KR20120112673A - 이소소르바이드계 폴리카보네이트, 이의 제조 방법, 및 이로부터의 물품 - Google Patents

이소소르바이드계 폴리카보네이트, 이의 제조 방법, 및 이로부터의 물품 Download PDF

Info

Publication number
KR20120112673A
KR20120112673A KR1020127020008A KR20127020008A KR20120112673A KR 20120112673 A KR20120112673 A KR 20120112673A KR 1020127020008 A KR1020127020008 A KR 1020127020008A KR 20127020008 A KR20127020008 A KR 20127020008A KR 20120112673 A KR20120112673 A KR 20120112673A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
aliphatic
polycarbonate
units
isosorbide
derived
Prior art date
Application number
KR1020127020008A
Other languages
English (en)
Inventor
얀 헨크 캄프스
베르나르두스 얀센
한스-피터 브랙
Original Assignee
사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. filed Critical 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이.
Publication of KR20120112673A publication Critical patent/KR20120112673A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
    • C08G64/0225—Aliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/0266—Aliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C08G64/1608—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated
    • C08G64/1625—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/1666—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 명세서에서 다음을 포함하는 폴리카보네이트 폴리머가 개시된다: 이소소르바이드 단위 및 상기 이소소르바이드 단위와 다른 지방족 단위, 여기서 상기 이소소르바이드 단위 및 지방족 단위는 각각 카보네이트, 또는 카보네이트 및 에스테르 단위의 조합이고 상기 지방족 단위는 900 내지 4000의 중량 평균 분자량를 갖는 지방족 올리고머로부터 유도된다.

Description

이소소르바이드계 폴리카보네이트, 이의 제조 방법, 및 이로부터의 물품{Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom}
본 출원은 2009년 12월 30일에 출원된 미국 가출원 61/291,197의 이익을 주장하며, 이는 인용에 의하여 전문이 본 명세서에 통합된다.
본 개시는 지방족 디올을 포함하는 폴리카보네이트에 관한 것이며, 특히 이소소르바이드계 폴리카보네이트, 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
생물학적 기반의 소스로부터 유도된 지방족 디올계 폴리머는 저렴하고, 재생가능한 소스로부터 유도될 수 있으며 또한 생분해성일 수 있어서 순 환경 충격이 낮은 재료 및 제품의 제조를 위하여 플라스틱 산업 및 제조업에서 큰 관심을 받고 있다. 특히 관심이 있는 것이 이소소르바이드계 폴리머이며, 더욱 구체적으로는 2,6-디옥사바이사이클로[3.3.0]옥탄-4,8-디올, 1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨, 및 2,3,3a,5,6,6a-헥사히드로퓨로[3,2-b]퓨란-3,6-디올, 및 이들의 이성질체로 지칭되는 이소소르바이드계 폴리머이다. 이들 재료는 화학 산업에서 큰 관심을 받고 있으며, 특히 폴리카보네이트 같은 폴리머 재료 제조에서 큰 관심을 받고 있으며, 이는 그러한 지방족 디올은 비스페놀 모노머 같은 폴리카보네이트 제조에 유용한 다른 모노머를 제조하는데 사용된 석유 공급물(petroleum feed stock)으로부터 보다는 재생가능한 자원, 즉 당으로부터 생산될 수 있기 때문이다.
그러나, 실용적인 적용을 위해 이소소르바이드를 함유하는 폴리카보네이트가 유용하기 위해서는 성질들의 균형을 필요로 한다. 폴리카보네이트에 그러한 생물학적으로 유도된 재료를 포함시킴으로써 동반되는 문제는 압출 및 몰딩 같은 만나게 되는 고온 공정 동안 및 고온 공정 후 폴리카보네이트의 요구되는 기계적 성질 및 광학적 성질을 유지하는 것이다. 그렇지 않은 바람직한 성질을 갖는 이소소르바이드를 포함하는 폴리카보네이트는 불충분한 내충격성 및 내열성을 가질 수 있다.
따라서 본 기술 분야에서는 충분한 고내열성 및 충격 성능을 가지며, 요구되는 광학 성질 및 공정 온도는 유지하는 이소소르바이드계 폴리카보네이트에 대한 요구가 남아있다.
본 명세서에서는 다음을 포함하는 폴리카보네이트 폴리머가 개시된다: 이소소르바이드 단위 및 상기 이소소르바이드 단위와 다른 지방족 단위, 여기서 상기 이소소르바이드 단위 및 지방족 단위 각각은 카보네이트, 또는 카보네이트 및 에스테르 단위의 조합이고 상기 지방족 단위는 900 내지 4000의 중량 평균 분자량을 갖는 지방족 올리고머로부터 유도된다. 상기 폴리카보네이트는 C14 -44 지방족 이산, C14-44 지방족 디올 또는 이들의 조합으로부터 유도된 비-이소소르바이드 지방족 단위를 더 포함할 수 있다.
다른 구현예에서, 열가소성 조성물은 상기 폴리카보네이트 폴리머, 및 추가적인 폴리머, 첨가제, 또는 추가적인 폴리머 및 첨가제의 조합을 포함한다.
본 명세서에는 폴리에스테르-폴리카보네이트를 포함하는 이소소르바이드계 폴리카보네이트가 개시된다. 상기 폴리카보네이트 및 폴리에스테르-폴리카보네이트는 이소소르바이드로부터 유도된 단위 및 900 내지 4000의 분자량을 갖는 지방족 올리고머로부터 유도된 지방족 단위를 포함한다. 지방족 올리고머로부터 유도된 지방족 단위의 포함은 충격 강도에 있어서 현저한 개선을 가져온다. 내열성은 유리 전이 온도, 열변형 온도 및 Vicat 데이터의 조합으로 평가된다. 이러한 물리적 성질 및 이들의 측정 방법은 아래에 더욱 자세히 논의된다.
본 명세서에서 사용된, 용어 "폴리카보네이트"는 화학식 (1)의 반복되는 구조 카보네이트 단위를 갖는 코폴리카보네이트를 포함한다 :
Figure pct00001
(1)
여기서 R1 그룹은 이소소르바이드, 900 내지 4000의 중량 평균 분자량를 갖는 지방족 올리고머로부터 유도된 디올로부터 유도된 그룹을 포함한다. 지방족 올리고머는 C30 -45 지방산의 지방족 이량체, C30 -45 지방산의 지방족 삼량체 및 C30 -45 지방산의 지방족 이량체 및 삼량체의 조합을 포함한다. 지방족 올리고머는 이량체, 삼량체, 또는 이량체 및 삼량체의 조합으로부터 유도된 성분에 더해지는 선형 또는 사이클릭 지방족 그룹으로 개질될 수 있다. R1 그룹은 방향족 디히드록시 화합물로부터 유도된 단위, 및 C14 -44 지방족 이산, C14 -44 지방족 디올 또는 이들의 조합로부터 유도된 비-이소소르바이드 지방족 단위를 선택적으로 포함할 수 있다.
이소소르바이드계 카보네이트 단위를 화학식 (2)에 나타내었다:
Figure pct00002
(2)
화학식 (2)의 이소소르바이드계 카보네이트 단위는 이소소르바이드의 이성질체의 혼합물로부터 유도될 수 있거나 또는 이소소르바이드의 개별적인 이성질체로부터 유도될 수 있다. 화학식 (2a)의 이소소르바이드계 카보네이트 단위에 대한 입체화학은 특별히 제한되지는 않는다. 구체적으로는, 이소소르바이드는 일반식 (2a)를 가지며:
Figure pct00003
(2a)
디올 이성질체 단독 또는 디올 이성질체의 혼합물일 수 있다. 일반식 (2a)의 이소소르바이드에 대한 입체화학은 특별히 제한되지는 않는다. 이들 디올은 대응하는 헥시톨의 탈수로 제조된다. 헥시톨은 대응하는 당 (알도헥소스)으로부터 상업적으로 생산된다. 화학식 (2a)의 지방족 디올은 화학식 (2b)의 1,4;3,6-디안히드로-D 글루시톨; 화학식 (2c)의 1,4;3,6-디안히드로-D 만니톨; 및 화학식 (2d)의 1,4;3,6-디안히드로-L 이디톨 (iditol), 및 상술한 디올의 2 이상의 조합을 포함한다. 이소소르바이드는 Cargill, Roquette, 및 Shanxi를 포함하는 여러 화학 공급원으로부터 상업적으로 입수가능하다.
Figure pct00004
(2b)
Figure pct00005
(2c)
Figure pct00006
(2d)
구체적인 일 구현예에서, 화학식 (2b)의 디올이 바람직한데 왜냐하면 화학식 (2c) 및 (2d)의 다른 디올 보다 더 높은 Tg 코폴리머를 생산하는데 사용될 수 있는, 강성의, 화학적으로 및 열적으로 안정한 지방족 디올이기 때문이다.
이소소르바이드 단위는 폴리카보네이트를 제조하는데 사용되는 디올 및 이산의 총 중량 기준으로 50 내지 92 중량 퍼센트 (wt%), 구체적으로는 60 내지 90 wt%, 및 더욱 구체적으로는 70 내지 90 wt%의 양으로 존재할 수 있다.
폴리카보네이트는, 화학식 (2)의 카보네이트 단위에 더하여, 900 내지 4000, 또는, 구체적으로는 900 내지 3000, 또는 더욱 구체적으로는, 900 내지 2500의 중량 평균 분자량를 갖는 지방족 올리고머로부터 유도된 지방족 단위를 더 포함한다. 지방족 올리고머는 지방족 지방산으로부터 유도된 반복 단위를 포함할 수 있다. 지방족 올리고머는 산으로 종결되어 에스테르 결합을 낳거나 또는 히드록시기로 종결되어 카보네이트 결합을 낳을 수 있다.
지방족 올리고머는 기본 화학식 (3)을 갖는 선형 또는 분지, 이관능성의 알킬렌 또는 알케닐렌 화합물일 수 있다:
X-L-X (3)
여기서 X는 카르복시산기 (-C(O)OH) 또는 메틸올기 (CH2-OH)를 나타낸다. L은 60 개 이상의 탄소 원자를 갖는 기(group)를 나타낸다. L은 사이클릭 탄소 하부구조, 구체적으로는 모노사이클릭, 폴리사이클릭, 또는 접합된 폴리사이클릭 기를 또한 포함할 수 있다.
지방족 올리고머는 2 이상의 불포화 지방산의 부가 반응(addition reaction)으로 합성될 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 "불포화"는 단일불포화, 이중불포화, 삼중불포화, 다중불포화, 또는 상술한 것들의 하나 이상의 조합을 의미할 수 있다. 지방족 이산의 불포화 자리에 관하여, 시스 이성질체, 트랜스 이성질체, 또는 시스 및 트랜스 이성질체의 조합이 반응물인 불포화 지방산 내에 존재할 수 있거나(예를 들어 지방족 이산이 단독으로 시스 및 트랜스 이성질화된 이중 결합을 각각 적어도 하나 이상 가질 수 있다), 또는 불포화 지방산의 다른 이성질체들이 결합될 수 있다 (예를 들어 트랜스 지방산 및 시스 지방산의 조합이 사용된다)는 것이 이해될 수 있을 것이다.
두 개의 불포화 지방산의 반응은 다른 불포화 지방산 내의 불포화 자리 사이에서 탄소-탄소 결합 형성 반응으로 달성될 수 있으며, 이는 불포화 지방산들 사이에 단일 결합, 다중 단일 결합(여기서 적어도 이불포화 지방족 모노머가 사용된 경우), 브리지 카보사이클(bridging carbocycle)을 형성하는 고리이량체화(cyclodimerization), 또는 다른 탄소-탄소 결합을 형성할 수 있다. 그러한 반응은 생성물 및 이성질체의 혼합물을 낳을 수 있으며, 생성물 및 이성질체의 그러한 모든 조합이 함께 고려된다는 것이 이해될 것이다. 불포화 이산들 사이의 반응은 라디칼 개시 반응, 금속 촉매 반응, 광개시반응(photoinitiation), 산 촉매반응, 또는 임의의 적합한 반응에 의하여 달성될 수 있다. 일 구현예에서, 지방족 올리고머를 형성하는 불포화 지방산의 반응은 몬모릴로나이트 (Montmorillonite) 같은 촉매 특성을 갖는 클레이를 포함하는 촉매 무기 재료의 사용에 의하여 실행될 수 있다. 지방족 올리고머는 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 등 같은 2 개의 더 짧은 사슬의 불포화 지방산과 산기를 갖지 않는 하나 이상의 불포화 화합물의 축합으로부터 유도될 수 있다는 것이 또한 가능하다. 상기 올리고머는 식물계 생물학적 소스 (예를 들어, 식물성 오일 같은)로부터 유도된 것이 바람직하나, 석유 유도체, 석탄 추출물, 동물 소스, 목재 같은 다른 식물 소스, 등과 같은 다른 상업적으로 입수가능한 공급원료로부터도 또한 제조가능하며, 따라서, 식물 또는 농작물 소스에 한정되는 것으로 고려되어서는 안된다. 천연 소스로부터 유도된 지방족 올리고머는 Uniqema, Cognis, 및 Oleon를 포함하는 화학 공급원으로부터 상업적으로 입수가능하다.
지방족 올리고머는 에스테르화 반응 같은 축합 반응을 통하여, 1 이상의 지방산이 관능화되어 있는 2의 지방산을 커플링함으로써 또한 합성될 수 있다. 지방산 사이의 예시적인 결합은 에스테르 결합 및 에테르 결합을 포함한다.
지방족 올리고머로부터 유도된 지방족 단위는 폴리카보네이트를 제조하는데 사용되는 디올 및 이산의 총 중량 기준으로 5 내지 35 wt%, 구체적으로는 6 내지 25 wt%, 및 더욱 구체적으로는 7 내지 20 wt%의 함량으로 존재할 수 있다.
폴리카보네이트는 C14 -44 지방족 이산, C14 -44 지방족 디올 또는 이들의 조합으로부터 유도된 비-이소소르바이드 지방족 단위를 더 포함할 수 있다. 이들 단위는 미국 특허 공개 제20090105393호에 개시되어 있으며, 이는 인용에 의하여 전문이 본 명세서에 통합된다. 이 공개 특허는 C14 -44 지방족 이산 또는 C14 -44 지방족 디올이 각각 기본 화학식 (4)를 갖는 선형 또는 분지의, 이관능성 알킬렌 또는 알케닐렌 화합물임을 개시한다:
Y-(V)-Y (4)
여기서 각각의 Y는 카르복시 산 (-C(O)OH) 또는 메틸올 (-CH2OH) 관능기를 나타낸다 (여기서 각각은 단일 탄소 원자를 포함한다). 일 구현예에서, 각각의 Y는 동일하다. V는 11 개의 탄소 원자보다 많은 연결기를 나타낸다. 더욱 구체적으로는, V는 분지의 C12 -42 알킬렌 또는 C12 -42 알케닐렌기이다. V는 또한 사이클릭 탄소 하부구조를 포함할 수 있으며, 구체적으로는 모노사이클릭, 폴리사이클릭, 또는 접합된 폴리사이클릭 C3 -12 사이클로알킬, C3 -12 사이클로알케닐, C3 -12 사이클로알킬리데닐, C3 -12 사이클로알킬렌, 또는 C3 -12 사이클로알킬레닐렌기를 포함할 수 있다. 구체적인 일 구현예에서, V는 2 개의 알킬 분지를 포함하는 C12 -42 알킬렌기이다. 구체적인 일 구현예에서, 화학식 (4)의 화합물은 35 내지 44 개의 탄소를 갖는 분지의, 2 량체 지방산 또는 알코올일 수 있다. 다른 구현예에서, 상기 화학식의 화합물은 13 내지 18 개의 탄소를 갖는 분지 또는 직쇄의 2 량체 지방산 또는 알코올이다. 36-44 개의 탄소를 갖는 2 량체 지방산 또는 알코올은 알킬렌 또는 알케닐렌 사슬의 결정화를 방지하기 위해 분지이어야 한다.
C14 -44 지방족 이산은 분지 사슬의 디카르복시 산일 수 있으며, 사이클릭기를 포함할 수 있다. 구체적으로는, 일 구현예에서, 지방족 이산은 화학식 (5)를 포함하는 C14 -44 지방족 이산 또는 이의 유도체이다:
Figure pct00007
(5)
여기서 m 및 m'은 독립적으로 0 내지 38이고, n 및 n'은 독립적으로 0 내지 38이고, m+m'+n+n'의 합은 8 내지 38의 정수이다. 구체적인 구현예에서, C36 지방족 이산은 화학식 (5)의 구조를 가지며, 여기서 m 및 m'는 독립적으로 0 내지 30이고, n 및 n'는 독립적으로 0 내지 30이고, m+m'+n+n'의 합은 30이다. 다른 구체적인 구현예에서, C36 지방족 이산은 화학식 (5)의 구조를 가지며, 여기서 m 및 m'은 각각 독립적으로 5 내지 10이고, n 및 n'은 각각 독립적으로 5 내지 10이고, m+m'+n+n'의 합은 30이다. 예시적인 일 구현예에서, m 및 m'은 독립적으로 7 또는 8이고, n 및 n'은 독립적으로 7 또는 8이고, m+m'+n+n'의 합은 30이다. 구체적인 일 구현예에서, C44 지방족 이산은 화학식 (5)의 구조를 가지며, 여기서 m 및 m'는 독립적으로 0 내지 30이고, n 및 n'는 독립적으로 0 내지 30이고, m+m'+n+n'의 합은 38이다. 예시적인 일 구현예에서, m 및 m'는 독립적으로 12 또는 13이고, n 및 n'는 독립적으로 6 또는 7이고, m+m'+n+n'의 합은 38이다. 그러한 이산은 또한 일반적으로 2 량체 지방산으로도 불리우며, 쉽게 입수가능한 생물학적으로 유도된 공급원료의 축합으로부터 유도될 수 있다.
C14 -44 지방족 이산, C14 -44 지방족 디올 또는 이들의 조합으로부터 유도된 비-이소소르바이드 지방족 단위는 폴리카보네이트를 제조하는데 사용되는 디올 및 이산의 총 중량 기준으로 5 내지 35 wt%, 구체적으로는 6 내지 25 wt%, 및 더욱 구체적으로는 7 내지 20 wt%의 함량으로 존재할 수 있다.
폴리카보네이트는 예를 들어 비스페놀 같은 방향족 디히드록시 화합물 (방향족 단위)로부터 유도된 카보네이트 단위를 더 포함할 수 있다. 방향족 디히드록시 화합물은 화학식 (6)일 수 있다:
Figure pct00008
(6)
여기서 A1 및 A2 각각은 모노사이클릭 2가 아릴렌기이고, Y1은 단일 결합 또는 A2로부터 A1을 분리하는 하나 또는 두 개의 원자를 갖는 브리지 기이다. 예시적인 일 구현예에서, 하나의 원자가 A2로부터 A1을 분리한다. 다른 구현예에서, A1 및 A2 각각이 페닐렌인 경우, Y1은 페닐렌 상의 각각의 히드록시기에 대해 파라위치에 있다. 이러한 유형의 기의 예시적인 비제한적인 예는 -O-, -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)-, 메틸렌, 사이클로헥실-메틸렌, 2-[2.2.1]-바이사이클로헵틸리덴, 에틸리덴, 이소프로필리덴, 네오펜틸리덴, 사이클로헥실리덴, 사이클로펜타데실리덴, 사이클로도데실리덴, 및 아다만틸리덴이다. 브리지 기 Y1 은 탄화수소기 또는 메틸렌, 사이클로헥실리덴, 또는 이소프로필리덴 같은 포화 탄화수소기일 수 있다.
일반식 (7)의 비스페놀 화합물이 화학식 (6)의 범위에 포함된다:
Figure pct00009
(7)
여기서 Ra 및 Rb 각각은 할로겐 원자 또는 1가 탄화수소기를 나타내며 동일하거나 다를 수 있다; p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고; Xa는 단일 결합 또는 화학식 (8a) 또는 (8b)의 기 중 하나를 나타낸다:
Figure pct00010
(8a)
Figure pct00011
(8b)
여기서 Rc 및 Rd는 각각 독립적으로 수소, C1 -12 알킬, C1 -12 사이클로알킬, C7 -12 아릴알킬, C1 -12 헤테로알킬, 또는 사이클릭 C7 -12 헤테로아릴알킬이고, Re는 2가의 C1 -12 탄화수소기이다. 특히, Rc 및 Rd는 각각 동일한 수소 또는 C1 -4 알킬기이고, 구체적으로는 동일한 C1 -3 알킬기, 더더욱 구체적으로는, 메틸이다.
일 구현예에서, Rc 및 Rd는 함께 취해져서 C3 -20 사이클릭 알킬렌기 또는 탄소 원자 및 2 이상의 원자가를 갖는 헤테로원자를 포함하는 헤테로원자 함유 C3 -20 사이클릭 알킬렌기를 형성할 수 있다. 이들 기는 포화 또는 불포화 단일 고리, 또는 접합된 폴리사이클릭 고리 시스템의 형태일 수 있으며 여기서 접합된 고리는 포화, 불포화, 또는 방향족이다. 구체적인 헤테로원자 함유 사이클릭 알킬렌기는 2 이상의 원자가를 갖는 1 이상의 헤테로원자, 및 2 이상의 탄소 원자를 포함한다. 헤테로원자 함유 사이클릭 알킬렌기에서 예시적인 헤테로원자는 -O-, -S-, 및 -N(Z)-를 포함하며, 여기서 Z는 수소, 히드록시, C1 -12 알킬, C1 -12 알콕시, 또는 C1 -12 아실로부터 선택되는 치환기이다.
구체적인 예시적인 일 구현예에서, Xa는 화학식 (9)의 치환된 C3 -18 사이클로알킬리덴이다:
Figure pct00012
(9)
여기서 Rr, Rp, Rq, 및 Rt는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 산소, 또는 C1 -12 유기 기이고; I는 직접 결합, 탄소, 또는 이산소, 황, 또는 -N(Z)-이고 여기서 Z는 수소, 할로겐, 히드록시, C1 -12 알킬, C1 -12 알콕시, 또는 C1 -12 아실이며; h는 0 내지 2이고, j는 1 또는 2이고, i는 0 또는 1의 정수이고, k는 0 내지 3의 정수이며, 단 Rr, Rp, Rq, 및 Rt 중 2 이상은 함께 취해져서 접합된 지환족, 방향족, 또는 헤테로방향족 고리이다. 상기 접합된 고리가 방향족인 경우, 화학식 (9)로 표현되는 고리는 고리가 접합된 자리에서 불포화 탄소-탄소 결합을 가질 것으로 이해될 것이다. k가 1이고 i가 0인 경우, 화학식 (9)로 표현되는 고리는 4 개의 탄소 원자를 포함하며, k가 2인 경우, 표현되는 고리는 5 개의 탄소 원자를 포함하며, k가 3인 경우, 고리는 6 개의 탄소 원자를 포함한다. 일 구현예에서, 인접한 2 개의 기(예를 들어, Rq 및 Rt이 함께 취해져서)는 하나의 방향족기를 형성하며, 다른 구현예에서, Rq 및 Rt 는 함께 취해져서 하나의 방향족 기를 형성하고 Rr 및 Rp 는 함께 취해져서 두 번째 방향족 기를 형성한다.
k가 3이고 i가 0인 경우, 치환 또는 비치환된 사이클로헥산 단위를 포함하는 비스페놀, 예를 들어 화학식 (10)의 비스페놀이 사용된다:
Figure pct00013
(10)
여기서 치환체 Ra' 및 Rb'는 지방족 또는 방향족, 직쇄, 사이클릭, 바이사이클릭, 분지, 포화, 또는 불포화이고, Rg는 C1 -12 알킬 또는 할로겐이고, r 및 s는 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, t는 0 내지 10의 정수이다. r이 0, s가 0, 및 t가 0인 경우 수소가 각각 원자가를 채운다는 것이 이해될 것이다. 일 구현예에서, Ra' 및 Rb'는 각각 독립적으로 C1 -12 알킬이다. 구체적인 일 구현예에서, r 및/또는 s가 1 이상인 경우, Ra' 및 Rb' 각각 중 하나 이상은 사이클로헥실리덴 브리지 기의 메타 위치에 배치된다. 치환체 Ra', Rb', 및 Rg는, 적절한 수의 탄소 원자를 포함하는 경우, 직쇄, 사이클릭, 바이사이클릭, 분지, 포화, 또는 불포화일 수 있다. 구체적인 일 구현예에서, Ra', Rb', 및 Rg는 각각 C1 -4 알킬, 구체적으로는 메틸이다. 또다른 구현예에서, Ra', Rb', 및 Rg는 C1 -3 알킬이고, 구체적으로는 메틸이고, r 및 s는 0 또는 1이고, t는 0 내지 5이고, 구체적으로는 0 내지 3이다. t가 3이고, r 및 s가 0이고, 및 Rg가 메틸인 화학식 (10)의 유용한 사이클로헥산 함유 비스페놀은, 예를 들어 페놀 2 몰과 예를 들어, 3,3,5-트리메틸사이클로헥사논 같은 수소화된 이소포론 1 몰의 반응 생성물로부터 유도된 것들을 포함하며, 높은 유리 전이 온도 및 높은 열변형 온도를 가지는 폴리카보네이트 폴리머 제조에 유용하다.
적합한 비스페놀 화합물의 몇몇 예시적이며 비제한적인 예는 다음을 포함한다: 4,4'-디히드록시바이페닐, 1,6-디히드록시나프탈렌, 2,6-디히드록시나프탈렌, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 비스(4-히드록시페닐)-1-나프틸메탄, 1,2-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 2-(4-히드록시페닐)-2-(3-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 1,1-비스 (히드록시페닐)사이클로펜탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시-3 메틸 페닐)사이클로헥산 1,1-비스(4-히드록시페닐)이소부텐, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로도데칸, 트랜스-2,3-비스(4-히드록시페닐)-2-부텐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)아다만틴, (알파, 알파'-비스(4-히드록시페닐)톨루엔, 비스(4-히드록시페닐)아세토니트릴, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-에틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-n-프로필-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-이소프로필-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-sec-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-t-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-사이클로헥실-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-알릴-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메톡시-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판, 1,1-디클로로-2,2-비스(4-히드록시페닐)에틸렌, 1,1-디브로모-2,2-비스(4-히드록시페닐)에틸렌, 1,1-디클로로-2,2-비스(5-페녹시-4-히드록시페닐)에틸렌, 4,4'-디히드록시벤조페논, 3,3-비스(4-히드록시페닐)-2-부타논, 1,6-비스(4-히드록시페닐)-1,6-헥산디온, 에틸렌 글리콜 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌, 2,7-디히드록시피렌, 6,6'-디히드록시-3,3,3',3'- 테트라메틸스파이로(비스)인단 ("스파이로바이인단 비스페놀"), 3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈라이드, 2,6-디히드록시디벤조-p-다이옥신, 2,6-디히드록시티안트렌, 2,7-디히드록시페녹사틴, 2,7-디히드록시-9,10-디메틸페나진, 3,6-디히드록시디벤조퓨란, 3,6-디히드록시디벤조티오펜, 및 2,7-디히드록시카바졸, 등과 상술한 디히드록시 방향족 화합물등 중 하나 이상을 포함하는 조합.
화학식 (6)으로 표현되는 비스페놀 화합물 유형의 구체적인 예는 1,1-비스(4-히드록시페닐) 메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐) 에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐) 프로판 (이후 "비스페놀 A" 또는 "BPA"라 한다), 2,2-비스(4-히드록시페닐) 부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐) 옥탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐) 프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐) n-부탄, 2,2-비스(4-히드록시-1-메틸페닐) 프로판, 1,1-비스(4-히드록시-t-부틸페닐) 프로판, 3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈이미딘, 2-페닐-3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈이미딘 ("PPPBP"), 및 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌을 포함한다. 상술한 디히드록시 방향족 화합물의 하나 이상을 포함하는 조합도 또한 사용될 수 있다.
다른 유형의 디올이 이소소르바이드계 폴리카보네이트에 존재할 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리카보네이트는 화학식 (11)의 디히드록시 방향족 화합물로부터 유도된 단위를 더 포함할 수 있다:
Figure pct00014
(11)
여기서 각각의 Rf는 독립적으로 C1 -12 알킬, 또는 할로겐이고, u는 0 내지 4이다. u가 0인 경우 Rf는 수소인 것이 이해될 것이다. 전형적으로, 할로겐은 염소 또는 브롬일 수 있다. 일 구현예에서, -OH 기가 서로 메타로 치환되어 있고, Rf 및 u가 상술한 바와 같은 경우 화학식 (11)의 화합물은, 또한 일반적으로 본 명세서에서 레조시놀로 언급된다. 화학식 (11)로 표현될 수 있는 화합물의 예는 레조시놀 (여기서 u는 0이다), 5-메틸 레조시놀, 5-에틸 레조시놀, 5-프로필 레조시놀, 5-부틸 레조시놀, 5-t-부틸 레조시놀, 5-페닐 레조시놀, 5-큐밀 레조시놀, 2,4,5,6-테트라플루오로 레조시놀, 2,4,5,6-테트라브로모 레조시놀 등과 같은 치환된 레조시놀 화합물; 카테콜; 히드로퀴논; 2-메틸 히드로퀴논, 2-에틸 히드로퀴논, 2-프로필 히드로퀴논, 2-부틸 히드로퀴논, 2-t-부틸 히드로퀴논, 2-페닐 히드로퀴논, 2-큐밀 히드로퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸 히드로퀴논, 2,3,5,6-테트라-t-부틸 히드로퀴논, 2,3,5,6-테트라플루오로 히드로퀴논, 2,3,5,6-테트라브로모 히드로퀴논 등과 같은 치환된 히드로퀴논; 또는 상술한 화합물 중 1 이상을 포함하는 조합을 포함한다.
방향족 디히드록시 화합물 (방향족 단위)로부터 유도된 카보네이트 단위는 폴리카보네이트를 제조하는데 사용되는 디올 및 이산의 총 중량 기준으로 0 내지 50 wt%, 구체적으로는 0 내지 40 wt%, 및 더욱 구체적으로는 0 내지 30 wt%의 함량으로 존재할 수 있다.
분지가 폴리카보네이트의 요구되는 성질에 심각하게 악영향을 미치지 않는다면 그러한 분지 기를 갖는 폴리카보네이트의 여러 유형이 또한 유용한 것으로 생각된다. 분지의 폴리카보네이트 블록은 중합 동안 분지제를 첨가함으로써 제조될 수 있다. 이들 분지제는 히드록시기, 카르복시기, 무수 카르복시기, 할로포르밀기, 및 상술한 관능기의 혼합물로부터 선택되는 3 종 이상의 관능기를 포함하는 다관능성 유기 화합물을 포함한다. 구체적인 예는 트리멜리트산, 무수 트리멜리트산, 트리멜리트산 트리클로라이드, 트리스-p-히드록시 페닐 에탄, 이사틴-비스-페놀, 트리스-페놀 TC (1,3,5-트리스((p-히드록시페닐)이소프로필)벤젠), 트리스-페놀 PA (4(4(1,1-비스(p-히드록시페닐)-에틸) 알파,알파-디메틸 벤질)페놀), 4-클로로포르밀 프탈산 무수물, 트리메시산, 및 벤조페논 테트라카르복시 산을 포함한다. 분지제는 약 0.05 내지 약 2.0 wt%의 수준으로 첨가될 수 있다. 선형 폴리카보네이트 및 분지의 폴리카보네이트를 포함하는 혼합물이 사용될 수 있다.
상술한 바와 같이, 폴리카보네이트는 또한 카보네이트 단위 및 에스테르 단위를 포함하는 코폴리머, 및 호모폴리카보네이트 및 코폴리카보네이트 중 1 종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 이 유형의 폴리카보네이트 코폴리머의 구체적인 유형은 폴리에스테르 카보네이트이며, 폴리에스테르-폴리카보네이트로도 알려져 있다. 그러한 코폴리머는 화학식 (1)의 반복 카보네이트 사슬 단위에 더하여, 화학식 (9)의 반복 단위를 포함하는 올리고머성 에스테르 함유 디히드록시 화합물 (본 명세서에서 또한 히드록시 말단 캡핑된 올리고머성 아릴레이트 에스테르로 언급된다)로부터 유도된 카보네이트 단위를 더 포함한다:
Figure pct00015
(9)
여기서 D는 디히드록시 화합물로부터 유도된 2가 기이며, 예를 들어, C2 -120 알킬렌기, C6 -120 지환족기, C6 -120 방향족기 또는 C2 -200 폴리옥시알킬렌기일 수 있으며 여기서 알킬렌기는 2 내지 약 6 개의 탄소 원자, 구체적으로는 2, 3, 또는 4 개의 탄소 원자를 포함하고; T는 디카르복시 산으로부터 유도된 2가 기이고, 예를 들어, C2-120 알킬렌기, C6 -120 지환족기, C6 -120 알킬 방향족기, 또는 C6 -120 방향족기일 수 있다.
일반적으로, 폴리에스테르-폴리카보네이트는 화학식 (9)의 구조를 가질 수 있으며 몇몇 구현예에서 D는 직쇄, 분지쇄, 또는 사이클릭 (폴리사이클릭을 포함) 구조를 포함하는 C2 -120 알킬렌기이다. 다른 구현예에서, D는 상기 화학식 (3)의 디히드록시 방향족 화합물로부터 유도된다. 또다른 구현예에서, D는 상기 화학식 (7)의 디히드록시 방향족 화합물로부터 유도된다. 구체적인 일 구현예에서, 본 명세서에서 개시된 바와 같이, D는 화학식 (2a)의 지방족 디올로부터 유도된 기이다. 지방족 사슬이 긴 경우, 예를 들어 약 18 개의 탄소 원자보다 많은 경우, 결정화를 방지하기 위해 분지되어 있는 것이 필요하다. 따라서, 구체적인 일 구현예에서, D가 분지 사슬 구조를 갖는 C14-C120 알킬렌 기이어서 지방족 알킬렌 사슬은 폴리머 내에서 결정화하지 않을 것이다.
폴리에스테르 단위를 제조하는데 사용될 수 있는 방향족 디카르복시 산의 예는 이소프탈산 또는 테레프탈산, 1,2-디(p-카르복시페닐)에탄, 4,4'-디카르복시디페닐 에테르, 4,4'-비스벤조산, 및 상술한 산들의 하나 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 접합된 고리를 포함하는 산도 또한 존재할 수 있는데 1,4-나프탈렌디카르복시산, 1,5-나프탈렌디카르복시산, 또는 2,6-나프탈렌디카르복시산 같은 것들이 있을 수 있다. 구체적인 디카르복시산은 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복시산, 사이클로헥산 디카르복시산, 또는 이들의 조합이다. 구체적인 디카르복시산은 이소프탈산 및 테레프탈산의 조합을 포함하는데 여기서 이소프탈산 대 테레프탈산의 중량비는 91:9 내지 2:98이다. 다른 구체적인 구현예에서, D는 C2 -6 알킬렌 기이고 T는 p-페닐렌, m-페닐렌, 나프탈렌, 2가 사이클로지방족기, 또는 이들의 조합이다. 폴리에스테르의 상기 부류는 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)를 포함한다.
다른 연결화학(linking chemistry) (예를 들어, 포스겐, 또는 디아릴 카보네이트 같은 카보네이트 전구체)의 부존재하에서 에스테르 단위가 형성되는 경우, 개별적인 에스테르는 올리고머화하여 폴리에스테르 단위를 형성하며, 폴리에스테르 블록으로도 또한 언급된다. 다음으로 상기 폴리에스테르 단위는 카보네이트 전구체 및 디히드록시 화합물 존재 하에 공중합되어 폴리에스테르-폴리카보네이트를 형성할 수 있다. 그러한 폴리에스테르-폴리카보네이트의 폴리에스테르 단위에서 에스테르 반복 단위의 수는 전형적으로 4 이상, 구체적으로는 5 이상, 및 더욱 구체적으로는 8 이상이다. 또한 일 구현예에서, 화학식 (9)의 에스테르 단위의 수는 100 이하, 구체적으로는 90 이하, 더욱 구체적으로는 70 이하이다. 화학식 (9)에 존재하는 에스테르 단위의 수에 대한 하한값 및 상한값은 독립적으로 조합할 수 있음을 이해할 것이다. 구체적인 일 구현예에서, 폴리에스테르-폴리카보네이트에서 화학식 (9)의 에스테르 단위의 수는 4 내지 50, 구체적으로는 5 내지 30, 더욱 구체적으로는 8 내지 25, 및 더더욱 구체적으로는 10 내지 20일 수 있다. 역으로, 카보네이트 전구체 같은 다른 연결화학의 존재 하에서 에스테르 단위가 형성되는 경우, 더 무작위적인 폴리에스테르-폴리카보네이트가 형성될 수 있으며, 여기에서 개별적인 에스테르 단위 또는 2 또는 3의 에스테르 반복 단위의 더 작은 블록이 하나 이상의 다른 연결 화학(linking chemistry) (예를 들어 카보네이트 단위)과 산재한다. 전체적으로, 폴리에스테르-폴리카보네이트 내에서, 폴리에스테르-폴리카보네이트 코폴리머의 에스테르 단위 대 카보네이트 단위의 몰 비는 최종 조성물의 요구되는 성질에 따라 광범위하게, 예를 들어 1:99 내지 99:1, 구체적으로는 10:90 내지 90:10, 더욱 구체적으로는 25:75 내지 75:25까지 변할 수 있다.
폴리에스테르-폴리카보네이트의 에스테르 단위는 이소프탈 및 테레프탈 이산 (또는 이들의 유도체)의 조합과 레조시놀의 반응으로부터 유도될 수 있다. 다른 구체적인 구현예에서, 폴리에스테르-폴리카보네이트의 폴리에스테르 단위는 이소프탈산 및 테레프탈산의 조합과 비스페놀-A의 반응으로부터 유도된다. 구체적인 일 구현예에서, 폴리에스테르-폴리카보네이트의 카보네이트 단위는 화학식 (2a)의 지방족 디올로부터 유도될 수 있다. 대안적으로 또는 추가적으로, 예시적인 일 구현예에서, 카보네이트 단위는 레조시놀 및/또는 비스페놀 A로부터 유도될 수 있다. 다른 예시적인 구현예에서, 폴리에스테르-폴리카보네이트의 카보네이트 단위는 레조시놀 카보네이트 단위 대 비스페놀 A 카보네이트 단위의 1:99 내지 99:1의 생성 몰 비로 레조시놀 및 비스페놀 A로부터 유도될 수 있다.
이소소르바이드계 폴리카보네이트에서 생물학적으로 유도된 재료의 계산된 함량 (계산된 바이오 함량 (bio-content))은 이소소르바이드계 폴리카보네이트의 총중량을 기준으로 20 중량 퍼센트 (wt%) 이상, 구체적으로는 40 wt% 이상, 더욱 구체적으로는 60 wt% 이상, 및 더더욱 구체적으로는 65 wt% 이상일 수 있다.
중량 퍼센트로 표현된 바이오 함량은 폴리카보네이트에서 이소소르바이드 단위 및 재생가능한 재료로부터 유도된 다른 단위의 총중량을 폴리카보네이트 총중량으로 나눈 것을 나타낸다. 바이오 함량은 또한 재생가능한 소스로부터 오는 재료에서 탄소 분율을 측정하기 위해 방사성탄소 및 동위원소 비 질량 분석법을 사용하여 측정될 수 있다 (예를 들어 ASTM D6866-06a 참조).
본 명세서에 개시된 이소소르바이드계 폴리카보네이트를 포함하여 폴리카보네이트의 분자량은, 좁은 몰 질량 분포의 잘 정의된 (well defined) 폴리스티렌 (PS) 표준에 기초한 검량방법(calibration method)을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피에 의하여 측정될 수 있다. 일반적으로 폴리카보네이트는 PS 표준에 대하여 약 5,000 g/mol 이상의 중량 평균 분자량 (Mw)을 가질 수 있다. 일 구현예에서, 이소소르바이드계 폴리카보네이트는 PS 표준에 대하여 약 39,000 g/mol 이상의 Mw를 가질 수 있다. 구체적인 일 구현예에서, 이소소르바이드계 폴리카보네이트 (이소소르바이드계 폴리에스테르-폴리카보네이트를 포함)는 39,000 내지 100,000 g/mol, 구체적으로는 40,000 내지 90,000 g/mol, 더욱 구체적으로는 40,000 내지 80,000 g/mol, 및 더더욱 구체적으로는 40,000 내지 70,000 g/mol의 PS 표준에 기초한 Mw를 가진다.
일 구현예에서, 이소소르바이드계 폴리카보네이트는 15,000 내지 65,000 g/mol, 구체적으로는 16,000 내지 60,000 g/mol, 더욱 구체적으로는 17,000 내지 55,000 g/mol, 및 더더욱 구체적으로는 18,000 내지 50,000 g/mol의 PS 표준에 기초한 수평균 분자량 (Mn)을 가진다.
본 명세서에서 개시하는 분자량 (Mw 및 Mn)은 가교 스티렌-디비닐벤젠 컬럼 및 특정한 PS 또는 PC 표준을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)를 사용하여 측정된다. GPC 시료는 약 1 mg/m 농도로 메틸렌 클로라이드 또는 클로로포름 같은 용매에서 제조되며, 약 0.2 내지 1.0 ml/min의 유량으로 용리된다.
이소소르바이드계 폴리카보네이트의 유리 전이 온도 (Tg)는 90 내지 170℃일 수 있다. 이 범위 내에서, 이소소르바이드계 폴리카보네이트의 유리 전이 온도는 135 내지 170℃일 수 있고, 구체적으로는 142 내지 170℃일 수 있다.
이소소르바이드계 폴리카보네이트의 열 변형 온도 (HDT)는 30 내지 180℃일 수 있다. 이 범위 내에서 HDT는 50 내지 150℃일 수 있고, 구체적으로는 75 내지 125℃일 수 있다.
폴리카보네이트는 ASTM D1238-04에 따라 5 kg의 하중 하에서 250℃에서 측정하였을 때 0.5 내지 80, 더욱 구체적으로는 2 내지 40 cm3/10 분의 용융 부피비 (MVR)를 가질 수 있다.
상기 폴리카보네이트는 23℃에서 제곱 미터 당 13 킬로줄 (kJ/m2) 이상의 노치형 아이조드 충격 강도를 가질 수 있다. 이 범위 내에서 노치형 아이조드 충격 강도는 20 kJ/m2 이상, 구체적으로는 30 kJ/m2 이상일 수 있다. 노치형 아이조드 충격 강도는 ISO 180/1A에 따라 측정된다. 상기 폴리카보네이트의 노치형 아이조드 충격 강도는 200 kJ/m2 이하일 수 있다.
본 명세서에서 개시된 이소소르바이드계 폴리카보네이트 이외의 폴리카보네이트는, 전형적으로 계면 상전이 공정 또는 용융 중합을 사용하여 제조될 수 있다. 계면 중합의 반응 조건은 변할 수 있으나, 예시적인 일 공정은 일반적으로 2가 페놀 반응물을 수성 가성 소다 또는 가성 칼리에 용해시키거나 또는 분산시키는 단계, 생성 혼합물을 예를 들어 메틸렌 클로라이드 같은 수불혼화성 용매 매체에 첨가하는 단계, 및 예를 들어, 트리에틸아민 또는 상전이 촉매 염 같은 촉매 존재 하에, 예를 들어, 약 8 내지 약 10의 조절된 pH 조건 하에서 반응물을 카보네이트 전구체 (예를 들어 포스겐)와 접촉시키는 단계를 포함한다.
그러나, 미국 공개 특허 20090105393 및 20090105444, JP2009-191226 및 JP2009-144013에 개시된 바와 같이, 이소소르바이드계 폴리카보네이트 또는 폴리에스테르-폴리카보네이트는 용융 중합 공정으로 제조될 수 있다. 일반적으로, 용융 중합 공정에서, 폴리카보네이트는 에스테르 교환반응 촉매 존재 하에서, 디히드록시 반응물(들) (즉, 이소소르바이드, 지방족 디올 및/또는 지방족 이산, 및 임의의 추가적인 디히드록시 화합물) 및 디페닐 카보네이트 같은, 디아릴 카보네이트 에스테르, 또는 더욱 구체적으로는 일 구현예에서, 비스(메틸 살리실) 카보네이트 같은 활성 카보네이트를 용융 상태에서 공반응시켜 제조된다. 휘발성 1가 페놀은 증류에 의하여 용융 반응물로부터 제거되며 폴리머는 용융 잔사(molten residue)로서 분리된다. 중합 방법은 미국 공개 특허 20090105393 및 20090105444 호에 더욱 상세히 개시되어 있으며, 이는 전문이 인용에 의하여 본 명세서에 통합된다.
상술한 이소소르바이드계 폴리카보네이트에 더하여, 이소소르바이드계 폴리카보네이트와 화학식 (1)의 이소소르바이드계 카보네이트 단위를 포함하지 않는 다른 열가소성 폴리머의 조합을 포함하는 열가소성 조성물이, 예를 들어 호모폴리카보네이트 및 카보네이트 단위에 다른 R1 모이어티를 포함하는 다른 폴리카보네이트 코폴리머 (즉, 코폴리카보네이트), 폴리실록산-폴리카보네이트, 폴리에스테르-카보네이트 (또한 폴리에스테르-폴리카보네이트로도 언급된다), 폴리에스테르, 충격 개질제, 또는 상술한 추가적인 폴리머의 1 종 이상을 포함하는 조합을 포함하는 다른 폴리카보네이트를 사용하여 제조될 수 있다. 이들 조합은 이소소르바이드계 폴리카보네이트를 1 내지 99 wt %, 구체적으로는 10 내지 90, 더욱 구체적으로는 20 내지 80 wt% 포함할 수 있으며, 조성물의 나머지는 상술한 추가적인 폴리머의 다른 것들, 및/또는 아래에 개시하는 첨가제이다. 일 구현예에서, 열가소성 조성물은 이소소르바이드계 폴리카보네이트, 추가적인 폴리머, 및/또는 첨가제를 포함한다. 다른 구체적인 구현예에서, 이소소르바이드계 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 조성물은 이소소르바이드계 폴리카보네이트, 임의의 추가적인 폴리머, 및 임의의 충전제를 제외하고 임의의 충전제의 첨가 이전의 총중량을 기준으로 50 wt% 이상, 구체적으로는 55 wt% 이상, 더욱 구체적으로는 60 wt% 이상, 및 더더욱 구체적으로는 65 wt% 이상의 총바이오함량을 가진다.
예를 들어, 열가소성 조성물은 추가적인 폴리머로서 충격 개질제(들)을 더 포함할 수 있다. 적합한 충격 개질제는 공액 디엔 뿐만이 아니라 올레핀, 모노비닐 방향족 모노머, 아크릴산 및 메타크릴산 및 이들의 에스테르 유도체로부터 유도된 전형적으로 고분자량의 엘라스토머 재료이다. 공액 디엔으로부터 형성되는 폴리머는 전부 또는 부분적으로 수소화되어 있을 수 있다. 엘라스토머 재료는 호모폴리머 또는 무작위, 블록, 라디칼 블록, 그래프트, 및 코어-쉘 코폴리머를 포함하는 코폴리머의 형태일 수 있다. 충격 개질제의 조합이 사용될 수 있다.
몇몇 구현예에서 열가소성 조성물은 방향족 디히드록시 화합물로부터 유도된 단위를 포함하는 호모폴리카보네이트 및 이소소르바이드 단위와 900 내지 4000의 중량 평균 분자량를 갖는 지방족 올리고머로부터 유도된 지방족 단위를 포함하는 코폴리머를 포함한다. 이소소르바이드 단위와 900 내지 4000의 중량 평균 분자량를 갖는 지방족 올리고머로부터 유도된 지방족 단위를 포함하는 코폴리머는 C14 -44 지방족 이산, C14 -44 지방족 디올 또는 이들의 조합으로부터 유도된 비-이소소르바이드 지방족 단위, 방향족 단위를 더 포함할 수 있다. 호모폴리카보네이트는 호모폴리카보네이트 및 코폴리머의 결합 중량을 기준으로 10 내지 80 wt%, 구체적으로는, 20 내지 70 wt%, 또는, 더욱 구체적으로는 25 내지 65 wt%의 함량으로 존재할 수 있다. 상기 코폴리머는 호모폴리카보네이트 및 코폴리카보네이트의 결합 중량을 기준으로 20 내지 90 wt%, 구체적으로는 30 내지 80 wt%, 또는, 더욱 구체적으로는 35 내지 75 wt%의 함량으로 존재할 수 있다.
이소소르바이드계 폴리카보네이트에 더하여, 첨가제가 열가소성 조성물의 요구되는 성질에 상당한 악영향을 미치지 않도록 선택되는 것을 조건으로, 열가소성 조성물은 이런 유형의 수지 조성물에 보통 혼입되는 여러 첨가제를 포함할 수 있다. 첨가제의 조합이 사용될 수 있다. 그러한 첨가제는 조성물 형성을 위한 성분의 혼합 동안 적합한 때에 혼합될 수 있다. 예시적인 첨가제는 미국 공개 특허 20090105393 및 20090105444 호에 개시되어 있다.
이소소르바이드계 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 조성물은 여러 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, HENSCHEL-Mixer® 고속 혼합기에서 분말화된 이소소르바이드계 폴리카보네이트, 다른 폴리머 (존재하는 경우), 및/또는 다른 선택적인 성분들이, 선택적으로 충전제와 함께 먼저 블렌드된다. 그러나 이에 제한되지 않지만 핸드 믹싱을 포함하는 다른 저전단 공정이 또한 이러한 블렌딩을 달성할 수 있다. 다음으로 블렌드는 호퍼를 통해 이축 압출기의 입구로 공급된다. 대안적으로는, 성분들 중 하나 이상은 입구에서 압출기 내로 직접 및/또는 측면 공급부(sidestuffer)를 통해 하류에서 공급함으로써 조성물 내로 혼입될 수 있다. 또한 첨가제는 요구되는 폴리머 수지와 함께 마스터배치로 컴파운딩되어 압출기 내로 공급될 수 있다. 압출기는 일반적으로 조성물이 흐르는데 필요한 온도보다 더 고온에서 운전된다. 압출물은 즉시 수조에서 퀀치되어 펠릿화된다. 그렇게 제조된 펠릿은, 압출물을 절단할 때 원하는 바대로 1/4 인치일 수 있다. 그러한 펠릿은 후속적인 몰딩, 형상화 (shaping), 또는 성형 (forming)에 사용될 수 있다.
상기 호모 및 코폴리카보네이트는 필름, 시트, 광파 가이드(optical wave guide), 디스플레이 장치 및 발광 다이오드 프리즘을 포함하는 여러 물품 제조에 사용될 수 있으나 이에 제한되지는 않는다. 또한 상기 폴리카보네이트들은 자동차를 포함하는 외부 차량 및 장치용 외부 몸체 패널(exterior body panels)과 부품, 표지와 같은 보호그래픽(protected graphics), 통신 및 전기 연결 박스와 같은 옥외 인클로져, 및 지붕재(roof sections), 벽 패널과 창유리(glazing)와 같은 건축 응용품을 포함하는 물품의 제조에 또한 사용될 수 있다. 상기 개시된 폴리카보네이트로 제조된 다층 물품은 특히 사용수명 동안 자연적이든 또는 인공적이든 UV광에 노출되는 물품, 및 특히 옥외 물품; 즉, 옥외용으로 의도된 물품들을 포함한다. 적합한 물품은 판넬, 쿼터 판넬(quarter panel), 락커 판넬(rocker panel), 트림(trim), 펜더(fender), 도어, 데크 덮개, 트렁크 덮개, 후드, 본네트, 루프, 범퍼, 페시아(fascia), 그릴, 미러 하우징(mirror housing), 필라 아플리케(pillar appliques), 클래딩(cladding), 바디 사이드 몰딩(body side molding), 휠 커버(wheel cover), 휠 캡(hubcap), 도어 핸들, 스포일러, 창문 프레임, 전조등 베젤(bezel), 전조등, 미등(tail lamps), 미등 하우징, 미등 베젤, 차량번호판 인클로저(enclosure), 루프 랙(roof rack) 및 발판(running board)을 포함하는 자동차, 트럭, 군용 차량 및 오토바이 외부 및 내부용 부품; 옥외 차량 및 장치용 인클로저, 하우징, 판넬 및 부품; 전기 및 통신 장치용 인클로저; 옥외 가구; 항공기 부품; 트림, 인클로저 및 하우징을 포함하는 보트 및 해양 장비; 선외 발동기(outboard motor) 하우징; 수심측정기 하우징, 개인용 선박; 제트 스키; 수영장(pools); 스파; 온수 욕조; 계단; 계단 커버; 창유리(glazing), 지붕, 창문, 바닥, 장식용 창문 설비 또는 가공품과 같은 빌딩 및 건설 응용품; 사진, 그림, 포스터 및 유사한 디스플레이 물품용의 가공된 유리 커버; 벽 판넬 및 문; 보호 그래픽; 옥외 및 옥내 표지; 현금자동입출기(ATM)용 인클로저, 하우징, 판넬 및 부품; 잔디 및 정원 트랙터, 잔디깍기, 잔디 및 정원 도구를 포함하는 도구용 인클로저, 하우징, 판넬 및 부품; 창문 및 도어 트림; 스포츠 장비 및 완구; 설상차(snowmobile)용 인클로저, 하우징, 판넬 및 부품; 레저용 차량의 판넬 및 부품; 놀이터 장비; 플라스틱-목재 조합으로부터 만들어진 물품; 골프 코스 마커; 공익설비물 구멍 덮개(utility pit cover); 컴퓨터 하우징; 데스크탑 컴퓨터 하우징; 휴대용 컴퓨터 하우징; 랩탑 컴퓨터 하우징; 손에 쥘 수 있는 컴퓨터 하우징; 모니터 하우징; 프린터 하우징; 키보드; 팩시밀리 하우징; 복사기 하우징; 전화 하우징; 휴대전화 하우징; 라디오 발신기 하우징; 라디오 수신기 하우징; 전등 설비; 조명 제품; 네트워크 인터페이스 장치 하우징; 변압기 하우징; 에어컨 하우징; 대중교통수단용 클래딩(cladding) 또는 좌석재(seating) 제품; 기차, 지하철 또는 버스용의 클래딩 또는 좌석재; 계량기 하우징; 안테나 하우징; 위성 접시 안테나용 클래딩; 코팅된 헬멧 및 개인보호 장비; 코팅된 합성 또는 천연 직물; 코팅된 사진 필름 및 사진 프린트; 코팅된 도색 물품; 코팅된 염색 물품; 코팅된 형광 물품; 코팅된 발포(foam) 물품; 및 유사한 응용품으로 예시된다.
이소소르바이드계 폴리카보네이트는 다음의 비제한적인 실시예로 더 설명된다.
몰 퍼센트 (mol%) 단위의 폴리카보네이트 조성은 상기 폴리카보네이트 제조에 사용된 모든 디히드록시 관능기 모노머의 조성을 나타낸다. 이 조성은 대부분의 시료의 경우 1H NMR로 측정되는 생성 폴리머의 조성에 비슷하게 같다. 중량 퍼센트 (wt%) 단위의 폴리카보네이트 조성은 몰 단위의 모노머 조성으로부터 계산된 대략적이고 우수리를 잘라버린 수이다. wt% 단위의 바이오 함량은 이소소르바이드, PriplastTM 및 PripolTM 유래 원자의 질량을 전체 폴리머 사슬의 총질량으로 나누어 계산하였다. 말단기는 바이오 함량, 몰% 조성, 및 중량 퍼센트 조성의 계산에서 고려되지 않았다. 시료 계산을 아래에 나타내었다. 중량 퍼센트 단위의 바이오 함량은 계산표에서 나타낸 마지막 컬럼의 합이다.
Figure pct00016
* 모노머의 화학식량에서 중합으로부터 이탈기의 화학식량을 뺌
** 사슬 x에서 화학식량(모노머의 몰%/전체 몰%)
이소소르바이드를 IS로 약칭한다. 비스페놀 A를 BPA로 약칭한다. Pripol 1009는 36개의 탄소 원자로 이루어진 분지된 지방산 이량체이다. Priplast™ 3162는 몰당 약 1000 그램의 평균 분자량(g/mol)을 갖는 이량체 지방산의 올리고머이다. Priplast™ 1838은 약 2000 g/mol의 평균 분자량을 갖는 이량체 지방산의 올리고머이다. Priplast™ 3196은 약 3000 g/mol의 평균 분자량을 갖는 이량체 지방산의 올리고머이다.
상기 폴리카보네이트는 디히드록시 및 산 관능성 모노머 전체 100 몰%에 카보네이트 전구체 (비스(메틸살리실) 카보네이트 (BMSC)) 101-103%를 첨가하여 용융 상태로 제조되었다. 200 리터 스테인레스 스틸 교반 탱크 반응기를 BMSC, 이소소르바이드, 폴리실록산, 지방족 단위 및 선택적으로 BPA로 충전하였다. 촉매는 반응기에 첨가하지 않았다. 다음으로 반응기에 진공을 걸고 질소로 세 번 퍼지하여 잔류 산소를 제거하였고 그후 800 mbar의 일정 압력 하에 두었다. 다음으로 모노머를 용융시키고 용해시키기 위해 온도를 130℃로 올렸다. 다음으로 온도를 100℃로 내렸다. 다음으로 모노머 혼합물을 PFR(플러그 흐름 반응기)로 펌프시켰다. PFR 초기에 HPLC 펌프를 사용하여 모노머 혼합물에 수산화 나트륨 수용액을 계속 첨가하였다. PFR는 180℃-200℃ 및 4-5 bar 압력에서 운전하였다. PFR로부터 방출되는 올리고머는 플래쉬 탈휘발화 시스템(flash devolatilisation system)으로 이송하였다.
상기 플래쉬 탈휘발화 시스템은 예비 가열기 및 플래쉬 용기로 이루어진다. 예비 가열기는 약 240℃ 및 200 mbar에서 운전하며, 플래쉬 용기는 190℃ 및 180 mbar에서 운전한다. 플래쉬 용기 아래에 용융 펌프가 있으며 이는 재료를 압출기로 이송한다. 압출기는 L/D=59의 Werner & Pfleiderer ZSK25WLE 25 mm 13-배럴 이축 압출기였다. 반응 혼합물을 250-rpm 스크루 스피드에서 반응 압출하였다. 압출기 배럴은 270℃에 세팅되었고 다이는 280℃에 세팅되었다. 상기 압출기에는 5 개의 전방 진공 배출구 및 하나의 후방 배출구가 장착되어 있다. 압출기는 hi-vac이라 불리는 하나의 진공 시스템을 가지며, 모든 배출구는 이 시스템에 연결되어 있으며 ~ 1 mbar의 진공 상태이다. 메틸 살리실레이트 부산물을 이들 배출구를 통해 탈휘발화를 거쳐 제거하였다. 다이를 통과해 압출기 단부에서 폴리머 용융 스트랜드를 수집하였으며 이를 수조를 통과하여 고체화하고 펠릿화하였다.
아래에 개시된 조건을 사용하여 이축 스크루 압출기 상에서 폴리카보네이트를 압출하였다. 압출 동안, 폴리머를 안정화시키고 열화를 최소화하기 위해 45 중량 퍼센트 H3PO3 수용액 0.02% 중량 퍼센트를 첨가하였다. 금형 이형제로서 0.3중량 퍼센트 PETS를 첨가하였다. 중량 퍼센트는 조성물의 총중량을 기준으로 한다. 다른 첨가제 및/또는 착색제는 사용하지 않았다. 다음 세팅을 사용하는 이축 스크루 압출기에서 재료를 압출하였다:
온도 구역 1 50℃. 온도 구역 5 280℃.
온도 구역 2 200℃. 온도 구역 6 280℃.
온도 구역 3 250℃. 온도 구역 7 280℃.
온도 구역 4 270℃. 온도 구역 8 280℃.
속도 300 rpm
진공 충분히(full)
아래 세팅을 사용하여 몰딩하였다:
온도 구역 1: 240℃.
온도 구역 2: 250℃.
온도 구역 3: 260℃.
온도 구역 4: 250℃.
금형 온도: 60 - 70℃.
사출 스피드: 35-50 mm/s
후압력 (after pressure): 50 내지 70 bar
건조 시간: 85℃에서 6 시간.
아래 세팅을 사용하여 몰딩하였다:
온도 구역 1: 240℃.
온도 구역 2: 250℃.
온도 구역 3: 260℃.
온도 구역 4: 250℃.
금형 온도: 60 - 70℃.
사출 스피드: 35-50 mm/s
후압력: 50 내지 70 bar
건조 시간: 85℃에서 6 시간.
비카트 연화 온도는 120℃/시간의 가열 속도 및 50 Newton의 힘을 사용하여 ISO306에 따라 측정하였다. 80x10x4mm로 몰딩된 ISO 충격 바(impact bar)로부터 10x10x4mm의 시험편을 절단하였다. 각각의 테스트를 반복하였고 2 개 결과의 평균을 보고하였다.
편평한 표면 상에서 1.8 megaPascal (MPa) 스트레스를 이용하는 ISO75:2004에 따라 열 변형 온도를 측정하였다 (방법 A). 23℃ 및 50% 상대 습도에서 48 시간 동안 예비상태조절(preconditioning)한 몰딩된 ISO 바 (80x10x4mm) 상에서 측정을 수행하였다. HDT 장치의 열매체는 미네럴 오일이었다. 측정을 중복하여 수행하였고 평균값을 보고하였다.
10℃ / 분 가열 속도로 시차 주사 열량 측정법 (DSC)을 사용하고 Tg 측정을 위한 2차 가열 곡선을 사용하여 유리 전이 온도 (Tg)를 측정하였다.
ISO 180:2000, 방법 A 테스트 프로토콜에 따라 노치형 아이조드 충격을 측정하였다. 80x10x3mm로 몰딩되고 노치된 충격 바에 5 회 테스트를 반복하였다. 시험편을 23℃ 및 50% 상대 습도에서 48 시간 동안 상태조절하였다. 충격 속도는 5.5J의 추 에너지 (pendulum energy)로 3.5m/s였다. 고정 높이(clamping height)는 40 mm였다. 테스트를 23℃에서 수행하였다. 결과를 제곱 미터 당 킬로줄 단위로 5회 측정의 평균으로 보고하였다. 모든 시험편은 완전히 파괴되었다.
ISO527에 따라 인장 모듈러스, 항복 스트레스, 파단 스트레스 및 파단 스트레인을 측정하였다. 인장 속도는 모듈러스 테스트에 대해 1 밀리미터/분이었고 다른 성질들에 대해서는 50 밀리미터/분이었다. 테스트 전에 23℃ 및 50% 상대 습도에서 2 일 동안 시료를 상태조절하였다.
외관은 시각적으로 평가하였다. 시료 뒤에 위치한 종이 조각 상의 텍스트가 읽혀질 수 있으면 시료는 투명한 것으로 간주되었다.
[표 1]
Figure pct00017
T=투명; O=불투명
*비교예
실시예 1-8을 25 그램 규모로 제조하였다. 실시예 1-5는 투명도 및 유리 전이 온도에 대한 비-이소소르바이드 지방족 부분의 사슬 길이의 효과를 실증한다. 올리고머의 사슬 길이가 2000의 Mn까지 증가함에 따라 (실시예 4), 유리 전이 온도는 증가하며 혼화성의 한계를 실증한다. 올리고머 사슬 길이가 3000의 Mn까지 더 증가하는 경우 (실시예 5), 유리 전이 온도는 안정 수준에 달하나 투명도는 감소한다. 실시예 6-8은 지방족 올리고머와 C14 -44 지방족 이산, C14 -44 지방족 디올 또는 이들의 조합의 결합을 사용한 효과를 실증한다. C14 -44 지방족 성분의 함량을 변화시킴으로써, 유리 전이 온도는 목표로 될 수 있고 투명도는 유지되었다.
[표 2]
Figure pct00018
*비교예
실시예 9-11은 C36 디올을 사용하여 제조된 비교예이다. 이들 실시예는 모두 상술한 표에서 실시예보다 낮은 유리 전이 온도를 실증한다. 이들은 또한 표 3의 시료에 비하여 낮은 열변형 온도를 실증한다.
[표 3]
Figure pct00019
O=불투명; T=투명
실시예 16은 코폴리머가 1000 보다 큰 분자량을 갖는 지방족 블록 및 36 개의 탄소를 갖는 지방족 블록을 포함하는 경우 뛰어난 결과가 얻어진다는 것을 보여준다. 실시예 17은, 실시예 16과 비교할 경우, 코폴리머가 약 1000의 분자량을 갖는 지방족 블록을 포함하나 36개의 탄소를 갖는 지방족 블록을 포함하지 않는 경우 더 높은 충격 강도가 얻어질 수 있음을 보여준다. 이들 결과는 올리고머의 분자량이 바라는 성질을 갖는 재료를 얻는데 중요한 인자임을 가리킨다.
단수 형태 및 "상기"는 문맥이 명확하게 달리 진술하지 않는 한 복수의 지시 대상을 포함한다. 달리 정의되지 않으면, 본 명세서에서 사용된 기술 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야에서 당업자가 보통 이해하는 것과 동일한 의미를 갖는다. 동일한 성분 또는 성질에 대한 모든 범위는 종점 (endpoin)을 포함하며 독립적으로 조합할 수 있다 (예를 들어, "약 25 wt% 이하, 또는, 더욱 구체적으로는, 약 5 wt% 내지 약 20 wt%,"는 "약 5 wt% 내지 약 25 wt%," 등의 종점 및 모든 중간 값들을 포함한다). 본 명세서에서 사용된 접미사"(들)"은 용어가 수식하는 단수 및 복수 모두를 포함하는 것으로 의도되어, 그 용어의 적어도 하나를 포함한다 (예를 들어, 착색제(들)는 적어도 하나의 착색제들을 포함한다). "선택적" 또는 "선택적으로"는 후속적으로 개시된 사건 또는 상황이 일어날 수 있거나 또는 일어날 수 없다는 것을 의미하며, 상기 기재는 사건이 일어나는 경우 및 사건이 일어나지 않는 경우를 포함한다. 본 명세서에서 사용된, "조합"은 블렌드, 혼합물, 합금, 반응 생성물 등을 포함한다. 모든 참고 문헌은 인용에 의하여 본 명세서에 통합된다.
표준 명명법을 사용하여 화합물을 개시하였다. 예를 들어, 나타낸 기로 치환되지 않은 자리는 나타낸 바와 같이 원자가(valency)가 단일 결합 또는 수소 원자로 채워진 것으로 이해된다. 두 개의 문자 또는 기호 사이에 있지 않는 대시 ("-")는 치환체에 대한 부착점을 나타내는데 사용된다. 예를 들어, -CHO는 카보닐기의 탄소를 통해 부착된다. 본 명세서에서 사용되는, 용어 "히드로카르빌"은 넓게 탄소 및 수소를 포함하며, 선택적으로 예를 들어, 산소, 질소, 할로겐, 또는 황 같은 1 종 이상의 헤테로원자를 갖는 치환체를 의미하며; "알킬"은 직쇄 또는 분지 사슬의 1 가 탄화수소기를 의미하며; "알킬렌"은 직쇄 또는 분지쇄의 2가 탄화수소기를 의미하며; "알킬리덴"은 직쇄 또는 분지쇄의 2가 탄화수소이고, 하나의 공통 탄소 원자 상에 두원자가 (both valences)를 가지며 ; "알케닐"는 탄소-탄소 이중 결합으로 연결된 2 이상의 탄소를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의 1가 탄화수소기를 의미하며; "사이클로알킬"은 3개 이상의 탄소 원자를 갖는 비방향족의 1가 모노사이클릭 또는 멀티사이클릭 탄화수소기를 의미하며, "사이클로알케닐"은 3 개 이상의 탄소 원자를 가지며, 1 이상의 불포화도를 가지는 비방향족의 사이클릭 2가 탄화수소기를 의미하며; "아릴"은 방향족 고리 또는 고리들에 탄소만을 포함하는 방향족의 1가 기를 의미하며; "아릴렌"은 방향족 고리 또는 고리들에 탄소만을 포함하는 방향족의 2가 기를 의미하며; "알킬아릴"은 상술한 바와 같이 정의된 알킬기로 치환된 아릴기를 의미하며, 4-메틸페닐이 예시적인 알킬아릴기이고; "아릴알킬"은 상술한 바와 같이 정의된 아릴기로 치환된 알킬기를 의미하며, 벤질이 예시적인 아릴알킬기이고; "아실"은 카보닐 탄소 브리지 (-C(=O)-)를 통해 부착된 표시된 수의 탄소 원자를 갖는 상술한 바와 같이 정의된 알킬기를 의미하며; "알콕시"는 산소 브리지 (-O-)를 통해 부착된 표시된 수의 탄소 원자를 갖는 상술한 바와 같이 정의된 알킬기를 의미하며; 및 "아릴옥시"는 산소 브리지 (-O-)를 통해 부착된 표시된 수의 탄소 원자를 갖는 상술한 바와 같이 정의된 아릴을 의미한다. 사용된 경우, 구조식에서 파동형태 결합은 당해 기술 분야에서 일반적으로 그러한 것처럼 특정되지 않은 입체화학을 갖는 단일 결합을 나타내기 위해 포함된다.
예시의 목적으로 전형적인 구현예들을 설명하였으나, 상술한 설명은 본 명세서 범위를 제한하는 것으로 간주되지 않아야 한다. 따라서, 본 명세서의 정신 및 범위를 벗어나지 않고 여러 변형물, 개작물, 및 대체물이 당업자에게 떠오를 수 있다.

Claims (15)

  1. 이소소르바이드(isosorbide) 단위 및 상기 이소소르바이드 단위와 다른 지방족 단위를 포함하고, 상기 이소소르바이드 단위 및 지방족 단위는 각각 카보네이트, 또는 카보네이트 및 에스테르 단위의 조합이고 상기 지방족 단위는 900 내지 4000의 중량 평균 분자량를 갖는 지방족 올리고머로부터 유도되는 폴리카보네이트 폴리머.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 이소소르바이드 단위가 상기 폴리카보네이트를 제조하는데 사용된 디올 및 이산(diacid)의 총 중량을 기준으로 50 내지 92 중량 퍼센트의 함량으로 존재하는 폴리카보네이트 폴리머.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 지방족 올리고머가 900 내지 3000의 중량 평균 분자량을 갖는 폴리카보네이트.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 지방족 올리고머가 900 내지 2500의 중량 평균 분자량을 갖는 폴리카보네이트 폴리머.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방족 올리고머로부터 유도된 지방족 단위가 상기 폴리카보네이트를 제조하는데 사용된 디올 및 이산의 총 중량 기준으로 5 내지 35 wt%의 함량으로 존재하는 폴리카보네이트 폴리머.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방족 단위가 화학식 X-L-X를 가지는 지방족 올리고머로부터 유도되며, 여기서 X는 카르복시산 (-C(O)OH) 또는 메틸올기 (CH2-OH)를 나타내며 L은 60 개 이상의 탄소 원자를 갖는 기를 나타내는 폴리카보네이트 폴리머.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 방향족 디히드록시 화합물로부터 유도된 카보네이트 단위를 더 포함하는 폴리카보네이트 폴리머.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트가 상기 폴리카보네이트의 총중량을 기준으로 20 중량 퍼센트 이상의 바이오 함량(bio-content)을 가지는 폴리카보네이트 폴리머.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트가 90 내지 170℃의 유리 전이 온도를 가지는 폴리카보네이트 폴리머.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트가 30 내지 180℃의 열 변형 온도를 가지는 폴리카보네이트 폴리머.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트가 23℃에서 제곱 미터 당 13 킬로줄 (kJ/m2) 이상의 노치형 아이조드 충격 강도를 가지는 폴리카보네이트 폴리머.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, C14 -44 지방족 이산, C14 -44 지방족 디올 또는 이들의 조합으로부터 유도된 비이소소르바이드(non-isosorbide) 지방족 단위를 더 포함하는 폴리카보네이트 폴리머.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 C14 -44 지방족 이산, C14 -44 지방족 디올 또는 이들의 조합으로부터 유도된 비이소소르바이드 지방족 단위가 5 내지 35 중량 퍼센트의 함량으로 존재하는 폴리카보네이트 폴리머.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트가 투명한 폴리카보네이트 폴리머.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항의 폴리카보네이트를 포함하는 물품.
KR1020127020008A 2009-12-30 2010-12-23 이소소르바이드계 폴리카보네이트, 이의 제조 방법, 및 이로부터의 물품 KR20120112673A (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US29119709P 2009-12-30 2009-12-30
US61/291,197 2009-12-30
US12/893,500 2010-09-29
US12/893,500 US8273849B2 (en) 2009-12-30 2010-09-29 Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20120112673A true KR20120112673A (ko) 2012-10-11

Family

ID=44188314

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127020008A KR20120112673A (ko) 2009-12-30 2010-12-23 이소소르바이드계 폴리카보네이트, 이의 제조 방법, 및 이로부터의 물품
KR1020127020028A KR20120125616A (ko) 2009-12-30 2010-12-28 이소소르바이드계 폴리카보네이트, 이의 제조 방법, 및 이로부터의 물품
KR1020127018939A KR20120097403A (ko) 2009-12-30 2010-12-29 이소소르바이드계 코폴리카보네이트의 블렌드, 이의 제조 방법, 및 이로 형성된 물품

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127020028A KR20120125616A (ko) 2009-12-30 2010-12-28 이소소르바이드계 폴리카보네이트, 이의 제조 방법, 및 이로부터의 물품
KR1020127018939A KR20120097403A (ko) 2009-12-30 2010-12-29 이소소르바이드계 코폴리카보네이트의 블렌드, 이의 제조 방법, 및 이로 형성된 물품

Country Status (6)

Country Link
US (3) US8389662B2 (ko)
EP (3) EP2519556A1 (ko)
JP (1) JP2013515841A (ko)
KR (3) KR20120112673A (ko)
CN (3) CN102712748A (ko)
WO (3) WO2011082103A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170070576A (ko) * 2015-12-14 2017-06-22 주식회사 엘지화학 아이소소바이드 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR20180135896A (ko) * 2016-04-14 2018-12-21 코베스트로 도이칠란트 아게 이소소르비드 디에스테르를 함유하는 폴리카르보네이트 조성물

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011049978A2 (en) * 2009-10-19 2011-04-28 BEI Duncan Electronics Multi-turn sensor
WO2011071166A1 (ja) * 2009-12-10 2011-06-16 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
US8389662B2 (en) * 2009-12-30 2013-03-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom
WO2011129940A1 (en) 2010-04-14 2011-10-20 Dow Global Technologies Llc Polycarbonate polyols and polyurethanes made therefrom
KR20130061132A (ko) 2010-04-16 2013-06-10 발스파 소싱 인코포레이티드 패키징 용품을 위한 코팅 조성물 및 코팅 방법
KR101281575B1 (ko) * 2010-11-05 2013-07-03 제일모직주식회사 폴리카보네이트 수지 및 상기 폴리카보네이트 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물
BR112013020026B1 (pt) 2011-02-07 2021-03-02 Swimc Llc artigo, composição de revestimento, e, método
US9290618B2 (en) 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
US8962117B2 (en) 2011-10-27 2015-02-24 Sabic Global Technologies B.V. Process for producing bisphenol A with reduced sulfur content, polycarbonate made from the bisphenol A, and containers formed from the polycarbonate
US9096710B2 (en) 2011-12-27 2015-08-04 Teijin Limitd Polycarbonate resin
WO2013116697A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Light emitting diode device and method for production thereof containing conversion material chemistry
WO2013130606A2 (en) 2012-02-29 2013-09-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate made from low sulfur bisphenol a and containing converions material chemistry, and articles made therefrom
US9287471B2 (en) 2012-02-29 2016-03-15 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions containing conversion material chemistry and having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the same
US9346949B2 (en) 2013-02-12 2016-05-24 Sabic Global Technologies B.V. High reflectance polycarbonate
WO2013157661A1 (ja) * 2012-04-18 2013-10-24 帝人株式会社 コポリカーボネート
CN104583347B (zh) 2012-08-09 2016-11-16 威士伯采购公司 稳定剂和其涂料组合物
EP2883113A4 (en) 2012-08-09 2016-03-30 Valspar Sourcing Inc DEVELOPER FOR TEMPERATURE-SENSITIVE RECORDING MATERIALS
EP2882401A4 (en) 2012-08-09 2016-03-30 Valspar Sourcing Inc DENTAL MATERIALS AND MANUFACTURING METHOD
WO2014025411A1 (en) 2012-08-09 2014-02-13 Valspar Sourcing, Inc. Container coating system
US9944749B2 (en) 2012-08-09 2018-04-17 Swimc, Llc Polycarbonates
ES2849526T3 (es) 2012-08-09 2021-08-19 Swimc Llc Composiciones para contenedores y otros artículos y métodos de utilización de los mismos
CN104718250A (zh) 2012-10-04 2015-06-17 沙特基础全球技术有限公司 可持续的含异山梨醇聚碳酸酯-聚丙交酯共混物
EP2912107B1 (en) 2012-10-25 2018-03-28 SABIC Global Technologies B.V. Light emitting diode devices, method of manufacture, uses thereof
KR101922246B1 (ko) 2013-02-06 2018-11-26 에스케이케미칼 주식회사 내충격성 또는 내열성이 우수한 고분자 수지 조성물
US9553244B2 (en) 2013-05-16 2017-01-24 Sabic Global Technologies B.V. Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof
KR102229148B1 (ko) 2013-05-29 2021-03-23 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 색 안정한 열가소성 광투과 물품을 갖는 조명 장치
WO2014191942A1 (en) 2013-05-29 2014-12-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Color stable thermoplastic composition
KR101995907B1 (ko) 2013-07-24 2019-07-03 에스케이케미칼 주식회사 고내열 고투명 폴리카보네이트 에스테르 및 그 제조방법
JP6295672B2 (ja) * 2014-01-16 2018-03-20 三菱ケミカル株式会社 熱可塑性樹脂組成物、及びこれを用いた成形品
EP3131965B1 (en) 2014-04-14 2024-06-12 Swimc Llc Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same
EP3050915A1 (en) 2015-01-27 2016-08-03 Keiwa Inc. Glass plate substitute film, and display device
TWI614275B (zh) 2015-11-03 2018-02-11 Valspar Sourcing Inc 用於製備聚合物的液體環氧樹脂組合物
KR101831886B1 (ko) * 2016-01-07 2018-04-04 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산, 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트
KR102634462B1 (ko) * 2017-11-09 2024-02-06 에스케이케미칼 주식회사 고내열 폴리카보네이트 에스테르로부터 제조된 성형품
WO2020102531A1 (en) 2018-11-14 2020-05-22 Sabic Global Technologies B.V. Extruded capacitor films with high temperature performance, methods of manufacture, and articles containing the same
KR20220109153A (ko) * 2021-01-28 2022-08-04 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
KR20220110957A (ko) 2021-02-01 2022-08-09 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
WO2022210353A1 (ja) * 2021-03-30 2022-10-06 旭化成株式会社 ポリカーボネートの製造方法
KR102681741B1 (ko) * 2021-10-08 2024-07-04 한국생산기술연구원 상용화제를 포함함으로써 상용성이 개선된 카보네이트 공중합체 조성물, 그를 포함하는 성형체 및 그의 제조방법
WO2024014530A1 (ja) * 2022-07-15 2024-01-18 出光興産株式会社 ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、ポリカーボネート系樹脂組成物、及び成形体
KR20240083274A (ko) * 2022-12-02 2024-06-12 주식회사 삼양사 무수당 알코올, 방향족 디올 및 히드록시 말단 폴리실록산으로부터 유래된 단위들을 포함하는 폴리카보네이트 공중합체 및 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 성형품

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1079686A (en) 1963-05-17 1967-08-16 Courtaulds Ltd Polyesters
DE2938464A1 (de) 1979-09-22 1981-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische polycarbonate, ihre herstellung und ihre verwendung als formkoerper und folien
ES2173080T3 (es) 1991-07-01 2002-10-16 Gen Electric Mezclas de polimeros de copolimeros de bloque policarbonato-polisoloxano con policarbonato y poliestercarbonato.
WO1996039460A1 (fr) * 1995-06-06 1996-12-12 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Copolymere aleatoire de siloxane, son procede de production et composition de resine contenant ce copolymere
US6140422A (en) * 1998-04-23 2000-10-31 E.I. Dupont De Nemours And Company Polyesters including isosorbide as a comonomer blended with other thermoplastic polymers
US6468294B2 (en) * 1999-02-22 2002-10-22 Jonathan D. Griffith Vibrating pacifier
US6482977B1 (en) 2000-07-28 2002-11-19 General Electric Company Melt process for the synthesis of diaryl esters of aliphatic diacids
US6486294B1 (en) * 2002-02-19 2002-11-26 General Electric Company Production of poly(carbonate-co-ester) copolymers
GB0207345D0 (en) 2002-03-28 2002-05-08 Unichema Chemie Bv Polyurethane
US6600004B1 (en) * 2002-04-10 2003-07-29 General Electric Company Method of preparing polyestercarbonates
JP4196326B2 (ja) 2002-06-12 2008-12-17 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート共重合体
KR101080669B1 (ko) 2003-06-16 2011-11-08 데이진 가부시키가이샤 폴리카보네이트 및 그 제조 방법
JP2005132872A (ja) 2003-10-28 2005-05-26 Nippon Petrochemicals Co Ltd ポリカーボネート系樹脂組成物
US7138479B2 (en) * 2003-12-31 2006-11-21 General Electric Company Aliphatic diol polycarbonates and their preparation
AU2005224043B2 (en) * 2004-03-05 2010-06-24 Takeda Gmbh Novel use for PDE5 inhibitors
US7041775B2 (en) * 2004-04-20 2006-05-09 General Electric Company Method for preparing a polycarbonate oligomer mixture at low temperature for manufacturing polycarbonate
CN1989173B (zh) 2004-05-31 2010-09-08 三井化学株式会社 脂肪族聚酯共聚物
US7638091B2 (en) 2004-07-02 2009-12-29 Sabic Innovative Plastics Ip B. V. Methods of sterilizing polycarbonate articles and methods of manufacture
US7132498B2 (en) 2004-09-27 2006-11-07 General Electric Company Process to make polycarbonate from bismethylsalicylcarbonate (BMSC)
JP4626847B2 (ja) 2005-02-22 2011-02-09 三菱瓦斯化学株式会社 コポリカーボネート樹脂
EP2033981B1 (en) 2006-06-19 2013-08-28 Mitsubishi Chemical Corporation Polycarbonate copolymer and method of producing the same
WO2008020636A1 (en) 2006-08-18 2008-02-21 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polycarbonate resin and optical film using the same
US7928168B2 (en) 2007-03-23 2011-04-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. White light-shielding compositions and articles comprising same
WO2008133342A1 (ja) * 2007-04-25 2008-11-06 Teijin Limited ポリカ－ボネ－ト樹脂組成物
US7691950B2 (en) 2007-04-30 2010-04-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester polycarbonate compositions, methods of making, and articles formed therefrom
JP2008291053A (ja) 2007-05-22 2008-12-04 Teijin Ltd 末端変性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2009063976A (ja) 2007-09-10 2009-03-26 Teijin Ltd 光学素子成形品およびそのための成形材料
EP2036937A1 (en) * 2007-09-13 2009-03-18 Stichting Dutch Polymer Institute Polycarbonate and process for producing the same
JP5431665B2 (ja) * 2007-09-27 2014-03-05 帝人株式会社 光学フィルムの製造方法
US7671164B2 (en) 2007-10-18 2010-03-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Aliphatic polycarbonates, methods of making, and articles formed therefrom
US7666972B2 (en) * 2007-10-18 2010-02-23 SABIC Innovative Plastics IP B., V. Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom
US7718755B2 (en) * 2007-10-18 2010-05-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Aliphatic diol-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom
JP2009144013A (ja) 2007-12-12 2009-07-02 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネートよりなる土木建築資材部品
EP2223951A4 (en) * 2007-12-12 2013-08-21 Mitsubishi Chem Corp PROCESS FOR PRODUCTION OF POLYCARBONATE AND MOLDINGS IN POLYCARBONATE
JP5635227B2 (ja) 2008-02-18 2014-12-03 帝人株式会社 光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物
US7674872B2 (en) * 2008-06-17 2010-03-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of producing high molecular weight polymer
US8389662B2 (en) * 2009-12-30 2013-03-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170070576A (ko) * 2015-12-14 2017-06-22 주식회사 엘지화학 아이소소바이드 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR20180135896A (ko) * 2016-04-14 2018-12-21 코베스트로 도이칠란트 아게 이소소르비드 디에스테르를 함유하는 폴리카르보네이트 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
EP2519585A1 (en) 2012-11-07
JP2013515841A (ja) 2013-05-09
US8273849B2 (en) 2012-09-25
CN102712806A (zh) 2012-10-03
US20110160408A1 (en) 2011-06-30
US20110160422A1 (en) 2011-06-30
US8389662B2 (en) 2013-03-05
CN102686640A (zh) 2012-09-19
CN102712748A (zh) 2012-10-03
KR20120125616A (ko) 2012-11-16
WO2011082204A1 (en) 2011-07-07
EP2519556A1 (en) 2012-11-07
WO2011082144A1 (en) 2011-07-07
KR20120097403A (ko) 2012-09-03
WO2011082103A1 (en) 2011-07-07
EP2519557A1 (en) 2012-11-07
EP2519557B1 (en) 2015-07-22
US20110160406A1 (en) 2011-06-30
US8962770B2 (en) 2015-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8273849B2 (en) Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom
KR101950532B1 (ko) 고유동성 폴리카보네이트 공중합체, 고분자량화된 방향족 폴리카보네이트 수지의 제조 방법, 및 방향족 폴리카보네이트 화합물
JP5270682B2 (ja) イソソルビド系ポリカーボネート、製造方法、及びそれから形成される物品
US7671164B2 (en) Aliphatic polycarbonates, methods of making, and articles formed therefrom
JP2011500912A (ja) 脂肪族ジオール系ポリカーボネート、製造方法、及びそれから形成される物品
JPWO2010119574A1 (ja) 共重合ポリカーボネートおよびその製造方法
WO2019131973A1 (ja) ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体
US8969477B2 (en) Polycarbonate compositions having improved mechanical properties
US8933170B2 (en) Bio-sourced transparent and ductile polycarbonate blends
EP3207079A1 (en) Polysiloxane-polycarbonate copolymers and method for production thereof
US6288204B1 (en) Branched polycarbonate resin and process for producing the same
CA1184335A (en) Mixtures of polycarbonate elastomers, containing hydrogenated dimeric fatty acid esters as condensed units, and polyolefines and, if appropriate, other polycarbonates
JP2009073892A (ja) ポリカーボネート樹脂およびその製造方法
JP5259988B2 (ja) 共重合ポリカーボネート樹脂およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid