CN102861515A - 过滤膜清洗剂以及过滤膜的清洗方法 - Google Patents
过滤膜清洗剂以及过滤膜的清洗方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102861515A CN102861515A CN201210234256XA CN201210234256A CN102861515A CN 102861515 A CN102861515 A CN 102861515A CN 201210234256X A CN201210234256X A CN 201210234256XA CN 201210234256 A CN201210234256 A CN 201210234256A CN 102861515 A CN102861515 A CN 102861515A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- filter membrane
- draining
- cleaning
- surfactant
- cleaning agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Activated Sludge Processes (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)
Abstract
本发明的课题是提供可容易地除去处理含有烃化合物和芳香族化合物等油分或难分解性着色成分的排水时所使用的过滤膜的污垢的过滤膜清洗剂以及过滤膜清洗方法。本发明的过滤膜清洗剂由含有氯的含氧酸或其盐和表面活性剂的混合溶液构成，是清洗排水处理中所使用的过滤膜时使用的过滤膜用清洗剂，氯的含氧酸或其盐的游离氯的浓度为0.01~3.0质量%。本发明的过滤膜的清洗方法，是通过上述过滤膜用清洗剂清洗排水处理所使用的过滤膜的方法。
Description
技术领域
本发明关于过滤膜清洗时所使用的过滤膜清洗剂。此外，关于过滤膜的清洗方法。
背景技术
作为含有油分和难分解性的着色成分的排水的净化处理方法，所知的有使用中空丝膜等过滤膜的过滤排水的方法（专利文献1,2）。过滤膜中，随着过滤时间增加，污垢会附着，因而过滤性能下降，因此通常会进行定期清洗，恢复过滤性能。专利文献3中，公开了将过滤处理了含油排水的具有耐强碱性的过滤膜用氢氧化钠等强碱药剂进行清洗的方法。
【专利文献1】日本专利特开昭56-152781号公报
【专利文献2】日本专利特开平5-245472号公报
【专利文献3】日本专利特开2010-36183号公报
发明内容
当排水所含的油分为疏水性高的烃化合物或芳香族化合物时，或排水中含有难分解性的着色成分时，用氢氧化钠水溶液对过滤过排水的过滤膜进行清洗时，为了提高污垢的除去性，必须用高浓度的药液进行清洗。但是，若使用高浓度的氢氧化钠水溶液进行清洗，由于药液的操作危险性和药品成本增加，因此并不适合实际使用。
本发明的目的是提供可容易地除去处理含有烃化合物和芳香族化合物等油分或难分解性着色成分的排水时所使用的过滤膜的污垢的过滤膜清洗剂以及过滤膜的清洗方法。
本发明包含以下形态。
［1］一种过滤膜用清洗剂，由含有氯的含氧酸或其盐和表面活性剂的混合溶液构成，是清洗排水处理中所使用的过滤膜时使用的过滤膜用清洗剂，其中，氯的含氧酸或其盐的游离氯的浓度为0.01~3.0质量%。
［2］根据［1］所述的过滤膜用清洗剂，其中，所述表面活性剂为非离子系表面活性剂。
［3］根据［1］或［2］所述的过滤膜用清洗剂，其中，所述表面活性剂的浓度为0.05~3.0质量%。
［4］根据［1］~［3］的任意一项所述的过滤膜用清洗剂，其中，所述排水是含有油分的排水。
［5］根据［1］~［3］的任意一项所述的过滤膜用清洗剂，其中，所述排水是含有难分解性的着色成分的色度50以上的排水。
［6］一种过滤膜的清洗方法，通过过滤膜用清洗剂，清洗排水处理中所使用的过滤膜，其中，作为所述过滤膜用清洗剂，使用含氯的含氧酸或其盐和表面活性剂、且氯的含氧酸或其盐的游离氯的浓度在0.01~3.0质量%的范围内的混合溶液。
［7］根据［6］所述的过滤膜的清洗方法，其中，所述表面活性剂为非离子系表面活性剂。
［8］根据［6］或［7］所述的过滤膜的清洗方法，其中，所述表面活性剂的浓度为0.05~3.0质量%。
［9］根据［6］~［8］的任意一项所述的过滤膜的清洗方法，其中，所述排水是含有油分的排水。
［10］根据［6］~［8］的任意一项所述的过滤膜的清洗方法，其中，所述排水是含有难分解性的着色成分的色度50以上的排水。
［11］根据［6］~［10］的任意一项所述的过滤膜的清洗方法，其中，所述排水处理是组合了生物处理与膜分离处理的膜分离活性污泥处理。
［12］根据［6］~［11］的任意一项所述的过滤膜的清洗方法，其中，在使用所述过滤膜用清洗剂清洗之前或之后，用酸性水溶液处理过滤膜。
［13］根据［12］所述的过滤膜的清洗方法，其中，所述酸性水溶液是选自盐酸、硫酸、柠檬酸水溶液以及草酸的水溶液所构成的群的至少1个以上的水溶液。
根据本发明的过滤膜清洗剂以及过滤膜的清洗方法，可有效除去用于处理含有烃化合物和芳香族化合物等油分的排水或含有难分解性的着色成分的色度50以上的排水的过滤膜的污垢。
此外，通过在使用清洗剂进行清洗前后用酸溶液清洗过滤膜，还可除去无机物构成的堵塞物。
附图说明
【图1】实施例III-13中的清洗前的中空丝膜单元的外观照片。
【图2】实施例III-13中的清洗中的中空丝膜单元的外观照片。
【图3】实施例III-13中的清洗后的中空丝膜单元的外观照片。
具体实施方式
本发明的过滤膜清洗剂由含氯的含氧酸或其盐和表面活性剂的混合溶液构成。该混合溶液的溶剂可使用氯的含氧酸或其盐以及表面活性剂的共溶剂，但基于操作的简便性和清洗后的废水的安全性，优选用水。
作为氯的含氧酸或其盐，可举出有，次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙等。
过滤膜清洗剂中的氯的含氧酸或其盐的游离氯的浓度为0.01~3.0质量%，优选0.03~2.0质量%。氯的含氧酸或其盐的游离氯的浓度不到上述下限值的话，过滤膜的清洗不充分，超过上述上限值的话，清洗后的清洗剂的废液处理变得困难。
另外，游离氯的浓度可使用JIS K 0102-2008中记载的DPD法进行测定。该数值具体地可通过游离氯测定工具包（HACH Pocket Colorimeter）算出。
表面活性剂基于过滤膜的清洗性更良好、成本优势和操作性良好的角度，更优选低发泡性的非离子系表面活性剂。此外，也可混合阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、两性表面活性剂的1种以上。
作为非离子系表面活性剂，可举出有，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚、多元醇部分脂肪酸酯、聚氧乙烯多元醇部分脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯化蓖麻油、脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺部分脂肪酸酯、三烷基胺氧化物等。
作为阴离子系表面活性剂，可举出有，烷基磺酸、烷基苯磺酸、烷基羧酸、烷基萘磺酸、α-烯烃磺酸、二烷基磺基丁二酸、α-磺化脂肪酸、N-甲基-N-油基牛磺酸、石油磺酸、烷基硫酸、硫酸化油脂、聚氧乙烯烷基醚硫酸、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸、烷基磷酸、聚氧乙烯烷基醚磷酸、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸、萘磺酸甲醛缩合物、它们的盐等。
作为阳离子系表面活性剂，可举出有，脂肪伯~叔胺、季铵、四烷基铵、三烷基苄基铵烷基吡啶鎓、2-烷基-1-烷基-1-羟乙基咪唑啉、N,N-二烷基吗啉、多乙烯多胺脂肪酰胺、多乙烯多胺脂肪酰胺的尿素缩合物、多乙烯多胺脂肪酰胺的尿素缩合物的季铵以及它们的盐等。
作为两性表面活性剂，可举出有，甜菜碱类（N,N-二甲基-N-烷基-N-羧甲基铵甜菜碱、N,N,N-三烷基-N-磺基亚烷基铵甜菜碱、N,N-二烷基-N,N-二聚氧乙烯铵硫酸酯甜菜碱、2-烷基-1-羧甲基-1-羟乙基咪唑啉甜菜碱等）、胺基羧酸类（N,N-二烷基氨基亚烷基羧酸盐等）等。
过滤膜清洗剂中的表面活性剂的浓度优选0.05~3.0质量%，更优选0.3~1.5质量%。表面活性剂浓度在上述下限值以上的话，可充分清洗过滤膜。但是，即使超过所述上限值，由于提升清洗性的效果已到极限，因此只会增加成本。
此外，以氯的含氧酸或其盐的质量为1时的表面活性剂的比例，从可以得到更高清洗性的角度考虑，优选为0.3~1.5。
上述过滤膜清洗剂用于清洗含有烃化合物和芳香族化合物等油分或难分解性的着色成分的色度50以上的排水处理所使用的过滤膜。
作为使用上述过滤膜清洗剂的过滤膜的清洗方法，可举出例如，将氯的含氧酸或其盐与表面活性剂经溶剂稀释后的过滤膜清洗剂溶液装入容器中，在该过滤膜清洗剂中，浸渍处理含有油分或难分解性的着色成分的排水所使用的过滤膜的方法。此外，也可采用令清洗剂从过滤膜的透过侧向与处理对象物质接触的一侧通过，即所谓的逆向通液清洗。此外，也可将清洗剂涂布在附着有油分的排水处理所使用的过滤膜表面，对过滤膜进行清洗。
上述过滤膜既可以是中空丝膜，也可以是平膜。作为过滤膜的材质，可举出例如，聚偏氟乙烯（PVDF）和聚四氟乙烯（PTFE）等的氟系树脂、醋酸纤维素等纤维素系树脂、聚烯烃系树脂、聚砜系树脂、交联聚酰胺等树脂。其中，氟树脂适宜通过上述过滤膜清洗剂进行清洗。由于氟树脂的亲油性高，难以除去疏水性高的油分和着色成分的污垢，因此特别能发挥本发明的效果。
作为本发明的过滤膜处理对象的含有油分的排水，可举出有，石油精炼厂的排水、石化工厂的排水、煤化工厂的排水、高纯度对苯二甲酸制造工厂的排水、工程塑料制造厂的排水等。这些排水中含有切削油剂、透平油、矿物油、煤焦油、表面活性剂等，作为成分，主要除了含有常温呈液体~半固体的脂肪族烃、芳香族烃以外，还有萜烯、长链羧酸、焦油、蜡、石蜡类、脂肪酸酯等。
作为本发明的过滤膜处理对象的含有难分解性着色成分的排水，可举出有，煤加热排水或纸浆制造、石油精炼、乙醇酿造等工厂产生的排水等，这些排水中，作为难分解性的着色成分，含有腐植酸、富里酸、腐黑物、木质素分解物等。
作为煤加热排水，可举出例如，煤干馏、煤气化、煤液化、结焦等各工序产生的排水等。作为加热温度，一般例如，煤液化工序中柏吉斯法（Bergius process）为约450℃、费托法（Fischer-Tropsch）为200~400℃、结焦工序中高温干馏法为约900℃以上。
产生的气体经冷却、洗涤器等回收，接着经过分馏和提取等工序分离为各种化学物种，经回收后精制。
此外，有时也供给加热的煤与水的反应——水煤气化反应和电石制造使用。
煤加热排水是在这些工序中伴随气体回收、化学物种的分离、回收、精制、机器清洗等而产生的排水，有时也含有生活排水和工业排水、水和海水等。
作为煤加热排水中含有的物质，可举出有，苯酚类、氰、氨、硫氢根离子、硫氰、焦油状油分、腐殖质、烃化合物、芳香族化合物等。
作为纸浆制造排水，可举出例如，调木、煮解、清洗、漂白等工序产生的排水。作为纸浆制造排水中含有的物质，可举出有，半纤维素、木质素化合物、亚硫酸盐、有机硫化合物、染料等。
作为乙醇酿造排水，可举出有，未过滤的发酵物（もろみ）、淀粉、果实等的原料处理和清洗、蒸馏等工序产生的排水。作为乙醇酿造排水中含有的物质，可举出有，脂肪酸类、乙醇类、蛋白质、氨基酸类、糖类、腐殖质等。
本发明适用的排水的色度在50以上，排水的色度不足50的话，难分解性的着色成分少，本发明并不有效。
本发明中的色度指的是，使用容量50mL的比色管，将试样用纯水稀释，与作为标准液的纯水比较，试样的颜色不再能与标准液颜色区分时的稀释倍率。
此外，本发明基于可特别发挥其效果的角度，上述排水处理适宜用于组合了生物处理与膜分离处理的膜分离活性污泥处理的情况。
另外，本发明中，作为清洗剂的清洗处理的前处理或后处理，基于对源自无机物、金属的膜附着物的清洗的角度，优选用酸性水溶液处理过滤膜。作为通过酸性水溶液的处理方法，可举出有，在酸性水溶液中浸渍过滤膜、酸性水溶液的逆向通液清洗、在过滤膜上涂布酸性水溶液。此外，作为酸性水溶液，基于清洗性以及成本的角度，优选为选自盐酸、硫酸、柠檬酸水溶液以及草酸的水溶液构成的群的至少1种以上的水溶液。
氯的含氧酸或其盐是高亲水性的化合物，难以直接渗透进附着在膜上的低亲水性的烃化合物和芳香族化合物等油分或难分解性的着色成分，难以除去令膜的透水性能下降的附着物。但是，上述过滤膜清洗剂中，共存的表面活性剂可提高清洗剂对过滤使用膜的渗透性，引发膜附着物的分解和乳化、分散。因此，可容易地除去处理含有烃化合物和芳香族化合物等油分和着色成分的排水所使用的过滤膜的污垢。
【实施例】
＜实施例I＞
（试验膜的制备）
向以生活排水作为原水供给并处理的膜生化反应器（MBR）槽内添加透平油（出光兴产公司制造ダフニータービンオイル32）至槽内浓度为15,000mg/L并搅拌，制备出模拟污泥。
接着，按照以下顺序进行该模拟污泥的膜过滤。
将膜单元（三菱丽阳株式会社制造ステラポアーSADF）固定在具有气体扩散部、膜过滤水集水部的结构体（以下称为“模块”）上，将该模块浸泡在装有所述模拟污泥的水槽内。连接气体扩散部与风机、膜单元与抽吸泵，在启动风机通过空气进行气体扩散的状态下，启动抽吸泵，进行所述模拟污泥的膜过滤。
从运转初期的膜吸引压力变为-25kPa的时间点将膜单元取出。接着，从取出的膜单元切下中空丝膜约7cm，作为试验膜。
（清洗试验膜的制作）
从上述试验膜的制备中所使用的膜单元上切下清洗对象膜，制作为清洗试验膜。
（实施例I-1）
在250mL的容器中加入水，再添加次氯酸钠至其游离氯的浓度为0.3质量%，添加含有非离子系表面活性剂乙二醇丙二醇单烷基醚98质量%的洗涤剂（共荣社化学公司制造ライトオイルハンター），令乙二醇丙二醇单烷基醚浓度为0.3质量%，制备为清洗液。
接着，通过在该清洗液中将上述清洗试验膜浸渍24小时后取出的方式进行清洗。
对于清洗后的中空丝膜，令加压为100kPa（表压）的纯水从中空丝膜的外侧向内侧透水，从而测定透水量。此外，根据［（清洗后的中空丝膜的透水量）/（未使用的中空丝膜的过滤水量）］×100（%）的式子求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表1所示。此外，透水性能保持率越高，表示越能通过清洗恢复过滤性能。
（比较例I-1）
除了将不含次氯酸钠以及表面活性剂的水用作清洗液以外，与实施例I-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表1所示。
（实施例I-2~I-4）
除了将次氯酸钠以及非离子系表面活性剂的添加量变更为表1所示而制备清洗液以外，与实施例I-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表1所示。
（比较例I-2~I-4）
除了将仅次氯酸钠或仅非离子系表面活性剂的清洗液如表1所示进行制备以外，与实施例I-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表1所示。
（比较例I-5）
除了使用1N的氢氧化钠水溶液替代次氯酸钠以及非离子系表面活性剂以外，与实施例I-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表1所示。
【表1】
＜实施例II＞
（试验膜的制备）
以生活排水作为原水供给并处理的膜生化反应器（MBR）槽内添加煤焦油（AccuStandard Inc.制煤焦油（black））至槽内浓度为5,000mg/L并搅拌，制备出模拟污泥。
接着，按照以下顺序进行该模拟污泥的膜过滤。
将膜单元（三菱丽阳株式会社制造ステラポアーSADF）固定在具有气体扩散部、膜过滤水集水部的结构体（以下称为“模块”）上，将该模块浸泡在装有所述模拟污泥的水槽内。连接气体扩散部与风机、膜单元与抽吸泵，在启动风机通过空气进行气体扩散的状态下，启动抽吸泵，进行所述模拟污泥的膜过滤。
从运转初期的膜吸引压力变为-25kPa的时间点将膜单元取出。接着，从取出的膜单元切下中空丝膜约7cm，作为试验膜。
（清洗试验膜的制作）
从上述试验膜的制备中所使用的膜单元上切下清洗对象膜，制作为清洗试验膜。
（实施例II-1）
以与（实施例I-1）同样的方法进行清洗。透水性能保持率的结果如表2所示。
（比较例II-1）
除了将不含次氯酸钠以及表面活性剂的水用作清洗液以外，与实施例II-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表2所示。
（实施例II-2~II-4）
除了将次氯酸钠以及非离子系表面活性剂的添加量变更为表2所示而制备清洗液以外，与实施例II-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表2所示。
（比较例II-2~II-4）
除了将仅次氯酸钠或仅非离子系表面活性剂的清洗液如表2所示进行制备以外，与实施例II-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表2所示。
（比较例II-5）
除了使用1N的氢氧化钠水溶液替代次氯酸钠以及非离子系表面活性剂以外，与实施例II-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表2所示。
【表2】
＜实施例III＞
（试验膜的制备）
使用具备中空丝膜模块的膜分离活性污泥试验装置，进行煤加热排水的净化试验。作为煤加热排水，使用NH4-N为2,100~3,000mg/L、CODMn为3,500~4,700mg/L、CODCr为3,000~5,000mg/L、TOC为1,000~2,000mg/L、色度为400~800、正己烷提取物为10~15mg/L的结焦工序所产生的排水。
将上述煤加热排水以原水：海水：工业用水＝1：0.5~1.5：1.5~0.5的比例稀释至3倍后用作膜分离活性污泥试验装置的原水。该原水含有Ca2+为70~200mg/L、NH4-N为800～1,200mg/L、CODMn为950～1,450mg/L、CODCr为600～1,700mg/L、TOC为300~700mg/L，显示出色度为130~300、正己烷提取物为3~5mg/L。
使用上述原水，以中空丝膜模块的渗透通量为0.1～1m/d的条件进行3个月的净化处理。接着，从取出的膜单元切下中空丝膜约7cm，作为试验膜。
（清洗试验膜的制作）
从上述试验膜的制备中使用的膜单元切下清洗对象膜，制作为清洗试验膜。
（实施例III-1~III-11）
除了将次氯酸钠以及非离子系表面活性剂的添加量变更为表3所示而制备清洗液以外，与实施例I-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表3所示。
（比较例III-1~III-17）
除了将次氯酸钠或非离子系表面活性剂或氢氧化钠如表3所示进行制备以外，与实施例I-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表3所示。
（实施例III-12）
制备含有0.5mol/L的盐酸的清洗液，将实施例III-5中进行了清洗的中空丝膜在上述清洗液中浸渍2小时，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表3所示。
（比较例III-18~19）
除了使用比较例III-1以及III-6中进行了清洗的中空丝膜以外，与实施例3-8同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表3所示。
【表3】
（实施例III-13）
在清洗槽中加入50L水，再根据表4的条件添加次氯酸钠以及非离子系表面活性剂，制备清洗液。
接着，在该清洗液中，浸渍结焦工序产生的排水的净化处理所使用的中空丝膜单元（全长约100cm），进行清洗。将中空丝膜模块在清洗液浸渍18.5小时后，取出中空丝膜模块，水洗后在0.5mol/L的盐酸构成的清洗液中浸渍2小时。将经过清洗的中空丝膜切下约7cm，以与实施例I-1同样的方法求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表4所示。
此外，清洗前的中空丝膜单元的外观照片如图1所示，清洗中的中空丝膜单元的外观照片如图2所示，清洗后的中空丝膜单元的外观照片如图3所示。
【表4】
＜实施例IV＞
（试验膜的制备）
使用具备中空丝膜模块的膜分离活性污泥装置，进行高纯度对苯二甲酸制造工厂排水（CODCr：4,000mg/L）的净化试验。
从运转初期的膜吸引压力变为-25kPa的时间点将膜单元取出。接着，从取出的膜单元切下中空丝膜约7cm，作为试验膜。
（清洗试验膜的制作）
从上述试验膜的制备中使用的膜单元上切下清洗对象膜，制作为清洗试验膜。
（实施例IV-1）
除了次氯酸钠以及非离子系表面活性剂的添加量如表5所而制备以外，与实施例I-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表5所示。
（比较例IV-1~IV-2）
除了将次氯酸钠以及非离子系表面活性剂的添加量如表5所示而制备以外，与实施例I-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表5所示。
【表5】
＜实施例V＞
（试验膜的制备）
使用具备中空丝膜模块的膜分离活性污泥试验装置，进行工程塑料制造工厂排水（CODMn：300mg/L）的净化试验。
从运转初期的膜吸引压力变为-25kPa的时间点将膜单元取出。接着，从取出的膜单元切下中空丝膜约7cm，作为试验膜。
（清洗试验膜的制作）
从上述试验膜的制备中使用的膜单元上切下清洗对象膜，制作为清洗试验膜。
（实施例V-1）
除了次氯酸钠以及非离子系表面活性剂的添加量如表6所示而制备以外，与实施例I-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表6所示。
（比较例V-1~V-4）
除了次氯酸钠以及非离子系表面活性剂的添加量如表6所示而制备以外，与实施例I-1同样地清洗中空丝膜，求得透水性能保持率。透水性能保持率的结果如表6所示。
【表6】
使用了含有次氯酸钠和非离子系表面活性剂两者、且次氯酸钠的游离氯的浓度在0.01~3.0质量%范围内的清洗液的各实施例中，清洗后过滤性能得以更有效地恢复。
处理了结焦工序产生的排水的膜的清洗中，经清洗剂清洗后又经盐酸清洗的实施例III-12、13中，清洗性进一步提升。
将水用作清洗液的比较例I-1、比较例II-1、比较例III-1、比较例IV-1以及比较例V-1中，基本没有被洗净。
使用了不含次氯酸钠以及非离子系表面活性剂中至少一个或次氯酸钠的游离氯的浓度不在0.01~3.0质量%范围内的清洗液的比较例I-2~I-5、比较例II-2~II-5、比较例III-2~III-17、比较例IV-2以及比较例V-2~V-4中，清洗后过滤性能没有充分恢复。
处理了结焦工序产生的排水的膜的清洗中，即使是使用了水或次氯酸钠清洗的膜再用盐酸清洗的比较例III-18~III-19，也没有充分恢复过滤性能。
Claims (13)
1.一种过滤膜用清洗剂，由含有氯的含氧酸或其盐和表面活性剂的混合溶液构成，是清洗排水处理中所使用的过滤膜时使用的过滤膜用清洗剂，其中，
氯的含氧酸或其盐的游离氯的浓度为0.01~3.0质量%。
2.根据权利要求1所述的过滤膜用清洗剂，其中，所述表面活性剂为非离子系表面活性剂。
3.根据权利要求1或2所述的过滤膜用清洗剂，其中，所述表面活性剂的浓度为0.05~3.0质量%。
4.根据权利要求1~3的任意一项所述的过滤膜用清洗剂，其中，所述排水是含有油分的排水。
5.根据权利要求1~3的任意一项所述的过滤膜用清洗剂，其中，所述排水是含有难分解性的着色成分的色度50以上的排水。
6.一种过滤膜的清洗方法，通过过滤膜用清洗剂，清洗排水处理中所使用的过滤膜，其中，
作为所述过滤膜用清洗剂，使用含有氯的含氧酸或其盐和表面活性剂、且氯的含氧酸或其盐的游离氯的浓度在0.01~3.0质量%的范围内的混合溶液。
7.根据权利要求6所述的过滤膜的清洗方法，其中，所述表面活性剂为非离子系表面活性剂。
8.根据权利要求6或7所述的过滤膜的清洗方法，其中，所述表面活性剂的浓度为0.05~3.0质量%。
9.根据权利要求6~8的任意一项所述的过滤膜的清洗方法，其中，所述排水是含有油分的排水。
10.根据权利要求6~8的任意一项所述的过滤膜的清洗方法，其中，所述排水是含有难分解性的着色成分的色度50以上的排水。
11.根据权利要求6~10的任意一项所述的过滤膜的清洗方法，其中，所述排水处理是组合了生物处理与膜分离处理的膜分离活性污泥处理。
12.根据权利要求6~11的任意一项所述的过滤膜的清洗方法，其中，在使用所述过滤膜用清洗剂清洗之前或之后，用酸性水溶液处理过滤膜。
13.根据权利要求12所述的过滤膜的清洗方法，其中，所述酸性水溶液是选自盐酸、硫酸、柠檬酸水溶液以及草酸的水溶液所构成的群的至少1个以上的水溶液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011-150103 | 2011-07-06 | ||
| JP2011150103 | 2011-07-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102861515A true CN102861515A (zh) | 2013-01-09 |
Family
ID=47440806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210234256XA Pending CN102861515A (zh) | 2011-07-06 | 2012-07-06 | 过滤膜清洗剂以及过滤膜的清洗方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP6289802B2 (zh) |
| CN (1) | CN102861515A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105517694A (zh) * | 2013-06-28 | 2016-04-20 | 三菱丽阳株式会社 | 过滤膜的洗涤方法 |
| CN109569298A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 一种发酵液膜过滤方法 |
| CN110139703A (zh) * | 2017-03-07 | 2019-08-16 | 栗田工业株式会社 | 水处理药品及其调制方法、以及聚酰胺系反渗透膜的清洗方法 |
| TWI769425B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-07-01 | 財團法人工業技術研究院 | 薄膜的清洗方法 |
| CN115916384A (zh) * | 2020-06-02 | 2023-04-04 | 栗田工业株式会社 | 分离膜的清洗方法 |
| US11738310B2 (en) | 2019-12-31 | 2023-08-29 | Industrial Technology Research Institute | Method for cleaning membrane |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014005226A (ja) * | 2012-06-22 | 2014-01-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | テレフタル酸の製造方法 |
| CN103316863A (zh) * | 2013-07-10 | 2013-09-25 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种过滤器结垢清洗方法 |
| JP2015017683A (ja) * | 2013-07-12 | 2015-01-29 | 株式会社日立製作所 | 回転機械システム |
| JP6048350B2 (ja) * | 2013-09-13 | 2016-12-21 | 栗田工業株式会社 | 含油スカムの粘度低減方法、及び含油排水の粘度低減方法 |
| JP2015071155A (ja) * | 2013-10-04 | 2015-04-16 | 三菱レイヨン株式会社 | 排水処理方法及びテレフタル酸の製造方法 |
| JP6364751B2 (ja) * | 2013-11-19 | 2018-08-01 | 栗田工業株式会社 | 芳香族ポリアミド系逆浸透膜の洗浄剤及び洗浄方法 |
| CN104437100B (zh) * | 2014-11-21 | 2017-03-29 | 广州市粤新工程技术有限公司 | 一种无机陶瓷超滤膜清洗剂及其制备方法 |
| JP6540154B2 (ja) * | 2015-03-27 | 2019-07-10 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜の洗浄方法 |
| EP3438243B1 (en) * | 2016-03-30 | 2021-11-17 | Toray Industries, Inc. | Method for filtering microbial culture solution using membrane module |
| JP6685193B2 (ja) * | 2016-07-12 | 2020-04-22 | 水ｉｎｇ株式会社 | 汚泥処理設備用の洗浄剤、汚泥処理設備の洗浄方法、洗浄装置 |
| CN107789990B (zh) * | 2017-12-01 | 2020-12-15 | 昆明滇池水务股份有限公司 | 一种地埋式膜组器清洗方法 |
| JP7222684B2 (ja) * | 2018-12-07 | 2023-02-15 | オルガノ株式会社 | ろ過膜の再生方法及び再生装置、並びに含油排水のろ過方法及びろ過装置 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1837341A (zh) * | 2006-03-15 | 2006-09-27 | 江苏久吾高科技股份有限公司 | 一种陶瓷膜清洗剂及其制备方法 |
| US20080169006A1 (en) * | 2007-01-16 | 2008-07-17 | Musale Deepak A | Method of cleaning fouled or scaled membranes |
| CN101564650A (zh) * | 2009-05-22 | 2009-10-28 | 南京中医药大学 | 陶瓷膜清洗剂及其制备方法和应用 |
| CN101641147A (zh) * | 2007-04-03 | 2010-02-03 | 旭化成化学株式会社 | 分离膜用清洗剂、该清洗剂的制造方法和清洗方法 |
| CN101829505A (zh) * | 2009-03-09 | 2010-09-15 | 江西金达莱环保研发中心有限公司 | 一种中空纤维膜的化学清洗方法及其装置 |
| CN102059056A (zh) * | 2010-12-01 | 2011-05-18 | 浙江理工大学 | 一种废弃反渗透膜元件的纳滤化再生方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55159808A (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-12 | Osaka Gas Co Ltd | Cleaning method of membrane |
| JPS56111052A (en) * | 1980-02-05 | 1981-09-02 | Tokuyama Soda Co Ltd | Washing method of ion exchange membrane |
| JPS58137487A (ja) * | 1982-02-06 | 1983-08-15 | Nitto Electric Ind Co Ltd | パルプ排液の処理方法 |
| JPS6295795U (zh) * | 1985-12-06 | 1987-06-18 | ||
| JPH078548B2 (ja) * | 1987-05-29 | 1995-02-01 | 東レ株式会社 | ポリフッ化ビニリデン系樹脂多孔性膜およびその製法 |
| JPH0670155B2 (ja) * | 1987-11-13 | 1994-09-07 | 東レ株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン系樹脂多孔性膜の製法 |
| JPH05247868A (ja) * | 1992-02-28 | 1993-09-24 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | パルプ製造排水の処理方法 |
| JP3053550B2 (ja) * | 1995-07-14 | 2000-06-19 | クリーンケミカル株式会社 | 医療機器の洗浄方法 |
| JP3462975B2 (ja) * | 1997-07-04 | 2003-11-05 | 株式会社荏原製作所 | 除濁用膜モジュールのろ過逆洗方法 |
| JPH11207334A (ja) * | 1998-01-27 | 1999-08-03 | Kurita Water Ind Ltd | プール水の浄化装置 |
| JP2000254459A (ja) * | 1999-03-05 | 2000-09-19 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 固液分離エレメントの洗浄方法及び固液分離装置 |
| JP2001219039A (ja) * | 2000-02-09 | 2001-08-14 | Kurita Water Ind Ltd | 膜モジュールの洗浄方法 |
| JP4580589B2 (ja) * | 2001-06-15 | 2010-11-17 | アムテック株式会社 | 分離膜の洗浄方法 |
| US7220358B2 (en) * | 2004-02-23 | 2007-05-22 | Ecolab Inc. | Methods for treating membranes and separation facilities and membrane treatment composition |
| JP4840285B2 (ja) * | 2007-08-10 | 2011-12-21 | 東レ株式会社 | 浸漬型膜モジュールの洗浄方法 |
| JP4481345B1 (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-16 | 株式会社神鋼環境ソリューション | 海水淡水化方法および海水淡水化装置 |
-
2012
- 2012-06-28 JP JP2012145542A patent/JP6289802B2/ja active Active
- 2012-07-06 CN CN201210234256XA patent/CN102861515A/zh active Pending
-
2016
- 2016-12-28 JP JP2016256125A patent/JP2017056461A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1837341A (zh) * | 2006-03-15 | 2006-09-27 | 江苏久吾高科技股份有限公司 | 一种陶瓷膜清洗剂及其制备方法 |
| US20080169006A1 (en) * | 2007-01-16 | 2008-07-17 | Musale Deepak A | Method of cleaning fouled or scaled membranes |
| CN101641147A (zh) * | 2007-04-03 | 2010-02-03 | 旭化成化学株式会社 | 分离膜用清洗剂、该清洗剂的制造方法和清洗方法 |
| CN101829505A (zh) * | 2009-03-09 | 2010-09-15 | 江西金达莱环保研发中心有限公司 | 一种中空纤维膜的化学清洗方法及其装置 |
| CN101564650A (zh) * | 2009-05-22 | 2009-10-28 | 南京中医药大学 | 陶瓷膜清洗剂及其制备方法和应用 |
| CN102059056A (zh) * | 2010-12-01 | 2011-05-18 | 浙江理工大学 | 一种废弃反渗透膜元件的纳滤化再生方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 朱洪法: "《环境保护辞典》", 30 June 2009, 金盾出版社 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105517694A (zh) * | 2013-06-28 | 2016-04-20 | 三菱丽阳株式会社 | 过滤膜的洗涤方法 |
| CN105517694B (zh) * | 2013-06-28 | 2018-05-29 | 三菱化学株式会社 | 过滤膜的洗涤方法 |
| CN110139703A (zh) * | 2017-03-07 | 2019-08-16 | 栗田工业株式会社 | 水处理药品及其调制方法、以及聚酰胺系反渗透膜的清洗方法 |
| CN110139703B (zh) * | 2017-03-07 | 2020-08-07 | 栗田工业株式会社 | 水处理药品及其调制方法、以及聚酰胺系反渗透膜的清洗方法 |
| CN109569298A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 一种发酵液膜过滤方法 |
| CN109569298B (zh) * | 2017-09-28 | 2022-02-08 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 一种发酵液膜过滤方法 |
| TWI769425B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-07-01 | 財團法人工業技術研究院 | 薄膜的清洗方法 |
| US11738310B2 (en) | 2019-12-31 | 2023-08-29 | Industrial Technology Research Institute | Method for cleaning membrane |
| CN115916384A (zh) * | 2020-06-02 | 2023-04-04 | 栗田工业株式会社 | 分离膜的清洗方法 |
| CN115916384B (zh) * | 2020-06-02 | 2024-03-19 | 栗田工业株式会社 | 分离膜的清洗方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6289802B2 (ja) | 2018-03-07 |
| JP2013031839A (ja) | 2013-02-14 |
| JP2017056461A (ja) | 2017-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102861515A (zh) | 过滤膜清洗剂以及过滤膜的清洗方法 | |
| CN101291976B (zh) | 可用于苛性应用的隔膜和方法 | |
| CN102864672B (zh) | 提取木质素的方法 | |
| BR0311936B1 (pt) | processo para a produção de água purificada a partir da água da reação de fischer-tropsch. | |
| CN103709038B (zh) | 一种回收废旧织物中涤纶纤维的方法 | |
| JP6521646B2 (ja) | リグニンスルホン酸塩の製造方法 | |
| BR112013022550B1 (pt) | método para melhorar a rejeição de uma membrana de osmose reversa e uso de uma solução aquosa para melhorar a rejeição de uma membrana de osmose reversa | |
| KR20190080840A (ko) | 해수의 담수화 과정에서 발생하는 브라인의 처리 장치 | |
| PL85835B1 (zh) | ||
| US4827050A (en) | Method for separation of phenols and bases from coal tar oils by extraction | |
| PL91400B1 (zh) | ||
| Yi et al. | Separation of phenolic compounds from coal liquefaction oil by choline chloride-glycerol deep eutectic solvents | |
| CA3069151A1 (en) | Processes for removing oil from separated water streams | |
| CN109261707B (zh) | 一种清洗石油污染土壤的绿色清洗方法 | |
| CN107930412A (zh) | 一种耐酸型聚（酰胺‑三嗪‑胺）纳滤复合膜的制备方法 | |
| CN102660320B (zh) | 脱氯剂及其制备方法 | |
| CA3063821A1 (en) | Catalytic conversion of lignin | |
| CN102452696A (zh) | 一种高盐含量高cod碱渣中和水的治理方法 | |
| CA1285897C (en) | Process for the desalination of coal tars and coal-tar pitches | |
| US10933381B1 (en) | Relative wettability: wet oil separation by a membrane | |
| CN107601619A (zh) | 一种水处理用破乳剂的制备工艺 | |
| BRPI1008862B1 (pt) | Sistema e método para recuperar hidrocarbonetos a partir de uma formação | |
| JPH09104747A (ja) | 精製ポリカーボネート溶液の製造方法 | |
| CN107345149A (zh) | 一种柴油中乳化水的脱除方法 | |
| FI78517C (fi) | Foerbaettrat foerfarande foer tvaettning av brun maeld. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: Japan Tokyo Marunouchi Chiyoda Ku, 1-1-1 Applicant after: Mitsubishi Kasei Corporation Address before: Japan Tokyo Marunouchi Chiyoda Ku, 1-1-1 Applicant before: Mitsubishi Reiyon Co., Ltd. |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20130109 |