CN102803134A - 焦磷酸盐化合物及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种可容易地抑制杂质的混入，因此合成容易，且含有可获得高的电池容量的焦磷酸盐化合物的正极活性物质，以及使用该正极活性物质的锂离子电池。即，本发明涉及一种焦磷酸盐化合物，其用通式Li2M1-xFexP2O7表示(在此，M表示选自Mn、Zr、Mg、Co、Ni、V及Cu的一种以上的金属，0.3≤x≤0.9)。

Description

焦磷酸盐化合物及其制造方法
技术领域
本发明涉及焦磷酸盐化合物及其制造方法，还涉及使用该焦磷酸盐化合物的正极活性物质。
背景技术
目前，作为可长时间、经济地使用的电池，持续进行了可再充电的二次电池的研究，尤其是锂离子电池具有高输出功率、高能量密度等优点，通常，其由具有能够可逆地脱离、插入锂离子的活性物质的正极、负极、和非水电解质构成。
作为该锂离子电池的正极活性物质，使用金属氧化物、金属硫化物或聚合物等，公知的有，例如：TiS2、MoS2、NbSe2、V2O5等不含锂的化合物、LiMO2(M＝Co、Ni、Mn、Fe等)、LiMn2O4等这样的锂复合氧化物等。其中，使用LiMn2O4构成的电池具有高的电池容量，但是，从高温保存时的容量劣化、Mn向电解液中的溶解等方面考虑，遗留有稳定性及循环特性不充分的课题。
另外，也提出了LiFePO4，但存在不能说具有充分的容量、放电电压不高的课题。
于是，提出了将以氧化还原电位比Fe高的元素，即Mn为主体的LiMnPO4用于锂离子电池的正极。但是，以LiMnPO4为基本组成的磷酸化合物，难以产生Mn的氧化还原。根据Journal of the Electrochemical Society，144，1188(1997)，在以Mn为主体的磷酸化合物中，可以产生Mn的氧化还原的例子，仅为具有用Fe置换了Mn的一部分的结构的LiMnxFe1-xPO4。
而且，另外也提出了将用下述通式表示的以低聚磷酸盐为基础的电极活性物质(特表2006-523930号公报)。
AaMbXcO(3c+1)
(在此，(a)A为至少一种碱金属，0＜a≤6；(b)M为至少一种氧化还原活性元素，1≤b≤4；(c)X选自P、As、Sb、Si、Ge、V、S及它们组合；(d)2≤c≤5，在此，A、M、X、a、b及c以保持所述化合物的电中性的方式进行选择。
而且，具体地公开了Li2FeP2O7、Na2CoP2O7、Na2NiP2O7、Na2MnP2O7、Li2Co0.5Ni0.5P2O7、Li2MnP2O7、Li2CoP2O7、Li2NiP2O7、Na2CuP2O7、Li2VP2O7、Li0.5Na0.5FeP2O7等。
但是，根据本发明人的发现，如Li2FeP2O7那样使Fe量增加时，虽可获得高的电池容量，但难以以无杂质混入的方式进行合成。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特表2006-523930号公报
非专利文献
非专利文献1：Journal of the Electrochemical Society，144，1188(1997)
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于，解决这样的课题，提供一种能够容易地抑制杂质的混入，因此合成容易，且含有可获得高的电池容量的焦磷酸盐化合物的正极活性物质，以及使用该正极活性物质的锂离子电池。
用于解决课题的手段
本发明为解决上述的课题提供以下的发明。
(1)一种焦磷酸盐化合物，其由通式Li2M1-xFexP2O7表示，
(在此，M表示选自Mn、Zr、Mg、Co、Ni、V及Cu的一种以上的金属，0.3≤x≤0.9)；
(2)如上述(1)所述的焦磷酸盐化合物，其中x为0.7≤x≤0.9；
(3)如上述(1)或(2)所述的焦磷酸盐化合物，其中，M为Mn；
(4)如上述(1)～(3)任一项所述的焦磷酸盐化合物，其具有低温相晶体结构或高温相晶体结构；
(5)一种焦磷酸盐化合物的制造方法，其特征为，混合所述(1)～(4)任一项所述的焦磷酸盐化合物的起始原料，接着将所得到的原料混合物在350℃～900℃的温度下进行烧成；
(6)如上述(5)所述的焦磷酸盐化合物的制造方法，其中，在400℃～700℃的温度下进行烧成；
(7)一种正极活性物质，其含有所述(1)～(4)任一项所述的焦磷酸盐化合物；以及
(8)一种锂离子电池，其使用具有上述(7)所述的正极活性物质的正极而形成。
发明效果
根据本发明，可提供一种能够容易地抑制杂质的混入，因此合成容易，且含有可获得高的电池容量的焦磷酸盐化合物的正极活性物质，以及使用该正极活性物质的锂离子电池。
附图说明
图1表示在实施例及比较例中得到的Li2M1-xFexP2O7的充放电试验结果；
图2表示在实施例及比较例中得到的Li2M1-xFexP2O7的充放电试验结果；
图3表示在实施例及比较例中得到的Li2Mn0.5Fe0.5P2O7的粉末X线衍射图；
图4表示在实施例及比较例中得到的Li2Mn0.3Fe0.7P2O7的充放电试验结果。
具体实施方式
本发明的焦磷酸盐化合物，用通式Li2M1-xFexP2O7来表示。在此，M表示选自Mn、Zr、Mg、Co、Ni、V及Cu的一种以上的金属，0.7≤x≤0.9。即，作为用Li2M1-xFexP2O7表示的化合物，具体地可列举Li2Mn1-xFexP2O7、Li2(Mn，Zr)1-xFexP2O7、Li2Mg1-xFexP2O7、Li2Zr1-xFexP2O7、Li2Ni1-xFexP2O7、Li2Co1-xFexP2O7、Li2V1-xFexP2O7、Li2Cu1-xFexP2O7、Li2(Mn，Co)1-xFexP2O7、Li2(Co，Ni)1-xFexP2O7、Li2(Mn，Zr，Ni)1-xFexP2O7等，但从稳定性及放电容量等方面考虑，优选Li2Mn1-xFexP2O7、Li2Ni1-xFexP2O7、Li2Co1-xFexP2O7，最优选Li2Mn1-xFexP2O7。这样的焦磷酸盐化合物可容易地抑制杂质的混入，因此合成容易，而且为了获得高的电池容量，需要0.3≤x≤0.9，优选0.5≤x≤0.9，最优选0.7≤x≤0.9。在x不足0.3时，不能获得高的电池容量，另一方面，在x超过0.9时，虽然可获得高的电池容量，但合成有困难。
焦磷酸盐化合物的BET比表面积，为了在作为正极活性物质使用的情况下，锂的扩散迅速，即使在大电流下也可获得足够的容量，优选为0.5m2/g以上，从该观点考虑，以粒径变得比较小的方式进行调节。
本发明的焦磷酸盐化合物，通过将焦磷酸盐化合物的起始原料混合，接着，将得到的原料混合物在350℃～900℃、优选在400℃～700℃的温度下进行烧成来获得。在烧成温度比350℃低时，起始原料不分解，不能获得目的物，另一方面，在烧成温度比900℃高时，可能产生过度的晶粒生长。
在此，在不足500℃程度的温度下进行烧成时，可获得具有后述的低温相晶体结构的焦磷酸盐化合物，在500℃程度以上进行烧成时可获得具有后述的高温相晶体结构的焦磷酸盐化合物。
起始原料没有特别的限制，但是，作为Li源适合使用碳酸锂(Li2CO3)等，作为M源适合使用碳酸锰(MnCO3)、二氧化钛(TiO2)、草酸镁(MgC2O4·2H2O)、氧化锌(ZnO)、草酸钴(CoC2O4·2H2O)等，作为Fe源适合使用草酸铁(FeC2O4·2H2O)、醋酸铁(Fe(CH3COO)2)等，作为P2O7源适合使用磷酸二氢铵(NH4H2PO4)等。
例如，具体而言，将含有Mn等金属元素M的化合物、碳酸锰(MnCO3)、磷酸二氢铵(NH4H2PO4)及碳酸锂(Li2CO3)以规定比例均匀地混合作为起始原料。接着，在氩气、氮气等惰性气体气氛中，以规定的温度加热进行烧成，由此可获得本发明的焦磷酸盐化合物。
本发明的焦磷酸盐化合物作为正极活性物质是合适的，尤其是优选在锂离子电池中使用具有该正极活性物质的正极。锂离子电池由具有能够可逆地脱离、插入锂离子的活性物质的正极、负极、和非水电解质构成。例如，这样的锂离子电池具备：负极、收容负极的负极罐、正极、收容正极的正极罐、配置于正极和负极之间的隔膜及绝缘密封垫，在负极罐及正极罐内填充有非水电解液。负极为在负极集电体上形成含有负极活性物质的负极活性物质层而成，作为负极集电体，例如可使用镍箔、铜箔等。作为负极活性物质，使用可掺杂/去掺杂锂的物质，具体而言，可使用金属锂、锂合金、掺杂了锂的导电性高分子或层状化合物等。作为负极活性物质层中含有的粘合剂，可以使用在该领域中公知的树脂材料等。正极为在铝箔等正极集电体上形成含有本发明的焦磷酸盐化合物正极活性物质的正极活性物质层而成。作为正极活性物质层中含有的粘合剂，可使用树脂材料等。
隔膜为使正极和负极隔开的部件，例如可使用聚丙烯等高分子薄膜，隔膜的厚度优选例如50μm以下。
绝缘密封垫被组装到负极罐中而一体化。该绝缘密封垫用于防止填充于负极罐及正极罐内的非水电解液的漏出。
作为非水电解液，使用使电解质溶解于非质子性非水溶剂中的溶液。作为非水溶剂，例如可以使用碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸亚乙烯酯、γ-丁内酯、环丁砜、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、3-甲基-1，3-二氧杂环戊烷、丙酸甲酯、丁酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯等，但是，尤其是从电压稳定性方面考虑，优选使用碳酸丙烯酯、碳酸亚乙烯酯等环状碳酸酯类；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯等链状碳酸酯类。另外，这样的非水溶剂可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。
另外，作为溶解于非水溶剂的电解质，可以使用例如：LiPF6、LiClO4、LiAsF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2等锂盐。在这些锂盐中，优选使用LiPF6、LiBF4。
这些锂离子电池组装本身，可以用通常的方法进行，其形状也可以是圆筒型、方型、硬币型、纽扣型等，没有特别限定。
实施例
实施例1～4及比较例1～3
以使Li2Mn1-xFexP2O7(0≤x≤1)成为表1所示的化学计量比的方式，秤量碳酸锂(Li2CO3)、草酸锰水合物(MnC2O4·0.5H2O)、草酸铁水合物(FeC2O4·2H2O)、磷酸氢铵[(NH4)2HPO4]，将丙酮作为溶剂，用球磨机以240rpm进行30分钟、以480rpm进行2小时湿式粉碎混合。将混合后的浆液在室温下进行减压干燥，获得前体。将其在Ar气氛下，在600℃烧成6小时，由此获得高温相的HT-Li2Mn1-xFexP2O7(0≤x≤1)，在450℃烧成24小时，由此获得低温相的LT-Li2Mn1-xFexP2O7(0≤x≤1)。
[表1]
Figure BPA00001609859600061
(结构分析)
粉末X射线衍射测定使用CuKα作为线源。通过Rietveld/Pawley分析确认了生成物的结构分析及杂质的鉴定、有无分解。
(电化学测定)
按照以下的顺序制作以HT-Li2Mn1-xFexP2O7(0≤x≤1)为活性物质的电极。
将活性物质∶乙炔黑(导电助剂)∶聚偏二氟乙烯(粘合剂)＝80∶20∶2(重量)的组成的物质在乳钵中良好地混合。然后，涂敷在Al箔上，之后，在120℃进行30分钟加热减压干燥用作电极。充放电试验利用将以该HT-Li2Mn1-xFexP2O7为正极，Li金属作为对极的2032型硬币电池进行。电解质设为1M LiPF6/EC+DEC，隔膜使用多孔质的CelGuard，电池的组装都在Ar气氛的手套箱中进行。充放电试验的截止设为2.0～4.5V vs.Li/Li+，以CCCV模式进行充电，以CC模式进行放电。这时的速率对于充电·放电均为C/20，测定温度为25℃。
(结果)
所得到的粉末X线衍射的结果示于图1。可知在高温相中，与组成没有关系，形成单一的相。这与由Adam等[J.Solid State Chem.181(11)，3110(2008)]最近报告的结构良好地一致。
发现低温相的XRD图形是与高温相不同的新的图形。其详细的情况示于表2。
[表2]
Figure BPA00001609859600071
空间群：
Figure BPA00001609859600072
Figure BPA00001609859600073
Figure BPA00001609859600074
β＝92.8443(12)°
Rwp＝7.763％，Rp＝5.456％，gof＝Rwp/Rexp＝1.132，RBragg＝1.215％。
Mn1、Mn2都取六配位八面体，Li、P都取四配位四面体结构。两个P位置通过共有四面体的顶点而形成P2O7 4-。低温相中所含的杂质为Li4P2O7(P21/n)及Mn2P2O7(C2/m)。
Mn和Fe的组成不同导致的各自的充放电试验的结果示于图2。由于Mn量减少、Fe量增加而观测到平坦电位区域，放电容量也提高。相对于理论容量为220mAh/g，实际得到的放电容量为：x＝0：初始放电容量为19.2mAh/g，第5循环的放电容量为16.7mAh/g，x＝0.1：初始放电容量为13.7mAh/g，第5循环的放电容量为12.5mAh/g，x＝0.3：初始放电容量为40.0mAh/g，第5循环的放电容量为36.0mAh/g，x＝0.5：初始放电容量为58.6mAh/g，第5循环的放电容量为54.2mAh/g，x＝0.7：初始放电容量为63.4mAh/g，第5循环的放电容量为62.1mAh/g，x＝0.9：初始放电容量为90.2mAh/g，第5循环的放电容量为88.2mAh/g。
另外，在上述的电化学测定中，将测定温度从25℃变更为60℃，对HT-Li2Mn0.5Fe0.5P2O7及HT-Li2Mn0.3Fe0.7P2O7进行了充放电试验。将其结果分别示于图3及图4。可知都显示显著提高的充放电特性。
根据本发明，能够获得在0.3≤x≤0.9，特别优选0.7≤x≤0.9时，合成容易，且高电池容量的焦磷酸盐化合物，该焦磷酸盐化合物通过利用了Fe的氧化还原的电子授受反应，显示优异的重复充放电特性。
工业上的可利用性
根据本发明，可提供一种能够容易地抑制杂质的混入，因此合成容易，且含有可获得高的电池容量的焦磷酸盐化合物的正极活性物质，以及使用该正极活性物质的锂离子电池。

Claims (8)

1.一种焦磷酸盐化合物，其用通式Li2M1-xFexP2O7表示，
在此，M表示选自Mn、Zr、Mg、Co、Ni、V及Cu的一种以上的金属，0.3≤x≤0.9。
2.权利要求1所述的焦磷酸盐化合物，其中，x为0.7≤x≤0.9。
3.权利要求1或2所述的焦磷酸盐化合物，其中，M为Mn。
4.权利要求1～3任一项所述的焦磷酸盐化合物，其具有低温相晶体结构或高温相晶体结构。
5.一种焦磷酸盐化合物的制造方法，其特征在于，将权利要求1～4任一项所述的焦磷酸盐化合物的起始原料混合，接着将所得到的原料混合物在350℃～900℃的温度下进行烧成。
6.权利要求5所述的焦磷酸盐化合物的制造方法，其中，在400℃～700℃的温度下进行烧成。
7.一种正极活性物质，其含有权利要求1～4任一项所述的焦磷酸盐化合物。
8.一种锂离子电池，其使用具有权利要求7所述的正极活性物质的正极而形成。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103825026A (zh) * 2014-03-19 2014-05-28 中南大学 一种制备锂离子电池正极材料焦磷酸铁锂的方法
CN109980186A (zh) * 2017-12-27 2019-07-05 中国电子科技集团公司第十八研究所 一种掺杂改性型金属焦磷酸盐正极材料
CN111699578A (zh) * 2018-02-14 2020-09-22 富士通株式会社 正极材料及其制造方法、使用上述正极材料的电池及其制造方法以及使用上述电池的电子设备
CN112566870A (zh) * 2018-08-10 2021-03-26 日本化学工业株式会社 焦磷酸钴锂的制造方法和焦磷酸钴锂碳复合体的制造方法
CN112909232A (zh) * 2021-01-21 2021-06-04 合肥工业大学 一种氟化钠浸渍包覆钒掺杂多孔结构焦磷酸铁钠正极材料及其制备方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102803134B (zh) * 2009-12-04 2015-09-30 国立大学法人东京大学 焦磷酸盐化合物及其制造方法
JP5928293B2 (ja) * 2012-10-22 2016-06-01 富士通株式会社 化合物、及びリチウムイオン電池
CN103107332B (zh) * 2013-01-24 2015-10-14 北大先行科技产业有限公司 一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法
JP6372972B2 (ja) * 2013-03-28 2018-08-15 Fdk株式会社 リチウム二次電池用正極活物質およびリチウム二次電池
JP6111118B2 (ja) * 2013-03-29 2017-04-05 Fdk株式会社 リチウム二次電池用電極活物質の製造方法
WO2014181436A1 (ja) * 2013-05-09 2014-11-13 株式会社日立製作所 二次電池用正極活物質およびそれを用いた二次電池
JP6389688B2 (ja) * 2014-08-06 2018-09-12 Fdk株式会社 リチウム二次電池用正極活物質およびリチウム二次電池
JP6229698B2 (ja) * 2015-08-21 2017-11-15 トヨタ自動車株式会社 ニッケル水素電池
JP6748348B2 (ja) * 2016-06-23 2020-09-02 富士通株式会社 全固体電池
EP3480874B1 (en) * 2016-06-30 2021-01-27 Fujitsu Limited Positive electrode material for secondary batteries, method for producing same, and lithium ion secondary battery
JP7022616B2 (ja) * 2018-02-27 2022-02-18 Fdk株式会社 正極活物質の製造方法
CN114695870A (zh) * 2022-03-21 2022-07-01 上海电力大学 改性铁基焦磷酸盐化合物正极材料、制备方法及其在钠离子电池中的应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1780788A (zh) * 2003-04-08 2006-05-31 威伦斯技术公司 低聚磷酸盐基电极活性材料及其制备方法
JP2007214120A (ja) * 2006-01-13 2007-08-23 Mitsubishi Chemicals Corp リチウムイオン二次電池
CN101361210A (zh) * 2005-12-02 2009-02-04 A123系统公司 非晶态或部分非晶态的纳米级离子贮存材料

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2864348B1 (fr) * 2003-12-18 2006-03-10 Commissariat Energie Atomique Accumulateur au lithium presentant a la fois un potentiel electrique et une capacite d'insertion du lthium eleves.
US8158090B2 (en) * 2005-08-08 2012-04-17 A123 Systems, Inc. Amorphous and partially amorphous nanoscale ion storage materials
CN104659414B (zh) * 2005-10-20 2019-04-12 三菱化学株式会社 锂二次电池以及其中使用的非水电解液
CA2566906A1 (en) * 2006-10-30 2008-04-30 Nathalie Ravet Carbon-coated lifepo4 storage and handling
JP5429631B2 (ja) * 2008-03-05 2014-02-26 株式会社Ｇｓユアサ 非水電解質電池
CA2719405A1 (en) * 2008-04-28 2009-11-05 Asahi Glass Company, Limited Nonaqueous electrolyte for secondary cell, and secondary cell
CN102473963A (zh) * 2009-06-30 2012-05-23 旭硝子株式会社 带电器件用电解液、锂二次离子电池用电解液以及二次电池
US20110129732A1 (en) * 2009-12-01 2011-06-02 Applied Materials, Inc. Compressed powder 3d battery electrode manufacturing
CN102803134B (zh) * 2009-12-04 2015-09-30 国立大学法人东京大学 焦磷酸盐化合物及其制造方法
JP2016508946A (ja) * 2013-01-11 2016-03-24 マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー 遷移金属を混合することによる多電子Ｌｉイオンリン酸塩カソードの設計

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1780788A (zh) * 2003-04-08 2006-05-31 威伦斯技术公司 低聚磷酸盐基电极活性材料及其制备方法
CN101361210A (zh) * 2005-12-02 2009-02-04 A123系统公司 非晶态或部分非晶态的纳米级离子贮存材料
JP2007214120A (ja) * 2006-01-13 2007-08-23 Mitsubishi Chemicals Corp リチウムイオン二次電池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ATSUO YAMADA ET AL.: "Electrochemical, Magnetic, and Structural Investigation of the Lix(MnyFe1y)PO4 OlivinePhases", 《CHEMISTRY OF MATERIALS》, vol. 18, 12 January 2006 (2006-01-12), pages 804 - 813 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103825026A (zh) * 2014-03-19 2014-05-28 中南大学 一种制备锂离子电池正极材料焦磷酸铁锂的方法
CN103825026B (zh) * 2014-03-19 2016-03-02 中南大学 一种制备锂离子电池正极材料焦磷酸铁锂的方法
CN109980186A (zh) * 2017-12-27 2019-07-05 中国电子科技集团公司第十八研究所 一种掺杂改性型金属焦磷酸盐正极材料
CN109980186B (zh) * 2017-12-27 2021-12-03 中国电子科技集团公司第十八研究所 一种掺杂改性型金属焦磷酸盐正极材料
CN111699578A (zh) * 2018-02-14 2020-09-22 富士通株式会社 正极材料及其制造方法、使用上述正极材料的电池及其制造方法以及使用上述电池的电子设备
CN111699578B (zh) * 2018-02-14 2023-06-23 富士通株式会社 正极材料及其制造方法、使用上述正极材料的电池及其制造方法以及使用上述电池的电子设备
CN112566870A (zh) * 2018-08-10 2021-03-26 日本化学工业株式会社 焦磷酸钴锂的制造方法和焦磷酸钴锂碳复合体的制造方法
CN112909232A (zh) * 2021-01-21 2021-06-04 合肥工业大学 一种氟化钠浸渍包覆钒掺杂多孔结构焦磷酸铁钠正极材料及其制备方法

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