CN102707591A - 色调剂、显影剂、色调剂盒、图像形成装置和图像形成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种色调剂、显影剂、色调剂盒、图像形成装置和图像形成方法。所述色调剂至少包含粘合剂树脂、着色剂和钡化合物,所述色调剂具有由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt(其中Dt是定影时所用的加热时间)的松弛时间内约2.0×102Pa~约3.0×103Pa的松弛模量G(t),并且具有由X-射线荧光所确定的相对于色调剂中构成原子总量约0.1%~约0.5%的钡含量。
Description
技术领域
本发明涉及电子照相用色调剂、电子照相用显影剂、色调剂盒、图像形成装置和图像形成方法。
背景技术
通过将图像数据转变为潜像(静电潜像)从而使图像数据可视化的方法如电子照相法等目前在广泛领域中使用。在电子照相法中,通过充电步骤和曝光步骤(潜像形成步骤)等在电子照相感光体(静电潜像保持体;下文中可称为“感光体”)表面上形成静电潜像,并使用电子照相用色调剂(下文中可简称为“色调剂”)进行显影,所述静电潜像通过转印步骤和定影步骤等可视化。
已提出下述方法:通过预先将具有紫外吸收功能的化合物以及其他原材料一起加入到色调剂中来减少紫外辐射的照射。该方法意图通过使具有紫外吸收功能的化合物吸收紫外辐射,并将所吸收的光能转化为分子中的振动能来抑制紫外辐射对色调剂中其他材料的作用。基于该理由,已提出添加二苯甲酮类化合物的方法(参见例如日本特开平06-148928号公报);添加二苯甲酮和受阻胺的方法(参见例如日本特开平06-118684号公报);添加与有机紫外吸收剂共价结合的聚合物化合物的方法(参见例如日本特开平09-080797号公报);添加光致变色材料的方法(参见例如日本特开2004-061813号公报);和添加热致变色染料的方法(参见例如日本特开2004-061818号公报)。
另一方面,作为增强图像强度的技术,已知在具有高分子量聚合物或交联聚合物的混合物中使用粘合剂树脂方法(参见例如日本特开昭50-134652号公报和日本特开昭51-23354号公报),从而试图增大色调剂熔化时的表面粘合力。
发明内容
本发明一些方面的目的是提供一种电子照相用色调剂,所述电子照相用色调剂不具有在暴露于紫外辐射时定影图像的开裂或者不具有图像光泽的降低,并能够形成可以长期保存的定影图像。
根据本发明的第一方面,提供了包含粘合剂树脂、着色剂和钡化合物的电子照相用色调剂,所述色调剂具有由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt(其中Dt是定影时所用的加热时间)的松弛时间内约2.0×102Pa~约3.0×103Pa的松弛模量G(t),并且具有由X-射线荧光所确定的相对于色调剂中构成原子总量为约0.1%~约0.5%的钡含量。
在第二方面的电子照相用色调剂中,所述钡化合物可以选自碳酸钡、钛酸钡、硫酸钡、硼酸钡和钛(titan)镍钡黄。
在第三方面的电子照相用色调剂中,由X-射线荧光所确定的钡含量相对于色调剂中构成原子总量可以是约0.12%~约0.45%。
在第四方面的电子照相用色调剂中,由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt(其中Dt是定影时所用的加热时间)的松弛时间内所述色调剂的松弛模量G(t)可以是约2.3×102Pa~约2.8×103Pa。
在第五方面的电子照相用色调剂中,所述粘合剂树脂的分子量分布可以具有至少三个峰或峰肩。
在第六方面的电子照相用色调剂中,当所述粘合剂树脂的分子量分布在峰谷或者在峰肩部按顺序从高分子量侧进行划分,并且从高分子量侧将所划分的部分分别指定为M1、M2和M3时,M1的重均分子量可以是约5.0×105~约7.2×105,M1的数均分子量可以是约4.0×105~约5.0×105;M2的重均分子量可以是约8.0×104~约1.2×105,M2的数均分子量可以是约8.0×104~约9.5×104;M3的重均分子量可以是约1.0×104~约1.5×104,M3的数均分子量可以是约3500~约4500。
在第七方面的电子照相用色调剂中,所述色调剂可以还含有紫外吸收剂。
在第八方面的电子照相用色调剂中,所述紫外吸收剂可以是羟基二苯甲酮类紫外吸收剂。
根据本发明的第九方面,提供了一种包含载体和第一方面的电子照相用色调剂的电子照相用显影剂。
在第十方面的电子照相用显影剂中,所述电子照相用色调剂可以包含选自碳酸钡、钛酸钡、硫酸钡、硼酸钡和钛镍钡黄的钡化合物。
在第十一方面的电子照相用显影剂中,所述电子照相用色调剂可以具有由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt(其中Dt是定影时所用的加热时间)的松弛时间内约2.3×102Pa~约2.8×103Pa的松弛模量G(t)。
根据本发明的第十二方面,提供了一种包括容纳第一方面的电子照相用色调剂的容器的色调剂盒,所述色调剂盒能够从图像形成装置上拆卸下来。
在第十三方面的色调剂盒中,所述电子照相用色调剂可以以所述容器的约90体积%以上的量容纳在所述容器中。
根据本发明的第十四方面,提供了一种图像形成装置,所述图像形成装置包括:静电潜像保持体;使所述静电潜像保持体表面充电的充电单元;在所述静电潜像保持体表面上形成静电潜像的静电潜像形成单元;收纳第九方面的电子照相用显影剂,并使用所述电子照相用显影剂使所述静电潜像保持体表面上形成的静电潜像显影以形成色调剂图像的显影单元;将所述色调剂图像转印至记录介质的转印单元;和使所述记录介质的所述色调剂图像定影的定影单元。
在第十五方面的图像形成装置中,所述色调剂可以具有由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt(其中Dt是定影时所用的加热时间)的松弛时间内约2.3×102Pa~约2.8×103Pa的松弛模量G(t)。
根据本发明的第十六方面,提供了一种图像形成方法,所述图像形成方法包括:使静电潜像保持体表面充电;在已充电的静电潜像保持体表面上形成静电潜像;收纳第九方面的电子照相用显影剂,并使所述静电潜像保持体表面上形成的静电潜像显影以形成色调剂图像;将所述色调剂图像转印至记录介质;和使所述色调剂图像在所述记录介质上定影。
在第十七方面的图像形成方法中,所述色调剂可以具有由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt(其中Dt是定影时所用的加热时间)的松弛时间内约2.3×102Pa~约2.8×103Pa的松弛模量G(t)。
根据本发明的第一方面~第八方面,提供了一种电子照相用色调剂,与其中松弛模量或钡含量的值不在上述范围之内的情况相比,所述电子照相用色调剂不具有在暴露于紫外辐射时定影图像的开裂或者不具有图像光泽的降低,并能够形成可以长期保存的定影图像。
根据本发明的第九方面~第十一方面,提供了一种电子照相用显影剂,与其中松弛模量或钡含量的值不在上述范围之内的情况相比,所述电子照相用显影剂不具有在暴露于紫外辐射时定影图像的开裂或者不具有图像光泽的降低,并能够形成可以长期保存的定影图像。
根据本发明的第十二方面~第十三方面,提供了一种包含第一方面的电子照相用色调剂的色调剂盒,与其中松弛模量或钡含量的值不在上述范围之内的情况相比,所述色调剂盒不具有在暴露于紫外辐射时定影图像的开裂或者不具有图像光泽的降低,并能够形成可以长期保存的定影图像。
根据本发明的第十四方面~第十七方面,提供了一种使用上述电子照相用显影剂的图像形成装置和图像形成方法,与其中松弛模量或钡含量的值不在上述范围之内的情况相比,所述装置和方法不具有在暴露于紫外辐射时定影图像的开裂或者不具有图像光泽的降低,并能够形成可以长期保存的定影图像。
具体实施方式
下文中,将详细描述本发明的电子照相用色调剂、电子照相用显影剂和图像形成方法的示例性实施方式。
[电子照相用色调剂]
本发明示例性实施方式的电子照相用色调剂是至少包含粘合剂树脂、着色剂和钡化合物的色调剂,并且具有由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt(其中Dt是定影时所用的加热时间)的松弛时间内为2.0×102Pa~3.0×103Pa(或约2.0×102Pa~约3.0×103Pa)的松弛模量G(t),和由X-射线荧光所确定的相对于色调剂中构成原子总量为0.1%~0.5%(或约0.1%~约0.5%)的钡含量[Ba]。
在近年,基于使用涉及色调剂和显影剂的技术的电子照相的图像形成方法已经随着数字化和彩色化的进程而逐渐应用于印刷领域,并且现在已经以显著的程度在标签或包装印刷市场,或者在包括按需印刷的图文(graphic art)市场中投入实际使用。此处,术语“图文市场”指如下所述的整个商业市场:其涉及印有版画等的具有较少拷贝数的创造性印刷品;书法、绘画等原始拷贝的仿制或复制;或者基于被称为再生产的大批量生产系统的印刷生产,所述图文市场还被定义为处理与印刷生产相关的商业领域的市场。
然而,当与传统的正式印刷模式相比时,电子照相作为无版印刷具有按需生产能力的特征。然而可以看到,为了使电子照相技术正式替代印刷并在图文领域中尤其作为生产材料而诉求市场价值,电子照相在性能如由可再现色域、解析度、光泽特性为代表的图像品质、质感、同一图像内的图像品质均匀性和长期连续印刷中图像品质的保持性等方面还存在许多待解决的问题。
与图像稳定性相关的需要解决的问题之一可能是由于长期保存导致的定影图像的开裂,或者图像光泽的降低。尤其是在图文领域中,在伴有图像浓度(可以称为色调剂浓度)较高的彩色图像的照片或绘画的情况中,或在极有可能经常暴露于阳光的介质上的图像的情况中(诸如近年来市场有所扩张的食物包装材料、膜和标签),此种开裂或图像光泽降低的趋势明显。在食物包装材料、膜和标签中,由于传统色调剂图像定影在白色色调剂或者含有铝颗粒或二氧化钛颗粒的涂布材料上,因此据认为在基底上的白色图像中的铝颗粒或二氧化钛颗粒妨碍了与传统色调剂图像的亲合性,并且使所述色调剂图像更容易变脆。
此外,据认为因长期保存而发生定影图像的开裂和图像光泽降低可归结于着色剂分子或者粘合剂树脂吸收来自于阳光或其他照明的紫外辐射,并且所述着色剂分子或粘合剂树脂由此分解。同样,对于传统复印机中使用的那些树脂,由于作为骨架构成元素的苯环结构吸收较短波长区域中的光,所以当长期暴露于紫外辐射时,所述树脂将变脆,而且图像开裂或光泽水平的降低会变得显著。
在该示例性实施方式中,由于以特定量将钡化合物加入到表现出特定粘弹性的色调剂颗粒中,所述钡化合物更均匀地分散,并且可以防止由于紫外辐射导致的图像开裂和图像光泽降低。此外,通过将紫外吸收剂加入到所述色调剂颗粒中,可以更有效地防止着色剂的褪色/脱色和图像变脆。
本发明的发明人已发现当少量钡化合物加入到表现出特定粘弹性的电子照相用色调剂中时,可以防止图像开裂、光泽水平降低或者着色剂的褪色和脱色。此外,本发明人还发现通过将紫外吸收剂加入到已添加钡化合物的色调剂中,可以更有效地防止着色剂的脱色。
在本示例性实施方式中使用的粘合剂树脂的实例包括使用双酚A(用作醇成分)的烯化氧加成物的聚酯树脂,和苯乙烯-丙烯酸树脂。这些粘合剂树脂均以在骨架中具有芳族环为特征。
当存在诸如芳族环等具有通过共轭容易地供给电子的性质的官能团时,激发态反键轨道的能级较高,且激发态会变得不稳定。因此,该激发态导致粘合剂树脂中骨架变质,因此当暴露于具有较高能量的光如紫外辐射等时,所述暴露会导致劣化,结果使树脂变脆。此外,当在芳族环附近存在具有非共用电子对的官能团如酯基的氧等时,其中存在非共用电子对的反键轨道的能级进一步提高,因此,激发态变得更加不稳定,从而导致劣化发展。
如上所述,由于暴露于紫外辐射,骨架中具有芳族环的粘合剂树脂将经受劣化,但当把钡化合物添加到色调剂中时,粘合剂树脂的劣化将得到抑制。
(经推测的钡化合物工作机理)
通过添加钡化合物来抑制粘合剂树脂劣化的机理还未得到完全阐明,但该机理可解释如下。此外,该机理的真实性并不影响专利性。
首先,存在一种可能,即钡化合物起到受激树脂骨架中芳族环分子的紫外吸收剂的作用,并防止树脂变脆。
经树脂的芳族环吸收的光激发电子,并使分子进入电子激发态。处于电子激发态中的这些分子经过构成光化学主要过程的(a)反应、(b)失活(发射和非发射过程)和(c)能量转移中的一个或两个以上,并返回到基态。
在粘合剂具有芳族环的情况中,色调剂中的着色剂分子等靠近并导致空间位阻,因此,这些分子将扰乱电子激发能通过过程(b)转化为振动能,从而使得电子激发态变得更加不稳定。结果,可能发生树脂骨架中分子的离子化,并且可能发生劣化,如通过化学反应(a)导致树脂骨架中键合状态的断裂。
在本发明示例性实施方式中,据推测色调剂中含有的钡化合物接收来自于激发态树脂分子的激发能,并使钡元素的最外层电子激发(上述(c)),由此防止树脂变脆。特别地,据推测由于钡化合物的分子与树脂骨架相比较小,所以钡化合物几乎不会受到空间位阻的影响,并可以有效地将电子激发能转化为振动能。
此外,存在另一种可能,即钡化合物起到激发态氧分子的清除剂的作用。
据认为在色调剂表面附近经光激发的单线态氧分子具有高反应性,并氧化邻近的树脂,从而使所述树脂变脆。据推测当添加能有效猝灭这些激发态氧分子的钡化合物时,激发态氧分子失活,并可以防止树脂变脆。
如上述讨论,据推测,由于通过将钡化合物添加到色调剂中抑制了粘合剂树脂的劣化,因此在本发明示例性实施方式的色调剂中抑制了暴露于紫外辐射时的定影图像开裂或者图像光泽的降低。
在本发明示例性实施方式的色调剂中,将由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt(其中Dt是定影时所用的加热时间)的松弛时间内的松弛模量G(t)设定为2.0×102Pa~3.0×103Pa(或者约2.0×102Pa~约3.0×103Pa)。优选地,合适的是将松弛模量调整为2.3×102Pa~2.8×103Pa(或约2.3×102Pa~约2.8×103Pa)。
如果上述松弛时间内的松弛模量G(t)小于2.0×102Pa,则添加的钡化合物难以均匀分散,并且也不能充分地得到色调剂的凝集性。因此,较低的松弛模量成为使防止图像变脆的作用减小的因素。同样,如果所述松弛模量大于3.0×103Pa,则图像的光泽水平较低,并可能对颜色显影性施加不利影响。
本发明示例性实施方式的松弛模量和松弛时间由动态粘弹性确定,所述动态粘弹性根据正弦振荡法由频散分析测量。为测量所述动态粘弹性,使用了由TA Instruments Japan Inc.制造的ARES分析仪。
松弛模量G(t)如下计算。
根据时温叠加原理,将通过上述测量得到的损耗模量和存储模量的频率依赖曲线转化为时间为横轴、松弛模量为纵轴的函数。然后,可以得到右下角的曲线(图)。松弛时间t通过上文所示公式由任意定影时间(定影时的加热时间)Dt确定,并将曲线上位于该t值处的松弛模量指定为该定影时间的松弛模量。
此外,松弛模量G(t)的调整如下进行。
也就是,由于粘合剂树脂的分子量分布或单体组成作为控制粘弹性的因素起很大程度的作用,因此需要精细地控制粘合剂树脂的分子量分布或者选择特定的单体组成。特别地,分子量分布的有利构成具有至少三个峰或峰肩,并且当分子量分布在峰谷或者峰肩部按顺序从高分子量侧划分,并且从高分子量侧将划分的部分分别指定为M1、M2和M3时,更有利的是M1的重均分子量(Mw1)为5.0×105~7.2×105(或约5.0×105~约7.2×105),M1的数均分子量(Mn1)为4.0×105~5.0×105(或约4.0×105~约5.0×105);M2的重均分子量(Mw2)为8.0×104~1.2×105(或约8.0×104~约1.2×105),M2的数均分子量(Mn2)为8.0×104~9.5×104(或约8.0×104~约9.5×104);M3的重均分子量(Mw3)为1.0×104~1.5×104(或约1.0×104~约1.5×104),M3的数均分子量(Mn3)为3500~4500(或约3500~约4500)。
(钡化合物)
本发明示例性实施方式的色调剂含有钡化合物。因此,图像开裂、光泽水平降低或着色剂的褪色或脱色得到抑制。
作为由X-射线荧光所确定的相对于色调剂构成原子总量的钡含量[Ba],钡化合物的含量为0.1%~0.5%(或约0.1%~约0.5%)。
如果钡含量小于0.1%,则得不到钡含量对防止图像开裂或光泽水平降低的效果,如果所述含量大于0.5%,则存在图像中发生浓度不均匀的风险,并可能对图像品质产生不良影响。因此,钡含量需要满足上述范围,有利的是含量为0.12%~0.45%(或约0.12%~约0.45%)。
可以在本示例性实施方式中使用的钡化合物可以是已知的无机钡化合物,例如可以使用氯化钡、氧化钡、氢氧化钡、钛酸钡、硫酸钡、碳酸盐、乙酸钡、铬酸钡、硼酸钡、钡铁氧体、溴化钡、亚硫酸钡和过氧化钡。此外,可以添加诸如张培善矿(BaFCl)、钡冰长石(BaAl2Si2O8)、钡钠长石(BaNa2Al4Si4O16)和北投石(Ba,Pb)SO4等无机钡矿,也可以添加诸如镍钛黄(钛镍钡黄)等颜料。
其中,碳酸钡、钛酸钡、硫酸钡、硼酸钡和钛镍钡黄能更令人满意地使用而不对色调剂特性或图像形成装置施加不利影响,更有利的钡内容物是硫酸钡和钛酸钡。
(制造色调剂的方法)
本发明示例性实施方式的电子照相用色调剂具有粘合剂树脂、着色剂和钡化合物,并在必要时可以还含有其他成分,如防粘剂等。本发明示例性实施方式的电子照相用色调剂即使在长时间暴露于紫外辐射时也可在彩色图像中防止图像开裂或光泽水平降低,而且所述色调剂可以产生优异的定影图像。
对制造本示例性实施方式的电子照相用色调剂的方法没有特别限制,实例包括捏合粉碎法、乳液凝集法和悬浮聚合法。然而,特别有利的方法包括捏合粉碎法和乳液凝集法。
根据本发明示例性实施方式,有利的是将钡化合物均匀分散在色调剂中,并需要在悬浮聚合法中将钡化合物分散或溶解在聚合性单体中。然而,聚合性单体通常是有机化合物,因此存在其中钡化合物不能分散或者几乎不溶解的情形。
相反,由于捏合粉碎法可以将钡化合物混合到粘合剂树脂和着色剂等的原材料混合物中,并可以在捏合步骤中直接分散混合物,所以可以均匀地分散钡化合物。当粉碎由此得到的捏合产品并进行分级时,会得到需要的色调剂颗粒。
此外,乳液凝集法可以解决上述问题,因为钡化合物可以在混合树脂颗粒分散液(其中分散有具有1μm以下粒径的粘合剂树脂的树脂颗粒)和着色剂分散液(其中分散有着色剂)等并使树脂颗粒和着色剂形成具有色调剂粒径的凝集体的步骤(下文中称为“凝集步骤”)中加入。当钡化合物是水溶性时,钡化合物可以在分子水平添加到色调剂颗粒的内部,这是更有利的。当将含有羧基的单体添加到构成树脂颗粒的聚合性单体成分中时,由此生成的聚合物中的羧基和钡可以形成盐结构,因此这是更有利的。由凝集步骤得到的凝集颗粒经过以下步骤而转变为色调剂颗粒:将所述凝集颗粒加热至等于或者高于所述树脂颗粒的玻璃转化温度,以使所述凝集体融合,由此形成色调剂颗粒(下文中称之为“融合步骤”)。
在凝集步骤中,将树脂颗粒分散液、着色剂分散液以及必要时的防粘剂分散液各自的颗粒混合在一起,并进行凝集从而形成具有色调剂粒径的凝集颗粒。凝集颗粒通过异质凝集(heteroaggregation)等形成。出于稳定凝集颗粒和控制粒径/粒径分布的目的,添加了具有不同于凝集颗粒的极性的离子型表面活性剂,或者诸如金属盐等具有一价或更高价电荷的化合物。
此处,术语“色调剂粒径”是指将在以下将描述的色调剂的体积平均粒径。
在融合步骤中,凝集颗粒中的树脂颗粒在温度等于或高于树脂颗粒的玻璃转化温度的条件下熔化,而且凝集颗粒由不规则形状转变为更好的球形。此时,由于存在于聚集颗粒中的钡化合物仍然与融合进程无关地处于颗粒中,因此可以令人满意地控制钡化合物的分散状态。不用说,如果使用与凝集颗粒内部的羧基形成盐结构的钡化合物,则更容易控制分散状态。随后,从水性介质中分离所述凝集体,在必要时进行洗涤和干燥,由此形成色调剂颗粒。
至于色调剂的体积平均粒径,优选使用约2μm~10μm的体积平均粒径,所述体积平均粒径更优选为3μm~8μm,还更优选为5μm~7μm。
(粘合剂树脂)
本发明示例性实施方式的色调剂中可以使用的粘合剂树脂的实例包括乙烯类树脂诸如聚乙烯和聚丙烯等;含有聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)等作为主要成分的苯乙烯类树脂;含有聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈等作为主要成分的(甲基)丙烯酸类树脂;聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚树脂、聚酯树脂以及它们的共聚物树脂。然而,从粘合剂树脂用于电子照相用色调剂时的充电稳定性或显影耐用性的角度出发,有利的是苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物树脂和聚酯树脂。
用于聚酯树脂的缩合性单体是例如,诸如在″Polymer Data Handbook:Fundamentals″(The Society of Polymer Science,Japan;Baifukan Co.,Ltd.编辑)中所描述的缩合性单体成分,实例包括常规已知的二价或三价或更高价的羧酸和二羟基或三羟基或更多羟基的醇。二价羧酸的具体实例包括二元酸诸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、环己烷二羧酸、丙二酸和中康酸等;它们的酸酐;它们的低级烷基酯;和脂肪族不饱和二羧酸诸如马来酸、富马酸、衣康酸和柠康酸等。三价羧酸或更高价羧酸的实例包括1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧酸;它们的酸酐;和它们的低级烷基酯。这些可以单独使用,或者可以组合使用两种以上类型。
二羟基醇的实例包括双酚A、氢化双酚A、双酚A的氧化乙烯或(和)氧化丙烯加成物、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇和新戊二醇。三羟基醇或更多羟基醇的例子包括丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。这些可以单独使用,或者可以组合使用两种以上类型。此外,必要时,出于调整酸值或者羟基值的目的,也可以使用一价酸诸如乙酸或苯甲酸等,或单羟基醇诸如环己醇或苯甲醇等。
上述聚酯树脂可以由上述缩合性单体成分中的任意组合,使用在例如“Polycondensation”(Kagaku Dojin Publishing Company,Inc.,1971年出版)、“Experimental Polymer Science(Polycondensation and Polyaddition)”(KyoritsuShuppan Co.,Ltd.,1958年出版),“Polyester Resin Handbook”(Nikkan KogyoShimbun,Ltd.编辑,1988年出版)等中所描述的那些常规已知方法进行合成。可以单独或者组合使用酯基转移法和直接缩聚法等。
(着色剂)
根据本发明示例性实施方式,对所使用的着色剂没有特别限制,可以根据目的选择已知的着色剂。着色剂可以单独使用,或者可以使用同一种类的两种以上类型着色剂的混合物。此外,也可以使用不同种类的两种以上类型着色剂的混合物。这些着色剂也可以经表面处理并进行使用。
着色剂的具体实例包括以下所示的多种颜色的颜料和染料。
代表性实例包括炭黑、苯胺蓝、calcoil蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、草酸孔雀绿、灯黑、孟加拉玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
着色剂优选以基于色调剂固体内容物的总质量为4质量%~15质量%的量添加,更优选以4质量%~10质量%的量添加,以在定影时确保颜色显影性。然而,在使用磁性物质作为黑色着色剂时,所述黑色着色剂优选以12质量%~48质量%的量添加,并更优选以15质量%~40质量%的量添加。通过选择着色剂的种类,来得到多种颜色的色调剂,如黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂、黑色色调剂、白色色调剂和绿色色调剂。
[紫外吸收剂]
有利的是本发明示例性实施方式的色调剂含有紫外吸收剂。对于在本发明示例性实施方式中使用的紫外吸收剂,可以使用常规已知的紫外吸收剂。
紫外吸收剂的代表性实例包括二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸类化合物、对氨基苯甲酸类化合物、苯胺类化合物、三嗪类化合物和苯甲酸酯类化合物。也可以使用这些化合物的混合物。
紫外吸收剂的具体实例包括2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基-2′-羧基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、水杨酸苯酯、水杨酸2-乙基己酯、水杨酸对辛基苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸甘油酯、2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸乙酯、2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、1,6-二(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)己烷、2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-二(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-乙氧基-2′-乙基草酸二苯胺、2-(4′,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]苯酚和二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯。然而,特别有利的是羟基二苯甲酮类紫外吸收剂。尽管机理并不清楚,但是当羟基二苯甲酮类化合物内部添加到色调剂中时,羟基二苯甲酮类化合物和Ba化合物的共存使得色调剂内聚力增加,并可预期有提高图像强度的效果。
紫外吸收剂可以单独使用,或者可以组合使用两种以上类型。然而,在考虑色调剂的特性后可以调节紫外吸收剂的类型和数量。例如,在粉末流动性、储存中结块、可充电性和定影性不应当在使用色调剂时导致任何问题的前提下,相对于色调剂的组成,在将紫外吸收剂外部添加至母色调剂颗粒中时,紫外吸收剂优选以0.1质量%~3.0质量%的量使用,而在色调剂制造时内部添加紫外吸收剂时,优选以0.3质量%~7.0质量%的量使用。当添加量在上述范围之内时,可充电性和粉末流动性不会降低。此外,为了使紫外吸收剂均匀地分散在定影图像中并防止紫外吸收剂对颜色显影性施加任何影响,有利的是紫外吸收剂具有与粘合剂树脂的较高亲合性。当所述紫外吸收剂具有较高亲合性时,紫外吸收剂不会在定影图像中结晶,并具有令人满意的透光性。
向色调剂中添加紫外吸收剂的方法的实例包括将粉末形式的紫外吸收剂与色调剂颗粒混合的方法,以及在熔融捏合粘合剂树脂或着色剂时添加紫外吸收剂的方法。
(电荷控制剂)
必要时,本发明示例性实施方式的色调剂可含有电荷控制剂。
可以使用常规已知的电荷控制剂,但可以使用偶氮类金属络合化合物、水杨酸的金属络合化合物和含有极性基团的树脂型电荷控制剂。本发明示例性实施方式的色调剂可以是含有磁性材料的磁性色调剂和不含有磁性材料的非磁性色调剂中的任何一种。
(防粘剂)
必要时,本发明示例性实施方式的色调剂可含有防粘剂。防粘剂通常用于增强防粘性的目的。防粘剂的具体实例包括低分子量聚烯烃,诸如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯等;经加热具有软化点的硅酮;脂肪酸酰胺,诸如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺等;植物蜡,诸如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、木蜡和荷荷巴油等;动物蜡,诸如蜂蜡等;矿物/石油蜡,诸如褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡和费托蜡等;酯类蜡,诸如脂肪酸酯、褐煤酸酯和羧酸酯等。在本发明示例性实施方式中,这些防粘剂可以单独使用,或可以组合使用两种以上类型。
基于色调剂颗粒的总量,添加的这些防粘剂的量优选为1质量%~20质量%,更优选为5质量%~15质量%。当添加量在上述范围之内时,会获得足够的防粘剂效果,使钡化合物均匀分布在色调剂中,并且不容易破坏显影机器中的色调剂颗粒。因此,防粘剂不会对载体失效,并使充电不容易降低。
(内添加剂)
本发明示例性实施方式的色调剂可以在色调剂中含有内添加剂。内添加剂通常用作控制定影图像的粘弹性的目的。内添加剂的具体实例包括无机颗粒,诸如二氧化硅和二氧化钛的颗粒等;有机颗粒,诸如聚甲基丙烯酸甲酯的颗粒等,并且所述颗粒可出于提高分散性的目的而进行表面处理。这些颗粒可以单独使用,或者组合使用两种以上内添加剂。
(外添加剂)
本发明示例性实施方式的色调剂可通过添加诸如流化剂或电荷控制剂等外添加剂进行处理。作为外添加剂,可以使用已知的材料,诸如无机颗粒,如表面用硅烷偶联剂处理的二氧化硅颗粒、二氧化钛颗粒、氧化铝颗粒、氧化铈颗粒和炭黑;聚合物颗粒,如聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和硅酮树脂的颗粒;胺金属盐和水杨酸金属络合物。这些外添加剂可以单独使用,或者可以组合使用两种以上类型的外添加剂。
基于100质量份用外添加剂处理之前的色调剂颗粒,要加入的外添加剂的量优选为0.1质量份~5质量份,并更优选为1.0质量份~3.5质量份。
[电子照相用显影剂]
根据示例性实施方式的电子照相用显影剂至少含有本发明上述示例性实施方式的色调剂。
本发明示例性实施方式的色调剂通过用作普遍已知的具有电荷供给结构的单组分显影剂的方法而用于显影装置中,并且也用在由色调剂和载体构成的被称为双组分显影剂的系统中。
(载体)
有利的是,所述载体是具有由铁氧体或铁粉末制成的芯并涂覆有树脂的载体。所使用的芯材(载体芯材)没有特别限制,实例包括磁性金属诸如铁、钢、镍和钴等;磁性氧化物诸如铁氧体和磁铁矿等;和玻璃珠。从使用磁刷方法的角度出发,有利的是载体是磁性载体。有利的是,载体芯材的平均粒径是色调剂平均粒径的3倍~10倍。
涂覆树脂的实例包括丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、诸如脲、氨酯、三聚氰胺、胍胺和苯胺等氨基树脂、酰胺树脂和氨酯树脂等。也可以使用这些树脂的共聚物树脂。作为载体的涂覆树脂,也可以使用两种以上类型的上述树脂的组合。另外,出于控制充电过程的目的,可以将树脂颗粒、无机颗粒等分散在要使用的涂覆树脂中。
在载体芯材表面上形成树脂涂覆层的方法的实例包括,将载体芯材粉末浸入到涂层形成用溶液中的浸入法;将涂覆层形成用溶液喷射到载体芯材表面的喷射法;在载体芯材因流化空气而漂浮的状态下喷射涂覆层形成用溶液的流化床法;在捏合涂覆机中混合载体芯材和涂覆层形成用溶液并除去溶剂的捏合涂覆机法;以及将涂覆树脂造粒、在捏合涂覆机中于等于或高于涂覆树脂的熔化温度将涂覆树脂与载体芯材混合,并冷却所述混合物以用所述混合物涂覆载体芯材的粉末涂覆法。不过,特别有利的是使用捏合涂覆机法和粉末涂覆法。
据认为,使用上述方法形成的树脂涂覆量基于载体芯材为0.5质量%~10质量%。色调剂和载体的混合比(重量比)优选为色调剂∶载体=1∶100~30∶100,并更优选为3∶100~20∶100。
[色调剂盒]
本发明示例性实施方式的色调剂盒包括容纳本发明示例性实施方式的色调剂的容器,并且所述色调剂盒能够从图像形成装置上拆卸下来。
在本发明示例性实施方式的色调剂盒中,所述色调剂以所述容器的例如90体积%以上(或者约90体积%以上)的量容纳在所述容器中。
[图像形成装置]
本发明示例性实施方式的图像形成装置包括:静电潜像保持体;使所述静电潜像保持体表面充电的充电单元;在所述静电潜像保持体表面上形成静电潜像的静电潜像形成单元;收纳电子照相用显影剂,并使用本发明示例性实施方式的显影剂使静电潜像保持体表面上形成的静电潜像显影以形成色调剂图像的显影单元;将所述色调剂图像转印到记录介质的转印单元;和使所述记录介质的色调剂图像定影的定影单元。
[图像形成方法]
本发明示例性实施方式的图像形成方法包括,使静电潜像保持体表面充电的充电步骤;在已充电的静电潜像保持体表面上形成静电潜像的潜像形成步骤;收纳电子照相用显影剂,并使所述静电潜像保持体表面上形成的静电潜像显影以形成色调剂图像的显影步骤;将所述色调剂图像转印至记录介质的转印步骤;和使所述色调剂图像在所述记录介质上定影的定影步骤。
上述各步骤本身是通常进行的步骤,并且例如在日本特开昭56-40868号公报和日本特开昭49-91231号公报中有记载。本发明示例性实施方式的图像形成方法可以使用已知的图像形成装置诸如复印机和传真机等进行。
对充电步骤中的充电系统没有特别限制,可以使用任何已知的接触充电系统和基于电晕管和格栅电晕管的非接触充电系统。不过,有利的是产生较少臭氧的接触充电系统。
通过将表面均匀充电的感光体暴露于诸如激光光学系统或LED阵列等曝光单元来形成潜像(静电潜像)。曝光方法没有特别限制。
转印是将已显影的图像(色调剂图像)转印到待转印主体上的过程。所述待转印主体的实例包括转印纸。
定影是通过定影元件加热而使已经转印到诸如转印纸等待转印主体上的色调剂图像在待转印主体上定影的过程,通过在所述待转印主体经过两个定影元件之间时加热和熔化来使待转印主体上的色调剂图像定影。这些定影元件为辊或带的形状,并在至少一侧上配备有加热装置。定影元件使用原样的辊或带,或者使用以树脂涂覆表面后的辊或带。
术语Dt(定影时的加热时间)表示下文将描述的待转印主体与定影元件的接触时间。具体而言,所述定影元件由作为加热元件和挤压元件的辊或带构成。在待转印主体经过加热元件和挤压元件之间时实现定影。该加热元件和挤压元件之间的间隙称之为辊隙,该辊隙在待转印主体经过的方向上通常具有数个毫米~数十个毫米的宽度。该间隙称为辊隙宽度,待转印主体经过该辊隙宽度所用的时间称为定影时的加热时间。例如,当待转印主体在100mm/秒的时间里经过具有5mm辊隙宽度的定影器时,定影时的加热时间为5/100=0.02,即20毫秒(也描述为msec)。
可以通过例如以下方法测量辊隙宽度。首先,用传统复印机制备实心图像。当该实心图像经过定影器时,切断电力,并保持切断10秒钟,然后使该实心图像再次经过。由于当电力供应切断时与定影元件相接触的图像区域中的光泽水平不同,从而可以测量该宽度。将该宽度定义为辊隙宽度。
也可以采用在挤压元件中提供热源,和由挤压元件和加热元件共同施加热的方法。
通过用硅酮橡胶或氟橡胶(Viton rubber)涂覆辊芯材料表面来制造定影辊。
单独采用聚酰胺、聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯,或者以两种以上的混合物来制造定影带。用于辊和带的涂覆树脂的实例包括苯乙烯类,诸如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯等;α-亚甲基脂肪酸单羧酸类,诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯等;含氮丙烯酸类(acryls),诸如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等;乙烯基腈类,诸如丙烯腈和甲基丙烯腈等;乙烯基吡啶类,诸如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶等;乙烯基醚类,诸如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚等;乙烯基酮类,诸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮;烯烃等,诸如乙烯和丙烯等;乙烯基类含氟单体诸如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯等的均聚物或两种以上类型的共聚物;硅酮类,诸如甲基硅酮和甲基苯基硅酮等;含有双酚和二醇的聚酯类;环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和聚碳酸酯树脂等。这些树脂可以单独使用,或者可以组合使用两种以上类型。可以使用的具体实例包括聚四氟乙烯、诸如偏二氟乙烯和氟化乙烯等含氟化合物的均聚物和/或其共聚物、诸如乙烯和丙烯等不饱和烃的均聚物和/或其共聚物。
对于色调剂在其上定影的待转印主体而言,可以使用纸和树脂膜等。对于定影纸,可以采用通过用树脂涂覆纸的部分或全部表面而得到的涂覆纸。另外,作为定影用树脂膜,可以采用其中表面部分或者全部涂覆有其他类型树脂的树脂涂覆膜。此外,出于防止由于纸、树脂膜等的摩擦和/或由于摩擦导致的静电而发生的待转印主体的重叠输送,防止定影时防粘剂在待转印主体和定影图像之间的界面上脱出(elute out),以及防止定影图像粘着性劣化的目的,可以将树脂颗粒或无机颗粒添加到树脂膜等中。
用于纸和树脂膜的涂覆树脂的具体实例包括,苯乙烯类诸如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯等;α-亚甲基脂肪酸单羧酸类,诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯等;含氮丙烯酸类,诸如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等;乙烯基腈类,诸如丙烯腈和甲基丙烯腈等;乙烯基吡啶类,诸如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶等;乙烯基醚类,诸如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚;乙烯基酮类,诸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙基酮;烯烃类,诸如乙烯和丙烯等;乙烯类含氟单体诸如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯等的均聚物或两种以上类型构成的共聚物;硅酮类,诸如甲基硅酮和甲基苯基硅酮等;含有双酚和二醇等的聚酯类;环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和聚碳酸酯树脂。这些树脂可以单独使用,或者可以组合使用两种以上类型。
可以使用的无机颗粒的具体实例包括通常用作外添加剂以使色调剂表面改性的所有颗粒,诸如二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙和氧化铈等的颗粒。可以使用的树脂颗粒的实例包括通常用作外添加剂以使色调剂表面改性的所有颗粒,诸如乙烯基类树脂、聚酯树脂和硅酮树脂等的颗粒。这些无机颗粒或树脂颗粒也可以用作流化助剂等。
实施例
下文中,参考实施例和比较例更加详细地描述本发明的示例性实施方式,但所述示例性实施方式并不局限于以下实施例。此外,除非另外特别指出,单位“份”指“质量份”,单位“百分比(%)”指“质量百分比(质量%)”。
(通过X-射线荧光测量钡含量)
作为样品预处理,使用压模机在10t的负荷下挤压4g色调剂1分钟。
使用由Rigaku Corp.制造的X-射线荧光ZSX Primus 2,并且在定性和定量测量条件下进行测量,管电压为60kV,管电流为50mA,测量时间为40deg/分钟。
(色调剂粘弹性的测量)
使用由TA Instruments Japan,Inc.制造的ARES分析仪进行动态粘弹性的测量。
用压片机对约2g色调剂进行压缩成型,然后将片剂安装于已经在加热炉中加热过的25mm平行板上并熔化。当色调剂完全熔化时,将另一平行板放置于之前的平行板上,并使色调剂样品夹在两板之间。将法向力设定为零,然后于100℃的板温度测量粘弹性,同时以0.1rad/秒~100rad/秒的振动频率产生正弦振动。此后,在平板温度以10℃的增量增加至160℃的同时,进行相同的测量。测量间隔为30秒,在初始测量后将温度调节的精度设定为±1.0℃以下。此外,在测量中恰当地保持并适宜地调节各测量温度下的应变量,从而能够获得适宜的测量值。
由在这些各测量温度下得到的测量结果确定松弛模量。
[色调剂颗粒的制造]
(聚酯树脂1的制备)
·对苯二甲酸 415份
·3-十二碳烯基琥珀酸酐 536份
·偏苯三酸酐 90份
·双酚A的氧化乙烯加成物 780份
·双酚A的氧化丙烯加成物 855份
将上述原材料放入容量为1升且配备有由不锈钢制成的搅拌器、由玻璃制成的氮气入口管和流下型冷凝器的四颈圆底烧瓶中,并将该烧瓶设置于覆套式加热器上。随后,通过气体入口管引入氮气,并在将烧瓶内部保持在惰性气体氛围的同时升高温度。其后,将0.15份二丁基氧化锡添加到烧瓶中,并在反应物温度保持在200℃的同时,使反应物反应预定时间。由此合成了聚酯树脂1。由此获得的聚酯树脂1的分子量分布由凝胶渗透色谱法(GPC)采用四氢呋喃(THF)可溶级分进行测量,且聚酯树脂1的分子量分布具有包括一个峰肩的三个峰。当以各峰谷或者峰肩划分分子量分布,并且从高分子量侧将分子量指定为M1、M2和M3时,重均分子量Mw1是5.1×105,数均分子量Mn1是4.3×105,重均分子量Mw2是9.4×104,数均分子量Mn2是8.1×104,M3的重均分子量Mw3是1.2×104,数均分子量Mn3是3600。
(聚酯树脂2的制备)
·对苯二甲酸 415份
·富马酸 174份
·3-十二碳烯基琥珀酸酐 268份
·双酚A的氧化乙烯加成物 320份
·双酚A的氧化丙烯加成物 1370份
以与聚酯树脂1的制备相同的方式合成聚酯树脂2,不同之处在于树脂原材料改变为上述组成。由GPC测量由此获得的聚酯树脂的分子量分布,并且GPC图显示了具有Mw为17800且Mn为6800的单峰分布。
(聚酯树脂3的制备)
·对苯二甲酸 415份
·3-十二碳烯基琥珀酸酐 268份
·偏苯三酸酐 270份
·双酚A的氧化乙烯加成物 780份
·双酚A的氧化丙烯加成物 855份
以与聚酯树脂1的制备相同的方式合成聚酯树脂3,不同之处在于树脂原材料改变为上述组成。由GPC测量由此获得的聚酯树脂3的分子量分布,THF可溶级分的GPC图显示了具有Mw为53200且Mn为14800的单峰分布。然而,THF不可溶级分的比例为34%。
[青色色调剂(1)~(8)的制备]
以表1中所示的混合量,在亨舍尔混合机中混合聚酯树脂、作为着色剂的C.I.颜料蓝15:3(PB15:3)、防粘剂(聚乙烯蜡,FNP0190,由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造)、紫外吸收剂和钡化合物,然后用连续型捏合机对混合物进行熔融捏合。冷却捏合产物,然后用喷射(jet)型粉碎机进行粉碎。随后,用惯性力系统的分级机对粉碎产物进行分级,由此得到具有如表1中所示的平均粒径(色调剂粒径)的色调剂颗粒。基于100份色调剂颗粒,将1.2份二氧化钛颗粒和0.8份二氧化硅颗粒作为外添加剂而添加到由此得到的色调剂颗粒中,并用亨舍尔混合机对混合物进行混合。由此,得到电子照相用青色色调剂。
[品红色色调剂(1)~(10)的制备]
以表1中所示的混合量,在亨舍尔混合机中混合聚酯树脂、作为着色剂的C.I.颜料红122(PR122)和颜料红238(PR238)、防粘剂(聚乙烯蜡,FNP0190,由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造)、紫外吸收剂和钡化合物,然后用连续型捏合机对混合物进行熔融捏合。冷却捏合产物,然后用喷射型粉碎机进行粉碎。随后,用惯性力系统的分级机对粉碎产物进行分级,由此得到具有如表1中所示的平均粒径(色调剂粒径)的色调剂颗粒。基于100份色调剂颗粒,将1.2份二氧化钛颗粒和0.8份二氧化硅颗粒作为外添加剂而添加到由此得到的色调剂颗粒中,并用亨舍尔混合机对混合物进行混合。由此,得到电子照相用品红色色调剂。
[黄色色调剂(1)~(8)的制备]
以表1中所示的混合量,在亨舍尔混合机中混合聚酯树脂、作为着色剂的C.I.颜料黄74(PY74)、防粘剂(聚乙烯蜡,FNP0190,由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造)、紫外吸收剂和钡化合物,然后用连续型捏合机对混合物进行熔融捏合。冷却捏合产物,然后用喷射型粉碎机进行粉碎。随后,用惯性力系统的分级机对粉碎产物进行分级,由此得到具有如表1中所示的平均粒径(色调剂粒径)的色调剂颗粒。基于100份色调剂颗粒,将1.2份二氧化钛颗粒和0.8份二氧化硅颗粒作为外添加剂而添加到由此得到的色调剂颗粒中,并用亨舍尔混合机对混合物进行混合。由此,得到电子照相用黄色色调剂。
[载体的制备]
将1,000份Mn-Mg铁氧体(平均粒径50μm;PowderTech,Ltd.制造)引入到捏合机中,然后向其中添加通过将150份苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(聚合比40∶60,玻璃转化温度90℃,重均分子量72,000;Soken Chemical & EngineeringCo.,Ltd.制造)溶解在700份甲苯中得到的溶液。所得混合物在常温(25℃)混合20分钟,然后通过加热至70℃减压干燥。随后,取出产物,由此得到经涂覆的载体。由此得到的经涂覆的载体用具有75μm开口尺寸的筛网进行筛分,由此得到载体(1)。
[显影剂的制备]
将载体(1)与黄色色调剂(1)~(8)、品红色色调剂(1)~(10)和青色色调剂(1)~(8)中的一种以95∶5的质量比引入到V型搅拌机中,并搅拌混合物20分钟。由此得到电子照相用显影剂1~26。电子照相用显影剂1~26中含有的色调剂类型如表2所示。
[定影图像的形成]
将由此获得的电子照相用显影剂装填到DocuCentre Color 320CP(富士施乐株式会社制造)的改装机的显影器中,并打印出作为原始图的单色图像和日本图像协会(the Imaging Society of Japan)的测试图第5-1号的图像的未定影图像。纸张为富士施乐株式会社的产品(J纸)。
(实施例1~15和比较例1~11)
在160℃的定影温度采用离线定影器使以黄色色调剂(1)~(8)、品红色色调剂(1)~(10)和青色色调剂(1)~(8)形成的未定影图像定影,所述离线定影器采取了220msec的定影时间(定影时的加热时间)。对于由此得到的图像,通过目视检查浓度均匀度来评价测试图像,并评价单色图像于长期暴露于紫外辐射时的图像开裂和光泽水平。结果显示在表3中。在220msec的定影时间和160℃的定影温度下的松弛模量显示在表2中。
(实施例16和比较例12~14)
采用含有如表4所示的色调剂的显影剂的组合使单色和印刷黑(processblack)(三色重迭)图像定影在两种诸如下述定影介质上,并以与实施例1~16和比较例1~10相同的方式评价定影图像在长期暴露于紫外辐射时的图像开裂和光泽水平。结果显示在表4中。
·食物包装用标签纸
·表面上涂覆有含二氧化钛颗粒的白色涂覆材料的贴纸
[长期暴露于紫外辐射时的图像开裂]
采用台式暴露测试器(Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造;SUNTEST CPS+)对实施例1~16和比较例1~14的定影图像进行紫外暴露加速测试。使用氙弧灯(100K勒克斯,540W/m2)作为光源,并将定影图像放置于离光源约20cm的距离处。由此,在50%的湿度和43℃的标准黑体表面温度的环境下进行辐射测试。由于测试器环境等,湿度和标准黑体表面温度会在小范围内波动,具体而言,湿度为50%±5%,而标准黑体表面温度为43℃±5℃。辐射时间是600小时、1200小时和2400小时,并通过目视检查来评价辐射后的开裂。
[光泽水平的评价]
至于光泽水平,用光泽计测量图像的光泽水平。测量紫外辐射前和紫外辐射后的光泽水平,并对比辐射前后的光泽水平。基于以下标准评价结果并划分等级。
A:辐射前后的光泽水平差小于5,其为可接受水平。
B:辐射前后的光泽水平差大于或等于5并小于12,其为可接受水平。
C:辐射前后的光泽水平差大于或等于12并小于20,可识别出光泽水平和色彩显影性的降低。
D:辐射前后的光泽水平差大于或等于20,图像劣化明显。
由表3的结果可以清楚理解以下事实。也就是,当使用本发明示例性实施方式的色调剂时,不会发生浓度不均匀,并且可以提供具有适宜光泽水平的图像。此外,也可以提供显示出优异的图像保存性,并且即使在长期暴露于紫外辐射后也不显示出任何图像开裂或光泽水平降低的文件。并且,从表4的结果可以确认当定影材料为不是普通纸张的诸如标签纸或贴纸时,本发明示例性实施方式的色调剂可表现出优异的图像保存性。
为了说明和描述的目的,提供本发明的前述描述和示例性实施方式。并不意图穷举或将本发明限于公开的确切形式。显然,许多修改和变型对于本领域技术人员来说将是明显的。选择并描述了示例性实施方式,以便最好地说明本发明的原理及其实际应用,从而使本领域其他技术人员理解本发明的各种实施方式,以及适于想出的特定用途的各种修改。意图由下面的权利要求和它们的等同物限定本发明的范围。
Claims (17)
1.一种电子照相用色调剂,所述电子照相用色调剂包含粘合剂树脂、着色剂和钡化合物,
所述色调剂具有由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt的松弛时间内约2.0×102Pa~约3.0×103Pa的松弛模量G(t),其中Dt是定影时所用的加热时间,并且具有由X-射线荧光所确定的相对于所述色调剂中构成原子总量约0.1%~约0.5%的钡含量。
2.如权利要求1所述的电子照相用色调剂,其中,所述钡化合物选自碳酸钡、钛酸钡、硫酸钡、硼酸钡和钛镍钡黄。
3.如权利要求1所述的电子照相用色调剂,其中,由X-射线荧光所确定的钡含量相对于色调剂中构成原子总量是约0.12%~约0.45%。
4.如权利要求1所述的电子照相用色调剂,其中,由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt的松弛时间内所述色调剂的松弛模量G(t)是约2.3×102Pa~约2.8×103Pa,其中Dt是定影时所用的加热时间。
5.如权利要求1所述的电子照相用色调剂,其中,所述粘合剂树脂的分子量分布具有至少三个峰或峰肩。
6.如权利要求5所述的电子照相用色调剂,其中,当所述粘合剂树脂的分子量分布在峰谷或者在峰肩部按顺序从高分子量侧进行划分,并且从高分子量侧将所划分的部分分别指定为M1、M2和M3时,M1的重均分子量是约5.0×105~约7.2×105,M1的数均分子量是约4.0×105~约5.0×105;M2的重均分子量是约8.0×104~约1.2×105,M2的数均分子量是约8.0×104~约9.5×104;M3的重均分子量是约1.0×104~约1.5×104,M3的数均分子量是约3500~约4500。
7.如权利要求1所述的电子照相用色调剂,其中,所述色调剂还含有紫外吸收剂。
8.如权利要求7所述的电子照相用色调剂,其中,所述紫外吸收剂是羟基二苯甲酮类紫外吸收剂。
9.一种电子照相用显影剂,所述电子照相用显影剂包含载体和权利要求1所述的电子照相用色调剂。
10.如权利要求9所述的电子照相用显影剂,其中,所述电子照相用色调剂包含选自碳酸钡、钛酸钡、硫酸钡、硼酸钡和钛镍钡黄的钡化合物。
11.如权利要求9所述的电子照相用显影剂,其中,所述电子照相用色调剂具有由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt的松弛时间内约2.3×102Pa~约2.8×103Pa的松弛模量G(t),其中Dt是定影时所用的加热时间。
12.一种色调剂盒,所述色调剂盒包括容纳权利要求1所述的电子照相用色调剂的容器,所述色调剂盒能够从图像形成装置上拆卸下来。
13.如权利要求12所述的色调剂盒,其中,所述电子照相用色调剂以所述容器的约90体积%以上的量容纳在所述容器中。
14.一种图像形成装置,所述图像形成装置包括:
静电潜像保持体;
使所述静电潜像保持体表面充电的充电单元;
在所述静电潜像保持体表面上形成静电潜像的静电潜像形成单元;
收纳权利要求9所述的电子照相用显影剂,并使用所述电子照相用显影剂使所述静电潜像保持体表面上形成的静电潜像显影以形成色调剂图像的显影单元;
将所述色调剂图像转印至记录介质的转印单元;和
使所述记录介质的所述色调剂图像定影的定影单元。
15.如权利要求14所述的图像形成装置,其中,所述色调剂具有由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt的松弛时间内约2.3×102Pa~约2.8×103Pa的松弛模量G(t),其中Dt是定影时所用的加热时间。
16.一种图像形成方法,所述图像形成方法包括:
使静电潜像保持体表面充电;
在已充电的静电潜像保持体表面上形成静电潜像;
收纳权利要求9所述的电子照相用显影剂,并使所述静电潜像保持体表面上形成的静电潜像显影以形成色调剂图像;
将所述色调剂图像转印至记录介质;和
使所述色调剂图像在所述记录介质上定影。
17.如权利要求16所述的图像形成方法,其中,所述色调剂具有由动态粘弹性测量所确定的在t=10×Dt的松弛时间内约2.3×102Pa~约2.8×103Pa的松弛模量G(t),其中Dt是定影时所用的加热时间。
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