JPH06148928A

JPH06148928A - トナー

Info

Publication number: JPH06148928A
Application number: JP4294186A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Ohira; 英朗大平
Original assignee: Brother Industries Ltd
Current assignee: Brother Industries Ltd
Priority date: 1992-11-02
Filing date: 1992-11-02
Publication date: 1994-05-27

Abstract

(57)【要約】【目的】空気中の酸素やオゾン、熱等の悪影響によ
る、トナー粒子や、そのトナーから得られる画像の酸化
による退色、変色等を防止し、耐候・耐熱性に優れた画
像を形成するトナーを提供することを目的とする。【構成】黒色染料、荷電制御剤、酸化防止剤を分散溶
媒中に良く分散する。そこへ重合粒子を加えて良く分散
攪拌する。その後、染色された重合粒子（染着重合粒
子）と分散溶媒（染料等の溶解している溶媒）を分別し
て、得られた染着重合粒子を乾燥する。乾燥した染着重
合粒子を外添処理して耐候耐熱性染着トナーを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複写機、プリンタ、プ
ロッタ、ファクシミリ等に利用し得るトナーに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、トナーに用いられる核体粒子とし
ては、粉砕法によってつくられた粉砕粒子や、重合法に
よってつくられた重合粒子などが挙げられる。粉砕粒子
とは、一般的な方法によって粉砕トナーを製造する場合
に得られる、完成品または中間品のことを言う。以下
に、粉砕法による粉砕トナーの一般的な製造法について
説明する。

【０００３】原料となるバインダー樹脂中に染顔料や染
料前駆体、染料受容体（顕色剤）等の色材、荷電制御剤
（ＣＣＡ）、離形剤、その他の添加物を、ニーダーやス
クリュー押出機等で加熱溶融混練し、均一な混合物とす
る。これを冷却固化したものを、カッターミル等の粗砕
機で粗砕、その後ジェットミル等の粉砕機で微粉砕す
る。そして、乾式気流分級機で分級し、必要に応じて表
面処理を施す。最後に、流動性付与剤や中抜け防止剤等
の添加物を外添処理して粉砕トナーを得る。

【０００４】一方、重合粒子とは、乳化重合法、懸濁重
合法、分散重合法等によって、樹脂原料を重合させて得
られる粒子のことを言う。この重合粒子を着色する場
合、重合時に色材を混合しておいたり、反応時に後から
加えたりして、色材を重合粒子中に含有させる方法と、
重合の終了した重合粒子を染料等で染色する方法があ
る。重合粒子を染料等で染色（染着）し、その後、外添
等の後処理をして得られるトナーを染着トナーという。
染着トナーの染色は、染料によって重合粒子等の核体粒
子を染色することによって行われている。

【０００５】以下に、染着トナーの一般的な製造法につ
いて説明する。

【０００６】まず、染料等の染色物質を分散溶媒中に良
く分散または溶解し、そこへ核体粒子（被染色粒子）を
分散混合する。この分散混合液をよく攪拌しながら加温
して、核体粒子を染料で染色する。その後、染色された
核体粒子（染着粒子）と分散溶媒を分別して、染着粒子
を乾燥する。乾燥した染着粒子に表面処理や外添等の後
処理を施して染着トナーを得る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
トナーから得られる画像は、太陽光や照明光（特にこれ
らに含まれる紫外線）の悪影響によって、退色、変色等
の変質を起こし、画像を劣化させることは良く知られて
いる。さらに、空気中の酸素やオゾン、熱（装置の発
熱、定着機の熱、高温所での保存）等によって樹脂や色
材が酸化することでも退色、変色等によって画像が劣化
してしまう。

【０００８】特にカラートナー、さらにはフルカラート
ナーは、各色のトナー間の色バランスの都合もあって、
耐候・耐熱性に優れた色材を用いることが出来ない場合
が生じたりした。そのことにより、カラートナーは特に
紫外線による退色、変色等の変質はもちろん、酸素やオ
ゾン、熱等の悪影響も受け易く、酸化による退色、変色
等の変質を起こし、画像の劣化が激しかった。

【０００９】本発明は、上述した問題点を解決するため
になされたものであり、空気中の酸素やオゾン、熱等の
悪影響によるトナー粒子や、そのトナーから得られる画
像の酸化による退色、変色等を防止し、耐候・耐熱性に
優れた画像を形成するトナーを提供することを目的とす
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明のトナーは、酸化防止剤を染着した。

【００１１】

【作用】上記の構成を有する本発明のトナーは、酸化防
止剤を染着する。したがって、そのトナーによって形成
された画像中にも酸化防止剤は含まれる。よって、その
画像に空気中の酸素やオゾンが接触したり、装置の発熱
や定着機の熱、高温所での保存などによって、熱が加え
られても画像中に含まれる酸化防止剤が樹脂や色材等の
酸化を防止することにより、画像の退色や変色等を防止
し、耐候・耐熱性に優れた画像を形成する。

【００１２】

【実施例】以下、本発明を具体化した一実施例を説明す
る。本実施例では、核体粒子に重合粒子を用いる場合
の、耐候耐熱性染着トナー（黒色）の製造法について説
明する。

【００１３】酸化防止剤としては、フェノール系化合
物、望ましくは、トリエチレンク゛リコール-ヒ゛ス[3-(3-t-フ゛チル-5-メチル
-4-ヒト゛ロキシフェニル)フ゜ロヒ゜オネート]、1,6-ヘキサンシ゛オール-ヒ゛ス[3-(3,5
-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシフェニル)フ゜ロヒ゜オネート]、2,4-ヒ゛ス-(n-オクチ
ルチオ)-6-(4-ヒト゛ロキシ-3,5-シ゛-t-フ゛チルアニリノ)-1,3,5-トリアシ゛ン、
ヘ゜ンタエリスリチル-テトラキス[3-(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシフェニル)フ゜ロ
ヒ゜オネート]、2,2-チオ-シ゛エチレンヒ゛ス[3-(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキ
シフェニル)フ゜ロヒ゜オネート]、オクタテ゛シル-3-(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキ
シフェニル)フ゜ロヒ゜オネート、2,2-チオヒ゛ス(4-メチル-6-t-フ゛チルフェノール)、
N,N′-ヘキサメチレンヒ゛ス(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシ-ヒト゛ロシンナマミト
゛、3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシ-ヘ゛ンシ゛ルフォスフォネート-シ゛エチルエステ
ル、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシヘ゛ン
シ゛ル)ヘ゛ンセ゛ン、トリス-(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシヘ゛ンシ゛ル)-イソシ
アヌレイト、ヒ゛ス(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシヘ゛ンシ゛ルホスホン酸エチル)カ
ルシウム、2,6-t-フ゛チル-4-メチルフェノール、スチレネイテット゛フェノール、2,2-メ
チレンヒ゛ス(4-メチル-6-t-フ゛チルフェノール)、2-t-フ゛チル-6-(3-t-フ゛チル-
2-ヒト゛ロキシ-5-メチルヘ゛ンシ゛ル)-4-メチルフェニルアクリレート、2-[1-(2-ヒト゛
ロキシ-3,5-シ゛-t-ヘ゜ンチルフェニル)エチル]-4,6-シ゛-t-ヘ゜ンチルフェニルアクリレ
ート、4,4′-フ゛チリテ゛ンヒ゛ス(3-メチル-6-t-フ゛チルフェノール)、4,4′-チ
オヒ゛ス(3-メチル-6-t-フ゛チルフェノール)、アルキレーテット゛ヒ゛スフェノール、テトラキ
ス[メチレン-3-(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシフェニル)フ゜ロヒ゜オネート]メタ
ン、3,9-ヒ゛ス{2-[3-(3-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシ-5-メチルフェニル)-フ゜ロヒ
゜オニルオキシ]-1,1-シ゛メチエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスヒ゜ロ[5・5]ウンテ゛
カン等があげられる。

【００１４】また、そのほかに、アミン系化合物、望ま
しくはアルキレーテッドジフェニルアミンなど。有機硫
黄系化合物、望ましくはシ゛ラウリル-3,3′-チオシ゛フ゜ロヒ゜オネート、
シ゛ミリスチル-3,3′-チオシ゛フ゜ロヒ゜オネート、シ゛ステアリル-3,3′-チオシ゛フ゜ロ
ヒ゜オネート、ヘ゜ンタエリスリチルテトラキス(3-ラウリルチオフ゜ロヒ゜オネート)、シ゛トリテ゛
シル-3,3′-チオシ゛フ゜ロヒ゜オネート、2-メルカフ゜トヘ゛ンツイミタ゛ソ゛ールなど。
ホスファイト系化合物、望ましくはトリスノニルフェニルフォスファイ
ト、トリフェニルフォスファイト、トリス(2,4-シ゛-t-フ゛チルフェニル)フォスファイトな
どもあげられる。

【００１５】まず、黒色染料（例えばオリエント化学製
OIL BLACK 860）15.0ｇ、荷電制御剤（例えばオリエ
ント化学製Ｅ−８４）6.0ｇ、酸化防止剤（例えばCIB
A-GEIGY製 IRGANOX 245）15.0ｇを分散溶媒（エタノー
ル）750cc中に良く分散する。そこへ重合粒子（スチレ
ン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体）150ｇを加えて
良く分散攪拌する。この分散混合液を３５℃に保ちなが
ら、１時間攪拌する。その後、染色された重合粒子（染
着重合粒子）と分散溶媒（染料等の溶解しているエタノ
ール）をろ過により分別して、得られた染着重合粒子を
乾燥する。乾燥した染着重合粒子に流動性付与剤として
疎水性シリカを外添処理して、耐候耐熱性染着トナーが
得られる。

【００１６】得られた耐候耐熱性染着トナーと、従来の
染着トナーをプリンター用カートリッジに充填して画像
出しを行い、得られた画像にオゾンを接触させたり、高
温所で長時間保存したりして、両者の違いを観察した。
すると、従来の染着トナーによる画像は、黒から紺色に
変退色したのに対し、本実施例の耐候耐熱性染着トナー
による画像は、変退色が認められなかった。

【００１７】尚、本発明は上述した実施例に限定される
ものではなく、請求の範囲を脱しない限りに於いて材料
や構成、作用、方法等をかえることができる。

【００１８】例えば、酸化防止剤と共に紫外線吸収剤な
どの光安定剤を併用すると、相乗効果により、耐光性、
耐熱性、耐オゾン性など種々の特性に大きな効果を生み
出す。

【００１９】光安定剤の一種として、紫外線吸収剤があ
る。この紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン誘導
体、望ましくは2-ヒト゛ロキシ-4-メトキシヘ゛ンソ゛フェノン、2-ヒト゛ロキシ-
4-オクチロキシヘ゛ンソ゛フェノンなど。また、ベンゾトリアゾール誘
導体、望ましくは2-(2'-ヒト゛ロキシ-5'-メチルフェニル)-ヘ゛ンソ゛トリアソ
゛ール、2-[2'-ヒト゛ロキシ-3'-(3",4",5",6",-テトラ-ヒト゛ロフタルイミト゛
-メチル)-5'-メチルフェニル]-ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール、2-(5-クロロ-2'-ヒト゛ロキシ
-3'-ターシャリ-フ゛チル-5'-メチルフェニル)-ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール、2-(2'-ヒト゛
ロキシ-3',5'-ジ-ターシャリ-フ゛チルフェニル)-ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール、2-(2'-ヒ
ト゛ロキシ-5'-ターシャリ-オクチルフェニル)-ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール、2-(2'-ヒト゛ロキ
シ-3',5'-ジ-ターシャリ-アミルフェニル)-ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール、2-[2-ヒト゛ロキ
シ-3,5-ヒ゛ス(α,α-シ゛メチルヘ゛ンシ゛ル)フェニル]-2H-ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ー
ル、2-(3,5-シ゛-t-フ゛チル-2-ヒト゛ロキシフェニル)ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール、2-
(3,5-シ゛-t-フ゛チル-2-ヒト゛ロキシフェニル)-5-クロロヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール、2-
(3,5-シ゛-t-アミル-2-ヒト゛ロキシフェニル)ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ールなど。その
他に、2,4-Di-ターシャリ-フ゛チルフェニル-3',5'-シ゛-ターシャリ-フ゛チル-4'
-ヒト゛ロキシbenzoate、それからメチル-3-[3-t-フ゛チル-5-(2H-ヘ゛ン
ソ゛トリアソ゛ール-2-イル)-4-ヒト゛ロキシフェニル]フ゜ロヒ゜オネート-ホ゜リエチレンク゛リコ
ール)との縮合物、等もあげられる。

【００２０】また、紫外線吸収剤とは違った光安定剤と
して、ヒンダードアミン誘導体、望ましくはヒ゛ス(2,2,6,
6-テトラメチル-4-ヒ゜ヘ゜リシ゛ル)セハ゛ケート、ヒ゛ス(1,2,2,6,6-ヘ゜ンタメチル-
4-ヒ゜ヘ゜リシ゛ル)セハ゛ケート、1-[2-[3-(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシ
フェニル)フ゜ロヒ゜オニルオキシ]エチル]-4-[3-(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシ
フェニル)フ゜ロヒ゜オニルオキシ]-2,2,6,6-テトラメチルヒ゜ヘ゜リシ゛ン、8-ヘ゛ンシ゛ル
-7,7,9,9-テトラメチル-3-オクチル-1,3,8-トリアサ゛スヒ゜ロ[4,5]ウンテ゛カン-
2,4-シ゛オン、4-ヘ゛ンソ゛イルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルヒ゜ヘ゜リシ゛ン、コハク
酸シ゛メチル-1-(2-ヒト゛ロキシエチル)-4-ヒト゛ロキシ-2,2,6,6-テトラメチルヒ゜ヘ
゜リシ゛ン、ホ゜リ[[6-(1,1,3,3-テトラメチルフ゛チル)イミノ-1,3,5-トリアシ゛ン
-2,4-シ゛イル][(2,2,6,6-テトラメチル-4-ヒ゜ヘ゜リシ゛ル)イミノ]ヘキサメチレン
[[2,2,6,6-テトラメチル-4-ヒ゜ヘ゜リシ゛ル)イミノ]]、2-(3,5-シ゛-t-フ゛チ
ル-4-ヒト゛ロキシヘ゛ンシ゛ル)-2-n-フ゛チルマロン酸ヒ゛ス(1,2,2,6,6-ヘ゜ンタメ
チル-4-ヒ゜ヘ゜リシ゛ル)などがある。

【００２１】また、核体粒子（被染着粒子）として粉砕
法によって得られる、粉砕粒子を用いても良い。

【００２２】さらに、酸化防止剤、光安定剤は１種のみ
ではなく、それぞれについて数種類を併用しても良い。

【００２３】

【発明の効果】以上説明したことから明らかなように、
本発明のトナーによれば、そのトナーから得られる画像
は、トナー中に含まれる酸化防止剤の効果により、酸化
による退色や変色等の変質を起こさない。よって、この
トナーから得られる画像はオゾンや熱等の悪影響を受け
ないため、画像の劣化を起こさず、長期間に渡って高品
質の画像を保つことが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸化防止剤を染着したことを特徴とする
トナー。