CN111757670B - 飞行害虫驱避制品及飞行害虫驱避方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种改善硅橡胶的成形作业性、机械特性等，并且飞行害虫驱避香料成分的挥散性能与飞行害虫驱避效果优异的飞行害虫驱避制品。一种飞行害虫驱避制品，其为在硬度50度以下的硅橡胶成形体中保持有飞行害虫驱避香料组合物的飞行害虫驱避制品，硅橡胶成形体为加成型液状硅橡胶组合物的固化物，飞行害虫驱避香料组合物含有(a)萜烯系烃化合物和/或萜烯系酮化合物、(b)酯化合物及(c)萜烯系醇化合物作为飞行害虫驱避香料成分，(a)的配合量X和(b)的配合量Y的合计与(c)的配合量Z的配合比率{(X+Y)/Z}设定在0.2～4.0。

Description

飞行害虫驱避制品及飞行害虫驱避方法

技术领域

本发明涉及在硬度50度以下的硅橡胶成形体中，将含有飞行害虫驱避香料成分的飞行害虫驱避香料组合物以进入到构成硅橡胶成形体的橡胶的分子构造的间隙的状态进行保持的飞行害虫驱避制品及使用该飞行害虫驱避制品的飞行害虫驱避方法。

背景技术

以往，对蚊子、蚋、摇蚊、蝇类等飞行害虫，将包含驱蚊胺(N,N－二乙基甲苯酰胺)的驱避剂涂布于皮肤表面的方法被广泛使用。但是，驱蚊胺与通常的香料成分相比，因挥散性稍微低一些，因此无法期待空间的驱避效果。另一方面，虽然可使常温挥散性的杀虫成分、例如拟除虫菊酯系的烯炔菊酯等挥散于空间而实现对飞行害虫的驱避效果，但常常存在常温挥散性的杀虫成分的使用被敬而远之的情况。

因此，提出了几个使用挥散性的天然精油、其组成成分作为驱避成分的尝试。例如香茅油、作为其主成分的香茅醛对蚊子显示驱避效果是众所周知的，在美国，含有以香茅油为有效成分的蜡烛已在市面上贩卖。但是，利用蜡烛的热使香茅醛扩散的方法因香茅醛的挥散效率差而无法实现实用的驱避效果。

另外，在日本特开2002－173407号公报(专利文献1)中记载了除了香茅油之外，还有以选自橙油、桂皮油等天然精油为有效成分的飞行害虫驱避剂，作为使用于液剂的溶剂可举出：甲醇、乙醇等醇类、邻邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯等酯类、己烷、煤油、石蜡等脂肪族烃类、芳香族烃类、醚类等多种。

此外，日本特开2003－201203号公报(专利文献2)公开了作为害虫驱避成分而包含香茅醛、和选自松油醇、薄荷醇、柠檬烯、香叶醇、香茅醇、莰烯等的一种或两种以上，害虫驱避成分中的香茅醛的含量为2～10质量％的害虫驱避剂挥散组合物。但是，这些驱避剂虽然强调考虑天然产导向与安全性，但其驱避效果持续性不佳，未必能令人满意。

此外，在日本特开昭61－289002号公报(专利文献3)提出了“以二醇醚类为有效成分的节肢动物类、软体动物类以及爬虫类用驱避剂”。在专利文献3虽然记载了二醇醚类对蟑螂或螨类显示优异的驱避效果的主旨，但其效果无论如何也很难说充分，而且对飞行害虫的驱避效果也丝毫未提到。

如此，以飞行害虫驱避效果、而且除此之外还以芳香的持续性提高为目标的有用的飞行害虫驱避香料组合物还未知，要求对其进行开发。

可是，已知硅橡胶的吸附性及透气性优异且物性稳定，香料的发散性优异。利用这种性质，使香料含有于硅橡胶的芳香剂已在市面上贩卖。当使香料含有于硅橡胶时，通常混合(I)包含有机硅化合物(日文：シリコーンコンパウンド)的混炼型(日文：ミラブル型)硅橡胶组合物、或(II)包含液状有机硅聚合物的液状硅橡胶组合物和香料，使用硫等反应助剂、添加剂等进行硫化(交联)。但是，混练时容易产生香料与硅橡胶聚合物或添加剂的分离，进而产生因成形时的热与反应助剂导致的香料的分解、变性等化学变化，结果难以得到具有芳香性且物性稳定的成形体。

因此，作为解决相关问题的手段，在日本特开平8－311216号公报(专利文献4)、日本特开2011－26462号公报(专利文献5)中，采用了不是在硅橡胶成形前混练香料，而是在硅橡胶成形后添加香料的方法。但是，这些文献对香料组合物的性状与硅橡胶的适合性则完全未提及，不一定能适用功能上不同的飞行害虫驱避香料组合物。

如上所述，硅橡胶成形体为通过固化、成形(I)包含有机硅化合物的混炼型硅橡胶组合物、或(II)液状硅橡胶组合物来制备的。另外，(II)液状硅橡胶组合物中存在加成型与缩合型的二种类。本发明者们在开发利用硅橡胶的有用的飞行害虫驱避制品时，使用(I)混炼型硅橡胶组合物或(II)液状硅橡胶组合物的固化物即硅橡胶成形体，研究此与各种飞行害虫驱避香料组合物的适合性。其结果发现，作为驱避组合物，通过采用含有(m)特定的乙酸酯化合物与(n)单萜烯系醇和/或碳数10的芳香族醇的混合物，从而飞行害虫驱避香料成分从硅橡胶成形体挥散良好，历时指定期间发挥优异的飞行害虫驱避效果(专利文献6)。

专利文献6的飞行害虫驱避制品虽驱避飞行害虫的性能优异，但在将(I)混炼型硅橡胶组合物作为原料使用的情况下，起因于飞行害虫驱避制品的复杂的形状，在成形时产生毛边或是脱模性恶化等，具有针对成形作业性和机械特性的课题。因此，本发明者们，作为硅橡胶成形体的原料，而针对(II)液状硅橡胶组合物当中的加成型进行进一步详细研究。需要说明的是，日本专利第5053114号说明书(专利文献7)中，虽公开了在作为缩合型的一种的肟型液状硅橡胶组合物中配合氟丙菊酯的驱避性硅橡胶组合物，但由于缩合型无法避免副产物的生成，且氟丙菊酯为非挥散性且与飞行害虫驱避香料成分性状完全不同，故无法作为参考。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002－173407号公报

专利文献2：日本特开2003－201203号公报

专利文献3：日本特开昭61－289002号公报

专利文献4：日本特开平8－311216号公报

专利文献5：日本特开2011－26462号公报

专利文献6：日本专利第5832649号说明书

专利文献7：日本专利第5053114号说明书

发明内容

发明所要解决的课题

如此，发现了使用加成型液状硅橡胶组合物的固化物即硅橡胶成形体，而改善其成形作业性、机械特性，并且与此的适合性高的飞行害虫驱避香料组合物，在此基础上为了实现发挥更为优异的飞行害虫驱避效果的飞行害虫驱避制品，各种试验的实施不可欠缺，有不得不重复进行试错的状况。

本发明是鉴于上述问题点而完成者，其目的在于，提供：充分利用硅橡胶的特性，并且改善其成形作业性、机械特性等，并且飞行害虫驱避香料成分的挥散性能与对于飞行害虫的驱避效果优异的飞行害虫驱避制品；及飞行害虫驱避方法作为目的。

用以解决课题的手段

本发明中，发现以下的构成为了达成上述目的而发挥优异的效果。

(1)一种飞行害虫驱避制品，在硬度50度以下的硅橡胶成形体中，将含有飞行害虫驱避香料成分的飞行害虫驱避香料组合物以进入到构成所述硅橡胶成形体的橡胶的分子构造的间隙的状态进行保持，

所述硅橡胶成形体为包含(A)甲基乙烯基聚硅氧烷、(B)作为交联有机硅聚合物的甲基氢聚硅氧烷、(C)作为反应催化剂的铂化合物、(D)增强性填充剂及(E)反应抑制剂的加成型液状硅橡胶组合物的固化物，

所述飞行害虫驱避香料组合物含有以下的(a)、(b)及(c)作为所述飞行害虫驱避香料成分，

(a)选自由柠檬烯、蒎烯、莰烯及萜品烯所构成的组中的至少一种的萜烯系烃化合物、和/或选自由香芹酮、蒲勒酮、薄荷酮、樟脑及胡椒酮所构成的组中的至少一种的萜烯系酮化合物；

(b)选自由乙酸苄酯、对叔丁基环己基乙酸酯、乙酸薄荷酯、乙酸芳樟酯、苯甲酸苄酯、己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯及辛酸烯丙酯所构成的组中的至少一种的酯化合物；

(c)选自由芳樟醇、松油醇、薄荷醇、二氢月桂烯醇、香茅醇及香叶醇所构成的组中的至少一种的萜烯系醇化合物，

所述飞行害虫驱避香料组合物中，将(a)萜烯系烃化合物和/或萜烯系酮化合物的配合量X和(b)酯化合物的配合量Y的合计与(c)萜烯系醇化合物的配合量Z的配合比率{(X+Y)/Z}设定在0.2～4.0。

(2)如(1)所记载的飞行害虫驱避制品，其中，所述硅橡胶成形体为减少了低分子硅氧烷的二次硫化橡胶。

(3)如(1)或(2)所记载的飞行害虫驱避制品，其中，所述增强性填充剂包含硅氧烷改性二氧化硅。

(4)如(1)～(3)中任一项所记载的飞行害虫驱避制品，其中，所述飞行害虫驱避香料组合物进一步含有(d)作为所述飞行害虫驱避香料成分，所述(d)为选自由乙酸苏合香酯、邻叔丁基环己基乙酸酯、乙酸香茅酯、乙酸苯乙基酯、乙酸香叶酯、乙酸肉桂酯、乙酸三环癸烯酯、乙酸茴香酯、环己基乙酸烯丙酯、环己基丙酸烯丙酯、异丁氧基乙酸烯丙酯、正戊氧基乙酸烯丙酯、环己氧基乙酸烯丙酯、苯氧基乙酸烯丙酯、苯乙醇、冰片、丁香酚、橙花醇、乙基芳樟醇、百里酚、对薄荷烷－3,8－二醇、1,8－桉油醇、二苯醚、香茅醛、大马酮、顺式－茉莉酮及二氢茉莉酮所构成的组中的至少一种的香料。

(5)如(1)～(4)中任一项所记载的飞行害虫驱避制品，其中，所述飞行害虫驱避香料组合物实质上不含有柠檬醛。

(6)如(1)～(5)中任一项所记载的飞行害虫驱避制品，其中，来自所述硅橡胶成形体的表面的所述飞行害虫驱避香料成分的平均挥散量为0.04mg/cm²·h～0.9mg/cm²·h。

(7)如(6)所记载的飞行害虫驱避制品，其中，所述硅橡胶成形体为：环状橡胶成形体，具备插入或安装于人体的一部分或物体的能够伸缩的环部；或者带状橡胶成形体，使端部彼此结合或接近而能够形成插入或安装于人体的一部分或物体的能够伸缩的环部。

(8)如(7)所记载的飞行害虫驱避制品，其中，在将所述人体的一部分或所述物体插入或安装于所述环部的状态下，所述飞行害虫驱避香料成分持续挥散5～15小时。

(9)如(7)或(8)所记载的飞行害虫驱避制品，其中，所述环部具备图形或字符的轮廓。

(10)一种飞行害虫驱避方法，其为使用(1)～(9)中任一项所记载的飞行害虫驱避制品的飞行害虫驱避方法，其中，

使所述飞行害虫驱避香料成分从所述橡胶成形体的表面挥散。

发明效果

根据本发明的飞行害虫驱避制品及飞行害虫驱避方法，使加成型液状硅橡胶组合物的固化物即硅橡胶成形体保持包含特定飞行害虫驱避香料成分的飞行害虫驱避香料组合物，从而由于改善了该硅橡胶成形体的成形作业性和机械特性等，并且飞行害虫驱避香料成分的挥散性能与对于飞行害虫的驱避效果与以往品相比较更为优异，故其有用性极高。

附图说明

图1：图1为环状橡胶成形体的模式图，分别表示(a)未安装时的环状橡胶成形体、(b)安装在手腕的环状橡胶成形体。

图2：图2为带状橡胶成形体的外观图，分别表示(a)未安装时的带状橡胶成形体、(b)安装在手腕的带状橡胶成形体。

具体实施方式

以下，针对本发明的飞行害虫驱避制品进行说明。针对本发明的飞行害虫驱避方法，在飞行害虫驱避制品的说明中一并说明。但是，本发明并非意图被限定在以下所说明的实施方式所记载的构成。

关于本发明的飞行害虫驱避制品，其为加成型液状硅橡胶组合物的固化物、为在硬度50度以下的硅橡胶成形体(以下，有时简称为“橡胶成形体”)中保持含有飞行害虫驱避香料成分的飞行害虫驱避香料组合物者。飞行害虫驱避香料成分使用适合橡胶成形体的特定种类的成分。关于飞行害虫驱避香料成分的详细情况在后文叙述

加成型液状硅橡胶组合物包含(A)甲基乙烯基聚硅氧烷、(B)作为交联有机硅聚合物的甲基氢聚硅氧烷、(C)作为反应催化剂的铂化合物、(D)增强性填充剂及(E)反应抑制剂。加成型液状硅橡胶组合物中有一液性者，还有在硅橡胶固化·成形时混合二剂的二液性者，但皆可使用。

作为(A)甲基乙烯基聚硅氧烷，可列举在分子链两末端和/或分子链侧链具有参与交联反应的乙烯基的下述的(A－1)～(A－3)型者。

(A－1)型：分子链两末端被二甲基乙烯基硅氧烷基封端的二甲基聚硅氧烷、分子链两末端被二甲基乙烯基硅氧烷基封端的甲基烷基聚硅氧烷、分子链两末端被二甲基乙烯基硅氧烷基封端的二甲基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物、及分子链两末端被二甲基乙烯基硅氧烷基封端的二甲基硅氧烷·甲基烷基硅氧烷共聚物等在分子链两末端具有乙烯基者。

(A－2)型：分子链两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基聚硅氧烷、分子链两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物、及分子链两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物等在分子链侧链具有乙烯基且在分子链两末端不具有乙烯基者。

(A－3)型：在分子链两末端及分子链侧链的两方具有乙烯基者。

在加成型液状硅橡胶组合物中，(A)甲基乙烯基聚硅氧烷一般虽使用(A－1)型或(A－3)型，但从提升模具脱模性的观点来看，更优选并用(A－1)型与(A－2)型。加成型液状硅橡胶组合物中的(A)甲基乙烯基聚硅氧烷的配合量优选为50～80质量％。

(B)甲基氢聚硅氧烷作为(A)甲基乙烯基聚硅氧烷的交联剂来发挥作用。即，(B)甲基氢聚硅氧烷中的硅原子键结氢原子与(A)甲基乙烯基聚硅氧烷中的乙烯基进行硅氢化反应，通过交联使加成型液状硅橡胶组合物固化。作为这样的(B)甲基氢聚硅氧烷，例如可列举：分子链两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、分子链两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物、分子链两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物、分子链两末端被二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子链两末端被二甲基氢甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、及分子链两末端被二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物等。加成型液状硅橡胶组合物中的(B)甲基氢聚硅氧烷的配合量需要为：相对于(A)甲基乙烯基聚硅氧烷中的硅原子键结乙烯基1摩尔而使(B)甲基氢聚硅氧烷中的硅原子键结氢原子成为0.5～3摩尔的范围内的量，优选为5～15质量％。

(C)铂化合物作为硅氢化反应催化剂来发挥作用，促进(B)甲基氢聚硅氧烷中的硅原子键结氢原子对(A)甲基乙烯基聚硅氧烷中的乙烯基的硅氢化反应。作为这样的(C)铂化合物，例如可列举铂黑、铂担载的氧化铝粉末、铂担载的二氧化硅粉末、铂担载的碳粉末、氯铂酸、氯铂酸与烯烃的络合物、氯铂酸与二酮的络合物、及氯铂酸与1,3－二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物等作为硅氢化反应催化剂而周知的化合物。加成型液状硅橡胶组合物中的(C)铂化合物的配合量为催化剂量即足够，为了抑制飞行害虫驱避制品的价格的上升，优选为0.01～1.0质量％。

(D)增强性填充剂使加成型液状硅橡胶组合物粘稠而提升成形作业性，并提升硅橡胶成形体的机械特性，进而提升来自模具的脱模性。作为这样的(D)增强性填充剂，例如可列举热解法二氧化硅(干式法二氧化硅)、沉淀二氧化硅(湿式法二氧化硅)、轻质碳酸钙、热解法氧化钛、碳黑等，尤其优选对干式法二氧化硅或湿式法二氧化硅的表面，使用六甲基二硅氮烷(HMDS)、聚二甲基硅氧烷(PDMS)、二甲基二氯硅烷(DDS)等表面处理剂而赋予了疏水性的硅氧烷改性二氧化硅。加成型液状硅橡胶组合物中的(D)增强性填充剂的配合量，可考虑加成型液状硅橡胶组合物的粘度与硅橡胶成形体的机械特性等适当设定，优选为10～50质量％。

(E)反应抑制剂防止加成型液状硅橡胶组合物的常温的固化，可于加热时固化。作为这样的(E)反应抑制剂，例如可列举3－甲基－1－丁炔－3－醇、3,5－二甲基－1－己炔－3－醇、1－乙炔基环己醇、炔丙基醇等。加成型液状硅橡胶组合物中的(E)反应抑制剂的配合量，优选为0.001～0.1质量％。

本发明中使用的加成型液状硅橡胶组合物中，除了上述的(A)成分～(E)成分，作为增量填充剂，例如可配合烧成二氧化硅微粉末、微硅粉、粉碎石英、方英石粉末、氧化钛粉末、氧化镁粉末等，或者进一步地可适当配合颜料、耐热剂、阻燃剂、非交联性硅油、抗菌剂、防霉剂等周知的添加剂。

加成型液状硅橡胶组合物可通过周知的成形装置及成形法固化而成形。作为固化成形装置，可使用于通常的液状硅橡胶组合物成形法中使用的压缩成形机、传递成形机及注塑成型机等。此时，液状硅橡胶组合物的固化温度过低时，固化速度变迟缓，生产率下降，另一方面，固化温度过高时，硅橡胶成形体的机械性强度降低，故作为固化温度，优选为50～240℃，更优选为120～210℃。

需要说明的是，通过调整加成型液状硅橡胶组合物的固化物的交联密度，或是调整作为加成型液状硅橡胶组合物的添加剂使用的增强性填充剂或增量填充剂、或者非交联性硅油的添加量，亦可控制之后添加的飞行害虫驱避香料组合物的挥散量。

将加成型液状硅橡胶组合物固化、成形而得的硅橡胶成形体虽为物性稳定者，但在橡胶成形体中残存低分子硅氧烷成分等的情况下，已知有它们带来物性上不良影响、或是橡胶成形体本身产生黄变之虞。另外，在本发明者们针对飞行害虫驱避香料成分的研究过程中，非常清楚如柠檬醛这样而存在易受到橡胶成形体中的残存成分的影响的香料。因此，本发明中使用的硅橡胶成形体优选为：通过在固化后使用烤箱等以160～240℃的温度实施1～15小时左右、优选以190～220℃的温度实施2～7小时左右的后固化处理(二次硫化处理)，而减少了低分子硅氧烷的二次硫化橡胶。通过实施后固化处理从而确认：不仅橡胶成形体物性更稳定而可抑制橡胶成形体本身的黄变或是褐变，亦可抑制因与香料的相互作用所产生的黄变或是褐变。

硅橡胶成形体具有气体透过性优异、香料的吸附·发散优异这样的特性。认为其原因在于，香料的分子构造的主链以碳构成，香料分子容易进入三维交联的橡胶的分子构造的间隙。尤其是，在橡胶成形体的硬度为50度以下时，由于硅橡胶的分子构造不会过于致密，故香料分子容易进入橡胶的分子构造的间隙。橡胶成形体的硬度超过50度时，橡胶成形体的分子构造变得过于致密，香料分子难以进入橡胶的分子构造的间隙，不适合本发明的主旨。需要说明的是，橡胶成形体的硬度通过依据日本工业标准(JIS K6253)的方法或装置测定。本发明中，使用符合上述标准的硬度计，测定橡胶成形体的硬度。

本发明的特征在于，通过使用如此得到的加成型液状硅橡胶组合物的固化物即硬度为50度以下的橡胶成形体，而改善成形作业性和机械特性等，并且通过找出最适合于该橡胶成形体的飞行害虫驱避香料组合物，而实现了该针对飞行害虫的驱避效果与以往产品相比较更为优异的飞行害虫驱避制品。本发明者们在日本专利第5832649号(专利文献6)中公开了以下内容：在使用(I)混炼型硅橡胶组合物的固化物及(II)液状硅橡胶组合物的固化物这两者的橡胶成形体时，作为与这些具有适合性的飞行害虫驱避香料组合物，含有(m)特定的乙酸酯化合物与(n)单萜烯系醇和/或碳数10的芳香族醇的混合物是良好的。

然后，本发明者们将(II)液状硅橡胶组合物当中的作为加成型的固化物的橡胶成形体作为对象，继续进一步研究的结果是，发现与专利文献6的情况不同，特定的飞行害虫驱避香料成分在与加成型液状硅橡胶组合物的固化物即橡胶成形体的适合性中最合适，而终至达成本发明的飞行害虫驱避制品。

本发明的飞行害虫驱避制品所使用的飞行害虫驱避香料组合物实质上未使用杀虫成分，而是将香料成分作为飞行害虫驱避成分使用。将这样的香料成分称为“飞行害虫驱避香料成分”。飞行害虫驱避香料组合物含有下述的(a)成分、(b)成分及(c)成分作为飞行害虫驱避香料成分。

作为(a)成分，可列举：柠檬烯、蒎烯、莰烯及萜品烯等萜烯系烃化合物、和/或香芹酮、蒲勒酮、薄荷酮、樟脑及胡椒酮等萜烯系酮化合物。这些萜烯系烃化合物和/或萜烯系酮化合物可单独使用，亦可任意组合使用。

作为(b)成分，可列举乙酸苄酯、对叔丁基环己基乙酸酯、乙酸薄荷酯、乙酸芳樟酯、苯甲酸苄酯、己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯及辛酸烯丙酯等酯化合物。这些酯化合物可单独使用，亦可任意组合使用。

作为(c)成分，可列举芳樟醇、松油醇、薄荷醇、二氢月桂烯醇、香茅醇及香叶醇等萜烯系醇化合物。这些萜烯系醇化合物可单独使用，亦可任意组合使用。

在本发明的飞行害虫驱避制品中，通过本发明者们的努力研究的结果确认：将(a)成分的配合量X和(b)成分的配合量Y的合计、与(c)成分的配合量Z的配合比率{(X+Y)/Z}设定在0.2～4.0，优选设定在0.78～1.8时，与作为加成型液状硅橡胶组合物的固化物的橡胶成形体相适合，得到优异的挥散性能及飞行害虫驱避结果。

飞行害虫驱避香料组合物可进一步含有下述的(d)成分作为飞行害虫驱避香料成分，。

作为(d)成分，可列举乙酸苏合香酯、邻叔丁基环己基乙酸酯、乙酸香茅酯、乙酸苯乙基酯、乙酸香叶酯、乙酸肉桂酯、乙酸三环癸烯酯、乙酸茴香酯、环己基乙酸烯丙酯、环己基丙酸烯丙酯、异丁氧基乙酸烯丙酯、正戊氧基乙酸烯丙酯、环己氧基乙酸烯丙酯、苯氧基乙酸烯丙酯、苯乙醇、冰片、丁香酚、橙花醇、乙基芳樟醇、百里酚、对薄荷烷－3,8－二醇、1,8－桉油醇、二苯醚、香茅醛、大马酮、顺式－茉莉酮及二氢茉莉酮等香料。这些香料可单独使用，亦可任意组合使用。需要说明的是，由于柠檬醛具有受到橡胶成形体中的残存成分的影响而产生着色问题之虞，故在本发明的飞行害虫驱避制品中，优选为于飞行害虫驱避香料组合物中实质上不含有柠檬醛。

飞行害虫驱避香料组合物中可适当添加包含上述香料成分的各种精油类，例如茉莉油、橙花油、薄荷油、熏衣草油、佛手柑油、橙油、香叶油、橙叶油、柠檬油、香茅油、肉桂油、桉树油、柠檬桉油、百里香油等。这样的精油类中由于含有上述的(a)成分、(b)成分及(c)成分，因此亦可通过调整精油类的添加量，在飞行害虫驱避香料组合物补充(a)成分、(b)成分及(c)成分，发挥更强的飞行害虫驱避效果。

飞行害虫驱避香料组合物中，优选进一步含有飞行害虫驱避香料成分的挥散时的驱避效果持续成分。所谓驱避效果持续成分，例如为在20℃的蒸气压为0.2～20Pa的二醇和/或二醇醚。

作为上述的二醇和/或二醇醚的具体例(同时记载20℃的蒸气压)，可列举：丙二醇(10.7Pa)、二丙二醇(1.3Pa)、三丙二醇(0.67Pa)、二乙二醇(3Pa)、三乙二醇(1Pa)、1,3－丁二醇、己二醇(6.7Pa)、苄基二醇(2.7Pa)、二乙二醇单丁基醚(3Pa)、二丙二醇单丁基醚及三丙二醇单甲基醚，其中，二丙二醇适合本发明的目的。需要说明的是，上述的二醇和/或二醇醚可单独使用，亦可任意组合使用。相对于二醇和/或二醇醚的飞行害虫驱避香料成分的配合比率，0.2～10倍左右为适当。

飞行害虫驱避香料组合物中，只要不会对本发明的效果带来阻碍则可配合其他功能性成分。作为其他功能性成分，例如可列举杀虫成分、除臭成分、除菌/抗菌成分等。作为杀虫成分，可列举常温挥散性拟除虫菊酯系的烯炔菊酯、丙氟菊酯、四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊等。在配合杀虫成分的情况下，优选按照本发明的主旨尽量抑制在微量。除臭成分以选自禾本科、山茶科、银杏科、木犀科、桑科、芸香科、金虎尾科、柿树科中的植物萃取物为代表。另外，也可以添加被称为“绿的芳香”的青叶醇、青叶醛等而赋予放松效果。这些功能性成分可以单独使用，也可以任意组合使用

在飞行害虫驱避香料组合物中，只要不会对本发明的效果带来阻碍，则也可以根据需要适宜配合溶剂、表面活性剂、助溶剂、分散剂、稳定剂、pH调整剂、着色剂等。另外，也可通过使飞行害虫驱避香料组合物例如微胶囊化或环糊精化而谋求该飞行害虫驱避香料组合物的稳定化，或调节飞行害虫驱避香料成分的挥散性。

飞行害虫驱避制品的制备所使用的溶剂例如可列举：水、乙醇、异丙醇等低级醇；酮系溶剂、酯系溶剂、正烷烃或异烷烃等烃系溶剂等。这些溶剂可以单独使用，亦可任意组合使用。表面活性剂例如可列举：聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯高级烷基醚类(聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯油醚等)、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚氧乙烯高级脂肪酸酯类、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯类、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯类、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等非离子系表面活性剂；月桂胺氧化物、硬脂胺氧化物、月桂酰胺丙基二甲基胺氧化物等高级烷基胺氧化物系表面活性剂等。这些表面活性剂可以单独使用，亦可任意组合使用。

通过将上述的飞行害虫驱避香料组合物添加于作为加成型液状硅橡胶组合物的固化物、且硬度50度以下的硅橡胶成形体，进行规定的处理，而使橡胶成形体保持飞行害虫驱避香料组合物，从而完成本发明的飞行害虫驱避制品。而且，通过使用本发明的飞行害虫驱避制品，从硅橡胶成形体的表面使飞行害虫驱避香料成分挥散，从而可实施本发明的飞行害虫驱避方法。

作为将飞行害虫驱避香料组合物添加于橡胶成形体的方法，可适宜采用以往众所周知的方法。例如当橡胶成形体的表面积大时，通过药液分注方式或涂布方式来担载飞行害虫驱避香料组合物。当橡胶成形体的表面积小时，将多个橡胶成形体放入密闭容器，根据需要将飞行害虫驱避香料组合物与溶剂一起添加至密闭容器进行喷雾或滴下，边搅拌边使其浸透于橡胶成形体。此外，也能通过将橡胶成形体浸渍适当时间于飞行害虫驱避香料组合物的液体中，或者使高浓度含有飞行害虫驱避香料组合物的橡胶成形体与无处理的橡胶成形体混合于密闭容器中，放置适当时间遍及橡胶成形体整体使香料组合物浓度平均化的方法，来制造飞行害虫驱避制品。

本发明的飞行害虫驱避制品中的飞行害虫驱避香料组合物的配合量(保持量)只要依照该飞行害虫驱避制品的使用用途、使用期间及橡胶成形体的种类或其规格等适宜决定即可。例如，在每一次使用5～15小时的飞行害虫驱避制品的情况下，优选每一个橡胶成形体配合20～200mg左右的飞行害虫驱避香料组合物。在使用15～30天的飞行害虫驱避制品的情况下，优选例如制品重量设为2～10g左右，每一个橡胶成形体配合100～2000mg左右的飞行害虫驱避香料组合物。

以下，针对橡胶成形体的形状及规格进行说明。作为橡胶成形体的形状，可适当采用环状、带状、小片薄片状等，但橡胶成形体优选构成为：环状橡胶成形体，具备插入或安装于人体的一部分或物体的能够伸缩的环部；或者带状橡胶成形体，使端部彼此结合或接近而能够形成插入或安装于人体的一部分或物体的能够伸缩的环部。

保持飞行害虫驱避香料组合物的环状橡胶成形体及带状橡胶成形体，将环部插入或安装于手腕或脚腕等人体的一部分；或手推车、自行车等手柄等；手提包、背包、皮包等把手等；帽子、鞋等带子等物体时，从环状橡胶成形体及带状橡胶成形体的表面缓缓挥散飞行害虫驱避香料成分。例如，其挥散状态经过5～15小时持续的飞行害虫驱避制品的情况下，为了维持该挥散性能，来自橡胶成形体的表面的飞行害虫驱避香料成分的平均挥散量(每单位表面积的平均挥散量)优选为0.04～0.9mg/cm²·h。飞行害虫驱避香料成分的平均挥散量为该范围时，飞行害虫驱避香料成分于橡胶成形体内的渗出历时5～15小时，优选为8～12小时稳定顺利地进行。飞行害虫驱避香料成分的平均挥散量小于0.04mg/cm²·h时，飞行害虫驱避效果不足。飞行害虫驱避香料成分的平均挥散量超过1.0mg/cm²·h时，驱避效果的持续时间变短，或是飞行害虫驱避香料成分或飞行害虫驱避香料组合物于硅橡胶成形体内的保持量变过大，而有在表面产生发粘的可能性。需要说明的是，在本发明中，平均挥散量是指对显示0.02mg/cm²·h以上的挥散量的时间区求平均值而得者。

作为环状橡胶成形体，使用属于周围连结的1条绳状体(线径：1～3mm、长度：约10～20cm左右)且优选形成图形或字符者，以容易插入或安装于手腕或脚腕等人体的一部分或上述的物体。图1为环状橡胶成形体1的模式图。图1(a)表示未安装时的环状橡胶成形体1，图1(b)表示将环状橡胶成形体1安装于手腕2的状态。环状橡胶成体1具备插入或安装于人体的一部分或物体的可伸缩的环部。环部的轮廓如图1(a)所示，具有图形或字符的轮廓。作为图形或字符，虽可列举动物系列、昆虫系列、车辆系列、字母系列等各种系列，但当然并非被限定于这些。环状橡胶成形体1的原形优选为以形成如下安装状态的方式进行伸缩者，所述状态为，扩张其一部分而安装于手腕或脚腕等时，该部分的至少20％、优选30％与手腕或脚腕等的皮肤分离。其原因在于，分离部分不仅有助于驱避香料成分的挥散性提升，而且虽说是香料成分，但期望能尽可能避免与皮肤的接触。图1(b)中显示通过使橡胶成形体1的一部分从手腕2离开而形成的分离部3。

环状橡胶成形体也可以如下设定，由1条绳状体形成的图形或字符为主要部分，从此绳状体的1位置或多个位置分枝橡胶成形体而形成分枝部，而构成附属的配件。通过如此设定，赋予装饰性并且可增大橡胶成形体的重量而提高所保持的飞行害虫驱避香料成分量，结果是，具有减少安装于手腕或脚腕等的本发明的飞行害虫驱避制品的个数的优点。关于配件的形状或大小，若该部分的香料成分挥散性与图形或字符主要部分相比较并非过大或过小的程度，则没有特别限定。

作为带状橡胶成形体，若使用前的形状为带状则没有特别限定，但其大小为宽度0.5～2.0cm左右、长度约10～25cm左右、厚度1～3mm左右者容易使用，例如，优选为：如下具备带状部与结合部的形状，该带状部是包含至少一个中空与包围该中空的外围部的零件相连而成的，该结合部为使带状部的端部彼此结合或接近而形成插入或安装人体的一部分或物体的能够伸缩的环部的结合部；或者，如下具备带状部与结合部的形状，该带状部在一端侧具有至少一个突起部，该结合部为通过使突起部嵌入而形成插入或安装人体的一部分或物体的能够伸缩的环部的结合部。带状部是成为橡胶成形体的主要材料(本体)者。带状部与仅成形为绳状的橡胶成形体相比可保持同等以上的伸缩性，强度方面也没有问题。结合部是在使用时使带状的使用前的橡胶成形体(飞行害虫驱避制品)变化成环状并暂时固定者。由于可通过结合部调节所形成的环部的大小，因此可适度地调节与人体的一部分或物体的接触状态。例如，在将橡胶成形体插入或安装于人体的一部分或物体时，橡胶成形体忌讳超过必要地移动的情况下，只要调节结合部以使锁紧程度稍微变强即可。另一方面，虽说是香料成分，但是在想要尽可能避免与皮肤的直接接触的情况下，也能以在橡胶成形体尽可能与手腕或脚腕等的皮肤分离的状态下安装的方式缓缓地调节结合部。作为结合部的优选的构成，可举出在带状部的一端侧(或另一端侧)设置多个接受部，在另一端侧(或一端侧)设置一个或多个突起部的规格。具体而言，例如可按照如下方式设计：作为接受部而沿着长度方向配设3～7个圆形的贯通孔，并能对其任一个嵌入设置于另一端侧的T字形的突起部而形成环部。或者，作为接受部而沿着长度方向配设6～10个圆形的贯通孔，且能以对该贯通孔嵌合设置于一端侧的2～4个突起部而形成环部的方式进行设计。

存在于带状部的中空产生扩散气流，有助于挥散性的提升。带状部的中空的大小或形状，除了对来自橡胶成形体的飞行害虫驱避香料成分的挥散性能之外，还对橡胶成形体的伸缩性、强度产生影响，因此有必要考虑这些的因素来决定。关于中空的大小，例如，在橡胶成形体处于非伸缩状态的情况下，优选为以俯视时将中空所占有的总面积定为S₁，将橡胶成形体的全面积(包含S₁)定为S₂时，以满足0.05≤S₁/S₂≤0.6的方式设定。S₁/S₂的值小于0.05(即，相对于橡胶成形体的中空的面积比率小于5％)时，橡胶成形体的每单位重量的挥散性能不及成形为绳状的橡胶成形体。另一方面，S₁/S₂的值超过0.6(即，相对于橡胶成形体的中空的面积比率超过60％)时，有作为橡胶成形体的强度产生问题之虞。

作为中空的形状，可列举其轮廓以成为图形或字符形状的方式为构成者。作为图形或字符形状，虽可列举动物系列、昆虫系列、车辆系列、字母系列等各种，但当然并非限定于这些。此外，针对一些中空，亦可将此填充变更成凹陷状。通过如此设置，能够保持中空的设计性，并且增加橡胶成形体的重量，增加飞行害虫驱避香料成分的填充量。需要说明的是，形成从包围中空的外围部向外延伸的分枝部，以赋予字符性或设计性的方式来设置亦无妨。

在带状橡胶成形体中，优选为：在形成插入或安装人体的一部分或物体的能够伸缩的环部时，以形成环部的至少20％、优选为30％与手腕或脚腕等皮肤分离的安装状态的方式而伸缩者。

将具备作为本发明的飞行害虫驱避制品使用的带状部10与结合部20的带状橡胶成形体100的例子示于图2。图2为带状橡胶成形体100的外观图。图2(a)为未安装时的带状橡胶成形体100，图2(b)为结合带状橡胶成形体100的两端而安装于手腕H的带状橡胶成形体100。带状橡胶成形体100中，连接有多个模仿星形的零件1A作为中空的轮廓。

作为飞行害虫驱避制品的例子，可列举使用上述的环状橡胶成形体及带状橡胶成形体的腕环、腕带等。另外，也可将飞行害虫驱避制品构成为表带状，该情况下，也可以在其一部分形成收纳小片状的橡胶成形体的收纳部，使橡胶成形体更换自如。需要说明的是，该情况下具有橡胶成形体不直接接触胳膊的皮肤的优点。这样的橡胶成形体与收纳体的组合，只要确保飞行害虫驱避香料成分的挥散性能，则不仅人体用，亦可适用在车内等的空间用所使用的载置型、吊挂型等各种形态的飞行害虫驱避制品。

关于如此得到的本发明的飞行害虫驱避制品而言，通过在门口、厨房、厕所、客厅、卧室等室内、仓库、车内等空间、或庭前、户外，在手腕或脚腕等各部位根据需要安装1～5个而使用，从而对淡色库蚊、家蚊、白纹伊蚊等蚊类、蚋、摇蚊类、蝇类、小苍蝇(果蝇类、蚤蝇类等)、蝶蝇类、衣蛾等飞行害虫，持续规定的期间发挥优异的飞行害虫驱避效果。而且，在使用芳香性的飞行害虫驱避香料成分的情况下，初始的香调不会变质而持续规定期间，而且，由于本制品实质上不含有杀虫成分，因此即使是不喜欢使用杀虫剂的人也能不抗拒而使用，故其实用性极高。

实施例

以下，针对本发明的飞行害虫驱避制品的实施例进行说明。

[实施例1]

作为二液性的加成型液状硅橡胶组合物，用下述的处方制备硅橡胶组合物1液及2液，将制备的硅橡胶组合物1液及2液于室温混合，使用注塑成形机于140℃固化，成形成模仿动物的字符的绳环状(线径：约2mm、重量：1.6g、硬度：32度)。成形后放入烤箱，以210℃进行5小时后固化处理，得到硅橡胶成形体。

·硅橡胶组合物1液

(A)成分：分子链两末端被二甲基乙烯基硅氧烷基封端的甲基乙烯基聚硅氧烷63质量％

(C)成分：氯铂酸与1,3－二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物0.05质量％

(D)成分：硅氧烷改性二氧化硅(使用HMDS作为表面处理剂)20质量％

增量填充剂：微硅粉16.95质量％

·硅橡胶组合物2液

(A)成分：分子链两末端被二甲基乙烯基硅氧烷基封端的甲基乙烯基聚硅氧烷63质量％

(B)成分：分子链两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷7.6质量％

(D)成分：硅氧烷改性二氧化硅(使用HMDS作为表面处理剂)20质量％

(E)成分：1－乙炔基环己醇0.05质量％

增量填充剂：微硅粉9.35质量％

以下述的处方制备飞行害虫驱避香料组合物。此飞行害虫驱避香料组合物不含有柠檬醛作为飞行害虫驱避香料成分，(a)成分的配合量X和(b)成分的配合量Y的合计与(c)成分的配合量Z的配合比率{(X+Y)/Z}为1.1。

·飞行害虫驱避香料组合物(每一个橡胶成形体30mg)

(a)成分：l－香芹酮14.3质量％(4.3mg)

(b)成分：乙酸苄酯7.0质量％(2.1mg)

对叔丁基环己基乙酸酯4.0质量％(1.2mg)

苯甲酸苄酯6.7质量％(2.0mg)

庚酸烯丙酯5.7质量％(1.7mg)

(c)成分：芳樟醇10.3质量％(3.1mg)

松油醇9.7质量％(2.9mg)

二氢月桂烯醇8.3质量％(2.5mg)

香叶醇4.7质量％(1.4mg)

(d)成分：乙酸苏合香酯、百里酚、对薄荷烷－3,8－二醇合计12.6质量％(3.8mg)

驱避效果持续成分：二丙二醇16.7质量％(5.0mg)

将绳环状的硅橡胶成形体100个放入附设喷雾装置的密闭容器，使用上述的喷雾装置，将制备的飞行害虫驱避香料组合物以每一个橡胶成形体的吸附量成为30mg(作为飞行害虫驱避香料成分，25.0mg)的方式喷雾。充分搅拌后，放置1天，使飞行害虫驱避香料组合物均一浸透在橡胶成形体整体，得到为腕环形态且有效持续时间约10小时的本发明的飞行害虫驱避制品(实施例1)。需要说明的是，另行针对硬度为80度的硅橡胶成形体亦同样进行尝试，但飞行害虫驱避香料组合物仅略微吸附，得不到本发明的飞行害虫驱避制品。

实施例1的飞行害虫驱避制品中的飞行害虫驱避香料成分单位总表面积的平均挥散量为0.35mg/cm²·h(自使用开始时至使用开始2小时后)，安装在手腕时，为腕环的约44％从手腕的皮肤离开的状态。将实施例1的飞行害虫驱避制品各2个卷在左右的手腕外出时，约历时10小时，不会有蚊子或小苍蝇等飞行害虫烦扰，确认实用的驱避效果。另外，通过将动物的字符附在身上享受乐趣，并且在身体的周围空间仍旧漂散初始香调的芳香，亦可以充分享受舒适的爽快感。

[实施例2～10、比较例1～5]

除了将加成型液状硅橡胶组合物的(A)成分与(D)成分变更为表1所示的组成，其他依照实施例1，成形作为加成型液状硅橡胶组合物的固化物的绳环状的橡胶成形体，使其吸附表2所示组成的飞行害虫驱避香料组合物而得到本发明的飞行害虫驱避制品(实施例2～10)。需要说明的是，在表1中，“A－1”为分子链两末端被二甲基乙烯基硅氧烷基封端的二甲基聚硅氧烷，“A－2”为分子链两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基聚硅氧烷，“A－3”为分子链两末端被二甲基乙烯基硅氧烷基封端的甲基乙烯基聚硅氧烷。另外，“硅氧烷改性二氧化硅P”为使用HMDS进行了表面处理的硅氧烷改性二氧化硅，“硅氧烷改性二氧化硅Q”为使用PDMS进行了表面处理的硅氧烷改性二氧化硅。

[表1]

将作为混炼型硅橡胶组合物的固化物的绳环状的橡胶成形体与实施例1形成为同形状，使其吸附表3所示组成的飞行害虫驱避香料组合物而得到本发明的范围外的飞行害虫驱避制品(比较例1)。另外，将加成型液状硅橡胶组合物的(A)成分与(D)成分变更为表1所示的组成，其他则依照实施例1而成形作为加成型液状硅橡胶组合物的固化物的绳环状的橡胶成形体，使其吸附表3所示组成的飞行害虫驱避香料组合物而得到本发明的范围外的飞行害虫驱避制品(比较例2～5)。

针对所得的实施例2～10的飞行害虫驱避制品及比较例1～5的飞行害虫驱避制品，实施[1]橡胶成形体的成形作业性的评估、[2]橡胶成形体的脱模性的评估、[3]橡胶成形体表面的着色的评估、[4]飞行害虫驱避效果试验及[5]飞行害虫驱避香料成分的挥散量测定试验。

[1]橡胶成形体的成形作业性的评估

将用于飞行害虫驱避制品的橡胶成形体的成形作业性以◎(非常良好)、○(良好)、△(差)及×(非常差)的四阶段进行评估。

[2]橡胶成形体的脱模性的评估

将用于飞行害虫驱避制品的橡胶成形体的脱模性以◎(非常良好)、○(良好)、△(差)及×(非常差)的四阶段进行评估。

[3]橡胶成形体表面的着色的评估

将飞行害虫驱避制品的橡胶成形体表面的着色的有无以◎(无着色)、〇(略微有着色)、△(有着色：黄变)及×(有着色：褐色污渍)的四阶段进行评估。

[4]飞行害虫驱避效果试验

于试验室内(约6m³)并设2个未加盖的打开状态的塑料杯(约1L)。在一个塑料杯内放入淡色库蚊成虫引诱源与供试飞行害虫驱避制品(处理区)，在另一个塑料杯内仅放入淡色库蚊成虫引诱源(无处理区)。使用开始2小时后及使用开始7小时后，于室内放入淡色库蚊成虫(雌)约50只，计数对两区塑料杯内的侵入虫，依照下式算出飞行害虫驱避率。

飞行害虫驱避率(％)＝[(无处理区的侵入虫数－处理区的侵入虫数)/无处理区的侵入虫数]×100

[5]飞行害虫驱避香料成分的挥散量测定试验

将飞行害虫驱避制品的重量于使用开始时、使用开始2小时后及使用开始7小时后测定，根据重量减少量，算出从使用开始时至使用开始2小时后、与从使用开始2小时后至使用开始7小时后的每单位表面积·单位时间的飞行害虫驱避香料成分的平均挥散量。

将评估及试验的结果示于表4。

[表4]

试验的结果，实施例2～10的飞行害虫驱避制品(在作为加成型液状硅橡胶组合物的固化物的硅橡胶成形体中，保持有包含特定飞行害虫驱避香料成分的飞行害虫驱避香料组合物者)，验证从使用开始时至使用开始2小时后与从使用开始2小时后至使用开始7小时后的平均挥散量、及使用开始2小时后与使用开始7小时后的飞行害虫驱避率时，确认飞行害虫驱避香料成分的挥散性能优异，发挥令人满意的飞行害虫驱避效果。在此，所谓特定飞行害虫驱避香料成分是指：含有(a)萜烯系烃化合物和/或萜烯系酮化合物、(b)酯化合物与(c)萜烯系醇化合物，且(c)萜烯系醇化合物的配合量Z相对于(a)萜烯系烃化合物和/或萜烯系酮化合物的配合量X与(b)酯化合物的配合量Y的合计量的配合比率{(X+Y)/Z}调整为0.2～4.0者。相对于此，不含有作为特定飞行害虫驱避香料成分的(a)成分、(b)成分及(c)成分的任意者的飞行害虫驱避制品(比较例2～4)及它们的配合比率脱离本发明的规定范围的飞行害虫驱避制品(比较例5)，是飞行害虫驱避香料成分的挥散性能及驱避效果较差者。另外，硅橡胶成形体为加成型液状硅橡胶组合物的固化物的实施例2～10的飞行害虫驱避制品，与硅橡胶成形体为混炼型硅橡胶组合物的固化物的比较例1的飞行害虫驱避制品比较，是成形作业性及脱模性优异者。

就配合驱避效果持续成分的实施例2～4的飞行害虫驱避制品而言，确认即使使用开始7小时后亦可稳定地使驱避效果持续。另外，就作为加成型液状硅橡胶组合物的(A)成分，而并用(A－1)分子链两末端被二甲基乙烯基硅氧烷基封端的二甲基聚硅氧烷与(A－2)分子链两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基聚硅氧烷的实施例3而言，确认脱模性提升。另外，实施例2、4～6的成形作业性优异，确认使用硅氧烷改性二氧化硅作为加成型液状硅橡胶组合物的(D)成分对于成形作业性的改善是有效的。另外，实施例8的飞行害虫驱避制品与实施例9的飞行害虫驱避制品皆配合了柠檬醛作为飞行害虫驱避香料成分，但就后固化处理硅橡胶成形体的实施例8而言，较实施例9更抑制着色的程度。由此可确认通过后固化处理硅橡胶成形体，从而可在物性上稳定硅橡胶成形体，改善着色的问题。

[实施例11～16]

依照实施例5使加成型液状硅橡胶组合物固化，成形为绳环状。于成形后放入烤箱，以表5所示的各种条件进行后固化处理，而得到硅橡胶成形体。使所得的橡胶成形体依照实施例5而吸附飞行害虫驱避香料组合物，而得到本发明的飞行害虫驱避制品(实施例11～16)。实施例11的飞行害虫驱避制品为与实施例5的飞行害虫驱避制品相同者。针对所得的实施例11～16的飞行害虫驱避制品，实施上述的[4]飞行害虫驱避效果试验及[5]飞行害虫驱避香料成分的挥散量测定试验，虽省略了试验结果的细节，但确认皆发挥了与实施例5的飞行害虫驱避制品同程度的优异的挥散性能及飞行害虫驱避效果。此外，针对实施例11～16的飞行害虫驱避制品，进行上述的[1]橡胶成形体的成形作业性(包含后固化处理作业性)的评估及[3]橡胶成形体表面的着色的评估。将评估的结果示于表5。

[表5]

评估的结果，特别是，实施例11～14的飞行害虫驱避制品的橡胶成形体的成形作业性皆非常优异，橡胶成形体表面的着色也在一定程度以上得到抑制。即，确认硅橡胶成形体通过后固化处理而成为减少了低分子硅氧烷的二次硫化橡胶。尤其是，后固化处理的处理温度为190～210℃、且处理时间为4～5小时的实施例11及12的飞行害虫驱避制品，胶成形体的成形作业性非常优异，而且橡胶成形体表面完全未观察到着色。

另一方面，后固化处理的处理温度低于160℃的实施例15的飞行害虫驱避制品，在橡胶成形体表面观察到着色，因此认为通过后固化处理的低分子硅氧烷的减少不够充分。后固化处理的处理温度超过240℃的实施例16的飞行害虫驱避制品，橡胶成形体本身产生黄变。但是，即使就这些实施例15及实施例16的飞行害虫驱避制品而言，橡胶成形体的成形作业性仍良好，实用上并无大的问题。

根据以上，在针对本发明的飞行害虫驱避制品进行后固化处理的情况下，其处理条件考虑上述的评估结果以及现实的处理条件时，认为优选的处理温度为160～240℃，更优选的温度为190～220℃。另外，认为优选的处理时间为1～15小时左右，更优选的处理时间为2～7小时左右。

[实施例17]

以下述的处方制备加成型液状硅橡胶组合物，将该硅橡胶组合物使用注塑成形机于130℃进行固化，形成：作为中空的轮廓将7个模仿星形的零件连接在一起而构成带状部、并且在该带状部的两端具有结合部(一端侧为6个圆形的贯通孔(接受部)，另一端侧为T字型的突起部)的带状橡胶成形体(长度：20cm、重量：3.6g、硬度：34度、相对于橡胶成形体的总面积(S2)，中空所占有的总面积(S1)的比率(S1/S2)：0.35)。成形后将此橡胶成形体放入烤箱，于220℃进行7小时后固化处理。

·加成型液状硅橡胶组合物

(A)成分：分子链两末端被二甲基乙烯基硅氧烷基封端的甲基乙烯基聚硅氧烷 67质量％

(B)成分：分子链两末端被三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物 8.3质量％

(C)成分：氯铂酸与烯烃的络合物 0.04质量％

(D)成分：硅氧烷改性二氧化硅(使用DDS作为表面处理剂) 15质量％

(E)成分：3－甲基－1－丁炔－3－醇 0.08质量％

增量填充剂：微硅粉 9.58质量％

以下述的处方制备飞行害虫驱避香料组合物。该飞行害虫驱避香料组合物不含有柠檬醛作为飞行害虫驱避香料成分，(c)成分的配合量Z相对于(a)成分的配合量X与(b)成分的配合量Y的合计量的配合比率{(X+Y)/Z}为1.2。

·飞行害虫驱避香料组合物(每一个橡胶成形体90mg)

(a)成分：薄荷酮 6.4质量％(5.8mg)

β－大马酮 4.1质量％(3.7mg)

(b)成分：乙酸薄荷酯 9.2质量％(8.3mg)

苯甲酸苄酯 7.8质量％(7.0mg)

辛酸烯丙酯 8.5质量％(7.7mg)

(c)成分：芳樟醇 9.0质量％(8.1mg)

l－薄荷醇 11.4质量％(10.3mg)

香茅醇 3.7质量％(3.3mg)

香叶醇 5.4质量％(4.9mg)

(d)成分：环己氧基乙酸烯丙酯、乙基芳樟醇、1,8－桉油醇合计14.5质量％(13.1mg)

驱避效果持续成分：三丙二醇单甲基醚20.0质量％(18.0mg)

在带状橡胶成形体的外表面的一个位置，注加上述的飞行害虫驱避香料组合物90mg(作为飞行害虫驱避香料成分，72mg)。于密闭下放置2天，使飞行害虫驱避香料组合物均一浸透于橡胶成形体整体，而得到有效持续时间约12小时的本发明的飞行害虫驱避制品(实施例17)。

将实施例17的飞行害虫驱避制品卷绕在手腕，于设置在带状部的一端侧的圆形贯通孔之一中嵌入设置在另一端侧的T字型的突起部，而形成环部。此时，实施例17的飞行害虫驱避制品由于伸缩性优异故容易操作，另外，调整环部的大小，设为带状橡胶成形体于手腕上不怎么移动的接触状态。由于实施例17的飞行害虫驱避制品的挥散性能相当于绳状型的制品的3个水平，故将本制品1个安装在手腕上使用即足够。如此，本制品为非常实用者，而且在历时约12小时的使用期间中，没有蚊子或小苍蝇等飞行害虫烦扰。

[实施例18]

使实施例17中使用的一液性的加成型液状硅橡胶组合物固化，成形出小片薄片状的橡胶成形体(直径：3cm、厚度：1.2mm、单面的表面积：7.1cm²)。在所得的橡胶成形体的表面的一位置，注加于实施例17中使用的飞行害虫驱避香料组合物50mg(作为飞行害虫驱避香料成分，40mg)，密闭下放置2天，使飞行害虫驱避香料组合物均一浸透于橡胶成形体整体。将其以环状(直径：3.5cm)形式收纳于塑料制收纳体，得到有效持续时间约10小时的车内用的本发明的飞行害虫驱避制品(实施例18)，该塑料制收纳体是通过将分别于中央具备圆形孔(直径：2.7cm)的前面部与后面部借助铰链部一体成形而成的。

将实施例18的飞行害虫驱避制品悬吊在车内使用时，从使用开始时至使用开始5小时后的飞行害虫驱避香料成分的平均挥散量为0.32mg/cm²·h，此外，约历时10小时，可防止蚊子或小苍蝇等飞行害虫侵入车内。

产业上的可利用性

本发明的飞行害虫驱避制品不仅用于飞行害虫，亦可以广泛的害虫驱除作为目的来利用。

符号说明

1：环状橡胶成形体

100：带状橡胶成形体

Claims (10)

1.一种飞行害虫驱避制品，在硬度50度以下的硅橡胶成形体中，将含有飞行害虫驱避香料成分的飞行害虫驱避香料组合物以进入到构成所述硅橡胶成形体的橡胶的分子构造的间隙的状态进行保持，

所述硅橡胶成形体为包含(A)甲基乙烯基聚硅氧烷、(B)作为交联有机硅聚合物的甲基氢聚硅氧烷、(C)作为反应催化剂的铂化合物、(D)增强性填充剂及(E)反应抑制剂的加成型液状硅橡胶组合物的固化物，

所述加成型液状硅橡胶组合物中的(B)甲基氢聚硅氧烷的配合量为5～15质量％，

所述飞行害虫驱避香料组合物含有以下的(a)、(b)及(c)作为所述飞行害虫驱避香料成分，

(a)选自由柠檬烯、蒎烯、莰烯及萜品烯所构成的组中的至少一种的萜烯系烃化合物、和/或选自由香芹酮、蒲勒酮、薄荷酮、樟脑及胡椒酮所构成的组中的至少一种的萜烯系酮化合物；

(b)选自由乙酸苄酯、对叔丁基环己基乙酸酯、乙酸薄荷酯、乙酸芳樟酯、苯甲酸苄酯、己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯及辛酸烯丙酯所构成的组中的至少一种的酯化合物；

(c)选自由芳樟醇、松油醇、薄荷醇、二氢月桂烯醇、香茅醇及香叶醇所构成的组中的至少一种的萜烯系醇化合物，

所述飞行害虫驱避香料组合物中，将(a)萜烯系烃化合物和/或萜烯系酮化合物的配合量X和(b)酯化合物的配合量Y的合计与(c)萜烯系醇化合物的配合量Z的配合比率即(X+Y)/Z设定在0.2～4.0。

2.如权利要求1所述的飞行害虫驱避制品，其中，所述硅橡胶成形体为减少了低分子硅氧烷的二次硫化橡胶。

3.如权利要求1或2所述的飞行害虫驱避制品，其中，所述增强性填充剂包含硅氧烷改性二氧化硅。

4.如权利要求1或2所述的飞行害虫驱避制品，其中，所述飞行害虫驱避香料组合物进一步含有(d)作为所述飞行害虫驱避香料成分，所述(d)为选自由乙酸苏合香酯、邻叔丁基环己基乙酸酯、乙酸香茅酯、乙酸苯乙基酯、乙酸香叶酯、乙酸肉桂酯、乙酸三环癸烯酯、乙酸茴香酯、环己基乙酸烯丙酯、环己基丙酸烯丙酯、异丁氧基乙酸烯丙酯、正戊氧基乙酸烯丙酯、环己氧基乙酸烯丙酯、苯氧基乙酸烯丙酯、苯乙醇、冰片、丁香酚、橙花醇、乙基芳樟醇、百里酚、对薄荷烷－3,8－二醇、1,8－桉油醇、二苯醚、香茅醛、大马酮、顺式－茉莉酮及二氢茉莉酮所构成的组中的至少一种的香料。

5.如权利要求1或2所述的飞行害虫驱避制品，其中，所述飞行害虫驱避香料组合物实质上不含有柠檬醛。

6.如权利要求1或2所述的飞行害虫驱避制品，其中，来自所述硅橡胶成形体的表面的所述飞行害虫驱避香料成分的平均挥散量为0.04mg/cm²·h～0.9mg/cm²·h。

7.如权利要求6所述的飞行害虫驱避制品，其中，所述硅橡胶成形体为：环状橡胶成形体，具备插入或安装于人体的一部分或物体的能够伸缩的环部；或者带状橡胶成形体，使端部彼此结合或接近而能够形成插入或安装于人体的一部分或物体的能够伸缩的环部。

8.如权利要求7所述的飞行害虫驱避制品，其中，在将所述人体的一部分或所述物体插入或安装于所述环部的状态下，所述飞行害虫驱避香料成分持续挥散5小时～15小时。

9.如权利要求7所述的飞行害虫驱避制品，其中，所述环部具备图形或字符的轮廓。

10.一种飞行害虫驱避方法，其为使用权利要求1～9中任一项所述的飞行害虫驱避制品的飞行害虫驱避方法，其中，

使所述飞行害虫驱避香料成分从所述橡胶成形体的表面挥散。

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