CN103013127A - 加成固化性硅橡胶组合物及其固化物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供加成固化性硅橡胶组合物及对该组合物进行加热固化而成的硅橡胶固化物以及由该固化物构成的哺乳瓶用奶嘴及婴儿用安抚奶嘴，所述加成固化性硅橡胶组合物提供低硬度、高伸展性，拉伸强度及撕裂强度高，而且具有良好的橡胶弹性，没有发粘感的橡胶触感的固化物(硅橡胶)。所述加成固化性硅橡胶组合物将在室温下为液状的含有分子链末端硅原子键合烯基的短链有机聚硅氧烷和通过含烯基的二氧化硅表面处理剂进行表面处理的二氧化硅组合而成。

Description

加成固化性硅橡胶组合物及其固化物
技术领域
本发明涉及提供低硬度(根据硬度计A（Durometer A，肖氏硬度计）的硬度为10～30)的固化物(硅橡胶)的加成固化性硅橡胶组合物。进一步详细而言，本发明涉及加成固化性硅橡胶组合物及将该组合物加热固化而成的硅橡胶固化物以及包含该固化物的哺乳瓶用奶嘴及婴儿用安抚奶嘴，所述加成固化性硅橡胶组合物可形成固化后的硬度即使为低硬度，撕裂强度也高，表面没有发粘感的硅橡胶，特别是用于成形哺乳瓶用奶嘴及婴儿用安抚奶嘴。
背景技术
硅橡胶的耐热性、耐寒性、安全性、外观良好(透明性)、触感良好，而且耐久性良好，因此被广泛用作对幼儿用游乐设备或食具、牙刷等、特别是哺乳瓶用奶嘴或婴儿用安抚奶嘴进行成形的材料。特别是从不会如有机过氧化物固化型那样由于有机过氧化物的分解产生副产物、特别是安全方面考虑，加成反应固化型的硅橡胶组合物适合用于上述用途。但是，为了使硅橡胶达到可应用于这些哺乳瓶用奶嘴或婴儿用安抚奶嘴的强度，必须配合增强性二氧化硅，但存在添加增强性二氧化硅时，硬度上升这样的问题。
现在，广泛使用的有机硅制的哺乳瓶用奶嘴的硬度(硬度计A)为30～50，但为了谋求其设计的多样化或者用于吸力弱的婴儿，优选低硬度的奶嘴。但是，为了用硅橡胶制作低硬度的奶嘴而减少增强性二氧化硅的量时，强度消失，成形后从模具中取出成形物时在橡胶中产生龟裂，在使用时橡胶容易被切断。另外，不减少增强性二氧化硅、要破坏加成交联的平衡而形成低硬度时，则成为有凹陷的橡胶或表面发粘的橡胶，作为哺乳瓶用奶嘴或婴儿用安抚奶嘴，成为触感不适的奶头。
予以说明，作为与本发明相关的现有技术，可以举出下述文献。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-321609号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是为了改善所述情况而完成的，其目的在于提供加成固化性硅橡胶组合物及将该组合物加热固化而成的硅橡胶固化物以及包含该固化物的哺乳瓶用奶嘴及婴儿用安抚奶嘴，所述加成固化性硅橡胶组合物提供低硬度、高伸展性且拉伸强度及撕裂强度高，而且具有良好的橡胶弹性、没有发粘感的橡胶触感的固化物(硅橡胶)。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现所述目的进行了潜心研究，结果发现通过将在室温下为液状的含有分子链两末端硅原子键合烯基的短链有机聚硅氧烷和通过含烯基的二氧化硅表面处理剂进行表面处理的二氧化硅组合，可得到提供低硬度且高强度、具有橡胶弹性、具有作为哺乳瓶用奶嘴及婴儿用安抚奶嘴合适的触感的硅橡胶的加成固化性硅橡胶组合物，直至完成了本发明。
因此，本发明提供下述所示的加成固化性硅橡胶组合物及其固化物。
加成固化性硅橡胶组合物，其中，所述加成固化性硅橡胶组合物含有(A)含有与分子链两末端的硅原子键合的烯基、且1分子中具有至少2个与硅原子键合的烯基的平均聚合度为1,500以下的在室温下为液状的含烯基有机聚硅氧烷：100质量份；
(B)1分子中含有0～5个与硅原子键合的烯基且平均聚合度为2,000以上的在室温下为生胶状的有机聚硅氧烷：0～50质量份；
(C)不具有加成反应性官能团且平均聚合度为300以下的有机聚硅氧烷：0～50质量份；
(D)1分子中含有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：相对于(A)～(C)成分的合计100质量份为0.2～20质量份；
(E)根据BET法的比表面积为150m2/g以上的气相二氧化硅：相对于(A)～(C)成分的合计100质量份为10～50质量份；
(F)不含烯基的二氧化硅表面处理剂：相对于气相二氧化硅100质量份为0～50质量份；
(G)含烯基的二氧化硅表面处理剂：相对于气相二氧化硅100质量份为0.01～5质量份；
(H)加成反应催化剂：催化剂量，
所述加成固化性硅橡胶组合物不含在分子链末端不具有与硅原子键合的烯基而在分子链侧链具有与硅原子键合的烯基的平均聚合度为1,500以下的在室温下为液状的含烯基有机聚硅氧烷，所述加成固化性硅橡胶组合物进行固化而提供根据硬度计A硬度计的硬度为10～30的固化物。
[2]根据[1]所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，(G)成分为1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷。
[3]根据[1]所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，(F)成分的配合量相对于气相二氧化硅100质量份为5～50质量份。
[4]根据[1]所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，25℃下的粘度为50～5,000Pa·s的范围，用于液状注塑成形。
[5]根据[1]所述的加成固化性硅橡胶组合物，固化物的拉伸强度为3.0MPa以上，断裂伸长率为400%以上。
[6]根据[1]所述的加成固化性硅橡胶组合物，固化物的撕裂强度为10kN/m以上。
[7]根据[1]所述的加成固化性硅橡胶组合物，其用于制造哺乳瓶用奶嘴或婴儿用安抚奶嘴。
[8]硅橡胶固化物，其是将[1]～[7]中任一项所述的组合物加热固化而成的。
[9]哺乳瓶用奶嘴，其包含[8]所述的硅橡胶固化物。
[10]婴儿用安抚奶嘴，其包含[8]所述的硅橡胶固化物。
发明效果
根据本发明，可以提供加成固化性硅橡胶组合物，所述加成固化性硅橡胶组合物通过组合特定量的所述(A)～(H)成分，提供低硬度且几乎没有表面发粘，撕裂强度高的硅橡胶固化物。另外，由该组合物的固化物可以提供低硬度且高强度，几乎没有表面发粘，撕裂强度高的硅橡胶性的哺乳瓶用奶嘴或婴儿用安抚奶嘴。
具体实施方式
以下，对本发明进一步详细地进行说明。
首先，(A)成分即在室温(25℃，以下相同。)下为液状的含烯基的有机聚硅氧烷为本组合物的主剂(基体聚合物)，即含有与分子链两末端的硅原子键合的烯基，且1分子中具有至少2个与硅原子键合的烯基的平均聚合度为1,500以下的有机聚硅氧烷，作为在室温下为液状的含烯基的有机聚硅氧烷，仅包含该有机聚硅氧烷。
在此，作为1分子中具有至少2个烯基的有机聚硅氧烷，可以使用由下述平均组成式(1)所示的在室温下为液状的有机聚硅氧烷。
R1 aS i O(4-a)/2        …(1)
(式中，R1为彼此相同或不同的碳原子数为1～10，优选为1～8的未取代或取代一价烃基，a为1.5～2.8，优选为1.8～2.5，更优选为1.95～2.05的范围的正数。)
在此，作为由上述R1所示的与硅原子键合的碳原子数为1～10，优选为1～8的未取代或取代的一价烃基，可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基、癸基等烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基；苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己烯基、环己烯基、辛烯基等烯基或用氟、溴、氯等卤素原子、氰基等取代这些基团的部分或全部氢原子而成的基团，例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰乙基等，但优选全部R1的90摩尔%以上为甲基。
另外，Rl中至少2个需要为烯基(优选为碳原子数为2～8的烯基，进一步优选为2～6，特别优选为乙烯基。)。
予以说明，烯基的含量在有机聚硅氧烷中设为1.0×10-6mol/g～5.0×10-4mol/g，特别优选设为1.0×10-5mo 1/g～2.0×10-4mol/g。烯基的量少于1.0×10-6mol/g时，有时橡胶硬度过低而成为凝胶状，另外，烯基的量比5.0×10-4mo1/g多时，有时交联密度过度变高，成为硬度高的橡胶。
该烯基可以与分子链末端的硅原子键合，也可以与分子链中途(非分子链末端)的硅原子键合，但在本发明的(A)成分中，需要在分子中含有至少1个、优选2个以上与分子链末端的硅原子(即，三有机甲硅烷氧基中的硅原子)键合的烯基，可以含有或不含与分子链中途的硅原子(即，二有机硅氧烷单元或单有机倍半硅氧烷单元中的硅原子)键合的烯基。不含至少1个、优选2个以上与分子链末端的硅原子键合的烯基时，得不到低硬度且高撕裂强度的橡胶固化物。
予以说明，在本发明中，作为基体聚合物，在单独使用仅含有与分子链中途的硅原子键合的烯基的(即，不含与分子链末端的硅原子键合的烯基)在室温下为液状的含烯基的有机聚硅氧烷的情况下，得不到低硬度且高撕裂强度的橡胶固化物，另外在作为(A)成分的含有与分子链末端的硅原子键合的烯基的有机聚硅氧烷中并用仅含有与分子链中途的硅原子键合的烯基作为烯基的(即，不含与分子链末端的硅原子键合的烯基)在室温下为液状的含烯基的有机聚硅氧烷的情况下，也仍然得不到低硬度且高撕裂强度的橡胶固化物。
因此，在本发明中，作为(A)成分的含烯基的有机聚硅氧烷，需要仅使用含有与分子链两末端的硅原子键合的烯基，且1分子中具有至少2个与硅原子键合的烯基的有机聚硅氧烷。
予以说明，作为(A)成分，只要为含有与分子链两末端的硅原子键合的烯基的有机聚硅氧烷，就可以并用分子结构或聚合度不同的一种或两种以上的有机聚硅氧烷。
该有机聚硅氧烷的结构基本上为分子链两末端被三有机甲硅烷氧基封端且主链由二有机硅氧烷重复单元构成的直链状的二有机聚硅氧烷，但也可以部分地含有少量的支链状的结构(单有机倍半硅氧烷单元)。
对于分子量，平均聚合度(重均聚合度，以下相同。)为1,500以下，通常为100～1,500，优选为150～1,100。低于100时，有时得不到充分的橡胶感，比1,500高时，粘度变高，成形变难。在此，分子量或聚合度例如可以作为以甲苯为展开溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)分析中的聚苯乙烯换算的重均分子量或重均聚合度等求得(以下相同。)。
作为这样的有机聚硅氧烷，具体而言，可以举出：分子链两末端二有机烯基甲硅烷氧基封端的二有机聚硅氧烷、分子链两末端有机二烯基甲硅烷氧基封端的二有机聚硅氧烷、分子链两末端三烯基甲硅烷氧基封端二有机聚硅氧烷、分子链两末端二有机烯基甲硅烷氧基封端二有机硅氧烷·有机烯基硅氧烷共聚物，分子链的一末端被二有机烯基甲硅烷氧基封端且另一末端被三有机甲硅烷氧基封端的二有机硅氧烷·有机烯基硅氧烷共聚物等，但优选为分子链两末端二有机烯基甲硅烷氧基封端二有机聚硅氧烷及/或分子链两末端二有机烯基甲硅烷氧基封端二有机硅氧烷·有机烯基硅氧烷共聚物。予以说明，上述各硅氧烷中的“有机基团”是指和式与(1)中的R1中除烯基以外的未取代或取代的一价烃基同样的基团。
接着，作为(B)成分的1分子中具有0～5个与硅原子键合的烯基的平均聚合度(重均聚合度)为2,000以上且在室温(25℃)下为生胶状(即，没有自流动性的非液状)的有机聚硅氧烷，可以使用由下述平均组成式(I I)所示的有机聚硅氧烷。
R2 b S i O(4-b)/2...(II)
(式中，R2为彼此相同或不同的碳原子数为1～10，优选为1～8的未取代或取代一价烃基，b为1.8～2.5，优选为1.9～2.1，更优选为1.98～2.01的范围的正数。)
在此，作为由上述R2所示的与硅原子键合的碳原子数为1～10，优选为1～8的未取代或取代的一价烃基，与上述R1同样，可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基、癸基等烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基；苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己烯基、环己烯基、辛烯基等烯基或用氟、溴、氯等卤素原子、氰基等取代这些基团的部分或全部氢原子的基团，例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰乙基等，但优选全部R2的90摩尔%以上为甲基。
另外，在R2中可以含有或不含烯基(优选为碳原子数为2～8的烯基，进一步优选为2～6，特别优选为乙烯基。)，但在含有烯基时，其烯基的含量在1分子中为5个以下，且优选设为0.0002mol/g以下(0～2×10-4mol/g)，特别优选设为0.00005mo1/g以下(5×10-8～5×10-5mo1/g)。烯基的量比0.0002mol/g多时，有时橡胶硬度变高。该烯基可与分子链末端的硅原子键合，也可以与分子链中途的硅原子键合，还可以与两者键合。
该有机聚硅氧烷的结构与上述(A)成分同样地，基本上具有分子链两末端被三有机甲硅烷氧基封端且主链由二有机硅氧烷重复单元构成的直链状结构，但也可部分地为支链状的结构、环状结构等。对于分子量，平均聚合度为2,000以上(通常2,000～100,000左右)，在室温(25℃)下为生胶状(即，没有自流动性的非液状)的分子量，优选为3,000以上(3,000～80,000左右)的分子量。平均聚合度低于2,000时，不仅得不到充分的橡胶感，而且在表面产生发粘。
(B)成分为可根据需要配合的任意成分，相对于(A)成分100质量份为0～50质量份，优选为10～40质量份，更优选为10～35质量份的范围。该配合量超过50质量份时，组合物的粘度变高，成形变难。
作为(C)成分的不具有加成反应性官能团(即，由乙烯基等烯基及硅原子键合的氢原子(SiH基团)构成的可参与氢化硅烷化加成反应的官能团)且平均聚合度为300以下的有机聚硅氧烷，可例示由下述通式(III)所示的直链状的(优选为无官能性的)二有机聚硅氧烷。
[化学式1]
Figure BDA00002166723000081
(式中，R4表示彼此相同或不同的碳原子数为1～10，优选为碳原子数1～6的未取代或卤素取代的烷基、芳基，例如可以举出：甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、苯基、3,3,3-三氟丙基等，其中，优选甲基、苯基、3,3,3-三氟丙基，特别优选甲基。R4可以相同，也可以不同，但全部R4的90摩尔%以上优选为甲基。n为300以下(即，0～300)的整数，优选为2～250的整数。)
作为(C)成分，除上述的直链状的无官能性二有机聚硅氧烷之外，即使含有环状结构或支链状结构的无官能性有机聚硅氧烷也没有问题。
予以说明，平均聚合度(或上述式的n)超过300时，即使少量配合也会在硅橡胶固化物的表面产生发粘。
(C)成分为可根据需要配合的任意成分，其配合量相对于(A)成分100质量份为0～50质量份，优选为10～40质量份，更优选为10～30质量份。在该配合量超过50质量份的情况下，固化物的橡胶物性显著降低。
(D)成分为在1分子中具有至少2个、优选具有3个以上与硅原子键合的氢原子(SiH基团)的有机氢聚硅氧烷，分子中的SiH基团通过氢化硅烷化加成反应和上述(A)成分、(B)成分以及(G)成分中的与硅原子键合的烯基交联，作为用于使组合物固化的固化剂而起作用。该(D)成分的有机氢聚硅氧烷由下述平均组成式(IV)表示，优选使用1分子中具有至少2个，优选为3个以上，更优选为3～100个，进一步优选为3～50个的硅原子键合的氢原子(SiH基团)的有机氢聚硅氧烷。
R3 cHdSiO(4-c-d)/2       ...(1V)
(式中，R3为彼此相同或不同的碳原子数为1～10，优选为1～8的未取代或取代的一价烃基。另外，c为0.7～2.1，d为0.001～1.0，且c＋d为满足0.8～3.0的正数。)
在此，作为R3的一价烃基，可以举出与用Rl例示的烃基同样的烃基，但优选不具有脂肪族不饱和基团的烃基。另外，c优选为0.8～2.0，d优选为0.01～1.0，c＋d优选为1.0～2.5，有机氢聚硅氧烷的分子结构可以为直链状、环状、支链状、三维网状中的任一结构。此时，可优选使用1分子中的硅原子数(或聚合度)为2～300个，特别是4～150个左右的在室温(25℃)下为液状的有机氢聚硅氧烷。予以说明，与硅原子键合的氢原子可以位于分子链末端、分子链的中途的任一位置，也可以位于两者。
作为上述(D)成分的有机氢聚硅氧烷，可以举出：1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、三(二甲基氢硅氧烷)甲基硅烷、三(二甲基氢硅氧烷)苯基硅烷、甲基氢环聚硅氧烷、甲基氢硅氧烷·二甲基硅氧烷环状共聚物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢聚硅氧烷、两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物、两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷、两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷·二苯基硅氧烷共聚物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷·二苯基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷·甲基苯基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物、两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷·二甲基硅氧烷·二苯基硅氧烷共聚物、两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷·二甲基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物、由(CH3)2HSiO1/2单元、(CH3)3SiO1/2单元和SiO4/2单元构成的共聚物、由(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元构成的共聚物、由(CH3)2HSiOl/2单元、SiO4/2单元和(C6H5)SiO3/2单元构成的共聚物或这些例示化合物中用其它的烷基和苯基等替代部分或全部甲基的产物等。
有机氢聚硅氧烷的配合量相对于(A)～(C)成分的合计100质量份为0.2～20质量份，优选为0.3～10质量份，但上述有机聚硅氧烷的键合于硅原子的氢原子(SiH基团)和(A)成分、(B)成分及(G)成分中的键合于硅原子的烯基的总量的摩尔比(SiH基团/烯基)优选为0.8～10.0，特别优选为1.0～5.0的量。该比比0.8小时，有时交联变得不充分，成为发粘的橡胶，比10.0大时，有时在成形物中发现发泡，难以从模具中脱模。
作为(E)成分的气相二氧化硅为用于给硅橡胶提供充分的强度所必需的成分。气相二氧化硅根据BET法的比表面积为150m2/g以上，通常为150～400m2/g，优选为150～350m2/g，比150m2/g小时，不仅得不到充分的强度，而且成形物的透明性也降低，比400m2/g大时，有可能配合变难或发生变色。
气相二氧化硅的配合量相对于(A)～(C)成分的合计100质量份为10～50质量份，优选为15～40质量份。配合量比10质量份小时，得不到充分的橡胶强度，另外，比50质量份多时，硬度变高。
作为上述(E)成分的气相二氧化硅通过使用后述的(G)含烯基的二氧化硅表面处理剂或该(G)成分和后述的(F)不含烯基的二氧化硅表面处理剂进行表面处理来使用。此时，优选在上述气相二氧化硅通过在制备组合物时，在与硅油(即，(A)成分的有机聚硅氧烷)的混炼时添加这些表面处理剂并根据需要在少量的水的存在下进行混合并在组合物中进行表面处理来进行使用。
作为(F)成分的不含烯基的二氧化硅表面处理剂，可使用一种不具有烯基的烷基烷氧基硅烷、烷基氯硅烷、烷基硅氮烷、硅烷偶联剂、钛酸酯系处理剂、脂肪酸酯等公知的任何表面处理剂，另外，也可以同时或在不同的时间使用两种以上。
这些不含烯基的二氧化硅表面处理剂的配合量相对于上述气相二氧化硅100质量份为0～50质量份，优选为5～50质量份，特别优选为5～30质量份。配合量比50质量份多时，阻碍加成反应或橡胶的增强效果降低。
作为(G)成分的含烯基的二氧化硅表面处理剂，可以举出：1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基二硅氮烷、1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氮烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-乙烯基三硅氮烷等含乙烯基的有机硅氮烷；N,N-二甲基氨基二甲基乙烯基硅烷等含乙烯基的氨基硅烷；另外，三甲氧基乙烯基硅烷、三乙氧基乙烯基硅烷、甲基二甲氧基乙烯基硅烷、甲氧基二甲基乙烯基硅烷等含乙烯基的烷氧基硅烷等，特别优选1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷或三甲氧基乙烯基硅烷。
含烯基的二氧化硅表面处理剂的配合量优选相对于上述气相二氧化硅100质量份为0.01～5质量份，特别优选为0.1～3质量份。配合量比0.01质量份少时，得不到充分的强度，比5质量份多时，硬度变得过高。
作为(H)成分的加成反应催化剂，可以举出：铂黑、氯化铂(IV)、氯铂酸、氯铂酸和一元醇的反应物、氯铂酸和烯烃类的络合物、双（乙酰乙酸）铂等铂系催化剂、钯系催化剂、铑系催化剂等。
予以说明，可以将该加成反应催化剂的配合量设为催化剂量，通常，作为铂族金属，相对于(A)、(B)、(D)以及(G)成分的合计质量为0.5～1,000ppm，特别为1～500ppm左右。
在本发明的加成固化性硅橡胶组合物中，作为其它的成分，可根据需要任意地配合如沉淀二氧化硅、石英粉、硅藻土、碳酸钙之类的填充剂或炭黑、导电性锌、金属粉等导电剂；含氮化合物或炔属化合物、磷化合物、腈系化合物、羧酸酯、锡化合物、汞化合物、硫化合物等氢化硅烷化反应控制剂；如氧化铁、氧化铈之类的耐热剂；二甲基有机硅油等内部脱模剂；粘合性赋予剂；触变性赋予剂等。
本发明的硅橡胶组合物可以通过混合上述各成分来制造，得到的组合物为在室温(25℃)下为液状的组合物，特别是25℃下的粘度优选为50～5,000Pa·s，特别优选为100～3,000Pa·s。予以说明，在本发明中，粘度可以利用旋转粘度计进行测定。
作为该硅橡胶组合物的成形、固化方法，可采用常规方法，但作为成形法，可优选采用液状注塑成形法。另外，作为固化条件，可采用120～230℃下3秒～10分钟、优选150～210℃下5秒～3分钟左右的加热处理条件。
本发明的硅橡胶组合物进行固化而得到的固化物(硅橡胶)根据硬度计A硬度计的硬度为10～30，特别为15～30。上述硬度过低时，得不到充分的橡胶强度(拉伸强度、撕裂强度)，过高时，作为哺乳瓶用奶嘴或婴儿用安抚奶嘴使用时，妨碍咬合特性。
另外，得到的硅橡胶的拉伸强度为3.0MPa以上，更优选为3.5MPa以上，特别优选为4MPa以上，撕裂强度[Crescent Type，新月型]为10kN/m以上，更优选为12kN/m以上，特别优选为14kN/m以上，断裂伸长率为400%以上，更优选为450%以上，特别优选为500%以上。在此，拉伸强度、撕裂强度、断裂伸长率可以通过依据JIS-K6249的方法进行测定。
这样的硅橡胶可适合用于哺乳瓶用奶嘴、婴儿用安抚奶嘴等。
实施例
以下，通过实施例和比较例对该发明具体地进行说明，但本发明并不限定于以下的实施例。予以说明，下述例中份表示质量份。另外，平均聚合度表示重均聚合度。
[实施例1]
在室温下混合两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为750的二甲基聚硅氧烷(1)60份、比表面积为300m2/g的气相二氧化硅(日本アエロジル公司制、アエロジル300)40份、六甲基二硅氮烷8份、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷0.2份、水2.0份30分钟后，升温至150℃，继续搅拌3小时，进行冷却，得到硅橡胶基体。在该硅橡胶基体100份中加入上述二甲基聚硅氧烷(1)50份、两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为8,000的二甲基聚硅氧烷生胶(2)20份，继续搅拌30分钟后，再添加两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为70的二甲基聚硅氧烷(3)20份、作为交联剂的在两末端及侧链具有SiH基团的甲基氢聚硅氧烷(4)(聚合度25、SiH基团量0.0050mol/g)1.8份[甲基氢聚硅氧烷(4)中的SiH基团/二甲基聚硅氧烷(1)以及1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷中的烯基的合计＝1.5(摩尔/摩尔)]、作为反应控制剂的乙炔基环己醇0.05份，继续搅拌15分钟，得到硅橡胶组合物[25℃下的BS型粘度计、第7号转子、10rpm下的测定结果为540Pa·s]。
对于在该硅橡胶组合物中混合铂催化剂(Pt浓度1质量%)0.1份，在120℃/10分钟的加压固化后，在烘箱内进行150℃/1小时的后固化的固化物，基于JIS-K6249对硬度、拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度(Crescent)进行测定，将测定结果及利用指触的橡胶表面的判定结果示于表1。
[实施例2]
在室温下混合两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为750的二甲基聚硅氧烷(1)70份、表面进行了疏水化处理的根据BET法的比表面积为230m2/g的气相二氧化硅(トクヤマ公司制、レオロシールDS-30S)30份、六甲基二硅氮烷2.0份、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷0.1份、水1.0份30分钟后，升温至150℃，继续搅拌3小时，进行冷却，得到硅橡胶基体。在该硅橡胶基体100份中加入两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为500的二甲基聚硅氧烷(5)20份、两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为8,000的二甲基聚硅氧烷生胶(6)30份，继续搅拌30分钟后，再添加两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为90的二甲基聚硅氧烷(7)20份、作为交联剂的在侧链及末端具有SiH基团的甲基氢聚硅氧烷(8)(聚合度17、SiH基团量0.0032mo1/g)3.3份[甲基氢聚硅氧烷(8)中的SiH基团/二甲基聚硅氧烷(1)、二甲基聚硅氧烷(5)、二甲基聚硅氧烷生胶(6)及1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷中的烯基的合计＝2.3(摩尔/摩尔)]、作为反应控制剂的乙炔基环己醇0.05份，继续搅拌15分钟，得到硅橡胶组合物[25℃下的BS型粘度计、第7号转子、10rpm下的测定结果为840Pa·s]。
对于在该硅橡胶组合物中混合铂催化剂(Pt浓度1质量%)0.1份，在120℃/10分钟的加压固化后，在烘箱内进行150℃/1小时的后固化的固化物，基于JIS-K6249对硬度、拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度(Crescent)进行测定，将测定结果及利用指触的橡胶表面的判定结果示于表1。
[实施例3]
在室温下混合两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为500的二甲基聚硅氧烷(5)60份、比表面积为300m2/g的气相二氧化硅(日本アエロジル公司制、アエロジル300)40份、六甲基二硅氮烷8份、三甲氧基乙烯基硅烷0.5份、水2.0份30分钟后，升温至150℃，继续搅拌3小时，进行冷却，得到硅橡胶基体。在该硅橡胶基体100份中加入两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为1,100的二甲基聚硅氧烷(9)40份，继续搅拌30分钟后，再添加作为交联剂的仅在两末端具有SiH基团的甲基氢聚硅氧烷(10)(聚合度15、SiH基团量0.0018mol/g)1.6份、两末端被三甲基甲硅烷氧基封端且在侧链具有SiH基团的甲基氢聚硅氧烷(11)(聚合度82、SiH基团量0.0051mol/g)1.4份[甲基氢聚硅氧烷(10)及(11)中的SiH基团的合计/二甲基聚硅氧烷(5)、二甲基聚硅氧烷(9)及三甲氧基乙烯基硅烷中的烯基的合计＝1.5(摩尔/摩尔)]、作为反应控制剂的乙炔基环己醇0.05份，继续搅拌15分钟，得到硅橡胶组合物[25℃下的BS型粘度计、第7号转子、10rpm下的测定结果为510Pa·s]。
对于在该硅橡胶组合物中混合铂催化剂(Pt浓度1质量%)0.1份，在120℃/10分钟的加压固化后，在烘箱内进行150℃/1小时的后固化的固化物，基于JIS-K6249对硬度、拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度(Crescent)进行测定，将测定结果及利用指触的橡胶表面的判定结果示于表1。
[比较例1]
在室温下混合两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为750的二甲基聚硅氧烷(1)60份、比表面积为300m2/g的气相二氧化硅(日本アエロジル公司制、アエロジル300)40份、六甲基二硅氮烷8份、水2.0份30分钟后，升温至150℃，继续搅拌3小时，进行冷却，得到硅橡胶基体。在该硅橡胶基体100份中加入上述二甲基聚硅氧烷(1)50份、两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为8,000的二甲基聚硅氧烷生胶(2)20份，继续搅拌30分钟后，再添加两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为70的二甲基聚硅氧烷(3)20份、作为交联剂的在两末端及侧链具有SiH基团的甲基氢聚硅氧烷(4)(聚合度25、SiH基团量0.005mol/g)1.2份[甲基氢聚硅氧烷(4)中的SiH基团/二甲基聚硅氧烷(1)中的烯基＝1.5(摩尔/摩尔)]、作为反应控制剂的乙炔基环己醇0.05份，继续搅拌15分钟，得到硅橡胶组合物[25℃下的BS型粘度计、第7号转子、10rpm下的测定结果为570Pa·s]。
对于在该硅橡胶组合物中混合铂催化剂(Pt浓度1质量%)0.1份，在120℃/10分钟的加压固化后，在烘箱内进行150℃/1小时的后固化的固化物，基于JIS-K6249对硬度、拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度(Crescent)进行测定，将测定结果及利用指触的橡胶表面的判定结果示于表1。
[比较例2]
在室温下混合两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为750的二甲基聚硅氧烷(1)70份、表面进行了疏水化处理的根据BET法的比表面积为230m2/g的气相二氧化硅(トクヤマ公司制、レオロシールDS-30S)30份、六甲基二硅氮烷2份、水1.0份30分钟后，升温至150℃，继续搅拌3小时，进行冷却，得到硅橡胶基体。在该硅橡胶基体100份中加入两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为500的二甲基聚硅氧烷(5)20份、两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为8,000的二甲基聚硅氧烷生胶(6)10份，继续搅拌30分钟后，添加作为交联剂的在侧链及末端具有SiH基团的甲基氢聚硅氧烷(8)(聚合度17、SiH基团量0.0032mol/g)2.5份[甲基氢聚硅氧烷(8)中的SiH基团/二甲基聚硅氧烷(1)、二甲基聚硅氧烷(5)及二甲基聚硅氧烷生胶(6)中的烯基的合计＝2.3(摩尔/摩尔)]、作为反应控制剂的乙炔基环己醇0.05份，继续搅拌15分钟，得到硅橡胶组合物[25℃下的BS型粘度计、第7号转子、10rpm下的测定结果为900Pa·s]。
对于在该硅橡胶组合物中混合铂催化剂(Pt浓度1质量%)0.1份，在120℃/10分钟的加压固化后，在烘箱内进行150℃/1小时的后固化的固化物，基于JIS-K6249对硬度、拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度(Crescent)进行测定，将测定结果及利用指触的橡胶表面的判定结果示于表1。
[比较例3]
在室温下混合两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为500的二甲基聚硅氧烷(5)60份、比表面积为300m2/g的气相二氧化硅(日本アエロジル公司制、アエロジル300)40份、六甲基二硅氮烷8份、水2.0份30分钟后，升温至150℃，继续搅拌3小时，进行冷却，得到硅橡胶基体。在该硅橡胶基体100份中加入两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为1,100的二甲基聚硅氧烷(9)40份，继续搅拌30分钟后，再添加作为交联剂的仅在两末端具有SiH基团的甲基氢聚硅氧烷(10)(聚合度15、SiH基团量0.0018mol/g)0.7份、两末端被三甲基甲硅烷氧基封端且在侧链具有SiH基团的甲基氢聚硅氧烷(11)(聚合度82、SiH基团量0.0051mol/g)1.0份[甲基氢聚硅氧烷(10)以及(11)中的SiH基团的合计/二甲基聚硅氧烷(5)以及二甲基聚硅氧烷(9)中的烯基的合计＝1.5(摩尔/摩尔)]、作为反应控制剂的乙炔基环己醇0.05份，继续搅拌15分钟，得到硅橡胶组合物[25℃下的BS型粘度计、第7号转子、10rpm下的测定结果为400Pa·s]。
对于在该硅橡胶组合物中混合铂催化剂(Pt浓度1质量%)0.1份，在120℃/10分钟的加压固化后，在烘箱内进行150℃/1小时的后固化的固化物，基于JIS-K6249对硬度、拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度(Crescent)进行测定，将测定结果及利用指触的橡胶表面的判定结果示于表1。
[比较例4]
在室温下混合两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为750的二甲基聚硅氧烷(1)60份、比表面积为300m2/g的气相二氧化硅(日本アエロジル公司制、アエロジル300)40份、六甲基二硅氮烷8份、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷0.2份、水2.0份30分钟后，升温至150℃，继续搅拌3小时，进行冷却，得到硅橡胶基体。在该硅橡胶基体100份中加入上述二甲基聚硅氧烷(1)45份、两末端被三甲基甲硅烷氧基封端且侧链取代基即甲基的2.5摩尔%被乙烯基取代的平均聚合度200的二甲基聚硅氧烷(即，主链的二有机聚硅氧烷单元全体的5摩尔%由乙烯基甲基硅氧烷单元构成，95摩尔%由二甲基硅氧烷单元构成的平均聚合度200的两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷·乙烯基甲基硅氧烷共聚物)(11)5份、两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为8,000的二甲基聚硅氧烷生胶(2)20份，继续搅拌30分钟后，再添加两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为70的二甲基聚硅氧烷(3)20份、作为交联剂的在两末端及侧链具有SiH基团的甲基氢聚硅氧烷(4)(聚合度25、SiH基团量0.0050mol/g)2.0份[甲基氢聚硅氧烷(4)中的SiH基团/二甲基聚硅氧烷(1)、二甲基聚硅氧烷(11)及1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷中的烯基的合计＝1.5(摩尔/摩尔)]、作为反应控制剂的乙炔基环己醇0.05份，继续搅拌15分钟，得到硅橡胶组合物[25℃下的BS型粘度计、第7号转子、10rpm下的测定结果为500Pa·s]。
对于在该硅橡胶组合物中混合铂催化剂(Pt浓度1质量%)0.1份，在120℃/10分钟的加压固化后，在烘箱内进行150℃/1小时的后固化的固化物，基于JIS-K6249对硬度、拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度(Crescent)进行测定，将测定结果及利用指触的橡胶表面的判定结果示于表1。
[比较例5]
在室温下混合两末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为750的二甲基聚硅氧烷(1)60份、比表面积为300m2/g的气相二氧化硅(日本アエロジル公司制、アエロジル300)40份、六甲基二硅氮烷8份、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷0.2份、水2.0份30分钟后，升温至150℃，继续搅拌3小时，进行冷却，得到硅橡胶基体。在该硅橡胶基体100份中加入上述二甲基聚硅氧烷(1)45份、两末端被三甲基甲硅烷氧基封端且侧链取代基即甲基的2.5摩尔%被乙烯基取代的平均聚合度200的二甲基聚硅氧烷(即，主链的二有机聚硅氧烷单元全体的5摩尔%由乙烯基甲基硅氧烷单元构成，95摩尔%由二甲基硅氧烷单元构成的平均聚合度200的两末端三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷·乙烯基甲基硅氧烷共聚物)(11)5份、两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为8,000的二甲基聚硅氧烷生胶(2)20份，继续搅拌30分钟后，再添加两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的平均聚合度为70的二甲基聚硅氧烷(3)60份、作为交联剂的在两末端及侧链具有SiH基团的甲基氢聚硅氧烷(4)(聚合度25、SiH基团量0.0050mol/g)2.0份[甲基氢聚硅氧烷(4)中的SiH基团/二甲基聚硅氧烷(1)、二甲基聚硅氧烷(11)及1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷中的烯基的合计＝1.5(摩尔/摩尔)]、作为反应控制剂的乙炔基环己醇0.05份，继续搅拌15分钟，得到硅橡胶组合物[25℃下的BH型粘度计、第7号转子、20rpm下的测定结果为210Pa·s]。
对于在该硅橡胶组合物中混合铂催化剂(Pt浓度1质量%)0.1份，在120℃/10分钟的加压固化后，在烘箱内进行150℃/1小时的后固化的固化物，基于JIS-K6249对硬度、拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度(Crescent)进行测定，将测定结果及利用指触的橡胶表面的判定结果示于表1。
表1
Figure BDA00002166723000191

Claims (10)

1.加成固化性硅橡胶组合物，其中，所述加成固化性硅橡胶组合物含有(A)含有与分子链两末端的硅原子键合的烯基、且1分子中具有至少2个与硅原子键合的烯基的平均聚合度为1,500以下的在室温下为液状的含烯基有机聚硅氧烷：100质量份；
(B)1分子中含有0～5个与硅原子键合的烯基且平均聚合度为2,000以上的在室温下为生胶状的有机聚硅氧烷：0～50质量份；
(C)不具有加成反应性官能团且平均聚合度为300以下的有机聚硅氧烷：0～50质量份；
(D)1分子中含有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：相对于(A)～(C)成分的合计100质量份为0.2～20质量份；
(E)根据BET法的比表面积为150m2/g以上的气相二氧化硅：相对于(A)～(C)成分的合计100质量份为10～50质量份；
(F)不含烯基的二氧化硅表面处理剂：相对于气相二氧化硅100质量份为0～50质量份；
(G)含烯基的二氧化硅表面处理剂：相对于气相二氧化硅100质量份为0.01～5质量份；
(H)加成反应催化剂：催化剂量，
所述加成固化性硅橡胶组合物不含在分子链末端不具有与硅原子键合的烯基而在分子链侧链具有与硅原子键合的烯基的平均聚合度为1,500以下的在室温下为液状的含烯基有机聚硅氧烷，所述加成固化性硅橡胶组合物进行固化而提供根据硬度计A硬度计的硬度为10～30的固化物。
2.根据权利要求1所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，(G)成分为1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷。
3.根据权利要求1所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，(F)成分的配合量相对于气相二氧化硅100质量份为5～50质量份。
4.根据权利要求1所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，25℃下的粘度为50～5,000Pa·s的范围，用于液状注塑成形。
5.根据权利要求1所述的加成固化性硅橡胶组合物，固化物的拉伸强度为3.0MPa以上，断裂伸长率为400%以上。
6.根据权利要求1所述的加成固化性硅橡胶组合物，固化物的撕裂强度为10kN/m以上。
7.根据权利要求1所述的加成固化性硅橡胶组合物，其用于制造哺乳瓶用奶嘴或婴儿用安抚奶嘴。
8.硅橡胶固化物，其是将权利要求1～7中任一项所述的组合物加热固化而成的。
9.哺乳瓶用奶嘴，其包含权利要求8所述的硅橡胶固化物。
10.婴儿用安抚奶嘴，其包含权利要求8所述的硅橡胶固化物。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103613935A (zh) * 2013-12-09 2014-03-05 江苏天辰硅材料有限公司 低硬度挤出胶及其制造方法
CN104419208A (zh) * 2013-09-05 2015-03-18 信越化学工业株式会社 加成固化型液态硅橡胶组合物和硅橡胶固化制品
CN104725875A (zh) * 2014-12-17 2015-06-24 苏州锦腾电子科技有限公司 高抗撕裂高耐寒硅橡胶及其制备方法
CN105482466A (zh) * 2015-12-24 2016-04-13 佛山市华联有机硅有限公司 一种低硬度高强度硅橡胶及其制备方法
CN105850744A (zh) * 2016-05-11 2016-08-17 佛山科学技术学院 一种洋桔梗开放式组织培养基及其制备方法
CN106414611A (zh) * 2014-05-19 2017-02-15 信越化学工业株式会社 加成固化性液态硅橡胶组合物
CN108368345A (zh) * 2015-12-10 2018-08-03 信越化学工业株式会社 加成固化型硅橡胶组合物和硅橡胶
CN111757670A (zh) * 2018-04-09 2020-10-09 大日本除虫菊株式会社 飞行害虫驱避制品及飞行害虫驱避方法
CN112111156A (zh) * 2019-06-20 2020-12-22 信越化学工业株式会社 室温固化型硅橡胶组合物

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103408946B (zh) * 2013-07-16 2015-04-29 福建农林大学 一种含魔芋葡甘聚糖复合凝胶的婴儿奶嘴及其制备方法
JP6070488B2 (ja) * 2013-09-05 2017-02-01 信越化学工業株式会社 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物
JP6202475B2 (ja) * 2014-06-27 2017-09-27 信越化学工業株式会社 熱伝導性複合シリコーンゴムシート
JP7046608B2 (ja) * 2015-06-18 2022-04-04 ヌシル テクノロジー エルエルシー 高強度シリコーンエラストマー及びそのための組成物
JP6658295B2 (ja) * 2016-05-19 2020-03-04 株式会社オートネットワーク技術研究所 止水用シリコーンゴム組成物、止水用シリコーンゴム成形体およびワイヤーハーネス
JP6555196B2 (ja) * 2016-06-17 2019-08-07 信越化学工業株式会社 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物
KR20210013099A (ko) 2018-05-24 2021-02-03 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 부가 경화성 액상 실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무 성형체
CN110964324A (zh) * 2019-12-20 2020-04-07 佛山科学技术学院 一种婴幼儿抗菌型芳香牙胶
JP7530782B2 (ja) * 2020-09-15 2024-08-08 三菱電線工業株式会社 ゴム成形品及びその製造方法
JP7456957B2 (ja) 2021-02-18 2024-03-27 信越化学工業株式会社 表面処理気相法シリカ粒子の製造方法、表面処理気相法シリカ粒子、及び静電荷像現像用トナー外添剤

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3748025B2 (ja) * 2000-02-08 2006-02-22 信越化学工業株式会社 シリコーンゴムの圧縮永久歪を低減させる方法
JP3804753B2 (ja) * 2000-06-29 2006-08-02 信越化学工業株式会社 中空フィラー含有シリコーンゴム及びその製造方法
JP3945984B2 (ja) * 2000-12-27 2007-07-18 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 透明樹脂成形用型取り材
JP4006581B2 (ja) * 2002-05-01 2007-11-14 信越化学工業株式会社 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化物
JP4804775B2 (ja) * 2005-03-18 2011-11-02 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 シール用硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、およびガスケット
EP2090619B1 (en) * 2006-12-15 2014-09-10 Dow Corning Toray Co., Ltd. Silicone elastomer composition for artificial skin
JP4868174B2 (ja) * 2008-02-08 2012-02-01 信越化学工業株式会社 加熱硬化型シリコーンゴム組成物
JP5304603B2 (ja) * 2009-11-12 2013-10-02 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム組成物及びキーパッド
EP2519588B1 (en) * 2009-12-29 2014-11-05 Dow Corning Toray Co., Ltd. Curable liquid silicone rubber composition for forming a sealing member and sealing member

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104419208A (zh) * 2013-09-05 2015-03-18 信越化学工业株式会社 加成固化型液态硅橡胶组合物和硅橡胶固化制品
CN104419208B (zh) * 2013-09-05 2019-05-28 信越化学工业株式会社 加成固化型液态硅橡胶组合物和硅橡胶固化制品
CN103613935A (zh) * 2013-12-09 2014-03-05 江苏天辰硅材料有限公司 低硬度挤出胶及其制造方法
CN106414611B (zh) * 2014-05-19 2020-03-17 信越化学工业株式会社 加成固化性液态硅橡胶组合物
CN106414611A (zh) * 2014-05-19 2017-02-15 信越化学工业株式会社 加成固化性液态硅橡胶组合物
CN104725875A (zh) * 2014-12-17 2015-06-24 苏州锦腾电子科技有限公司 高抗撕裂高耐寒硅橡胶及其制备方法
CN108368345B (zh) * 2015-12-10 2021-08-10 信越化学工业株式会社 加成固化型硅橡胶组合物和硅橡胶
CN108368345A (zh) * 2015-12-10 2018-08-03 信越化学工业株式会社 加成固化型硅橡胶组合物和硅橡胶
CN105482466A (zh) * 2015-12-24 2016-04-13 佛山市华联有机硅有限公司 一种低硬度高强度硅橡胶及其制备方法
CN105850744A (zh) * 2016-05-11 2016-08-17 佛山科学技术学院 一种洋桔梗开放式组织培养基及其制备方法
CN111757670A (zh) * 2018-04-09 2020-10-09 大日本除虫菊株式会社 飞行害虫驱避制品及飞行害虫驱避方法
CN111757670B (zh) * 2018-04-09 2022-10-14 大日本除虫菊株式会社 飞行害虫驱避制品及飞行害虫驱避方法
CN112111156A (zh) * 2019-06-20 2020-12-22 信越化学工业株式会社 室温固化型硅橡胶组合物
CN112111156B (zh) * 2019-06-20 2024-04-26 信越化学工业株式会社 室温固化型硅橡胶组合物

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