CN102712748A - 基于异山梨醇的聚碳酸酯，制备方法，和由其形成的制品 - Google Patents

基于异山梨醇的聚碳酸酯，制备方法，和由其形成的制品 Download PDF

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Abstract

本申请披露了一种聚碳酸酯聚合物，其包括：异山梨醇单元和不同于所述异山梨醇单元的脂肪族单元，其中所述异山梨醇单元和脂肪族单元各自为碳酸酯，或者碳酸酯和酯单元的组合，并且所述脂肪族单元源自分子量为900至4000的脂肪族低聚物。

Description

基于异山梨醇的聚碳酸酯,制备方法,和由其形成的制品
相关申请的交叉参考
本申请要求2009年12月30日提交的美国临时专利申请61/291,197的优先权，将该临时申请的全部内容通过参考并入本申请。
背景技术
本申请涉及包含脂肪族二醇的聚碳酸酯，尤其是涉及基于异山梨醇的聚碳酸酯，和其制备方法。
基于源自生物基资源(biologically-based source)的脂肪族二醇的聚合物对于塑料工业和制造业是非常有用的，用于制备可源自便宜的可再生资源的，并且也是可生物降解的(由此具有低的净环境影响)材料和产品。特别有用的是基于异山梨醇(更加尤其是称之为2,6-二氧杂双环[3.3.0]辛-4,8-二醇，1,4:3,6-双脱水-D-山梨醇，和2,3,3a,5,6,6a-六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二醇，以及这些的异构体)的聚合物。这些材料对于化学工业，尤其是生产聚合物材料例如聚碳酸酯是特别有用的，因为这些脂肪族二醇可由可再生资源即糖类生产，而不是由用于制备在生产聚碳酸酯中有用的其它单体(例如双酚单体)的石油原料生产。
但是，对于实际应用，其中引入了异山梨醇的聚碳酸酯需要有用性质的平衡。将这种生物源的材料包含在聚碳酸酯中所伴随的问题是在高温加工的过程中和之后保持期望的机械和光学性质，所述的高温加工例如在挤出和模塑过程中所遇到的。其它方面具有期望的性质的包含异山梨醇的聚碳酸酯具有不够的冲击强度和耐热性。
因此，本领域中一直需要具有足够高的耐热性和冲击性能同时保持期望的光学性质和加工温度的基于异山梨醇的聚碳酸酯。
发明内容
本申请描述了一种聚碳酸酯聚合物，其包括:异山梨醇单元和不同于所述异山梨醇单元的脂肪族单元，其中所述异山梨醇单元和脂肪族单元各自是碳酸酯，或者碳酸酯和酯单元的组合，并且所述脂肪族单元源自重均分子量为900至4000的脂肪族低聚物。所述聚碳酸酯还能够包括源自C14-44脂肪族二酸，C14-44脂肪族二醇或这些的组合的非-异山梨醇脂肪族单元。
在另一实施方式中，一种热塑性组合物包括所述聚碳酸酯聚合物以及另外的聚合物或者添加剂或者另外的聚合物和添加剂的组合。
具体实施方式
本申请描述了基于异山梨醇的聚碳酸酯，其包括聚酯-聚碳酸酯。所述聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯包括源自异山梨醇的单元和源自分子量为900至4000的脂肪族低聚物的脂肪族单元。包含源自脂肪族低聚物的脂肪族单元导致冲击强度的明显改进。通过结合玻璃化转变温度、热变形温度和维卡数据评价耐热性。这些物理性质和确定它们的方法在下文中更详细地描述。
本申请所用的术语“聚碳酸酯”包含具有式(1)的碳酸酯重复结构单元的共聚碳酸酯:
其中R1基团包括源自以下的基团：异山梨醇，重均分子量为900至4000的衍生自二醇的脂肪族低聚物。所述脂肪族低聚物包括C30-45脂肪族酸的脂肪族二聚物，C30-45脂肪族酸的脂肪族三聚物，以及C30-45脂肪族酸的脂肪族二聚物和三聚物的组合。所述脂肪族低聚物，除了源自二聚物、三聚物或者二聚物和三聚物的组合的组分之外，还可使用直链或者环状脂肪族基团改性。R1基团可任选地包括源自芳族二羟基化合物的单元，和源自C14-44脂肪族二酸，C14-44脂肪族二醇或者它们的组合的非-异山梨醇脂肪族单元。
基于异山梨醇的碳酸酯单元示于式(2)中:
Figure BDA00001821203000022
式(2)的基于异山梨醇的碳酸酯单元可源自异山梨醇的异构体的混合物或者异山梨醇的各个异构体。式(2a)的基于异山梨醇的碳酸酯单元的立体化学没有特别限制。具体地，异山梨醇具有通式(2a):
Figure BDA00001821203000031
并且可为单个二醇异构体或者二醇异构体的混合物。通式(2a)的异山梨醇的立体化学也没有特别限制。这些二醇通过相应的己糖醇的脱水制得。己糖醇在商业上从相应的糖(己醛糖)商业产生。式(2a)的脂肪族二醇包括式(2b)的1,4;3,6-双脱水-D山梨醇；式(2c)的1,4;3,6-双脱水-D甘露糖醇；和式(2d)的1,4;3,6-双脱水-L伊地醇，和前述的二醇的两种或者更多种的组合。异山梨醇可商购自各个化学品供应商，包括Cargill，Roquette，和Shanxi。
Figure BDA00001821203000032
在一种具体实施方式中，式(2b)的二醇是期望的，因为它是刚性的、化学和热稳定的脂肪族二醇，其可用来生产较高Tg的共聚物（与式(2c)和(2d)的其它二醇相比）。
异山梨醇单元存在的量可为50至92重量%(wt%)，具体地60至90wt％，和更具体地70至90wt%，基于用于制备所述聚碳酸酯的二醇和二酸的总重量。
除了式(2)的碳酸酯单元之外，聚碳酸酯还包括源自脂肪族低聚物的脂肪族单元，所述脂肪族低聚物的重均分子量为900至4000，或者，具体地900至3000，或者更具体地，900至2500。所述脂肪族低聚物可包括源自脂肪族脂肪酸的重复单元。所述脂肪族低聚物可以是导致酯连接基的酸封端的，或者是导致碳酸酯连接基的羟基封端的。
所述脂肪族低聚物可以是直链的或者支化的，二官能亚烷基或者亚烯基化合物，其具有基础式(3):
X-L-X  (3)
其中X表示羧酸(-C(O)OH)或者羟甲基(CH2-OH)。L表示具有大于或等于60个碳原子的基团。L也可包括环状碳子结构(cyclic carbon substructures)，具体地单环，多环，或者稠合的多环基团。
所述脂肪族低聚物可通过两种或者更多种不饱和的脂肪族酸的加成反应而合成。本申请所用的“不饱和的”可指代单不饱和的，二不饱和的，三不饱和的，多不饱和的，或者至少一种前述的组合。应该理解，对于脂肪族二酸中不饱和的位点，其顺式异构体、反式异构体，或者顺式和反式异构体的组合可存在于反应的不饱和脂肪酸(例如其中单个脂肪族二酸可具有至少一个顺式和反式异构化的双键)中，或者可结合不饱和脂肪族酸的不同异构体(例如其中使用反式脂肪酸和顺式脂肪酸的组合)。
两种不饱和的脂肪族酸的反应可通过在不同的不饱和脂肪族酸中的不饱和位点之间形成碳碳键的反应实现，并且会导致形成单键，多个单键(其中使用至少二不饱和的脂肪族单体)，用于形成桥接的碳环的环二聚，或者在不饱和的脂肪族酸之间的其它的这种碳-碳键合。应该理解，这些反应会产生产物和异构体的混合物，并且产物和异构体的所有这种组合都披露于本申请中。不饱和的二酸之间的反应可通过自由基引发、金属催化、光引发、酸催化、或者任何合适的方法实现。在一种实施方式中，不饱和脂肪族酸形成脂肪族低聚物的反应可通过使用催化性无机物质进行，所述催化性无机物质包括具有催化性质的粘土例如蒙脱石。也可能的是该脂肪族低聚物可源自两种较短链的不饱和脂肪族酸(例如，丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，等)与一种或者多种不具有酸基团的不饱和化合物的缩合。期望的是，该低聚物源自基于植物的生物源(例如，蔬菜油)，但是也可从其它商业上可获得的原料例如石油衍生物，煤提取物，动物来源，其它的植物来源例如木材等制备，并且不应该认为限于蔬菜或者农作物来源。源自天然源的脂肪族低聚物可商购自化学品供应商，包括Uniqema、Cognis和Oleon。
该脂肪族低聚物也可通过偶联(通过缩合反应例如酯化反应)两种脂肪酸(其中至少一种脂肪酸是官能化的)而合成。脂肪酸之间的示例性的连接基包括酯连接基和醚连接基。
源自脂肪族低聚物的脂肪族单元存在的量可为5至35wt％，具体地6至25wt%，和更具体地7至20wt%，基于用于制备所述聚碳酸酯的二醇和二酸的总重量。
聚碳酸酯还可包括源自C14-44脂肪族二酸，C14-44脂肪族二醇或它们组合的非-异山梨醇脂肪族单元。这些单元描述于美国专利公开20090105393中，将该专利的全部内容通过参考并入本申请。本专利公开披露了C14-44脂肪族二酸或C14-44脂肪族二醇各自是直链的或支化的，二官能亚烷基或者亚烯基化合物，其具有基础式(4):
T-(V)-Y  (4)
其中每个Y表示羧酸(-C(O)OH)或者羟甲基(-CH2OH)官能基团(其中各自包括单个碳原子)。在一种实施方式中，每个Y是相同的。V表示大于11个碳原子的连接基团。更具体地，V是支化的C12-42亚烷基或者C12-42亚烯基。V也可包括环状碳子结构，具体地单环，多环，或者稠合的多环C3-12环烷基，C3-12环烯基，C3-12环烷叉，C3-12环烷撑(cycloalkylene)，或者C3-12环烯撑(cycloalkylenylene)。在一种具体的实施方式中，V是包括两个烷基支链的C12-42亚烷基。在一种具体的实施方式中，式(4)的化合物可以是具有35至44个碳原子的支化的、二聚的脂肪酸或者醇。在另一实施方式中，式(4)的化合物是具有13至18个碳原子的支化的或者直链的二聚脂肪酸或者醇。具有36-44个碳原子的二聚的脂肪酸或者醇必需是支化的，从而防止亚烷基或者亚烯基链结晶。
C14-44脂肪族二酸可以是支化的链二羧酸，并且可含有环状基团。具体地，在一种实施方式中，脂肪族二酸是C14-44脂肪族二酸或其衍生物，其具有式(5):
Figure BDA00001821203000051
其中m和m’独立地为0至38，n和n’独立地为0至38，和m+m’+n+n’的和为8至38的整数。在一种具体的实施方式中，C36脂肪族二酸具有式(5)的结构，其中m和m’独立地为0至30，n和n’独立地为0至30，且m+m’+n+n’之和为30。在另一具体的实施方式中，C36脂肪族二酸具有式(5)的结构，其中m和m’各自独立地为5至10，n和n’各自独立地为5至10，且m+m’+n+n’之和为30。在一种示例性实施方式中，m和m’独立地为7或8，n和n’独立地为7或8，且m+m’+n+n’之和为30。在一种具体的实施方式中，C44脂肪族二酸具有式(5)的结构，其中m和m’独立地为0至30，n和n’独立地为0至30，且m+m’+n+n’之和为38。在一种示例性实施方式中，m和m’独立地为12或13，n和n’独立地为6或7，且m+m’+n+n’之和为38。这种二酸也统称为二聚脂肪酸(dimeric fatty acid)，并且可源自容易获得的生物源原料的缩合反应。
源自C14-44脂肪族二酸，C14-44脂肪族二醇或它们组合的非-异山梨醇脂肪族单元存在的量可为5至35wt％，具体地6至25wt%，和更具体地7至20wt％，基于用于制备所述聚碳酸酯的二醇和二酸的总重量。
该聚碳酸酯可包括另外的碳酸酯单元，其源自芳族二羟基化合物(芳族单元)，例如双酚。该芳族二羟基化合物可具有式(6):
HO-A1-Y1-A2-OH    (6)
其中A1和A2各自为单环二价亚芳基，和Y1是单键或者具有一个或两个原子将A1和A2隔开的桥接基团。在示例性实施方式中，一个原子隔开A1和A2。在另一实施方式中，当A1和A2各自为亚苯基时，Y1在该亚苯基上每个羟基的对位。这种类型的基团的说明性的非限制性实例是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-C(O)-，亚甲基，环己基-亚甲基，2-[2.2.1]-双环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉，环十五烷叉，环十二烷叉，和金刚烷叉。桥连基团Y1可为烃基或者饱和的烃基例如亚甲基，环己叉，或者异丙叉。
包含在式(6)的范围内的是通式(7)的双酚化合物:
Figure BDA00001821203000061
其中Ra和Rb各自表示卤素原子或者单价烃基，并且可为相同或者不同；p和q各自独立地为0至4的整数；和Xa表示单键或者式(8a)或(8b)的基团之一：
Figure BDA00001821203000062
其中Rc和Rd各自独立地为氢，C1-12烷基，C1-12环烷基，C7-12芳烷基，C1-12杂烷基，或者环C7-12杂芳烷基，和Re是二价的C1-12烃基。具体地，Rc和Rd各自是相同的氢或者C1-4烷基，具体地相同的C1-3烷基，甚至更具体地，甲基。
在一种实施方式中，Rc和Rd一起表示C3-20环状亚烷基或者含杂原子的C3-20环状亚烷基(其含有碳原子和价键为2和更大的杂原子)。这些基团可为饱和的或不饱和的单环，或者稠合的多环系统，其中所述稠合的环是饱和的，不饱和的，或者芳族的。具体的含杂原子的环状亚烷基包括至少一个价键为2或者更大的杂原子，和至少两个碳原子。在该含杂原子的环状亚烷基中示例性的杂原子包括-O-，-S-，和-N(Z)-，其中Z是选自以下的取代基：氢，羟基，C1-12烷基，C1-12烷氧基，或者C1-12酰基。
在一种具体的示例性实施方式中，Xa是式(9)的取代的C3-18环烷叉:
Figure BDA00001821203000071
其中Rr，Rp，Rq，和Rt各自独立地为氢，卤素，氧，或者C1-12有机基团；I是直接键，碳，或者二价氧，硫，或者-N(Z)–，其中Z是氢，卤素，羟基，C1-12烷基，C1-12烷氧基，或者C1-12酰基；h是0至2，j是1或2，i是整数0或1，且k是0至3的整数，条件是Rr，Rp，Rq，和Rt中至少两个一起是稠合的脂环族、芳族或者杂芳族环。应该理解，当该稠合的环是芳族的时，示于式(9)中的环将会具有不饱和的碳-碳连接基，在此该环稠合。当k是1且i是0时，示于式(9)中的环含有4个碳原子，当k是2时，所示的环含有5个碳原子，当k是3时，该环含有6个碳原子。在一种实施方式中，两个相邻的基团(例如，Rq和Rt一起)形成芳族基团，在另一实施方式中，Rq和Rt一起形成一个芳族基团，Rr和Rp一起形成第二个芳族基团。
当k是3且i是0时，使用含有取代的或者未取代的环己烷单元的双酚，例如式(10)的双酚:
Figure BDA00001821203000072
其中取代基Ra’和Rb’可为脂肪族的或者芳族的，直链的，环状的，双环的，支化的，饱和的，或者不饱和的，Rg是C1-12烷基或者卤素，r和s独立地为0至4的整数，t为0至10的整数。应该理解，当r是0，s是0，t是0时，氢填充每个价键。在一种实施方式中，Ra’和Rb’各自独立地为C1-12烷基。在一种具体实施方式中，其中r和/或s是1或更大，Ra’和Rb’中至少一个位于环己叉桥接基团的间位。取代基Ra’，Rb’，和Rg可以，当包含合适数目的碳原子时，是直链的，环状的，双环的，支化的，饱和的，或不饱和的。在一种具体实施方式中，Ra’，Rb’，和Rg各自为C1-4烷基，具体地甲基。在又一实施方式中，Ra’，Rb’，和Rg是C1-3烷基，具体地甲基，r和s为0或1，且t为0至5，具体地0至3。有用的式(10)的含环己烷的双酚(其中t为3，r和s为0，且Rg为甲基)包括例如源自两摩尔酚与1摩尔氢化异佛尔酮(例如，3,3,5-三甲基环己酮)的反应产物的那些，可用于制备具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的聚碳酸酯聚合物。
合适的双酚化合物的一些说明性的、非限制性的实例包括以下:4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、二(4-羟基苯)甲烷、二(4-羟基苯)二苯基甲烷、二(4-羟基苯)-1-萘基甲烷、1,2-二(4-羟基苯)乙烷、1,1-二(4-羟基苯)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯)-2-(3-羟基苯)丙烷、二(4-羟基苯)苯基甲烷、2,2-二(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-二(羟基苯)环戊烷、1,1-二(4-羟基苯)环己烷、1,1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、1,1-二(4-羟基苯)异丁烯、1,1-二(4-羟基苯)环十二烷、反式-2,3-二(4-羟基苯)-2-丁烯、2,2-二(4-羟基苯)金刚烷(adamantine)、(α,α'-二(4-羟基苯)甲苯、二(4-羟基苯)乙腈、2,2-二(3-甲基-4-羟基苯)丙烷、2,2-二(3-乙基-4-羟基苯)丙烷、2,2-二(3-正丙基-4-羟基苯)丙烷、2,2-二(3-异丙基-4-羟基苯)丙烷、2,2-二(3-仲丁基-4-羟基苯)丙烷、2,2-二(3-叔丁基-4-羟基苯)丙烷、2,2-二(3-环己基-4-羟基苯)丙烷、2,2-二(3-烯丙基-4-羟基苯)丙烷、2,2-二(3-甲氧基-4-羟基苯)丙烷、2,2-二(4-羟基苯)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-二(4-羟基苯)乙烯、1,1-二溴-2,2-二(4-羟基苯)乙烯、1,1-二氯-2,2-二(5-苯氧基-4-羟基苯)乙烯、4,4'-二羟基二苯甲酮、3,3-二(4-羟基苯)-2-丁酮、1,6-二(4-羟基苯)-1,6-己二酮、乙二醇二(4-羟基苯)醚、二(4-羟基苯)醚、二(4-羟基苯)硫醚、二(4-羟基苯)亚砜、二(4-羟基苯)砜、9,9-二(4-羟基苯)芴、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(双)茚满(″螺双茚满双酚(spirobiindane bisphenol)")、3,3-二(4-羟基苯)苯酞、2,6-二羟基二苯并-p-二噁英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基酚黄素、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩、和2,7-二羟基咔唑，等，以及包括至少一种前述二羟基芳族化合物的组合。
式(6)表示的该类型的双酚化合物的具体实例包括1,1-二(4-羟基苯)甲烷、1,1-二(4-羟基苯)乙烷、2,2-二(4-羟基苯)丙烷(下文中称为“双酚A”或者“BPA”)、2,2-二(4-羟基苯)丁烷、2,2-二(4-羟基苯)辛烷、1,1-二(4-羟基苯)丙烷、1,1-二(4-羟基苯)正丁烷、2,2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-二(4-羟基苯)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3-二(4-羟基苯)苯并吡咯酮(“PPPBP”)、和9,9-二(4-羟基苯)芴。也可使用包括至少一种前述二羟基芳族化合物的组合。
其它类型的二醇可存在于基于异山梨醇的聚碳酸酯中。例如，该聚碳酸酯还可包括源自式(11)的二羟基芳族化合物的单元:
Figure BDA00001821203000091
其中Rf各自独立地为C1-12烷基或者卤素，u为0至4。应该理解：当u为0时Rf是氢。通常，该卤素可为氯或溴。在一种实施方式中，式(11)的化合物(其中-OH基团彼此在间位取代，并且其中Rf和u如上所述)在本申请中也统称为间苯二酚类。可由式(11)表示的化合物的实例包括间苯二酚(其中u是0)，取代的间苯二酚化合物例如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等；儿茶酚；氢醌；取代的氢醌如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等；或者包含至少一种前述化合物的组合。
源自芳族二羟基化合物(芳族单元)的碳酸酯单元存在的量可为0至50wt%，具体地0至40wt%，更具体地0至30wt%，基于用于制备所述聚碳酸酯的二醇和二酸的总重量。
也预期具有支化基团的各种类型的聚碳酸酯是有用的，条件是这种支化不显著有害地影响聚碳酸酯的期望性质。支化的聚碳酸酯嵌段可通过在聚合的过程中添加支化剂而制备。这些支化剂包括多官能有机化合物，其含有至少三个选自以下的官能团：羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基(haloformyl)、和前述官能团的混合。具体的实例包括1,2,4-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸酐、1,2,4-苯三甲酰氯、三-对-羟基苯基乙烷、靛红-双-酚、三-酚TC(1,3,5-三((p-羟基苯)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-二(p-羟基苯)-乙基)α,α-二甲基苄基)酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、均苯三酸、和二苯甲酮四羧酸。支化剂的添加水平可为约0.05至约2.0wt%。可使用包括线型聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的混合物。
如上所提及的，聚碳酸酯也包括含有碳酸酯单元和酯单元的共聚物，和包括均聚碳酸酯和共聚碳酸酯中至少一种的组合。具体类型的这种聚碳酸酯共聚物是聚酯碳酸酯，也称为聚酯-聚碳酸酯。除了式(1)的碳酸酯链重复单元之外，这些共聚物还含有源自含低聚的酯的二羟基化合物(本申请中也称为羟基封端的低聚芳基化物酯)的碳酸酯单元，其具有式(9)的重复单元:
Figure BDA00001821203000101
其中D是源自二羟基化合物的二价基团，并且可为例如C2-120亚烷基、C6-120脂环族基团、C6-120芳族基团或者C2-200聚氧亚烷基基团，其中该亚烷基含有2至约6个碳原子，具体地2，3，或4个碳原子；T为源自二羧酸的二价基团，并且可为例如C2-120亚烷基、C6-120脂环族基团、C6-120烷基芳族基团、或者C6-120芳族基团。
通常，聚酯-聚碳酸酯可具有式(9)的结构，其中在一些实施方式中，D是C2-120亚烷基，其具有直链，支链，或者环状(包括多环)结构。在一些其它实施方式中，D源自以上式(3)的二羟基芳族化合物。在又一些其它实施方式中，D源自以上式(7)的二羟基芳族化合物。在一种具体实施方式中，如本申请所披露的，D是源自式(2a)的脂肪族二醇的基团。其中所述脂肪族链是长的，例如大于约18个碳原子，它必需是支化的从而防止结晶。因此，在一种具体实施方式中，D是C14-C120亚烷基，其具有支化的链结构，从而使得该脂肪族亚烷基链不会在聚合物中结晶。
可用来制备该聚酯单元的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或者对苯二甲酸、1,2-二(对羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯基醚、4,4'-二(苯甲酸)、和包括至少一种前述酸的组合。也可存在含有稠合的环的酸，例如1,4-，1,5-，或2,6-萘二羧酸。具体的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸、或它们的组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合，其中所述间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为约91:9至约2:98。在另一具体的实施方式中，D是C2-6亚烷基和T是对-亚苯基，间-亚苯基，萘，二价脂环族基团，或它们的组合。这类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基二醇酯)。
当酯单元是在不存在其它的连接化学物(例如，碳酸酯前体例如光气，或者碳酸二芳基酯)存在下形成时，单独的酯低聚形成聚酯单元，也称为聚酯嵌段。然后可使该聚酯单元在碳酸酯前体和二羟基化合物的存在下共聚合形成聚酯-聚碳酸酯。这种聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元中的重复酯单元的数目通常大于或等于4，具体地大于或等于5，更具体地大于或等于8。也在一种实施方式中，式(9)的酯单元的数目小于或等于100，具体地小于或等于90，更具体地小于或等于70。应该理解，式(9)的酯单元的数目存在的低和高端点值是可独立地组合的。在一种具体实施方式中，聚酯-聚碳酸酯中式(9)的酯单元的数目可为4至50，具体地5至30，更具体地8至25，仍然更具体地10至20。相反，当酯单元在其它的连接化学物例如碳酸酯前体存在下形成时，可形成更加无规的聚酯-聚碳酸酯，其具有单独的酯单元或者2或3个重复酯单元的较小嵌段，散布有一个或者多个其它连接化学物(例如碳酸酯单元)。总之，在该聚酯-聚碳酸酯中，聚酯-聚碳酸酯共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可宽泛地变化，例如1:99至99:1，具体地10:90至90:10，更具体地25:75至75:25，取决于最终组合物所期望的性质。
聚酯-聚碳酸酯的酯单元可源自间苯二酸和对苯二酸(或它们的衍生物)的组合与间苯二酚的反应。在另一具体的实施方式中，聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元源自间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合与双酚-A的反应。在一种具体实施方式中，聚酯-聚碳酸酯的碳酸酯单元可源自式(2a)的脂肪族二醇。作为选择或者补充，在一种示例性实施方式中，该碳酸酯单元可源自间苯二酚和/或双酚A。在另一示例性实施方式中，聚酯-聚碳酸酯的碳酸酯单元可源自间苯二酚和双酚A，得到的间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比为1:99至99:1。
在基于异山梨醇的聚碳酸酯中生物源材料的计算含量(计算的生物含量，calculated bio-content)可为大于或等于20wt%(wt%)，具体地大于或等于40wt%，更具体地大于或等于60wt%，仍然更具体地大于或等于65wt%，按基于异山梨醇的聚碳酸酯的总重量计。
以wt%表示的生物含量表示该聚碳酸酯中异山梨醇单元和任何其它源自可再生材料的单元的总重量除以聚碳酸酯的总重量。生物含量也可以使用放射性碳和同位素比质谱(radiocarbon and isotope ratio mass spectrometry)测定，从而确定来自可再生资源的材料中的碳比例(参见，例如ASTMD6866-06a)。
聚碳酸酯(包括本申请披露的基于异山梨醇的聚碳酸酯)的分子量可通过凝胶渗透色谱使用基于窄摩尔质量分布的充分确定的聚苯乙烯(PS)标准物的校准方法确定。通常，聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可为大于约5,000g/mol，相对于PS标准物。在一种实施方式中，该基于异山梨醇的聚碳酸酯的Mw可为大于或等于约39,000g/mol，相对于PS标准物。在一种具体实施方式中，该基于异山梨醇的聚碳酸酯(包括基于异山梨醇的聚酯-聚碳酸酯)的基于PS标准物的Mw为39,000至100,000g/mol，具体地40,000至90,000g/mol，更具体地40,000至80,000g/mol，仍然更具体地40,000至70,000g/mol。
在一种实施方式中，该基于异山梨醇的聚碳酸酯的基于PS标准物的数均分子量(Mn)为15,000至65,000g/mol，具体地16,000至60,000g/mol，更具体地17,000至55,000g/mol，仍然更具体地18,000至50,000g/mol。
本申请所述的分子量(Mw和Mn)使用凝胶渗透色谱(GPC)，使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱，和所指定的PS或者PC标准物测定。GPC样品在溶剂中例如二氯甲烷或者氯仿中以约1mg/ml的浓度制备，并且以约0.2至1.0ml/min的流速洗脱。
基于异山梨醇的聚碳酸酯的玻璃化转变温度(Tg)可为90至170°C。在该范围内，该基于异山梨醇的聚碳酸酯的玻璃化转变温度可为135至170°C，具体地142至170°C。
该基于异山梨醇的聚碳酸酯的热变形温度(HDT)可为30至180°C。在该范围内，HDT可为50至150°C，具体地75至125°C。
该聚碳酸酯的熔体体积速率(melt volume ratio,MVR)可为0.5至80，更具体地2至40立方厘米/10分钟，在250°C在5kg载荷下根据ASTMD1238-04测定。
该聚碳酸酯在23°C的缺口伊佐德冲击强度可为大于或等于13千焦每平方米(kJ/m2)。在该范围内，该缺口伊佐德冲击强度可为大于或等于20kJ/m2，具体地大于或等于30kJ/m2。缺口伊佐德冲击强度根据ISO 180/1A确定。聚碳酸酯的缺口伊佐德冲击强度可为小于或等于200kJ/m2。
除了本申请披露的基于异山梨醇的聚碳酸酯之外的聚碳酸酯通常使用界面相转移方法或者熔体聚合方法制造。虽然用于界面聚合的反应条件可以变化，但是示例性的方法通常涉及到将二元酚反应物溶解或者分散在苛性钠或者苛性钾水溶液中，将得到的混合物添加到水不可混溶的溶剂介质例如二氯甲烷中，并使该反应物与碳酸酯前体(例如光气)在催化剂存在下，在控制的pH条件下（例如约8至约10）接触，所述催化剂例如三乙胺或者相转移催化剂盐。
但是，如美国专利公开20090105393和20090105444，JP2009-191226和JP2009-144013中所披露的，基于异山梨醇的聚碳酸酯或者聚酯-聚碳酸酯可通过熔体聚合方法制备。通常，在熔体聚合方法中，聚碳酸酯通过使熔融状态的二羟基反应物(即，异山梨醇，脂肪族二醇和/或脂肪族二酸，和任何另外的二羟基化合物)与碳酸二芳基酯（例如碳酸二苯基酯）共反应而制备，或者更具体地在一种实施方式中，与活化的碳酸酯例如碳酸二(水杨酸甲酯基)酯，在酯交换反应催化剂存在下共反应而制备。挥发性的一元酚通过蒸馏而从熔融的反应物中除去，将聚合物作为熔融残余物分离。聚合的方法更加详细地描述于美国专利公开20090105393和20090105444中，将该文献的全部内容通过参考并入本申请。
除了以上所述的基于异山梨醇的聚碳酸酯之外，含有基于异山梨醇的聚碳酸酯与其它热塑性聚合物（其不含有式(1)的基于异山梨醇的碳酸酯单元）的组合的热塑性组合物可通过使用例如其它的聚碳酸酯（包括均聚碳酸酯和其它在碳酸酯单元中含有不同的R1部分的聚碳酸酯共聚物(即，共聚碳酸酯)），聚硅氧烷-聚碳酸酯，聚酯-碳酸酯(也称为聚酯-聚碳酸酯)，聚酯，抗冲改性剂，或者包括至少一种前述另外的聚合物的组合而制备。这些组合物可包括1至99wt%，具体地10至90wt%，更具体地20至80wt%的基于异山梨醇的聚碳酸酯，组合物的剩余物为前述另外的聚合物中的其它聚合物，和/或如下所述的添加剂。在一种实施方式中，热塑性组合物包括基于异山梨醇的聚碳酸酯，另外的聚合物，和/或添加剂。在另一具体的实施方式中，包括基于异山梨醇的聚碳酸酯的热塑性组合物的总生物含量为大于或等于50wt%，具体地大于或等于55wt%，更具体地大于或等于60wt%，仍然更具体地大于或等于65wt%，按基于异山梨醇的聚碳酸酯，任何另外的聚合物，和排除任何填料和在添加任何填料之前的添加剂的总重量计。
例如，该热塑性组合物还可包括抗冲改性剂作为另外的聚合物。合适的抗冲改性剂通常是源自以下的高分子量的弹性物质：烯烃、单乙烯基芳族单体、丙烯酸类和甲基丙烯酸类以及它们的酯衍生物、以及共轭的二烯。从共轭的二烯形成的聚合物可以是完全或者部分氢化的。弹性材料可以是均聚物或者共聚物的形式，包括无规、嵌段、星形嵌段(radial block)、接枝和芯-壳聚合物。可使用抗冲改性剂的组合。
在一些实施方式中，热塑性组合物包括含有源自芳族二羟基化合物的单元的均聚碳酸酯和含有异山梨醇单元和脂肪族单元的共聚物，所述脂肪族单元源自重均分子量为900至4000的脂肪族低聚物。含有异山梨醇单元和源自重均分子量为900至4000的脂肪族低聚物的脂肪族单元的共聚物还可包括源自C14-44脂肪族二酸、C14-44脂肪族二醇或这些的组合的非-异山梨醇脂肪族单元，芳族单元。均聚碳酸酯存在的量可为10至80wt%，具体地，20至70wt%，或者更具体地25至65wt%，基于均聚碳酸酯和共聚物的总重量。所述共聚物存在的量可为20至90wt%，具体地30至80wt%，或者更具体地35至75wt%，基于均聚碳酸酯和共聚碳酸酯的总重量。
除了该基于异山梨醇的聚碳酸酯之外，热塑性组合物还可含有通常添加到这种类型的树脂组合物中的各种添加剂，条件是选择该添加剂从而使得不显著有害地影响热塑性组合物的期望性质。可使用添加剂的组合。可将这些添加剂在混合用于形成该组合物的组分过程中的合适时间进行混合。示例性的添加剂描述于美国专利公开20090105393和20090105444。
含有基于异山梨醇的聚碳酸酯的热塑性组合物可通过各种方法制造。例如，首先在
Figure BDA00001821203000141
高速混合机中共混粉末状基于异山梨醇的聚碳酸酯，其它的聚合物(如果存在的话)，和/或其它的任选组分，任选地与填料共混。其它的低剪切方法（包括但不限于手混）也可以完成该共混。然后可将该共混物通过料斗进料到双螺杆挤出机的进料喉。或者，可通过在进料喉处和/或通过下游的侧进料段(sidestuffer)直接进料到挤出机内，将至少一种组分掺入到组合物中。也可将添加剂与适宜的聚合物树脂混配成母料，并将其进料到挤出机中。通常在比引起组合物流动所需的温度高的温度操作挤出机。挤出物立即在水浴内骤冷并造粒。当切割挤出物时，如此制备的粒料可以视需要为小于或等于1/4英寸长。这种粒料随后可用于模塑、成型或成形。
可使用该均聚碳酸酯和共聚碳酸酯制备各种制品，包括但不限于膜，片材，光学波导，显示装置和发光二极管棱镜。此外，该聚碳酸酯还可用于制备制品例如，用于户外交通工具和设备(包括汽车)的外部车身面板(exteriorbody panels)和部件，受保护的图片例如标志、户外盒子例如通讯盒和接线盒，和结构应用例如屋顶零件(roof sections)，墙板和玻璃窗。由所披露的聚碳酸酯制成的多层制品尤其是包括在它们的生命期间将要暴露于UV光（无论是天然的还是人造的）的制品，最具体地为户外制品；即，用于户外用途的那些。合适的制品的实例是汽车，卡车，军用车辆和摩托车外部和内部组件，包括面板、四开板、车门下围板、贴面(trim)、保险杠、车门、车箱盖、卡车箱盖、发动机罩(hoods)、机罩、车顶、缓冲器(bumper)、仪表板、格栅、镜子外壳、柱贴花(pillar applique)、覆层(cladding)、主体侧的模塑件、轮罩、轮毂盖、门把手、阻流板、窗框、前灯座圈、车头灯、尾灯、尾灯外壳、尾灯座圈、牌照盒、行李架，和踏板；用于户外车辆和设备的包封物、外壳、面板和部件；用于电子和电信设备的包封物；户外家具；飞机组件；轮船和船舶设备，包括平舱(trim)、包封物和外壳；舷外发动机外壳；测深仪外壳，个人水运工具；摩托艇(jet-skis)；池塘(pool)；温泉；热浴盆；台阶(step)；台阶覆盖物；建筑和建造应用例如玻璃窗、屋顶、窗户、地板、装饰窗的配件或处理剂(treatment)；用于照片、绘画、海报和类似的展示物品的处理过的玻璃覆盖层；墙板和门；受保护的图片；户外和户内指示牌；用于自动取款机(ATM)的包封物、外壳、面板和部件；用于草地和花园拖拉机、草地割草机和工具(包括草地和花园工具)的包封物、外壳、面板和部件；门窗贴脸；运动设备和玩具；用于雪上汽车的包封物、外壳、面板和部件；娱乐车辆面板和部件；操场设备；由塑料－木材组合制造的制品；高尔夫球场的路标；公用设施的坑盖(utility pit cover)；计算机外壳；台式计算机外壳；便携式计算机外壳；膝上型计算机外壳；掌持计算机的外壳；监控器外壳；打印机外壳；键盘；FAX机器外壳；复印机外壳；电话外壳；移动电话外壳；无线电发送机外壳；无线电接收机外壳；灯具；照明设备；网络接口设备外壳；变压器外壳；空调外壳；用于公共运输的覆层或座位；用于火车、地铁或公共汽车的覆层或座位；仪表外壳；天线外壳；用于圆盘式卫星电视天线的覆层；涂布的头盔和个人保护装置；涂布的合成或天然纺织品；涂布的照相软片和照片印刷物；涂布的上漆制品；涂布的染色制品；涂布的荧光制品；涂布的泡沫制品；和类似的应用。
基于异山梨醇的聚碳酸酯通过以下非限制性实例进一步说明。
聚碳酸酯组合物以摩尔百分比计(mol%)描述了用于制备该聚碳酸酯的所有二羟基官能单体的组成。该组成紧紧对应于得到的聚合物的组成，通过大部分样品的1H NMR测定。聚碳酸酯组合物以重量百分比计(wt%)是大约的和四舍五入的数值，从以摩尔计的单体组成计算得到。以wt%计的生物含量通过源自异山梨醇、PriplastTM和PripolTM的原子的质量除以整个聚合物链的总质量计算。在生物含量、以mol%计的组成、和以wt%计的组成的计算中不考虑端基。以下示例样品计算。以wt%计的生物含量是该计算表中所示的最后一列的和。
Figure BDA00001821203000161
*单体的式重量减去从聚合反应中离去基团的式重量
**链中的式重量x(单体的mol%/总的mol%)
异山梨醇缩写为IS。双酚A缩写为BPA。Pripol 1009是具有36个碳原子的支化的脂肪酸二聚体。PriplastTM 3162是二聚的脂肪酸的低聚物，其平均摩尔质量为约1000克每摩尔(g/mol)。PriplastTM 1838是二聚的脂肪酸的低聚物，其平均分子量为约2000g/mol。PriplastTM 3196是二聚的脂肪酸的低聚物，其平均摩尔质量为约3000g/mol。
该聚碳酸酯(熔体形式)通过将101-103%的碳酸酯前体(碳酸二(水杨酸甲酯基)酯(BMSC))添加到总共100mol%的二羟基和酸官能的单体中而制备。向200升的不锈钢搅拌罐反应器中装入BMSC，异山梨醇，聚硅氧烷，脂肪族单元和任选的BPA。不向反应器中添加催化剂。然后将反应器抽真空并用氮气吹洗三次从而除去残余的氧，然后设置到恒定的压力800毫巴。然后，将温度增加至130°C，从而使单体熔融和溶解。然后将温度降低至100°C。然后将单体混合物泵送至PFR(活塞流反应器)。在PFR开始的时候，使用HPLC泵将氢氧化钠的水溶液连续添加至单体混合物中。PFR操作在180°C-200°C和4-5巴的压力。将来自该PFR的低聚物转移至闪蒸脱挥发分系统(flash devolatilisation system)。
闪蒸脱挥发分系统由预加热器和闪蒸容器组成。预加热器操作在约240°C和200毫巴，闪蒸容器操作在190°C和180毫巴。在闪蒸容器下，有将物质传送至挤出机的熔体泵。该挤出机是Werner & Pfleiderer ZSK25WLE25mm 13-机筒双螺杆挤出机，其具有L/D=59。使反应混合物以250-rpm的螺杆速度反应性挤出。将挤出物机筒设置在270°C，模头设置在280°C。挤出机安装有5个向前的真空通风口和1个后-通风口。挤出机具有1个称为hi-vac的真空系统，所有的通风口连接至该系统，并且具有~1毫巴的真空。使用这些通风口通过脱挥发分除去水杨酸甲酯副产物。在挤出机的末端通过模头收集聚合物的熔融线料，其通过水浴固化和造粒。
该聚碳酸酯使用以下所述的条件在双螺杆挤出机上挤出。在挤出的过程中，添加0.02%wt%的45wt%H3PO3在水中的溶液，从而使该聚合物稳定化，并使降解最小化。将0.3wt%的PETS作为脱模剂添加。wt%是基于组合物的总重量。不使用其它的添加剂和/或着色剂。将材料在双螺杆挤出机上使用以下的设置进行挤出:
使用这些设置进行模塑:
温度区1:240°C.
温度区2:250°C.
温度区3:260°C.
温度区4:250°C.
模具温度:  60-70°C.
注入速度:  35-50mm/s
后压力(after pressure):在50和70巴之间
干燥时间:    在85°C进行6小时.
使用这些设置进行模塑:
温度区1:   240°C.
温度区2:   250°C.
温度区3:   260°C.
温度区4:   250°C.
模具温度:  60-70°C.
注入速度:  35-50mm/s
后压力: 在50和70巴之间
干燥时间:    在85°C进行6小时
维卡软化温度根据ISO306使用120°C/小时的加热速率和50牛顿的力测定。从模塑的80x10x4mm ISO冲击试条切出10x10x4mm的试验样本。重复每个测定，给出两个结果的平均值。
热变形温度根据ISO75:2004使用1.8兆帕(Mpa)应力在平表面(方法A)上测定。在模塑的ISO试条(80x10x4mm)上进行测量，将该试条在23°C和50%的相对湿度预调节48小时。HDT设备的加热介质是矿物油。重复进行测量，给出平均值。
玻璃化转变温度(Tg)使用差式扫描量热(DSC)以10°C/分钟的加热速率和使用Tg测定的第二加热曲线确定。
缺口伊佐德冲击强度根据ISO 180:2000方法A试验规程测定。将该试验在有缺口的80x10x3mm模塑的冲击试条上重复5次。将该试验样品在23°C和50%的相对湿度调节48小时。冲击速率为3.5m/s，摆锤能量为5.5J。夹持高度为40mm。将试验在23°C进行。结果报告为5次测量的平均值，以焦耳每平方米的单位计。所有的试验样品都完全断裂。
拉伸模量，屈服应力，断裂应力和断裂应变根据ISO527测定。拉伸速度是1毫米/分钟(对于测量模量)和50毫米/分钟(对于其它性质)。在试验之前将样品在23°C和50%相对湿度调节2天。
视觉评价外观。如果可以认出置于样品后面的纸上的字，那么认为该样品是透明的。
表1
Figure BDA00001821203000191
T=透明的；O=不透明的
*对比例
在25克的规模上制备实施例1-8。实施例1-5说明非-异山梨醇脂肪族部分的链长度对透明度和玻璃化转变温度的影响。随着该低聚物的链长度的增加至2000的Mn(Ex.4)，玻璃化转变温度增加(说明互溶性的限制)。当低聚物链长度进一步增加至3000的Mn(Ex.5)，玻璃化转变温度增加停滞(plateaus)，但是透明度降低。实施例6-8说明使用脂肪族低聚物与C14-44脂肪族二酸，C14-44脂肪族二醇或它们的组合的组合的效果。通过改变C14-44脂肪族组分的量，玻璃化转变温度可以达到目标，并且保持了透明度。
表2
  9*  10*  11*
  IS含量   Wt%   65  80  93
  BPA含量   Wt%   28  13  0
  Pripol1009含量   Wt%   7  7  7
 外观  透明  透明  透明
 生物含量   Wt%  73  86
 Mw(PS)   g/mol  53000  50074  55000
 拉伸模量   MPa  2500  2713  2675
 屈服应力   MPa  72  79
 断裂应力   MPa  52  54
 断裂应变   %  5.4  16
 在23°C的冲击强度   kJ/m2  3  4  3.5
 HDT   °C  75  82  80
 维卡   °C  103  105  111
 Tg(DSC)   °C  118  118  119
*对比例
实施例9-11是对比例，其使用C36二醇制备。这些实施例都说明了比前面的表中的实施例低的玻璃化转变温度。它们也说明比表3中的样品低的热变形温度。
表3
Figure BDA00001821203000201
O=不透明；T=透明
实施例16表明当共聚物含有分子量大于1000的脂肪族嵌段和具有36个碳原子的脂肪族嵌段时，得到优异的结果。实施例17，当与实施例16相比时，显示出，当共聚物包括分子量为约1000的脂肪族嵌段，但是不含有具有36个碳原子的脂肪族嵌段时，可以获得甚至更高的冲击强度。这些结果表明，低聚物的分子量对于获得具有期望的性质的材料是重要的因素。
应该理解，除非上下文另外明确指出，否则，单数形式“一”、“一种”和“该/所述”包括复数指示物。除非另外指出，否则，本申请所用的技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常所理解的相同的含义。指代同一组分或性质的所有范围的端点都包含在该范围内，并且是可独立地组合的(例如，范围“小于或等于约25wt%，或者更具体地约5wt%至约20wt%,”包括端点以及范围“约5wt%至约25wt%”等的所有中间值)。本申请所用的后缀“(s)”意图包括它修饰的术语的单数和复数形式，由此包括该术语的至少一个(例如，着色剂包括至少一种着色剂)。“任选的”或“任选地”是指以下所述的事件或者环境能够发生或者不发生，并且该描述包含其中该事件发生和不发生的情况。本申请所用的“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物、等。将所有的参考文献通过参考并入本申请。
化合物使用标准命名法描述。例如，任何未被任何所提及的基团取代的位置理解为它的价键被所提及的键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用来表示取代基的连接点。例如，-CHO是通过羰基上的碳原子连接的。本申请所用的术语“烃基”宽泛地指含有碳和氢的取代基，任选地具有至少一个杂原子，例如，氧，氮，卤素，和硫；“烷基”是指直链或支链的一价烃基；“亚烷基”是指直链或支链的二价烃基；“烷叉”是指直链或支链的二价烃基，其中两个价键在同一个碳原子上；“链烯基”是指直链或支链的一价烃基，其具有至少两个碳通过碳碳双键连接；“环烷基”是指具有至少三个碳原子的非芳族一价单环或者多环烃基，“环烯基”是指具有至少三个碳原子的非芳族环状二价烃基，其具有至少一个不饱和度；“芳基”是指在芳族环（或多个环）中仅含有碳的芳族一价基团；“亚芳基”是指在芳族环（或多个环）中仅含有碳的芳族二价基团；“烷基芳基”是指取代有如上定义的烷基的芳基，烷基芳基的实例是4-甲基苯基；“芳基烷基”是指取代有如上所定义的芳基的烷基，芳基烷基的实例是苄基；“酰基”是指具有指定数目的碳原子的如上所定义的烷基，其通过羰基碳桥(-C(=O)-)连接；“烷氧基”是指具有指定数目的碳原子的如上所定义的烷基，其通过氧桥(-O-)连接；和“芳氧基”是指具有指定数目的碳原子的如上所定义的芳基，其通过氧桥(-O-)连接。在使用时，结构式中的波浪键在本领域中总地表示具有未指定的立体化学的单键。
虽然已经为了说明的目的说明的典型的实施方式，但是不应该认为前述描述是对本申请范围的限制。因此，在不偏离本申请的精神和范围的情况下，本领域技术人员可想到各种改变、适应性修改，和可供选择的方式。

Claims (15)

1.一种聚碳酸酯聚合物，其包括：异山梨醇单元和不同于所述异山梨醇单元的脂肪族单元，其中所述异山梨醇单元和脂肪族单元各自为碳酸酯，或者碳酸酯和酯单元的组合，并且所述脂肪族单元源自重均分子量为900至4000的脂肪族低聚物。
2.权利要求1的聚碳酸酯聚合物，其中所述异山梨醇单元存在的量为50至92wt%，基于用于制备所述聚碳酸酯的二醇和二酸的总重量。
3.权利要求1或2的聚碳酸酯，其中所述脂肪族低聚物的重均分子量为900至3000。
4.权利要求1或2的聚碳酸酯，其中所述脂肪族低聚物的重均分子量为900至2500。
5.前述权利要求中任一项的聚碳酸酯，其中所述源自脂肪族低聚物的脂肪族单元存在的量为5至35wt%，基于用于制备所述聚碳酸酯的二醇和二酸的总重量。
6.前述权利要求中任一项的聚碳酸酯，其中所述源自脂肪族低聚物的脂肪族单元具有通式X-L-X，其中X表示羧酸(-C(O)OH)或者羟甲基(CH2-OH)，和L表示具有大于或等于60个碳原子的基团。
7.前述权利要求中任一项的聚碳酸酯，还包括源自芳族二羟基化合物的碳酸酯单元。
8.前述权利要求中任一项的聚碳酸酯，其中所述聚碳酸酯的生物含量大于或等于20wt%，基于聚碳酸酯的总重量。
9.前述权利要求中任一项的聚碳酸酯，其中所述聚碳酸酯的玻璃化转变温度为90至170°C。
10.前述权利要求中任一项的聚碳酸酯，其中所述聚碳酸酯的热变形温度为30至180°C。
11.前述权利要求中任一项的聚碳酸酯，其中所述聚碳酸酯在23°C的缺口伊佐德冲击强度大于或等于13千焦每平方米(kJ/m2)。
12.前述权利要求中任一项的聚碳酸酯，还包括源自C14-44脂肪族二酸、C14-44脂肪族二醇或这些的组合的非-异山梨醇脂肪族单元。
13.权利要求12的聚碳酸酯，其中所述源自C14-44脂肪族二酸、C14-44脂肪族二醇或这些的组合的非-异山梨醇脂肪族单元存在的量为5至35wt％。
14.前述权利要求中任一项的聚碳酸酯，其中所述聚碳酸酯是透明的。
15.一种制品，其包括前述权利要求中任一项的聚碳酸酯。
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