CN103421323A - 抗静电性硅橡胶组合物和抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供抗静电性硅橡胶组合物和抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法，该抗静电性硅橡胶组合物成为即使暴露于高温也不黄变、能够维持优异的抗静电特性的硅橡胶（固化物）。抗静电性硅橡胶组合物，其特征在于，在热固化型硅橡胶组合物100质量份中含有0.0001～5质量份的离子导电性抗静电剂，该离子导电性抗静电剂为钾盐。

Description

抗静电性硅橡胶组合物和抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法

技术领域

本发明涉及抗静电性硅橡胶组合物和使用了该组合物的抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法，该抗静电性硅橡胶组合物给予特别是不仅室温而且高温下也充分的抗静电性能优异的固化物。 

背景技术

硅橡胶由于具有优异的耐候性、电特性、低压缩永久变形性、耐热性、耐寒性等特性，因此以电气设备、汽车、建筑、医疗、食品为首，已在各种领域中广泛使用。例如，可列举遥控器、打字机、文字处理器、计算机终端、乐器等的作为橡胶接点使用的键座；建筑用垫片；声频装置等的防振橡胶；连接器密封件、火花塞防尘罩等汽车部件、用于计算机的光盘用衬垫、面包和蛋糕的模等用途。现在，硅橡胶的需要日益高涨，希望开发具有优异的特性的硅橡胶。 

这些硅橡胶一般以含有高聚合度的有机聚硅氧烷和补强性填充剂的组合物的形式供给。该组合物通过使用道氏混炼机、双辊等混合装置，在原料聚合物中混合补强性填充剂、各种分散剂而调制。有机聚硅氧烷、二氧化硅等补强性填充剂为电绝缘材料，配合其得到的硅橡胶组合物及作为其固化物的硅橡胶存在下述等问题：由于与各种物质的接触而带电，产生静电，吸附空气中的灰尘。 

以往，对于抗静电橡胶，作为抗静电剂，使用了聚醚系（专利文献1：特表2002-500237号公报）、炭黑（专利文献2、3：特表2002-507240号公报、特开2002-327122号公报）。使用了聚醚系的情形下，存在如下问题：在高温下聚醚分解，没有显现充分的抗静电效果。特别地，即使只进行热固化型的硅橡胶组合物的固化物中公知 的后固化，抗静电效果也几乎消失，这是实际情况。使用了炭黑的情形下，存在如下问题：维持电绝缘性困难，限定于黑色。 

此外，特开2003-82232号公报（专利文献4）中，提出了添加了锂盐的半导电辊用硅橡胶组合物，但对于半导电领域，存在如下问题：不能应用于如果不是绝缘物质就不能使用的电线的被覆、键座等。此外，添加了锂盐的情形下，存在如果将固化物暴露于高温下则变黄的问题。特别地，如果用有机过氧化物固化，则黄变显著。 

现有技术文献 

专利文献 

专利文献1：特表2002-500237号公报 

专利文献2：特表2002-507240号公报 

专利文献3：特开2002-327122号公报 

专利文献4：特开2003-82232号公报 

发明内容

发明要解决的课题 

本发明鉴于上述实际情况而完成，其目的在于提供抗静电性硅橡胶组合物和抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法，该抗静电性硅橡胶组合物成为即使暴露于高温也不黄变、能够维持优异的抗静电特性的硅橡胶（固化物）。 

用于解决课题的手段 

本发明人为了实现上述目的，进行了深入研究，结果发现：通过在热固化型硅橡胶组合物中加入特定量的钾盐的离子导电性抗静电剂，从而得到其为电绝缘性，同时不仅在室温下而且高温下也充分的抗静电性能优异，也能够抑制固化物的黄变的抗静电性硅橡胶组合物，完成了本发明。 

即，本发明提供下述所示的抗静电性硅橡胶组合物和抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法。 

[1]抗静电性硅橡胶组合物，其特征在于，在热固化型硅橡胶组合 物100质量份中含有0.0001～5质量份的离子导电性抗静电剂，该离子导电性抗静电剂为钾盐。 

[2][1]所述的抗静电性硅橡胶组合物，其特征在于，为钾盐的离子导电性抗静电剂是从KBF₄、KClO₄、KPF₆、KAsF₆、KSbF₆、KSO₃CF₃、KN（SO₂CF₃）₂、KN（SO₂C₄F₉）₂、KSO₃C₄F₉、KC（SO₂CF₃）₃、KB（C₆H₅）₄和 

中选择的1种或2种以上。 

[3][1]或[2]所述的抗静电性硅橡胶组合物，其中，热固化型硅橡胶组合物为加成反应固化型。 

[4][1]或[2]所述的抗静电性硅橡胶组合物，其中，热固化型硅橡胶组合物为有机过氧化物固化型。 

[5][1]或[2]所述的抗静电性硅橡胶组合物，其中，热固化型硅橡胶组合物为加成反应固化和有机过氧化物固化的共硫化型。 

[6]抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法，包括：将[1]～[5]的任一项所述的抗静电性硅橡胶组合物加热固化，形成硅橡胶固化物。 

[7][6]所述的抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法，其中，在80～400℃下将抗静电性硅橡胶组合物加热成型。 

[8][6]或[7]所述的抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法，其中，进一步在150～250℃下对抗静电性硅橡胶组合物进行二次硫化。 

[9][6]～[8]的任一项所述的抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法，其中，采用挤出成型、模压成型、注射成型的任一种方法将抗静电性硅橡胶组合物成型。 

发明的效果 

本发明的抗静电性硅橡胶组合物的固化物，抗静电性优异，即使暴露于高温也维持优异的抗静电性，能够抑制黄变。此外，也能够自由地着色。 

具体实施方式

以下对本发明详细说明。 

本发明的抗静电性硅橡胶组合物，其特征在于，在热固化型硅橡胶组合物100质量份中含有0.0001～5质量份的离子导电性抗静电剂，该离子导电性抗静电剂为钾盐。 

应予说明，本发明的抗静电性硅橡胶组合物和使其固化而成的抗静电性硅橡胶固化物本质上为电绝缘性。 

作为热固化型硅橡胶组合物，只要是通过加热而固化的硅橡胶组合物，则并无特别限制，优选在作为基础聚合物的在分子中具有至少2个烯基的有机聚硅氧烷（A）中使用了加成反应固化剂（B-1）和/或有机过氧化物固化剂（B-2）作为固化剂（B）的硅橡胶组合物。形状可为混炼型，也可为液体型。 

本发明中，作为构成将作为钾盐的离子导电性抗静电剂配合分散的基体的热固化型硅橡胶组合物，典型地，可列举只由下述（A）成分和（B-1）成分组成的加成反应固化型硅橡胶组合物和只由下述（A）成分和（B-2）成分组成的有机过氧化物固化型硅橡胶组合物等。此外，还可列举只由下述（A）成分、（B-1）成分和（B-2）成分组成的将加成反应固化和有机过氧化物固化并用的共硫化型硅橡胶组合物。 

[（A）分子中具有至少2个烯基的有机聚硅氧烷] 

作为（A）成分，能够使用下述平均组成式（I）所示的有机聚硅氧烷。 

R_aSiO_（4-a）/2   （I） 

（式中，R为彼此相同或不同的碳数1～10的未取代或取代一价烃基，a为1.8～2.3的正数。） 

其中，R为彼此相同或不同的碳数1～10、优选1～8的未取代或取代的一价烃基，具体地，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基、癸基等碳数1～10的烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等碳数6～10的芳基，苄基、苯基乙基、苯基丙基等碳数7～10的芳烷基，乙烯基、 烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己烯基、环己烯基、辛烯基等碳数2～10的烯基，这些基团的氢原子的一部分或全部被氟、溴、氯等卤素原子、氰基等取代的基团，例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰基乙基等。这些中，优选甲基、乙烯基、苯基、三氟丙基，优选R的至少50摩尔%以上、特别地80摩尔%以上为甲基。 

此外，R中的至少2个为烯基（优选碳数2～8的烯基，更优选为碳数2～6的烯基）是必要的。烯基的含量，优选为R中的0.0001～20摩尔%，特别是0.001～10摩尔%。该烯基可与分子链末端的硅原子结合，也可与分子链中途的硅原子结合，也可与两者结合。 

a为1.8～2.3、优选1.9～2.1的正数，该有机聚硅氧烷基本上为直链状，在不损害橡胶弹性的范围内可部分地支化。 

对于分子量，并无特别限定，能够使用从粘度低的液体的有机聚硅氧烷到粘度高、室温（25℃）下不具有自流动性的生胶状的有机聚硅氧烷，为了固化而成为橡胶状弹性体，优选聚合度为100～100,000，特别地，为150～20,000，进而为2,000～20,000。 

本发明中，聚合度能够作为例如以甲苯作为展开溶剂、采用凝胶渗透色谱分析得到的聚苯乙烯换算的重均分子量（重均聚合度）等而求出。 

此外，对于在室温下具有自流动性的液体（油状）的（A）成分，优选25℃下的粘度为100～1,000,000mPa·s，特别地，为50～100,000mPa·s。 

应予说明，粘度通常能够在室温（25℃）下采用旋转粘度计（例如，BL型、BH型、BS型、锥板型等）测定（下同）。 

（A）成分的有机聚硅氧烷可1种单独使用，也可将分子结构、聚合度不同的2种以上并用。 

这样的有机聚硅氧烷，能够采用公知的方法，例如通过使有机卤代硅烷的1种或2种以上（共）水解缩合，或者通过使用碱性或酸性催化剂使环状聚硅氧烷开环聚合而得到。 

[（B）固化剂] 

作为（B）固化剂，可列举如上所述的（B-1）加成反应固化剂和（B-2）有机过氧化物固化剂。 

（B-1）加成反应固化剂

作为（B-1）加成反应固化剂，将有机氢聚硅氧烷和氢化硅烷化催化剂组合使用。 

作为有机氢聚硅氧烷，只要1分子中含有2个以上、优选3个以上、更优选3～200个、进一步优选4～100个程度的SiH基，可以是直链状、环状、分支状的任何有机氢聚硅氧烷，作为加成反应固化型硅橡胶组合物的交联剂，能够使用公知的有机氢聚硅氧烷，例如，能够使用下述平均组成式（II）表示的有机氢聚硅氧烷。 

R¹ _pH_qSiO_{（4-p-q）/2}   （II） 

上述平均组成式（II）中，R¹表示未取代或取代的一价烃基，可以相同，也可不同，优选为不包括脂肪族不饱和键的基团。通常优选碳数1～12、特别是1～8的基团，具体地，可列举甲基、乙基、丙基等烷基，环己基等环烷基，苯基、甲苯基等芳基，苄基、2-苯基乙基、2-苯基丙基等芳烷基，和这些基团的氢原子的一部分或全部被卤素原子等取代的基团，例如3,3,3-三氟丙基等。 

再有，p、q为满足0≤p<3、优选1≤p≤2.2、0<q≤3、优选0.002≤q≤1、0<p+q≤3、优选1.002≤p+q≤3的正数。 

有机氢聚硅氧烷在1分子中具有2个以上、优选3个以上的SiH基，其可位于分子链末端，也可位于分子链的中途，也可位于这两者。此外，作为该有机氢聚硅氧烷，优选25℃下的粘度为0.5～10,000mPa·s、特别地1～300mPa·s。 

作为这样的有机氢聚硅氧烷，具体地，可列举例如1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、三（氢二甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷、三（氢二甲基甲硅烷氧基）苯基硅烷、甲基氢环聚硅氧烷、甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷环状共聚物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢聚硅氧烷、两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷、 两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷-二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物、两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、由（CH₃） ₂HSiO_1/2单元和（CH₃）₃SiO_1/2单元和SiO_4/2单元组成的共聚物、由（CH₃） ₂HSiO_1/2单元和SiO_4/2单元组成的共聚物、由（CH₃）₂HSiO_1/2单元和SiO_4/2单元和（C₆H₅）₃SiO_1/2单元组成的共聚物等，上述例示化合物中甲基的一部分或全部替换为其他烷基、苯基等所得到的化合物等，此外，还可例示下述结构式的化合物。 

（式中，k为2～10的整数，s和t为0～10的整数。） 

上述有机氢聚硅氧烷的配合量，相对于（A）成分100质量份，优选0.1～40质量份。此外，相对于（A）成分的脂肪族不饱和键（烯基和二烯基等）1个，与硅原子键合的氢原子（≡SiH基）的比例为0.5～10个的范围是适当的，优选成为0.7～5个的范围是适当的。如果小于0.5个，有时交联不充分，无法获得足够的机械强度，此外，如果超过10个，有时固化后的物理特性下降，特别是耐热性和压缩永久变 形性变差。 

氢化硅烷化催化剂是使（A）成分的烯基和有机氢聚硅氧烷的硅原子键合氢原子（SiH基）加成反应的催化剂。 

作为氢化硅烷化催化剂，可列举铂族金属系催化剂，有铂族的金属单质及其化合物，其中，能够使用以往作为加成反应固化型硅橡胶组合物的催化剂公知的催化剂。可列举例如吸附于二氧化硅、氧化铝或硅胶这样的载体的微粒状铂金属、氯化铂、氯铂酸、氯铂酸6水盐的醇溶液、钯催化剂、铑催化剂等，优选铂或铂化合物。 

催化剂的添加量，只要能促进加成反应即可，通常，换算为铂系金属量，相对于（A）成分的有机聚硅氧烷，以1质量ppm～1质量%的范围使用，优选10～500质量ppm的范围。如果添加量小于1质量ppm，有时加成反应没有被充分地促进，固化不充分，另一方面，如果超过1质量%，有时即使比其多地加入，对反应性的影响也小，不经济。 

（B-2）有机过氧化物固化剂

作为（B-2）有机过氧化物固化剂，可列举例如过氧化苯甲酰、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化对甲基苯甲酰、过氧化邻甲基苯甲酰、过氧化2,4-二枯基、2,5-二甲基-2,5-双（叔丁基过氧）己烷、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁酯、1,6-己二醇-双-过氧碳酸叔丁酯等。 

有机过氧化物的添加量，相对于（A）成分100质量份，优选0.1～10质量份，特别是0.2～5质量份。如果配合量过少，有时固化变得不充分，如果过多，有时由于有机过氧化物的分解残渣，硅橡胶固化物黄变。 

再有，也能形成在（A）成分中将（B-1）成分和（B-2）成分分别在上述配合量的范围内组合配合、将加成反应固化和有机过氧化物固化并用的共硫化型的硅橡胶组合物。 

此外，热固化型硅橡胶组合物可使用市售的产品。 

[（C）补强性二氧化硅] 

本发明的抗静电性硅橡胶组合物中，根据需要，为了赋予机械强度等，能够配合（C）补强性二氧化硅。 

作为（C）补强性二氧化硅，可列举气相法（烟雾质）二氧化硅、沉淀（湿式）二氧化硅。这些二氧化硅，优选采用BET法得到的比表面积为50m²/g以上，特别优选为100～400m²/g。 

这样的二氧化硅，根据需要，可用有机聚硅氧烷、硅氮烷、氯硅烷、烷氧基硅烷等表面处理剂对其表面进行处理而使用。此外，在（A）成分的有机聚硅氧烷中配合这些微粉末二氧化硅时，可同时配合上述表面处理剂。 

（C）成分的配合是任意的，其配合量，相对于（A）成分的有机聚硅氧烷100质量份，为0～100质量份，优选为1～80质量份，特别优选为5～50质量份。如果配合量过少，有时无法获得充分的橡胶强度。而且以生胶为原料的混炼橡胶的情形下，有时加工性降低。此外，如果配合量过多，有时配合困难，还有时橡胶物性降低。 

此外，本发明的抗静电性硅橡胶组合物中，使用加成反应固化剂（B-1）作为上述（B）成分的情形下，除了上述（B-1）成分的催化剂以外，为了调整固化速度，在不损害本发明的目的的范围内，可使用加成反应控制剂。具体地，可列举乙炔基环己醇等炔属醇系控制剂、四环甲基乙烯基聚硅氧烷等。 

[其他成分] 

本发明的抗静电性硅橡胶组合物中，在不损害本发明的目的的范围内，除了上述成分以外，根据需要任意添加粉碎石英、结晶性二氧化硅、硅藻土、碳酸钙等填充剂、着色剂、撕裂强度改进剂、氧化铁、氧化铈等耐热性改进剂、氧化钛、铂化合物等阻燃性改进剂、受酸剂、氧化铝、氮化硼等热导率改进剂、脱模剂、作为填充剂用分散剂的各种烷氧基硅烷、特别是含有苯基的烷氧基硅烷及其水解物、二苯基硅烷二醇、碳官能硅烷、含有硅烷醇基的低分子硅氧烷等热固化型的硅橡胶组合物中的公知的填充剂、添加剂。 

热固化型硅橡胶组合物及其他任意成分，能够通过将上述各成分用捏合机、班伯里混炼机、双辊等公知的混炼机进行混合而得到，配合上述（C）成分的情形下，通常优选将（A）成分的有机聚硅氧烷和 （C）成分的补强性二氧化硅混合后，添加（B）成分的固化剂。 

本发明的抗静电性硅橡胶组合物中含有的抗静电剂，不是炭黑这样的电子导电性物质，而使用钾盐的离子导电性抗静电剂。通过使用钾盐的离子导电性抗静电剂，即使将抗静电性硅橡胶组合物的固化物暴露于高温下，也能够维持优异的抗静电特性，而且还抑制黄变。 

作为钾盐的离子导电性抗静电剂，具体地，可例示KBF₄、KClO₄、KPF₆、KAsF₆、KSbF₆、KSO₃CF₃、KN（SO₂CF₃）₂、KN（SO₂C₄F₉）₂、KSO₃C₄F₉、KC（SO₂CF₃）₃、KB（C₆H₅）₄和 

等。这些可1种单独使用，也可将2种以上并用。 

钾盐的离子导电性抗静电剂，特别地，为了改进混炼型（生胶状的）抗静电性硅橡胶组合物中的分散性，发挥稳定的效果，优选预先用有机聚硅氧烷制成糊。这种情况下，该有机聚硅氧烷可与（A）成分相同，也可不同，可以是生胶状，也可以是油状（液体）。优选为二甲基聚硅氧烷、甲基乙烯基聚硅氧烷。此外，为了改进作业性，在该糊中可添加补强性二氧化硅、硅藻土等填充剂。 

糊中的钾盐的离子导电性抗静电剂的浓度，优选为2～90质量%，更优选为5～80质量%，特别优选为10～50质量%。如果钾盐的离子导电性抗静电剂的浓度过低，有时糊的添加量增加，硅橡胶固化物的物性降低，如果过高，有时糊化变得困难。 

糊的调制，为了提高分散性，优选使用三联辊。 

此外，钾盐的离子导电性抗静电剂，特别地，为了提高在室温下为液体的抗静电性硅橡胶组合物中的分散性，发挥稳定的效果，可溶解于溶剂中，作为抗静电剂溶液添加。作为溶剂，优选甲醇、乙醇等醇，己二酸酯、癸二酸酯等脂肪族二羧酸的酯等酯类。 

抗静电剂溶液中的钾盐的离子导电性抗静电剂的浓度，优选为1～90质量%，更优选为5～80质量%，特别优选为10～50质量%。如果钾盐的离子导电性抗静电剂的浓度过低，有时溶液的添加量增加， 硅橡胶固化物的物性降低，如果过高，有时使其溶解变得困难。 

钾盐的离子导电性抗静电剂的添加量，相对于热固化型硅橡胶组合物100质量份，为0.0001～5质量份，优选为0.0005～3质量份，更优选为0.001～1质量份，特别优选为0.001～0.5质量份。如果比0.0001质量份少，抗静电效果不充分，如果比5质量份多，对硅橡胶的物性、耐热性等给予不良影响。 

再有，钾盐的离子导电性抗静电剂，可在热固化型硅橡胶组合物的调制时，在该组合物中添加，或者，可在预先已调制的热固化型硅橡胶组合物或该组合物与其他任意成分混合制造时添加。 

这样得到的本发明的抗静电性硅橡胶组合物，通过使其加热固化，从而成为抗静电性优异的硅橡胶。作为成型方法，可根据目标成型品的形状、大小而选择公知的成型方法。可例示例如铸塑成型、压缩成型、注射成型、压延成型、挤出成型、涂布、丝网印刷等方法。作为固化条件，可以是其成型方法中的公知的条件，一般地，为60～450℃、特别地80～400℃、进而120～200℃的温度下几秒～1天的程度。此外，为了使固化物的压缩永久变形性降低，使硅橡胶中残存的低分子硅氧烷成分减少，或者将有机过氧化物的分解物除去等，在150～250℃、优选200～250℃的烘箱内等进行1小时以上、优选1～70小时的程度、更优选1～10小时的程度的后固化（二次硫化）。 

作为得到的硅橡胶的抗静电性能，优选地，使用スタチックオネストメーター（シシド静电气（株）制造）对硅橡胶成型物的表面通过电晕放电带6kV的静电后，其带电压成为一半的时间（半衰期）为2分钟以内，特别是1分钟以内。 

通过采用上述方法使本发明的抗静电性硅橡胶组合物固化，能够抑制固化物的黄变。特别地，通过采用挤出成型、模压成型、注射成型的任一种方法成型，通过在80～400℃下加热成型，或者通过在150～250℃下二次硫化，从而获得进一步的黄变抑制的效果。 

实施例 

以下示出实施例和比较例，对本发明具体地说明，但本发明并不 受以下的实施例限制。应予说明，聚合度是以甲苯作为展开溶剂、采用凝胶渗透色谱分析得到的聚苯乙烯换算的重均聚合度，粘度是在室温（25℃）下采用旋转粘度计测定的。 

采用下述的方法测定带电量和黄变的有无。 

带电量测定

使用スタチックオネストメーター（シシド静电气（株）制造），对于200℃、4小时后固化后和200℃、24小时后固化后的6mm厚硅橡胶片材表面，分别通过电晕放电带6kV的静电后，测定其带电压成为一半的时间。 

基于热经历的黄变有无的测定

对于200℃、4小时后固化后和200℃、24小时后固化后的6mm厚硅橡胶片材的变色，分别采用色差计用（L、a、b）值表示而测定，按照下述标准进行评价。 

○：良好（无黄变）（表示黄方向的b值在+3～-3的范围内） 

△：略微黄变（表示黄方向的b值超过+3且不到+10） 

×：黄变（表示黄方向的b值为+10以上） 

如下所述调制抗静电剂糊和抗静电剂溶液。 

[抗静电剂糊1的调制] 

在有机过氧化物固化型硅橡胶组合物KE-541-U（信越化学工业（株）制）100质量份中，混炼作为钾盐的抗静电剂的KN（SO₂CF₃）₂20质量份，调制抗静电剂糊1。 

[抗静电剂糊2的调制] 

作为抗静电剂，使用了LiN（SO₂CF₃）₂以外，与抗静电剂糊1同样地调制抗静电剂糊2。 

[抗静电剂溶液1的调制] 

在乙醇80质量份中将20质量份的KN（SO₂CF₃）₂均匀溶解，调制抗静电剂溶液1。 

[抗静电剂溶液2的调制] 

作为抗静电剂，使用了LiN（SO₂CF₃）₂以外，与抗静电剂溶液1 同样地调制抗静电剂溶液2。 

[实施例1] 

添加由二甲基硅氧烷单元99.825摩尔%、甲基乙烯基硅氧烷单元0.15摩尔%、二甲基乙烯基甲硅烷氧基单元0.025摩尔%组成，平均聚合度为约6,000的有机聚硅氧烷生胶100质量份；BET法比表面积为200m²/g的气相法二氧化硅（アエロジル200、日本アエロジル（株）制造）45质量份；作为分散剂，具有两末端硅烷醇基，平均聚合度15，25℃下的粘度为30mPa·s的二甲基聚硅氧烷10质量份，用捏合机混炼，在170℃下加热处理2小时，调制组合物（基础混炼胶）。 

相对于该组合物（基础混炼胶）100质量份，用双辊添加0.25质量份的抗静电剂糊1、0.4质量份的作为交联剂的2,5-二甲基-2,5-双（叔丁基过氧）己烷，均匀混合，制造生胶状的硅橡胶组合物后，将该组合物在165℃、70kgf/cm²的条件下进行加压固化10分钟，制作6mm厚的片材。接下来，用200℃的烘箱，实施了4小时后固化和24小时后固化。 

使该硅橡胶返回室温，测定带电量（半衰期）、黄变的有无。将结果示于表1。 

[实施例2] 

除了使抗静电剂糊1的添加量为0.5质量份以外，与实施例1同样地测定带电量（半衰期）、黄变的有无。将结果示于表1。 

[实施例3] 

添加粘度为1,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷40质量份；粘度为5,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷40质量份；构成主链的二有机硅氧烷单元中含有甲基乙烯基硅氧烷单元5摩尔%和二甲基硅氧烷单元95摩尔%，粘度为700mPa·s的分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物20质量份；BET法比表面积为110m²/g的疏水化处理过的气相法二氧化硅（R-972、日本アエロジル（株）制造）20质量份；粘度为50mPa·s的分子链两 末端三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷（与硅原子键合的氢原子：1.14质量%）5.0质量份；粘度为25mPa·s的分子链两末端和分子链中途（侧链）具有SiH基的分子链两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物（与硅原子键合的氢原子：0.54质量%）2.2质量份[组合物中的SiH基的合计与组合物中的硅原子键合乙烯基的合计的摩尔比：SiH/SiVi=3.7摩尔/摩尔]；0.30质量份的抗静电剂溶液1；0.03质量份的1-乙炔基环己醇；按铂金属的质量换算，相对于含有乙烯基的有机聚硅氧烷的合计为15ppm的氯铂酸和二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物，调制液体的硅橡胶组合物。 

将该组合物在120℃、100kgf/cm²的条件下进行加压固化10分钟，制作6mm厚的片材。接下来，用200℃的烘箱，实施了4小时后固化和24小时后固化。 

使该硅橡胶返回室温，测定带电量（半衰期）、黄变的有无。将结果示于表1。 

[比较例1] 

除了没有添加抗静电剂糊1以外，与实施例1同样地测定带电量（半衰期）、黄变的有无。将结果示于表1。 

[比较例2] 

除了代替抗静电剂糊1而使用了抗静电剂糊2以外，与实施例1同样地测定带电量（半衰期）、黄变的有无。将结果示于表1。 

[比较例3] 

除了没有添加抗静电剂溶液1以外，与实施例3同样地测定带电量（半衰期）、黄变的有无。将结果示于表1。 

[比较例4] 

除了代替抗静电剂溶液1而使用了抗静电剂溶液2以外，与实施例3同样地测定带电量（半衰期）、黄变的有无。将结果示于表1。 [表1] 

Claims (9)

1.抗静电性硅橡胶组合物，其特征在于，在热固化型硅橡胶组合物100质量份中含有0.0001～5质量份的离子导电性抗静电剂，该离子导电性抗静电剂为钾盐。

2.权利要求1所述的抗静电性硅橡胶组合物，其特征在于，为钾盐的离子导电性抗静电剂是从KBF₄、KClO₄、KPF₆、KAsF₆、KSbF₆、KSO₃CF₃、KN（SO₂CF₃）₂、KN（SO₂C₄F₉）₂、KSO₃C₄F₉、KC（SO₂CF₃）₃、KB（C₆H₅）₄和

中选择的1种或2种以上。

3.权利要求1所述的抗静电性硅橡胶组合物，其中，热固化型硅橡胶组合物为加成反应固化型。

4.权利要求1所述的抗静电性硅橡胶组合物，其中，热固化型硅橡胶组合物为有机过氧化物固化型。

5.权利要求1所述的抗静电性硅橡胶组合物，其中，热固化型硅橡胶组合物为加成反应固化和有机过氧化物固化的共硫化型。

6.抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法，包括：将权利要求1～5的任一项所述的抗静电性硅橡胶组合物加热固化，形成硅橡胶固化物。

7.权利要求6所述的抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法，其中，在80～400℃下将抗静电性硅橡胶组合物加热成型。

8.权利要求6所述的抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法，其中，进一步在150～250℃下对抗静电性硅橡胶组合物进行二次硫化。

9.权利要求6所述的抑制抗静电性硅橡胶固化物的黄变的方法，其中，采用挤出成型、模压成型、注射成型的任一种方法将抗静电性硅橡胶组合物成型。