CN110437668A - 一种涂层组合物 - Google Patents

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张芳雅
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Abstract

本发明涉及一种涂层组合物,包括可聚合双折射材料和光学调整助剂,所述的可聚合双折射材料由可聚合双折射材料、光学调整助剂、溶剂、加工过程助剂、改善使用性能助剂构成。与现有技术相比,本发明以可聚合双折射材料为主原料,辅助光学调整助剂使最终的固化涂层具有光学各项异性,最终加工成具有随入射光角度而变色的功能层,可赋予最终的日用品在可见光范围内的特定波段发生布拉格反射的光学特征,具有随角度变化而变色的功能;同时该功能层有较好的耐用性、耐候、防霉、手感性能,提升日用品的使用手感。

Description

一种涂层组合物
技术领域
本发明涉及涂层领域,尤其是涉及一种涂层组合物。
背景技术
随着科技进步,生活水平的提高,人们日常生活中使用到的日用品来越多。各种日用品的外观,越来越影响产品的销售和使用。一个能给消费者带来独特感受的产品特征,能给产品生产者带来显著的竞争优势,因此日常生活用品的外观装饰受到相关从业者的广泛关注。
传统随角度变色材料有干涉型、胆甾型和云母钛型,其中干涉型已经在手持智慧型通讯工具等日用品上得到广泛应用,但是其具有镀膜工艺复杂,生产效率低价格昂贵等问题;云母型随角度变色油墨,典型的如车用云母型珠光变色油墨,具有高亮等特点,但是受其原料自身特定限制变色对角度依赖过大,导致其主要使用在汽车等大件物品,而在小型产品中使用较少并短期难以解决;胆甾型随角度变色油墨则因它的布拉格反应原理和胆甾相特征,而同时具有光学角度变化而变色或温度变色的特征在光变、温变防伪等防伪领域,为人们所熟知,但是其成膜加工性能和使用性能不佳,具有易老化开裂、脱落,手感性能不佳,影响消费者的使用体验,因此在日用品中使用不多。
日用品是一些人们生活中经常使用到,经常触碰把玩的物品,人们往往对这类物品的外观和手感要求很高,要求这类物品的表面外观平整、光滑、不能有点缺、开裂、脱落、掉色等问题,同时要有一定的耐候性能(主要是光热氧老化),手感具有平坦爽滑等特点。传统胆甾型变色油墨无法做到上述要求,限制了其在需要被着色的日用品中的使用。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种涂层组合物。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种涂层组合物,包括以下重量份的各组分:
进一步地,所述的可聚合双折射材料由可聚合单体或可聚合单体衍生物的低聚物构成,可聚合单体的其长径比大于8,具有双折射特性。
进一步地,所述的可聚合单体衍生物的低聚物为以下分子式中的一种或多种:
其中:
R1、R2为-H或-CH3
n1,n2为1~11中的任意数字;
X1为-H、烷基、-OCH3、-COOCH3、-F、-Cl、-Br或苯基中的一种;
Y为无、苯基、联苯或萘基中的一种。
其中:
R3、R4为-H或-CH3
n3,n4为1~11中的任意数字;
X2为H、烷基、-OCH3、-COOCH3、-F、-Cl、-Br或苯基中的一种;
Y为无、苯基、联苯基或萘基中的一种。
其中:
R5、R6为-H或-CH3
n5,n6为1~11中的任意数字;
X3为-H、烷基、-OCH3、-COOCH3、-F、-Cl、-Br或苯基中的一种;
Y为无、苯基、联苯基或萘基中的一种。
其中:
R7、R8为-H或-CH3
n7,n8为1~11中的任意数字;
X4为-H、烷基、-OCH3、-COOCH3、-F、-Cl、-Br或苯基中的一种;
Y为无、苯基、联苯基或萘基中的一种。
进一步地,所述的可聚合单体衍生物为以下分子式中的一种或多种:
其中:
R9为-H或-CH3
R10为无、烷基、酯基、苯基、联苯基或萘基中的一种;
R11为无、烷基、酯基、苯基、联苯基、萘基、羧基基、羟基、腈基或烷氧基中的一种;
n9为1~11中的任意数字;
Y是无、苯基、联苯基或萘基中的一种。
其中:
R12为-H或-CH3
R13为无、烷基、酯基、苯基、联苯基或萘基中的一种;
R14为无、烷基、酯基、苯基、联苯基、萘基、羧基、羟基、腈基或烷氧基中的一种;
N10为1~11中的任意数字;
Y是无、苯基、联苯基或萘基中的一种;
M是无、酯基、醚基、烷基、烷氧基、苯基、联苯基或萘基中的一种。
进一步地,所述的光学调整助剂为可与可聚合双折射材料发生作用的左旋向或右旋向的手性剂。
所述的手性剂为非反应型手性剂或反应型手性剂,具体包含但不限于以下所述手性剂如:非反应型手性剂CB15、C15、CM、CM19、CM20、CM22、R811、S811、 R1011、S1011、R2011、S2011、R5011、S5011或反应型手性剂中的一种或几种。
反应型手性剂如下所示,包含但不限于:
进一步地,所述的光学调整助剂的用量为可聚合双折射材料总重的 0.5%-50%wt。
进一步优选地,所述的光学调整助剂的用量为可聚合双折射材料总重的为 1%-30%wt。
进一步地,所述的溶剂为酮类溶剂、酯类溶剂、苯类溶剂、醚类溶剂、烷类烃溶剂、亚磷酸类溶剂、酰胺类溶剂或硝基类溶剂的一种或几种。
进一步地,所述的加工过程助剂为引发剂、阻聚剂、流平润湿剂、氧阻聚剂、附着力促进剂、链转移剂、消泡剂、导电剂、脱模剂、触变剂、增塑剂、填充剂、荧光剂、防粘连剂、成膜剂、扩链剂、螯合剂或防沉淀剂中的一种或几种。
进一步地,所述的改善使用性能助剂为紫外线吸收剂、光稳定剂、自由基捕捉剂、抗氧剂、手感爽滑剂、或防霉剂中的一种或几种。
进一步地,所述的涂层组合物在380nm~780nm任意波段内发生布拉格反射,肉眼视觉上呈现红、橙、黄、绿、蓝、靛或紫色等七色或是七色相互之间的叠加的任意一种渐变色,并且该色泽随观测角度的改变而发生色泽的改变。
进一步地,引发剂为光聚合引发剂和热引发剂中的单独一种或多种。
进一步优选地,引发剂可以是国产市售光引发剂TPO、光引发剂TPO-L、光引发剂1173、光引发剂819、光引发剂651、光引发剂184、光引发剂907、光引发剂207、光引发剂379、光引发剂ITX、光引发剂EDB、光引发剂1700、光引发剂1490、光引发剂BP、二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐、烷基硫鎓盐、铁芳烃盐、磺酰氧基酮及三芳基硅氧醚、安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚、2,4-二羟基二苯甲酮、硫代丙氧基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、巴斯夫生产的如Irgacure270、Omnird784等市售光引发剂。
引发剂也可以包含一定量的热引发剂如国产市售的偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯等市售热引发剂。
所述引发剂总用量为可聚合双折射材料的0.005%-10%wt,优选为0.1%-5%wt。
进一步地,上述工艺加工过程助剂中,流平润湿剂在组合物中起到改善组合物与日用品的壳体材料之间的润湿性能,能使组合物更易浸湿日用品的壳体的表面活性剂,包括但不限定,有大豆卵磷脂、1个碳至18个碳的醇类,市售助剂Span-20、 Span-40、Span-60、Span-80、吐温-20、吐温-21、吐温-40、吐温-60、吐温-80、吐温-81、吐温-81、peg200、peg400、peg600、peg800、以及丙二醇、甘油等,所述流平润湿剂用量为可聚合双折射材料总重的0%-5%。
具体地,上述工艺加工过程助剂中,阻聚剂在组合物的配置、运输、存放、使用过程中,阻止可聚合丙烯酸的自聚合作用,但不影响组合物在UV或热固过程中的聚合反应,从而改善组合物的配方配置、运输、使用的稳定性作用,其包括但不限定,有受阻酚系抗氧剂、氢醌衍生物、受阻胺系聚合抑制剂、亚硝胺系聚合抑制剂等,如对羟基苯甲醚、2,8-二叔丁基-4-甲基苯酚、6-叔丁基-24-二甲基苯酚、甲氧基苯酚、受阻酚系抗氧剂1010、受阻酚系抗氧剂626、受阻酚系抗氧剂1076、受阻酚系抗氧剂1098、受阻酚系抗氧剂1024、受阻酚系抗氧剂DLTP、受阻酚系抗氧剂DSTP、受阻酚系抗氧剂TP80、受阻酚系抗氧剂B225、受阻酚系抗氧剂B900、受阻酚系抗氧剂B561、叔丁基氢醌、甲基氢醌、皋醌、四氯苯醌、l,4-萘醌、郑州润邦化工产品有限公司的受阻胺类阻聚剂701(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基)等阻聚剂中的单独一种或多种的混合物,所述阻聚剂用量为可聚合双折射材料总重的0%-1%。
具体地,上述工艺加工过程助剂中,附着力促进剂在组合物中的起到改善功能层与底部基材间的附着力的作用,因日用品的边框及壳体通常为玻璃、陶瓷、金属材料或PET、PC、PMMA、TPU、PC、PP、CPP、PS、POM、PA等膜材料,因此针对不同日用品添加不同的附着力促进剂,包括但不限于,以下材料如硅烷偶联剂中的乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷、环氧改性硅烷偶联剂、氨基改性硅烷偶联剂、马来酸酐改性聚丙烯(东洋油墨 km-55)、氯化聚丙烯改性物(市售PP水)、可与可聚合双折射材料发生反应的丙烯酸型单反应官能团的非双折射材料(长径比<8,光学上不具有双折射效果),如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸二甲基氨基酯、丙烯酰氯、丙烯酸芴酯、丙烯酸联苯酯及其上述丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯衍生物,还包括有醋酸乙烯酯、氯醋树脂,以及具有单反应官能度、二反应官能度、多官反应官能度以及无反应官能团的树脂型寡聚物、低聚物、高聚物树脂材料,如聚丙烯酸羟乙酯材料(0官能度)、深圳启弘科技有限公司的3008型(1官能度)、蓝柯路的L-6210UV树脂(2官能度)、L-6362UV树脂(3官能度)、上海光易化工的AgiSyn 720树脂(4官能度)、帝斯曼DPHA树脂(6官能度)等树脂材料作为组合物材料中的附着力促进组分使用。上述附着力促进材料的用量为可聚合双折射材料的总重量的0%-100%,优选用量为1%-8%。
具体地,上述工艺加工过程助剂中,链转移剂在组合物中因可进一步可聚合双折射材料在聚合时的光学各项异性以及提高固化后的功能层与基材的密着性,所述硫醇化合物为脂肪族硫醇、十二烷基硫醇及其二硫醇、三硫醇、四硫醇的衍生物,上述链转移剂可以是单独一种或多种混用,用量为可聚合双折射材料的总重量的 0%-5%,优选用量为0.1%-0.5%。
具体地,上述工艺加工过程助剂中,消泡剂在组合物中可起到防止因丝网印刷、网版涂布等加工工艺或涂层因湿度、烘烤、固化等环境因素造成的气泡、缩孔、针眼、火山口纹等问题,使功能层更加均匀平整,所述消泡剂,为乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷中的单独一种或多种混合物,用量为可聚合双折射材料的总重量的0%-5%,优选用量为0.1%-0.5%。
具体地,上述工艺加工过程助剂中,导电剂在组合物中可起到防止因喷墨、涂布、转印等工艺设备引起的静电或因物料所处环境中的温度、湿度等因素造成的静电,避免因上述原因产生的静电导致的光学效果变差、火灾等一系列的问题,所述导电剂包括但并不限于是:硝酸锂、氯化四丁基胺或新乡市德隆化工有限公司生产的导电炭黑、导电碳纳米管,或佳明化学出售的有机胺盐类导电剂BZ-33,或三拓化学市售的高密度胺盐化合物的EA系列导电剂如EA-15、EA-48等、东莞市博诚化工有限公司出售的季铵盐类导电剂SP-1006,上海卡吉特化工科技有限公司市售的阴离子高分子表面活性剂型导电剂D-Y-1等不同类型的导电剂中的单独一种或多种混合,导电剂用量为组合物的总重量的0.01%-1%,优选用量为0.1%-0.5%。
具体地,上述工艺加工过程助剂中脱模剂,针对组合物需要模具成型等加工工艺,加工到日用品的壳体上时选择性使用的助剂,本发明的脱模剂品种不做特别限制,但所述脱模剂应当能溶解或分散于本发明的组合物中,脱模剂用量为可聚合双折射材料总重量的0-1%,优选用量为0.01%-0.5%。
具体地,上述工艺加工过程助剂中,触变剂针对组合物的加工工艺需要控制组合物的粘度、流变性能或改善组合物其它加工性能而需要选择性添加,本发明的触变剂型号、用量等不做特别限制,但所述触变剂应当能溶解或分散于本发明的组合物中。
具体地,上述工艺加工过程助剂中,增塑剂、填充剂在不过分降低组合物的性能的条件下,改变组合物的加工使用粘度、降低组合物成本而按需要选择性添加,本发明的增塑剂型号、用量等不做特别限制,但所述增塑剂、填充剂应当能溶解或分散于本发明的组合物中。
所述荧光材料,本发明对荧光材料的品种不做限定,但对荧光材料做如下限定,首先是荧光材料荧光材料可以溶解或分散到组合物中且可以将紫外光、蓝光、红外光转化为可见光范围内的特定波段的可见光,具有独特光学特征,可给日用品带来独特的视觉体验,荧光材料用量为可聚合双折射材料的总重量的0%-5%,优选用量为0.5%-3%。
具体地,上述工艺加工过程助剂中,防粘连剂在组合物起到防止固化后的功能层表面的自粘性或与其它物质发生粘黏,从而破坏功能层的外观及光学效果,所述防粘连剂包括但不限于以下材料,如:硅藻土、滑石粉、碳酸钙、合成二氧化硅、玻璃微珠、蜡、脂肪酸金属盐、碳酸钙、锻烧硅石等材料中的单独一种或多种混合物,防粘连剂用量为组合物的总重量的0ppm-50000ppm,优选用量为 300ppm-1000ppm。
具体地,上述工艺加工过程助剂中,扩链剂在组合物中起到交联可聚合双折射材料,扩大聚合物的分子量,固定可聚合双折射材料,使固化后的功能层色泽稳定不因受热而色泽消失,使功能层整体为固体不再具有液体的流动性,也就是功能层物理性质更加稳定,与传统的同时具有胆甾相的材料发生本质上的不同。所述交联剂包括但不限于以下材料,如:双丙烯酸乙二醇酯、双甲基丙烯酸乙二醇酯、双丙烯酸己二醇酯、双丙烯酸丁二醇酯、聚三烯丙基异三聚氰酸酯等交联剂中的单独一种或多种的混合物,交联剂可聚合双折射材料的总重量的0%-20%,优选用量为 2%-10%。
具体地,上述工艺加工过程助剂中,螯合剂在组合物的配置、运输、存储、加工、使用过程起到螯合金属离子,降低这些金属离子对组合物的催化降解作用,此外螯合剂还可以起到帮助溶解或分散组合物其它组分的作用,所述螯合剂,包括但不限于是:无机类螯合剂如三聚磷酸钠(STPP)、六偏磷酸钠、焦磷酸钠等,有机型氨基、羟基、羧酸型螯合剂如醋酸钙、二醋酸一纳,酒石酸及其钾钠盐、乙二胺四乙酸及其金属盐的衍生物、硫代酸钠、柠檬酸及其钙钾纳盐,甲酰苯胺及其衍生物、葡萄糖内酯、山梨糖醇、二乙烯三胺及其衍生物、三乙烯二胺及其衍生物、有机材料中的螯合酮类化合物如二苯并甲酮及其衍生物、巯基(-SH)的螯合剂中的二硫代羧基或二硫代氨基的盐、2-羟甲基-4-巯基苯硫酚制成的钠盐等,席夫碱螯合剂主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团的化合物,以及一些具有螯合能力的树脂如聚丙烯酸(PAA)、聚甲基丙烯酸、水解聚马来酸酐(HPMA)、富马酸(反丁烯二酸)—丙烯磺酸共聚体等树脂材料,螯合剂如上所述是一些具有配位原子如N、S、 O、P等基团可以与金属或有机官能团发生配位螯合能力的化合物,本发明所用的螯合剂可以是单独的一种或多种的混合物,其用量为可聚合双折射材料的总重量的 0%-10%,优选用量为0.5%-5%。
本发明中改善使用性能的助剂,包括紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、手感爽滑剂、防霉剂等起到改善组合物的固化后涂层的耐候性能、外观及手感性能。
所述紫外线吸收剂,在组合物中起到能使功能层固化后具有较好的耐紫外能力,使日用品在户外长期使用变色功能层也不会出现褪色、开裂、脱落等问题,所述紫外线吸收剂包括但不限于水杨酸酯类、二苯并甲酮类紫外吸收剂、苯并三氮唑类紫外线吸收剂等,如水杨酸酯类中的水杨酸苯酯、二苯并甲酮类中的UV-0、 UV-9、UV-531,苯并三氮唑类中的UV-P、UV-326、UV-328、UV-329等材料,上述紫外线吸收剂可以直接吸收紫外线,上述紫外线吸收剂的用量为可聚合双折射材料的总重量的0%-10%,优选用量为1%-4%。
所述光稳定剂,在组合物中能淬灭功能层再使用过程因日照等原因生成的自由基,避免功能层因自由基老化机理造成的老化降解,所述光稳定剂包括但不限于受阻胺类的光稳定剂770、光稳定剂292、光稳定剂622,三嗪类光稳定剂1130、光稳定剂3346,上述光稳定剂以是单独一种或多种,用量为可聚合双折射材料的总重量的0%-8%,优选用量为0.5%-3%。
所述抗氧剂,在组合物中能防止功能层因热氧老化而出现的老化降解,所述抗氧剂包括但不限于主抗氧剂1010、抗氧剂626和辅助抗氧剂618、亚磷酸三苯酯,上述抗氧剂可以是单独一种或多种,用量为可聚合双折射材料的总重量的0%-5%,优选用量为0.5%-3%。
所述手感剂,在组合物中起到防止固化后的功能层手感性能,使功能层具有手感爽滑、并可以提高功能层的耐磨和抗划伤性能,给使用者带来柔嫩爽滑的触感,所述手感剂包括但不限于以下材料,如:改性硅烷聚合物以深圳市昊盟塑胶公司的ECO-6228超滑爽手感助剂为代表的,高分子量聚二甲基硅氧烷以道康宁手感剂DC-18、DC-51等为代表,聚醚改性聚硅氧烷以东莞市杉木化工的手感剂 SG-536T为代表,乳化蜡或蜡改性物以德国路博润的蜡粉Lanco TF1780、四氟改性聚乙烯手感蜡Lanco TF1778等为代表,所述手感剂可以是单独的一种或多种的混合物,其用量为可聚合双折射材料总重的0%-5%,优选用量为0.5%-2%。
所述抗菌剂,在组合物中起到防止固化后的功能层因把玩、长期触摸使用而带来的胀污、细菌污染、发霉等问题,可防止功能层外观出现胀污、发黄、发霉现象,并延长产品使用寿命,所述抗菌剂包括但不限于以下材料,如:天然抗菌剂中的壳聚糖、蜂胶、鱼精蛋白、大蒜素等天然抗菌材料,无机抗菌剂中的化合物型银抗菌剂、沸石等为载体的银抗菌剂、氧化钛、氧化锌、氧化锌晶须、氧化钨等无机抗菌材料,以及有机类抗菌剂如季铵盐类、双胍类、醇类、酚类、有机胺类、吡啶类、异噻唑啉酮类、吡啶类树脂、香草醛或乙基香草醛类化合物等抗菌剂,所述抗菌剂可以是单独的一种或多种的混合物,其用量为可聚合双折射材料总重的0%-5%,优选用量为0.05%-1%。
所述固化后的功能层具有随角度变色功能,变色的色泽可以是红、橙、黄、绿、蓝、紫等七色或不同色光之间叠加的渐变色,并具有随角度变化而变色的功能;
本发明所述的日用品,其特征为:所述日用品为人们生活中常见的经常被人触碰把玩的物品,包含但不限于以下物品,如水杯、奶瓶、茶壶等容器,桌、椅、床等家具,空调、冰箱、电视、音响等家电,儿童玩具、鼠标垫、笔记本、电脑、IPAD、小米手环、随身便携式智慧型通讯工具等电子产品,或是上述产品的壳体或部件等,总之为人们日常生活中的经常与手经相接触的物品。
具体地,上述工艺加工过程助剂中,
进一步地,所述的涂层组合物在380nm~780nm范围波段内发生布拉格反射。
本发明中上述涂层组合物在日用品用涂层中的应用,包括以下步骤:
S1:将涂层组合物经配制、加热、搅拌、过滤处理;
S2:经涂布、丝印、喷墨、柔印、凹版、凸印、浸染、烫金或转印工艺中的一种加工到日用品上;
S3:经烘烤或UV固化等工艺,加工成具有随入射光角度改变而变色的功能层。
进一步地,包括以下步骤:(Ⅰ)将具有一种或多种以上的可聚合双折射材料,及一种或多种以上的光学调整助剂,使组合物在380nm-780nm范围内的特定波段发生布拉格反射;(Ⅱ)在上述可聚合的组合物中加入溶剂、光学辅助助剂、加工过程及使用助剂等材料,将可聚合组合物调配成适合工艺加工的溶液;(Ⅲ)上述溶液经配制、加热、过滤、静电处理等工艺处理后,经涂布、网辊、微凹、狭缝挤出、丝印、喷墨、柔印、凹版、凸印、浸染、烫金、转印上等工艺加工到基材或日用品上,经烘烤或UV固化等工艺,加工成具有随入射光角度而变色的功能层,可赋予最终的日用品在可见光范围内的特定波段发生布拉格反射的光学特征,具有随角度变化而变色的功能;(Ⅳ)同时该功能层有较好的耐用性、耐候、防霉、手感性能,提升日用品的使用手感。
本发明所述的组合物经配制、加热、过滤等工艺处理,其特征为:所述组合物经配制、加热、过滤等工艺处理为在控制组合物配制过程中的环境条件如温度、湿度、空气中洁净度、光照等条件下将各组分依次搅拌到一起,转速控制为 0rpm-5000rpm。
所述加热温度,需要考虑可聚合双折射材料自身的熔点、以及在溶剂中的溶解性而适当调节,就工业生产性方面而言,优选-20℃-120℃,更优选为15℃-80℃;
所述工艺处理过程,还可包括对组合物的无或有静置、过滤、活性炭脱色、组合物的物理除静电等工艺过程。
所述组合物经处理后,可使用涂布、网辊、微凹、狭缝挤出、喷墨、丝印、柔印、凹版、凸印、浸染、烫金、转印等工艺直接加工到日用品上,也可以先将组合物加工至特定基材上(如玻璃、陶瓷、金属、塑料或PET、PC、PMMA、TPU、 PC、PP、CPP、PS、POM、PA等膜材料)再贴合加工到日用品上。
所述组合物固化后变色功能层的厚度为0.1um-20um,优选为1um-5um。
所述组合物涂布于透明基材的,固化后变色功能层的透过率为50%-89%,雾度为0.1-50,优选为透过率为50%-85%,雾度为0.1-4。
本发明以可聚合双折射材料为主原料,辅助光学调整助剂使最终的固化涂层具有光学各项异性,最终加工成具有随入射光角度而变色的功能层,可赋予最终的日用品在可见光范围内的特定波段发生布拉格反射的光学特征,具有随角度变化而变色的功能;同时该组合物有较好的耐用性、耐候、防霉、手感性能,提升日用品的使用手感。
与现有技术相比,本发明针对现有随角度而变色油墨的缺点,使用可聚合双折射材料,在光学调整助剂如手性剂的作用下,实现组合物的布拉格反射,组合物在合适的加工过程助剂和改善使用性能的助剂的作用下,能实现在日用品上的可加工性,可以形成连续的膜面也可以加工成特定的图案,并可以调整产品的实际使用手感性能和使用稳定性。具体如,改善随角度变色功能层的耐候性能,防止功能层开裂脱落,并使功能层具有手感光滑、防霉耐脏污等优点,使该涂层组合物日用品方面,能被广大消费者接受。
附图说明
图1为本发明中涂层的实施效果图。
图2为本发明中另一种涂层的实施效果图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
本实施例及其与实施例中采用的可聚合单体衍生物或可聚合单体衍生物的低聚物在实施例中均称为可聚合双折射材料,其包括但不局限于以下材料:
实施例1:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意一种如:P2-1-04:100份,再与甲氧基苯酚0.3份、光学调整助剂任意一种,如S811:50份将组合物上述物料经加热至 20℃-80℃并1000rpm搅拌至物料融化成熔融膏状物。
再在上述熔融膏状物中加入光引发剂TPO:3份、紫外线吸收剂UV-531:0.5份、导电剂BZ-33:0.01份、脱模剂1份加入到组合物中,一起加热搅拌均匀。
待物料搅拌均匀后,趁热如温度再40℃-80℃之间,用烫金、丝印、凹印等方法将上述组合加工至纸张、PET、书籍、冰箱、通讯工具、电视上,经UV照射后固化后,得到可反射蓝紫光的变色功能层,可以起到给与日用品特殊光学特征起到装饰作用,并具有一定得耐候性。
实施例2:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意一种如:P2-1-04:100份,受阻胺类阻聚剂701:0.4份、光学调整助剂RS-1:4份、MIBK:500份将组合物上述物料,经常温下2000rpm搅拌成透明溶液。
再在上述溶液中加入光引发剂819:3份、紫外线吸收剂水杨酸苯酯:0.5份、流平剂吐温-20:5份、三拓化学的EA系列的EA-15型导电剂1份、道康宁手感剂DC-18:0.1份添加到组合物中,一起加热搅拌均匀,并经过滤后得到待用溶液。
上述溶液用喷墨打印工艺,将其加工至纸张、PC、PU、PET等材质的基材上或者日用品冰箱、电视、小米手环、桌面、厨房台面、瓷砖、通讯工具护套、通讯工具的后盖等物品的壳体上,形成相图案或整面的变色功能层,经烘干、UV照射后得到可变色的固化功能层,如从垂直角度看是红色,逐渐偏移角度可以依次看到向橙色、黄色、绿色、蓝色偏移的一系列色泽。上述工艺方案具有节省原料、加工方便任意喷墨一台即可加工,图案及色泽可随客户要求而任意加工。其中喷墨于透明基材上时光学雾度可以控制在为0.5-2之间,透过率可到达85%。
实施例3:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意两种,如P2-1-10:10份,P2-1-08:90 份,再与受阻胺类阻聚剂701:0.4份、光学调整助剂RS-2:3份、混合溶剂500 份、光引发剂651:4份、紫外线吸收剂UV-329:3份、流平剂吐温-80:3份、天然蜂胶型抗菌剂1份、道康宁手感剂DC-21和手感蜡Lanco TF1778:0.02份添加到组合物中,一起常温下,以500-3000rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液经过滤后,用浸染的工艺方式,将其加工至PU、PET等材质的基材上或家具、冰箱、无线通讯电话的壳体、电视的壳体上,形成整面图案,经烘干、 UV照射后得到可变色的固化功能层,该功能层在可见光区间有反射峰,并随观察角度的变化而自动改变人眼看到的色泽。功能层不仅可以随角度变化而变色,并有较好的手感而使用稳定性。本实施例中的两种可聚合双折射材料比例可在任意范围内调整,任意比例的调整都在本发明的保护范围内。
实施例4:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意两种,如P2-1-08:1份,P2-4-01:99 份,再与受阻胺类阻聚剂701:0.4份、光学调整助剂RS-2:3份、混合溶剂10份、光引发剂651:4份、紫外线吸收剂UV-326:3份、流平剂吐温-20:0.3份、氧化锌抗菌剂1份、道康宁手感剂DC-21和手感蜡Lanco TF1778:0.03份添加到组合物中,加热至40℃至60℃下,以500-3000rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液用丝印的工艺方式,将其加工至PC、PU、PET等材质的基材上或家具、冰箱、电视的壳体上,形成装饰图案,经烘干、UV照射后得到可变色的固化功能层,该功能层在可见光区间有反射峰,并随观察角度的变化而自动改变人眼看到的色泽。功能层不仅可以随角度变化而变色,并有较好的手感而使用稳定性。本实施例中的两种可聚合双折射材料比例可在任意范围内调整,任意比例的调整都在本发明的保护范围内。
实施例5:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意两种,如P2-1-07:70份,P2-3-03:30 份,再与受阻酚系抗氧剂1024:0.5份、光学调整助剂RS-1:3份、混合溶剂0份、光引发剂TPO:4份、紫外线吸收剂UV-327:3份、流平剂吐温-40:0.4份、氧化钛抗菌剂1份、道康宁手感剂DC-51和聚醚改性聚硅氧烷手感剂SG-536T:0.05 份添加到组合物中,加热至40℃至60℃下,以500-3000rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液在40℃至60℃的条件下用柔印的工艺方式,将其加工至PC、PU、 PET等材质的基材上或家具、冰箱、电子产品的壳体上,形成装饰图案,经UV 照射后得到可变色的固化功能层,该功能层在可见光区间有反射峰,并随观察角度的变化而自动改变人眼看到的色泽。功能层不仅可以随角度变化而变色,并有较好的手感而使用稳定性。本实施例中的两种可聚合双折射材料比例可在任意范围内调整,任意比例的调整都在本发明的保护范围内。
实施例6:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意两种,如P2-1-06:50份,P2-2-06:50 份,再与对羟基苯甲醚0.3份、光学调整助剂RS-2:3份、混合溶剂0份、光引发剂TPO:4份、紫外线吸收剂UV-9:3份、流平剂吐温-60:0.5份、异噻唑啉酮1份、四氟改性聚乙烯手感蜡LancoTF1778:4份添加到组合物中,加热至40℃至60℃下,以500-3000rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液在40℃至60℃的条件下用凹印的工艺方式,将其加工至家具、冰箱、电子产品的壳体上,形成装饰图案,经UV照射后得到可变色的固化功能层,该功能层在可见光区间内有反射峰,并随观察角度的变化而自动产生一系列可见光范围内的渐变色。功能层不仅可以随角度变化而变色,并有较好的手感而使用稳定性。本实施例中的两种可聚合双折射材料比例可在任意范围内调整,任意比例的调整都在本发明的保护范围内。
实施例7:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意两种,如P2-1-05:60份,P2-3-04:40 份,再与受阻酚系抗氧剂B225:0.3份、光学调整助剂R5011:3份、混合溶剂10 份、光引发剂1173:4份、紫外线吸收剂UV-531:3份、流平剂吐温-20:0.8份、载体银抗菌剂1份、四氟改性聚乙烯手感蜡Lanco TF1778:1份添加到组合物中,加热至20℃至60℃下,以500-3000rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液在40℃至60℃的条件下用网版印刷的工艺方式,将其加工至家具、冰箱、电子产品的壳体上,形成装饰图案,经UV照射后得到可变色的固化功能层,该功能层在可见光区间内有反射峰,并随观察角度的变化而自动产生一系列可见光范围内的渐变色。功能层不仅可以随角度变化而变色,并有较好的手感而使用稳定性。本实施例中的两种可聚合双折射材料比例可在任意范围内调整,任意比例的调整都在本发明的保护范围内。
实施例8:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意两种,如P2-1-08:80份,P2-4-01:20份,再与受阻酚系抗氧剂B225:0.3份、光学调整助剂R5011:4份、混合用酮类酯类的混合溶剂300份、光引发剂379:4份、热引发剂偶氮二异丁腈:0.1份、紫外线吸收剂UV-531:3份、紫外线吸收剂UV-9:0.5份、流平剂吐温-60:1份、载体银抗菌剂1份、四氟改性聚乙烯手感蜡LancoTF1778:2份添加到组合物中,加热至20℃至60℃下,以500-3000rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液在常温的条件下用,刮涂布的工艺方式,将其加工至TPU、PET等基材上,形成整面图案,经UV照射后得到可变色的固化功能层,该功能层在可见光区间内有反射峰,并随观察角度的变化而自动产生一系列可见光范围内的渐变色。功能层不仅可以随角度变化而变色,并有较好的手感而使用稳定性。本实施例中的两种可聚合双折射材料比例可在任意范围内调整,任意比例的调整都在本发明的保护范围内。
实施例9:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意两种,如P2-2-07:20份,P2-3-02:80份,再与受阻酚系抗氧剂B225:0.3份、光学调整助剂S5011:5份、光学调整助剂R2011: 1份、混合用酮类酯类的混合溶剂300份、光引发剂379:4份、热引发剂偶氮二异丁腈0.1份、紫外线吸收剂UV-326:3份、紫外线吸收剂UV-329:0.5份、流平剂吐温-4:5份、抗菌剂0份、ECO-6228:0.5份添加到组合物中,加热至20℃至60℃下,以500-3000rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液在常温的条件下用,刮刀涂布的工艺方式,将其加工至TPU、PET 等材质的产品上,形成整面图案,经UV照射后得到可变色的固化功能层,该功能层在可见光区间内有反射峰,并随观察角度的变化而自动产生一系列可见光范围内的渐变色。功能层不仅可以随角度变化而变色,并有较好的手感而使用稳定性。本实施例中的两两可聚合双折射材料比例可在任意范围内调整,任意比例的调整都在本发明的保护范围内。
实施例10:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意三种,如P2-1-08:50份,P2--04:1份, P2-2-08:50份,再与阻聚剂QE-340M:0.5份、光学调整助剂RS-1:5份、混合溶剂 1000份、光引发剂379:4份、紫外线吸收剂UV-9:3份、流平剂BYK-331:3份、天然异噻唑啉酮型抗菌剂1份、扩链剂双丙烯酸己二醇酯0.5份添加到组合物中,一起加热至40℃-80℃并经500-2500rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液经过滤后,用涂布的工艺方式,将其加工至PU、PET等材质的基材上经加热烘干、UV照射后得到可变色的功能膜,上述功能经贴合等工艺加工至日用品上,日用品可以是化妆盒、刮胡刀的收纳盒、展示柜、玻璃橱窗、家电、MP3、电子产品护套、通讯工具壳体部件等日常生活用品上,使日常用品具有随角度变色的功能,给生活添炫添彩。上述功能层的表面可以有其它功能层,这些功能层的层数及其功能本专利不做限制。本实施例中的三种可聚合双折射材料的品种及比例,都可在任意范围内调整,都在本发明的保护范围内。
实施例11:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意三种,如P2-1-07:60份,P2-2-03:20份, P2-3-02:40份,再与阻聚剂QE-340M型0.5份、光学调整助剂R2011:20份、光学调整助剂S811:3份、混合溶剂1000份、光引发剂TPO:3份、紫外线吸收剂UV-0 1份、紫外线吸收剂UV-531:1份、抗氧化剂1010:0.1份、流平剂BYK-331:0.3 份、天然异噻唑啉酮型抗菌剂1份、扩链剂双丙烯酸丁二醇酯0.5份添加到组合物中,一起加热至40℃-80℃并经500-2500rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液经过滤后,用slot die涂布的工艺方式,将其加工至PU、PET等透明材质的基材上经加热烘干、UV照射后得到可变色的功能膜,上述功能经贴合等工艺加工至日用品上,日用品可以是化妆盒、刮胡刀的收纳盒、展示柜、玻璃橱窗、家电、MP3、手持智慧型通讯工具的壳体、电子产品
护套等日常生活用品上,使日常用品具有随角度变色的功能,给生活添炫添彩。上述功能层的表面可以有其它功能层,这些功能层的层数及其功能本专利不做限制。本实施例中的三种可聚合双折射材料的品种及比例,都可在任意范围内调整,都在本发明的保护范围内。
实施例12:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意三种,如P2-2-04:60份,P2-1-03:30份, P2-3-02:20份,再与阻聚剂QE-340M:0.5份、光学调整助剂R2011:15份、混合溶剂800份、光引发剂TPO:3份、紫外线吸收剂UV-9:0.5份、紫外线吸收剂UV-531:3 份、抗氧化剂1010:0.1份、流平剂BYK-331:0.3份、天然异噻唑啉酮型抗菌剂1 份、扩链剂双丙烯酸丁二醇酯0.5份添加到组合物中,一起加热至40℃-80℃并经 500-2500rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液经过滤后,用slot die涂布的工艺方式,将其加工至PU、PET等透明材质的基材上经加热烘干、UV照射后得到可变色的功能膜,上述功能经贴合等工艺加工至日用品上,日用品可以是化妆盒、刮胡刀的收纳盒、展示柜、玻璃橱窗、家电、MP3、电子产品护套、随身通讯设备的壳体部件等日常生活用品上,使日常用品具有随角度变色的功能,给生活添炫添彩。上述功能层的表面可以有其它功能层,这些功能层的层数及其功能本专利不做限制。本实施例中的三种可聚合双折射材料的品种及比例,都可在任意范围内调整,都在本发明的保护范围内。
实施例13:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意三种,如P2-1-04:40份,P2-2-08:40份, P2-3-01:40份,再与阻聚剂QE-340M:0.5份、光学调整助剂R5011:6份、光学调整助剂S811:6份,混合溶剂10份、光引发剂TPO:3份、紫外线吸收剂UV-9:0.5 份、紫外线吸收剂UV-531:3份、抗氧化剂1010:0.1份、流平剂BYK-331:0.3份、天然异噻唑啉酮型抗菌剂1份、附着力促进剂丙烯酸羟乙酯5份添加到组合物中,一起加热至20℃-30℃并经500-2500rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液丝印、凹印等工艺,将其加工至PU、PET、陶瓷、玻璃、纸张等基材上经加热烘干、UV照射后得到可变色的功能膜,上述功能膜可进一步经贴合等工艺加工至日用品上,日用品可以是展示柜、玻璃橱窗、家电、MP3、电子产品壳体、护套等日常生活用品上,使日常用品具有随角度变色的功能,并可承受手掌的经常触摸使用。上述功能层的表面可以有其它功能层,这些功能层的层数及其功能本专利不做限制。本实施例中的三种可聚合双折射材料的品种及比例,都可在任意范围内调整,都在本发明的保护范围内。
实施例14:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意三种,如P2-1-04:40份,P2-1-01:60份, P2-2-03:40份,再与阻聚剂QE-340M:0.5份、光学调整助剂RS-1:6份、光学调整助剂R5011:2份、光学调整助剂S811:3份,混合溶剂1000份、光引发剂ITX:3份、紫外线吸收剂UV-0:0.5份、紫外线吸收剂UV-326:4份、抗氧化剂626:0.5份、流平剂BYK-331:3份、氧化锌抗菌剂1份、附着力促进剂丙烯酸四氢呋喃酯5份添加到组合物中,季铵盐类导电剂SP-1006一起加热至20℃-30℃并经500-2500rpm 搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液经过滤后,用涂布、喷墨、柔印等工艺,将其加工至PET、POE、 CPP、纸张等基材上经加热烘干、UV照射后得到可变色的功能膜,上述功能膜可进一步经贴合等工艺加工至日用品上,使最终的日用品具有随角度变色的功能,并具有较好手感和耐候性。上述功能层的表面可以有其它功能层,这些功能层的层数及其功能本专利不做限制。本实施例中的三种可聚合双折射材料的品种及比例,都可在任意范围内调整,都在本发明的保护范围内。
实施例15:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意三种,如P2-3-02:40份,P2-1-08:80份, P2-2-04:40份,再与阻聚剂QE-340M:1份、光学调整助剂R5011:1份、光学调整助剂R811:18份,混合溶剂500份、光引发剂Omnird784:3份、安息香双甲醚0.3 份、紫外线吸收剂UV-531:0.5份、紫外线吸收剂UV-328:3份、抗氧化剂6-叔丁基-24-二甲基苯酚0.5份、流平剂PEG600:4份、附着力促进剂氯醋树脂5份添加到组合物中,季铵盐类导电剂SP-1006一起加热至20℃-30℃并经500-2500rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液经过滤后,用涂布、喷墨、柔印、浸泡等工艺,将其加工至塑料、陶瓷、金属、木材等材质的日用品上,使最终的日用品具有随角度变色的功能,并具有较好手感和耐候性。上述功能层的表面可以有其它功能层,这些功能层的层数及其功能本专利不做限制。本实施例中的三种可聚合双折射材料的品种及比例,都可在任意范围内调整,都在本发明的保护范围内。
实施例16:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意三种,如P2-1-08:40份,P2-1-04:160 份,P2-3-03:40份,再与受阻酚系抗氧剂DLTP:0.5份、光学调整助剂RS-1:5份、混合溶剂1000份、光引发剂379:4份、紫外线吸收剂UV-9:3份、流平剂BYK-330:4 份、天然异噻唑啉酮型抗菌剂1份、扩链剂双丙烯酸己二醇酯1份添加到组合物中,一起加热至40℃-80℃并经500-2500rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液经过滤后,用涂布的工艺方式,将其加工化妆盒、刮胡刀的收纳盒、展示柜、玻璃橱窗、家电、MP3、电子产品壳体和护套等日常生活用品上,使日常用品具有随角度变色的功能。上述功能层的表面可以有其它功能层,这些功能层的层数及其功能本专利不做限制。本实施例中的三种可聚合双折射材料比例可在任意范围内调整,都在本发明的保护范围内。
实施例17:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意三种,如P2-1-07:40份,P2-2-08:120 份,P2-3-01:40份,再与阻聚剂QE-340:0.5份、光学调整助剂RS-2:3.5份、混合溶剂1000份、光引发剂379:4份、安息香双甲醚2份、紫外线吸收剂UV-9:3份、流平剂BYK-330:3份,常温并经500-2500rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液经过滤后,用涂布的工艺方式,将其加工至PU、PET等材质的基材上经加热烘干、UV照射后得到可变色的功能膜,上述功能经贴合等工艺加工至日用品上,日用品可以是化妆盒、刮胡刀的收纳盒、展示柜、玻璃橱窗、家电、MP3、手持无线通讯电话等日常生活用品上,使日常用品在可见光范围内具有随角度变色而出的一系列色彩。上述功能层的表面可以有其它功能层,这些功能层的层数及其功能本专利不做限制。本实施例中的三种可聚合双折射材料比例可在任意范围内调整,任意比例的调整都在本发明的保护范围内。
实施例18:
取P2系列可聚合双折射材料中的任意四种,如P2-1-01:20份,P2-1-04:20 份,P1-2-04:30份,P1-1-08:30份,再与阻聚剂2,8-二叔丁基-4-甲基苯酚0.3份、堺化学的TMPMP氧阻聚剂:0.5份、100份二甲基甲酰胺、200份乙酸丁酯、50份环己酮、50份石油醚光学调整助剂R5011:4份、光引发剂安息香双甲醚4份、紫外线吸收剂UV-9:3份、流平剂peg800、附着力促进树脂AgiSyn 720UV树脂添加到组合物中,一起加热至40℃-80℃并经500-2500rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液经过滤后,用网辊涂布的工艺方式,将其加工至PU、PET等材质的基材上或直接加工至日用品的壳体上,使日常用品具有随角度变色的功能,因加有附着力促进剂对多种基材有较好附着力,可直接承受人们日常触摸把玩而不脱落。
本实施例中的四种可聚合双折射材料中的任意一种可聚合双折射材料的品种和用量可调,相关调整都在本发明的保护范围内。
实施例19:
取P2系列的可聚合双折射材料中的任意三种,如P2-2-05:20份、P2-3-01: 30份、P1-2-10:20份,如P1-1-01:30份,与P1系列的可聚合双折射材料中的任意一种,再与阻聚剂对羟基苯甲醚0.3份、溶剂600份、氧阻聚剂三乙胺、光学调整助剂RS-1:4份、光引发剂安息香双乙醚4份、溶剂MIBK 200份、紫外线吸收剂UV-9:3份、光稳定剂622:1份,流平剂peg800、附着力促进树脂选用聚丙烯酸羟乙酯材料添加到组合物中,一起加热至15℃-80℃并经500-2500rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液经过滤后,用网辊涂布的工艺方式,将其加工至PU、PET等材质的基材上或直接加工至日用品的壳体上,使日常用品具有随角度变色的功能。同时适度引入单管的丙烯酸双折单体,降低双管丙烯酸双折单体的比例,可降低组合物 UV固化时的内应力,从而改善功能层的附着力,使产品不易从被着色物或基材上脱落。本实施例中的四种可聚合双折射材料中的任意一种可聚合双折射材料的品种和用量可调,相关调整都在本发明的保护范围内。
实施例20:
取P1和P2系列的可聚合双折射材料中的任意四种,如P2-2-03:10份,P1-2-09: 30份,P2-1-04:50份,P1-1-01:10份,再与阻聚剂对羟基苯甲醚0.3份、氧阻聚剂三乙胺、光学调整助剂RS-2:3份、S5011:0.5份、光引发剂安息香双乙醚4 份、紫外线吸收剂UV-9:3份、链转移剂十二烷基硫醇0.5份、流平剂peg400、市售常用增塑剂DOP:10份、附着力促进剂PP水5份添加到组合物中,一起加热至40℃-80℃并经500-2500rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液经过滤后,用网辊涂布的工艺方式,将其加工到基材上成膜,使膜具有随角度变色的功能。在链转移、附着力促进剂、氧阻聚剂的共同作用下,固化后的涂层有较好的外观和光学雾度,雾度可以<5,较好情况下雾度<1,膜的整体透过率为70%-85%。上述含有功能层的薄膜可以进一步加工至日用品上。本实施例中的四种可聚合双折射材料中的任意一种可聚合双折射材料的品种和用量可调,相关调整都在本发明的保护范围内
实施例21:
取P1和P2系列的可聚合双折射材料中的任意四种,如P2-2-06:20份,P2-1-04: 30份,P2-3-02:30份,P2-4-1:10份,再与阻聚剂甲基氢醌0.3份、昭和电工的氧阻聚剂KarenzMTBD1、光学调整助剂RS-1:1份、S5011:3份、S2011:0.1 份、光引发剂安息香双乙醚3份TPO:0.5份、紫外线吸收剂UV-9:2份、UV-531: 1份、光稳定剂622:0.2份、光稳定剂292:3份、抗氧剂1010:1份、链转移剂十二烷基硫醇0.5份、流平剂peg400、市售常用增塑剂DOP:0.01份、附着力促进剂氨基改性硅烷偶联剂0.5份、混合溶剂500份,加到组合物,一起加热至15℃ -80℃并经500-2500rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液;
上述溶液经过滤后,用涂布转印的工艺方式,将其先加工到转印辊上,再转印到日用品上成膜,膜层经烘干、UV固化成膜,功能层具有随角度变色的功能。组合物的配方也可以适合转印工艺,扩大了组合物的使用范围。
本实施例中的四种可聚合双折射材料比例可在任意范围内调整,任意比例的调整都在本发明的保护范围内
实施例22:
取P1和P2系列的可聚合双折射材料中的任意三种,如P2-2-01:20份,P2-4-1: 20份,P2-1-04:30份,与P1系列的可聚合双折射材料中的任意一种,如P1-1-01: 30份,再与阻聚剂对羟基苯甲醚0.3份、溶剂二氧六环600份、氧阻聚剂乌洛托品、光学调整助剂RS-1:4份、光引发剂安息香双乙醚4份、混合溶剂200份、紫外线吸收剂UV-9:3份、光稳定剂622:1份,附着力促进剂市售pp水1份添加到组合物中,单官可聚合单体丙烯酸吗啉10份,一起加热至15℃-80℃并经 500-2500rpm搅拌速度,搅拌成透明溶液。
上述溶液经过滤后,用涂布的工艺方式,将其加工至PU、PET等材质的基材上或直接加工至日用品的壳体上,使日常用品具有随角度变色的功能。同时适度引入单管的丙烯酸双折单体,降低双管丙烯酸双折单体的比例,可降低组合物UV固化时的内应力,从而改善功能层的附着力,使产品不易从被着色物或基材上脱落。本实施例中的四种可聚合双折射材料比例可在任意范围内调整,任意比例的调整都在本发明的保护范围内。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中,而不必经过创造性的劳动。因此,为保护本发明的权利,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种涂层组合物,其特征在于,包括以下重量份的各组分:
2.根据权利要求1所述的一种涂层组合物,其特征在于,所述的可聚合双折射材料由可聚合单体或可聚合单体衍生物的低聚物构成;
其中可聚合单体的长径比大于8,具有双折射特性。
3.根据权利要求2所述的一种涂层组合物,其特征在于,所述的可聚合单体衍生物的低聚物为以下分子式中的一种或多种:
其中:
R1、R2为-H或-CH3
n1,n2为1~11中的任意数字;
X1为-H、烷基、-OCH3、-COOCH3、-F、-Cl、-Br或苯基中的一种;
Y为无、苯基、联苯基或萘中的一种;
其中:
R3、R4为-H或-CH3
n3,n4为1~11中的任意数字;
X2为-H、烷基、-OCH3、-COOCH3、-F、-Cl、-Br或苯基中的一种;
Y为无、苯基、联苯基或萘基中的一种;
其中:
R5、R6为-H或-CH3
n5,n6为1~11中的任意数字;
X3为-H、烷基、-OCH3、-COOCH3、-F、-Cl、-Br或苯基中的一种;
Y为无、苯基、联苯基或萘基中的一种;
其中:
R7、R8为-H或-CH3
n7,n8为1~11中的任意数字;
X4为-H、烷基、-OCH3、-COOCH3、-F、-Cl、-Br或苯基中的一种;
Y为无、苯基、联苯基或萘基中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种涂层组合物,其特征在于,所述的可聚合单体衍生物为以下分子式中的一种或多种:
其中:
R9为-H或-CH3
R10为无、烷基、酯基、苯基、联苯基或萘基中的一种;
R11为无、烷基、酯基、苯基、联苯基、萘基、羧基、羟基、腈基或烷氧基中的一种;
n9为1~11中的任意数字;
Y是无、苯基、联苯基或萘基中的一种。
其中:
R12为-H或-CH3
R13为无、烷基、酯基、苯基、联苯基或萘基中的一种;
R14为无、烷基、酯基、苯基、联苯基、萘基、羧基基、羟基、腈基或烷氧基中的一种;
n10为1~11中的任意数字;
Y是无、苯基、联苯基或萘基中的一种;
M是无、酯基、醚基、烷基、烷氧基、苯基、联苯基或萘基中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种涂层组合物,其特征在于,所述的光学调整助剂为可与可聚合双折射材料发生作用的左旋向或右旋向的手性剂。
6.根据权利要求1所述的一种涂层组合物,其特征在于,所述的溶剂为酮类溶剂、酯类溶剂、苯类溶剂、醚类溶剂、烷类烃溶剂、亚磷酸类溶剂、酰胺类溶剂或硝基类溶剂的单独一种或几种组成的混合溶剂。
7.根据权利要求1所述的一种涂层组合物,其特征在于,所述的加工过程助剂为引发剂、流平润湿剂、阻聚剂、氧阻聚剂、附着力促进剂、链转移剂、消泡剂、导电剂、脱模剂、触变剂、增塑剂、填充剂、荧光剂、防粘连剂、成膜剂、扩链剂、螯合剂或防沉淀剂中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的一种涂层组合物,其特征在于,所述的改善使用性能助剂为紫外线吸收剂、光稳定剂、自由基捕捉剂、抗氧剂、手感爽滑剂或防霉剂中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的一种涂层组合物,其特征在于,所述的涂层组合物在380nm~780nm范围任意波段内发生布拉格反射,肉眼视觉上呈现红、橙、黄、绿、蓝、靛或紫色等七色或是七色相互之间的叠加的任意一种渐变色,并且该色泽随观测角度的改变而发生色泽的改变。
10.一种权利要求1中涂层组合物在日用品用涂层中的应用,其特征在于,包括以下步骤:
S1:将涂层组合物经配制、加热、搅拌、过滤处理;
S2:经涂布、丝印、柔印、喷墨、凹版、凸印、浸染、烫金或转印工艺中的一种加工到日用品上;
S3:经烘烤或UV固化等工艺,加工成具有随入射光角度改变而变色的功能层。
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