05-13 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Vliesherstellung
US4379759A (en) 1979-02-16 1983-04-12 Union Carbide Corporation Impregnated polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene copolymerization
US4340563A (en) 1980-05-05 1982-07-20 Kimberly-Clark Corporation Method for forming nonwoven webs
TW294669B (zh) 1992-06-27 1997-01-01 Hoechst Ag
WO2002083754A1 (en) 2001-04-12 2002-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
US6525157B2 (en) 1997-08-12 2003-02-25 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers
US7232871B2 (en) 1997-08-12 2007-06-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
US6087459A (en) 1998-05-14 2000-07-11 Exxon Chemical Patents Inc. Polymeric materials formed using blends of electron donors
US6268203B1 (en) 1999-01-29 2001-07-31 Regents Of The University Of Minnesota Biological control of purple loosestrife
WO2001046277A2 (en) 1999-12-22 2001-06-28 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Polypropylene-based adhesive compositions
US6384142B1 (en) * 2000-02-08 2002-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene impact copolymers
US6440882B1 (en) 2000-02-29 2002-08-27 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Fibers and fabrics prepared with propylene impact copolymers
KR100769774B1 (ko) 2000-10-25 2007-10-23 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 연속 용액중합 방법 및 장치
AU2002365963A1 (en) * 2001-11-19 2003-06-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Impact resistant compositions
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
EP1530611B1 (en) * 2002-08-12 2013-12-04 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US8663799B2 (en) 2002-08-12 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US20050130544A1 (en) 2003-11-18 2005-06-16 Cheng Chia Y. Elastic nonwoven fabrics made from blends of polyolefins and processes for making the same
US7319122B2 (en) * 2004-02-12 2008-01-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene resin suitable for fibers and nonwovens
KR20070006931A (ko) * 2004-04-30 2007-01-11 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 개량 부직포 및 섬유
BRPI0513057A (pt) 2004-07-08 2008-04-22 Exxonmobil Chem Patents Inc produção de polìmero em condições supercrìticas
EP1833910B1 (en) * 2004-12-17 2009-08-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymer blends and nonwoven articles therefrom
EP1846498B1 (en) 2005-01-31 2013-08-14 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymer blends and pellets and methods of producing same
US7803876B2 (en) 2005-01-31 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets
US8728960B2 (en) 2007-01-19 2014-05-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Spunbond fibers and fabrics from polyolefin blends
US7863206B2 (en) 2007-11-09 2011-01-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and non-wovens prepared with propylene-based elastomers
US20090149605A1 (en) 2007-12-07 2009-06-11 Fina Technology, Inc. Heterophasic propylene based polymers for forming fiber
MX2010013901A (es) 2008-06-16 2011-07-28 Braskem Sa Telas no tejidas unidas por hilatura extensibles.
US8664129B2 (en) 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
US9498932B2 (en) 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US7851554B2 (en) 2008-10-27 2010-12-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene impact copolymers with balanced impact strength and stiffness
WO2010098793A1 (en) 2009-02-27 2010-09-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Biaxially elastic nonwoven laminates having inelastic zones
ES2627915T5 (es) 2010-02-19 2021-09-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc Mezclas de polímeros elastoméricos y procedimientos para su producción
WO2012064468A2 (en) 2010-11-09 2012-05-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Meltblown nonwoven compositions and methods for making them
US10059081B2 (en) 2011-12-22 2018-08-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwoven materials prepared therefrom

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001064980A1 (en) * 2000-02-29 2001-09-07 Exxon Chemical Patents Inc. Fibers and fabrics prepared with propylene impact copolymers
CN1383442A (zh) * 2000-06-07 2002-12-04 巴赛尔技术有限公司 含有低粘度丙烯均聚物的聚烯烃组合物、由其制成的纤维和可伸长无纺布
CN100577898C (zh) * 2004-04-30 2010-01-06 陶氏环球技术公司 改进的无纺织物和纤维
CN101193970A (zh) * 2005-04-29 2008-06-04 埃克森美孚化学专利公司 增塑聚烯烃组合物
CN101466784A (zh) * 2006-04-19 2009-06-24 埃克森美孚化学专利公司 由增塑的热塑性聚烯烃组合物的制品
CN101514249B (zh) * 2007-12-26 2013-04-03 住友化学株式会社 聚丙烯类共聚物及包含其的膜
CN202386858U (zh) * 2011-11-08 2012-08-22 临安市雄鹰妇幼卫生用品有限公司 纸尿裤

Also Published As

Publication number Publication date
EP3011089A1 (en) 2016-04-27
JP2016526616A (ja) 2016-09-05
JP6091709B2 (ja) 2017-03-08
US20160076171A1 (en) 2016-03-17
US11549201B2 (en) 2023-01-10
CN105308225B (zh) 2019-01-01
WO2014204780A1 (en) 2014-12-24
EP3011089B1 (en) 2020-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104010808B (zh) 纤维和由其制备的非织造材料
CN104968848B (zh) 聚丙烯纤维和织物
CN105308226B (zh) 纤维和由其制备的非织造材料
CN104963085A (zh) 聚合物共混物和由其获得的无纺制品
CN103201416B (zh) 双组分纤维及其制造方法
JP5973920B2 (ja) スパンボンド不織布の製造方法及びスパンボンド不織布
US10077516B2 (en) Polymer compositions and nonwoven materials prepared therefrom
KR20100080625A (ko) 프로필렌계 엘라스토머를 이용하여 제조된 섬유 및 부직물
KR20100031108A (ko) 탄성 부직포, 그의 제조방법 및 상기 탄성 부직포를 사용한 섬유 제품
CN103635619B (zh) 包含基于丙烯和基于乙烯的聚合物的弹性非织造材料
CN102770590B (zh) 包含聚烯烃弹性纤维的织物的制备方法
EP2671993B1 (en) Nonwoven fabric and textile product
CN105264008A (zh) 聚合物组合物和由其制备的非织造组合物
WO2011108504A1 (ja) 弾性不織布及び繊維製品
CN105308225A (zh) 纤维及由其制备的无纺材料
CN109477266A (zh) 聚丙烯非织造纤维、织物及其制造方法
CN105492206B (zh) 聚合物组合物和由其制得的制品
CN112805418B (zh) 双组分聚合物纤维

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant