BR112013022550B1 - método para melhorar a rejeição de uma membrana de osmose reversa e uso de uma solução aquosa para melhorar a rejeição de uma membrana de osmose reversa - Google Patents
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Abstract
MÉTODO PARA MELHORAR A RETENÇÃO DE MEMBRANA DE OSMOSE REVERSA, AGENTE DE TRATAMENTO PARA MELHORAR A RETENÇÃO, E MEMBRANA DE OSMOSE REVERSA. A presente invenção refere-se a um método capaz de melhorar de modo eficaz a retenção de uma membrana de osmose reversa sem reduzir de modo notável o fluxo de permeação, mesmo se a membrana for seriamente degradada. Uma solução aquosa contendo um primeiro composto orgânico que tem um peso molecular de menos de 200, um segundo composto orgânico que tem um peso molecular de 200 até menos de 500, e um terceiro composto orgânico que tem um peso molecular de 500 ou mais é passada através da membrana de osmose reversa. O primeiro composto orgânico é preferencialmente um aminoácido ou um derivado de aminoácido. A concentração total do primeiro composto orgânico e do segundo composto orgânico e a concentração do terceiro composto orgânico são cada uma preferencialmente de 1 a 500 mg/L.
Description
[001] A presente invenção refere-se a um método para melhorar uma rejeição (rejeição de sal) de uma membrana de osmose reversa, e em particular se refere a um método PARA restaurar uma membrana de osmose reversa degradada (RO) para melhorar de modo eficaz a rejeição da mesma.
[002] A presente invenção também se refere a uma membrana de osmose reversa tratada por um tratamento para melhorar a rejeição usando o método para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa e um agente de tratamento para melhorar uma rejeição a ser usado neste método.
[003] As membranas de RO têm sido usadas em plantas de produção de água ultrapura, em plantas de recuperação de águas residuais, em plantas de dessalinização de água do mar, e semelhantes e podem remover a maioria das substâncias orgânicas, das substâncias inorgânicas, e semelhantes contidas na água.
[004] Uma rejeição de uma membrana permeável incluindo uma membrana de osmose reversa, a substâncias tais como eletrólitos inorgânicos e substâncias orgânica solúveis em água, é reduzida pela degradação de um material de base de alto peso molecular devido a influências de substâncias oxidantes, substâncias redutoras, e semelhantes presentes na água e outras causas, e em consequência, em alguns casos pode não ser obtida a qualidade da água tratada requerida. Esta degradação pode ocorrer gradualmente durante utilização a longo prazo ou pode ocorrer subitamente por um acidente em alguns casos. Em alguns casos, a rejeição de uma membrana permeável nova pode não satisfazer um nível necessário como um produto.
[005] Em um sistema de membrana permeável usando uma membrana de osmose reversa ou semelhante, água bruta é tratada em uma etapa de pré-tratamento usando cloro (tal como hipoclorito de sódio) de modo a prevenir bioincrustação provocada por lodo sobre uma superfície de membrana. No entanto, quando água contendo cloro residual em uma concentração elevada é suprida a uma membrana permeável, a membrana permeável é degradada uma vez que o cloro tem uma forte ação oxidante.
[006] De modo a decompor o cloro residual na água a ser tratada, um agente redutor tal como bissulfito de sódio é algumas vezes acrescentado à água a ser tratada. No entanto, quando um metal tal como Cu e/ou Co está contido na água a ser tratada, mesmo se uma grande quantidade de bissulfito de sódio for adicionada à água, uma membrana de osmose reversa é degradada (Documento de Patente 1 e Documento Não-Patente 1). Quando a membrana permeável é degradada, a rejeição da mesma é reduzida.
[007] Os métodos que se seguem foram propostos como um método para melhorar uma rejeição de uma membrana permeável tal como uma membrana de osmose reversa:
[008] Foi revelado um método para melhorar uma rejeição de uma membrana permeável por adesão de um composto aniônico ou um catiônico de alto peso molecular a uma superfície de membrana (Documento de Patente 2).
[009] No método descrito acima, um efeito de aumento da rejeição de uma membrana degradada não é suficiente.
[0010] Foi revelado um método para melhorar uma rejeição de uma membrana de nanofiltração ou de uma membrana de osmose re versa por adesão de um composto que tem uma cadeia de po- li(alquileno glicol) a uma superfície da membrana (Documento de Patente 3).
[0011] Este método também não é um método o qual aumenta suficientemente a rejeição de uma membrana degradada sem reduzir de modo notável um fluxo de permeação.
[0012] Foi revelado um método para prevenir contaminação e/ou degradação da membrana na qualidade da água permeada no qual um tratamento usando um tensoativo não iônico é realizado sobre uma membrana de nanofiltração ou uma membrana de osmose reversa que tem um fluxo de permeação aumentado e uma carga aniônica para reduzir o fluxo de permeação até uma faixa apropriada (Documento de Patente 4). Neste método, o tensoativo não iônico é posto em contato com e é aderido a uma superfície da membrana de modo a ajustar o fluxo de permeação para uma faixa de +20% a -20% da faixa no início da utilização.
[0013] De modo a melhorar uma rejeição de uma membrana seriamente degradada (membrana que tem uma rejeição de sal reduzida para 95% ou menos) por este método, é necessário que uma quantidade considerável do tensoativo seja aderida à superfície da membrana, e em consequência, em alguns casos pode ocorrer uma notável redução no fluxo de permeação. Um exemplo do Documento de Patente 4 acima revelou que uma membrana de osmose reversa de poliamida aromática que tem um fluxo de permeação de 1,20 m3/m2 dia, uma rejeição de NaCI de 99,7%, e uma rejeição de sílica de 99,5% como a performance inicial em um estágio de produção é usada por 2 anos, e a membrana obtida deste modo é usada como uma membrana degradada por oxidação. No Documento de Patente 4, uma membrana que tem uma rejeição de NaCI de 99,5% e uma rejeição de sílica de 98,0%, a qual não é tanto degradada, é usada como um objeto, e não foi revelado que pelo método descrito acima, a rejeição de uma membrana permeável degradada é suficientemente melhorada.
[0014] Foi revelado um método para melhorar rejeição de sal por adesão de um ácido tânico ou semelhante a uma membrana degradada (Documento Não-Patente 2).
[0015] No entanto, um efeito de aumento da rejeição obtido por este método não é significativo. Por exemplo, mesmo quando a rejeição de sal de uma membrana de osmose reversa degradada, ES20 (fabricada pela Nitto Denko Corp.) ou SUL-G20F (fabricada pela Toray Industries, Inc.), é melhorada por este método, uma concentração de solutos da água permeada através da membrana depois do aprimoramento não pode reduzida até 1/2 da concentração da water permeada através da membrana antes do aprimoramento.
[0016] Foi revelado um método para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa por adição de um poli(vinil metil éter) (PVME) a um ácido tânico (Documento Não-Patente 5). Neste método, a concentração do agente químico a ser usado é relativamente elevada, tal como 10 ppm ou mais. Além disso, quando a membrana é tratada por este método, o fluxo de permeação da membrana é reduzido por cerca de 20%. Além disso, a rejeição pode ser dificilmente melhorada em alguns casos.
[0017] Os Documentos Não-Patente 3 e 4 revelaram que em uma membrana de poliamida degradada por um agente oxidante, a ligação C-N da ligação de poliamida de um material de base da membrana é rompida, e deste modo é destruída uma inerente estrutura de peneira da membrana.
[0018] Os métodos para melhorar a rejeição relacionados descritos acima têm os problemas a) a c) que se seguem.
[0019] À medida que uma substância é recém aderida à superfície da membrana permeável, o fluxo de permeação da mesma é reduzido. Por exemplo, quando uma membrana degradada é tratada por um tratamento para melhorar a rejeição de modo que a concentração de soluto da água permeada através da membrana a qual é tratada por um tratamento de recuperação de rejeição é reduzida para 1/2 da concentração de soluto da água permeada através da membrana a qual ainda não foi tratada pelo tratamento de recuperação, em alguns casos, o fluxo de permeação pode ser consideravelmente reduzido por 20% ou mais em comparação com o fluxo de permeação antes do tratamento ser realizado.
[0020] Quando um agente químico que tem uma concentração elevada é adicionado, é aumentada a TOC da água salgada separada pela membrana. Além disso, não é fácil restaurar a membrana enquanto água a ser tratada é suprida através da membrana e é coletada.
[0021] Para uma membrana a qual é seriamente degradada, a rejeição da mesma não é recuperada facilmente.
[0022] Documento de Patente 1: Publicação do Requerimento de Patente Japonesa No. 7-308671A
[0023] Documento de Patente 2: Publicação do Requerimento de Patente Japonesa No. 2006-110520A
[0024] Documento de Patente 3: Publicação do Requerimento de Patente Japonesa No. 2007-289922A
[0025] Documento de Patente 4: Publicação do Requerimento de Patente Japonesa No. 2008-86945A
[0026] Documento Não-Patente
[0027] Documento Não-Patente 1: Nagai et al., Desalination, Vol. 96 (1994), 291-301
[0028] Documento Não-Patente 2: Satoh e Tamura, Kagaku Koga- ku Ronbunnshu Vol. 34 (2008), 493-498
[0029] Documento Não-Patente 3: Uemura et al.,Bulletin of the Society of Sea Water Science, Japan, 57, 498-507 (2003)
[0030] Documento Não-Patente 4: Yoshiyasu Kamiyama, Hyomen (Surface), Vol. 31, No. 5 (1993), 408-418
[0031] Documento Não-Patente 5: S.T. Mitrouli, A.J. Karabelas, N.P. Isaias, D.C. Sioutopoulos, e A.S. Al Rammah, Reverse Osmosis Membrane Treatment Improves Salt-Rejection Performance, IDA Journal I Second Quarter 2010, p22-34
[0032] Um objetivo da presente invenção é resolver problemas técnicos relacionados descritos acima e é proporcionar um método para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa, o método sendo capaz de melhorar de modo eficaz a rejeição de uma membrana de osmose reversa, mesmo se a membrana for seriamente degradada, sem reduzir de modo notável um fluxo de permeação, e um agente de tratamento usado para o método descrito acima.
[0033] Outro objetivo da presente invenção é proporcionar uma membrana de osmose reversa tratada por um tratamento para melhorar a rejeição usando o método para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa conforme descrito acima.
[0034] De modo a realizar os objetivos acima, foi realizada intensiva investigação pelos presentes inventores através de exame realizado repetidamente e análise de membranas degradadas usando máquinas atuais, e finalmente foram obtidos os seguintes resultados.
[0035] 1) No método convencional no qual um orifício formado em uma membrana por degradação da mesma é preenchido por adesão de uma nova substância (tal como um composto incluindo um tensoativo não iônico ou um tensoativo catiônico) à membrana, o fluxo de permeação da membrana é notavelmente reduzido devido à hidrofobi- zação da membrana e adesão à mesma de um composto de alto peso molecular, e portanto, é difícil assegurar a quantidade de água.
[0036] 2) Em uma membrana de osmose reversa tal como uma membrana de poliamida, a ligação C-N da poliamida é rompida por degradação causada por um agente oxidante, e a estrutura de peneira inerente da membrana é destruída. Em porções degradadas da membrana, embora os grupamentos amida sejam perdidos pelo rompimento das ligações de amida, alguns grupamentos carboxila permanecem.
[0037] 3) Quando se faz com que um composto amino seja aderi do de modo eficaz e ligado a este grupamento carboxila da membrana degradada, a membrana degradada é restaurada, e portanto a rejeição do mesmo pode ser recuperada. Quando um composto de baixo peso molecular que tem um grupamento amino é usado como o composto amino a ser ligado ao grupamento carboxila, pode ser suprimida notável redução no fluxo de permeação causado por hidrofobização de uma superfície da membrana e adesão de um composto de alto peso molecular à mesma.
[0038] A presente invenção foi completada com base nas descobertas conforme descrito acima.
[0039] O método para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa da presente invenção inclui uma etapa de passar uma solução aquosa contendo um primeiro composto orgânico que tem um peso molecular de menos de 200, um segundo composto orgânico que tem um peso molecular de 200 até menos de 500, e um terceiro composto orgânico que tem um peso molecular de 500 ou mais através da membrana de osmose reversa.
[0040] O composto orgânico que tem um peso molecular de menos de 200 é preferencialmente um aminoácido ou um derivado de aminoácido.
[0041] O composto orgânico que tem um peso molecular de 500 ou mais preferencialmente tem uma estrutura cíclica.
[0042] A rejeição de sal da osmose reversa antes da solução aquosa ser suprida através da mesma é preferencialmente de 95% ou menos e de modo particularmente preferencial de 90% ou menos.
[0043] A concentração total do primeiro composto orgânico e do segundo composto orgânico na solução aquosa é preferencialmente de 1 a 500 mg/L, e a concentração do terceiro composto orgânico é preferencialmente de 1 a 500 mg/L.
[0044] O tempo para a etapa de passagem da solução descrito acima é preferencialmente de 3 a 500 horas.
[0045] A membrana de osmose reversa da presente invenção é tratada por um tratamento para melhorar a rejeição usando o método para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa descrita acima.
[0046] O agente de tratamento para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa da presente invenção inclui um primeiro composto orgânico que tem um peso molecular de menos de 200, um segundo composto orgânico que tem um peso molecular de 200 até menos de 500, e um terceiro composto orgânico que tem um peso molecular de 500 ou mais.
[0047] De acordo com a presente invenção, quando uma solução aquosa contendo o primeiro composto orgânico que tem um peso molecular de menos de 200, o segundo composto orgânico que tem um peso molecular de 200 até menos de 500, e o terceiro composto orgânico que tem um peso molecular de 500 ou mais é suprida através de uma membrana de osmose reversa degradada por um agente oxidan- te ou semelhante, sem reduzir de modo notável um fluxo de permeação desta membrana de osmose reversa, porções degradadas da membrana podem ser restauradas, e deste modo a rejeição da mesma pode ser melhorada de modo eficaz.
[0048] Em particular, quando a solução é passada de modo que a mínima quantidade de contato de composto orgânico por área de unidade de membrana é de 2.500 mg/m2 ou mais e preferencialmente de 2.500 a 1.000.000 mg/m2, sem reduzir de modo notável um fluxo de permeação desta membrana de osmose reversa, porções degradadas da membrana podem ser restauradas, e deste modo a rejeição da mesma pode ser melhorada de modo eficaz.
[0049] Nas partes que se seguem, um mecanismo para restaurar uma membrana degradada pela presente invenção será descrito com referência à Fig. 1.
[0050] Uma membrana de osmose reversa tal como uma membrana de poliamida que tem uma ligação de amida normal tem a estrutura conforme representado por uma membrana normal mostrada na Fig. 1. Quando esta membrana é degradada por um agente oxidante tal como cloro, a ligação C-N da ligação de amida é rompida, por meio do que a estrutura conforme mostrado por uma membrana degradada na Fig. 1 é formada.
[0051] Conforme mostrado pela membrana degradada na Fig. 1, embora o grupamento amino possa ser perdido em alguns casos pelo rompimento da ligação de amida, um grupamento carboxila é formado sobre no mínmo parte desta porção de rompimento.
[0052] À medida que a degradação prossegue, a medida do gap é aumentada, e são formados gaps que têm medidas variadas. Quando o primeiro ao terceiro compostos orgânicos são fixados de acordo com a medida do gap, orifícios que têm medidas variadas da membrana degradada são restaurados, e a rejeição da membrana é recuperada.
[0053] Quando uma solução aquosa contendo uma pluralidade de compostos amino que têm diferentes pesos moleculares e esqueletos (estruturas) é deixada para passar através de uma membrana degradada, os compostos descritos acima interferem uns com os outros quando sendo deixados para passar através da membrana, e em consequência, as durações da permanência dos compostos em porções degradadas na membrana são aumentadas. Por conseguinte, a probabilidade de contato entre o grupamento carboxila da membrana e o grupamento amino do composto amino de baixo peso molecular é aumentada, e deste modo, a eficiência\ de restrauração da membrana é aumentada.
[0054] Em particular, quando uma solução aquosa contendo o terceiro composto orgânico que tem um peso molecular de 500 ou mais for deixada passar através de uma membrana, uma grande porção degradada da membrana pode ser preenchida, e a eficiência de restauração é aumentada. O terceiro composto orgânico pode ser um composto que tem um grupamento funcional (grupamento catiônico: um grupamento amino primário a um terciário) o qual interage com o grupamento carboxila da membrana, um composto que tem um grupamento funcional (grupamento aniônico: um grupamento carboxila ou um grupamento sulfônico) o qual interage com um composto que tem um grupamento amino no agente de tratamento para melhorar uma rejeição, um composto que tem um grupamento funcional (um grupamento hidroxila) o qual interage com a membrana de poliamida, ou um composto que tem uma estrutura cíclica.
[0055] Quando a mínima quantidade de contato de composto orgânico por área de unidade de membrana é ajustada para 2.500 mg/m2 ou mais, a medida de uma grande porção degradada da membrana é gradualmente reduzida à medida que o composto orgânico descrito acima é adsorvido, e finalmente a membrana é restaurada de modo que o orifício na mesma é preenchido. Mesmo se a porção de-gradada estiver presente dentro da membrana, quando a mínima quantidade de contato de composto orgânico por área de unidade de membrana é ajustada para 2.500 mg/m2 ou mais, o composto organic é infiltrado suficientemente dentro da membrana, e em consequência, a porção degradada é restaurada.
[0056] A Fig. 1 inclui fórmulas de estruturas químicas ilustrando um mecanismo de um tratamento para melhorar a rejeição da presente invenção.
[0057] A Fig. 2 é uma vista esquemática mostrando um dispositivo de teste de membrana lisa usado nos Exemplos.
[0058] Nas partes que se seguem, modalidades da presente invenção serão descritas em detalhes.
[0059] Um método para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa da presente invenção inclui uma etapa de passar uma solução aquosa contendo um primeiro composto orgânico que tem um peso molecular de menos de 200, um segundo composto orgânico que tem um peso molecular de 200 até menos de 500, e um terceiro composto orgânico que tem um peso molecular de 500 ou mais através de uma membrana permeável. Nas partes que se seguem, a solução aquosa contendo estes compostos orgânicos é referida como a "solução aquosa para melhorar a rejeição" em alguns casos.
[0060] A solução aquosa para melhorar a rejeição é suprida de modo que a mínima quantidade de contato de composto orgânico por área de unidade de membrana é de 2.500 mg/m2 ou mais e preferencialmente de 2.500 a 1.000.000 mg/m2.
[0061] <Agente de Tratamento para Melhorar a Rejeição>
[0062] Na presente invenção, como o primeiro composto orgânico que tem um peso molecular de menos de 200 e o segundo composto orgânico que tem um peso molecular de 200 até menos de 500, po- dem ser mencionados os seguintes a título de exemplo.
[0063] Compostos amino aromáticos: Compostos que tem um esqueleto de benzeno e um greupamento amino, tal como anilina (peso molecular: 93) e diamino benzeno (peso molecular: 108).
[0064] Compostos de ácido carboxílico de amino aromáticos: Compostos que têm um esqueleto de benzeno, no mínimo dois grupamentos amino, e no mínimo um grupamento carboxila, cujo número é menor do que o dos grupamentos amino, tais como ácido 3,5- diamino benzoico (peso molecular: 152), ácido 3,4-diamino benzoico (peso molecular: 152), ácido 2,4-diamino benzoico (peso molecular: 152), ácido 2,5-diamino benzoico (peso molecular: 152), e ácido 2,4,6- triamino benzoico (peso molecular: 167).
[0065] Compostos amino alifáticos: Compostos que têm um grupamento hidrocarboneto linear dee aproximadamente 1 a 20 átomos de carbono e no mínimo um grupamento amino, tal como metilamina (peso molecular: 31), etilamina (peso molecular: 45), octilamina (peso molecular: 129), e 1,9-diaminononano (nesta especificação, abreviado como "NMDA" em alguns casos) (CgHis(NH2)2) (peso molecular: 158), e compostos que têm cada um grupamento hidrocarboneto ramificado de aproximadamente 1 a 20 átomos de carbono e no mínimo um gru-pamento amino, tal como 1-aminopentano (nesta especificação, abreviado como "IAAM" em alguns casos) (C5H13N) (peso molecular: 87) e 2-metil-1,8-octanodiamina (nesta especificação, abreviada como "MODA" em alguns casos) (NH2CH2CH(CH3)(CH2)eNH2) (peso molecular: 158).
[0066] Alcoóis amino alifáticos: Compostos que têm um grupamento hidrocarboneto linear ou um ramificado de 1 a 20 átomos de carbono, um grupamento amino, e um grupamento hidroxila, tal como 4- amino-2-metil-1 -butanol (nesta especificação, abreviado como "AMB" em alguns casos) (NH2(CH2)2CH(CH3)CH2OH) (peso molecular: 103).
[0067] Compostos amino heterocíclicos: Compostos que têm um anel heterocíclico e um grupamento amino, tal como tetraidrofurfuril amina (nesta especificação, abreviada como "FAM" em alguns casos) (estrutura representada pela fórmula que se segue) (peso molecular: 101).
[0068] Compostos aminoácidos: Compostos aminoácidos básicos, tais como arginina (peso molecular: 174) e lisina (peso molecular: 146); compostos aminoácidos cada um tendo um grupamento amida, tal como asparagina (peso molecular: 132) e glutamina (peso molecular: 146); e outros compostos aminoácidos, tais como glicina (peso molecular: 75) e fenilalanina (peso molecular: 165).
[0069] O primeiro composto orgânico pode ser o aminoácido e o composto aminoácido. Entre estes, são preferenciais arginina (peso molecular: 174), lisina (peso molecular: 146), e histidina (peso molecular: 155), cada um dos quais é um aminoácido básico. O segundo composto orgânico pode ser um peptídeo ou um derivado do mesmo. Entre estes é preferencial aspartame (peso molecular: 294), o qual é um éster metílico de um dipeptídeo de fenilalanina e ácido asparagíni- co.
[0070] Cada um destes compostos amino de baixo peso molecular tem uma alta solubilidade em água, é estável sob a forma de uma solução aquosa, e reage com o grupamento carboxila da membrana para ligar à membrana de osmose reversa, deste modo formando um sal insolúvel em água. Por conseguinte, orifícios formados por degradação da membrana são preenchidos, e em consequência, a rejeição da membrana é aumentada.
[0071] Os compostos amino de baixo peso molecular podem ser usados isolados, ou no mínimo dois tipos dos mesmos podem ser usados em combinação. Quando uma solução aquosa contendo no mínimo dois tipos de compostos amino de baixo peso molecular que têm diferentes pesos moleculares e estruturas de esqueleto ser deixada passar através de uma membrana permeável, os compostos interferem uns com os outros enquanto está sendo permitido que passem através da membrana, e em consequência, é aumentada a duração da permanência de cada composto nas porções degradadas na membrana. Por conseguinte, é aumentada a probabilidade de contato entre o grupamento carboxila da membrana e o grupamento amino do composto amino de baixo peso molecular, e deste modo, é reforçado um efeito de restauração da membrana.
[0072] A concentração do primeiro composto orgânico na solução aquosa para melhorar a rejeição é preferencialmente de 0,1 a 500 mg/L e de modo particularmente preferencial de 0,5 a 100 mg/L, e a concentração do segundo composto orgânico é preferencialmente de 0,1 a 500 mg/L e de modo particularmente preferencial de 0,5 a 100 mg/L.
[0073] O terceiro composto orgânico que tem um peso molecular de 500 ou mais (preferencialmente de 500 a 500.000 e de modo particularmente preferencial de 500 a 50.000) preferencialmente tem um grupamento carboxila, um grupamento amino, ou um grupamento hidroxila. O terceiro composto orgânico é preferencialmente um tanino ou um peptídeo. O tanino pode ser taninos extraídos de plantas, tais como gallnute sumac gallnutdo tipo hidrolisável e mimosa e quebracho do tipo condensado. O peptídeo pode ser uma poliglicina, uma po- lilisina, um politriptofano, ou uma polialanina a qual tem um peso molecular de 500 ou mais.
[0074] A concentração do terceiro composto orgânico na solução aquosa para melhorar a rejeição é preferencialmente de 0,1 a 500 mg/L e em particular, preferencialmente de cerca de 0,5 a 100 mg/L.
[0075] Quando a concentração total do primeiro, do segundo, e do terceiro compostos orgânicos na solução aquosa para melhorar a rejeição é excessivamente elevada, o fluxo de permeação pode ser notavelmente reduzido em alguns casos, e as quantidades dos compostos os quais não atingem porções degradadas são aumentadas uma vez que os compostos orgânicos são adsorvidos sobre uma superfície da membrana de modo a formar múltiplas camadas. Quando a quanti-dade total do primeiro, do segundo, e do terceiro compostos orgânicos é excessivamente baixa, a membrana pode não ser suficientemente restaurada, e é desnecessariamente aumentado um tempo de passagem de água requerido para obter uma quantidade de contato de composto orgânico por área de unidade de membrana de 2.500 mg/m2 ou mais. Portanto, a concentração total do primeiro e do segundo compostos orgânicos na solução aquosa para melhorar a rejeição é preferencialmente de 1 a 500 mg/L e em particular, preferencialmente de cerca de de 1 a 300 mg/L, e a concentração do terceiro composto orgânico é preferencialmente de 1 a 500 mg/L e em particular, preferencialmente de cerca de de 1 a 300 mg/L.
[0076] Uma proporção Cmin/Cmax da menor concentração Cmin entre as concentrações do primeiro para o terceiro compostos orgânicos na solução aquosa para melhorar a rejeição para a maior concentração Cmax entre as concentrações dos mesmos é preferencialmente de 0,a1 a 1,0. Quando este valor é menos de 0,1, em alguns casos orifícios podem ser restaurados de modo desigual dependendo da medida dos mesmos. As concentrações dos compostos orgânicos podem ser ajus-tadas para serem iguais umas às outras.
[0077] A solução aquosa para melhorar a rejeição pode conter um traçador o qual pode ser um eletrólito inorgânico tal como sal (NaCI), um composto orgânico neutro tal como álcool isopropílico ou glicose, ou um polímero de baixo peso molecular tal como um poli(maléico ácido). Quando o traçador está contido na solução aquosa para melhorar a rejeição, o grau de restauração da membrana pode ser confirmado por análise do grau de permeação de sal ou glicose para água permeada através da membrana de osmose reversa.
[0078] Quando uma pressão do suprimento de água para passar a solução aquosa para melhorar a rejeição através de um equipamento de membrana de osmose reversa é excessivamente elevada, a adsor- ção a porções não degradadas prossegue de modo desvantajoso. Quando a pressão do suprimento de água é excessivamente baixa, a adsorção a porções degradadas pode não prosseguir. Consequentemente, a pressão do suprimento de água é preferencialmente ajustada para 30% a 150% e de modo particularmente preferencial para 50% a 130% de uma pressão de operação normal do equipamento de membrana de osmose reversa. Quando a membrana do equipamento de membrana de osmose reversa é uma membrana de pressão ultra baixa, uma pressão de entrada do equipamento é preferencialmente de 0,1 a 1,0 MPa. Quando a membrana do equipamento de membrana de osmose reversa é uma membrana de pressão baixa, a pressão de en-trada do equipamento é preferencialmente de 0,1 a 2,0 MPa. Quando a membrana do equipamento de membrana de osmose reversa é uma membrana de dessalinização da água do mar, a pressão de entrada do equipamento é preferencialmente de 0,1 a 7,0 MPa.
[0079] Na presente invenção, a solução aquosa para melhorar a rejeição é preferencialmente suprida para permear através da membrana de osmose reversa de modo que a mínima quantidade de contato de composto orgânico por área de unidade de membrana calculada pela equação abaixo é 2.500 mg/m2 ou mais, preferencialmente 2.500 a 1.000.000 mg/m2, e de modo particularmente preferencial 3.000 to 100.000 mg/m2. Quando a mínima quantidade de contato de composto orgânico é ajustada conforme descrito abaixo, a rejeição da membrana de osmose reversa é suficientemente melhorada. Quando o conteúdo do primeiro composto orgânico é representado por Ci (mg/L), o conteúdo do segundo composto orgânico é representado por C2, 0 conteúdo do terceiro composto orgânico é representado por C3 (mg/L), e a menor concentração entre Ci a C3 é representada por Cmin, a mínima quantidade de contato de composto orgânico por área de unidade de membrana é calculada pela equação que se segue.
[0080] Mínima quantidade de contato de composto orgânico por área de unidade de membrana=[(Cmin) ternpo de tratamento (Ho- ra) fluxo de permeação em tratamento (m3/Hora)/ área da membrana (m2)]-1.000
[0081] No método da presente invenção, a velocidade linear da água permeando a membrana é preferencialmente de 0,1 a 5 m/d. Re- laciona-se com a pressão, a temperatura da água, a forma da membrana, e semelhantes. Quando a velocidade é excessivamente elevada, a adsorção a porções não-degradadas prossegue desvantajosamente, e quando a velocidade é excessivamente baixa, a eficiência do contato com porções degradadas é reduzida.
[0082] A temperatura da água da solução aquosa para melhorar a rejeição nesta etapa de melhorar a rejeição é preferencialmente temperatura normal, tal como aproximadamente 10°C a 35°C. Quando a temperatura da água é baixa demais, 0 fluxo de permeação é reduzido, e a eficiência do contato é reduzida. Quando a temperatura da solução aquosa para melhorar a rejeição é elevada demais, um material de base de membrana pode ser deformado em alguns casos.
[0083] O tempo para passar a solução aquosa para melhorar a rejeição é preferencialmente ajustado de modo a que cada composto orgânico seja deixado suficientemente para passar através da mem- brana de osmose reversa. No caso no qual a solução aquosa para melhorar a rejeição é suprida quando uma operação normal do equipamento de membrana de osmose reversa não é realizada, o tempo é preferencialmente de cerca de 3 a 100 horas e em particular, preferencialmente de cerca de 6 a 50 horas. Quando o tempo de passagem da solução é excessivamente curto, o tratamento deve ser completado antes da fixabilidade dos compostos orgânicos não ser obtida, e em consequência, os compostos orgânicos aderidos deste modo podem ser descolados em alguns casos.
[0084] O tratamento para melhorar a rejeição também pode ser realizado na operação normal do equipamento de membrana de osmose reversa, e por exemplo, o tratamento pode ser realizado por adição do agente de tratamento para melhorar uma rejeição à água a ser tratada na operação normal do equipamento de membrana de osmose reversa. Embora o tempo para adicionar o agente de tratamento para melhorar uma rejeição à água a ser tratada é preferencialmente de cerca de 1 a 500 horas, o agente de tratamento para melhorar uma rejeição pode ser sempre adicionado à água suprida ao equipamento de membrana de osmose reversa.
[0085] Quando o fluxo de permeação é reduzido devido a contaminação da membrana causadsa por uma operação a longo prazo do equipamento de membrana de osmose reversa, o tratamento para melhorar a rejeição pode ser realizazdo depois da limpeza da membrana ser realizada.
[0086] Um agente químico usado para limpeza da membrana por ácido pode ser um ácido inorgânico tal como ácido clorídrico, ácido nítrico, ou ácido sulfúrico, ou um ácido orgânico tal como ácido cítrico ou ácido oxálico. Para limpeza alcalina, pode ser usado hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio. O pH pode ser ajustado para aproximadamente 2 na limpeza por ácido, ao passo que na limpeza alcalina, o pH pode ser ajustado para aproximadamente 12.
[0087] A membrana de osmose reversa (membrana de RO) pode ser uma membrana de polímero a qual inclui uma membrana assimétrica e uma membrana composta. Materiais para a membrana de osmose reversa podem ser materiais de poliamida tais como uma poliamida aromática, uma poliamida alifática, e um material composto das mesmas; e materiais de celulose tais como um acetato de celulose. O método para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa da presente invenção pode ser preferencialmente aplicado a uma membrana permeável a qual é formada de um material de poliamida aromático e o qual produz muitos grupamentos carboxila através de rompimento das ligações C-N causadas por degradação.
[0088] Quando a rejeição de sal de uma membrana de osmose reversa a qual não é tratada pelo tratamento para melhorar a rejeição é de 95% ou menos e em particular de 90% ou menos, o método da presente invenção pode ser preferencialmente aplicado à membrana.
[0089] Um sistema de módulo da membrana de osmose reversa não é particularmente limitado, mas pode ser um módulo de membrana tubular, um módulo de membrana planar, um módulo de membrana espiral, e um módulo de membrana de fibra oca.
[0090] A membrana de osmose reversa tratada pelo método da presente invenção é aplicada de modo eficaz a um tratamento de água para recuperação e reciclo de águas residuais contendo um TOC de alta ou um TOC de baixa concentração a ser descarregado a partir de um campo de produção de dispositivos eletrônicos, um campo de produção de semicondutores, e vários outros campos industriais ou um tratamento de água para produção de água ultrapura usando água industrial ou água encanada e outros campos. A água a ser tratada pelo equipamento de membrana de osmose reversa pode conter substân cias orgânicas que têm um TOC de 0,01 a 100 mg/L e preferencialmente de cerca de 0,1 a 30 mg/L. A água contendo as substâncias orgânicas conforme descrito acima pode ser águas residuais de trabalhos de produção de dispositivos eletrônicos, águas residuais de trabalhos de produção de maquinarias de transporte, águas residuais de trabalhos de síntese de orgânicos, águas residuais de trabalhos de impressão / fabricação de placas / pintura, ou águas residuais primárias dos mesmos. No entanto, a água contendo substâncias orgânicas não é limitada a estas.
[0091] Nas partes que se seguem, com referência aos Exemplos e aos Exemplos Comparativos, a presente invenção será descrita em mais detalhes.
[0092] Nos Exemplos Comparativos 1 a 9 e nos Exemplos 1 a 3 que se seguem, foi usado um dispositivo de teste de membrana lisa mostrado na Fig. 2.
[0093] Neste dispositivo de teste de membrana lisa, uma célula de membrana lisa 2 foi proporcionada em uma posição intermediária em uma direção de altura de um recipiente cilíndrico 1 que tem um fundo e uma tampa para partição do recipiente dentro de uma câmara de água bruta 1A e uma câmara de água permeada 1B, e este recipiente 1 foi disposto sobre um stirrer 3. Enquanto a água a ser tratada foi suprida para a câmara de água bruta 1A por uma bomba 4 através de uma tu- bnulação 11, e o interior da câmara de água bruta 1A foi agitado por rotação de uma barra de agitação 5 dentro do recipiente 1, água permeada foi extraída da câmara de água permeada 1B através de uma tubulação 12, e ao mesmo tempo, água salgada foi extraída da câmara de água bruta 1A através de uma tubulação 13. Um manómetro de pressão 6 e uma válvula de regulação de pressão 7 foram proporcionados para a tubulação de extração de água salgada 13.
[0094] Como uma membrana da célula de membrana lisa 2, foi usada a membrana degradada que se segue.
[0095] Membrana degradada: Membrana de osmose reversa de pressão ultra baixa ES20 fabricada pela Nitto Denko Corporation foi rapidamente degradada por imersão em uma solução contendo hipo- clorito de sódio (cloro livre: 1 mg/L) por 24 horas. O fluxo de permeação, a rejeição de sal, e a rejeição de IPA de uma membrana original (nova membrana ES20 a qual não foi degradada) foram de 0,81 m3/(m2 d), 0,972, e 0,875, respectivamente.
[0096] A água a ser tratada que se segue foi suprida a este dispositivo de teste por 2 horas.
[0097] Água a ser tratada: Água preparada por um tratamento de descloração de água corrente em Nogimachi, prefeitura de Tochigi, Japão com carbono ativo e por adição de NaCI e IPA de modo a ter concentrações de 500 mg/L e 100 mg/L, respectivamente.
[0098] Pressão de operação: 0,75 MPa
[0099] Temperatura: 24°C ± 2°C
[00100] A água foi passada sob as mesmas condições que as do Exemplo Comparativo 1 com a exceção de que um ácido tânico (403040-50G fabricado pela Sigma-Aldrich Co. LLC) foi adicionado à água a ser tratada de modo a ter uma concentração de 1 mg/L.
[00101] A água foi passada sob as mesmas condições que as do Exemplo Comparativo 1 com a exceção de que um poli(etileno glicol) (peso molecular: 4.000, fabricado pela Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) foi adicionado à água a ser tratada de modo a ter uma concentração de 1 mg/L.
[00102] A água foi passada sob as mesmas condições que as do Exemplo Comparativo 1 com a exceção de que um poli(oxietileno(10) oleil éter) (peso molecular: 708, fabricado pela Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) foi adicionado à água a ser tratada de modo a ter uma concentração de 1 mg/L.
[00103] A água foi passada sob as mesmas condições que as do Exemplo Comparativo 1 com a exceção de que aspartame (peso molecular: 294, uma classe de aditivo alimentar, fabricado pela Ajinomoto Co., Inc.) foi adicionado à água a ser tratada de modo a ter uma concentração de 1 mg/L.
[00104] A água foi passada sob as mesmas condições que as do Exemplo Comparativo 1 com a exceção de que arginina (peso molecular: 174, uma classe de aditivo alimentar, fabricada pela Ajinomoto Co., Inc.) foi adicionada à água a ser tratada de modo a ter uma concentração de 1 mg/L.
[00105] A água foi passada sob as mesmas condições que as do Exemplo Comparativo 1 com a exceção de que arginina e aspartame foram adicionados à água a ser tratada de modo a ter concentrações de 2 mg/L e 1 mg/L, respectivamente.
[00106] A água foi passada sob as mesmas condições que as do Exemplo Comparativo 1 com a exceção de que o suprimento de água foi realizado por 24 horas adicionando arginina, aspartame, e uma po- liglicina (P8791-500MG, peso molecular: 500 a 5.000, fabricada pela Sigma-Aldrich Co. LLC) à água a ser tratada de modo a ter concentrações de 2 mg/L, 1 mg/L, e 1 mg/L, respectivamente.
[00107] A água foi passada sob as mesmas condições que as do Exemplo Comparativo 1 com a exceção de que o suprimento de água foi realizado por 24 horas adicionando arginina, aspartame, e aditivo alimentar ácido tânico AL (peso molecular: 500 ou mais, fabricado pela Fuji Chemical Industry Co., Ltd.) à água a ser tratada de modo a ter concentrações de 2 mg/L, 1 mg/L, e 1 mg/L, respectivamente.
[00108] O fluxo de permeação, a rejeição de sal, e a rejeição de IPA foram calculados a partir das seguintes equações. Fluxo de permeação [m3/(m2 • d)]= fluxo de permeação [m3/d]/ superfície da membrana [m2] • coeficiente de conversão da temperatura [-] Rejeição de sal [%]=(1- condutividade da água permeada [mS/m]/ condutividade da água salgada [mS/m]) -100 Rejeição de IPA [%]=(1-TOC da água permeada [mg/L]/TOC de água salgada [mg/L]) -100
[00109] Os resultados são mostrados na Tabela 1. Entende-se que de acordo com a presente invenção, a eficiência do aprimoramento da rejeição de sal e a eficiência do aprimoramento da rejeição de IPA são elevadas, e a rejeição de sal e a rejeição de IPA são aproximadamente equivalentes ou maiores do que as da membrana original. Tabela 1
[00110] A membrana degradada que se segue foi ajustada ao dispositivo de teste de membrana lisa mostrado na Fig. 2, e a água a ser tratada que se segue foi suprida através da mesma por 2 horas sob as seguintes condições.
[00111] Membrana degradada: Depois de membrana de osmose reversa de baixa pressão de 8 polegadas NTR759HR fabricada pela Nitto Denko Corporation usada para recuperação de águas residuais ter sido imersa em uma solução aquosa de NaOH em um pH de 12 por 15 horas e ter sido em seguida enxaguada com água purificada, a membrana foi mergulhada em ácido cítrico em uma concentração de 2% por 2 horas e em seguida foi enxaguada com água purificada.
[00112] Água a ser tratada: NaCI e IPA foram dissolvidos em água purificada para ter concentrações de 500 mg/L e 100 mg/L, respectivamente.
[00113] Pressão de operação: 1,4 MPa
[00114] Temperatura: 24°C ± 2G
[00115] A água foi passada sob as mesmas condições que as do Exemplo Comparativo 8 com a exceção de que PEG4000 (poli(etileno glicol) que tem um peso molecular de 4.000, fabricado pela Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) foi adicionado à água a ser tratada de modo a ter uma concentração de 5 mg/L.
[00116] A água foi passada sob as mesmas condições que as do Exemplo Comparativo 8 com a exceção de que arginina, aspartame, e aditivo alimentar ácido tãnico AL (peso molecular: 500 ou mais, fabricado pela Fuji Chemical Industry Co., Ltd.) foram adicionados à água a ser tratada de modo a ter concentrações de 20 mg/L, 20 mg/L, e 10 mg/L, respectivamente.
[00117] Os resultados são mostrado na Tabela 2. Conforme mostrado na Tabela 2, de acordo com a presente invenção, uma redução no fluxo de permeação pode ser suprimida dentro de 10%, e a rejeição de sal e a rejeição de IPA podem ser significativamente melhoradas. Tabela 2
[00118] Conforme é evidente a partir dos Exemplos e Exemplos Comparativos acima, de acordo com a presente invenção, depois do agente de tratamento para melhorar uma rejeição ser adicionado à água a ser tratada, quando o suprimento de água é realizado em uma pressão de operação normal, sem reduzir de modo notável o fluxo de permeação , a rejeição de sal pode ser recuperada enquanto a água é coletada. Além disso, a presente invenção também pode ser aplicada a uma membrana seriamente degradada que tem uma rejeição de sal de 90% ou menos.
[00119] Em seguida, serão descritos os Exemplos 4 a 14 e o Exemplo Comparativo 10.
[00120] Nos Exemplos 4 a 14 e no Exemplo Comparativo 10 que se seguem, uma solução aquosa de hipoclorito de sódio (pH: 7,0) em uma concentração de 100 ppm foi suprida através de um equipamento de RO equipado com uma membrana de osmose reversa de pressão ultra baixa ESPA2-4040 (área de superfície da membrana: 7,9 m2) fabricada pela Hydranautics por 500 horas em uma pressão de entrada de 0,75 MPa, um fluxo de água salgada de 1 m3/h, e uma temperatura da água de 25°C, de modo que a membrana de osmose reversa foi degradada. O tratamento para melhorar a rejeição foi realizazdo sobre eszta membrana de osmose reversa degradada, e as performances da mesma antes e depois do tratamento foram avaliadas. Para a avaliação da performance, uma solução aquosa (pH: 7,0) contendo NaCI e IPA em concentrações de 500 ppm e 100 ppm, respectivamente, foi suprida através do equipamento de RO em uma pressão de entrada de 0,75 MPa, um fluxo de água salgada de 1 m3/h, e uma temperatura da água de 25°C, e subsequentemente, a rejeição de sal (taxa de remoção de NaCI), rejeição de IPA (álcool isopropíulico), e fluxo de permeação (m3/Hr) foram medidos.
[00121] A água bruta sintética (pH: 7,0) contendo arginina (peso molecular: 174, fabricada pela Ajinomoto Co., Inc.) como um primeiro composto orgânico, aspartame (peso molecular: 294, fabricado pela Ajinomoto Co., Inc.) como um segundo composto orgânico, e ácido tânico AL (peso molecular: 500 ou mais, fabricado pela Fuji Chemical Industry Co., Ltd.) como um terceiro composto orgânico, cada um tendo uma concentração de 10 mg/L, foi deixada para passar por 50 horas em uma pressão de entrada de 0,2 MPa, uma pressão de água salgada de 0,17 MPa, um fluxo de permeação de 0,1 m3/Hr (0.3 m/d), um fluxo de água salgada de 1 m3/h, e uma temperatura da água de 25°C. A quantidade de contato de composto orgânico por área de unidade de membrana foi de [1O-5OO,1/7,9]D1.OOOD6.3OO mg/m2.
[00122] As condições de tratamento acima são mostadas na Tabela 3, e os resultados da avaliação da performance são mostados na Tabela 4.
[00123] O tratamento para melhorar a rejeição foi realizado na mesma maneira que no Exemplo 4 com a exceção de que as condições do tratamento para melhorar a rejeição foram ajustadas conforme mostrado na Tabela 3. Os resultados da avaliação da performance são mostados na Tabela 4.
[00124] A rejeição de sal (taxa de remoção de NaCI) e a rejeição de IPA foram calculadas a partir das seguintes equações. Na Tabela 4, a rejeição de sal foi representada pela rejeição de NaCI. Rejeição de NaCI [%]={1 - condutividade da água permeada [mS/m] •2/(condutividade da água a ser tratada [mS/m] + condutividade da água salgada [mS/m])} -100 Rejeição de IPA [%]={1-TOC da água permeada [mg/L] -2/(TOC da água a ser tratada [mg/L] + TOC da água salgada [mg/L])} -100 Tabela 3 Tabela 4
[00125] Conforme mostrado na Tabela 4, de acordo com a presente invenção, a performance de rejeição pode ser maximamente recuperada pelo tratamento para melhorar a rejeição. Quando a mínima quantidade de contato de composto orgânico por área de unidade de membrana é ajustada para 2.500 mg/m2 ou mais como a meta, o período de tratamento é claramente definido, e deste modo pode ser realizada uma operação eficiente de acordo com as condições de operação (pressão e tempo de tratamento).
[00126] Embora modos específicos da presente invenção tenham sido descritos em detalhes, é evidente para uma pessoa versada na técnica que podem ser realizadas várias alterações e modificações da presente invenção sem se afastar do conceito e do âmbito da presente invenção.
[00127] O presente requerimento se baseia no Requerimento de Patente Japonesa No. 2011-051530 arquivado em 9 de março de 2011 e no Requerimento de Patente Japonesa No. 2012-035277 arquivado em 21 de fevereiro de 2012, em que os conteúdos integrais são por este incorporados por meio de referência.
Claims (6)
1. Método para melhorar a rejeição de uma membrana de osmose reversa, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de passar uma solução aquosa contendo um primeiro composto orgânico que tem um peso molecular de menos de 200, um segundo composto orgânico que tem um peso molecular de 200 até menos de 500, e um terceiro composto orgânico que tem um peso molecular de 500 ou mais através da membrana de osmose reversa, em que a membrana de osmose inversa é uma membrana de poliamida; o primeiro composto orgânico é um composto selecionado do grupo consistindo de compostos amino aromáticos com esqueleto de benzeno e grupo amina, compostos de ácido carboxílico amino aromáticos com um esqueleto de benzeno, pelo menos dois grupos amina e pelo menos um grupo carboxila, cujo número é inferior ao dos grupos amina, compostos amino alifáticos com um grupo de hidrocar- bonetos linear de 1 a 20 átomos de carbono e pelo menos um grupo amina, álcoois amino alifáticos com um grupo de hidrocarbonetos linear ou ramificado de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo amina, e um grupo hidroxila, compostos amino heterocíclicos com um anel heterocíclico e um grupo amina, e compostos de aminoácidos, e o segundo composto orgânico é pelo menos um selecionado do grupo consistindo de um peptídeo ou por um derivado do mesmo, e o terceiro composto orgânico é um tanino ou peptídeo.
2. Método para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a membrana de osmose reversa antes da solução aquosa ser deixada passar através da mesma tem uma rejeição de sal de 90% ou menos.
3. Método para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a membrana de osmose reversa antes da solução aquosa ser deixada passar através da mesma tem uma rejeição de sal de 95% ou menos.
4. Método para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a concentração total do primeiro composto orgânico e do segundo composto orgânico é de 1 a 500 mg/L, e a concentração do terceiro composto orgânico é de 1 a 500 mg/L.
5. Método para melhorar uma rejeição de uma membrana de osmose reversa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a mínima quantidade de contato de composto orgânico por área de unidade de membrana definida pela equação que se segue é ajustada para 2.500 mg/m2 ou mais: mínima quantidade de contato de composto orgânico por área de unidade de membrana (mg/m2)=[mínima concentração de composto orgânico (mg/L) • tempo de ratamento (hora) • fluxo de permeação em tratamento (m3/hora)/ área da membrana (m2)]-1.000 na equação, a mínima concentração de composto orgânico indica a menor concentração entre as concentrações do primeiro para o terceiro compostos orgânicos na solução aquosa.
6. Uso de uma solução aquosa, caracterizado pelo fato de que é para melhorar a rejeição de uma membrana de osmose reversa, a solução aquosa compreendendo um primeiro composto orgânico que tem um peso molecular menor que 200, um segundo composto orgânico que tem um peso molecular de 200 até menos de 500, e um terceiro composto orgânico que tem um peso molecular de 500 ou mais, em que a membrana de osmose reversa é uma membrana de poliamida; o primeiro composto orgânico, o segundo composto orgânico e o terceiro composto orgânico são os definidos reivindicação 1.
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